1.

TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La teora cintica de los gases es una teora fsica y qumica que explica el comportamiento y
propiedades macroscpicas de los gases (ley de los gases ideales), a partir de una descripcin
estadstica de los procesos moleculares microscpicas. La teora cintica se desarroll con base
en los estudios de fsicos como Daniel Bernoulli en el siglo XVIII, Ludwing Boltzmann y James
Clerk Maxwell a finales del siglo XIX.

1.1. DEFINICION DE GAS

Fluido sin forma ni volumen propios cuyas molculas tiendes a separarse unas de otras y
presentan mayor movilidad que las de los liquidos.

1.2. VOLUMEN DE UN GAS

El volumen que adopta el gas se da dependiendo el recipiente que lo contiene sin importar la
presin y la temperatura a la que se somete el gas.

1.3. PRESION DE UN GAS

La presin de un gas se origina por el choque de sus molculas con las paredes del recipiente
que lo contiene .Cuanto ,mas molculas choquen mayor ser la presin y cuanto mas rpido se
muevan ,mayor ser la presin.

1.4. CARACTERISTICAS DE LOS GASES

Las molculas de un gas se encuentran prcticamente libres , de modo que son capaces de
distribuirse por todo el espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de
atraccin entre molculas son despreciables ,en comparacin con la velocidad a la que se
mueven sus molculas.
 1.5. QU PLANTEA LA TEORA CINTICA MOLECULAR?

Explica el comportamiento de los gases y plantea que:

Los gases estn formados por partculas (tomos o molculas)

Las partculas de estos gases, en condiciones ambientales, se encuentran entre ellas a
grandes distancias, no existiendo fuerzas de atraccin ni repulsin con otras molculas.
Las partculas estn en constante movimiento, chocando entre ellas y contra las paredes del
recipiente en que se encuentren. Los choques entre las molculas son perfectamente
elsticos, es decir, en cada choque se entrega la energa de una partcula a otra, y por ello
pueden continuar en constante movimiento.
Un aumento de la temperatura de un gas aumenta tambin la velocidad a la que se mueven
las partculas.
La presin que ejerce un gas se debe a los choques de las partculas sobre las paredes del
recipiente en que se encuentra.

1.6. POSTULADOS

El postulado bsico de la teora cintica de los gases es que las direcciones y las magnitudes de
las velocidades de las molculas estn distribuidas al azar.
Cuando nos referimos a las velocidades de las molculas, las medimos respecto del centro de
masas del sistema gaseoso, por tanto, la presin y la temperatura del gas no se modifican si el
recipiente que lo contiene est en movimiento.
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo del eje X (o del eje Y o Z) son
igualmente probables que en el sentido negativo, las velocidades medias a lo largo de los ejes
son cero, es decir.

< >=< >=< >= 0

Por otra parte, se cumplir que las velocidades a lo largo del eje X no estarn relacionadas con
las velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto,

< 2 >=< 2 >=< 2 >

Como el cuadrado del mdulo de la velocidad es :

2 = 2 + 2 + 2
resulta que :

< 2 >= 3 < 2 >

1.7. LA PRESIN EJERCIDA POR EL GAS

Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente, tal como se muestra en la figura. El
recipiente dispone de un mbolo mvil de rea A. Para mantener fijo el mbolo es necesario
ejercer una fuerza F, normalmente a la superficie del mbolo. El valor de la fuerza F es igual
al producto de la presin ejercida por el gas por el rea del mbolo.
F=PA

Las molculas del gas chocan elsticamente con el mbolo, de modo que la componente X
de la velocidad cambia de sentido. Por tanto, el cambio en el momento lineal de cada
molcula es

P=2m*Vx

Si el nmero total de molculas que chocan con el mbolo en el intervalo de tiempo

comprendido entre t y t+t es Nx, la variacin de momento lineal ser 2mvxNx.

Podemos calcular Nx considerando que solamente la mitad de las molculas, en promedio,

tienen el sentido de la velocidad hacia la parte positiva del eje X, es decir, se dirigen hacia el
mbolo.
Si suponemos que las molculas que chocan con el mbolo tienen el mismo valor de la
componente X de la velocidad, cruzarn el rea A en el tiempo t todas las partculas
contenidas en el volumen Avxt. Si n es el nmero de partculas por unidad de volumen Nx
 valdr entonces, nAvxt/2.

