Universidad de Concepcin

Facultad de Ingeniera
Departamento de Metalurgia
Termodinmica Metalrgica
II semestre 2005

Certamen 1: Pauta de correccin.

1. Cmo se relaciona la entropa con la primera ley de la termodinmica?
(Esta pregunta enfoca los fundamentos conceptuales de la 1 y 2 ley de la Termodinmica 25%).
Tiempo estimado: 10 minutos.

Solucin:
La 1 ley de la termodinmica es un balance de energa en el cual se establece una relacin entre el trabajo y el calor para
el anlisis de un proceso. Un proceso o sistema se define como reversible o ideal cuando este puede regresar desde un
estado determinado a un estado inicial previo, bastando para ello entregarle a este sistema la energa que utiliz para
evolucionar del estado inicial al estado actual segn la primera ley. En este caso el sistema y su relacin con el universo
fijan el uso de la energa, nica y exclusivamente, en los parmetros considerados en la formulacin de la primera ley.
Este tipo de sistemas no son reales.

Cualquier proceso real o irreversible degrada parte de la energa evaluada en el proceso, no existiendo la posibilidad
de regresar al estado inicial usando exclusivamente la energa evaluada con la 1 ley de la termodinmica.

La funcin termodinmica que cuantifica que tan alejado un proceso real se encuentra del proceso reversible es la
funcin entropa S y su cuantificacin corresponde a la expresin S=Q/T donde Q corresponde al calor del proceso
analizado y T la temperatura absoluta a la cual dicho proceso se realiz.

2. Par la reaccin : CO + H2O = H2 + CO2.

a. Calcule una frmula general para G(T) usando la Tabla 1 adjunta
b. A que temperatura la constante de equilibrio es igual a 1.2
c. Si una mezcla equimolar de CO2 y H2 es llevada a 1100C y a una presin total de 5 atm. calcule la presin
parcial de cada uno de los gases de la mezcla.
(Este problema aborda clculos de funciones termodinmicas y equilibrios para una reaccin qumica 50%).
Tiempo estimado: 20 minutos.

Solucin:
Las reacciones que se deben considerar de la tabla son las siguientes:

I C(s) + O2(g) = CO(g) G(I) = - 111 700 87.65 T (Joules) entre 298 2000 K
II C(s) + O2(g) = CO2(g) G(II) = - 394 100 0.84 T (Joules) entre 298 2000 K
III H2(g) + O2(g) = H2O(g) G(III) = - 247 500 +55.85 T (Joules) entre 298 2000 K

La reaccin CO + H2O = H2 + CO2 se obtiene como II I III, luego

a)
G = (-394 100 + 1117 000 + 247 500)+(-0.84 + 87.65 55.85)T
CO + H2O = H2 + CO2 entre 298 2000 K
G = -34 900 + 30.96T

b) Al equilibrio se tiene:
pCO2 p H2
G = RT ln = RT ln K, si K=1.2 se tiene:
pCO p H O
2
G = 8.314T ln1.2
34900 + 30.96T = 8.314T ln1.2
34900 + 30.96T = 1.5158T
34900 = 32.4758T
34900
T= = 1074.64K (801.5C)
32.4758
c) A 1100C, es decir 1373.15K, el valor del G = -34900+ 30.961373.15 = 7 612.724, luego el valor de K a esta
temperatura es:
G = RT ln K
7612.724 = 8.314 1373.15 ln K
ln K = 0.6668
K = 1.948
Sea x el nmero de moles de CO2 y H2iniciales, estas especies se combinarn para equilibrar la mezcla de gases segn la
siguiente expresin de la constante K.
 xa xa

PCO2 PH2 5 5 (x a)
2

K= = = , el valor de x se obtiene de la expresin para calcular la presin

PCO PH2O a a a 2

5 5
total: (x-a)+(x-a)+a+a=5, luego x=2.5 para tener una presin total de 5 atmsferas.
( 2.5 a )
2
2.5 a
2
= 1.948 = 1.396
a a
a = 1.043
PCO2 = PH2 = 2.5 1.396 = 1.104 atm.
PCO = PH2O = 1.396 atm.
las presiones parciales son: (Obs: P corresponde a la presin y p a la presin parcial)
1.104
p CO2 = p H2 = = 0.221
5
p CO = p H2O = 0.279

3. Un mol de gas ideal se somete a un ciclo que consta de las tres etapas de la figura 1:
- Expansin isotrmica (a b)
- Compresin isobrica (b c)
- Y compresin a volumen constante (c a).

Si T= 300K. Pa=5 atm, Pb=Pc=1 atm, determine el

trabajo realizado por el gas durante el ciclo.
Este problema aborda la temtica de clculos
termodinmicos para ciclos 25%).
Tiempo estimado: 15 minutos.

Se debe evaluar las condiciones de Presin y Temperatura para a, b y c

Estado P V T
nRT 1 0.082 300
a 5 Va = = = 4.92 lt. 300
P 5
nRT 1 0.082 300
b 1 Vb = = = 24.96 lt. 300
P 1
PV 1 4.92
c 1 Vc = Va = 4.92 lt. Tc = = = 60K.
nR 1 0.082
El trabajo para el ciclo ser:
W = Wa b + Wbc + Wca
b b b
nRT dV 24.96
Wa b

= PdV =
a
V
dV = nRT

a
V
= 1 8.314 300 ln
a
4.92
= 4050.5 Joules

Wbc = PdV =1 (4.92 24.96) 101.3 = 2030 Joules
b
c

Wca = PdV = 0
b

W = Wa b + Wbc + Wca
W = 40500.5 2030 + 0 = 2020.5 Joules