ANLISIS ORGANICO CUALITATIVO

Procesos a micro escala

(Segunda Edicin)

Fabio Cabezas F. (Ph.D)

Ricardo Bentez (Ph.D)
Guiovanni Vivas P. (Tecnlogo en Qumica)

UNIVERSIDAD DEL CAUCA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES EXACTAS Y DE LA

EDUCACIN
DEPARTAMENTO DE QUMICA

Popayn, Marzo de 2010

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INDICE DE MATERIAS

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PREFACIO 5
RECOMENDACIONES Y CUIDADOS QUE SE DEBEN TENER EN EL 6
LABORATORIO
TRATAMIENTO DE ACCIDENTES 10
INTRODUCCIN 13
FLUJOGRAMA 1 15
CAPITULO 1: PRUEBAS PRELIMINARES 16
1-1: Pruebas no qumicas
1-2: Pruebas de Ignicin
CAPITULO 2: SEPARACIN DE IMPUREZAS 19
CAPITULO 3: DETERMINACIN DE ELEMENTOS PRESENTES EN 21
UNA MUESTRA ORGNICA DESCONOCIDA.
3-1: Determinacin de carbono e hidrgeno
3-2: Fusin con sodio
3-2-1: Determinacin de la presencia de Azufre
3-2-2: Determinacin de la presencia de Nitrgeno
3-3: Determinacin de la presencia de Halgenos
CAPITULO 4: CARACTERSTICAS DE SOLUBILIDAD 29
Flujograma 2 . Clasificacin por solubilidad.
Flujograma 3. Clasificacin por solubilidad.
CAPITULO 5: PRUEBAS DE CLASIFICACIN 36
5-1: ALCOHOLES
PRUEBA DE NITRATO CERICO, PRUEBA DEL
ANHIDRIDO CROMICO (Oxidacin de Jones),
PRUEBA DEL HCl/ZnCl2 (Prueba de Lucas), LA
PRUEBA DEL YODOFORMO, LA PRUEBA DEL
ACIDO PERYODICO (Dioles vecinos)
5-2: ALDEHIDOS Y CETONAS 41
PRUEBA DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA,
PRUEBA DEL ESPEJO DE PLATA PARA
ALDEHIDOS (Reactivo de Tollens), LA
PRUEBA DEL CIDO CRMICO, COMPLEJOS
DE ADICION DE BISULFITO
5-3: ALCANOS Y CICLOALCANOS: Hidrocarburos 44
Saturados
COMPLEJO DE TRANSFERENCIA DE CARGA
GENERADO POR YODO, ACIDO SULFURICO

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CONCENTRADO
5-4: ALQUENOS Y ALQUINOS: Hidrocarburos 46
Insaturados
BROMO EN CLORURO DE METILENO,
PRUEBA DEL PERMANGANATO (Prueba de
Baeyer para insaturaciones)
5-5: HALUROS DE ALQUILO 47
PRUEBA DEL NITRATO DE PLATA,YODURO
DE SODIO EN ACETONA
5-6: AMINAS, SALES DE AMONIO Y NITRILOS 49
PRUEBA DEL HIDROXAMATO PARA AMIDAS,
HIDROLISIS ALCALINA.
5-7: AMINAS 51
PRUEBA DEL ION COBRE, PRUEBA DE
HINSBERG, AGUA DE BROMO
5-8: HIDROCARBUROS AROMATICOS SIN 53
GRUPOS FUNCIONALES
ACIDO SULFURICO FUMANTE, CLORURO DE
ALUMINIO Y AZOXIBENCENO
5-9: ACIDOS CARBOXILICOS 54
5-10: STERES 54
PRUEBA DEL HIDROXAMATO,
SAPONIFICACION
5-11: ETERES 56
PRUEBA FEROX, AGUA DE BROMO
5-12: METIL CETONAS Y METIL CARBINOLES 57
PRUEBA DE YODOFORMO
5-13: NITROCOMPUESTOS 58
PRUEBA DE HIDROXIDO FERROSO, PRUEBA
COLOREADA DEL HIDROXIDO DE SODIO
5-14: FENOLES Y ENOLES 59
PRUEBA DEL ION FERRICO, AGUA DE
BROMO
5-15 5-15 CARBOHIDRATOS 60
ENSAYO GENERAL, ENSAYO DE MOLISCH,
AZUCARES REDUCTOREs, REACTIVO DE
FEHLING, REACTIVO DE BENEDICT, ,
REACTIVO DE BARFOED,
5-15-1 DIFERENCIACION ENTRE MONOSACARIDOS 64
Y DISACARIDOS

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5-15-2 DIFERENCIACION ENTRE MONOSACARIDOS 64

ENSAYO PARA CETOSAS, ENSAYO DE
SELIWANOFF.
5-15-3 ENSAYO PARA PENTOSAS 65
REACTIVO DE BIAL, REACTIVO DE TOLLENS
PARA PENTOSAS, PRUEBA DE LA
BENCIDINA DE TAUBER
CAPITULO 6: PREPARACIN DE DERIVADOS 66
6-1: ACIDOS CARBOXILICOS
CLORUROS DE ACIDO
AMIDAS
ANILIDAS
TOLUIDINAS
6-2: ALCOHOLES
Fenil y -Naftiluretanos (Fenil y -
Naftilcarbamatos) , 3,5 Dinitrobenzoatos
6-3: ALDEHIDOS Y CETONAS
2,4-Dinitrofenilhidrazonas
6-4: SEMICARBAZONAS
6-5: AMINAS
6-5-1: AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS.
ACETAMIDAS.
6-5-2: AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS.
BENZAMIDAS
6-5-3: AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS Y
TERCIARIAS. PICRATOS
6-6: CLORUROS DE ACIDO Y ANHIDRIDOS
AMIDAS
6-7: HIDROCARBUROS AROMATICOS
PICRATOS
6-8: NITRILOS
HIDROLISIS A AMIDAS
6-9: FENOLES
-NAFTILURETANOS
-NAFTILCARBAMATOS),
( BROMO
DERIVADOS
6-10: CARBOHIDRATOS
FORMACION DE OSAZONAS
BIBLIOGRAFA

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PREFACIO

El presente manual es una recopilacin de procesos ilustrados en la literatura,

adems de la propia experiencia a travs de muchos aos de trabajo y esfuerzo.
Se trata de la aplicacin directa de los conceptos tericos de la Qumica Orgnica
expresados como reacciones de caracterizacin de los diferentes Grupos
Funcionales y la preparacin de derivados, combinados con el apoyo de la
Qumica Analtica en los aspectos de la espectroscopia, las cuales llevarn al
estudiante a la identificacin concreta de un compuesto orgnico.

El manejo sistemtico de la informacin consignada, permitir un fortalecimiento

acadmico y personal de nuestros estudiantes del Programa de Qumica.

Deseamos expresar nuestro agradecimiento al Qumico Rodrigo Sarria V. por sus

valiosos aportes acadmicos y por su colaboracin en la elaboracin de este
documento.

Los autores.

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PRECAUCIONES A TENER EN CUENTA EN EL LABORATORIO.

Los resultados positivos y la seguridad personal dependen en grado sumo del

cumplimiento de ciertas normas, que aunque en su gran mayora se derivan del
sentido comn, es necesario tenerlas siempre presentes:

Causas frecuentes de incendio o explosiones:

a) Las destilaciones con recipiente recolector destapado prximo a una llama, b)

Los bloques de calefaccin a temperaturas elevadas (el CS2 es muy inflamable),
c) La destilacin de disolventes (ter) que contengan perxidos, d) La ebullicin a
reflujo de cido actico glacial con CrO3 o de piridina con KMnO4 slido, e) la
ignicin espontnea de residuos de catalizadores, de los lodos de Zn procedentes
de los procesos reductivos, f) El manejo inadecuado de residuos de Na, K, NaNH2,
LiAlH4, CaH2, g) La apertura de tubos cerrados al vaco, h) El arrojar cigarrillos o
cerillos encendidos en la papelera o en los cubos de desperdicio.

Las quemaduras ms frecuentes son: con cidos, con bases, con tubos o varillas
de vidrio muy calientes.

Las heridas ms frecuentes son: cortes y pinchazos provocados al intentar

introducir o sacar de tapones o tubos de empalme, tubos de vidrio, termmetros o
varillas.

En los laboratorios se trabaja con sustancias altamente venenosas por lo cual

debe evitarse el contacto con la piel y mucho ms su ingestin.

En todos los trabajo de laboratorio es necesario tomar ciertas precauciones que

reducen a un mnimo los ACCIDENTES. Sin pretender dar una lista completa de
consejos, vamos a recordar algunos de gran utilidad:

1.Usar la blusa de laboratorio: (preferiblemente blanca de manga larga),

gafas de seguridad, guantes de ltex, pantaln largo y zapatos cerrados.

2.Cuando necesite diluir en agua, vierta el cido sulfrico concentrado

lentamente sobre el agua y agitando. NUNCA A LA INVERSA.

3.El fsforo blanco se mantiene bajo agua y solamente as se debe cortar,

pesar y manejar.

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4.Los lquidos inflamables como el ter, alcohol y ligroina no se deben

calentar directamente a la llama, si no preferiblemente con placa
mediante bao de agua (Bao Mara), aceite o arena; Estos lquidos se
deben manejar lejos de la llama.

5.Los equipos o recipientes en los que haya desprendimientos gaseosos no

deben cerrarse hermticamente, pues se crearan sobrepresiones con
peligros de accidentes (explosiones); se exceptan las autoclaves,
equipos de hidrogenacin y otros construidos especialmente para
trabajar a presin elevada.

6.Al calentar tubos de ensayo no se debe hacer por el fondo, sino por la
parte superior del lquido, con agitacin continua, deben estar inclinados
y no apuntando al operador o a sus compaeros de trabajo.

7.Cuando trabaje con reactivos o equipos de uso poco comn tome todas
las PRECAUCIONES necesarias para evitar accidentes. Por ejemplo
use cantidades muy pequeas de los reactivos.

8.Es muy peligroso degustar los productos qumicos y ms cuando se

desconoce su naturaleza, porque puede ser la causa de
envenenamiento.

9.Si necesita percibir olores no es necesario colocar la nariz encima del

tubo de desprendimiento. Al determinar el olor, simplemente agite para
que el olor llegue al olfato, basta agitar un poco de aire con la mano
encima del tubo.

10.Trate de ser muy disciplinado en su trabajo en el laboratorio. Mantenga

su area de labor aseado. Registre sus datos en su diario de laboratorio.
Deje su sitio de trabajo completamente limpio y ordenado.

11.Cuando eventualmente se inflamen lquidos contenidos en matraces,

vasos etc., se tapan con una placa de madera, vidrio de reloj, cpsulas
de porcelana o malla para impedir la entrada de aire con lo cual se
extingue el fuego.

12.Los procesos de destilacin se efectan siempre con baos de

calefaccin o mantas y eventualmente a baja presin, (rotaevaporacin).

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13.No arrojar a los vertederos materiales slidos inservibles, solo a los

recipientes asignados por el Comit de Residuos. Tenga cuidado en la
eliminacin de sustancias que reaccionan violentamente con el agua,
como cloruro de acetilo, cido clorosulfnico, cloruro de aluminio, etc. Si
se trata de residuos de SODIO O POTASIO deben destruirse con
alcohol, nunca deben calentarse con agua. El cido NTRICO corroe las
tuberas y por lo tanto no se debe arrojar a las caeras y lavamanos a
no ser que se diluya extraordinariamente. En general cuando arroje
algn lquido, procure diluirlo con agua o neutralcelo.

14.Cuando se necesite abrir un producto contenido en tubos (ampollas)

cerrados al vaco, previamente se enfran con anhdrido carbnico
(slido), despus se envuelven en varias vueltas de pao fuerte y se
corta el vidrio. Utilizar gafas protectoras.

15.Para introducir o sacar tubos de vidrio, termmetros o varillas de tubos

de empalme, se lubrican los tapones y tubos de caucho con glicerina
(puede usarse agua como lubricante), si estn muy adheridos, para
sacarlos, es preferible cortarlos.

16.Racionalizar la cantidad de reactivo a utilizar. Para ello pese nicamente

la cantidad de reactivo precisa y evite regresar el exceso al frasco, sobre
todo si son soluciones valoradas.

17.Para trabajos con la pipeta, usar la perilla. Una vez utilizada se lava
evitando as la contaminacin de otra solucin, proceda similarmente
con la esptula despus de usarla.

18.Una vez terminada su prctica asegrese que las llaves de agua y de

gas estn bien cerrados y los aparatos elctricos desconectados.

19.Usar recipientes que se encuentren vacos y completamente limpios.

20.Evite el desperdicio de sustancias, la distraccin y la negligencia.

21.Acerca del ter que contenga perxidos, ver segregacin temporal de

residuos de laboratorio.

22.Evite el pnico cuando ocurra una anomala.

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23.No manipular las pesas de las balanzas. No colocar sustancias

directamente en los platillos y pesar objetos que no estn a temperatura
ambiente, las sustancias que se van a pesar deben colocarse sobre un
vidrio de reloj, pesa sustancias o navecilla.

24.Si la balanza est descompuesta o con el platillo sucio, informe al

instructor; no trate de hacer ninguna reparacin si no est autorizado.

25.Para la eliminacin de residuos propios de la elaboracin de pruebas y

derivados, remtase al siguiente protocolo de segregacin de residuos el
cual se encuentra disponible en cada una de las campanas de
extraccin de cada laboratorio y que se debe seguir con rigor conforme
al planteamiento sugerido. El diseo metodolgico y la gestin de
residuos corresponde al comit respectivo, adscrito al Departamento de
Qumica y el cual est vigente a la fecha de la publicacin de sta gua
de laboratorio.

SEGREGACION TEMPORAL DE RESIDUOS DE LABORATORIO SEGUN SU CONTENIDO

No DE ESTADO CARACTERISTICA QUIMICA DEL RESIDUO OBSERVACION

RECIPIENTE
1 LIQUIDO SOLVENTES E HIDROCARBUROS HALOGENADOS

2 LIQUIDO HIDROCARBUROS NO HALOGENADOS

3 LIQUIDO UNICAMENTE ETERES

4 LIQUIDO SOLVENTES ORGANICOS CONTENIENDO : C, H, N, O, S

5 LIQUIDO RESIDUOS PARA APROVECHAMIENTO EN

AGROCULTURA:
METALES: Cu, Fe, Mn, Zn, B, Mo, Co, K, Ca, Mg
SALES: AZUFRADAS, FOSFATOS
6 LIQUIDO METALES PESADOS:
METALES: Al, Ba, Be, Cd, Cr, Sn, Ni, Ag, Pb, Ti, Pd, Pt
SEMI METALES: As
NO METALES: Se
7 LIQUIDO MERCURIO Y SALES DE MERCURIO

8 SOLIDO SUSTANCIAS SOLIDAS NO BIODEGRADABLES

9 LIQUIDO BASES Y ACIDOS UNICAMENTE

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RECIPIENTES ESPECIALES

ESTADO CARACTERISTICA QUIMICA DEL RESIDUO OBSERVACION

LIQUIDO RESIDUOS DE ETANOL

LIQUIDO RESIDUOS DE ACIDO BENZOICO

SOLIDO CAPILARES DE VIDRIO

LIQUIDO ACETATO DE ISOPENTILO

TRATAMIENTO DE ACCIDENTES

Los accidentes que con mayor frecuencia suelen ocurrir cuando no se toman las
precauciones debidas en los laboratorios, son las heridas causadas por
fragmentos de vidrio y las quemaduras. En todos los casos en que la lesin
demande algn cuidado se debe acudir al mdico. Mientras tanto se pueden
aplicar los siguientes auxilios:

1. HERIDAS

Si la herida no es grave, lavar con agua esterilizada y jabn. Aplique un

desinfectante y proteja con un vendaje esterilizado.

2. QUEMADURAS

a. Quemaduras causadas por fuego, vapor u objetos calientes: Si la

quemadura es de primer grado (enrojecimiento de la piel) aplique
Pricato de butesin (anestsico y antiseptico), o cubra con gasa la
parte afectada. En las quemaduras de segundo grado (formacin de
ampollas) cubra la zona afectada con gasa impregnada con aceite de
oliva. Cuando la quemadura produce destruccin de los tejidos
(tercer grado), cubrir la herida con gasa y acuda al mdico.
b. Quemaduras causadas por cidos corrosivos: Lave con gran
cantidad de agua y luego con solucin al 5% de bicarbonato de
sodio.

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c. Quemaduras causadas por lcalis: lave con abundante agua y luego

con solucin al 1% de cido actico.

3. ACCIDENTES OCULARES.

a. Cuando ocurra el accidente lavar inmediatamente con agua en la

ducha colocada en el laboratorio para tal fin.
Si se estn manipulando cidos o bases proceder de la siguiente
manera:
b. cidos; Si el cido es diluido lave el ojo repetidamente con solucin
al 1% de bicarbonato de sodio. Si el cido es concentrado lave
primero con abndate agua; por lo menos con un litro, (manteniendo
el ojo abierto), mediante el frasco lavador, procurando dirigir un
chorro fuerte de agua a la cornea, sin preocuparse del traje y luego
aplique la solucin de bicarbonato sdico.
c. lcalis; Proceda como en el caso anterior, pero en lugar de
bicarbonato sdico utilice solucin al 1% de cido brico.

4. INCENDIOS

En el caso de incendio, pngase en lugar seguro antes de tratar de extinguirlo.

Trate siempre de recordar el sitio donde se encuentra el extinguidor, Aprenda a
utilizarlo.

5. ENVENENAMIENTO (va oral) :

Por razones de seguridad en ninguna circunstancia se deben probar con la lengua

los reactivos de laboratorio, tampoco ingerir alimentos durante la prctica. Se
recomienda utilizar guantes para minimizar envenenamientos ocasionados por
ingesta. A continuacin, se suministra una gua general de los reactivos de
peligrosidad ms usuales en la prctica de Anlisis Orgnico, (tabla No. 1).

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SUSTANCIAS VENENOSAS Y TOXICAS CORRIENTES EN EL LABORATORIO Y SUS ANTIDOTOS.

Tabla No. 1.
SUSTANCIA PROPIEDADES Y ACCION PRECAUCIONES Y ANTIDOTOS
cidos Corrosivos Uso de gafas y guantes. Lavar con abundante
agua y bicarbonato. Si son ingeridos tomar
agua con magnesia o bicarbonato
Acido cianhdrico y sales Ms de 0.12 mg/L en el: aire causa la muerte
instantnea. Muy venenoso; sus vapores son
mortales; los envenenamientos pueden
producirse a travs de la piel o de heridas
pequeas.
Alcohol Metlico Venenoso si es ingerido Aire Fresco; tomar abundante agua
alcalinizada con bicarbonato de sodio
Amonaco Muy concentrado es mortal; corrosivo. Si cae en los ojos lavar con abundante agua;
Ingestin de 10 a 12 g. del producto comercial si es aspirado, aspirar vapor de agua tomar
produce la muerte agua tibia con algo de aceite.