La variacin de momento lineal p en el intervalo de tiempo comprendido entre t y t+t es

mvx nAvxT.

La fuerza sobre el mbolo es el cociente entre el cambio de momento lineal y el tiempo que
tarda en efectuarse dicho cambio.

y por tanto, la presin ejercida por el gas vale

P=n(mv 2)
x

Todas las molculas no tienen el mismo valor vx de la velocidad, sino que la distribucin de
x
velocidades es tal que su valor medio cuadrtico es <v2 >. Por tanto, en la expresin de la

presin P, hemos de sustituir v2 por 2

x <v >. x

El ltimo trmino que aparece en la frmula es el valor medio de la energa cintica.

1.8. DEFINICION CINETICA DE LA TEMPERATURA

La temperatura de un Sistema se define en Termodinmica como una variable que se mide por
los cambios observados en las propiedades macroscpicas de la materia cuando cambia la
temperatura. La ecuacin de estado de un gas ideal relaciona las propiedades macroscpicas,
presin P, el volumen V y temperatura T.
PV=RT
Siendo el nmero de moles.
El nmero n de molculas por unidad de volumen se obtiene dividiendo el nmero total de
molculas N entre el volumen del recipiente V.

donde N0 el nmero de Avogadro

Introduciendo n en la expresin de la presin del gas (1), obtenemos

2 3
2
= 2 .(1)

El cociente entre las dos constantes R y N0 es otra constante que designamos por k, la constante
de Boltzmann.

..(2)

La temperatura absoluta definida, por ejemplo, para un termmetro de gas ideal es una medida
directa de la energa media de traslacin de las molculas del gas.

.(3)

La temperatura podra medirse en unidades de energa, el hecho de que se mida en grados se

debe a la definicin tradicional de temperatura, que se estableci antes de que se descubriese
la relacin antes mencionada.
Otra forma til de la ecuacin de los gases perfectos que se deriva de (2) y (3) es
PV=NkT

Donde N es el nmero de molculas contenidas en el recipiente de volumen V.

Como las molculas de un gas ideal solamente tienen energa cintica, se desprecia la energa
potencial de interaccin. La energa interna U de un gas ideal es N veces la energa cintica media
de una molcula.
 1.9. TEMPERATURA

La ecuacin superior nos dice que la presin de un gas depende directamente de la energa
cintica molecular. La ley de los gases ideales nos permite asegurar que la presin es
proporcional a la temperatura absoluta. Estos dos enunciados permiten realizar una de las
afirmaciones ms importantes de la teora cintica: La energa molecular promedio es
proporcional a la temperatura. La constante de proporcionales es 3/2 la constante de
Boltzmann, que a su vez es el cociente entre la constante de los gases R entre el nmero de
Avogadro. Este resultado permite deducir el principio o teorema de equiparticin de la energa.
La energa cintica por Kelvin es:

Por mol 12,47 J

Por molcula 20,7 yJ = 129 eV

En condiciones estndar de presin y temperatura (273,15 K) se obtiene que la energa

cintica total del gas es:

Por mol 3406 J

Por molcula 5,65 zJ = 35,2 meV

Ejemplos:

Dihidrgeno (peso molecular = 2): 1703 kJ/kg

Dinitrgeno (peso molecular = 28): 122 kJ/kg
Dioxgeno (peso molecular = 32): 106 kJ/kg

1.10. VELOCIDAD PROMEDIO DE LAS MOLCULAS

De las frmulas para la energa cintica y la temperatura se tienen caracteristicas como

en donde Kb es la constante de Boltzmann y T la temperatura en grados kelvin.

Sustituyendo los valores, se obtiene que
donde v se mide en m/s, T en grados Kelvin y m_m en uma.

Para una temperatura estndar la velocidad promedio de las molculas de gas son:

Dihidrgeno 1846 m/s

Dinitrgeno 493 m/s
Dioxgeno 461 m/s

Las velocidades ms probables son un 81,6% de estos valores.

