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Adsorcion Quimica y Fisica PDF
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1.- INTRODUCCIN
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2- OBJETIVO GENERAL
2.1-OBJETIVOS ESPECFICOS
3.-MARCO TERICO
Las aplicaciones en las que se emplea ste proceso como separacin son: purificar aguas
residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de
azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire. Dada la naturaleza de
la operacin de manejar slidos, es muy normal que se le empaque, generando un proceso
por lotes para el slido, dado que se satura del soluto, y para volver a usarlo hay que
regenerarlo. Lo anterior implica trabajar varios sistemas empacados en paralelo para que
una de dichas unidades realice la funcin de adsorcin mientras que las otras estn
regenerndose. Sistemas de flujo continuo, tanto para el slido como para el fluido,
existen, pero para un anlisis en el laboratorio, es completamente un proceso semicontinuo,
con excepcin de las plantas a nivel piloto que buscan describir a un proceso continuo
industrial.
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Las fuerzas que intervienen en los fenmenos de adsorcin son distintas de las que se
encuentran en las reacciones qumicas y en los compuestos qumicos ordinarios
A(g) + S ------- AS
K= X AS / XS P
= P/ (1+KP)
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3.2.- ADSORCIN QUMICA Y FSICA.-
3.2.1- ADSORCIN FSICA
Estas caractersticas son muy importantes en las etapas de transferencia de masa por
adsorcin:
Difusin del soluto desde el seno de la fase fluida hasta superficie externa del
adsorbente.
Difusin de las molculas de adsorbato hasta el interior de los poros para alcanzar la
superficie libre de los mismos.
Adsorcin de las molculas de soluto sobre la superficie del slido, por fuerzas de
tipo fsico o qumico.
En general, la etapa de adsorcin es muy rpida en relacin con los procesos de difusin.
En sistemas hidrodinmicos bien agitados (elevada velocidad relativa entre fases) la
difusin externa es muy rpida y resulta cinticamente controlante el proceso de difusin
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interna, siendo determinante al respecto, el tamao de las partculas del adsorbente y el
dimetro de poro del mismo.
d. Afinidad respecto del adsorbato, que depende de los grupos funcionales existentes
en la superficie del adsorbente.
e. Presin parcial o concentracin del adsorbato en la fase fluida.
Por ello, hay que conocer los aspectos cinticos y termodinmicos del proceso, con los
mecanismos y las resistencias que los regulan, pues stas determinan el tiempo de contacto
necesario y, as, el tamao de las instalaciones.
Los materiales slidos empleados como adsorbentes son productos naturales o sintticos.
En cualquier caso, el proceso de fabricacin ha de asegurar un gran desarrollo superficial
mediante una elevada porosidad. Los adsorbentes naturales (arcillas, zeolitas) tienen
pequeas superficies. Los adsorbentes industriales y los carbones activados de buena
calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y 1.500 m2/g.
Otras caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las siguientes:
Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han determinado
con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria mediante la cual puedan
preverse, a priori las afinidades relativas entre un material poroso y una sustancia.
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Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los procesos
continuos.
Paso 1.- En primer lugar el fluido debe entran en contacto con el adsorbente (donde se
establece un equilibrio entre el fluido adsorbido y el fluido que permanece en la fase fluida)
para que el compuesto para adsorber que adsorba en forma preferencial o selectiva sobre la
adsorbente.
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El trmino adsorcin incluye la adsorcin y la absorcin conjuntamente, siendo una expresin
general para un proceso en el cual un componente se mueve desde una fase para acumularse en otra,
principalmente en los casos en que la segunda fase es slida.
La principal distincin entre sorcin (adsorcin y absorcin) y cambio inico es que las ecuaciones
que describen la sorcin consideran solamente una especie qumica, de manera que la distribucin
del soluto entre la disolucin y el slido responde a una relacin simple, lineal o no. Las ecuaciones
para el cambio inico tienen en cuenta todos los iones que compiten por los lugares de intercambio.
En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido ocurre como consecuencia del carcter
liofbico (no afinidad) del soluto respecto al disolvente particular, o debido a una afinidad elevada
del soluto por el slido o por una accin combinada de estas dos fuerzas.
La sorcin y el cambio inico son procesos de gran inters en hidrogeoqumica ya que regulan de
manera notable el transporte de contaminantes qumicos en acuferos y suelos.
3.5.-TIPOS DE ADSORCIN
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto y el adsorbente sea de
tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica.
La adsorcin del primer tipo cae de lleno dentro del intercambio inico y a menudo se le llama
adsorcin por intercambio, que es un proceso mediante el cual los iones de una sustancia se
concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares cargados
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de la superficie. Para dos absorbatos inicos posibles, a igualdad de otros factores, la carga del in
es el factor determinante en la adsorcin de intercambio. Para iones de igual carga, el tamao
molecular (radio de solvatacin) determina el orden de preferencia para la adsorcin. Este tipo de
adsorcin se comenta con detalle ms adelante.
