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Efluentes Líquidos, Tratamiento, Proceso Fenton 2 PDF
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RESUMEN: Se trataron contaminantes tpicos de aguas residuales provenientes de las actividades de la industria petrolera
con el sistema Fenton (H2O2/Fe2+) en condiciones de temperatura ambiente. Los contaminantes tratados, en concentraciones
ambientalmente perjudiciales, fueron m-cresol, 2-clorofenol y metil-terbutil-ter (MTBE). Adicionalmente fueron tratadas con
Fenton aguas contaminadas con gasolina reformulada, en las cuales se hizo el seguimiento de la degradacin de MTBE, y de
algunos compuestos aromticos monocclicos (benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos) presentes. Asimismo se comprob la
eficiencia del sistema en el tratamiento de aguas contaminadas en la actividad de produccin, y de un agua residual prove-
niente de un complejo petroqumico. En todos los casos se observ una avanzada mineralizacin de los contaminantes en
tiempos de reaccin relativamente cortos. Se determinaron las constantes cinticas, a temperatura ambiente, en la degrada-
cin de los substratos m-cresol, 2-clorofenol y MTBE.
Palabras claves: Fenton, oxidacin avanzada, oxidacin cataltica, perxido de hidrgeno.
ABSTRACT: Typical contaminants from the oil industry were treated with the Fenton system (H2O2/Fe2+) under normal conditions
of pressure and temperature. The treated contaminants, in harzadous concentrations, were the following: m-cresol, 2-chlorophenol,
and methyl-tertbutyl-ether (MTBE). Additionally, waters contaminated with reformulated gasoline were also treated and the
degradation of MTBE and volatile aromatics (benzene, toluene, ethylbenzene and xylene) was followed. The system efficiency,
in the contaminated water treatment of two differents samples were also tested. One of the samples came from oil
production operations and the other from a petrochemical plants complex. In all cases an advanced mineralization of the
contaminants was observed in relatively short periods of time. The rate constants, at room temperature, for degradation of m
cresol, 2-chlorophenol and MTBE were measured.
Key words: Fenton, advanced oxidation, catalytic oxidation, hydrogen peroxide.
Clorados tetracloroetileno, tricloroetileno, tetracloruro de En el caso de los desechos colectados en las aguas residuales
carbono, diclorometano, 1,2 dicloroetano, etc de las distintas actividades de la industria, se tiene una respues-
ta adecuada de saneamiento a travs de los distintos procesos
Oxigenados metanol, fenoles, formaldehdo, MTBE, MEK de depuracin fsicos, qumicos y biolgicos de las plantas de
tratamiento de agua. Sin embargo, cada da las normativas
Metlicos compuestos de nquel, de cobalto y de plomo ambientales son ms exigentes y algunos de estos procesos son
insuficientes, bien por las altas concentraciones de los contami-
Otros amonaco, nitratos, cido fosfrico, cido nantes o por la resistencia de algunos compuestos a los proce-
fluorhdrico sos biolgicos aerbicos, como consecuencia de ser contami-
nantes nuevos no encontrados en la naturaleza y por lo tanto
El conjunto de actividades de la industria del petrleo finaliza recalcitrantes a la accin de los microorganismos. En estos
con la etapa de almacenamiento y distribucin final de los pro- casos y ante la sensibilidad de los lmites ambientales hay que
ductos comerciales. En esta fase, al igual que en la de transpor- recurrir a mtodos qumicos que permitan por su severidad
te, la matriz de contaminantes est presente con los frecuentes la destruccin completa del contaminante, transformndolo en
derrames en tuberas y tanques y en el momento de la distribu- compuestos finales inofensivos al ambiente o de un impacto
cin de los distintos productos. En la Figura 1 se presentan algu- menor. La oxidacin qumica avanzada aparece como una
nas cifras sobre el manejo de desechos producidos en las refi- repuesta adecuada para la eliminacin de la matriz final de con-
neras de los Estados Unidos de Norteamrica en 1.996(1) Si taminacin. Entre los mtodos usados de oxidacin avanzada
bien del total generado el 60% es reciclado y el 22% tratado, est el sistema Fenton(12,18), un sistema cataltico homogneo
queda un 18% remanente, que si bien es reducido por los distin- combinando un agente oxidante fuerte, H2O2 y un ion metlico, el
tos mtodos de tratamiento final, es contentivo de los compues- Fe2+, lo cual permite la generacin en una matriz acuosa de un
tos txicos que van directamente al ambiente a impactar suelos, potente medio de oxidacin de mayor fuerza por la generacin
aguas y aire. del radical OH. Este radical posee un potencial de oxidacin por
encima del ozono, del agua oxigenada, el oxgeno atmico y el
cloro, solo aventajado por el flor(11) (Tabla II). Su alta reactividad
permite la oxidacin de substratos orgnicos e inorgnicos por
un mecanismo de radicales libres a altas velocidades, an a
temperatura ambiente.