1.11. LEY DE LOS GASES IDEALES

Diagrama presin-volumen a temperatura constante para un gas ideal.

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por
partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente
elsticos (conservacin de momento y energa cintica). Los gases reales que ms se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.
Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el
volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile
Clapeyron en 1834.

1.11.1. La ecuacin de estado

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la

cantidad (en moles) de un gas ideal es:
 PV n RT

Donde:

= Presin

= Volumen

= Moles de Gas.

= Constante universal de los gases ideales .

= Temperatura absoluta

2. LEY DE LOS GASES REALES

Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinmico que no sigue la ecuacin de
estado de los gases ideales.
Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es decir, con
valores de densidad bastante grandes. Bajo la teora cintica de los gases, el comportamiento de un
gas ideal se debe bsicamente a dos hiptesis:

las molculas de los gases no son puntuales.

La energa de interaccin no es despreciable.

La representacin grfica del comportamiento de un sistema gas-lquido, de la misma sustancia, se
conoce como diagrama de Andrews. En dicha grfica se representa el plano de la presin frente al
volumen, conocido como plano de Clapeyron.
Se considera a un gas encerrado en un cilindro con un embolo mvil. Si el gas se considera ideal, se
mantiene la temperatura constante, obteniendo en el plano de Clapeyron lneas isotermas, es decir,
lneas hiperblicas que siguen la ecuacin:

p.V= cte.
Si en cambio, consideramos a un gas como real, veremos que solamente con la temperatura bastante
alta y la presin bastante baja, las isotermas se acercan a las hiprbolas, siguiendo la ecuacin de
estado de los gases perfectos.

Potencial de Lennard Jones:

Siguiendo una observacin experimental, vemos una importante diferencia entre el comportamiento
de los gases reales e ideales. La distincin primordial es el hecho de que a un gas real no se le puede
comprimir indefinidamente, no siguiendo as la hiptesis del gas ideal. Las molculas ocupan un
volumen, pero los gases reales son, a bajas presiones ms comprimibles que un gas ideal en las
mismas circunstancias, en cambio, son menos comprimibles cuando tienen valores de presin ms
elevadas. Este comportamiento depende mucho de la temperatura y del tipo de gas que sea.

El comportamiento de estos gases, puede ser explicado debido a la presencia de fuerzas

intermoleculares, que cuando tienen valores de temperatura pequeos, son fuertemente repulsivas, y
en cambio, a temperaturas altas, son dbilmente atrayentes.

La ley fsica de los gases reales, tambin conocida como ley de Van der Waals, describe el
comportamiento de los gases reales, tratndose de una extensin de la ley de los gases ideales,
mejorando la descripcin del estado gaseoso para presiones altas y prximas al punto de ebullicin.
La ley de los gases reales, toma el nombre del fsico holands Van der Waals, el cual propone su
trabajo de los gases en 1873, ganando un premio Nobel en 1910 por la formulacin de sta ley.

La ley de Van der Waals e una ecuacin de estado a partir de la ley de los gases ideales :

p.V = n.R.T
El fsico holands, introduce dos valores, asignndoles las letras a y b, conocidas como constantes de
Van der Waals, que depende de la sustancia que se est estudiando en cada caso.
La frmula de la ley de Van der Waals, es:
 ( p + a. n^2 / V^2 ) . ( V nb) = nRT
De donde p, hace referencia a la presion del gas.

n= cantidad de sustancia ( nmero de moles)

V= volumen ocupado por el gas
R= constante universal de los gases
T= temperatura en valor absoluto.
Los valores de las costantes de Van der Waals para los gases mas comunes, estn recogidos en
tablas.

Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales, cuando la presin de un gas no
es demasiado alta, el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales
no difieren mucho.

La ley de Van der Waals tambin permite entender bien los procesos de condensacin de los gases,
existiendo para casa gas una temperatura, Tc, conocida como temperatura critica, la cual representa la
frontera del paso a la condensacin:
para T > Tc, no se puede condensar el gas.
Para T< Tc, es posible condensar el gas si ste se comprime a una presin adecuada, que es ms
baja cuanto ms baja es la temperatura