La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van del Waals se llama generalmente
adsorcin fsica. En estos caso, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la
superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la interfase. Esta adsorcin, en general,
predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las sustancias orgnicas en el agua
con carbn activado se considera de naturaleza fsica.
Si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente, el fenmeno se llama adsorcin
qumica, adsorcin activa o quimisorcin. Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las
de un enlace qumico, debido a que el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los
centros activos del adsorbente. Esta adsorcin suele estar favorecida a una temperatura elevada.
La mayor parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas de adsorcin
y, de hecho, no es fcil distinguir entre adsorcin fsica y qumica.
La adsorcin de una especie qumica presente en la solucin del suelo (adsorbato) por los
constituyentes de la fase slida del suelo (adsorbente) ocurre debido a la interacciones entre la
superficie activa de las partculas slidas y el adsorbato. La cantidad adsorbida de una determinada
especie depende no slo de la composicin del suelo sino tambin de la especie qumica de la que
se trata y de su concentracin en la solucin.
Para estudiar la adsorcin de un compuesto qumico sobre un suelo pueden ser usadas dos tcnicas
de laboratorio : experiencias en batch y experiencias con columnas.
Las experiencias en batch consisten en mezclar y agitar una cantidad determinada de suelo con
disoluciones de diferentes concentraciones del soluto estudiado, por ejemplo, un metal pesado.
Previamente, se tiene que determinar la concentracin de este metal en el suelo.
Cs = Kd Cm
donde Kd se llama constante de adsorcin, coeficiente de distribucin o coeficiente de particin.
Cuando la isoterma no es lineal, hay otras aproximaciones para describir la distribucin entre el
suelo y la disolucin. Las ms utilizadas son las de Freundlich y Langmuir.
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La ecuacin general de la isoterma de Freundlich es :
La forma lineal es :
donde a y b son constantes que dependen del tipo de suelo y del tipo de especie
qumica.
La forma lineal es :
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La constante a es Km, que representa la mxima capacidad de adsorcin. b/a es una
nueva constante, A, relacionada con la energa de adsorcin.
La ecuacin final es :
Las experiencias en batch no son totalmente representativas de las condiciones naturales, ya que
ofrecen una gran superficie especfica y, por tanto, la mxima posibilidad de adsorcin. Adems, se
puede considerar que el flujo es nulo.
Las experiencias en columnas reflejan mejor las condiciones de campo, ya que permiten controlar la
velocidad de flujo y obtener de este modo coeficientes de distribucin ms realistas.
Muchos contaminantes orgnicos son hidrofbicos, lo que significa que tienen baja afinidad para
solubilizarse en agua, que es un lquido polar, y mayor para hacerlo en lquidos apolares. Estos
contaminantes son fcilmente absorbidos en la materia orgnica de los sedimentos. El coeficiente de
distribucin de estos compuestos qumicos est relacionado con el coeficiente de distribucin del
compuesto entre el agua y un lquido apolar, como el octanol. Este ltimo es llamado tambin
constante de particin o coeficiente de extraccin, que puede ser calculado en un embudo separador,
con agua y octanol, en el que introduce el compuesto; despus de agitar se toman separadas las
fases y se analiza la concentracin en cada una de ellas, Cw y Co, obtenindose el coeficiente de
distribucin Kow = Co / Cw. Este coeficiente est relacionado con el coeficiente de distribucin
entre el carbono orgnico y el agua, Koc, segn la ecuacin (Karickhoff, 1981):
Tipo de sustancia a b
Dado que puede variar la naturaleza de la materia orgnica presente en el agua y en el sedimento, es
preferible utilizar el Kow como primera aproximacin al Koc, excepto que se tenga datos
experimentales del Koc.
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El log Koc se refiere a la particin entre el agua y una fase 100% de carbono orgnico; el
coeficiente de distribucin real para el sedimento se obtiene como
K'd = Koc foc donde foc es la fraccin de carbono orgnico. Esta relacin es vlida para foc mayor de
0.001, ya que de lo contrario la adsorcin sobre compuestos no orgnicos puede ser relativamente
importante.
Las molculas a partir de la fase gas o del lquido sern unidas de una manera fsica a una
superficie, en este caso esa superficie es el carbn activado.
Macro transporte :El movimiento del material orgnico a travs del sistema del macro-
poros del carbn activado( macro-poros > 50 nm)
Micro-transporte: El movimiento del material orgnico a travs del sistema del microporos
del carbn activado(microporo < 2nm; meso-poro los 2-50 nm)
Adsorcin: El accesorio fsico del material orgnico en la superficie del carbn activado en
los meso-poros y micro-poros del carbn activo.
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Isotermas de adsorcin a diferentes temperaturas. T1 es la temperatura
ms baja, q representa el grado de adsorcin.
Por lo general los adsorbente industriales pueden adsorber tanto gases como vapores
orgnicos e inorgnicos. Sin embargo, sus caractersticas de absorcin preferencial y otras
propiedades fsicas hacen que los adsorbentes sean ms o menos especficos para una
aplicacin particular.
