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e Ingeniera
Materiales
de los
J.M. Montes
F.G. Cuevas
J. Cintas
Solucionario de Ciencia e Ingeniera de los Materiales
J.M. Montes, F.G. Cuevas y J. Cintas
Gerente Editorial
Reservados los derechos para
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todos los pases de lengua es-
paola. De conformidad con lo
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Cdigo Penal vigente, podrn
Alicia Cervio Gonzlez
Paola Paz Otero ser castigados con penas de mul-
ta y privacin de libertad quie-
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ria, artstica o cientfica fijada en
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Montytexto via autorizacin escrita por parte
de la Editorial.
ndice
III
Prlogo
Prefacio
A menudo la tarea de resolver problemas es entendida por los trazar mentalmente el camino a seguir para la resolucin, (3)
alumnos como algo superfluo y tedioso. En el fondo de este tratar de encontrar las expresiones matemticas de partida,
sentimiento est la creencia de que estudiando nicamente la (4) operar algebraicamente (o a veces, hacer uso del clculo
parte terica puede alcanzarse una comprensin profunda de infinitesimal o integral) con las expresiones de partida para
una materia. llegar a una expresin final, (5) sustituir los valores num-
Nada ms lejos de la realidad. Si bien el estudio de los ricos proporcionados por el enunciado en dicha expresin
fundamentos tericos resulta imprescindible, no es menos final, incluyendo en los clculos las unidades de las distintas
cierto que la realizacin de ejercicios y problemas constituye magnitudes, y (6) continuar hasta completar la resolucin
el pilar bsico sobre el que afianzar dichos conocimientos, del problema y lograr el valor o expresin pedido.
a la vez que abre un sinfn de posibilidades para matizar lo Somos conscientes que, a menudo, este ritual es sorteado
aprendido, aplicndolo a diversas situaciones. Es ms, es- por los alumnos, que demuestran tener mucha prisa por sus-
tamos convencidos de que difcilmente la parte terica de tituir los valores numricos que proporciona el enunciado del
cualquier materia puede llegar a comprenderse en toda su problema, lo que les lleva a veces a largusimas operaciones
magnitud sin la realizacin de problemas o ejercicios, capa- con la calculadora, y a la imposibilidad de revisar rpidamen-
ces de desentraar las distintas facetas escondidas en frases te la correccin de un resultado parcial o final. Del mismo
sueltas, en palabras aisladas, que solo entonces adquieren su modo, durante la preparacin de los exmenes, es bastante
verdadero significado. extendida la prctica de resolucin mental de los proble-
mas, dejando siempre para un momento que nunca llega la
Es por esta razn que en la redaccin del libro de texto
conclusin de la resolucin. No debe olvidarse que, en mu-
Ciencia e Ingeniera de los Materiales no hemos escatima-
chos casos, el inters de ciertos problemas no es ms que la
do espacio para la inclusin de un buen nmero de ejerci-
familiarizacin con los rdenes de magnitud de ciertas varia-
cios resueltos. Por la misma razn, deseamos que tambin
bles habituales, como concentraciones atmicas, densidades,
est disponible para el docente la resolucin de la extensa
mdulos y resistencias mecnicas, resistividades elctricas,
coleccin de problemas propuestos al final de cada captulo,
etc. Por ello, la mencionada prctica de resolucin mental
y por ello nos hemos embarcado en la tarea de esta nueva
debe considerarse bastante perniciosa y desaconsejable.
publicacin.
Finalmente, aunque hemos sido cuidadosos y hemos de-
Hemos intentado hacer una resolucin detallada de los
dicado un buen nmero de horas a la caza de errores, es-
problemas, sin dar saltos al vaco, aunque ello hubiera sido
tamos completamente seguros que debe haberse deslizado
posible teniendo en cuenta que el material de este libro est una legin de erratas. Les agradecemos de antemano que nos
destinado a nuestros colegas profesores. Hemos preferido re- las hagan llegar, a travs de la Editorial o directamente a los
solverlos con todo lujo de detalles, tal y como el docente sue- autores por medio de correo electrnico.
le explicrselos a sus alumnos. Y en esa tarea consideramos
Esperamos, estimados colegas, que este material sea de
Ediciones Paraninfo
V
1
BLOQUE
La escala atmica
de los materiales
Orden y desorden
Captulo 2 Estructura ntima de los materiales
Captulo 2
Estructura ntima de los materiales
2.2. Escriba en notacin de ndices de Miller todas las direcciones de la familia de direcciones
1 0 1 en el sistema cbico.
Esta familia es la formada por las diagonales de las caras de la celdilla cbica. Como existen 2 dia-
gonales por cada cara del cubo, hay 12 direcciones posibles. Eliminando las duplicidades asociadas
a diagonales en caras paralelas, quedaran solo 6 direcciones. A saber,
2.3. Para una celdilla unidad cbica, trace las siguientes direcciones cristalogrficas expresa-
das por sus ndices de Miller:
a) [1 1 0] b) [1 1 1] c) [0 1 3] d) [0 2 1] e) [1 1 2]
2.4. Determine los ndices de Miller de las siguientes direcciones de una celdilla unidad cbica.
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2
La escala atmica de los materiales Bloque 1
(1)
Punto inicial: (0, 0, 1/2)
Punto final: (1, 0, 0) Vector director = punto final punto inicial = (1, 0, 1/2)
ndices de Miller [2 0 1]
(2)
Punto inicial: (0, 0, 0)
Vector director = (1, 1, 1) ndices de Miller [1 1 1]
Punto final: (1, 1, 1)
(3)
Punto inicial: (1, 1, 0)
Punto final: (0, 0, 0) Vector director = (1, 1, 0) ndices de Miller [ 1 1 0]
(4)
Punto inicial: (0, 0, 1/2) Vector director = (1/2, 0, 1/2) ndices de Miller [1 0 1]
Punto final: (1/2, 0, 1)
(5)
Punto inicial: (0, 1, 1/3)
Vector director = (0, 1, 1/3) ndices de Miller [0 3 1]
Punto final: (0, 0, 0)
Para dibujar un plano a partir de los ndices de Miller hay que calcular el inverso de cada ndice;
estos inversos representan los puntos de corte con los ejes.
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3
Captulo 2 Estructura ntima de los materiales
2.6. Determine los ndices de Miller de los siguientes planos de una celdilla cbica.
Plano A
Trasladando el origen de coordenadas, los puntos de corte con los ejes de referencia seran:
Plano B
De nuevo es necesario trasladar el origen de coordenadas. Los puntos de corte con los ejes
coordenados sern ahora:
Plano C
Prolongamos el plano hasta que corte a los ejes coordenados. Los puntos de corte resultan ser:
Plano D
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4
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Para el plano (1 1 2), los cortes con los ejes estarn en: 1, 1, . Representando
grficamente se puede intuir que el vector [1 1 1] es paralelo al plano.
Matemticamente puede demostrarse sabiendo que un vector perpendicu-
lar al plano (1 1 2) es el [1 1 2] y que el producto escalar de dos vectores per-
pendiculares es nulo. De este modo, es fcil comprobar si [1 1 2] y [1 1 1] son
perpendiculares sin ms que efectuar el producto escalar. A saber,
Las direcciones en un sistema cbico pueden tratarse directamente como vectores, siendo vlidas
todas las operaciones aplicables a estos ltimos. Llamemos:
a [2 0 1]
b [10 1]
El producto escalar de dos vectores viene dado por a b | a | | b | cos , por lo que:
a b 2 1 1
arccos
arccos 71.56
| a || b | 4 0 1 1 0 1 10
2.9. Indique los ndices de Miller de la direccin perpendicular a [123] y [ 1 10] en un sistema
cbico.
Dado que las direcciones se pueden tratar como vectores (recurdese que los ndices de una direc-
cin no son ms que las componentes de su vector director), basta calcular su producto vectorial y
reducir el resultado a los menores enteros posibles.
i j k
[123] [1 10] 1 2 3 (0 3)i (0 3) j (1 2)k 3i 3 j 3k
1 1 0
5
Captulo 2 Estructura ntima de los materiales
2.10. Establezca, tanto grfica como analticamente, los ndices de Miller de la interseccin
entre los planos (111) y (1 1 0) en un cristal cbico.
Grficamente:
En primer lugar, dibujaremos el plano (111) y el plano (1 10). Para el primer plano, los puntos de
corte son x = 1, y = 1, z = 1. Para el segundo, los puntos de corte con los ejes coordenados son:
x = 1, y = 1, z = .
Trasladamos paralelamente el plano hasta que quede dentro de la celdilla, para que pueda inter-
ceptar al plano (111).