Arsnico o sus Muy venenosos Vomitivos; beber mucho agua salada y

compuestos caliente.
Benceno Sus vapores concentrados son txicos y afecta Respiracin artificial al aire libre
la respiracin
Bromo Corrosivo Lavar con solucin de bicarbonato o
tiosulfato
Cloro y vapores de Bromo Corrosivo, produce tos, respiracin molesta y Inhalar aire fresco; aspirar vapor de agua o
ahogo. alcohol, vomitivos. Respirar amonaco
diluido
Derivados halogenados Corrosivo, produce dolores de cabeza Uso de mscara antigs
Eter Narctico Respiracin artificial si ha sido inhalado; si
ha sido ingerido dar vomitivos. Tomar
solucin de carbonato de sdico.
Fenol Puede producir alteraciones en la piel, Mucho aire; albmina, sulfato de sodio.
corrosivo
Fsforo Venenoso Beber mucha solucin de sulfato cprico al
2%, vomitivo; tomar solucin de carbonato
sdico.
cido fluorhdrico Venenoso, corrosivo. Lavar la piel con amonaco al 3%. Si cae en
los ojos deben lavarse con mucho agua;
inhalaciones de amonaco diluido.
Fosgeno Muy venenoso. Ahogo Inhalar oxgeno.
Gases Nitrosos Pueden ser mortales Inhalar oxgeno, respirar amonaco diludo.
Lejas Corrosivos Lavar con mucha agua y cido actico
diluido.
Mercurio y sus Perjudicial sobre todo los vapores Vomitivos, Beber leche.
compuestos
Monxido de carbono Veneno mortal. Aire fresco, respiracin artificial y si es
posible oxgeno.
Plomo Venenoso, especialmente los vapores Limpieza de las manos. Vomitivos. Tomar
leche.
Acido Sulfhdrico Txico Aire Fresco, respiracin forzada. Inhalar
oxgeno
Sulfuro de carbono Perjudicial Inhalar aire fresco.

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INTRODUCCION

Uno de los retos importantes para un estudiante de qumica es la identificacin de

compuestos orgnicos. Son los primeros eventos en los cuales el alumno explora
la investigacin cientfica. Existen miles de compuestos orgnicos reportados en la
literatura qumica agrupados por sus funciones caractersticas.

Los avances tecnolgicos le permiten al qumico acceder a base de datos y a la

informacin espectroscpica de sustancias de carcter orgnico lo cual facilita en
principio la identificacin.

Sin embargo, la determinacin de propiedades fsicas, grupos funcionales

presentes en la molcula y la preparacin de derivados lleva al qumico a
establecer un mtodo sistemtico y lgico de identificacin.

La qumica forense, la deteccin de especies causantes de polucin ambiental, el

desarrollo de nuevos productos farmacuticos, el aislamiento de metabolitos
secundarios con actividad biolgica, los avances en investigacin industrial y el
desarrollo de nuevos polmeros dependen de la habilidad del qumico para aislar,
purificar e identificar especies qumicas. El objetivo del anlisis orgnico es la
identificacin de un compuesto orgnico dado. Para ello se definen ciertos
procesos como observaciones preliminares, pruebas qumicas de clasificacin por
grupos funcionales y adems el uso de datos proporcionados por los avances de
la espectroscopa infrarroja (IR), resonancia magntica nuclear tcnicas mono y
bidimensionales, (RMN 1H y 13C), y la espectroscopia de masas (E.M). La
espectroscopa ultravioleta (U.V) puede ser utilizada con algunos tipos de
compuestos como informacin complementaria valiosa en algunos casos.

Un proceso sistemtico para la identificacin de un compuesto orgnico

desconocido sigue las siguientes etapas:
1.Pruebas preliminares con el objeto de determinar la naturaleza fsica del
compuesto a saber: color, olor, estado fsico.

2.Determinacin de las caractersticas de solubilidad para la especie desconocida.

Esta informacin puede ser muy valiosa con respecto a la composicin estructural
del compuesto.

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3.Identificacin de elementos presentes en la muestra: C,H,N,O,S o halgenos.

4.Pruebas de clasificacin para determinar grupos funcionales presentes en la

molcula. La mayora de estas pruebas se pueden realizar usando unas pocas
gotas de lquido o miligramos de slido. El uso permanente de estas pruebas le
permite al estudiante desarrollar habilidades en el manejo de la informacin y
correcta interpretacin de los resultados basada en la observacin cuidadosa de
cada uno de los eventos experimentales.
Posteriormente al utilizar las tcnicas espectroscpicas, usualmente se confirman
las pruebas qumicas realizadas.

5. Los permanentes avances de la qumica analtica instrumental hacen

indispensable en la qumica moderna el uso de las tcnicas espectroscpicas, lo
cual permite no solo verificar la informacin qumica previamente establecida, sino
identificar plenamente la sustancia. Las tcnicas ms utilizadas son las de IR,
RMN, E.M, y UV-Visible, como ya lo hemos anunciado.

Los resultados negativos son tan importantes como los positivos en la

identificacin de un compuesto dado. Se debe cultivar el hbito de seguir un
proceso sistemtico o secuencias ya descritas. Igualmente es importante planear
con anticipacin las actividades a realizar en el laboratorio, es decir, aprovechar al
mximo el tiempo disponible.

La fase inicial del trabajo implica el manejo de muestras puras, y compuestos de

uso normal en qumica orgnica. Las propiedades de estos materiales as como
de sus derivados estn registrados en la literatura o en las tablas del presente
manual. Posteriormente se entregaran mezclas binarias de compuestos orgnicos
para su separacin, anlisis e identificacin de los componentes.

Registre todas las observaciones y resultados de los ensayos en su cuaderno de

laboratorio. Revise los datos as como la secuencia de las fases ejecutados en su
plan de trabajo, antes de entregar el informe respectivo.

El protocolo general establecido para el estudio sistemtico de una muestra

(orgnica no) se presenta en el flujograma 1:

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FLUJOGRMA 1. ANALISIS SISTEMATICO

DE UNA MUESTRA ORGANICA DESCONOCIDA
MUESTRA DESCONOCIDA

ENSAYO DE DUMAS

MUESTRA INORGANICA MUESTRA ORGANICA

ANALISIS FUNCIONAL INORGANICO ANALISIS FUNCIONAL ORGANICO

CLASIFICACION GRUPO FUNCIONAL

ENSAYO DE SOLUBILIDAD ESQUEMA 1

ENSAYO DE SOLUBILIDAD ESQUEMA 2

COMPROBACION DE GRUPOS FUNCIONALES

ENSAYO CON PRUEBAS ESPECFICAS

QUIMICA CLASICA

ESPECTROSCOPIA

ELABORACION DE DERIVADOS

INFORME ESCRITO DEL ANALISIS DE LA

MUESTRA

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1. PRUEBAS PRELIMINARES

Las pruebas preliminares sirven para seleccionar un camino sistemtico que

conlleva a la identificacin del material desconocido. La cantidad entregada es de
unos pocos miligramos o mililitros y en cada uno de los ensayos se gasta material.
Por lo que se recomienda seleccionar y planear cada prueba para aprovechar al
mximo la cantidad de muestra suministrada.

1.1 Pruebas no qumicas

- Estado fsico

Si el material es un slido observar pocos miligramos al microscpico. La

definicin de las formas cristalinas es una ayuda en la clasificacin del compuesto.

Determine el punto de fusin utilizando una pequea cantidad del material slido.
Si el rango del punto de fusin observado est entre 1-2 C, es una prueba de la
pureza del compuesto. Si el rango es mayor, muy posiblemente el compuesto est
con impurezas y por tanto debe recristalizarse en un solvente adecuado.

Si el material es liquido, determine el punto de ebullicin. Un rango entre 1-5 C

indica un buen grado de pureza. Como complemento de la informacin es muy
valioso determinar su densidad y el ndice de refraccin.

- Color

Aunque la mayora de los compuestos orgnicos son incoloros, una observacin

del color puede ocasionalmente estar asociado a la naturaleza de la muestra. Sin
embargo se debe tener cuidado en estas observaciones ya que algunas
impurezas pueden colorear una sustancia, as la anilina es incolora recin
destilada, pero en presencia de poca cantidad de oxigeno el compuesto se torna
de color rojizo o caf.

Los componentes orgnicos coloreados contienen grupos cromforos, lo cual

indica extensin de conjugacin. Por ejemplo el 1,2-dibenzoiletileno es amarillo; el
cido 5-nitrosaliclico es amarillo intenso; el azobenceno es rojo mientras que el
tetrafenilciclopentadienona es de color prpura. Trate de identificar el cromforo
causante de esta coloracin. Note que los lquidos y slidos incoloros no contiene
estas unidades. Estas consideraciones permiten obtener ayudas valiosas en la
identificacin de estos compuestos.

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- Olor

La mayora de los compuestos orgnicos no presentan un olor definitivo. Algunos

olores son familiares dependiendo de la clase o tipo de compuestos, por ejemplo,
las aminas alifticas huelen a pescado fresco, el benzaldehido ( lo mismo que el
nitrobenceno y el benzonitrilo) presentan un olor a almendra; los steres presentan
olor a frutas. Los solventes ms comunes como acetona, ter etlico y el tolueno
tienen olores caractersticos. Los cidos butrico y caprico presentan olor rancio.
Los compuestos de bajo peso molecular cateterizados por el grupo mercapto (-
SH), presentan un fuerte olor a huevos podridos. En muchos casos, cantidades
muy pequeas de algunos compuestos de alto peso molecular pueden ser
detectados por su olor. Por ejemplo, un alcohol insaturado de 16 tomos de
carbono expedido por la mariposa hembra del gusano de seda excita a la mosca
de la misma especie a una concentracin de 100 molculas/cm3. Los olores y
aromas son de considerable importancia en la comunicacin qumica entre plantas
y animales, o entre animales de la misma especie para efectos de defensa,
atrayentes sexuales o repelentes o repelentes.

La deteccin por olores en el ser humano implica al sistema olfativo y as puede

considerarse como una buena ayuda, pero muy raramente se puede usar esta
propiedad como prueba definitiva para la identificacin de una sustancia. Como ya
se ha mencionado anteriormente, la contaminacin ambiental por una pequea
cantidad de sustancia olorosa, es una posibilidad a considerar.

PRECAUCION: Se debe ser muy cuidadoso cuando se detectan olores. Cualquier

proceso de deteccin por el rgano olfativo se debe realizar a una prudente
distancia de la nariz. Nunca destape el tubo de ensayo o el recipiente con su
muestra problema cerca de sus ojos, nariz o la boca. Abra o destape el recipiente
cuidadosamente y evite el contacto directo de vapores o de muestra, utilice sus
manos como abanico para tratar de obtener la informacin requerida.

1.2 Pruebas de Ignicin

PRECAUCION: Utilice en todo el proceso las gafas de seguridad.

Usted puede obtener informacin valiosa, al observar cuidadosamente la forma
como un compuesto dado responde al ser sometido a la prueba de ignicin. La
prueba se lleva a cabo de la siguiente forma: coloque 1- 2 mg de la muestra en
una esptula; seguidamente caliente hasta ignicin en la llama del mechero de
gas. No coloque la esptula directamente en la llama; caliente la esptula
aproximadamente a 1 cm del pice y mueva lentamente la muestra. (Figura N 1).

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Las observaciones ms importantes relacionadas con la prueba de ignicin, se

resumen en la tabla No2.

Tabla No 2. OBSERVACION PARA LA PRUEBA DE IGNICIN

TIPO DE COMPUESTO EJEMPLO OBSERVACIN

Compuestos aromticos, Tolueno Amarillo, holln
insaturados o compuestos
alifticos de alto peso
molecular
Compuestos alifticos de bajo Hexano Amarillo,
peso molecular
Compuestos oxigenados Etanol Llama ligeramente azulada
Compuestos polihalogenados Cloroformo Generalmente no hay ignicin
por accin de la llama
Azcares y protenas Sacarosa Olor caracterstico (panela
quemada)
Sales de cido o compuestos Ferroceno Residuo
organometlicos

Tenga en cuenta las siguientes consideraciones:

1. Evidencia de fusin o sublimacin. Esta observacin nos permite tener una,

idea aproximada del punto de fusin (alto o bajo) dada la temperatura
necesaria para causar la fusin.
2. El cambio de color de la flama cuando la sustancia empieza a quemarse
(arder), (ver tabla No 2)
3. Naturaleza de la combustin (rpida, lenta o con explosin). Una
combustin rpida o instantnea indica un alto contenido de hidrgeno.
Una explosin indica presencia de grupos nitrogenados o combinaciones
de nitrgeno-oxigeno. Por ejemplo, grupos azo o grupos nitro.
4. Si se presentan residuos despus de la ignicin, observar la naturaleza del
mismo
a- Si el residuo negruzco permanece y desaparece al calentar
nuevamente a alta temperatura, el residuo es carbn.
b- Si el residuo se hincha durante su formacin, es indicativo de la
presencia de carbohidratos o compuestos similares.

18
 lagl

c- Si el residuo es negruzco originalmente pero permanece inmvil

despus de calentar, es indicativo de un compuesto oxidado o se
puede tratar de un metal pesado.
d- Si el residuo es blanco, es indicativo de: lcali, carbonatos
alcalinotrreos o SiO2 de un compuesto silnico o silicona.

Figura 1. Calentamiento de
una Esptula.

2. SEPARACION DE IMPUREZAS

Si los ensayos preliminares indican posibilidad de impurezas en el compuesto

desconocido, es necesario llevar a cabo algunos procesos de purificacin, los
cuales ya han sido revisados en las prcticas de laboratorio de qumica orgnica.
Dichas tcnicas se resumen as:

1. Mezcla lquida: Puro o mezcla, generalmente se utiliza las tcnicas de

destilacin simple o fraccionada.
2. Mezcla solida. Generalmente las tcnicas de recristalizacin.
3. Las tcnicas de extraccin son usadas especialmente cuando la impureza
es insoluble en un solvente en el cual la muestra problema es soluble.
4. La sublimacin es una tcnica muy eficiente, si el compuesto sublima.
5. Las tcnicas cromatogrficas tradicionales (columna y capa delgada
preparativa), pueden ser de gran utilidad.

Esta y otras tcnicas pueden ser utilizadas en la separacin de mezclas de

compuestos orgnicos.

En general, las siguientes recomendaciones pueden ser de utilidad previo el

anlisis funcional de la muestra:

19
 lagl

1. Verificar el estado y condicin de la muestra: Slida, lquida, higroscpica,

sublimable, caractersticas de aroma y olor, color, ligera altamente densa,
etc.

2. Ocasionalmente algunos compuestos tienden a hidratarse con la humedad

atmosfrica; esto ocasionara necesariamente un descenso en el punto de
fusin para slidos lo cual no concordara con los reportados en la bibliografa,
por tal motivo y dentro de las posibilidades; someter la muestra a secado
previo por 24 horas como mnimo a 105 C (tener en cuenta que en esta
temperatura no sufra la muestra descomposicin fusin).
En casos extremos tal hidratacin provocara una hidrlisis transformndolo en
otro compuesto lo cual se deber preveer tomando las medidas
correspondientes. Algunas sustancias pueden fusionarse o descomponerse a
temperaturas bajas, se recomienda entonces hacer un secado a presin
reducida utilizando secadores micro con condensador de dedal operando a
vaco mayor de 30 mm de Hg. Si las condiciones de la muestra son muy
crticas, utilizar el liofilizador.

3. Despus de que el compuesto ha sido secado, es aconsejable manipular la

muestra en un recipiente que garantice hermeticidad; por ejemplo un pesa
sustancias con boca esmerilada; almacenar la muestra fraccionada en
alcuotas en un desecador es una buena alternativa, sacando la cantidad
alcuota necesaria segn convenga.

SUGERENCIAS PARA ANALISIS DE UNA MUESTRA DESCONOCIDA

Se parte de el hecho de que la muestra desconocida corresponde a un
compuesto; si la muestra desconocida es una mezcla de compuestos se
deber separar (resolver) y luego realizar el anlisis de cada compuesto segn
las recomendaciones a bajo sealadas.

SEPARACION DE MEZCLA DE COMPUESTOS

Aunque el desarrollo de la Qumica ha evolucionado de manera efectiva para la
separacin de compuestos en una mezcla, los mtodos de separacin implican
conocer su condicin de solubilidad (Polaridad de los compuestos
involucrados) de las diversas molculas de la mezcla, su acidez y basicidad.

MEZCLAS BINARIAS
Extraccin: En el mejor de los casos, es efectiva cuando los compuestos
originales o subproductos de estos tienen polaridad apreciablemente contraria,
siendo menos efectiva la separacin cuando los compuestos de la mezcla
tienen afinidad apreciable por el agua. En general, la mezcla se deja en
20
 lagl

contacto con solventes de polaridad opuesta con lo cual en ellos se

solubilizarn los compuestos de polaridad afn, luego se hace separacin fsica
de cada uno de los solventes. Puede requerir (casi siempre) la conversin y
reconversin de polaridades de los compuestos de la mezcla segn la
conveniencia de la polaridad de solventes y extractores.

Arrastre por vapor: Efectiva cuando en la mezcla existen compuestos con una
diferencia de polaridad razonable (no necesariamente opuesta), por ejemplo
los alcoholes monohidroxilicos se pueden separar de manera satisfactoria de
los di y polihidroxilicos utilizandose esta tcnica. El fundamento de esta
separacin es muy sencillo y obedece a la ley de Raoult.

3. DETERMINACION DE ELEMENTOS PRESENTES EN UNA MUESTRA

ORGANICA DESCONOCIDA.

Adems de C,H y O los elementos ms frecuentes en compuestos orgnicos son:

Nitrgeno, Azufre y halgenos, X ( X = F,Cl,Br I). Para detectar la presencia de
estos elementos, el compuesto orgnico se funde con sodio metlico. Esta
reaccin convierte estos heterotomos en compuestos inorgnicos solubles en
agua: NaSCN, NaCN, Na2S y NaX. Las pruebas para anlisis inorgnico
cualitativo ayudan al examinador a determinar la presencia de los aniones
correspondientes.

Compuesto Orgnico NaSCN

Constituido por C, H, N, O, S, X NaCN
Na2S
NaX

3.1 El anlisis de Carbono e Hidrgeno:

Un ensayo preliminar para tener la certeza de la existencia de un compuesto
orgnico es determinar la presencia de carbono y oxgeno. Una prueba sencilla se
realiza sometiendo la muestra al calentamiento. Por ejemplo, cuando la glucosa se
calienta al mechero en el extremo de la esptula, deja un depsito de carbn y un
aroma a caramelo. Algunos compuestos como el cido oxlico, cafena y Alcanfor
se subliman a diferentes temperaturas. Otras se volatilizan como el Cloroformo,
Diclorometano, Eter Etlico, acetona y algunos alcoholes de bajo peso molecular.
En estos casos no es posible observar ningn residuo de carbono. Por tal razn,
es necesario utilizar otra metodologa para determinar la presencia de los
elementos mencionados. El proceso ms utilizado es la combustin de los
compuestos orgnicos con generacin de CO2 y H2O. La oxidacin se lleva a cabo
21
 lagl

con la presencia de un agente oxidante siendo el ms comn el Oxido Cprico (

CuO ). Este mtodo se conoce como Liebig Dumas.