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ejemplo la alumina activada y del de slice, tambin se pueden utilizar para adsorber
materias orgnicas, como tambin vapor de agua con materias orgnicos.
Por lo general cuando mas grande el rea superficial mayor ser la capacidad de adsorcin.
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4.5.- EL CARBN ACTIVADO Y SU APLICACIN.-
A continuacin se estudia, tanto la naturaleza del carbn activado como las aplicaciones del
carbn granular y en polvo en el campo del tratamiento de las aguas residuales, as como la
regeneracin del carbn.
Los adsorbentes ms empleados son el gel de slice, la almina y, sobre todo, el carbn
activo y determinadas resinas sintticas. Estas ltimas son particularmente interesantes para
la eliminacin de compuestos polares. Adems, son fcilmente regenerables, lo que las
hace competitivas frente al carbn activo en muchos casos. El adsorbente ms ampliamente
utilizado para el tratamiento de aguas residuales es, no obstante, el carbn activo. Los
primeros estudios sobre la aplicacin de este adsorbente al tratamiento de aguas residuales
se remontan a 1935; en la dcada de los aos 50 ya se utilizaba para el tratamiento de
efluentes industriales procedentes de la fabricacin de pesticidas y, hacia 1960, comienza a
considerarse de inters su posible aplicacin al tratamiento de aguas residuales urbanas.
Entre los aspectos negativos hay que sealar que el coste de operacin suele ser
comparativamente alto y, por esta razn, su empleo queda restringido, en general, a los
casos de necesidad o a otros en que convenga reutilizar las aguas tratadas o, como se ha
indicado, recuperar algn producto de las mismas.
4.5.1.1.-TIPOS DE CARBN.
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4.5.2.- LAS CONDICIONES DEL MEDIO
b) La temperatura, que influye sobre la velocidad del proceso y el estado final de equilibrio.
El carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poro los cuales pueden
clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte.
Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin de entre una
y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos ambas placas de
carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin sobre el adsorbato y
retenerlo con mayor fuerza.
Los poros mayores que los de adsorcin son los de transporte, y tienen un rango muy
amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite detectable por la
vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de poros, slo una placa ejerce atraccin
sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o incluso insuficiente para
retenerlo. Actan como caminos de difusin por los que circula la molcula hacia los poros
de adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca
influencia en la capacidad del carbn activado, afectan a la cintica o velocidad con la que
se lleva a cabo la adsorcin.
Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union of Pure and Applied
Chemists), que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo a lo siguiente:
microporos: menores a 2 nm
mesoporos: entre 2 y 50 nm
macroporos: mayores de 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)
Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas, que
aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua, tales como olores,
sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan molculas grandes, tales como las que
son coloreadas o las substancias hmicas -cidos hmicos y flvicos- que se generan al
descomponerse la materia orgnica. Los mesoporos son los apropiados para molculas
intermedias entre las anteriores
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Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia determinada, no
slo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin de poros cuyo tamao es el
adecuado: una a cinco veces el dimetro de la molcula de dicha sustancia.
La adsorcin en carbn activado se ve afectada por diversas propiedades tanto del carbn
como del adsorbato, as como por condiciones del gas o el lquido en el que se lleva a cabo
este fenmeno. Algunas de stas ya se describieron en la seccin anterior, pero a
continuacin se listarn de una manera organizada, junto con otras que an no se han
mencionado.
La adsorcin aumenta cuando el dimetro de los poros predominantes esta entre una
y cinco veces el dimetro del adsorbato.
Diferencias en la qumica superficial y en los constituyentes de las cenizas pueden
afectar la adsorcin, especialmente en fase lquida. Sin embargo, estas propiedades
tienen una influencia pequea respecto a cualquier otra de las que se estn listando.
Antes de listarlas, hay que mencionar que todo tipo de molculas orgnicas se adsorben
bien en el carbn activado. No as la inorgnicas, excepto en algunos casos como los
molibdatos, los cianuros de oro, el dicianuro de cobre, el cloruro de mercurio, el yodo y las
sales de plata, entre otros.
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embargo, a mayor temperatura, aumenta la solubilidad del adsorbato , y se adsorbe en
menor proporcin. Por otro lado, a mayor temperatura, tambin disminuye la viscosidad del
solvente, facilitando la movilidad del adsorbato y por lo tanto acelerando su velocidad de
difusin hacia los poros. Todo lo anterior generalmente resulta en un aumento de la
adsorcin al aumentar la temperatura.
Los adsorbentes ms empleados son el gel de slice, la almina y, sobre todo, el carbn
activo y determinadas resinas sintticas. Estas ltimas son particularmente interesantes para
la eliminacin de compuestos polares. Adems, son fcilmente regenerables, lo que las
hace competitivas frente al carbn activo en muchos casos. El adsorbente ms ampliamente
utilizado para el tratamiento de aguas residuales es, no obstante, el carbn activo. Los
primeros estudios sobre la aplicacin de este adsorbente al tratamiento de aguas residuales
se remontan a 1935; en la dcada de los aos 50 ya se utilizaba para el tratamiento de
efluentes industriales procedentes de la fabricacin de pesticidas y, hacia 1960, comienza a
considerarse de inters su posible aplicacin al tratamiento de aguas residuales urbanas.