La interseccin de los dos planos ser una recta, cuyos ndices se calculan como sigue:
Analticamente:
La recta de interseccin entre dos planos viene determinada por el producto vectorial de los vecto-
res normales de ambos planos. Adems, como la celdilla es de tipo cbico, se cumple que el vector
normal a un plano dado tiene los mismos ndices que dicho plano. Estos es,
[h k l] (h k l)
Por tanto:
(111) n1 = [111] (1 10) n2 = [1 10]
i j k
n1 n2 [111] [1 1 0] 1 1 1 (0 1)i (0 1) j (1 1)k i j 2k [11 2 ]
1 1 0
Esta direccin es la misma que la calculada grficamente, solo cambia el sentido, pero el sentido
es una propiedad de los vectores, no de las direcciones cristalogrficas.
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6
La escala atmica de los materiales Bloque 1
2.11. Compruebe, analtica y grficamente, si, en un sistema cbico, la direccin [11 1 ] est
contenida en el plano definido por las direcciones [ 1 10] y [20 1 ].
Analticamente:
El vector normal al plano vendr dado por el producto vectorial de [ 110] y [2 0 1].
i j k
[110] [20 1] 1 1 0 (1 0)i (1 0) j (0 2)k i j 2k [1 1 2] [1 1 2]
2 0 1
La direccin [11 1] estar contenida en el plano si forma 90 con el vector normal de dicho
plano; es decir, cuando su producto escalar sea nulo. Como:
[11 1][1 1 2] = 1 + 1 2 = 0
esto quiere decir que [11 1] est contenida en el plano que forman las direcciones [ 110] y [20 1
].
Grficamente:
Para determinar cul es el plano, se dibujan las direcciones de modo que estn contenidas en
una misma celdilla. (Se trasladan paralelamente las rectas hasta que estn contenidas en la
misma celdilla.)
7
Captulo 2 Estructura ntima de los materiales
Para dibujar el plano, los puntos de corte con los ejes coordenados se obtienen a partir de los
inversos de cada uno de los ndices, (, 1, ), y multiplicndolos luego por los parmetros reticula-
res, (, a, c/2).
Direccin:
Punto inicial: (0, 0, 0)
Punto final: (1, 0, 0) Vector director = (1, 0, 0) ndices de Miller [1 0 0]
Plano:
8
La escala atmica de los materiales Bloque 1
2.14. Calcule el ngulo formado por las direcciones [110] y [221] en un sistema ortorrmbico
cuyos parmetros cristalinos son: a = 0.3 nm, b = 0.4 nm y c = 0.7 nm.
Para calcular la direccin en un sistema ortormbico deben multiplicarse los ndices de Miller por
los parmetros reticulares a, b y c, y as obtener el vector director.
a (0.3, 0.4, 0)
b(2 0.3, 2 0.4, 0.7)
(0.6, 0.8, 0.7)
a b 0.3 0.6 0.4 0.8 0 0.7
arccos
arccos
2
| a ||b | 2 2 2 2
0.3 0.4 0.6 0.8 0.7
34.99
2.15. Determine, en una celdilla ortorrmbica (a = 4 nm, b = 8 nm, c = 10 nm), el ngulo entre
la direccin [110] y el plano (110).
El ngulo entre una direccin y un plano no es ms que el ngulo entre la direccin y el vector nor-
mal al plano.
Para calcular el vector normal al plano, basta realizar el producto vectorial de dos direcciones
contenidas en el plano. Por ejemplo: [0 0 1] y [ 11 0].
Teniendo en cuenta que a = 4 nm, b = 8 nm y c = 10 nm
i j k
n 0 0 10 (0 80)i (0 40) j (0 0) k 80i 40 j
4 8 0
9
Captulo 2 Estructura ntima de los materiales
n [20 5 0] [4 1 0]
El ngulo formado por las direcciones [1 1 0] y [4 1 0], sin olvidar considerar que a = 4 nm y b =
8 nm, sera el ngulo entre los vectores a (4, 8, 0) y b (16, 8, 0) , de modo que:
a b (4, 8, 0) (16, 8, 0) 64 64 0
arccos
arccos arccos
42 82 162 82
36.87
| a | | b |
80 320
2.16. (Avanzado) Represente las direcciones [ 2110 ] y [ 1121 ] y los planos ( 1210 ) y ( 2111 ) en
una celdilla hexagonal.
Plano ( 1210 ):
Al igual que en otros tipos de celdillas, los puntos de corte con los ejes coordenados vienen da-
dos por los inversos de los ndices de Miller del plano:
Plano ( 2111 ):
Puntos de corte: a1 = , a2 = 1, a3 = 1, a4 = 1
2.17. Para una celdilla ortorrmbica centrada en las bases, con b =1.5a y c = 3a, calcule expre-
siones (en funcin de a cuando sea necesario) para:
a) Su volumen.
b) El nmero de tomos por celdilla.
c) La concentracin atmica.
a) V a b c a 1.5a 3a 4.5a 3
b) n 8 18 2 12 2 2
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3
X ] n
c) [ V 2 (4.5a ) 0.44a3
10
La escala atmica de los materiales Bloque 1
2.18. En relacin a las redes de Bravais, hay cuatro redes ortorrmbicas y solo dos de tipo
tetragonal. Explique los motivos de esta diferencia.
Puede comprobarse que la red tetragonal centrada en las bases resultara equivalente a una red te-
tragonal simple, sin ms que considerar, en la cara superior por ejemplo, los tomos de una arista y
los de los centros de las bases de las dos celdillas que comparten dicha arista. Con ellos se formara
una red tetragonal simple.
Del mismo modo, la red tetragonal centrada en las caras resultara equivalente a una red tetra-
gonal centrada en el interior.
Para el caso de las redes ortorrmbicas, el hecho de que los parmetros de red sean diferentes
entre ellos hace que lo anterior no se cumpla, definindose por tanto las 4 redes.
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11
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
Captulo 3
La escala atmica de los materiales metlicos
3.1. El wolframio es uno de los elementos qumicos ms densos ( = 19.25 g/cm3). Sabiendo
que sus tomos se disponen segn una estructura CCI y que su masa atmica es 183.84 g/mol,
calcule el radio atmico del wolframio.
Dato: NA = 6.0221023.
183.84 g
2 tomos
Mc N A tomos
19.25 g cm3
Vc a3
Dado que la estructura es CCI el contacto entre tomos se produce a lo largo de la diagonal del
cubo, se tendr que 3a 4r . Por tanto:
3a
r (W)
0.137 nm
4
3.2. Determine el tipo de estructura cristalina del Au sabiendo que su densidad es de 19.30
g/cm3, su masa atmica 196.97 g/mol y su parmetro de red a = 0.40782 nm.
Dato: NA = 6.0221023.
196.97 g
x tomos
Mc N A tomos
7
3
19.30 g cm3
Vc (0.40782 10 cm)
Despejando se obtiene, finalmente, que x = 4.00. As pues, cada celdilla contiene 4 tomos.
Dado que ms del 90 % de los materiales metlicos tienen estructuras del tipo CCI, CCC o HC,
y que de estas estructuras solo la CCC tiene 4 tomos/celdilla, puede concluirse que (con los datos
de que se dispone en el problema) el Au debera tener estructura CCC.
3.3. El Zn cristaliza segn una estructura HC. Suponiendo esta estructura perfecta y sabiendo
que su radio atmico es r (Zn) = 0.138 nm, estime la densidad del Zn.
Datos: M (Zn) = 65.38 g/mol y NA = 6.0221023.
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12
La escala atmica de los materiales Bloque 1
65.38 g 6 (65.38 g)
6 tomos
Mc N A tomos NA
7.31 g cm3
Vc 2
3 3a c 2 7 2 7
3 3 (0.276 10 cm) (0.450 10 cm) 2
3.4. En algunos materiales HC, la relacin c/a no es igual a 1.63. Sabiendo que, para el Cd,
c/a = 1.89, su masa atmica 112.41 g/mol y el radio de sus tomos r (Cd) = 0.149 nm, calcule su
densidad terica.
Mc
Vc
donde
3 3 2
Vc ac
2
3
V
c 12 3 1.89 r 39.28 (0.149 107 cm)
3
1.300 1022 m3
Sustituyendo:
112.41 g
2 2 12 3 tomos
Mc N A tomos
22 3
8.62 g cm3
Vc (1.300 10 cm )
En el caso del Cd, la anmala relacin c/a es responsable de su baja densidad, teniendo en cuenta su
masa atmica.
3.5. Calcule la fraccin de empaquetamiento para una estructura CCC y para una HC (per-
fectamente regular).