PROCEDIMIENTO:

En un tubo de ensayo con desprendimiento lateral que est perfectamente seco,

se coloca 0,10 gr de la muestra y 0,10 gr de CuO. Se homogeniza la mezclar
mediante una varilla de agitacin. Seguidamente se coloca a la salida del
desprendimiento del tubo, un trozo de algodn impregnado con CuSO4 anhdro el
cual se suspende en dicha posicin mediante el tapn que deber llevar el tubo.
Se acondiciona en el desprendimiento del tubo una manguera la cual tiene
acoplada en el otro extremo un tubular de vidrio de unos 10 cm de longitud.
Introducir el tubular de vidrio en una solucin de Ba(OH)2 Ca (OH)2 saturada y
previamente filtrada y tapar la boca del tubo hermticamente con un tapn.
Inclinar el tubo ligeramente y calentar suavemente con la llama del mechero en el
sitio donde reposa la mezcla dejando burbujear sobre la solucin clara de Ba(OH)2
Ca(OH )2. Si la molcula en estudio contiene Oxigeno e Hidrgeno; el CuSO4
anhidro impregnado en el algodn se tornar mas azul que en al principio,
adems; si la molcula contiene carbono, se formar en la solucin saturada de
BaCO3 CaCO3, un precipitado visible color blanco. Si sobre las paredes del tubo
se depositan gotas de agua, se comprueba la presencia de hidrogeno.Las
reacciones son:

CnHn CuO CO2 (g) + H2O (g) + Cu

Sustancia Orgnica Calor

CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O

Precipitado blanco

3-2. Fusin con sodio:

PRECAUCION: La reaccin de fusin se lleva a cabo en la campana de

extraccin. Tome las precauciones debidas. Utilice, en lo posible, agua
desionizada y reactivos grado analtico. El metal sodio causa serias quemaduras y
reacciona violentamente con el agua.

En un tubo de ensayo pequeo (10x75 mm) coloque aproximadamente 25-30 mg

de sodio seco (aproximadamente la mitad del tamao de un grano de lenteja)
Figura 2. Use la esptula para este tipo de manejo; nunca toque el sodio metlico
con los dedos.

22
 lagl

FIGURA 2. Aparato para fusin de sodio

Caliente el tubo a la llama hasta que se funda el sodio metlico y evolucione el

vapor de sodio. Previamente mezcle una pequea cantidad de su muestra (1-2
gotas si es lquido o 6-10 mg si es slido) con unos 12-25 mg de sacarosa
pulverizada. Con cuidado adicione esta mezcla al tubo de ensayo evitando que el
material quede en las paredes del tubo de ensayo.

NOTA: La adicin de sacarosa a la muestra ayuda a la reduccin de compuestos

nitrogenados o azufrados. Debera adicionarse cuando se sospeche de la
presencia de estos elementos en la muestra orgnica.

Ahora caliente de nuevo al rojo para iniciar la reaccin con el sodio. Retire la llama
un momento y luego vuelva a calentar al rojo vivo 1-2 minutos adicionales. Retire
el calentamiento y permita que enfri hasta la temperatura ambiente. En este
momento, adicione con cuidado algunas gotas de metanol (use pipeta Pasteur)
con el objeto de desactivar el exceso de sodio metlico que no reaccion. Caliente
suavemente para eliminar el exceso de metanol.
Repetir el calentamiento el tubo al rojo brillante. Con una varilla metlica o con
otro objeto contundente golpee la base del tubo hasta quebrarlo recogiendo los
pedazos en un vaso de precipitados pequeos (30 mL), en el cual se ha aadido
15 mL de agua desionizada.

PRECAUCION: El tubo de ensayo usualmente se cuartea y se quiebra durante la

operacin.

Termine de romper el tubo con una varilla de vidrio, caliente la mezcla a ebullicin
y filtre por gravedad recogiendo el filtrado en un erlenmeyer de 50 mL. Lave el
precipitado contenido en el papel filtro con adicin de 2.0 mL de agua destilada y
combine esta cantidad con el filtrado original.

23
 lagl

NOTA: Si usa un tubo de ensayo pirex y no desea quebrarlo, destruya el residuo

completamente con la adicin de metanol y 2.0 mL de agua desionizada
directamente en el tubo de ensayo. Coloque una varilla de vidrio dentro del tubo
de ensayo y caliente la solucin a ebullicin y agite, luego filtre como se describe
arriba. Diluya el filtrado agregando 5 mL de agua desionizada.

Caliente y filtre a gravedad recogiendo las aguas madres en un vaso de

precipitados de 50 ml. El filtrado contiene los iones caractersticos de la muestra
problema el cual debe ser incoloro, traslucido y alcalino. Si se observa algn color
en la solucin, se deduce que la fusin de la muestra con sodio fue deficiente
excesiva y en consecuencia se deber repetir. En ocasiones el filtrado es de color
gris por tanto es aconsejable filtrar mediante un algodn recuperndose una
solucin clara. Si la solucin no fuera alcalina, llevarla hasta pH 12 13
adicionando NaOH al 20 % y haciendo la comprobacin con papel indicador. En
la solucin clara traslcida y alcalina se ensayar la presencia de CN1
(Nitrgeno), S-2 (Azufre), X-1 (Halgenos excepto fluor) tal como se describe en las
siguientes secciones.

3.2.1 DETERMINACION DE LA PRESENCIA DE AZUFRE

1. PRUEBA DEL NITROPRUSIATO DE SODIO:

Colocar 1 ml de la solucin en un tubo de ensayo pequeo y adicionar 2 gotas de

agua. En seguida adicionar 2 gotas de solucin de nitroprusiato de sodio al 2 %.
La aparicin de un color rojo violeta se considera positiva para azufre:

Na2S + Na2Fe(CN)5NO Na4[Fe(CN)NOS)]

Nitroprusiato de sodio Complejo azul violeta.

2. PRUEBA DEL ACETATO DE PLOMO:

Tomar 1 ml del filtrado y acidular con cido actico al 5 % comprobando con papel
indicador. Aadir 2 gotas de Acetato de Plomo al 2 %. La formacin de un
precipitado caf, negro o carmelita indica la presencia de azufre en la muestra:

(CH3CO2)2Pb + NaS 2CH3CO2Na + PbS (precipitado oscuro).

3.2.2 DETERMINACION DE LA PRESENCIA DE NITROGENO:

24
 lagl

1
El nitrgeno se encuentra en el filtrado como ion CN y se puede determinar por
varias formas:

1. PRUEBA DEL AZUL DE PRUSSIA (FERROCIANURO FERRICO):

Tomar 1 a 2 ml del filtrado de pH alcalino y colocar dentro de un tubo de ensayo

pequeo. Agregar 2 gotas de solucin de Sulfato ferroso al 5 % y 5 gotas de
Fluoruro de Potasio al 10 %. Calentar la mezcla hasta ebullicin y dejar enfriar a
temperatura ambiente. En seguida aadir 2 gotas de Cloruro frrico al 2 % y
acidular con HCl 2N, utilizando papel indicador para comprobar. La anterior
acidificacin elimina las posibles interferencias del hidrxido de hierro formado
durante la reaccin. La presencia de un precipitado de color azul se pone en
evidencia cuando la concentracin de iones cianuro es alta; si es baja se
observar una suspensin coloidal o una solucin color azul menos intensa.

FeSO4 + NaOH Fe (OH)2 Fe(OH)3

Azul verdoso Amarillo

2NaCN + FeSO4 Fe(CN)2 + Na2SO4

Fe(CN)2 + 4NaCN Na4Fe(CN)6

Es posible que la muestra (desconocida) contenga adems de nitrgeno, azufre.

Al agregar FeSO4 se obtiene un precipitado oscuro el cual se deber eliminar por
filtracin. Se agrega entonces al filtrado, el FeCL3 y el cido. La aparicin de un
color rojizo ( Sulfocianuro Frrico ), se considera una prueba positiva para Azufre y
Nitrgeno.

KCNS + FeCl3 Fe(CNS)3 + KCL

Rojo.

2. PRUEBA DE BENCIDINA ACETATO DE COBRE:

Preparacin del reactivo: el reactivo est constituido por la solucin I y II las cuales
una vez preparadas debern ser envasadas en frasco mbar de vidrio y
almacenadas en refrigeracin.
Solucin I: Pesar 150 mg de Bencidina en 100 ml de agua y agregar 1 ml de cido
actico concentrado.
Solucin II: Pesar 286 mg de acetato de cobre en 100 ml de agua.

25
 lagl

Las soluciones se debern mezclar 1:1 volumen en volumen en el momento de

efectuar la prueba.

Tomar 1 ml de la solucin (filtrado) en un tubo de ensayo y acidular con cido

actico. Inclinar el tubo y adicionar 6 10 gotas del reactivo dejando que resbale
por las paredes del tubo sin agitar. La aparicin de un color azul en la unin de las
dos capas de lquido se considera positiva para nitrgeno (CN 1). Si la muestra
contiene azufre, su interferencia se elimina por adicin de un poco de gotas de
Acetato de plomo al 2%, 3 gotas de cido actico concentrado y posterior filtracin
y separacin del filtrado.

Cu2+(azul o verde) + BENCIDINA Cu1+(incoloro) + IMINA QUINONICA (color azul)

H 2N NH 2 HN NH
2+ 1+
Cu + Cu + .HX

3.2.3 DETERMINACION DE LA PRESENCIA DE HALOGENOS:

Para asegurar que las pruebas sean seguras, se recomienda lavar el material de
vidrio de manera razonable y enjuagar finalmente con agua destilada ya que la
presencia de impurezas generara falsos positivos y en consecuencia equivocadas
interpretaciones.
En un tubo de ensayo pequeo colocar 0,50 ml del filtrado al cual se le agrega
gota a gota una solucin de HNO3 al 5 % hasta reaccin cida verificando con
papel indicador. Si previamente se ha determinado positivamente presencia de
azufre o Nitrgeno, entonces calentar la solucin hasta ebullicin durante medio a
un minuto. Trabajar dentro de la cmara de extraccin ya que se producen gases
de H2S y HCN los cuales adems de txicos interfieren con la prueba. Dejar
enfriar el tubo a temperatura ambiente, adicionar 2 gotas de AgNO3 al 2% 5%.
Verificar la acidez de la solucin mediante papel indicador ya que de otra forma el
in plata puede precipitar como hidrxido como xido. La formacin de un
precipitado se considera prueba positiva para los iones Cl 1, Br 1, I 1

NaX + AgNO3 AgX precipitado + NaNO3

X = Cl, Br, I

AgCl precipitado blanco

AgBr precipitado amarillo plido

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 lagl

AgI precipitado amarillo

AgF No se detecta como precipitado dada su alta solubilidad en agua.

Es conveniente confirmar el tipo de halgeno. Los halros de plata tienen

diferentes grados de solubilidad en una solucin diluida de NH4OH. Un
procedimiento alterno implica centrifugar el tubo con el precipitado ya formado,
eliminar el sobrenadante con una pipeta pasteur o simple decantacin y adicionar
posteriormente 0,50 ml de NH4OH acuoso al 5 % al precipitado y agitar con varilla
de vidrio.
AgCl se solubiliza rpidamente debido a la formacin de el complejo inico:
(Ag(NH3)2)+
AgBr, es ligeramente soluble en esta solucin.
AgI, es insoluble en esta solucin.
3.2.4 PRUEBAS ADICIONALES:

1. PRUEBA DEL DICLOROMETANO: Una vez establecida la presencia de

halgenos, se puede realizar una prueba adicional la cual ayuda a distinguir entre
Yoduro, Cloruro Bromuro.

Tomar 0,50 ml del filtrado bsico y acidularlo con HNO3 6N. A esta solucin se le
agrega 5 gotas de solucin de KmnO4 al 0,1% y agitar el tubo durante dos
minutos. Adicionar luego 10 15 mg de cido oxlico o la cantidad suficiente para
decolorar el exceso de color purpura del ion permanganato. Seguidamente
adicionar 0,5 ml de diclorometano. Tapar el tubo y agitar. Destapar y dejar que las
capas de lquido se definan. Observar la coloracin que se forma en la interfase
de los lquidos:
In cloruro: Forma coloracin clara en la interfase
In bromuro: Forma coloracin caf en la interfase
In Yoduro: Forma coloracin prpura en la interfase

I 1, Cl 1, Br 1 + KMnO4 Cl2, Br2, I2 + MnO2

Una variable de este mtodo consiste en lo siguiente: Despus de agitar por dos
minutos, verificar la coloracin prpura. Si esta desaparece agregar algunas gotas
de la solucin de KMnO4 0,10 % hasta que dicho color permanezca. Agregar 10
gotas de CS2 y agitar por 1 minuto. Dejar reposar la mezcla y aadir 15 20 mg
de cido oxlico agitando de nuevo para disolver. Observar la coloracin de la
capa inferior la cual corresponde a CS2. Un color rojizo indica la presencia de
Bromo una mezcla de Bromo y Yodo. Un color violeta prpura brillante indica
solamente la presencia de yodo. Si la capa permanece incolora, la prueba es
negativa para Bromo y para Yodo. Si la coloracin es rojiza (Presencia de
27
 lagl

Bromuro Bromuro mas Yoduro), agregar al tubo dos gotas de alcohol Allico y
agitar la mezcla de nuevo. Observar el color.
Un cambio a prpura brillante violeta indican que la prueba es positiva para
Bromo y Yodo.
Si desaparece el color, la prueba es positiva para Bromo y se descarta la
presencia de Yodo.
Si en la solucin existen cloruros, este permanece en la solucin acuosa. Con una
pipeta pasteur retirar la capa acuosa y colocarla en otro tubo de ensayo, agregar
luego 1 ml de HNO3 6N, hervir la solucin durante 1 minuto y luego enfriar.
Agregar luego 2 3 gotas de AgNO3 al 2%: Si se forma un precipitado blanco, la
prueba es positiva para cloruro.
El propsito de aadir sulfuro de carbono a la solucin es para separar de la
solucin acuosa los iones Bromuro y Yoduro los cuales producen coloracin. El
alcohol allico reacciona con el Bromo en una reaccion de adicin electroflica por
lo cual se explica la desaparicin del color violeta.

HOCH2 CH=CH2 + Br2 HOCH2 CHBr CH2Br

Alcohol Allico
2. PRUEBA DE BEILSTEIN

Los compuestos orgnicos que contiene Cloro, Bromo, yodo e Hidrgeno se

descomponen por ignicin en presencia de oxido de Cobre para generar el
correspondiente haluro de Hidrgeno los cuales reaccionan y forman los
correspondientes halros cpricos voltiles los que a su vez generan una
coloracin azul verdosa en la llama. Es una prueba muy sensible pero algunos
compuestos nitrogenados y algunos cidos carboxlicos pueden originar
resultados positivos generando confusiones. Se toma un alambre de cobre al
cual se le elabora en una de las puntas un aro con el mismo alambre semejando
un asa bacteriolgica. Pasar el alambre por una solucin de HNO3 6N para
limpiar de cualquier interferencia que pudiera originar contaminacin como el
simple hecho de tocarlo con los dedos. Despus de secado, cargar el asa con
unos miligramos de Oxido de cobre y calentar a la llama para que el oxido se
adhiera al metal. Seguidamente cargar el asa con unos miligramos de la muestra
y someterlo luego a la llama azul ntida del mechero de Bunsen. Si aparece una
coloracin en la llama verde azul verdosa, implica que la muestra es positiva
para halgenos.

28
 lagl

4. CARACTERSTICAS DE SOLUBILIDAD

La determinacin de la solubilidad de un compuesto orgnico a menudo puede

arroja informacin valiosa de su frmula estructural, complementndola con el
anlisis espectral.
De acuerdo a la solubilidad del compuesto en diferentes solventes, se han
propuesto flujogramas de clasificacin en grupos definidos, como en el esquema
No. 1, el cual es similar a lo descrito en la literatura (Shriner et. al., 1980)1.
La determinacin de la solubilidad, a temperatura ambiente, puede llevarse a cabo
en tubos de ensayo de 1cm a 10 cm de longitud. Se adiciona 15 mg de muestra
y, posteriormente, 0.5 mL de solvente en 3 porciones sucesivas, usando una
pipeta Pasteur. Agite vigorosamente con una varilla de vidrio por un periodo de
1.5-2.0 minutos entre cada adicin. Si la muestra es soluble en agua, examine la
solucin con papel indicador y clasifique la muestra de acuerdo con el esquema 1.
NOTA. Para realizar la prueba con el papel indicador, se debe introducir un
extremo de una varilla de vidrio en la solucin, y luego, debe frotarse suavemente
con dicho papel. NO SUMERJA DIRECTAMENTE EL PAPEL INDICADOR
DENTRO DE LA SOLUCIN A ANALIZAR.

La prueba de solubilidad debe hacerse siguiendo el orden estricto propuesto en

cada uno de los diagramas, guardando un registro de las observaciones.
Para el diagrama de flujo No.1 guardar en general las siguientes
recomendaciones:

Paso I. Ensayo de la solubilidad del compuesto en agua. Si es soluble, examine

la solucin con el papel indicador.
Paso II. Si es soluble en agua, determine la solubilidad en ter dietlico. Este
ensayo adicional clasifica los materiales solubles en agua.
Paso III. Si el compuesto es insoluble en agua se prueba su solubilidad en una
solucin acuosa de NaOH al 5%. Si es soluble, se determina la solubilidad
del compuesto en NaHCO3 al 5%. La utilizacin del bicarbonato posibilita
la diferenciacin entre cidos fuertes (solubles) y dbiles (insolubles).
Paso IV. Los compuestos insolubles en la solucin alcalina son sometidos a la
prueba de solubilidad en HCl al 5% en agua.
Paso V. Los compuestos insolubles en la solucin cida son sometidos a una
prueba de solubilidad en H2SO4 concentrado. Si son solubles, se realiza

29
 lagl

una diferenciacin adicional mediante el uso de H3PO4 , como se ilustra en

el esquema.
Paso VI. En general, los compuestos neutros que contienen azufre o nitrgeno,
normalmente son solubles en soluciones de cidos fuertes.

Una manera prctica y sistemtica para clasificar un compuesto desconocido por

su solubilidad es utilizar la gua propuesta en el flujograma No. 2 No. 3 los
cuales se debern seguir de manera ordenada hasta definir el grupo de
clasificacin de la molcula en estudio.
Tenga en cuenta que para clasificar un compuesto desconocido, no es necesario
realizar todas las pruebas de solubilidad, es suficiente con aquellas que conlleven
a clasificarlo dentro de un grupo especfico. Las observaciones deben hacerse
con mucho cuidado, siguiendo secuencias lgicas y determinadas por las pruebas
que se vayan realizando.