Entre los aspectos negativos hay que sealar que el coste de operacin suele ser
comparativamente alto y, por esta razn, su empleo queda restringido, en general, a los
casos de necesidad o a otros en que convenga reutilizar las aguas tratadas o, como se ha
indicado, recuperar algn producto de las mismas.
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4.7.-LA ADSORCIN COMO TRATAMIENTO PARA LAS AGUAS
La adsorcin en disoluciones fue observada por primera vez por Lowitz en 1785 y pronto
se aprovech para la decoloracin del azcar en su etapa de refino. En la segunda mitad del
siglo XIX ya se utilizaban en Amrica filtros de carbn vegetal en las plantas de
tratamiento de aguas.
El carbn activo en polvo (PAC) se utiliz por primera vez para aguas pblicas en New
Milford (Nueva Jersey, EE.UU.), en 1930.
Durante las siguientes dcadas, el inters de la adsorcin como proceso para eliminar
compuestos orgnicos presentes en las aguas potables aument progresivamente junto a la
creciente preocupacin sobre la contaminacin de los recursos hdricos debida a los
residuos industriales, productos qumicos usados en la agricultura y a las descargas de las
alcantarillas. Una preocupacin observada desde los aos 70 se refiere al hecho
comprobado de la formacin de trihalometanos (THMs) y otros agentes sospechosos de ser
cancergenos durante la cloracin del agua que contenga sus precursores orgnicos.
Actualmente, en los Estados Unidos se aplica la adsorcin en el tratamiento de aguas
potables, especialmente, con el objeto de controlar su color, sabor y olor. Tambin se
considera este proceso para la eliminacin de compuestos qumicos orgnicos, compuestos
clorados, as como de los coproductos de la desinfeccin. Por otro lado, algunos
compuestos inorgnicos perjudiciales para la salud, como algunos metales pesados, se
pueden separar por adsorcin.
En Europa hay larga experiencia con carbn activo granular para el tratamiento de aguas
procedentes de ros contaminados. Se espera que en el futuro las aplicaciones de la
adsorcin para el control de la contaminacin de las aguas potables debida a compuestos
txicos o cancergenos en pequeas concentraciones, aumenten progresivamente.
El proceso del carbn activado se basa en de un carbn a partir de materiales tales como las
cortezas de almendros, nogales o palmeras, otras maderas, y carbn mineral.
Este carbn se obtiene calentando el material de que se trate al tojo vivo para expulsar los
hidrocarburos, pero sin aire suficiente para mantener la combustin. A continuacin, para
activar el carbn, se expone la partcula a un gas oxidante a altas temperaturas. Este gas
desarrolla una estructura porosa en el carbn natural favoreciendo a la aparicin de grandes
superficiales internas. El tipo de material base con el que se produce el carbn activado
tambin puede afectar al tamao de los poros y a las caractersticas de regeneracin del
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carbn activado. Los dos tipos de clasificacin son: carbn activado en polvo, con dimetro
menor que el tamiz 200, y granular, con dimetro superior a los 0.10 mm.
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4.9.-LA ADSORCIN COMO TRATAMIENTO PARA LAS AGUAS
Detergentes.
Colorantes de sntesis solubles.
Disolventes clorados.
Fenoles y derivados hidroxilados.
Derivados aromticos, sustituidos o no, especialmente derivados clorados o
nitrados.
Sabores y olores.
4.9.2.-CARBN EN POLVO
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Como se ha indicado, el carbn activo puede utilizarse igualmente para afino de aguas
industriales de elevada pureza (tratamiento de condensados, agua de aclarado en la
industria electrnica, etc.).
Ventajas:
Inconvenientes:
4.9.3.-CARBN EN GRANO
El carbn en grano se utiliza en forma de lecho filtrante atravesado por el agua a tratar,
cuyas impurezas se someten as a una extraccin metdica. En efecto, el agua,
progresivamente liberada de sus contaminantes, encuentra fracciones de carbn activo cada
vez menos saturadas y, por lo tanto, cada vez ms activas.
4.9.4.-ASOCIACIN POLVO-GRANO
La experiencia demuestra que rara vez pueden sobrepasarse tres volmenes de agua por
volumen de carbn y por hora, en casos de contaminacin elevada. En el caso de
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tratamiento de aguas para el consumo humano, en el que los contenidos de productos
adsorbibles son muy pequeos, deben preverse, en el estudio econmico, unos elevados
gastos de inversin, por lo que generalmente debe aceptarse una menor saturacin del
carbn, utilizando velocidades mayores: 5 a 10 vol. agua/(vol. carbn. h). Puesto que la
teora da nicamente el sentido de variacin de estas leyes, es indispensable recurrir a la
experiencia del especialista y realizar ensayos dinmicos a travs de columnas de tamao
suficiente para poder efectuar una extrapolacin
1. Adsorcin.
2. Retencin de las partculas grandes.
3. Deposicin de materia coloidal.
El grado de eliminacin depende bsicamente del tiempo de contacto entre el agua a tratar
y el carbn activo.