13
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
volumen ocupado 4 34 r 3 4 34 r 3 2 32
fV
0.7405
74.05 %
volumen de la celdilla a3
3
4r 2 43
Para la estructura HC, la arista de la base, a, satisface que a 2r , por lo que la fraccin de em-
paquetamiento volumtrico resulta ser:
volumen ocupado 6 43 r 3 6 43 r 3 2
fV
0.7405 74.05%
volumen de la celdilla 3 3 2 3 3 2 4 6
ac 2r (2r )
2 2 6
3.6. Determine la concentracin atmica lineal a lo largo de la direccin [111] para el caso de
estructuras CCI y CCC suponiendo en ambos casos que el parmetro de red vale a = 0.3 nm.
14
La escala atmica de los materiales Bloque 1
3.7. La Ag presenta estructura cristalina CCC y un radio atmico de 0.144 nm, seale cul
ser la concentracin atmica superficial en los planos (0 1 0), (1 1 0) y (1 1 1).
Al ser CCC 2 a 4 r a 4r 2.
Sustituyendo el valor del radio que proporciona el enunciado, obtenemos que a = 0.407 nm.
15
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
3.8. Sabiendo que, en el Pt (estructura CCC), la concentracin atmica lineal es de 2.543 to-
mos/nm en la direccin [1 0 0], calcule el espaciado interplanar entre los planos: (1 1 1),
(2 2 2), ( 1 3 1) y (0 21).
n tomos (2 12 ) tomos
[Pt][100]
2.543 tomos nm
longitud a
Despejando: a = 0.393 nm
a
a) d (111) = = 0.2270 nm
111
a
b) d 222 = = 0.1135 nm
2 22 22
2
a
c) d 1 31 = = 0.1185 nm
(1) 32 1
2
a
d) d ( 021) = = 0.1757 nm
(2) 2 1
Recuerde que, como se indic en el Captulo 2, pueden emplearse estas expresiones para calcu-
lar la distancia entre planos siempre y cuando los ndices de Miller estn reducidos a los enteros
ms pequeos, como sucede en este caso.
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16
La escala atmica de los materiales Bloque 1
1 mm 1 da
v 1.15 105 mm/s
da (24 h) (3600 s h)
Como se nos pide calcular la velocidad de crecimiento expresada en planos/s, habr que cal-
cular el nmero de planos que hay en 1 mm, para lo que se necesita la distancia entre dos planos
consecutivos.
4r
a 4.016 10 7 mm
2
d 3 a 6.956 107 mm
17
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
2
a (a 2)2 m 2 m
3a 2
As pues, en cualquiera de los dos casos (CCC o HC), la velocidad de crecimiento ser:
mm 1 plano
1.15 105
v 50 planos s
s 2.319 107 mm
b)
La distribucin que observaramos desde la direccin marcada por las flechas rojas sera:
a 2 2.008 107 mm .
La distancia entre planos es
a a a
Tambin: d
2
2 00 4 2
18
La escala atmica de los materiales Bloque 1
3.10. La mayor parte de los materiales metlicos se dilatan al ser calentados. El Fe sufre una
transformacin alotrpica a 912 C y pasa de estructura CCI a CCC. Compruebe si, en esta
transformacin, el Fe se dilata o se contrae.
Datos: r (FeCCI) = 0.126 nm y r (FeCCC) = 0.129 nm.
Para el FeCCI:
4r
a 2 23 3 3 3
3 La concentracin atmica ser de [FeCCI
]
a3 43 r 3 32r 3
2 t. / celdilla
Para el FeCCC:
4r
a 4 42 2 2
2 La concentracin atmica ser de [FeCCC
] 3 3 3
3
a 4 r 8 r
4 t. / celdilla
3 3
[FeCCI ] 32r 3 3 3 8 r 3 3 3
0.92 1
[FeCCC ] 2 2 32r 3 4 2
8 r3
Dado que el cociente obtenido es menor que la unidad, ello quiere decir que la concentracin
atmica del FeCCC es mayor que la del FeCCI, por tanto, en el paso de FeCCI a FeCCC se produce una
contraccin.
3.11. El hierro es un metal que presenta dos transformaciones alotrpicas. En una de ellas, a
la temperatura de 912 C, cambia de estructura CCI a CCC, siendo sus parmetros de red
0.290 nm y 0.365 nm, respectivamente.
a) Explique cul de las dos estructuras posee mayor densidad.
b) Calcule el radio atmico del tomo mayor que puede insertarse en el Fe (CCC) a la tempe-
ratura de 912 C sin llegar a deformarla.
c) Establezca el nmero de tomos de C por celdilla unidad en un acero cuando la solubilidad
del C es mxima en el Fe (CCC), que es un 2.11 % en masa.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y M (C) = 12.01 g/mol.
19
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
b) El radio atmico del tomo mayor que pueda insertarse en dicha celdilla (CCC) sin deformarla
ser el correspondiente a un intersticio octadrico:
2a 2 (0.365 nm)
r (Fe
CCC ) 0.1290 nm
4 4
55.85 g
M Fe
4 tomos 3.710 1022 g
N A tomos
Para una solucin slida de FeCCC con un 2.11 % C, 3.71010-22 g es la masa del Fe que corres-
ponde al 97.89 % del total (el 2.11 % restante ser de C). La masa promedio de C por celdilla uni-
dadad debera ser:
3.710 1022
mC
(2.11%) 7.997 1024 g
97.89 %
g N tomos C
7.997 1024
NC A 0.401 tomos C/celdilla
celdilla 12.01 g
3.12. Se tienen dos materiales con distinta estructura cristalina: Fe (CCI) y Al (CCC). Se sabe
que:
En una arista de la celdilla del Fe, la longitud no ocupada por los tomos es 0.389 .
La concentracin atmica superficial del plano ms denso del Fe es 1.187 veces la del
plano ms denso del Al.
Conocidos estos datos:
a) Determine los radios atmicos de ambos elementos.
b) Calcule las densidades de ambos elementos.
c) Indique la densidad de una solucin slida formada por un 90 % de Fe y un 10 % de Al
(porcentaje en masa).
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y M (Al) = 26.98 g/mol.
a) Para el FeCCI
0.389
aFe 2 rFe
4r rFe
1.257
aFe Fe
3
Ediciones Paraninfo
20
La escala atmica de los materiales Bloque 1
3 12 3 16 1
[Al]
1 2a
2 3a 2 2 3 rAl2
3 1
Como [Fe] 1.187 [Al] 2
1.187 rAl 1.429
8 2rFe 2 3rAl2
55.85 g mol
(2 tomos)
Mc 6.022 1023 tomos mol
Fe 7.58 g cm3
Vc 4
3
26.98 g mol
(4 tomos)
Mc 6.022 1023 tomos mol
Al 2.71 g cm3
Vc 4
3
N A tomos 1 cm3
(90 g Fe) 55.85 g nFe (90 g Fe) VFe
7.58 g
En 100 g de SSS En 100 g de SSS
(10 g Al) N A tomos
3
nAl (10 g Al) 1 cm VAl
26.98 g 2.71 g
En una SSS se mantiene constante la concentracin atmica (igual a la del disolvente). As:
nFe
[SSS] [Fe]
VFe
21
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
VSSS
nFe
nAl nFe nAl
V 14.6 cm3
Fe
[SSS] nFe
M SSS 100 g
SSS
6.847 g cm3
VSSS 14.6 cm3
3.13. A una determinada presin y temperatura, el Fe tiene una densidad de 7.63 g/cm3.
a) Calcule el nmero de coordinacin del Fe en esas condiciones.
b) Si se alea una pieza de 25 g de Fe con 3 g de Ni y 0.25 g de C, averige cul ser la densidad
de la solucin slida obtenida, en las mismas condiciones de presin y temperatura.
Datos: r (Fe) = 1.291 , M (Fe) = 55.85 g/mol, M (Ni) = 58.69 g/mol, M (C) = 12.01 g/mol y
NA = 6.0221023.
a) Sabemos que el Fe puede presentar estructura CCI o CCC, por lo que comprobamos para ambas
estructuras:
La densidad terica:
55.85 g 1 mol
(2 tomos)
Mc 1 mol N A tomos
7.01 g cm3 7.63 g cm3
Vc (2.98 108 cm)3
55.85 g 1mol
(2 tomos)
Mc 1mol N A tomos
7.63 g cm3
Vc (3.65 108 cm)3
b) Pieza de 25 g de Fe + 3 g de Ni + 0.25 g de C.
El enunciado nos revela que el resultado es una solucin slida, y sabemos que:
El Ni forma con el Fe una S.S.S.
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22
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Considerando que:
1 mol N A tomos
N Fe
25 g 2.696 1023 tomos Fe
55.85 g 1 mol 23
N N Fe N Ni 3.003 10 tomos
1 mol N A tomos 23
N Ni
3g 0.308 10 tomos Ni
58.69 g 1 mol
a3
Valeacin 3.003 1023 tomos 24 8 3
(7.508 10 ) (3.65 10 cm) 3.65 cm
3
4 tomos
M aleacin 28.25 g
7.739 g cm3
Valeacin 3.65 cm3
(Note que en la masa de la aleacin estamos incluyendo tambin la masa aportada por los tomos de
C, que no han sido tenidos en cuenta, en cambio, para el clculo del volumen de la aleacin.)