30
CLASIFICACION POR SOLUBILIDAD. FLUJOGRAMA 2
 32

CLASIFICACION POR SOLUBILIDAD. FLUJOGRAMA 3

32
 33

CORRESPONDENCIA DE GRUPOS FUNCIONALES SEGUN LA

CLASIFICACION DEL FLUJOGRAMA No. 3

GRUPO S 2 ( * ) GRUPO S1 ( ** )
1. CONTIENEN SOLAMENTE C, H, y O 1. CONTIENEN SOLAMENTE C, H, y O
ACIDOS DIBASICOS Y POLIBASICOS ALCOHOLES
ACIDOS HIDROXILICOS ALDEHIDOS Y CETONAS
POLIHIDROXIFENOLES ACIDOS CARBOXILICOS
POLIHIDROXIALCOHOLES ESTERES
2. CONTIENEN METALES: ETERES
SALES DE ACIDOS Y FENOLES LACTONAS
COMPUESTOS METALICOS VARIOS POLIHIDROXIFENOLES
3. CONTIENEN NITRGENO: ALGUNOS GLICOLES
AMINOCIDOS ANHDRIDOS
SALES DE AMONIO 2. CONTIENEN NITROGENO:
AMIDAS AMINAS
AMINAS AMIDAS
AMINO ALCOHOLES NITRILOS
SEMICARBACIDAS NITROPARAFINAS
SEMICARBAZONAS OXIMAS
UREAS 3. CONTIENEN HALOGENOS:
4. CONTIENEN HALOGENOS: COMPUESTOS HALOGENADOS DE LA DIVISIN
ACIDOS HALOGENADOS ANTERIOR
ALDEHIDOS O ALCOHOLES HALOGENADOS 4. CONTIENEN AZUFRE:
5. CONTIENEN AZUFRE: MERCAPTO ACIDOS
ACIDOS SULFONICOS TIO ACIDOS
MERCAPTANOS HIDROXICOMPUESTOS CON AZUFRE
ACIDOS SULFINICOS HETEROCICLICO.
6. CONTIENEN NITRGENO Y HALOGENOS: 5. CONTIENEN NITROGENO Y HALOGENOS:
SALES DE AMINAS DE ACIDOS HALOGENADOS AMINAS HALOGENADAS, AMIDAS Y NITRILOS
7. CONTIENEN NITRGENO Y AZUFRE: HALOGENADOS.
ACIDOS AMINO DISULFONICOS 6. CONTIENEN NITRGENO Y AZUFRE:
ACIDOS CIANOSULFONICOS COMPUESTOS AMINO HETEROCICLICOS DEL AZUFRE
ACIDOS NITROSULFONICOS
BISULFATOS DE BASES DEBILES

( * ) COMPUESTOS DE MODERADO PESO MOLECULAR CON DOS O MAS GRUPOS POLARES, EXCEPTUANDO
LOS ACIDOS SULFONICOS Y SULFINICOS CUANDO UN GRUPO POLAR ES SOLAMENTE NECESARIO.

( ** ) GENERALMENTE COMPUESTOS MONOFUNCIONALES CON CINCO CARBONOS O MENOS.

GRUPO 1 GRUPO B:
HIDROCARBUROS AMINAS 8 (*** )
DERIVADOS HALOGENADOS DE HIDROCARBUROS AMINOCIDOS
DIARIL ETERES COMPUESTOS ANFTEROS ( POR EJEMPLO

33
 34

AMINOFENOLES, AMINOTIOFENOLES, AMINO

SULFONAMIDAS ), HIDRACINAS ARIL SUSTITUIDAS.
N DIALKILAMIDAS.

( *** ) LAS AMINAS CON GRUPOS SUSTITUIDOS SUFICIENTEMENTE ELECTRONEGATIVOS, DIARIL Y

TRIARILAMINAS CORRESPONDEN A LA DIVISIN M.

GRUPO A 1 GRUPO A 2
1. CONTIENEN SOLAMENTE CARBONO, 1. CONTIENEN SOLAMENTE CARBONO,
HIDRGENO Y OXIGENO: HIDRGENO Y OXIGENO:
ACIDOS ( **** ) Y ANHDRIDOS ACIDOS ( ***** )
2. CONTIENEN NITRGENO: ANHDRIDOS
AMINOCIDOS FENOLES: INCLUYENDO ESTERES DE ACIDOS
NITROACIDOS FENOLICOS.
CIANOACIDOS ENOLES.
ACIDOS CARBOXILICOS CON NITRGENO 2. CONTIENEN NITRGENO:
HETEROCICLICOS AMINOCIDOS
POLINITROFENOLES NITROFENOLES
3. CONTIENEN HALOGENOS: AMIDAS
HALO ACIDOS AMINOFENOLES
POLI HALOFENOLES COMPUESTOS ANFTEROS
4. CONTIENEN AZUFRE: CIANO FENOLES
ACIDOS SULFONICOS N MONOALKIL AMINAS AROMATICAS
ACIDOS SULFINICOS HIDROXILAMINAS N SUSTITUIDAS
5. CONTIENEN NITRGENO Y AZUFRE: OXIMAS
ACIDOS AMINO SULFONICOS P y O NITROPARAFINAS
NITRO TIOFENOLES HIDROCARBUROS TRI NITRO AROMTICOS
SULFATO DE BASES DEBILES UREIDOS.
6. CONTIENEN AZUFRE Y HALOGENOS: 3. CONTIENEN HALOGENOS:
SULFONAMIDAS HALO FENOLES
4. CONTIENEN AZUFRE:
MERCAPTANOS ( TIOLES )
TIOFENOLES
5. CONTIENEN NITRGENO Y HALOGENOS:
HIDROCARBUROS AROMTICOS POLINITRO
HALOGENADOS
FENOLES SUSTITUIDOS
6. CONTIENEN NITRGENO Y AZUFRE:
AMINO SULFONAMIDAS
ACIDOS AMINO SULFONICOS
AMINO TIOFENOLES
SULFONAMIDAS
TIOAMIDAS

( **** ) GENERALMENTE EN 10 CARBONOS O MENOS, MUCHOS FORMAN SOLUCIONES COLOIDALES

JABONOSAS.
( ***** ) ACIDOS DE ALTO PESO MOLECULAR FORMAN JABONES.

34
 35

GRUPO M : GRUPO N:
1. CONTIENEN NITRGENO: ALCOHOLES
ANILIDAS Y TOLUIDINAS ALDEHIDOS Y CETONAS
AMIDAS ESTERES
NITRO ARILAMINAS ETERES
NITRO HIDROCARBUROS HIDROCARBUROS NO SATURADOS Y ALGUNOS
AMINOFENOLES AROMTICOS
AZO, HIDRAZO Y AZOXI COMPUESTOS ACETALES
DI Y TRI ARILAMINAS. ANHDRIDOS
DINITRO FENILHIDRAZINAS LACTONAS
NITRATOS POLISACARIDOS
NITRILOS FENOLES DE ALTO PESO MOLECULAR.
2. CONTIENEN AZUFRE:
MERCAPTANOS
N DIALKIL SULFONAMIDAS
SULFATOS
SULFONATOS
SULFUROS
DISULFUROS
SULFONAS
TIO ESTERES
DERIVADOS DE LA TIOUREA
3. CONTIENEN NITRGENO Y AZUFRE:
SULFONAMIDAS
CONTIENEN NITRGENO Y HALOGENO:
AMINAS
AMIDAS
NITRILOS
NITRO HALOGENADOS.

35
 36

5. PRUEBAS DE CLASIFICACION

5.1 ALCOHOLES

PRUEBA DE NITRATO CERICO AMONIACAL

Preparacin de Reactivo de Prueba. Se prepara disolviendo 4.0 g de nitrato de

amonio crico [(NH4)2Ce(NO3)6] en 10 mL de HNO3 2 N. Si es necesario caliente
con cuidado.

Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios, que poseen menos de 10

tomos de carbono, dan prueba positiva, la cual se evidencia por un cambio de
color (amarillo a rojo).

(NH4)2Ce(NO3)6 + RCH2OH [alcohol + reactivo]

amarillo (complejo rojo)

Procedimiento:
Agregue 5 gotas del reactivo de prueba en un tubo de ensayo y adicione 1-2 gotas
de la muestra desconocida ( 5 mg de slido). Proceda a mezclar los
componentes con una varilla de vidrio y observe si se presenta cambio de color.

NOTAS
1. Si el alcohol es insoluble en agua, adicione 3-5 gotas de dioxano llevando a
cabo (Simultneamente) un blanco para verificar la pureza del dioxano. Una
agitacin vigorosa da resultado positivo con muchos alcoholes.

2. La presencia de un precipitado la aparicin de un color caf indican la

presencia de fenoles.

3. Compuestos cuya estructura es suficientemente oxidable a grupos cromforos

dan coloracin o pueden originar precipitado con el reactivo. Si el compuesto es
muy fcilmente oxidable decoloran el reactivo.

4. Con alcoholes primarios, secundarios y terciarios se observa una coloracin

roja.

36
 37

PRUEBA DEL ANHIDRIDO CROMICO (Oxidacin de Jones)

Preparacin de Reactivo de Prueba. Prepare una suspensin con 1.0 g de CrO3

en 1 mL de H2SO4 concentrado. Agregue lentamente esta suspensin a 3 mL de
agua y deje enfriar la solucin resultante antes de usarla.

La prueba basada en la oxidacin de Jones es un mtodo rpido para diferenciar

alcoholes primarios y secundarios de los alcoholes terciarios. El cambio del color
naranja (debido al agente oxidante, Cr6+) a verde azulado (Cr3+) se considera
prueba positiva

RCH2OH RCO2H
+ H2SO4 +
H2Cr2O7 Cr2(SO4)3
R2CHOH .. .
(Naranja) (Verde) R2C O .

La prueba se basa en la oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos cidos, y

los alcoholes secundarios a cetonas.
Procedimiento:
En un tubo de ensayo coloque 1 gota ( 10 mg de slido) de muestra
desconocida. Adicione 10 gotas de acetona y agite con una varilla de vidrio.
Agregue, a la solucin anterior, una gota del reactivo de prueba. Agite y observe
cualquier cambio de color en un periodo de 2 segundos.

NOTAS:

1. Se debe correr un blanco de acetona para garantizar su pureza.

2. Alcoholes terciarios, hidrocarburos insaturados, aminas, teres, y cetonas dan

prueba negativa del cambio de color dentro de los 2 segundos. Sin embargo, los
aldehdos dan positivo, puesto que ellos pueden ser oxidados a su
correspondiente cido carboxlico.

PRUEBA DEL HCl/ZnCl2 (Prueba de Lucas)

Preparacin de Reactivo de Prueba. El reactivo de Lucas se prepara en bao

de hielo, disolviendo 16 g de ZnCl2 anhdro en 10 mL de HCl concentrado.

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 38

Esta prueba se usa para diferenciar alcoholes monofuncionales primarios,

secundarios y terciarios que tienen menos de 6 tomos de carbono, los cuales
forman halogenuros de alquilo a diferentes velocidades de reaccin.

ZnCl2
R-OH + H+ R+ + H2O
Soluble
Cl-
RCl
Insoluble

El alcohol debe ser soluble en la solucin de Lucas. Conforme la reaccin avanza,

se forma el cloruro de alquilo, insoluble en la mezcla de reaccin. La muestra se
torna turbia y en algunos casos se observa dos fases. La aparicin de la turbidez,
de acuerdo al tipo de alcohol se relaciona a continuacin:

1. Alcoholes terciarios, benclicos y allicos producen turbidez en corto tiempo.

2. Los alcoholes secundarios generalmente producen turbidez en 3-10 minutos. En

algunos casos hay que calentar la solucin para obtener resultados.

3. Los alcoholes primarios con menos de 6 tomos de carbono son solubles en el

reactivo de prueba, pero reaccionan muy lentamente. Aquellos que poseen ms
de 6 tomos de carbono, no alcanzan a disolverse suficientemente como para que
pueda darse la reaccin, por lo cual, la fase acuosa permanece clara.

El HCl concentrado se usa para distinguir entre alcoholes terciarios y secundarios.

Es posible observar la formacin de dos capas, lo cual permite separar el cloruro

de alquilo despus de un corto tiempo. Alcoholes terciarios reaccionan
inmediatamente, produciendo su correspondiente haluro de alquilo, mientras que
los secundarios no reaccionan bajo estas condiciones.

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 39

Procedimiento:

En un tubo de ensayo pequeo, elaborado mediante sellamiento con calor del

extremo angosto de una pipeta Pasteur (Figura 3), coloque 2 gotas de lquido (o
10 mg de slido) desconocido y adicione 10 gotas del reactivo de Lucas.

FIGURA 3. Construcciones de un tubo de ensayo pequeo.

Agite la mezcla con una varilla de vidrio y deje la solucin en reposo. Observe los
resultados. Y de acuerdo a los tiempos de reaccin, clasifique el alcohol.

NOTAS
1. Algunos alcoholes polifuncionales, pueden dar un resultado positivo.

2. Si un alcohol tiene 3 tomos de carbn menos, debe utilizarse un vial cnico

de 1 mL equipado con un condensador de aire para evitar la prdida de cloruros
de alquilo de bajo peso molecular (voltiles), lo cual permitira su deteccin y un
falso negativo para la prueba.

LA PRUEBA DEL YODOFORMO

Esta prueba da positiva para compuestos que bajo las condiciones de reaccin y
en su proceso oxidacin generan metilcetonas (o acetaldehdo). Por ejemplo, los
metil carbinoles (alcoholes secundarios que tienen al menos un grupo metilo unido
al tomo de carbono en el cual se encuentra enlazado el grupo OH), el
acetaldehdo y el etanol dan resultados positivos para esta prueba.

La prueba del Iodoformo implica la hidrlisis de los alcoholes secundarios. El

alcohol es tratado con Iodo e hidrxido de sodio (NaOI, Hipoclorito de sodio), se
produce un precipitado amarillo de Iodoformo (CHI3, p. fusin. 119 C).

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 40

Esta reaccin implica oxidacin, halogenacin y rompimientos.

RCH(OH)CH3 + NaOI RCOCH3 + NaI + H2O

RCOCH3 + NaOI RCOCI3 + NaOH
RCOCI3 + NaOH RCOO- Na+ + CHI3 (precipitado amarillo)

Preparacin del Reactivo: Disolver 3 g de NaOH y 1g de I2 en 20 mL de agua.

Procedimiento: En un tubo de ensayo coloque 2 gotas del lquido desconocido (
10mg de slido), y agrguese 5 gotas de solucin acuosa de NaOH al 10%. Si la
muestra es insoluble en la fase acuosa agite vigorosamente agregue con
cuidado dioxano o bis(2-metoxyetli)ter, hasta obtener una solucin homognea.

Caliente la muestra a Bao Mara entre 50-60 C y aada el reactivo gota a gota
hasta que la solucin se note un color caf oscuro. Adicione de nuevo
gota a gota el NaOH 10 % hasta que la solucin se aclare. Despus de calentar
durante 2 minutos, enfri la solucin a temperatura ambiente y verifique la
presencia de un precipitado amarillo. Si no se observa precipitado, caliente por
otros 2 minutos, enfri a temperatura ambiente y verifique la presencia de
Iodoformo.

LA PRUEBA DEL ACIDO PERYODICO (Dioles vecinos)

Preparacin de Reactivo de Prueba. Se prepara disolviendo 250 mg de cido

perydico (H5IO6) en 50 mL de agua desionizada.

Los dioles vecinales (1,2 dioles) se diferencian de los alcoholes simples mediante
una reaccin caracterstica, en la cual el cido perydico (HIO4), oxida
selectivamente los dioles, originando compuestos carbonlicos.

.. . ..
.. OH
HO .
HIO4 ..
O ..
+ +
C C H2O 2 C H 2O HIO3

1,2 Diol

40
 41

La prueba consiste en la formacin instantnea de un precipitado blanco de Iodato

de plata, (AgIO3), despus de haber agregado nitrato de plata, por reaccin con el
acido Ydico producido en la oxidacin.

HIO3 + AgNO3 HNO3 + AgIO3

Procedimiento:

Coloque 2 mL de reactivo de prueba en un tubo de ensayo pequeo, agregue 2

gotas de cido ntrico concentrado y mezcle la solucin suavemente. Adicione 2
gotas de muestra lquida (o 2-5 mg de slido) y mezcle de nuevo. Adicione 2-3
gotas de una solucin acuosa de nitrato de plata al 5%. La aparicin inmediata de
un precipitado blanco indica que la prueba es positiva.
Consideraciones generales:
Algunos compuestos como los -Hidroxialdehdos, -hidroxicetonas, -
hidroxicidos, 1,2-dicetonas y -aminoalcoholes, tambin dan prueba positiva con
el cido peryodico.

Los glicoles y algunos carbohidratos se descomponen originando una mezcla de

aldehdo, cido frmico y agua.
OH-CH2-CH(OH)-CH2-OH + HIO4/H2O 2HCHO + nHCOOH + HIO3 + H2O

5-2. ALDEHIDOS Y CETONAS

PRUEBA DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA

Preparacin. Disolver 1.0 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 5.0 mL de cido

sulfrico concentrado. Adicionar gota agota con agitacin constante la mezcla
preparada, a una solucin de 10 mL de agua y 35 mL de etanol al 95%, y filtrar la
solucin.

Los aldehdos y la cetonas reaccionan rpidamente con la 2,4-dinitrofenilhidrazina

para formar 2,4-dinitrofenilhidrazonas, lo cual origina compuestos coloreados, en
un rango de matices que van desde amarillo a rojo, dependiendo del grado de
conjugacin del grupo carbonilo.

41
 42

2,4 Dinitrofenilhidrazina
Color amarillo

2,4 Dinitrofenilhidrazonas
Precipitado rojo

En un tubo de ensayo, coloque 7-8 gotas del reactivo de prueba y adicinele 1

gota de muestra desconocida (si el reactivo es slido prepare una solucin,
disolviendo 10 mg de la muestra en 10 gotas de etanol). Agite la mezcla con una
varilla de vidrio y observe. La formacin de un precipitado, en un rango de color
que va desde amarillo a rojo, se considera prueba positiva.

NOTA. La 2,4-dinitrofenilhidrazina es de color rojo naranja y funde a 198 o C (con

descomposicin), tenga cuidado de no confundirlo con un derivado, y asignar as,
un falso positivo para la prueba.

Los steres o anhdridos reaccionan con el reactivo de fenilhidrazina, originando

una prueba positiva. Alcoholes benclicos o allicos pueden oxidarse a cetonas o
aldehdos, motivo por el cual podran arrojar un resultado positivo para la prueba.
Las amidas no interfieren con la prueba, pero debe estar seguro de la pureza de
su muestra (compuesto desconocido), especialmente que se encuentre libre de
cetonas y aldehdos como impurezas.

PRUEBA DEL ESPEJO DE PLATA PARA ALDEHIDOS (Reactivo de Tollens)

La reaccin implica la oxidacin de los aldehdos a sus correspondientes cidos

carboxlicos, utilizando una solucin alcohlica de hidrxido amnico de plata. La
formacin del espejo de plata o un precipitado negro de plata finamente dividido,
evidencian una prueba positiva.

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 43

Esta prueba se debe llevar a cabo despus de haber confirmado la presencia de

acetonas o aldehdos por pruebas de solubilidad.

En un tubo de ensayo pequeo, elaborado a partir de una pipeta Pasteur (ver la

prueba de Lucas), coloque 1.0 mL de una solucin acuosa de AgNO3 al 5%
seguida de 1 gota de una solucin acuosa de NaOH al 10%. Adicione el amonio
acuoso concentrado, gota a gota (2-4 gotas) con agitacin, hasta que se disuelva
el precipitado de xido de plata. Agregue 1 gota de muestra desconocida ( 10
mg de slido), con agitacin, y deje la mezcla de reaccin en reposo durante 10
minutos a temperatura ambiente. Si la reaccin no ocurre, coloque el tubo de
ensayo en un bao de arena a 40 oC durante 5 minutos y observe los resultados.
Algunos puntos a considerar son:

1. Evite el exceso de amonio

2. Los reactivos deben mezclarse muy bien. Se recomienda agitar con una varilla
de vidrio.

3. El reactivo de Tollens debe prepararse justo antes de realizar la prueba. No

debe almacenarse, ya que su descomposicin produce AgN3, el cual es explosivo.