4.12.-FILTRACIN
Normalmente, esta funcin debe reducirse al mnimo, para evitar el atascamiento del filtro,
que se produce irremisiblemente en ausencia de sistemas de lavado eficaces, que provocan
en cada ciclo una importante perturbacin de las capas. Por otra parte, el carbn tiende a
extraer de los flculos con los que se ponen en contacto productos adsorbibles que
contribuyen a su prematura saturacin. Frecuentemente se recomienda, por estos motivos,
efectuar una filtracin previa del agua a travs de arena.
4.13.-SOPORTE BACTERIANO
La superficie del carbn ofrece condiciones ideales para la colonizacin bacteriana. Este
fenmeno puede contribuir a la depuracin, pero si no se realiza de forma perfecta, puede
resultar peligroso (fermentacin anaerobia causante de olores, atascamiento del lecho, etc.).
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4.14.-ACCIN CATALTICA
Una propiedad muy utilizada de los carbones activos -de inters en no pocos casos- es su
accin cataltica y, ms concretamente, la que ejercen sobre la reaccin de oxidacin del
agua con cloro libre:
Se produce una accin cataltica del mismo tipo frente a las cloraminas, que se
descomponen en nitrgeno y cido clorhdrico. Sin embargo, su cintica es ms lenta que
en el caso del cloro libre (longitud de semidecloracin mucho ms elevada); por lo tanto, si
se desea obtener resultados comparables, es preciso disminuir notablemente las cargas
volmicas.
4.15.-ADSORCIN
Esta es la principal misin del carbn; por lo tanto, debe prestarse especial atencin al
contacto agua-carbn y, en todos aquellos casos en que la capacidad del carbn desempee
un papel fundamental en la economa del proceso, se considerar un sistema de
contracorriente
El carbn activado (CA) es un slido que tiene dos propiedades que lo han hecho muy til
en el tratamiento de aguas. La primera consiste en que atrapa todo tipo de contaminantes
orgnicos en sus paredes, con una avidez tal que puede dejar un agua prcticamente libre de
estos compuestos. La segunda, en que destruye el cloro libre residual que no ha reaccionado
despus de que dicho compuesto realiz una accin desinfectante.
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En estas funciones se ha considerado desde hace muchos aos la tecnologa ms rentable.
Debido a ello, prcticamente todas las industrias que requieren agua potable utilizan CA
como uno de los procesos bsicos de purificacin.
En cuanto a las plantas potabilizadoras municipales, existen dos realidades: la de los pases
desarrollados y las de pases en desarrollo. En los primeros, el carbn activado se aplica en
casi todas las plantas. En los segundos, se aplica ms bien cuando existen problemas de
olor y sabor.
Los primeros potabilizan el agua con carbn activado debido a que en los ltimos aos se
ha encontrado que prcticamente ya no existe ro, lago ni pozo cuyo agua se encuentre libre
de contaminantes orgnicos sintticos. Por otro lado, han surgido evidencias de que estos
compuestos, aunque estn presentes en muy bajas concentraciones, a largo plazo, causan
graves trastornos a la salud -entre ellos algunos tipos de cncer-.
De todo lo anterior puede decirse que, por un lado, la purificacin de agua con carbn
activado es muy comn desde hace tiempo, especialmente en el sector industrial. Por otro,
que tambin lo es, aunque de manera ms reciente, en las plantas municipales de pases
desarrollados. Y finalmente, que se utilizar cada vez ms en el rea municipal de pases en
desarrollo.
El carbn activado tiene capacidad para lograr estados de equilibrio tales, que la
concentracin de los compuestos adsorbibles en el agua llega a niveles indetectables por los
mtodos de anlisis comunes. Todo esto, aunado al hecho de que las fuentes de
abastecimiento de agua potable normalmente tienen cantidades relativamente pequeas de
materia orgnica, hacen del carbn activado la mejor alternativa tcnica y econmica para
su control.
La mayora de las industrias que producen bebidas o alimentos en general, obtienen el agua
de pozos, y la someten a un tratamiento igual o similar al que se muestra en la figura 1.
Por otro lado, los municipios en muchas ocasiones se abastecen de cuerpos de agua
superficiales. Las caractersticas ms comunes de esta agua hacen necesario otro tipo de
tratamiento. Aunque muchas plantas municipales de potabilizacin an no utilizan carbn
activado -la mayora de las veces debido a razones econmicas.
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5.1.-ADSORBATOS
La experiencia demuestra que los carbones activos son buenos adsorbatos, ya que son
adsorbentes de amplio espectro. La mayora de las molculas orgnicas se fijan en su
superficie, siendo las que peor se fijan las molculas ms cortas y las ms polares
(alcoholes y cidos de menos de tres tomos de carbono). Las molculas ms pesadas se
adsorben con mayor facilidad. Como los compuestos ms fcilmente biodegradables son
los que peor se adsorben, el tratamiento de adsorcin adquiere un carcter complementario
muy apreciado, en relacin con el tratamiento biolgico.