3.14. Establezca el porcentaje en masa de Al que debe aadirse al Cu para conseguir una so-
lucin slida que contenga 3.351021 tomos de Al por cm3.
Datos: M (Al) = 26.98 g/mol, M (Cu) = 63.55 g/mol, Estructura cristalina (Cu) = CCC, a = 3.61
y NA = 6.0221023.
SSS
Cu
8.50 1022 tomos cm3
SSS
23
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
Cu SSS
SSS AlSSS
8.16 1022 tomos Cu cm3
(63.55 g)
(8.16 1022 tomos )
mCu 8.61 g de Cu
N A tomos
(26.98 g)
(3.35 1021 tomos )
mSn 0.15 g de Sn
N A tomos
(0.15 g)
F 100 1.71 % Al
0.15 g 8.61 g
Los clculos tericos permiten calcular la solubilidad a diferentes temperaturas a partir de la ecua-
cin:
RT x
2 x 1 ln
1 x
RT x
ln
(2 x 1) 1 x
Para conocer el valor de debe convertirse la fraccin en masa a fraccin molar, por ejemplo a
la temperatura de 548.2 C, y luego sustituir en la expresin de . Un vez conocido el valor de la
constante podr obtenerse el valor de x para la temperatura menor, 500 C, que podr compararse
con el valor experimental del enunciado.
El nmero de moles de Cu y Al:
1 mol
nCu
5.65 g 8.89 102 moles Cu
63.55 g
1 mol
nAl
(100 5.65) g 3.497 moles Al
26.98 g
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24
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Tal y como se muestra en el Ejercicio resuelto 3.5, para una solucin diluida, se comprueba
que:
RT
1
ln x
x exp
RT
(26371.91 J)
x500C
exp 1 1 1.65 102
(8.31 J K mol ) (773.15 K)
x500 C M(Cu)
%Cu 500C 3.8 %
x500 C M(Cu) (1 x500 C ) M(Al)
3.16. Calcule la densidad de una solucin slida (96Cu-4Al en masa) suponiendo (a) que el
parmetro de red de la solucin slida es el mismo que el del disolvente, y (b) que s se produ-
ce variacin.
Datos: M (Cu) = 63.55 g/mol, M (Al) = 26.98 g/mol, estructura cristalina (Cu) = CCC,
a = 3.61 , estructura cristalina (Al) = CCC, a = 4.05 y NA = 6.0221023.
N tomos
N Cu
96 g A 9.097 1023 tomos Cu
63.55 g 23
N N Cu N Al 9.99 10 tomos
N A tomos
N Al
4 g 8.928 10 tomos Al
22
26.98 g
Teniendo en cuenta que cada celdilla CCC posee 4 tomos, entonces el nmero de celdillas ser:
1 celdilla
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25
Captulo 3 La escala atmica de los materiales metlicos
Y la densidad terica:
M SSS 100 g
8.51 g cm3
VSSS 11.75 cm3
b) Podemos calcular el parmetro de red de la SSS siguiendo la ley de Vegard. Para ello necesita-
mos la fraccin de soluto, x, que se calcula como:
aSSS x a Al (1 x)aCu
(8.9 102 ) (4.05 nm) (1 8.9 102 ) (3.61 nm) 3.649 nm
VSSS N celdillas Vceld (2.497 1023 ) (3.649 108 cm)3 12.13 cm3
Y la densidad terica:
M SSS (100 g)
8.24 g cm3
VSSS (12.13 cm3 )
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26
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Captulo 4
La escala atmica de los materiales cermicos
4.1. Para un cristal de CaO, de estructura cristalina tipo NaCl, calcule la concentracin at-
mica lineal de iones calcio e iones oxgeno en la direccin [1 1 1].
Datos: r (Ca2+) = 0.099 nm y r (O=) = 0.140 nm.
a = 2( rCa 2 rO 2 ) = 0.478 nm
1
Densidad lineal iones O 2 = 1.208 iones nm
0.828
r (Mg 2 ) 0.065
0.464 coordinacin octadrica.
r (O 2 ) 0.14
27
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
a 2 r (Mg 2 ) r (O 2 )
0.41 nm
La densidad terica:
4 4
Vocupado 4 3 r (Mg ) 4 3 r (O )
2 3 2 3
fV
Vc a3
4
4 (0.065 107 cm)3 (0.140 107 cm)3
3 0.733
(0.41107 cm)3
r (Cs ) 0.169
0.867 Coordinacin cbica: cada Cs+ se rodea de 8 Br .
r (Br ) 0.195
Como adems las valencias de los dos iones son las mismas, en la celdilla unidad habr un ca-
tin Cs+ por cada anin Br . Esta estructura es la del tipo CsCl, donde el contacto se produce a lo
largo de la diagonal del cubo:
3a 2 r (Cs ) r (Br )
132.91 74.904 1
1 1 g 132.91 74.904 g
Mc NA NA NA
3
7 3
4.647 g cm 3
Vc a (0.420 10 cm)
28
La escala atmica de los materiales Bloque 1
4 4
r (Cs )3 r (Br )3 (0.169 107 cm)3 r (0.195 107 cm)3
fV 3
3 0.69
a3 (0.420 107 cm)3
4.4. La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un slido cristalino de simetra cbica cuya
estructura puede representarse por un conjunto de iones S= situados en las posiciones corres-
pondientes a una red CCC, mientras que los iones Zn2+ ocupan la mitad de los intersticios de
menor tamao. Calcule:
a) La densidad terica de la esfalerita.
b) La concentracin atmica lineal de iones azufre e iones zinc en la direccin [1 1 1].
Datos: r (S=) = 0.184 nm, r (Zn2+) = 0.074 nm, M (S) = 32.06 g/mol y M (Zn) = 65.38 g/mol.
a)
D
r (S2 ) r (Zn 2 ) D 2 D 4 r (S2 ) r (Zn 2 ) 1.032 nm
2
Y como D 3a ,
a
D
1.032 nm 0.596 nm
3 3
3.06 g cm3
Vc a3 (0.596 107 cm)3
29
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
N iones de S2- 2 12 1 ion S2 . Por lo tanto, la concentracin de iones S2- a lo largo de la direc-
cin [1 1 1] ser:
N iones S2 1 1 ion
[S2 ]111 0.969 iones nm
longitud D 1.032 nm
N iones Zn 2 1 1 ion
[ Zn]111 0.969 iones nm
longitud D 1.032 nm
4.5. Se tiene un hipottico compuesto inico de tipo AX, con densidad 4.61 g/cm3 y estructura
cristalina de tipo ZnS (esfarelita). Seale:
a) Los radios inicos de los iones A+ y X- que forman el compuesto sabiendo que el volumen
ocupado por los aniones es quince veces superior al ocupado por los cationes.
b) La fraccin de empaquetamiento superficial en un plano del tipo 1 1 0.
c) La fraccin de empaquetamiento lineal de los aniones y de los cationes en la direccin 110
Datos: M (A) = 60 g/mol, M (X) = 25 g/mol y NA = 6.0221023
a) La densidad terica:
M( A) M( X )
4 4
Mc NA NA (4 60 g/mol 4 25 g/mol)
4.61 g cm3
Vc a3 (6.022 1023 ) a 3
Despejando a:
Segn el enunciado
4 3 4 3
Van 15 Vcat ran 15 r ran 3 15 rcat 2.47 rcat
3 3 cat
Como
3 a 4 rcat ran 4 rcat 2.47 rcat
de donde
3a 3 (4.97 108 cm)
rcat 6.20 109 cm
0.62
4 3.47 13.88
y
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ran
2.47 (0.62 )
1.53
30
La escala atmica de los materiales Bloque 1
b)
1.53
0.62 2 2
rea ocupada (2 tomos ) rcat
2
ran2 2
f (110) 0.49
rea rectngulo 2 a2 2 (4.97 ) 2
c)
4rcat 4 (0.62 )
f cat
[110] 0.35
2a 2 (4.97 )
4ran
f an[110] 2.47 f cat 0.87
2a
2 r (Zn 2 ) r (O2 )
3 l 2 r (Zn 2 ) r (O2 )
l 0.298 nm
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31
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
Adems, la diagonal de la cara del cubo ser la distancia entre los iones de S, que ser el valor
a de la celdilla de la wurtzita:
a 2 l 0.421 nm
Falta ahora por calcular la altura c de la celdilla, para lo cual calculamos la distancia de uno de
los tomos de S al plano formado por los otros 3 (que formaran un plano del tipo ( ) en el
mencionado cubo), siendo esta distancia D = c/2
a 2a c 4a
D c 0.973 nm
1/ 4 1/ 4 1/ 4 3 2 3
2 2
4.7. La celdilla unidad del Al2O3 tiene simetra hexagonal con parmetros de red a = 0.4759
nm y c = 1.2989 nm. Si la densidad del material es 3.99 g/cm3, indique su fraccin de empa-
quetamiento volumtrica.