4. Este agente oxidante es muy dbil por lo que los alcoholes no reaccionan bajo
estas condiciones. Las cetonas no reaccionan, pero algunos azcares, aciloinas,
hidroxilaminas y fenoles sustituidos dan resultados positivos.

LA PRUEBA DEL ACIDO CROMICO

Preparacin de Reactivo de Prueba. Disolvier 1 g de trixido de cromo en 1 mL

de cido sulfrico concentrado, y adicionar de 3 mL de agua.
El cido crmico en acetona oxida rpidamente los aldehdos a cidos
carboxlicos. Las cetonas no reaccionan del todo, o lo hacen muy lentamente.
En un tubo de ensayo pequeo coloque 2 gotas del lquido desconocido (o 10 mg
de slido) y 1 mL de acetona grado analtico. Adicione varias gotas del reactivo de
prueba.

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 44

La aparicin de un precipitado o una solucin verde, debido a sales de cromo, se

interpreta como prueba positiva. Los aldehdos alifticos presentan el precipitado a
los 30 segundos y los aldehdos aromticos de 30 a 90 segundos.

El reactivo de esta prueba tambin reacciona con alcoholes primarios y

secundarios (ver la prueba del anhdrido crmico: oxidacin de Jones).

COMPLEJOS DE ADICION DE BISULFITO

Preparacin de Reactivo de Prueba. Mezclar 1.5 mL de etanol y 6 mL de una

solucin acuosa de bisulfito de sodio al 40%. Esta solucin debe ser filtrada si
presenta un poco de precipitado sin disolver.

La mayora de los aldehdos reaccionan con la solucin saturada de bisulfito de

sodio para producir complejos de adicin de bisulfito cristalino.

La reaccin es reversible mediante la adicin de una solucin acuosa de NaHCO3

(10%) o HCl diluido al complejo.

Coloque 50-75 L del lquido desconocido en un tubo de ensayo pequeo y luego

agregue 150 L del reactivo de prueba, mezclando suavemente.

Un precipitado cristalino constituye una prueba positiva. Las alquil metil cetonas y
las cetonas cclicas no impedidas, tambin dan positiva la prueba.

5-3 ALCANOS Y CICLOALCANOS: Hidrocarburos Saturados

COMPLEJO DE TRANSFERENCIA DE CARGA GENERADO POR IODO

Los alcanos presentan un resultado negativo frente a la prueba de formacin del

complejo de transferencia de carga generado por el iodo. Las especies que
contienen electrones o pares de electrones no enlazados, producen una solucin
de color caf. Este color se debe a la produccin del complejo de transferencia de
carga que se forma entre el iodo y los electrones disponibles.

44
 45

C
... I2 o ..O.. ... I2
C

El color de las soluciones de iodo, y de los compuestos que no forman el

complejo, es violeta.

En un tubo de ensayo coloque cristal pequeo de iodo y adicione 2-3 gotas del
lquido desconocido. Los alcanos dan prueba negativa. Esta prueba se aplica a
muestras lquidas desconocidas. Los hidrocarburos saturados, fluorados y
clorados, al igual que los hidrocarburos aromticos y sus derivados halogenados,
dan soluciones de color violeta. Las dems especies arrojan resultados positivos
para esta prueba (soluciones de color caf).

CIDO SULFURICO CONCENTRADO

Los alquenos, y los compuestos que contienen un grupo funcional con tomos de
oxgeno o nitrgeno son solubles en cido concentrado fro.
Los hidrocarburos saturados, los saturados halogenados, al igual que los
aromticos simples y sus derivados halogenados son insolubles en cido sulfrico
concentrado fro.

En un tubo de ensayo pequeo adicione 100 L de cido sulfrico concentrado

fro. Agregue, con mucho cuidado, 50 L de muestra desconocida, obtenindose
una solucin heterognea (si la muestra no disuelve), lo cual constituye una
prueba positiva para hidrocarburos saturados.

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 46

5-4 ALQUENOS Y ALQUINOS: Hidrocarburos Insaturados

BROMO EN DICLOROMETANO.

Los hidrocarburos insaturados reaccionan con el bromo (Br2) rpidamente. La

reaccin es la siguiente:

La prueba se fundamenta en la decoloracin de la solucin de bromo en

diclorometano, la cual presenta un color caf-rojizo.

PRECAUCION: El bromo es altamente txico por inhalacin, contacto manual, y

puede causar mareos.

En un tubo de ensayo se colocan 2 gotas de lquido desconocido (o 15 mg de

slido), seguido de la adicin de 0.5 mL de diclorometano. Agregue
cuidadosamente, gota a gota y bajo agitacin, una solucin al 2% de bromo en
CH2Cl2. La presencia de hidrocarburos insaturados requiere de 2-3 gotas del
reactivo antes de que el color caf-rojizo debido al Br2 reaparezca.
Adicionalmente se debe tener en cuenta que:

1. El diclorometano se utiliza en lugar del tetracloruro de carbono usual, ya que es

menos txico.

3. Los fenoles, enoles, aminas, aldehdos y cetonas presentan interferencia para

la prueba.
4.
PRUEBA DEL PERMANGANATO (Prueba de Baeyer para insaturaciones)

Las insaturaciones en un compuesto orgnico pueden detectarse mediante la

decoloracin de una solucin de permanganato. La reaccin involucra una
hidroxilacin cis del alqueno para producir un 1,2 diol (glicol).

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 47

En un tubo de ensayo coloque 0.5 mL de alcohol libre de acetona, seguida de 2

gotas de compuesto desconocido (o 15 mg de slido). Adicione, gota a gota y con
agitacin, 2-3 gotas de una solucin al 1% de permanganato de potasio (KMnO4).
La existencia de insaturaciones se evidencia por la decoloracin de la solucin y la
precipitacin de xidos de manganeso de color caf, lo cual constituye una prueba
positiva.

Cualquier grupo funcional que pueda ser oxidado con permanganato interfiere con
la prueba (fenoles, aril aminas, mayora de aldehdos, alcoholes primarios y
secundarios, etc.).

5-5 HALUROS DE ALQUILO

PRUEBA DEL NITRATO DE PLATA

Los haluros de alquilo reaccionan con el nitrato de plata alcohlico (sustitucin

SN1) para formar un precipitado que corresponde a su haluro de plata.

Los haluros primarios y secundarios reaccionan lentamente, o muy parcialmente a

temperatura ambiente. Sin embargo pueden reaccionar a temperaturas elevadas.
Los haluros terciarios reaccionan inmediatamente a temperatura ambiente.

En un tubo de ensayo coloque 0.5 mL de una solucin etanlica de Nitrato de

plata al 2% y una gota del compuesto desconocido ( 10 mg de slido). La
aparicin de un precipitado en un tiempo de 5 minutos indica que la prueba es
positiva. Si la reaccin no ocurre, transfiera la mezcla de reaccin a un equipo de
microreflujo y adicione una perla de ebullicin. Caliente la solucin, usando bao
de arena, de manera que se produzca un reflujo lento durante 5 minutos. Enfre la
solucin.

Si se forma un precipitado adicione dos gotas de cido ntrico diluido. Los haluros
de plata no se disolvern en la solucin cida. Algunas consideraciones a tener en
cuenta son:

1. El orden de reactividad de los grupos R es: alilo bencilo > terciario >
secundario >>> primario. Para el grupo haluro saliente: I > Br > Cl.

2. Los haluros de cido, Eteres -halogenados, y compuestos 1,2-dibromo dan

prueba positiva a temperatura ambiente. Solamente los haluros de arilo activados
presentan una respuesta positiva a la prueba a temperaturas elevadas.

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 48

YODURO DE SODIO EN ACETONA

Preparacin de Reactivo de Prueba. Se prepara disolviendo 3.0 g de Ioduro de

sodio en 25 mL de acetona. Este reactivo debe almacenarse en un recipiente
mbar.
Los bromuros y cloruros de alquilo primarios pueden diferenciarse de aril y alquenil
haluros, hacindolos reaccionar con el Yoduro de sodio en acetona (Reaccin de
Finkelstein)

R X + NaI R I + NaX
X=Cl, Br

Los bromuros de alquilo primarios (mediante reaccin de desplazamiento SN2)

reaccionan en un tiempo de 0-5 minutos a temperatura ambiente y los cloruros de
alquilo primarios solamente lo hacen a 50 oC.

En un tubo de ensayo coloque 1 gota de lquido desconocido ( 10 mg de slido) y

adicione 3 gotas de acetona. Adicione 0.5 mL del reactivo de prueba.

La aparicin de un precipitado de NaX en un tiempo de 0-5 minutos se considera

prueba positiva. Si el precipitado no se observa, transfiera la mezcla de reaccin a
un equipo de reflujo y adicione perla de ebullicin. Proceda a calentar la solucin
en un bao de arena a 50 oC durante un periodo de 5 minutos. Deje enfriar y
observe si se produjo la reaccin. Algunas consideraciones a tener en cuenta son:

1. Los cloruros y bromuros allicos y benclicos, bromuros y cloruros de cidos, -

halocetonas, -halosteres, -haloamidas, y -halonitrilos tambin dan prueba
positiva a temperatura ambiente.

2. Los cloruros de alquilo primarios y secundarios, al igual que los bromuros de

alquilo secundarios y terciarios reaccionan a 50 oC bajo estas condiciones.

3. Si la solucin toma color caf rojizo, es indicio de que se esta liberando Iodo.

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 49

5-6 AMIDAS, SALES DE AMONIO Y NITRILOS

PRUEBA DEL HIDROXAMATO PARA AMIDAS

Las amidas N-no sustituidas y la mayora de N-sustituidas presentan reaccin

positiva con hidroxilamina.

El cido hidroxmico se identifica por la formacin de un color rojo a prpura en

presencia del in Fe3+, como con la prueba para steres (ver ms adelante).
En un equipo de microreflujo coloque 1 gota de lquido desconocido ( 10 mg de
slido). Adiciones 0.5 mL de una solucin 1 M de hidrocloruro de hidroxilamina en
propilenglicol. Caliente la mezcla resultante a temperatura de reflujo (190 oC)
usando un bao de arena y manteniendo un reflujo durante 3-5 minutos. Enfre la
solucin a temperatura ambiente y adiciones 2 gotas de una solucin acuosa de
FeCl3 al 5%. Si se observa la formacin de un color rojo a prpura constituye una
prueba positiva.

49
 50

HIDROLISIS ALCALINA

Las sales de amonio, amidas y nitrilos sufren hidrlisis en medo bsico, a

temperatura ambiente o bajo calentamiento, produciendo amonio (gas) o una
amina.
O
O
NaOH
R C NH2 R C +
H2O +
NH3
O- , Na

O
O
NaOH +
R C NHR' H O R C H2NR'
2 +
O- , Na

O
O
NaOH +
R C NR'2 H2O R C HNR'2
+
O- , Na

O
NaOH +
R CN R C NH3
H2O +
O- , Na

La deteccin de amonio a partir de sales de amonio, amidas primarias y nitrilos

mediante el desarrollo de color que se da utilizando una solucin de sulfato de
cobre, constituye una prueba positiva para estos grupos funcionales. Esta prueba
puede ser utilizada igualmente para amidas secundarias y terciarias que puedan
generar aminas de bajo peso molecular (voltiles) en la hidrlisis.

En un equipo de microreflujo coloque unas perlas de ebullicin, 1-2 gotas de

lquido desconocido ( 10 mg de slido) y 0.5 mL de una solucin acuosa de
NaOH al 20%. Caliente la mezcla en un bao de arena manteniendo un reflujo
suave. Humedezca un pedazo de papel filtro con una solucin acuosa de sulfato
de cobre al 10% y colquelo sobre la salida del condensador. La formacin de un
color azul [complejo de cobre-amonio (o amina)] indica que la prueba es positiva.

El papel filtro puede ser sostenido con cualquier dispositivo que ayude a
mantenerlo en la salida del condensador.

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 51

5-7 AMINAS

PRUEBA DEL ION COBRE

Las aminas presentan un precipitado o una coloracin azul-verdosa cuando son

adicionadas a una solucin de sulfato de cobre. En un tubo de ensayo pequeo
coloque 0.5 mL de una solucin acuosa de sulfato de cobre al 10%. Adiciones 1
gota de la muestra ( 10 mg de slido) y observe si aparece la coloracin o el
precipitado, lo cual indica prueba positiva. El amoniaco tambin da prueba
positiva.

PRUEBA DE HINSBERG

Esta prueba es til para diferenciar entre aminas primarias, secundarias y

terciarias. El reactivo usado es el cloruro de p-toluensulfonilo en medio bsico.
Las aminas primarias con menos de 7 tomos de carbono forman una sulfonamida
la cual es soluble en medio bsico. La acidificacin de la solucin produce la
precipitacin de la sulfonamida.

Amina 1
Cloruro de p-toluensulfonilo

Exceso de la
Base

Exceso del
p-Toluen Sulfonamida (insoluble) cido Sal Orgnica (soluble)

Las aminas secundarias forman una sulfonamida insoluble en medio alcalino

exceso
H3C SO2Cl + R2NH NaOH H3C SO2NR2 + NaCl + H2O base No
Cambia
p-Toluen Sulfonamida (insoluble)
(Insoluble)

51
 52

Por el contrario las aminas terciarias no reaccionan bajo estas condiciones

H3C SO2Cl + R3N NaOH H3C SO3- + -

+ NR3 + 2 Na + Cl + H2O

(Soluble) (Aceitoso)

En un equipo de microreflujo coloque algunas perlas de ebullicin, 0.5 mL de una

solucin de NaOH al 10% y una gota de muestra ( 10 mg de slido), seguido de
30 mg de cloruro de p-toluensulfonilo (con extremo cuidado). Caliente la mezcla
en reflujo durante 2-3 minutos en un bao de arena, y luego enfrela en un bao
de hielo. Examine la alcalinidad de la solucin utilizando papel indicador. Si la
mezcla no es alcalina, se debe agregar NaOH al 10% (gota a gota) y controlar con
el papel indicador.

Usando una pipeta Pasteur, separe la parte lquida de cualquier slido presente.
Transfiera la solucin a un tubo de ensayo limpio y gurdela.

NOTA: Si hasta el momento lo nico que se ha obtenido es una capa de aceite,

tome la parte alcalina inferior, usando una pipeta Pasteur con filtro y gurdela. Al
resto de aceite, adicinele 0.5 mL de agua fra y agite vigorosamente hasta
obtener un material slido.

Si se obtiene un slido, puede ser debido a: (1) la formacin de una sulfonamida

proveniente de una amina secundaria; (2) una amina terciaria sin reaccionar, en el
caso de que esta fuese slida; (3) la formacin de una sal insoluble de un derivado
de sulfonamida primaria (si la amina original tiene ms de 6 carbonos). De
acuerdo con lo anterior es necesario considerar que:

1. Si el slido es una amina terciaria, este debe ser soluble en una solucin
acuosa de HCl al 10%

2. Si el slido es una sulfonamida secundaria, debe ser soluble en una solucin

acuosa de NaOH al 10%.

3. Si el slido no existe, acidifique la solucin agregando HCl al 10% gota a gota.

Si el compuesto desconocido es una amina primaria, debe precipitar la
sulfonamida.

52
 53

AGUA DE BROMO

Las aminas aromticas, al poseer un anillo aromtico rico en electrones, pueden

presentar una sustitucin electroflica aromtica con bromo, produciendo el (los)
correspondiente(s) compuesto(s) arilamino halogenado(s). De esta manera, si el
anlisis elemental indica que un grupo aromtico se encuentra presente en una
amina, un tratamiento con agua de bromo puede indicar que la amina se
encuentra unida a un anillo aromtico.

5-8 HIDROCARBUROS AROMATICOS SIN GRUPOS FUNCIONALES

CIDO SULFURICO FUMANTE

Los hidrocarburos aromticos simples son insolubles en cido sulfrico pero son
solubles en cido sulfrico fumante. Si estos hidrocarburos contienen ms de dos
substituyentes alquilo, pueden sulfonarse bajo estas condiciones.

En un tubo de ensayo pequeo, coloque con sumo cuidado 100 L de cido

sulfrico fumante y adicinele 50 L de compuesto desconocido, pero que se
sospeche sobre su carcter aromtico. La obtencin de una solucin homognea
da como resultado de una prueba positiva.

CLORURO DE ALUMINIO Y AZOXIBENCENO

Esta prueba de color se aplica nicamente con compuestos aromticos insolubles

en cido sulfrico (ver prueba anterior). La coloracin que se presenta en esta
prueba, se debe a la formacin de un complejo entre el AlCl3 y el derivado del p-
arilazobenceno.

AlCl3
ArH + C6H5N = NC6H5 Ar N=N AlCl3

Azoxybenzeno
Complejo coloreado

53
 54

En un tubo de ensayo pequeo y seco, coloque 250 L del compuesto aromtico

desconocido. Luego, adicione un cristal pequeo de azoxibenceno y 12 mg
(aproximadamente) de cloruro de aluminio anhidro. Si no se produce coloracin,
caliente inmediatamente la mezcla durante unos pocos minutos.

Los haluros de arilo, al igual que otros hidrocarburos aromticos simples,

producen un precipitado coloreado que va desde naranja hasta rojo oscuro. Los
hidrocarburos aromticos polinucleares, tales como naftalenos y antracenos,
producen colores cafs y los hidrocarburos alifticos no dan color o presentan un
tono amarillo (claro).

5-9 ACIDOS CARBOXILICOS

Su presencia se detecta mediante su solubilidad. Una solucin acuosa de un

cido, ser acdica frente al papel indicador. Dado que el cido sulfnico tambin
da positivo a esta prueba, se utiliza la determinacin para azufre (fusin con sodio)
para distinguir entre los dos tipos de cidos. De igual manera, un fenol soluble en
agua tiene caractersticas cidas frente al papel indicador, pero tambin
presentar respuesta positiva en la prueba con cloruro frrico.

Los cidos carboxlicos tambin reaccionan con una solucin de bicarbonato de

sodio al 5%.

Coloque 1-2 mL de solucin de bicarbonato en un tubo de ensayo, y adiciones 1-2

gotas de la muestra problema ( 10 mg de slido). La presencia de burbujas de
gas (CO2) constituye una prueba positiva.

5-10 ESTERES

PRUEBA DEL HIDROXAMATO

Los steres carboxlicos pueden identificarse mediante su conversin a sales del

cido hidroxmico (RCONHOH), las cuales se identifican por la formacin de color
rojo a prpura en presencia del in Fe3+.

5 La acidificacin de esta sal produce el correspondiente cido hidroxmico.

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 55

KOH

Fe3+
H+

En un equipo de microreflujo con perlas de ebullicin, coloque una gota de lquido

desconocido ( 10 mg de slido) seguido de 0.5 mL de una solucin etanlica al
10 % de hidrocloruro de hidroxilamina. Luego, adicione (gota a gota) solucin
metanlica al 10 % de KOH, hasta que se alcance un pH aproximado de 10 (papel
indicador de pH). Caliente esta mezcla hasta alcanzar temperatura de reflujo
durante 5 minutos, usando un bao de arena, enfre a temperatura ambiente y
acidifique hasta alcanzar un pH 3-4 mediante la adicin (gota a gota) de una
solucin acuosa de HCl al 5%. Ahora, agregue 2 gotas de FeCl3 acuoso al 5%. La
formacin del precipitado coloreado (rojo a prpura), evidencia un resultado
positivo para la prueba. Algunas consideraciones que deben tenerse en cuenta
para la ejecucin de esta prueba son:

1. Se debe correr un blanco para realizar comparaciones.

2. Los cloruros de cido, anhdridos, lactonas e imidas tambin presentan

respuesta positiva para esta prueba.