Compuestos orgnicos
Disolventes aromticos:
Benceno, tolueno, nitrobencenos, etc.
Aromticos clorados:
PCBs, clorobencenos, cloronaftaleno.
Fenol y Clorofenoles.
Aromticos policclicos: Benzopirenos, etc.
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Pesticidas y herbicidas:
DDT, aldrin, clordane, .BHCs, heptaclor, etc.
Clorados no aromticos:
Tectracloruro de carbono, steres cloroalqulicos, hexaclorobutadieno, etc.
Alcoholes
Cetonas de bajo peso molecular
cidos, aldehidos
Azcares y almidones
Coloides orgnicos de peso molecular muy alto
Alifticos de bajo peso molecular
Otros factores relacionados con la adsorcin de compuestos orgnicos tienen que ver con
las afinidades qumicas especficas entre los grupos funcionales de] adsorbente y el
adsorbato. La Tabla II presenta una relacin de compuestos orgnicos segn su mayor o
menor capacidad para ser adsorbidos por carbn activo. Los fenoles sustituidos, por
ejemplo, se adsorben mejor que los halometanos o el etileno. Estos compuestos orgnicos
voltiles son disolventes industriales, a menudo presentes en altas concentraciones. Su
eliminacin es difcil o requiere frecuentes regeneraciones de los lechos. Los hidrocarburos
policclicos aromticos y las nitrosaminas se adsorben rpidamente. Como quiera que no
suele haber mucha informacin disponible sobre la adsorcin de las especies orgnicas con
carbn activo granular, es con frecuencia necesario realizar ensayos en tanque o en
columna en laboratorio, antes de pasar a predecir la eficacia en la eliminacin de tales
compuestos en un lecho a gran escala. La mayora de los compuestos poco adsorbibles son
muy solubles y de peso molecular bajo; pero tambin hay otros de peso molecular muy
elevado. En el caso de los cidos orgnicos y de las bases, la adsorcin depende mucho del
pH, eliminndose preferentemente las molculas de tipo neutro.
5.3.-COMPUESTOS INORGNICOS
Algunos compuestos inorgnicos pueden eliminarse por adsorcin sobre carbn activo.
Metales a nivel de trazas, como el mercurio, el arsnico y el plomo pueden ser eliminados
con carbn activo granular. La Tabla III presenta una lista de metales segn su grado de
adsorcin. La mayora de los cationes y aniones presente en las aguas naturales no se
adsorben, como es el caso del calcio, sodio, ortofosfatos, nitratos y haluros. Una excepcin
es el fluoruro, que es eliminado, tanto por almina activada como con carbn.
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5.3.1.- METALES Y COMPUESTOS INORGNICOS CLASIFICADOS POR SU
POTENCIAL ADSORCIN SOBRE CARBN ACTIVADO
Los metales pueden reaccionar en los grupos funcionales oxigenados del carbn,
desplazando a los iones de hidrgeno por intercambio inico. Las superficies del carbn
tambin pueden dar lugar a precipitados de sales metlicas por nucleacin o coagulacin.
Los metales reducidos en la estructura original del carbn tambin pueden reaccionar con
los metales en estado inico en solucin, para reducirlos hasta una forma depositable.
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5.4.-VIRUS
La adsorcin de virus sobre carbn activo ha sido estudiada como un proceso para el
tratamiento avanzado de aguas residuales y su posible reutilizacin. Los grupos funcionales
especficos del carbn, como el carboxilo y el lactona, se cree que actan como "sitios"
para la adsorcin de virus. El grado de adsorcin depende en gran medida del pH; por tanto,
la atraccin electrosttica entre los grupos cargados negativamente sobre el carbn y los
grupos cargados positivamente sobre los virus es importante. Los estudios en laboratorio y
planta piloto no son an bastante consistentes y han demostrado que la eliminacin de los
virus con carbn activo es difcil de controlar.
5.5.-OTROS ADSORBENTES
5.6.-GEL DE SLICE
5.7.-Almina activada
Es un adsorbente con buena resistencia mecnica y, por ello, muy adecuado para su
utilizacin en lechos mviles. Se fabrica calentando los distintos hidratos de almina a
velocidad controlada. La almina activada en la variedad de -y-almina se obtiene entre
500 y 800C, transformndose por encima de este punto en especies alotrpicas de menor
superficie. El producto, amorfo y muy poroso, se utiliza para el secado de gases y lquidos,
para eliminar el fluoruro y para la neutralizacin de aceites lubricantes.
5.8.-Tamices moleculares
Proceden de productos naturales como las zeolitas, en las que los poros originan al
formarse huecos en la red del cristal cuando se eliminan por calefaccin las molculas de
agua. Estn formados por estructuras tetradricas de aluminosilicatos (Si02- Al04). El
entramado es muy regular, de forma tal que slo pueden adsorberse aquellas molculas con
un tamao suficientemente pequeo como para atravesar las "ventanas" de acceso al
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interior de la estructura. Aunque esta capacidad de adsorcin no puede relacionarse de
forma significativa con un rea, la comparacin con otros adsorbentes puede establecerse
tomando un rea equivalente del orden de 800 m2/g. La ventaja de los tamices moleculares
es que pueden fabricarse a la medida de las aplicaciones deseadas.