Datos: r (Al3+) = 0.050 nm, r (O2-) = 0.140 nm, M (Al) = 26.98 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y
NA = 6.0221023.
Vtotal
m
2 26.98 N A g 3 16.00 N A g 4.243 1023 cm3
(3.99 g cm 3 )
Volumen ocupado
fV 0.837
Volumen total
Puede tambin resolverse utilizando cualquier otra base de clculo, por ejemplo, una celdilla
unidad:
3 2 3
Vtotal
3 3 (0.4759 10 7 cm) 2 (1.2989 107 cm)
a c 7.64 1022 cm 3
2 2
Para conocer el Vocupado hay que conocer el nmero de iones Al3+ y O2- que hay en cada celdilla.
Partimos del dato de la densidad.
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32
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Luego, finalmente:
4.8. Sabiendo que la densidad terica del diamante es de 3.54 g/cm3 y la masa molar del C es
12.01 g/mol, calcule:
a) El radio atmico del C.
b) La fraccin de empaquetamiento volumtrica del diamante.
c) La fraccin de empaquetamiento superficial en el plano (1 1 0) del diamante, as como la
fraccin de empaquetamiento lineal en la direccin [1 1 0].
Dato: NA = 6.0221023.
a) Sabiendo que en la estructura cristalina del diamante hay 8 tomos de C por celdilla unidad, en-
tonces, la masa de una celdilla:
12.01 g 96.06
Mc
8 tomos g
N A tomos NA
Y sabiendo, adems, que para esta estructura se cumple que 8r 3 a , el volumen de la celdilla
resulta:
3
3 8r
V
c a
3
Y, con todo, la densidad terica:
M c (96.06 / N A ) g
3.54 g / cm3
3
Vc 8r 3
r = 7.710 9 m = 0.77
Vocupado
3 1
8 43 r 3 8 4 32 4 32
fV 0.34
3
Vc 8 3 r3 83 3 82
c) El plano (110)
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33
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
A ocupado 4 r 2 12
f (110)
0.42
A
2
plano 2 8r 3 2 82
L ocupada 4r 4r 3
f
11 0 0.61
L plano 2a 2 8r 3 2 2
De acuerdo con la Tabla 4.1, el valor est por encima del valor lmite terico 0.732, por lo que la
coordinacin debe ser cbica. Cada catin Ca2+ se encontrar rodeado de 8 aniones F- formando un
cubo.
Ahora bien, la valencia del Ca es 2+, mientras que la del F es 1-, por lo que para asegurar la
neutralidad elctrica, en cada celdilla de CaF2 deber haber el doble de aniones que de cationes. El
nico modo de tener en cuenta ambos requisitos es que la celdilla unidad est formada por una es-
tructura CCC para los cationes y todos los intersticios tetradricos ocupados por los aniones.
El contacto se produce a travs de las diagonales del cubo con iones F- y Ca2+, luego:
3 a 4 r (F ) r (Ca 2 )
Y despejando:
a 0.536 nm
34
La escala atmica de los materiales Bloque 1
2 r (Ca 2 ) r (O 2 )
2a
de donde, despejando a:
Para la espinela (MgAl2O4), el clculo del volumen de la celdilla resulta bastante complejo.
Puede resolverse considerando el tetraedro formado por los iones Mg2+ con otro ion Mg en el cen-
tro, si bien este ltimo se encuentra a su vez rodeado tetradricamente por cuatro iones O2. Por
tanto:
de donde
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35
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
a 0.947 nm
4 3 3
Clculos ms exactos del parmetro de red conducen a un valor 0.808 nm, y este, a su vez, a una
densidad de 3.58 g/cm3.
a) Mullita: en 1 mol de mullita hay 3 moles de Al2O3 y 2 moles de SiO2. Por tanto,
Caolinita: en un mol de caolinita hay 1 mol de Al2O3, 2 moles de SiO2 y 2 moles de H2O.
Slice: 10 kg de SiO2.
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Durante la sinterizacin, el H2O se evapora, por lo que la masa total de la cermica ser:
36
La escala atmica de los materiales Bloque 1
42.82 kg 5.92 kg
% Al2 O3
100 58.79 %
82.9 kg
b) La masa de Al2O3 contenida es igual a (82.9 kg) 58.79 % 48.73 kg , por lo que el nmero de mo-
les Al2O3 de ser de:
1 mol
n(Al2 O3 ) 48.73 103 g 0.478 moles 2 0.478 moles Al y 3 0.478 moles O
101.96 g
Por otro lado, la masa de SiO2 contenida ser igual a (82.9 kg) 41.21% 34.16 kg , por lo que el
nmero de moles que esto representa se calcula como:
1 mol SiO2
n(SiO2 ) 34.16 103 g 0.569 moles 0.569 moles Si y 2 0.569 moles O
60.09 g
Por todo la cual, el nmero de moles de cationes (Al + Si) = 20.478 + 0.569 = 1.525
Y el nmero de moles de aniones (O2-) = 30.478 + 20.569 = 2.572.
El porcentaje de sitios catinicos vacantes, sabido que en la estructura del NaCl el nmero de
cationes debe ser igual al de aniones, se calcular como:
4.12. Una forma cristalina cbica de slice (SiO2) presenta un parmetro de red a = 0.700 nm y
una densidad de 2.32 g/cm3:
a) Determine cuntos iones Si4+ y O= hay por celdilla unidad.
b) Indique cul ser la fraccin de empaquetamiento.
Datos: r (Si4+) = 0.041 nm, r (O2-) = 0.140 nm, M (Si) = 28.09 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y
NA = 6.0221023.
a3
Vc (0.700 10 7 cm)3
3.43 10 22 cm 3
2.32 g
3.43 1022 cm3
Mc 7.958 1022 g
cm3
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37
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
Mc (7.958 1022 g)
n 7.98 8
M(SiO 2 ) (60.09 g mol) 1 mol N A
b) Suponiendo que los iones son completamente esfricos y conocidos el valor de los radios atmi-
cos, calculamos el volumen ocupado:
4 4
Vocupado 8 r (Si 4 )3 16 )3
r (O
3 3
4
8 r (Si 4 )3 16 r (O
)3
3
4
8 (4.1 109 cm)3 16 (1.4 108 cm)3 1.86 1022 cm3
3
4.13. El vidrio sdico (69 % SiO2 y 31 % Na2O, ambos en masa) se obtiene de arena (slice) y
Na2O.
a) Suponiendo que se emplea CaCO3 en lugar de Na2O, establezca qu porcentaje en masa
debera utilizarse para que hiciera un efecto equivalente al del 31 % de Na2O.
b) Con independencia de factores econmicos, explique por qu no se utiliza como material de
partida un silicato sdico (SiO4Na4), en vez de la mezcla de SiO2 y Na2O.
Datos: M (Si) = 28.09 g/mol, M (Na) = 22.99 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol, M (C) = 12.01 g/mol y
M (Ca) = 40.08 g/mol.
a) El Na2O es un modificador que se aade para reducir la viscosidad y poder trabajar el vidrio a
menor temperatura.
Las masas molares de las respectivas unidades frmulas:
38
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Ahora procederemos con el CaCO 3 . Hay que tener en cuenta que CaCO 3 CO 2 CaO . Las
masas moleculares de las respectivas unidades-frmulas involucradas son:
Para obtener el efecto equivalente, necesitamos una masa x de CaO, tal que proporcione
3.0111023 tomos de O:
En el SiO4Na4 el cociente entre los tomos de oxgeno y los de silicio es igual a 4. Se corre as
riesgo de desvitrificacin, que se produce para valores de este cociente.
39
Captulo 4 La escala atmica de los materiales cermicos
N O ( nc )
f 0.3
N O ( tot )
Supongamos que tenemos n1 moles de SiO 2 y n2 moles de PbO. Como cada ion Pb2+ conlleva dos
oxgenos no compartidos:
2n2
f 0.3 2 n2 0.6 n1 0.3n2 1.7 n2 0.6n1 n2 0.35n1
2 n1 n2
Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO2 (los mismos que antes) y n3 moles de Y2O3.