SAPONIFICACION

Esta reaccin, bien conocida para steres, puede ser utilizada para clasificar este
tipo de compuestos. Tambin puede producir un derivado til, si se logra aislar el
cido carboxlico correspondiente.

En un equipo de microreflujo, que contenga una barra magntica, ponga 100 L

de lquido desconocido (150 mg si es un slido) y adicione 1 mL de NaOH 6 M.
Una vez colocado el condensador, se procede a calentar el baln mediante un
bao de arena sobre una placa de agitacin magntica. Caliente la mezcla, bajo
agitacin permanente, durante 30 minutos o hasta que la solucin llegue a ser
homognea.

55
 56

Como prueba positiva se tiene la desaparicin de la capa orgnica (si el

compuesto original desconocido era insoluble en agua) o la falta del aroma que
usualmente caracteriza a los esteres.

Los steres con altos puntos de ebullicin (> 200 C), generalmente no se
saponifican bajo estas condiciones debido a su baja solubilidad en la solucin
acuosa.

5-11 TERES

NOTA: En reposo, los teres pueden formar perxidos, los cuales son muy
explosivos. Con el fin de probar la presencia de estas sustancias utilice papel
iodado previamente humedecido con HCl 6 M. Los perxidos originan una
aparicin de color azul en el papel. Para separar los perxidos de los teres, pase
el material a travs de una columna corta de almina fuertemente activada
(almina bsica Woelm, actividad grado 1).

PRUEBA FEROX

Es una prueba de color muy sensible al oxgeno, la cual puede utilizarse para
distinguir teres de hidrocarburos, los cuales como la mayora de teres, son
solubles en cido sulfrico.

En un tubo de ensayo de 10 x 75 mm, usando una varilla de vidrio para agitacin,

adicione un cristal de sulfato de amonio frrico y un cristal de tiocianato de potasio.
El hexatiocianatoferrato frrico que se forma se adhiere a la varilla.
Tome otro tubo de ensayo limpio y seco, coloque 2-3 gotas del lquido
desconocido. Si se trata de un slido, utilice 10 mg aproximadamente y adicione
tolueno hasta obtener una solucin saturada. Ahora, utilice la varilla de vidrio con
el hexatiocianatoferrato adherido y agtelo en la solucin anterior. Si el compuesto
desconocido contiene oxgeno, el ferrato se disolver y se observar un color
prpura-rojizo. Algunos teres de alto peso molecular no dan prueba positiva.

AGUA DE BROMO

Los teres aromticos, debido a que el anillo aromtico es rico en electrones,

puede sufrir una sustitucin electroflica aromtica con bromo, lo cual produce el
correspondiente haluro de aril ter. Sin embargo, si el examen elemental indica
que un grupo aromtico se encuentra presente en un ter, el tratamiento con agua

56
 57

de bromo puede verificar la presencia de un aril ter. Para realizar la prueba ver la
prueba para fenoles y enoles.

5-12 METIL CETONAS Y METIL CARBINOLES

PRUEBA DE YODOFORMO

Preparacin de Reactivo de Reactivo. Disuelva 3 g de KI y 1 g I2 en 20 mL de

agua destilada.

Esta prueba implica la hidrlisis y rompimiento de las metil cetonas para formar un
precipitado amarillo (Iodoformo).

O O

R C CH3 + 3 I2 + 3 KOH R C Cl3 + 3 KI + 3 H2O

KOH

- +
R C O- , K + CHI3
Amarillo

Esta prueba tambin arroja resultados positivos para compuestos que generan, en
condiciones de oxidacin, metil cetonas (o acetaldehdo) en las condiciones de la
reaccin. Por ejemplo, los metil carbinoles (alcoholes secundarios que tienen al
menos un grupo metil unido al tomo de carbono al cual est enlazado el OH), el
acetaldehdo y el etanol dan resultados positivos.

En un equipo de microreflujo coloque 2 gotas del lquido desconocido (10 mg si es

slido) seguido de 5 gotas de KOH acuoso al 10%.

NOTA: Si la muestra es insoluble en la fase acuosa, puede mezclar

vigorosamente o adicionar dioxano o bis(2-metoxietil)ter para obtener una
solucin homognea (Realice esta operacin dentro de la campana de extraccin).

Caliente la mezcla sobre un bao de arena a 50 o 60 oC y adicione el reactivo de

KI-I2 gota a gota hasta que la solucin tome un color caf oscuro (1 mL aprox.).

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 58

Agregue solucin de KOH 10% gota a gota hasta decolorar nuevamente la

solucin.

PRECAUCION: El Iodo es altamente txico y puede causar mareo y visin

borrosa.

Proceda a calentar la solucin durante 2 minutos, enfre y observe si se forma un

precipitado amarillo (CHI3, Iodoformo). Si no se observa presencia del precipitado,
caliente durante 2 minutos ms, enfre y observe si aparece el iodoformo.

5-13 NITROCOMPUESTOS

PRUEBA DE HIDROXIDO FERROSO

Muchos nitrocompuestos muestran respuesta positiva frente a la siguiente

reaccin:

R NO2 + 4 H2O + 6 Fe(OH)2 R NH2 + 6 Fe(OH)3

Rojo-caf

El nitroderivado oxida el hidrxido de hierro (II) a hidrxido de hierro (III), siendo

este ultimo un slido de color caf rojizo.

En un tubo de ensayo coloque 5-10 mg del compuesto desconocido, seguido de la

adicin de 0.4 mL de sulfato de amonio ferroso acuoso al 5% preparado
recientemente. Despus de agitar, adicione 1 gota de cido sulfrico 3 N seguido
de 10 gotas de KOH metanlico 2 N. Proceda a tapar el tubo y agite
vigorosamente. Deje ventilar y ponga en reposo durante 5 minutos. La formacin
de un precipitado caf rojizo, usualmente dentro de 1 minuto, se considera prueba
positiva para grupos nitro.

PRUEBA COLOREADA DEL HIDRXIDO DE SODIO

El tratamiento de un nitrocompuesto aromtico con una solucin de hidrxido de

sodio al 10 %, con frecuencia determina el nmero de grupos nitro presentes en el
anillo aromtico.

58
 59

Compuestos que poseen un solo grupo nitro no producen color (aunque puede
observarse una coloracin amarilla ligera).
Compuestos con dos grupos nitro dan un color prpura azulado
Compuestos que poseen tres grupos nitro presentan una coloracin rojo oscuro.

La formacin de color se debe a la formacin de complejos.

Para efectuar la prueba, disuelva 10 mg de compuesto desconocido (1-2 gota si es

un lquido) en 1 mL de acetona dentro de un tubo de ensayo. Adicione 200 L de
solucin acuosa de NaOH al 10 % y agite. Observe la formacin de color.

Si existen grupos hidroxilo, amino o amino sustituidos en la molcula, no se

presenta coloracin.

5-14 FENOLES Y ENOLES

PRUEBA DEL ION FRRICO

La mayora de fenoles y enoles forman complejos coloreados en presencia del in

frrico, Fe3+.

Los fenoles presentan coloraciones rojas, azules, prpuras o verdes. Los fenoles
estricamente impedidos pueden dar respuesta negativa a la prueba. Los enoles
generalmente dan un color violeta rojizo, rojo o caf.

Sobre una placa blanca coloque dos gotas de agua, o 1 gota de agua y una de
etanol, o dos gotas de etanol, dependiendo de las caractersticas de solubilidad de
la sustancia desconocida. A este sistema de solventes adicionar una gota (10 mg
si es un slido) de la sustancia a ser estudiada. Agitar la mezcla con una varilla de
vidrio para una completa disolucin. Adicionar una gota de la solucin acuosa
(color amarillo claro) de cloruro Frrico (FeCl3) al 2.5 %. Agitar y observar
formacin de color. Si es necesario, adicione una segunda gota de la solucin de
FeCl3. Puntos adicionales a considerar:

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 60

1. El desarrollo del color puede ser rpido o puede durar varias horas. Un pequeo
exceso de la solucin de cloruro ferrico puede o no destruir el color.

2. Un procedimiento alterno consiste en utilizar una solucin de FeCl3-CCl4 en

presencia de piridina.

AGUA DE BROMO

Fenoles, fenoles sustituidos, teres aromticos, y aminas aromticas poseen

anillos aromticos ricos en electrones que pueden sufrir sustituciones electroflicas
aromticas con bromo para producir haluros de arilo. Por ejemplo,

PRECAUCION: La prueba debe realizarse en la campana de extraccin.

En un tubo de ensayo, coloque 1-2 gotas de la sustancia desconocida ( 20 mg si

es un slido) y adicionar 1-2 mL de agua. Controle el pH de la solucin con papel
indicador. Adicionar gota a gota el agua de bromo saturada hasta que el color del
bromo persista. Generalmente se forma un precipitado.

La decoloracin del agua de bromo y la frecuente formacin de un precipitado

blanquecino indican una prueba positiva. Si la sustancia desconocida es un fenol,
el pH de la solucin original debe ser menor que 7.

5-15 CARBOHIDRATOS

ENSAYO GENERAL

Los di y poli-sacaridos se hidrolizan por calentamiento con cido mineral

concentrado y forman monosacridos.

(C 6H 10O5)x + XH 2O H+ C 6H 12O6

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 61

El calentamiento de monosacridos (pentosa o hexosa) en presencia de cido

sulfrico (o fosfrico) conduce a la formacin de furfural o 5-hidroxi metil furfural,
as:

H C C H
H2SO4 conc.
Pentosas
H- C C -CHO
O
Furfural

H C C H
H2SO4 conc.
Hexosas
HOCH2 C C CHO
O
5 - Hidroxi metil furfural

Estos aldehdos son rpidamente volatilizados con vapor y reaccionan con p-

toluidina o anilina para formar bases de Schiff coloreadas.

Reactivo
Solucin al 10 % de p-toluidina en cido actico al 10 %.

Procedimiento

Coloque 5-10 mg del compuesto en un crisol de porcelana pequeo (o lleve a

sequedad unas pocas gotas de una solucin del compuesto en el crisol). Aada
unas gotas de cido fosfrico y cubra el crisol con un papel filtro que ha sido
mojado con dos gotas del reactivo. Caliente el crisol suavemente con llama
pequea por 1 minuto. La aparicin de un color rojo sobre el papel es prueba
positiva.

Discusin

El furfural y los derivados del furfural pueden ser detectados por este ensayo; La
intensidad del color depende de la cantidad de furfural presente.

61
 62

ENSAYO DE MOLISCH

En este ensayo se utiliza cido sulfrico concentrado para descomponer el

carbohidrato en furfural o un derivado del furfural, que se reconoce con alfa naftol
en metanol por formacin de un color prpura-violeta.

Reactivo
Solucin de alfa naftol al 5 % en metanol.

Procedimiento

Disuelva o suspenda 20 mg del compuesto en 1 mL de agua y adale 2 gotas del

reactivo de Molisch. Coloque 1 mL de cido sulfrico concentrado en un tubo de
ensayo, incline un poco el tubo y agregue la solucin que va a ensayar por las
paredes del tubo, de tal manera que quede encima del cido. El desarrollo de un
color prpura-violeta en la superficie de separacin de las dos capas es prueba
positiva para carbohidratos.

Discusin

Algunos carbohidratos complejos pueden dar ensayo negativo, especialmente los

insolubles en agua. Se ha encontrado que algunos polialcoholes, especialmente
las hexitas, pueden dar ensayo positivo.

AZUCARES REDUCTORES

Muchos reactivos sirven para diferenciar los carbohidratos reductores de los no

reductores. Entre ellos tenemos el de Tollens que se aplic a los aldehdos; los de
Fehling, Benedict y Barfoed con los que se obtienen precipitados de Cu2O en
presencia del reductor.

En la bibliografa se describen muchos otros reactivos como el de Haynes, Pavy

que reaccionan lo mismo que el de Benedict.

REACTIVO DE FEHLING

El mismo ensayo que sirvi para los aldehdos nos permite diferenciar los
carbohidratos reductores de los no reductores, porque los primeros se oxidan a
sales de cidos aldnicos y el Cu++ se reduce a Cu2O.

62
 63

REACTIVO DE BENEDICT

Contiene como el de Fehling, in cprico en medio alcalino y en presencia de

azcares reductores da un precipitado de Cu2O.

Preparacin del Reactivo de Prueba.

Disuelva 173 g de citrato de sodio y 100 g de Na2CO3 anhidro en 800 mL de agua;

disuelva tambin 17.3 g de CuSO4.5H2O en 100 mL de agua y aada esta
solucin, agitando la solucin de citrato y carbonato ajuste el volumen a 1 litro.

La reaccin que tiene lugar al tratar este reactivo con los azcares es la misma
que la de Fehling con los aldehdos.

Procedimiento

Coloque 2 mL de reactivo de Benedict en un tubo de ensayo y agrguele 10 mg

del compuesto. Coloque el tubo en un bao de agua hirviendo durante 3 minutos.
Un precipitado de Cu2O es prueba positiva para carbohidratos reductores (o
compuestos reductores en general).

63
 64

5-15-1 DIFERENCIACION ENTRE MONOSACARIDOS Y DISACARIDOS

REACTIVO DE BARFOED

Los monosacridos son ms fcilmente oxidables que los disacridos y para

diferenciar estos carbohidratos se usa el reactivo de Barfoed, el cual contiene Cu++
que se reduce a Cu2O.

Preparacin de Reactivo Prueba.

Disuelva 16.6 g de acetato de cobre cristalizado en 245 mL de agua y aada 2.4

mL de cido actico glacial.

Procedimiento

Coloque 2 mL del reactivo en un tubo y adale 10 mg del compuesto. Caliente el

tubo en un bao de agua; si se obtiene un precipitado en 2 minutos es un
monosacrido porque los disacridos demoran ms tiempo en producirlo.

Discusin

Este ensayo no es especfico para carbohidratos pues el reactivo puede oxidar

otra clase de compuestos. El uso de este ensayo es para distinguir monosacridos
de disacridos y estos de otros ms complejos. El ensayo se realiza slo despus
de saber que la sustancia es carbohidrato.

5-15-2 DIFERENCIACION ENTRE MONOSACARIDOS

Los ensayos que se dan a continuacin se realizan solo si por el ensayo de

Barfoed se sabe que la sustancia es un monosacrido.

ENSAYO PARA CETOSAS

ENSAYO DE SELIWANOFF

El ensayo se basa en la conversin de la cetosa a hidroximetil furfural y su

posterior condensacin con resorcinol para formar complejos coloreados.

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 65

Preparacin de Reactivo de prueba.

Disuelva 125 mg de resorcinol puro en 250 mL de cido clorhdrico diluido

(solucin 1: 2 en agua).

Procedimiento

Mezcle 1 mL del reactivo de Seliwanoff con 1 mL de la solucin de azcar al 5 %.

Caliente la mezcla a ebullicin en bao mara. El desarrollo de un color rojo en dos
minutos es prueba positiva para una cetosa. Las aldosas dan pruebas ms dbiles
y despus de un tiempo mayor.

5-15-3 ENSAYO PARA PENTOSAS

REACTIVO DE BIAL

El reactivo de Bial contiene cido clorhdrico y orcinol, que producen coloraciones

con las pentosas.

Procedimiento

Haga una solucin del carbohidrato al 5 % en agua y agrguele 1 mL del reactivo

de Bial, caliente el tubo. El desarrollo de un color verde es prueba positiva para
pentosas.

REACTIVO DE TOLLENS PARA PENTOSAS

Se basa tambin este ensayo en la produccin de furfural por medio del cido
clorhdrico y su posterior identificacin con un fenol, en este caso floroglucinol,
para dar complejos rojos. Otros carbohidratos pueden producir colores amarillo,
naranja o carmelito.

Procedimiento

Disuelva 10 mg del compuesto en 5 mL de HCl 6 N y agregue 10 mg de

floroglucinol. Caliente la mezcla a bao mara durante 1 minuto. Una coloracin
roja indica una pentosa.

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 66

PRUEBA DE LA BENCIDINA DE TAUBER

Este ensayo es caracterstico para las pentosas.

Reactivo
Solucin saturada de bencidina en cido actico glacial.

Procedimiento
A 1 mL de solucin de bencidina aada 2 gotas de solucin de carbohidrato.
Caliente a ebullicin y enfre rpidamente. Un color violeta indica la presencia de
pentosa.

6- PREPARACION DE DERIVADOS

Basados en las pruebas preliminares y de clasificacin vistas anteriormente, se

pueden establecer el tipo de grupo (o grupos) funcionales presentes (o la ausencia
de ellos) en la muestra orgnica desconocida. L a siguiente etapa en el anlisis
orgnico cualitativo es consultar una serie de tablas que contienen una lista de
una variedad de compuestos orgnicos conocidos clasificados por grupos
funcionales y/o por propiedades fsicas. Usando los datos de propiedades fsicas
para su compuesto, se pueden seleccionar los posibles candidatos que aparecen
ms prximos a los datos obtenidos. Sobre las bases qumicas conocidas, la
etapa final en la secuencia de identificacin cualitativa es preparar uno o dos
derivados cristalinos (preferiblemente de su compuesto). La seleccin del
compuesto especifico, y as la confirmacin final de su identidad puede hacerse
utilizando una extensa tabla de derivados. Con el desarrollo del anlisis espectral,
la preparacin de derivados frecuentemente no es necesaria, pero la gran
cantidad de compuestos qumicos que pueden ser estudiados por estudiantes en
su carrera empleando estos procedimientos es extensa e importante para su
formacin profesional. La preparacin de derivados seleccionados para los grupos
funcionales ms comunes se explica a continuacin. Tablas condensadas de
compuestos y sus derivados estn resumidas en el Apndice A. Para tablas ms
extensa como alternativa de derivados se recomiendan otros textos (ver
bibliografa).

6-1 ACIDOS CARBOXILICOS

IMPORTANTE. En cada uno de los procedimientos presentados, las gotas de

reactivos son medidas usando pipetas Pasteur.

66
 67

CLORUROS DE ACIDO

Pese y coloque 20 mg del cido desconocido en un baln de 10 mL que contenga

una piedra de ebullicin y asegrelo con una tapa. Ahora adicione (dentro de la
campana de extraccin) 4 gotas de cloruro de tionilo y una gota de N,N-
dimetilformamida (DMF). Inmediatamente conecte el baln a un condensador de
reflujo el cual est conectado a un tubo desecador con cloruro de calcio.

PRECAUCIN: Esta reaccin se lleva a cabo dentro de la campana de extraccin

hasta que el cloruro de hidrgeno y el dixido de azufre dejan de producirse. El
cloruro de tionilo es un irritante y es daino al proceso respiratorio. Destape el
baln inmediatamente despus de cada adicin hasta que el baln se conecte al
condensador de reflujo.