Tabla II. - Poder relativo de oxidacin de algunas especies.
Especie Poder relativo de oxidacin
Fluor 2,23
Ozono 1,52
Fig . 1. - Manejo de desechos en las refineras de Estados Unidos de Radical perhidroxlo 1,25
Norteamrica (3) en 1996. Total de desechos manejados: 3,7
OOH
Cloro 1,00
x 106 toneladas
77 Lpez, Nuez, Morales, Caldern y Liewald
En la oxidacin de substratos orgnicos se logra, en la mayora anlisis cualitativo y cuantitativo de gasolinas. El agua oxigenada
de los casos, la mineralizacin completa con la formacin de CO2 fue analizada de acuerdo al mtodo de reduccin con
y H2O, productos considerados como inocuos al medio ambien- permanganato de potasio (17), y el hierro total en solucin fue
te, an en el caso del CO2 donde las cantidades formadas por la analizado de acuerdo al mtodo de espectrometra de emisin
destruccin de contaminantes orgnicos es realmente despre- por plasma inductivo de argn, ICP, utilizando un espectrmetro
ciable para el efecto invernadero comparado con otras fuentes. marca Spectro modelo D, y con el uso de patrones estndar
suministrados por Analar C.A.. La demanda qumica de oxgeno
El conjunto de ecuaciones siguientes ilustra la reactividad del (DQO) fue determinada de acuerdo al mtodo de reflujo abierto
radical OH y por lo tanto la versatilidad del sistema Fenton como con cido crmico (3) Los iones cloruros fueron determinados
un sistema de oxidacin avanzado: cuantitativamente por el mtodo argentomtrico (4).
Transferencia electrnica:
OH + [Fe(CN) 6] 4- [Fe(CN)6] 3- + OH- (3)
En la Figura 4 se ilustra el ciclo cataltico del sistema Fenton y su distribucin del MTBE y las gasolinas reformuladas, existe la
reactividad hacia los substratos orgnicos hasta la mineralizacin posibilidad de derrames, y de all la factibilidad directa de conta-
en CO2 y H2O. La velocidad de descomposicin del m-cresol en minacin de las matrices suelo, agua y aire. Por otro lado es
las condiciones estudiadas sigue un modelo de primer orden: importantes mencionar que por ser un producto sinttico y nue-
V = -d[m-cresol] / dt = k [m-cresol], con un valor de k de 0,13 vo, se considera, hasta ahora, un contaminante recalcitrante a la
seg-1. Este modelo cintico concuerda con el reportado en la degradacin natural por microorganismos(2,6) Dada esta condi-
literatura para compuestos fenlicos(9). cin es importante la bsqueda de tratamientos destructivos; en
ese sentido y utilizando la oxidacin avanzada presentamos en
B) Tratamiento con Fenton del sistema agua/2-clorofenol este trabajo el tratamiento de varias matrices acuosas contami-
En este sistema se trat con Fenton una matriz acuosa de 900 nadas, tanto con MTBE solo, como con gasolina reformulada
ppm de 2-clorofenol en las condiciones iniciales siguientes. donde este compuesto est presente.
H2O2: 1.215 ppm Fe2+: 204 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0
Para el caso del sistema agua/MTBE se utiliz una matriz acuo-
sa contaminada con 1.000 ppm de MTBE. El tratamiento fue
efectuado en las condiciones iniciales siguientes:
H2O2: 7.480 ppm Fe2+: 1.120 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0
Los resultados obtenidos se presentan grficamente en la
Figura 6.
contaminada con gasolina reformulada contentiva de MTBE, y La Figura 8 muestra la desaparicin final de los compuestos
que son los que a continuacin presentamos. aromticos al cabo de unos 30 minutos. Este resultado, nos mues-
tra que la contaminacin de cuerpos de agua con gasolina
D) Tratamiento con Fenton del sistema agua/gasolina reformulada, donde adems de los compuestos oxigenados
reformulada estn presentes los compuestos aromticos monocclicos, es
Una matriz acuosa contaminada con gasolina comercial sensible al tratamiento destructivo de la oxidacin avanzada.