Ahora cada ion Y3+ provoca la aparicin de 3 oxgenos no compartidos:
40
La escala atmica de los materiales Bloque 1
6n3
f 0.3 6n3 0.6n1 0.9n3 5.1n3 0.6n1 n3 0.12n1
2n1 3n3
(2 / 3) x 223.2 g
P(PbO) 148.8 x / mol
g 1 mol
x 225.8 g
P Y2 O3 225.8 x / mol
g 1 mol
2n1 0.35n1
f1
2.35 2.5
n1
2n1 3 0.12n1
f2
2.36 2.5
n1
m SiO2 60.09 g
M vidrio (60.09 g) (27.1 g) 87.19 g
m Y2 O3
0.12 225.8 g 27.1 g
El volumen que ocupar el vidrio puede calcularse a partir de su densidad ( (SiO2) = 2.2 g/cm 3 ),
teniendo en cuenta que debe incrementarse en un 10%:
1 cm3
V
vidrio (60.09 g) 1.1 30.05 cm 3
2.2 g
M vidrio 87.19 g
vidrio
3
2.90 g cm 3
Vvidrio 30.05 cm
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41
Captulo 6 La escala atmica de los materiales polimricos
Captulo 6
La escala atmica de los materiales polimricos
6.1. Para la fabricacin de PP, se mezclan cantidades iguales (en masa) de dicho polmero con
tres grados de polimerizacin distintos. Si el grado de polimerizacin del segundo grupo es 1.5
veces el del primero, y el del tercero, el doble que el del primero, y la masa molecular prome-
dio en masa resulta MM = 378 002 g/mol, calcule el grado de polimerizacin de los tres grupos
de PP empleados.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol y M (H) = 1.01 g/mol.
La masa molecular de cada partida resulta (en funcin de su grado de polimerizacin) ser:
Puesto que el enunciado nos dice que la mezcla se ha obtenido mezclando cantidades de masa
iguales de cada uno de los polmeros, entonces, los factores de ponderacin msicos sern los tres
iguales a 1/3. Con esto, la masa molecular promedio en masa resultar:
1 1 1
M M 378 002 g / mol (42.09 n 2.02) (63.135 n 2.02) (84.18 n 2.02)
3 3 3
1
378 002 (189.405 n 6.06)
3
de donde, despejando, obtenemos n 5987 que es el grado de polimerizacin del primer grupo,
para el segundo, n2 8980 , y para el tercero, n2 2 5987
1.5 5987 11974 .
63 000 72 000 5
42
La escala atmica de los materiales Bloque 1
10 3 9 8
M M 5500 g mol 1 12500 g mol1 20500 g mol1 45000 g mol1
35 35 35 35
5 1 1
67 500 g mol 27 842.85 g mol
35
Para calcular la masa molecular promedio en nmero, hemos de calcular inicialmente los moles
que hay en cada uno de los PAN empleados para la mezcla.
M M 27842.85
2.18
M N 12 744.81
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43
Captulo 6 La escala atmica de los materiales polimricos
6.3. El PET es un polmero que se obtiene mediante un proceso de polimerizacin entre el ci-
do tereftlico ( ) y el 1, 2-etanodiol ( ).
a) Escoja de entre las siguientes, la unidad estructural del PET.
a) La primera de las propuestas no es vlida porque ha desaparecido un grupo CH2 del 1,2-
etanodiol.
La tercera propuesta tampoco es correcta, porque se han eliminado los grupos OH de cada ex-
tremo del cido tereftlico, el grupo OH de uno de los extremos del 1,2-etanodiol, y un tomo de
H del otro extremo, cosa imposible.
En la segunda propuesta, la correcta, se produce la polimerizacin a partir de la combinacin de
los grupos OH extremos del cido tereftlico y del 1,2-etanodiol. De esta combinacin surgen dos
molculas de H2O, producindose la unin a travs de tomos de O.
b) Las caractersticas descritas en el apartado anterior para justificar la validez de la segunda pro-
puesta son las de la polimerizacin por condensacin.
6.4. El nailon-6,6 es un polmero formado por condensacin, cuyo nombre deriva de los 6
tomos de C que tienen cada uno de los monmeros que lo conforman:
Calcule qu masas de cada uno de los monmeros ser neceario combinar para conseguir 15
kg de nailon-6,6.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol, M (N) = 14.01 g/mol y M (H) = 1.01 g/mol.
44
La escala atmica de los materiales Bloque 1
En trminos de masas:
226.36
n 15000 n 66.27 moles
n (146.16 g mol1 )
m1,6 hex 9686.02 g
1 15000g nailon 2388.37 g H2 O
mc.hex n (116.24 g mol ) 7703.22 g
a) Las poliamidas se forman a partir de la reaccin de una diamina y un cido carboxlico, de modo
que, para que se establezca su unin, la diamina pierde un H y el cido dicarboxlico pierde un gru-
po OH. Este grupo OH se combina con el H dando H2O.
Teniendo esto en cuenta, y observando la estructura de la poliamida problema, los monmeros
que la componen han de ser:
cadenas principales.
45
Captulo 6 La escala atmica de los materiales polimricos
6.6. Considere los dos polmeros siguientes: PVC sindiotctico y un copolmero de tefln injer-
tado con poliestireno isotctico (el estireno es el fenileteno y el tefln es el politetrafluoroeti-
leno).
a) Escriba su configuracin o frmula estructural.
b) Indique razonadamente cul de los dos polmeros es menos cristalino.
a)
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46
La escala atmica de los materiales Bloque 1
6.7. Conocida la densidad de un PE cristalino, 0.998 g/cm3, y del mismo en estado amorfo,
0.870 g/cm3, calcule la densidad de una muestra de PE con un 75 % de cristalinidad.
c a
X 100
c a
47
Captulo 6 La escala atmica de los materiales polimricos
6.8. Controlando la ramificacin de las cadenas del PE, puede conseguirse PE de alta y de ba-
ja densidad, denominados respectivamente PE-HD y PE-LD. El diferente grado de ramifica-
cin de sus cadenas determinar la densidad y el grado de cristalinidad del PE. Sabiendo que
la densidad de un PE-LD es de PE-LD = 0.917 g/cm3 y la de un PE-HD es PEHD =
0.955 g/cm3.
a) Determine cul de las dos variedades piensa que tendr las cadenas ms ramificadas.
b) Estime el porcentaje de cristalinidad de ambos materiales.
Datos: c = 0.998 g/cm3 y a = 0.870 g/cm3.
a) Lgicamente, cuanto mayor sea la ramificacin de las cadenas, menor ser el grado de compaci-
dad que puede alcanzarse, con lo cual se obtendr un material menos denso. En consecuencia, debe
ser el PE-LD el que sea ms ramificado.
c a
X 100
c a
Y para el PE-HD:
6.9. El PE es el material ms comnmente empleado para fabricar papel film de uso en cocina.
Se conoce que, en un rollo de 30 m de longitud, 30 cm de ancho y 12.15 m de espesor, el n-
mero aproximado de tomos de H es 91024. Seale el tipo de PE que se ha empleado.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (H) = 1.01 g/mol y NA = 6.0221023.
En el PE, hay aproximadamente, el doble de tomos de H que de C, por lo que la masa del rollo
de film ser:
48
La escala atmica de los materiales Bloque 1
m 104.84 g
C H 959.19 103 g m 3 0.959 g cm 3
2 4
V 10.93 10 5 m 3
Este valor de densidad es muy cercano al del polietileno de alta densidad (vea el problema ante-
rior), por lo que el material del film ha de ser PE-HD.
6.10. El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-1,3-
butadieno). Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 5 % en masa de ox-
geno por oxidacin al aire. Suponga que el oxgeno origina enlaces cruzados similares a los del
azufre en la vulcanizacin del caucho.
a) Indique qu fraccin de los posibles enlaces cruzados se ha formado.
b) Explique cmo puede la oxidacin causar la degradacin de una goma.
Datos: M (C) = 12.01 g/mol, M (O) = 16.00 g/mol, M (H) = 1.01 g/mol y NA = 6.0221023.
Por otro lado, 1 mol de C5H8 contendr NA meros el nmero de enlaces dobles posibles ser
igual a Nedp = NA.
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49
Captulo 6 La escala atmica de los materiales polimricos
3.4 g t. 3.4
NO NA N A t. 0.2125 N A t. O
M(O) g / mol mol 16.00
Nedr = NO = 0.2125 NA
N edr 0.2125 N A
f 0.2125
21.25 %
N edp NA
b) La goma o elastmero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces cruza-
dos cada cientos de carbonos. A travs de la oxidacin se produce un fenmeno similar de estable-
cimiento de ms enlaces cruzados (fuertes) que se aaden a los ya existentes. Esto hace que pierda
elasticidad, volvindose ms rgido y llegando a convertirse, en ltimo trmino, en un termoestable.
As, la degradacin mediante oxidacin acta de modo similar a la vulcanizacin y a la supervulca-
nizacin del caucho que da lugar al termostable llamado ebonita.