Dejar la mezcla a temperatura ambiente por 10 minutos, caliente y haga reflujo

suavemente sobre un bao de arena por 15 minutos, y luego enfrela a
temperatura ambiente. Diluya la mezcla de reaccin con 5 gotas de cloruro de
metileno (solvente).

El cloruro de cido no se asla de la mezcla de reaccin pero es usado

directamente en las siguientes determinaciones y/o preparacin de derivados.

AMIDAS

O O

R C Cl + 2 NH3 R C NH2 + NH4Cl

Enfre el baln en un bao de hielo y adicione 10 gotas de amoniaco acuoso

concentrado (Utilice la campana de extraccin) utilizando una pipeta Pasteur,
realice el goteo con agitacin. La amida puede precipitar durante esta operacin.
Despus de determinar la adicin, remover la mezcla del bao de hielo y agitarla

67
 68

por un tiempo adicional de 5 minutos. Ahora adicione cloruro de metileno (10

gotas) y agite la mezcla resultante para disolver algn precipitado. Separe la capa
de cloruro de metileno de la capa acuosa usando una pipeta Pasteur y transfirala
a otra pipeta Pasteur, la cual contenga 200 mg de sulfato de sodio anhidro.
Colecte el eluido en un tubo de ensayo conteniendo piedras de ebullicin. Extracte
la fase acuosa con unos 0.5 mL adicionales de cloruro de metileno. Separe la
capa de cloruro de metileno al igual que antes y transfirala a la misma columna.
Colecte este eluido en el mismo tubo Craig (Figura 4). Evapore la solucin de
cloruro de metileno usando un bao de arena caliente (Realice esta operacin
dentro de la campana de extraccin) bajo una corriente suave de nitrgeno.
Recristalice el producto slido de la amida usando el tubo Craig. Disuelva el
material en 0.5 mL aproximados de etanol, y adicione agua (gota a gota) hasta
que la solucin comience a tornarse turbia. Enfre el tubo Craig en un bao de
hielo, y colecte los cristales de manera usual. Secar la amida cristalina en un
desecador y determinar el punto de fusin.

Figura 4. Tubo Craig.

ANILIDAS

O O

R C Cl + 2 H 2N R C N + NH3+,Cl-

En un baln de 10 mL, el cual contiene un agitador magntico y equipado con un

condensador de aire, coloque 5 gotas de anilina y 10 gotas de cloruro de metileno.
Enfre la solucin en un bao de hielo y transfiera la solucin de cloruro de cido
(preparada anteriormente) a la solucin de anilina con una pipeta Pasteur, gota a
gota y con agitacin. (Realizar esta operacin dentro de la campana de extraccin.

68
 69

Despus de terminar la adicin, remover el bao de hielo y agitar la mezcla por un

tiempo adicional de 10 minutos.

Transferir la capa de cloruro de metileno a un tubo de ensayo de 10 X 75 mm, y

lave con 0.5 mL de agua, 0.5 mL de HCl al 5 %, 0.5 mL de NaOH al 5 %, y
finalmente con 0.5 mL de agua. Para cada lavado, agite el tubo de ensayo y
remueva la capa acuosa superior con una pipeta Pasteur. Transfiera la capa de
cloruro de metileno que contiene algo de agua a una pipeta Pasteur con filtro que
contiene 200 mg de sulfato de sodio anhidro. Colecte el eluido en un tubo Craig
que contiene piedras de ebullicin. Lave el tubo de ensayo original con 10 gotas
de cloruro de metileno adicionales. Colecte este lavado y pselo a travs de
misma columna. Ambos eluatos son combinados.

Evapore el cloruro de metileno sobre un bao de arena caliente bajo una corriente
suave de nitrgeno (Realice esta operacin dentro de la campana de extraccin).
Recristalice la anilida sin refinar con una mezcla de etanol-agua usando un tubo
Craig. Disuelva el material en 0.5 mL de etanol, adicione agua (gota a gota) a
punto de ebullir, enfriar en un bao de hielo, y colectar los cristales de manera
usual. Secar el producto derivado purificado dentro de un desecador, y determine
el punto de fusin.

TOLUIDINAS

O O

R C Cl + 2H2N CH3 R C N CH3 + CH3 NH3+,Cl-

Se utiliza el mismo procedimiento para la preparacin de anilidas, con la

excepcin que la p-toluidina remplaza a la anilina.

6-2 ALCOHOLES

Fenil y -naftiluretanos (fenil y -naftilcarbamatos)

O
Ar N C O + R O H Ar N C O R

H
Iso cian ato U retan o

69
 70

NOTA: Para la preparacin de estos derivados, los alcoholes deben ser anhidros.
El agua hidroliza los isocianatos para producir arilaminas que reaccionan con el
isocianato reactivo para producir ureas disustituidas con alto punto de ebullicin.

En un baln de 10 mL conteniendo piedras de ebullicin y equipado con un

condensador de agua protegido por un tubo que contiene cloruro de calcio seco,
colocar 15 mg de un alcohol anhidro o fenol. Remover del embudo y adicionar 2
gotas de fenilisocianato o -Naftilisocianato. Coloque el condensador de aire
inmediatamente. Si la sustancia desconocida es fenol, adicionar 1 gota de piridina
de manera similar.

PRECAUCION: Esta adicin debe hacerse dentro de la campana de extraccin.

Los isocianatos son lacrimosos. La piridina tiene la caracterstica del fuerte olor de
una amina.

Si la reaccin no es espontnea, caliente el baln entre 80 a 90 C, usando un

bao de arena por un periodo de 5 minutos. Lugo enfre la mezcla de reaccin en
un bao de hielo. Si es necesario, raspe las paredes del embudo para inducir la
cristalizacin. Colecte el producto slido por filtracin al vaco, usando un embudo
de filtracin, y purifquelo por recristalizacion con ligroina. Para este procedimiento,
coloque el slido en un tubo de ensayo de 10 X 75 mm y disuelvalo en 1 mL de
ligroina caliente (60-80 C). Si se forman el difenil (o dinaftil) urea por reaccin de
isocianato con agua, estos son insolubles en este solvente. Transfiera la solucin
de ligroina caliente a un tubo craig usando una pipeta Pasteur con filtro. Enfre la
solucin en un bao de hielo y colecte los cristales resultantes de la manera usual.
Despus seque el producto en un desecador, determine el punto de fusin.

3,5 dinitrobenzoatos

70
 71

NOTA. El cloruro de dinitrobenzoilo tiende a hidrolizarse al estar almacenado y

formar el correspondiente cido carboxilico. Verifique el punto de fusin antes de
su uso (3,5-cloruro de dinitrobenzoilo, punto de fusin: 74 C; cido 3,5
dinitrobenzoico, punto de fusin: 202 C).

En un baln de 5 10 mL conteniendo piedras de ebullicin, y equipado con un

condensador de aire que se encuentra protegido por un tubo que contiene cloruro
de calcio seco, coloque 25 mg de cloruro de 3,5-dinitrobenzoilo y dos gotas de un
alcohol desconocido.

Caliente la mezcla hasta aproximadamente 10 C antes del punto de ebullicin

del alcohol (pero no sobre 100 C) en un bao de arena por un periodo de 5
minutos. Enfre la mezcla de reaccin, adicione 0.3 mL de agua, y luego coloque el
baln en un bao de hielo fro. Colecte el ester slido por filtracin al vaco,
usando un embudo de filtracin, y lave el filtro con tres porciones de 0.5 mL de
carbonato de sodio al 2 %, seguido por 0.5 mL de agua. Recristalice el slido con
una mezcla de etanol-agua usando un tubo Craig. Disuelva el material en
aproximadamente 0.5 mL de etanol, adicione agua (gota a gota) hasta que la
solucin se torne turbia, enfriar en un bao de hielo, y colecte los cristales de
manera usual. Despus seque el producto en un desecador, determine el punto de
fusin.

6-3 ALDEHDOS Y CETONAS

2,4-DINITROFENILHIDRAZONAS

71
 72

Se usa la seccin de ensayos para aldehdos y cetonas. Desde la derivatizacin

hasta la separacin del slido, puede ser conveniente realizar la reaccin en un
baln de 5 a 10 mL, o en pequeos tubos de ensayo. Si es necesario, se utiliza
doble cantidad de reactivos. El compuesto derivatizado puede recristalizarse en
etanol al 95 %.

El procedimiento es generalmente conveniente para la preparacin de

fenilhidrazona y p-nitrofenilhidrazona, derivados de aldehdos y cetonas.

6-4 SEMICARBAZONAS

En un baln de 5-10 mL coloque 12 mg de hidrocloruro de semicarbazida, 20 mg

de acetato de sodio, 10 gotas de agua, y 12 mg de un compuesto carbonilito
desconocido. Tape el baln, agite vigorosamente, ventile y deje que el baln
adquiera la temperatura ambiente hasta que la cristalizacin se complete (varia de
unos pocos minutos a varias horas). Enfre el baln en un bao de hielo si es
necesario. Colecte los cristales por filtracin al vaco, usando un embudo de
filtracin, lave el filtro con 0.2 mL de agua fra. Seque los cristales en un
desecador. Determine el punto de fusin.

6-5 AMINAS

6-5-1 AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS. ACETAMIDAS.

NaOAc

72
 73

En un baln de 5-10 mL equipado con un condensador de aire, coloque 20 mg de

una amina desconocida, 5 gotas de agua, y una gota de cido clorhdrico
concentrado.
En un pequeo tubo de ensayo, prepare una solucin de 40 mg de acetato de
sodio trihidratado disuelto en 5 gotas de agua. Tape la solucin y colquela en un
sitio aparte para usarla en una nueva etapa.

Caliente la solucin de hidrocloruro de amina aproximadamente a 50 C en un

bao de arena. Luego enfrela, y adicione 40 L de anhdrido actico en una sola
porcin (Realice esta operacin dentro de la campana de extraccin). De la misma
manera, adicione inmediatamente la solucin de acetato de sodio (preparada
previamente). Agitar el contenido del baln para asegurar una mezcla homognea.

Dejar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente por cerca de 5 minutos, y

luego colquela en un bao de hielo por un tiempo adicional de 5 a 10 minutos.
Colecte los cristales de color blanco por filtracin al vaco, usando un embudo de
filtracin, y lave el filtro con dos porciones de 0.1 mL de agua. El producto puede
ser recristalizado con etanol-agua usando un tubo Craig si lo desea. Secar los
cristales en un desecador y determine el punto de fusin.

6-5-2 AMINAS PRIMARIAS Y SECUNDARIAS. BENZAMIDAS

En un baln de 5-10 mL coloque 0.4 mL de una solucin acuosa de NaOH al 5 %,

25 mg de amina, y 2 a 3 gotas de cloruro de Benzoilo (Realice esta operacin
dentro de la campana de extraccin). Tape y agite el baln por 10 minutos
aproximadamente. Ventile el baln peridicamente para liberar alguna presin
acumulada.

Colecte el precipitado cristalino por filtracin al vaco, usando u embudo de

filtracin, y lave el filtro con 0.1 mL de cido clorhdrico diluido seguido por 0.1 mL
de agua. Generalmente es necesario recristalizar el material con metanol o etanol
acuoso usando un tubo Craig. Secar el producto en un desecador y determine su
punto de fusin.

73
 74

6-5-3 AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS Y TERCIARIAS. PICRATOS

En un baln de 5-10 mL conteniendo piedras de ebullicin, y equipado con un

condensador de aire, coloque 15 mg de la amina desconocida y 0.3 mL de etanol
al 95 %.

NOTA. Si la amina no es soluble en etanol, agite la mezcla para obtener una

solucin saturada y luego transfiera esta solucin a otro baln usando una pipeta
Pasteur.

Ahora adicione 0.3 mL de una solucin saturada de cido pcrico en etanol al 95

%.

PRECAUCION: El cido pcrico explota por agitacin o por calentamiento rpido.

Caliente la mezcla a reflujo, usando un bao de arena, por un minuto

aproximadamente y luego permita que se enfre lentamente a temperatura
ambiente. Colecte los cristales amarillos del picrato por filtracin al vaco, usando
un embudo de filtracin. Secar el material en un desecador y determine su punto
de fusin.

6-6 CLORUROS DE ACIDO Y ANHIDRIDOS

O O

R C Cl + 2 NH3 R C NH2 + NH4Cl

74
 75

En un tubo de ensayo de 10 X 75 mm, coloque 0.4 mL de una solucin fra de

hidrxido de amonio concentrado. A esta solucin adicionar lentamente con
agitacin, aproximadamente 15 mg de un cloruro de cido o anhdrido
desconocido (Realice esta operacin dentro de la campana de extraccin). Tape el
tubo de ensayo y permita que la mezcla de reaccin se lleve a cabo a temperatura
ambiente por 5 minutos aproximadamente. Colecte los cristales por filtracin al
vaco, usando un embudo de filtracin, y lave el filtro con 0.2 mL de agua fra.
Recristalice el material usando un tubo Craig, con agua o mezcla etanol-agua.
Secar los cristales purificados en un desecador y determine el punto de fusin.

6-7 HIDROCARBUROS AROMATICOS

PICRATOS

OH OH
O2N NO2 O2N NO2
Ar H + Ar H

NO2 NO2
Acido Pcrico Complejo Picrato

Ver procedimiento pagina 76 (6-5-3).

6-8 NITRILOS

HIDROLISIS A AMIDAS

La conversin de nitrilos a amidas insolubles en agua, por hidrlisis con perxido

de hidrgeno alcalino, es un mtodo de caracterizacin de estos compuestos. Es
especialmente usado para nitrilos aromticos.

75
 76

En un baln de 5-10 mL el cual contiene un agitador magntico, pese y coloque 50

mg del nitrilo y adicione 500 L de una solucin de NaOH 1 M. Enfriar la mezcla
en un bao de agua, con agitacin, adicione gota a gota 500 L de una solucin al
12 % de H2O2. Conecte el baln al condensador de aire y caliente la solucin en
un bao de arena con agitacin a una temperatura de 50 a 60 C por 45 minutos
aproximadamente. A la mezcla de reaccin fra, adicione 1 a 2 mL de agua fra, y
luego colecte la amida slida por filtracin al vaco. Lave el producto con dos
porciones de 1 mL de agua fra, y recristalice la amida con etanol acuoso usando
un tubo Craig. Secar el slido y determinar su punto de fusin.

6-9FENOLES

-NAFTILURETANOS
-NAFTILCARBAMATOS)
(

Se utiliza el mismo procedimiento para la preparacin de derivados de alcoholes,

Fenil y -Naftiluretanos.

BROMO DERIVADOS

OH OH
Br Br
H2O
+ 3 Br2 + 3 HBr

Br

Preparacin de Reactivo de Prueba: El reactivo de Bromacin es preparado por

la adicin de 1.0 mL (3 g) de bromo a una solucin de 4.0 g de KBr en 25 mL de
agua. (Utilizar la campana)

En un baln de 5 mL, coloque 10 mg de un fenol desconocido seguido por 2 gotas

de metanol y 2 gotas de agua. A esta solucin, adicione 3 gotas del reactivo de
bromacin con una pipeta Pasteur (Realice esta operacin dentro de la campana
de extraccin).

76
 77

Contine la adicin (gota a gota) hasta que persista el color caf-rojizo del bromo.
Ahora adicione agua (4 gotas), tape el baln, agite, ventile, y dejar a temperatura
ambiente por 10 minutos. Colecte el precipitado cristalino por filtracin al vaco
usando un embudo de filtracin y lave el filtro con 0.5 mL de una solucin de
bisulfito de sodio acuoso al 5 %. Recristalice el derivado con etanol, o con una
mezcla de etanol-agua, usando un tubo Craig. Disuelva el material en
aproximadamente 0.5 mL de etanol, adicione agua hasta que comience a tornarse
turbio, enfriar en un bao de hielo, y colecte los cristales de la manera usual.
Secar el producto purificado en un desecador y determinar el punto de fusin.

6-10 CARBOHIDRATOS

FORMACIN DE OSAZONAS

Esta reaccin es muy importante para la caracterizacin de los azcares. La

mayora de las osazonas tienen puntos de fusin definidos y su forma cristalina es
caracterstica. Adems, ciertos azucares pueden ser identificados por el tiempo
requerido para formarse la osazona al operar en condiciones experimentales
definidas.

Procedimiento

Coloque en un tubo de ensayo 0.2 g del carbohidrato, 0.4 g del clorhidrato de fenil
hidracina puro, 0.6 g de acetato de sodio cristalizado y 4 cc. de agua. Tape el tubo
con un corcho sin ajustar y colquelo en un bao mara hirviente (como la
temperatura del bao debe ser de 100 C, si se opera en las condiciones de
Popayn, donde el agua ebulle aproximadamente a 94 C, hay que agregar al
agua alguna sal que aumente su punto de ebullicin). Agite el tubo
ocasionalmente sin retirarlo del bao para prevenir la sobresaturacin y anote el
tiempo que tarda en comenzar a separar la osazona.

Tambin puede prepararse la osazona a partir de la fenilhidracina base, de la

manera siguiente:

Disuelva 0.5 g del carbohidrato en 2 cc. de agua. En otro tubo disuelva 1 cc. de
cido actico glacial en 3 cc. de agua y agregue 1 cc. de fenil hidracina pura. Agite
hasta obtener una solucin clara. Agregue esta solucin a la del azcar, agite
cuidadosamente, con una varilla de vidrio y coloque el tubo en un bao mara.

77
 78

El tiempo de formacin y el punto de fusin de las osazonas de los principales

azcares son los siguientes:

AZCAR OSAZONA
Tiempo de formacin en Punto de fusin en C
minutos
Manosa 0.5 205
Fructosa 2 205
Glucosa 4 205
Xilosa 7 164
Ramnosa 9 185
Arabinosa 9 166
Galactosa 15-19 196
Sacarosa 30 205
Lactosa - 200
Maltosa - 208

El producto obtenido de la manosa es la hidrazona, y es prcticamente blanca. La

osazona de la arabinosa se separa al principio como un aceite, mientras que la de
la lactosa es completamente cristalina. La lactosa y la maltosa no precipitan en
caliente.

Para la formacin de la osazona de estos dos ltimos azcares se sigue la misma

tcnica pero la solucin debe ser enfriada despus de 10-15 minutos de ebullicin.

78
 79

APENDICE

TABLAS DE DERIVADOS

79
 80

TABLA A. 1 Derivados de cido Carboxlico (Lquidos)

cido Punto ebullicin Amida Anilida p-Toluidina

peC pf C a pf C a pf C a
Metanoico (frmico) 101 -- 50 53
Etanoico (actico) 118 82 114 153
Propenoico (acrlico) 141 84 104 141
Propanoico (propinico) 141 81 106 126
2-Metilpropanoico 155 128 105 109
Butanoico (butrico) 163 115 96 75
2-Metilpentenoico 163 102 87 --
Pirvico 165 124 104 109
3-Metilbutanoico 177 135 110 106
Pentanoico (valerinico) 186 106 63 74
2-Metilpentanoico 186 79 95 80
2,2 Dicloroetanoico 194 98 118 153
Hexanoico (caproico) 205 100 94 74
Heptanoico (enntico) 223 96 65; 70 81
Octanoico (caprlico) 239 106; 110 57 70
Nonanoico (pelargnico) 254 99 57 84

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

80
 81

TABLA A. 2 Derivados de cido Carboxlico (Slidos).