reformulada con aproximadamente unos 1.000 ppm, se trat con
el sistema Fenton en condiciones de reaccin similares a las Para finalizar y tomando como referencia los sistemas estudia-
usadas con el MTBE, esto es: dos se realiz el tratamiento con Fenton de sistemas de agua
H2O2: 7.480 ppm Fe2+: 1.120 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0 donde la matriz de contaminacin fuese ms compleja. Para ello
se utilizaron aguas residuales provenientes de actividades de la
industria del petrleo (aguas de produccin) y de un complejo
petroqumico, y cuyos resultados presentamos a continuacin.
evaluado fue la DQO, antes y despus de 5 minutos de trata- 8.- Geigel Lope-Bello,N.. Derecho ambiental internacional,
miento. Los resultados obtenidos indican la reduccin de una Ed. Equinoccio, Ediciones USB, Caracas, 1997.
demanda qumica inicial de 7.100 mgO2/L a 400 mgO2/L. Este
resultado es de la misma significacin que para el caso de las 9.- Jih-Gaw, L., Cheng-Nan, C., Jer-Ren W. And Ying-Shih M.
aguas de produccin, y pone en relieve la versatilidad del siste- Enhancement of decomposition of 2-chlorophenol with
ma Fenton en el tratamiento de aguas residuales donde est ultrasound/H2O2 process, Wat. Sci. Tech., vol 34, No. 9, pp41-
presente una matriz orgnica que puede ser compleja en su com- 48, 1.996.
posicin, como lo es el caso de las aguas provenientes de un
complejo petroqumico. 10.- Kiss, A.. Survey of current developments in international
environmental law, International Union for Conservation of
CONCLUSIONES Nature and Natural Resources, Geneve, pp 11, 1.976.
1.- El sistema de oxidacin avanzada Fenton fue altamente efec- 11.- Skoog, D. And West, D. . Fundamentals of analytical
tivo en la destruccin de matrices acuosas contaminadas con m- chemistry. Ed. Holt, Rinehart and Winston, New York, pp
cresol, con 2-clorofenol, con MTBE y con gasolinas reformuladas 767-769, 1.963
contentivas de compuestos oxigenados como el MTBE y el TAME.
Asimismo se encontr alta efectividad para la destruccin de 12.- Swern D., Organic peroxides, vol. 2, Wiley and Sons,
compuestos aromticos monocclicos presentes en la matriz de Philadelphia, pp 270-271, 1971
gasolina contaminante. Asimismo se encontr que el sistema es .
eficiente para tratar aguas residuales de alto contenido de mate- 13.- United States Environmental Protection Agency, Methods
ria orgnica como lo son las aguas residuales de la industria for chemical analysiso of water and wastewater, Washing-
petrolera y petroqumica. ton, methods 8040 and 8020, 1.996.
2.- El proceso de oxidacin avanzada es rpido y a temperatura 14.- United States, California Environmental Protection Agency:
ambiente. MTBE briefing paper, Sept 1997
3.- En la mayora de los casos ocurre alta o completa 15.- United States, Environmental Protection Agency: Report EPA/
mineralizacin de la materia orgnica. 600/R-93/209, 1993.
4.- El sistema Fenton es limpio y de fcil manejo. 16.- United States Bureau of Health Department of Human
Services, Bureau of Waste Management & Remediation
5.- El sistema es de fcil insercin en cualquier planta de trata- Department of Environmental Protection, Maine Geological
miento de aguas residuales. Survey Department of Conservation. The presence of MTBE
and others gasoline compounds in Maine drinking water. A
6.- El sistema por su alta reactividad hacia la materia orgnica, pleliminary report. October 13, 1.998.
reduce la DQO y DBO del efluente; con el beneficio adicional de
disminuir su toxicidad, olor y color. 17.- Vogels A.. A text book of cualitative and cuantitative inorganics
analysis, 3rd edition, Longman, Londres, pp 295-296, 1.961.
REFERENCIAS
1.- American Petroleum Institut (API),. 6th annual report, petroleum 18.- Walling, C. .Fentons reagent revisited. Acc. of Chem
industry environmental performance, USA, 1.997. Research, vol 8, pp 125-131, 1975.