50
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Captulo 7
Imperfecciones cristalinas
7.1. Calcule la energa superficial del plano (1 1 1) del Cu (CCC, a = 0.361 nm) sabiendo que su
energa de sublimacin es de 170 kJ/mol.
Dato: NA = 6.0221023.
En el Ejercicio resuelto 7.1 se calcul la energa superficial del plano (1 1 1) en funcin de la energa
de enlace:
3e
(111)
2 3 r2
H S
e
zN A
3H s
(111)
2 3 r2z NA
3H s
(111)
2
2 3 2a 4 z N A
Sustituyendo valores:
7.2. Demuestre que la energa superficial de una esfera, cuyo volumen equivale al de N esferas
pequeas, es menor que la de las N esferas pequeas en un factor N1/3.
Sea V el volumen de la esfera grande, y v el de cada una de las esferas pequeas. Segn el enuncia-
do:
4 4 1
V N v R3 N r 3 R ( N r 3 ) 3
3 3
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51
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
2 2
ESFERA 4 R 2 4 ( N r 3 ) 4 r 2 N
3 3
esfera 4 r 2
Por lo cual:
2
ESFERA 4 r 2 N 3
1
N 3
N esfera N 4 r 2
7.3. Un lmite de grano de ngulo pequeo puede formarse a partir de un apilamiento de dis-
locaciones de cua. Calcule el ngulo de desorientacin en un lmite de grano de ngulo pe-
queo entre dos granos de Al (estructura CCC, a = 0.404 nm) suponiendo que las dislocacio-
nes de cua que lo forman se encuentran uniformemente distanciadas a 75 .
La relacin entre el mdulo del vector de Burguers y el espaciado entre dislocaciones, como fun-
cin del ngulo entre los granos, vendr dado por:
b 2a
donde
b 2
r 2
h 4
2 (0.404 nm)
2
4 180
0.0381 rad 0.0381 2.18
(7.5 nm)
cm 1 cm 3 cm km
1012 1.1186 1011 1.1186 106
cm 3 8.94 g g g
Basta ahora dividir la distancia Tierra-Marte entre el valor calculado, para obtener la masa de
Cu que sera necesaria:
55.7 106 km
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49.79 g
1.1186 106 km g 1
52
La escala atmica de los materiales Bloque 1
a) Para calcular los puntos de corte con los ejes coordenados debe calcularse la inversa de los ndi-
ces de Miller, es decir: 1/1 1/0 1/1 lo que da como resultado: (1 1).
Las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese plano sern aquellas de mxima densidad
atmica lineal. Como la estructura del material es CCI, las direcciones de mxima densidad atmica
lineal y que adems pertenecen al plano (101) sern:
[ 1 11] y [1 1 1].
2r 2r
b1 [111] [111]
2 2
(1) 1 1 2 3
2r 2r
b2 [1 11] [1 1 1]
(1)2 (1)2 12 3
b1 = b2= 2r = 0.252 nm
7.6. En la estructura del NaCl, bajo ciertas condiciones acta el sistema de deslizamiento
{001} <110>, adems del sistema de deslizamiento habitual, que es el {110} <1 1 0 >.
a) Elabore esquemas ilustrando dichos sistemas de deslizamiento del NaCl.
b) Calcule el mdulo del vector de Burgers en ambos sistemas.
c) Determine la direccin de la lnea de dislocacin en ambos casos suponiendo que se trata de
dislocaciones de cua.
Datos: r (Na+) = 0.095 nm y r (Cl) = 0.181 nm
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53
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
a)
1 1
b) En I) y II) b 1/2 diagonal de la cara = 2a 22(r (Cl ) r (Na
)) 0.390 nm
2 2
c)
7.7. Un bloque de plomo, de dimensiones 533 cm, tiene una masa de 450 g. Suponiendo que
no hay defectos macroscpicos y que las nicas imperfecciones cristalinas son vacantes, sea-
le:
a) La concentracinde vacantes (vacantes/cm3) en el lingote
b) El nmero de vacantes por celdilla unidad.
Datos: r (Pb) = 0.175 nm, M (Pb) = 207.2 g/mol y estructura cristalina del Pb: CCC.
m (450 g)
exp 10 g cm3
V (45 cm3 )
CCC 2 a 4r
4 (0.175 nm)
a 0.495 nm Vc a 3 1.213 1022 cm3
2
54
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Entonces:
Mc
terica 11.35 g cm 3 terica exp 1.35 g cm 3
Vc
a)
g 1 mol N A vacantes vacantes
vacantes
1.35 3
3.924 1021
cm 207.2 g 1 mol cm3
b)
vacantes V
c (3.924 1021 vacantes cm 3 ) (1.213 1022 cm3 / celdilla
)
0.476 vacantes / celdilla
Supondremos que la existencia de vacantes no afecta a las dimensiones de la celdilla unidad. Sa-
biendo que el contacto entre los iones se produce a travs de las aristas:
Mc Mc
1.97 g cm3 3 M c (1.97 g cm3 )(0.552 107 cm)3 3.313 1022 g
Vc a
M(Na) M(Cl)
m 3.313 1022 g x x 3.41 iones celdilla
NA
Luego faltan
4 3.41 0.59 cationes.
4 3.41 0.59 aniones.
El NaCl tiene 8 iones/celdilla, por lo que el porcentaje de posiciones no ocupadas ser igual a:
2 0.59
100
14.75 % .
8
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55
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
7.9. Determine la densidad de una porcin de FeO sabiendo que contiene un 10 % de vacantes
y suponiendo que la red cristalina no se distorsiona por la presencia de dicho defecto.
Datos: r (O2-) = 0.140 nm, r (Fe2+) = 0.077 nm, M (O) = 16.00 g/mol, M (Fe) = 55.85 g/mol, el
FeO tiene estructura tipo cbica y NA = 6.0221023.
Veamos qu tipo de estructura tiene el FeO. Calculemos para ello la relacin de radios:
r (Fe 2 )
0.55
r (O 2 )
Este valor implica una coordinacin octadrica, esto es, cada catin de Fe2+ se rodea de 6 aniones
O2-. Como adems la valencia del catin y del anin son las mismas, en cada celdilla habr el mis-
mo nmero de cationes que de aniones.
Dado que, segn el enunciado, la estructura del FeO es cbica, la estructura ha de ser del tipo
NaCl:
Fe 2
12 14 1 4
celdilla
8 iones celdilla
O 2
4
celdilla
Dado que el enunciado afirma que existe un 10 % de vacantes, ello quiere decir que, en prome-
dio, deben faltar 0.8 iones/celdilla.
Suponiendo que la red no se distorsiona, entonces el parmetro reticular valdr:
2 r (Fe2 ) r (O2 )
a 0.434 nm.
Para que se mantenga la neutralidad elctrica en el material, las vacantes han de ser del tipo
Schottky, por lo que deben faltar 0.4 Fe2+/celdilla y 0.4 O2-/celdilla. Esto se traduce en una densidad
terica de valor:
7.10. La Al2O3 cristaliza en una celdilla unidad de simetra hexagonal y presenta una densidad
de 3.99 g/cm3. Establezca la nueva densidad del material si un 2 % de la posiciones aninicas
estn vacantes y se conserva la estequiometra del material.
Datos: M (Al) = 26.98 g/mol y M (O) = 16.00 g/mol.
mos a 30.98 O=. Puesto que la relacin de O= a Al3+ es 3:2, para que se conserve la estequiometra,
se exige que haya 20.98 Al3+. Con todo, la densidad terica resultar ser:
56
La escala atmica de los materiales Bloque 1
E E 4 t. E
NV N exp VS Au exp VS 7 3
exp VS
k BT k BT (0.408 10 cm) k BT
4 EVS
7.8 1018 cm3 exp 19
EVS 1.58 10 J
(0.408 107 cm)3 (1.38 10 23
J/K) (1273 K)
4 1.58 1019
7.8 106 cm
3
exp T 313.16 K 40 C
(0.408 107 cm)3 23
1.38 10 T
7.12. En la empresa en la que trabaja se han recibido dos lingotes paralelepipdicos, sin defec-
tos macroscpicos, de un material metlico.
a) En el primero de ellos, la nica informacin que se adjunta es una etiqueta indicativa de la
composicin, donde se indica Cu. Compruebe si lo indicado en la etiqueta es correcto. Co-
mente, en cualquier caso, el resultado.
b) En el segundo lingote, de iguales dimensiones y masa que el anterior, puede leerse, adems
de la etiqueta Cu, otra donde se indica Contiene un 20 % de defectos. Todos los defectos
son de un nico tipo. Indique de qu material puede estar hecha esta segunda pieza (conside-
re nicamente uno o dos elementos qumicos formando el material).
Datos: dimensiones de los lingotes = 328 cm, masa de los lingotes = 429.523 g, estructura
cristalina del Cu: CCC, r (Cu) = 0.128 nm y NA = 6.0221023.