Acido Punto ebullicin Amida Anilida p-Toluidina

peC pf C a pf C a pf C a

Decanoico 31 32 108 70 78
Lurico 43 45 87 78 100
Mirstico 54 103 84 93
Tricloroactico 54 58 141 97 113
Cloroactico 61 121 137 162
Palmtico 62 106 90 98
Octadecanoico (esterico) 70 109 95 102
Crotnico 72 158 118
3,3 Dimetil acrlico 69 107 126
Feniletanoico 77 156 65 117
2-Benzoilbenzoico 128 165 195
Pentandioico (glutrico) 97 175 223 218
Etanodioico (oxlico) 101 219 148 169
2-Metilbenzoico (o-toluico) 105 143 125 144
3-Metilbenzoico (m-toluico) 112 94 126 118
Benzilico 122.4 130 160 158
trans-Cinmico 133 147 153 168
2-Acetoxibenzoico (aspirina) 135 138 136
cis Butenodioico (maleico) 137 172 198 142 (di)
(mono)
2-Clorobenzoico 140 -- 118 131
3-Nitrobenzoico 140 143 154 162
2-Nitrobenzoico 146 176 155
Difenilacetico 148 168 180 172
2-Bromobenzoico 150 155 141
Benzoico 150 153 175 190
2-Hidroxibenzoico (saliclico) 158 142 136 156
2-Iodobenzoico 162 110 141
4-metilbenzoico (p-toluico) 179 160 144 160; 165
4-Metoxibenzoico (p-ansico) 185 167 170 186
2-Naftoico 186 192 171 192
3,5-Dinitrobenzoico 205 183 234
4-Nitrobenzoico 241 198 204; 211 192; 204

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

81
 82

TABLA A. 3 Derivados de Alcoholes

Alcohol Punto Feniluretano 3,5-

ebullicin pf C a Naftiluretano Dinitrobenzoato
C pf C pf C
Metlico (metanol) 65 47 124 108
Etlico (etanol) 78 52 79 93
Iso-proplico (2-propanol) 82 88 106 122
tert-Butlico (tert-butanol) 83 136 101 142
Allico 97 70 109 49
n-proplico (1-propanol) 97 51 80 74
sec-Butlico (2-butanol) 99 65 97 76
tert-Pentlico (2-metil-2-butanol) 102 42 71 116
Iso-butlico (2-metil-1-propanol) 108 86 104 87
3-Pentanol 116 48 71 101
n-Butlico (1-Butanol) 118 63 71 64
2,3-Dimetil-2-Butanol 118 -- -- 111
2-Pentanol 119 76 61
2-Metil-2-pentanol 121 239 -- 72
3-Metil-3-pentanol 123 50 -- 97
2-Metoxietanol 125 -- 113 --
2-Metil-1-Butanol 129 -- 70
2-Cloroetanol 131 51 101 95
4-Metil-2-pentanol 132 143 88 65
3-Metil-1-butanol 132 55 -- 61
1-Pentanol 138 46 68 46
2-Hexanol 139 -- -- 39
2,4-Dimetil-3-pentanol 140
Ciclopentanol 141 132 118 115
2-Metil-1-pentanol 148 -- -- 51
1-Hexanol 158 42 59 58
2-Heptanol 159 -- 54 49
Ciclohexanol 161 82 128 113
2-Furfural 172 45 129 81
1-Heptanol 177 68 47
Tetrahidrofurfural 178 61 -- 84
2-Octanol 179 114 32
1-Octanol 195 74 -- 61
Benclico 205 78 -- 113
2-Feniletanol 221 79 -- 108
1-Decanol 231 59 -- 57
Cinmilo (pf 35) 90 -- 121
Bencidrol (pf 67) 139 -- 141
Colesterol (pf 147) 168 --

82
 83

TABLA A. 4 Derivados de Aldehdos

Aldehdo Punto ebullicin Semi-carbazona 2,4

Pe.C pf C a Dinitrofenilhidrazona pf C
a

Acetaldehdo 21 162 168

Propionaldehdo 50 89 (154) 154
Isobutaraldehdo 64 125 187 (183)
n-Butiraldehdo 74 104 123
Isovaleraldehdo 92 107 123
n-Valeraldehdo 103 108 107
Crotonaldehdo 104 199 190
n-Hexaldehdo 131 106 104; 107
n-Heptaldehdo 153 109 108
2-Furaldehdo 161 202 212 (230)
Benzaldehdo 179 222 237
Salicilaldehdo 197 231 252 desc.
p-Tolualdehdo 204 221 239
2-Clorobenzaldehdo 215 146 (229) 213
Citral 228 164 116
4-Anisaldehdo 248 210 253
Trans-Cinnamaldehdo 252 215 255
4-Clorobenzaldehdo (pf 47) 230 254

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

TABLA A. 5 Derivados de Cetonas

Punto 2,4
Cetona ebullicin Semi-carbazona Dinitrofenilhidrazona pf C
C pf C a a

Acetona 56 187 126

2-Butanona 80 146 117
3-Metil-2-butanona 94 113 120
2-Pentanona 102 112 143
3-Pentanona 102 139 156
3,3-Dimetil-2-butanona 106 157 125
4-Metil-2-pentanona 119 134 95
2,4-Dimetil-3-pentanona 124 160 88 (94)
2-Hexanona 129 122 106
Ciclopentanona 131 205 142
4-Heptanona 145 133 75
3-heptanona 149 101
2-Heptanona 151 127 89

83
 84

Ciclohexanona 155 166 162

2-Octanona 173 122 58
Acetofenona 200 198 240
Benzalacetona (pf 41) 187 223
Benzofenona (pf 48) 164 239
Benzalacetofenona (pf 58) 168; 180 245
Bencilo (pf 95) 175 (180) 189
Benzoina (pf 133) 206 (des.) 245

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

TABLA A. 6 Derivados de Aminas primarias y secundarias

Punto
Amina ebullicin Acetamida Benzamida pf Picrato
C pf C a C a pf C a
Metilamina -6 -- 80 --
Etilamina 17 71 --
Iso-propilamina 33 -- 71 165
tert-Butilamina 45 98 134 198
n-propilamina 49 47 84 135
Alilamina 53 -- -- 140
Dietilamina 55 -- 42 155
sec-butilamina 63 -- 76 139
Isobutilamina 69 -- 57 150
n-butilamina 77 -- 42 --
Diisopropilamina 84 -- -- 140
Di-n-propilamina 109 -- 75
Piperidina 106 -- 48 152
Etilenediamina 116 172 (di) 244 (di) 233
Ciclohexilamina 134 104 149 --
Diisobutilamina 139 86 -- 121
Di-n-butilamina 159 -- 59
Bencilamina 185 60 105 199
Anilina 185 114 163 198
N-Metilanilina 196 102 67 145
2-Metilanilina 199 110 144 213
4-Metilanilina 200 (pf 45) 148 158 --
3-Metilanilina 203 65 125 200
N-Etilanilina 205 111 147 194
2-Cloroanilina 208 87 99 134
2,5-Dimetilanilina 215 139 140 171
2,6-Dimetilanilina 216 177 168 180

84
 85

2,4-Dimetilanilina 217 133 192 209

N-Etil-3-metilanilina 221 -- 72 --
2-Metoxianilina 225 85 60 (84) 200
4-Cloroanilina 232 (pf 70) 179 192 178
4-Metoxianilina 243 (pf 57) 130 154 170
2-Etoxianilina 229 79 104 --
4-Etoxianilina 254 135 173 --
Difenilamina pf 54 101 180 182
3-Nitroanilina pf 114 152 155 --
4-Nitroanilina pf 147 -- 199 --

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

TABLA A. 7 Derivados de Aminas terciarias

Aminas Terciarias Punto ebullicin Picrato

peC pf C a
Trimetilamina 3 216
Trietilamina 89 173
Piridina 116 167
2-Metilpiridina (2-picolin) 129 169
2,6-Dimetilpiridina 142 168 (161)
3-Metilpiridina (3-picolina) 143 150
4-Metilpiridina (4-picolina) 143 167
Tripropilamina 157 116
N,N-Dimetilanilina 193 163
Tributilamina 216 105
N,N-Dietilanilina 216 142
Quinolina 237 203
Triisopentilamina 245 125

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

85
 86

TABLA A. 8 Derivados de Cloruros de acilo y Anhdridos

Cloruros de acilo y Punto ebullicin pf C a Amida
Anhdridos C pf C a
Cloruro de acetilo 52 -- 82
Cloruro de propionilo 77-79 -- 81
Cloruro de butirilo 102 -- 115
Anhdrido actico 138-140 -- 82
Anhdrido propinico 167 -- 81
Anhdrido butrico 198-199 -- 115
Cloruro de benzoilo 198 -- 130
Cloruro de 3-Cloro benzoilo 225 -- 134
Cloruro de 2-Cloro benzolio 238 -- 142
Anhdrido Benzoico -- 39-40 130
Anhdrido Maleico -- 54-56 181 (mono) 266(di)
Cloruro de 4-Nitrobenzoilo -- 72-74 201
Anhdrido succnico -- 119-120 157 (mono) 260(di)
Anhdrido ftlico -- 131-133 149 (mono) 220(di)

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

TABLA A. 9 Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Hidrocarburos Aromticos Punto ebullicin pf C Picrato

pe C a pf C a
Benceno 80 84
Tolueno 111 -- 88
Etilbenceno 136 -- 96
p-Xileno 138 90
m-Xileno 138-139 -- 91
o-Xileno 143-145 -- 88
Mesitileno 163-166 -- 97
1,2,4-Trimetilbenceno 168 97
2,3,4-Tetrametilbenceno 205 -- 92
1-Metilnaftaleno 242 -- 142
2-Metilnaftaleno -- 35 116
Pentametilbenceno -- 51 131
Naftaleno -- 81 149
Acenafteno -- 94 161
Fenantreno -- 100 144 (133)
Antraceno -- 216 138

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

86
 87

TABLA A. 10 Derivados de Fenoles

Fenol pf C Bromo - Naftiluretano

pf C a
2-Cloro 7 (pe 175) 48 (mono) 76 (di) 120
Fenol 42 95 (tri) 133
4-Metil- (p-cresol) 35 49 (di) 108 (tetra) 146
3-Metil- (m-cresol) 203 (pe) 84 (tri) 128
3,4-Dimetil- 229 (pe) 171 (tri) 141
2-Metil- (o-cresol) 33 56 (tri) 142
4-Etil- 45 -- 128
2-Nitro- 45 117 (di) 113
2,6-Dimetil- 48 79 176
2-isopropil-5-metil- 50 55 160
3,5-Dimetil- 64 166 (tri)
4-Bromo 66 95 (tri) 168
2,5-Dimetil- 73 178 (tri) 173
1-Naftol 95 105 (di) 152
3-Nitro- 96 50 (mono) 67 (di)
4-tert-Butil- 98 192 (tetra) 110
1,2-hidroxi- 105 112 (tri) 175
(catecol)
1,3-Dihidroxi- 110 142 (di) 275
(resorcinol)
4-Nitro- 112 84 150
2-Naftol- 123 158 (di) 157
Pirogalol 134 186 (di) 173
1,4-Dihidroxi- 171
(hidroquinona)

a
se presentan 2 valores para los derivados que puedan existir como formas
polimorficas

87
 88

TABLA A. 11 Hidrocarburos Alifticos

ALCANOS
Compuesto pe (C) Compuesto pe (C)
Pentano 36 2,2,4-Trimetil-Pentano 99
Ciclopentano 49 Trans-1,4-Dimetil-ciclohexano 119
2,2-Dimetilbutano 50 Octano 126
2,3-Dimetilbutano 58 Nonato 151
2-Metilpentano 60 Decano 174
3-Metilpentano 63 Eicosano 343 (pf 37)
Hexano 69 Norbornano (pf 87, subl)
Ciclohexano 81 Adamantano (Pf 268*)
Heptano 98

* En capilar sellado

ALQUENOS Y ALQUINOS
Compuesto pe (C) Compuesto pe (C)
1-Penteno 30 3-Hexino 82
2-Metil-1,3-butadieno (isopreno) 34 Ciclohexeno 84
trans-2-Penteno 36 2-Hexino 84
cis-2-Penteno 37 1-Hepteno 94
2-Metil-2-buteno 39 1-Heptino 100
Ciclopentadieno 41 2,4,4-Trimetil-1-penteno 102
1,3-pentadieno (piperileno) 41 2,4,4-Trimetil-2-penteno 104
3,3-Dimetil-1-buteno 41 1-Octeno 123
1-Hexeno 63 Cicloocteno 146
Cis-3-Hexeno 66 1,5-Ciclooctadieno 150
Trans-3-Hexeno 67 d,l--Pineno 155
1-Hexino 71 (-)--Pineno 167
1,3-Ciclohexadieno 80 Limoneno 176
1-Deceno 181

88
 89

TABLA A. 12 Hidrocarburos Halogenados

HALUROS DE ALQUILO
Compuestos pe (C) Compuestos pe (C)
Clorados Bromados
n-Propil 47 Etil 38
Tert-butil 51 Isopropil 60
Sec-Butil 68 Tert-Butil 72
Iso-Butil 69 Iso-Butil 91
n-Butil 78 Sec-Butil 91
Neopentil 85 Butil 101
Tert-Pentil 86 Tert-Pentil 108
Ciclohexil 143 Neopentil 109
Hexacloroetano 185 (pf187,subl) 1-Bromoheptano 178-179
Trifenilmetil (pf 113) Propil 71

IODADOS
Compuesto pe (C) Compuesto pe (C)
Metil 43 Etil 72
Propil 102 Isopropil 90

HALUROS DE ARILO
Compuesto pe (C) pf (C)
Clorobenceno 132
4-Clorotolueno 162
Bromobenceno 156
2-Clorotolueno 157-159
1,3-Diclorobenceno 172-173
1,2-Diclorobenceno 178
2,4-Diclorotolueno 196-203
3,4-Diclorotolueno 201
1,2,4-Triclorobenceno 214
1-Bromonaftaleno 279-281
1,2,3-Triclorobenceno 51-53
1,4-Diclorobenceno 54-56
1,4-Bromoclorobenceno 66-68
1,4-Dibromobenceno 87-89
1,2,4,5-Tetraclorobenceno 138-140

89
 90

TABLA A. 13 Nitrilos

Compuestos pe (C) Compuestos pf (C)

Acrilonitrilo 77 4-Clorobencilcianida 30.5
Acetonitrilo 81 Malononitrilo 34
Propionitrilo 97 2-Clorobenzonitrilo 41
Isobutironitrilo 108 Estearonitrilo 40
n-Butironitrilo 117 Succinonitrilo 48
Benzonitrilo 191 Difenilacetonitrilo 75
2-Metilbenzonitrilo 205 4-Cianopiridino 80
3-Metilbenzonitrilo 212
4-Metilbenzonitrilo 217
Fenilacetonitrilo 234
Adiponitrilo 295

TABLA A. 14 Amidasb

Compuestos pe (C) pf (C)

N,N -Dimetilformamida 153
N,N -Dietilformamida 176
N -Metilformamida 185
N -Formilpiperidina 222
N,N Dimetilbenzamida 41
N-Benzoilpiperidina 48
N-Propilacetanilida 50
N-Bencilacetamida 54
N-Etilacetanilida 54
N,N-Difenilformamida 73
N-Metil-4-acetotoluidida 83
N,N-Difenilacetamida 101
N-Metilacetanilida 102
Acetanilida 114
N-Etil-4-nitroacetanilida 118
N-Fenilsuccinimida 156
N-Fenilftalimida 205

b
Ver Tablas A.1 y A.2 para amidas preparadas como derivados de cidos
carboxlicos.

90
 91

TABLA A. 15 Nitrocompuestos

Compuesto pe (C) pf (C)

Nitrobenceno 211
2-Nitrotolueno 225
2-Nitro-m-xileno 225
3-Nitrotolueno 231
3-Nitro-o-xileno 245
4-Etilnitrobenceno 246
2-Cloro-6-nitrobenceno 36
4-Cloro-2-nitrobenceno 38
3,4-Dicloronitrobenceno 42
1-Cloro-2,4-dinitrobenceno 50
4-Nitrotolueno 54
1-Nitronaftaleno 56
1-Cloro-4-nitrobenceno 84
m-Dinitrobenceno 90

TABLA A. 16 teres

Compuesto pe (C) pf (C)

Furano 32
Etil vinil ter 33
Tetrahidrofurano 67
n-Butil vinileter 94
Anisol 154
4-Metilanisol 174
3-Metilanisol 176
4-Cloroanisol 203
1,2-Dimetoxibenceno 207
4-Bromoanisol 215
Anetol 234-237
Difenil ter 259
2-Nitroanisol 273
Dibencileter 298
4-Nitroanisol 50-52
1,4-Dimetoxibenceno 56-60
2-Metoxinaftaleno 73-75

91
 92

TABLA A. 17 Esteres

Lquidos
Compuesto pe (C) Compuesto pe (C)
Metil formato 32 Pentil formato 132
Etil formato 54 Etil-3-metilbutanoato 135
Metil acetato 57 Isobutil propanoato 137
Isopropil formato 68 Isopentil acetato 142
Etil acetato 77 Propil butanoato 143
Metil propanoato 80 Etil pentanoato 146
Metil propenoato 80 Butil propanoato 147
Propil formato 81 Pentil acetato 149
Isopropil acetato 91 Isobutil 2- metilpropanoato 149
Metil 2- metilpropanoato 93 Metil hexanoato 151
Sec-Butil formato 97 Isopentil propanoato 160
tert-Butil formato 98 Butil butanoato 165
Etil propanoato 99 Propil pentanoato 167
Propil acetato 101 Etil hexanoato 168
Metil butanoato 102 Ciclohexil acetato 175
Alilacetato 104 Isopentil butanoato 178
Etil 2-metilpropanoato 110 Pentil butanoato 185
Sec-Butil acetato 112 Propil hexanoato 186
Metil-3-metilbutanoato 117 Butil pentanoato 186
Isobutil acetato 117 Etil heptanoato 189
Etil butanoato 122 Isopentil 3-metilbutanoato 190
Propil propanoato 122 Diaceto etilen glicol 190
Butil acetato 126 Acetato tetrahidrofurfural 194
Dietil carbonato 127 Metil octanoato 195
Metil pentanoato 128 Metil benzoato 200
Isopropil butanoato 128 Etil benzoato 213

Slidos
Compuesto pf (C) Compuesto pf (C)

Acetato d-Bornyl 29 (pe 221) Etil-3,5-dinitrobenzoato 93

Etil-2-nitrobenzoato 30 Metil-4-nitrobenzoato 96
Etil octadecanoato 33 2-Naftil benzoato 107
Metil-4-clorobenzoato 44 Isopropil-4-nitrobenzoato 111
Metil cinamato 36 (pe 261) Ciclohexil-3,5-dinitrobenzoato 112
1-Naftil acetato 49 Colesteril acetato 114
Etil-4-nitrobenzoato 56 Etil-4-hidroxibenzoato 116
2-Naftil acetato 71 Pert-butil-4-nitrobenzoato 116
Etilen glycol dibenzoato 73 Diacetato hidroquinona 124
Propil-3,5-dinitrobenzoato 74 Tertbutil-3,5-dinitrobenzoato 142
Metil-4-bromobenzoato 81 Hidroquinona dibenzoato 204

92
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BIBLIOGRAFA

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London (1989)

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