Desde hace unos aos, determinados polmeros adsorbentes sintticos se presentan como
una alternativa al carbn activo en el tratamiento de aguas residuales. Dichos adsorbentes
se producen por polimerizacin en suspensin entre uno o varios monmeros, en presencia
de un agente reticulante. La variedad de monmeros que pueden ser polimerizados y la
posibilidad de obtener las propiedades deseadas variando las condiciones de la
polimerizacin, da una idea de la multiplicidad de productos posibles.
En los polmeros adsorbentes sintticos, cada partcula de resina est formada por un
aglomerado de microesferas, cuyos intersticios originan los poros interconectados. Por
consiguiente, presentan una superficie interior muy uniforme y actan principalmente por
interacciones de] tipo de las fuerzas de dispersin y solvofbicas.
Entre las aplicaciones industriales de estos adsorbentes cabe citar las de eliminacin, con o
sin recuperacin, de distintas sustancias orgnicas presentes en las aguas residuales, como
los fenoles o los pesticidas, o la eliminacin del color de los efluentes de fbricas de pasta
al sulfato blanqueada. Son numerosos, asimismo, los trabajos desarrollados a escala de
laboratorio para el mejor conocimiento de estos procesos.
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proceso se destruye parte del carbn, entre 5 y un 10 por 100, y es necesario reemplazarlo
por el carbn nuevo o virgen.
El cloro libre puede adicionarse al agua en forma de cloro lquido, solucin de hipoclorito
de sodio, o tabletas - grnulos - de hipoclorito de calcio. En cualquiera de estos casos, el
resultado es el mismo, quedando el cloro disuelto en forma de cido hipocloroso (HOCI),
un cido dbil que tiende a disociarse parcialmente.
HOCl H+ + OCL-
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El cloro que interviene en esta etapa de desinfeccin, tambin se combina y deja de ser
libre. Una vez terminada esta etapa, es necesario eliminar el cloro libre residual, no slo
porque es txico para el ser humano, sino porque imparte un mal olor y sabor al agua,
interfiere con procesos industriales, daa a la mayora de las resinas de intercambio inico
utilizadas en los suavizadores y en los desmineralizadores, y afecta a las membranas de
smosis inversa.
Aunque se han desarrollados varios procesos para disminuir los niveles de cloro libre en
agua, la decloracin en un lecho fijo de carbn activo granular (carbn activado granular)
ha sido el ms rentable, y por lo tanto el ms comn. Se trata de un tanque cilndrico
vertical con una cama de carbn activado granular por la que se hace circular el agua.
Cuando el carbn se expone al cloro libre, se llevan a cabo reacciones en las que el cido
HOCI o el OCl- se reducen a in cloruro. Dicha reduccin es el resultado de distintos
caminos de reaccin posibles. En dos de los ms comunes, el carbn activado granular
acta como agente reductor, de acuerdo con las siguientes reacciones:
donde C* representa al carbn activo. C*O y C*O2 son xidos superficiales, que poco a
poco van ocupando espacios, que al quedar bloqueados, ya no participan en la reaccin
algunos de estos xidos se liberan hacia la solucin como CO y C02. Esto vuelve a dejar
espacios disponibles que por lo tanto aumentan la capacidad del carbn activado granular
para esta reaccin de reduccin. En cuanto al cloruro, tambin se acumula en la superficie
del carbn durante los primeros momentos de operacin. Al seguir llegando HOCl o OCl- a
la superficie del carbn, la reaccin se hace un poco ms lenta, y entonces se empieza a
liberar el cloruro. Esta disminucin de velocidad se debe al envenenamiento del carbn con
los xidos superficiales. Dicho envenenamiento contina de manera gradual, mientras
disminuye la capacidad, tanto de adsorcin como de decloracin del carbn activado.
En las reacciones anteriormente expuestas, puede intervenir el OCl-, en lugar del HOCl, con
la diferencia de que no se produce H+. Puede observarse que el carbn activo reacciona y
por lo tanto desaparece. Si no hubiera acumulacin de xidos superficiales, la reaccin
continuara hasta la desaparicin completa del carbn.
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C*OH + OCl- C*OO- +H+ +Cl-
Con todo lo anterior se observa que la decloracin es una operacin compleja, en la que el
carbn activado granular acta como quimiadsorbente. Se han desarrollado varias
expresiones matemticas que intentan describir la decloracin en lechos de carbn, pero
ninguna de ellas ha sido suficientemente precisa.
Hay que aclarar que al mismo tiempo que el carbn activado granular acta como
declorador, adsorbe la materia orgnica presente en el agua. Por lo tanto, a mayor
contaminacin orgnica, disminuye su tiempo de vida como declorador, y viceversa.
Tambin hay que mencionar que an cuando el carbn siga eliminando todo el cloro libre,
puede ya no estar reteniendo materia orgnica. Es decir, termina antes su capacidad de
adsorcin fsica -de molculas orgnicas - que su capacidad de declorar. Muchas empresas
potabilizadoras cuya agua contiene algunos contaminantes orgnicos, errneamente
deciden cambiar el carbn en el momento que encuentran trazas de cloro libre en el
efluente del declorador.
2. El pH del efluente controla la forma del cloro libre en el agua. Cuando su valor es de 7,6
la mitad del cloro libre est presente como HOCl y la otra mitad como OCl-. La reaccin
del HOCl con el carbn activo es mucho ms rpida que la del OCl-. A un pH de 4,0 casi
todo es HOCI y a un pH de 10,0 casi todo es OCl-. Por lo tanto, mientras menor es el pH, la
reaccin es ms rpida, y el resultado es un mayor tiempo de operacin antes de detectar
cloro libre en el efluente.
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6.2.-MAS APLICACIONES DEL CARBN.- CONFIGURACIN DE
ADSORBEDORES DE CARBN ACTIVADO GRANULAR
De otro modo, debe disearse un sistema en serie de dos o ms columnas. Adems, existe
una situacin particular en la que lo ms probable es que se requiera el sistema en serie. Se
trata de aquella en la que la altura de una sola columna es mayor que la del lugar en el que
sta se requiere instalar.
Los sistemas en paralelo se aplican en el caso de que el flujo que requiera tratarse sea muy
considerable, o en aquel en el que la cada de presin en un solo equipo, fuera a ser muy
grande. Con un sistema en paralelo, la potencia de bombeo, compresin o ventilacin es
menor, y en el caso de lquidos, particularmente de los que son viscosos, los materiales de
las columnas y de las tuberas requieren de un menor espesor.
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Sistemas de mltiples columnas
Las columnas son iguales entre s, se distribuyen con una separacin uniforme, reciben la
misma alimentacin y descargan en un cabezal comn. Estos sistemas tambin se utilizan
cuando resulta ms prctico o econmico el uso de dos o ms columnas de menor dimetro
que el de una sola.
En sistemas de una sola columna o en sistemas en paralelo, el carbn que se descarga para
su regeneracin o disposicin final, normalmente no est totalmente agotado. Ello se debe a
que la ZTM an est dentro de la columna cuando se re-quiere la reposicin.
Un sistema combinado en serie- paralelo tiene, tanto las ventajas de mayor eficiencia de los
sistemas en serie como las de baja cada de presin y practicidad de los sistemas en
paralelo.
Todo lo anterior se aplica a sistemas de lecho fijo, en los que el carbn permanece esttico
y el fluido circula en sentido ascendente o descendente. Es decir, incluye los sistemas en
cama expandida. Sin embargo, no incluye a los sistemas de cama pulsante que se describen
a continuacin.
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Cama pulsante
La cama pulsante es aquella en la que el carbn se mueve en sentido opuesto al del flujo. El
lquido fluye hacia arriba mientras una porcin del carbn agotado se desaloja por el fondo
y un volumen igual de carbn virgen o regenerado se agrega por la parte superior. La cama
pulsante se comporta como los sistemas de cama fija en serie. La remocin de un volumen
de carbn por el fondo de la columna pulsante equivale a la remocin del carbn en la
primera columna del sistema en serie.
Contacto en columna
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se regenera, lo que puede hacerse dentro o fuera de la propia columna. Se requiere el
empleo de una o ms columnas de funcionamiento intermitente para que el sistema opere
en continuo. Son posibles dos alternativas: lechos fijos y lechos mviles. Los tres sistemas
bsicos de trabajo son los de flujo descendente en lecho fijo (en serie o en paralelo) (Figs. 3
y 4), flujo ascendente (Fig. 5) en lecho compacto o expandido y flujo a travs de lecho
mvil expandido o fluidizado ( (Fig. 6) en contracorriente (agua ascendente- carbn
descendente). La eleccin de uno otro tipo d pende de factores de orden funcional y
tcnico-econmico pero, en general, la segunda de las formas de trabajo indicadas resulta la
preferida.
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Lechos fijos en serie. Flujo descendente
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Lechos compactos o expandidos en serie. Flujo ascendente
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Lecho mvil (expandido). Flujo en contracorriente
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Columna de adsorcin. Lecho fijo. Flujo descendente
8.0.-CONCLUSIONES.
El trabajo satisface los objetivos planteados, cuyo fin, fue describir ampliamente el
fenmeno de la adsorcin, desde el punto de vista fisicoqumico y su aplicacin en
diferentes campos: la industria, en tratamientos de diversos tipos de aguas y otros.
Se ha podido conocer la amplia gama de aplicacin del carbn activado como uno de los
adsorbentes con mayor rendimiento y su importancia por el bajo costo con relacin a otros
adsorbentes.
9.0.-BIBLIOGRAFIA
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4) Informacin extractada de la Internet.
5) Material proporcionado en Pre-grado.
6) Operaciones Unitarias ALAN FAUST
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