57
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
m 429.523 g
e 8.9484 g cm 3
V (3 cm 2 cm 8 cm)
como e t , ello quiere decir que no se trata de Cu puro (debe estar formando una aleacin con
algn otro elemento).
De ello puede concluirse que los defectos no pueden ser vacantes. Concluimos por tanto que se
trata de una solucin slida, con impurezas atmicas (soluto) como defectos.
4 M(Cu) 2.4 M( X )
e 8.9484 g
cm 3 M(
X ) 0.6135 g mol
N A a3
Buscando en una Tabla Peridica (mire en el Apndice C del libro), puede concluirse que el
elemento que constituye las impurezas puede ser el Zn. El lingote ser, entonces, una solucin sli-
da sustitutiva de Cu y Zn, esto es, un latn.
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58
La escala atmica de los materiales Bloque 1
7.13. Una de las chapas de Fe (CCI, a = 0.290 nm) que conforma el exterior de un horno para
carburacin de piezas ha sufrido un problema en su aislamiento. Esto origina que la chapa, de
2 mm de espesor, se caliente hasta 700 C, temperatura suficiente como para activar parcial-
mente un proceso de carburacin en la cara de la chapa que da hacia el interior del horno,
mientras que en la cara exterior se activa uno de descarburacin por contacto con la atmsfe-
ra. Tras una semana de trabajo, se detecta el fallo y se miden las concentraciones de C en am-
bas caras, obtenindose 0.021 % y 0.0054 % C en masa. Determine el coeficiente de difusin
del C, en m2/s, sabiendo que el flujo de difusivo ha sido de 1.731019 tomos/m2s.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y M (C) = 12.01 g/mol.
dC 19 2 2
(Cdesc Ccarb ) tomos m3
Jx D 1.73 10 tomos (m s) D (m s)
dx (2 103 m)
x (2 103 m)
D J (1.73 1019 t. (m2 s)) 5.811010 m2 s
C (2.06 1025 8.011025 ) t. m3
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59
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
El Fe y el C forman una solucin slida intersticial, ello permite suponer que la solucin slida
ocupa el mismo volumen que el hierro puro.
En 100 g de material, la concentracin de tomos de carbono en la cara A y B, se calcula como:
D1 D500 C ; D1 D0 exp( Q RT 1 )
D1 Q 1 1
exp
D2 D800 C ; D2 D0 exp( Q RT 2 ) D 2 R T2 T1
Tomando logaritmos:
D1 Q 1 1
ln
D 2 R T2 T1
Y sustituyendo valores:
Y conocida la difusividad es posible calcular el flujo difusivo aplicando la primera ley de Fick:
60
La escala atmica de los materiales Bloque 1
Y el rea necesaria para que en 2 horas (= 7200 s) hayan difundido 0.6 g de C deber ser de:
N A t. C 1 1 m2 s
S (0.6 g) 18
3.0 m2
(12.01 g) 7200 s 1.39 10 t. C
a) La solucin slida Al-Cu ha de ser sustitucional (los tomos de Cu son demasiado grandes para
ocupar los intersticios del Al).
i) Concentraciones.
Suponiendo que el mecanismo de difusin sustitucional no altera el volumen, podemos admitir
que la concentracin atmica de la solucin slida es igual a la concentracin del Al puro:
4 (0.143 109 m)
2
61
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
2.418 10 26 tomos Cu m 3
Cs 1.209 10 26 tomos Cu m 3
y Cd
D1 Q 1 1 D1 Q 1 1
exp ln
D2 R
2T T1 D 2 R T2 T1
3.16 1017 m 2 /s
ln 11 2
Q ln( D1 D 2)
1.73 10 m /s 1.62 104 K
R (1 T 1 1 T 2) 1 1
1073 K 573 K
D1 exp Q ( RT1 )
D0 6.52 105 m2 s
C Cs 2 26
14 m (2.418 1.209) 10 tomos m
3
tomos
J
D d 5.164 10 6.24 1015 2
d s 10 3
m m s
b) El flujo de tomos entre los planos de referencia es estacionario, esto es, no vara con el tiempo y
ser el mismo para cualquier otro plano paralelo a los de referencia. Concluyendo, el flujo atmico
a travs de un plano situado a 0.6 mm de la superficie tambin vale 6.24 10 15 tomos/(m2s).
7.16. (Avanzado: Necesitar leer la Adenda de este captulo para resolverlo.) Una pieza de
acero del 0.1 % C (en masa) se somete a un proceso de carburacin, a 950 C, en una atmsfe-
ra con un contenido de carbono constante del 0.9 % (en masa). Determine el tiempo necesario
para alcanzar una concentracin del 0.3 % de carbono a 1 mm de la superficie en un acero del
0.1 % C. Elija los datos necesarios de las tablas siguientes:
Temperatura
Disolvente D (m2/s)
(C)
500 1.441012
Fe(CCI)
800 6.371011
800 4.371012
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Fe(CCC)
900 1.631011
62
La escala atmica de los materiales Bloque 1
x 0 mm C
s 0.9 %
x 1 mm Cx 0.3 %
Cx C0 x
1
CS C0 2 Dt
0.3 0.1 x x
1
0.25 0.75
0.9 0.1 2 Dt 2 Dt
2
x 1 x
0.8145 t
2 Dt D 2 0.8145
Para calcular el valor de D a la temperatura de 950 C debe saberse (como indica el enunciado),
que a dicha temperatura el Fe, con un 0.1 % C, adopta una estructura CCC.
Para obtener los valores de Q y D 0 :
Q D Q 1 1 D Q 1 1
D D0 exp 1 exp ln 1
RT D R T T
2 2 1 D2 R T2 T1
(4.37 1012 )
ln 11
Q ln D1 D2 (1.63 10 )
16 568.62 K
R 1 1 1 1
T1 T2 (1173 K) (1073 K)
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63
Captulo 7 Imperfecciones cristalinas
Q 12 (16 568.62 K) 5 2
D0 D1 exp (4.37 10 ) exp 2.22 10 m s
RT
1 (1073 K)
Por tanto,
(16 568.62 K)
(2.22 105 m 2 s) exp
D950C 2.90 1011 m 2 s
(1 223 K)
Y finalmente,
2 2
1 x 1 (103 m)
t 12 994.51s
3.61 h
D 20.8145 (2.90 1011 m 2 s) 2 0.8145
7.17. (Avanzado: Necesitar leer la Adenda de este captulo para resolverlo.) Demuestre si, al
emplear la segunda ley de Fick, pueden emplearse las concentraciones de soluto expresadas en
porcentajes en masa, en lugar de las habituales expresadas en tomos por unidad de volumen,
siempre que se trate de una solucin slida intersticial.
Consideremos, una fina rodaja de espesor muy pequeo y volumen V. Dado que se forma una SSI,
el mayor o menor contenido de soluto no alterar de modo significativo el volumen de la rodaja
considerada.
Supongamos que la rodaja considerada contiene un c % (en masa) de soluto. Entonces, el nme-
ro de tomos de soluto contenidos en la rodaja, NS, puede calcularse como:
c 1 mol N A tomos NA
NS g c
ck
100 M S g 1 mol 100 M S
NS NA
S c c k
V 100 M S V
64
2
La escala microscpica
BLOQUE
de los materiales
Transformaciones de fases
y microestructura
Captulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
Captulo 8
Transformaciones de fases. Aspectos generales
8.1. Para un proceso de solidificacin homognea de Cu, se conoce que el radio crtico y la
variacin de energa libre para este radio valen 9.710-8 cm y 6.9810-19 J, respectivamente.
a) Calcule el subenfriamiento al que se est sometiendo al Cu para su solidificacin.
b) Para el instante en que el radio promedio de los embriones es de 3.210-8 cm, determine la
variacin de energa libre.
c) Discuta qu soluciones podra adoptar para favorecer la posterior recristalizacin de este
material.
Datos: TF (Cu) = 1083 C y calor latente de solidificacin = 1 826 J/cm3.
a) Supondremos que los embriones son esfricos de radio r. La variacin de energa libre necesaria
para su formacin valdr:
4 3
G
r g 4 r 2 SL
3
d G d G
4 r 2 g 8 r SL 0
dr dr r r*
de donde:
2 SL 16 3
r* y G * SL2
g 3g
Para evaluar el efecto de la temperatura a la que se somete al material para solidificarlo, suponemos
que h y s son constantes para T TF :
g h T s
(T T ) T
hF g (T ) hF F hF
Si T TF g 0 sF TF TF
TF
2 SLTF 2 SLTF
r* T
hF (TF T ) r *hF
16 SL
3
TF2 3 G*
G*
SL
3(hF ) 2 T 2 4 r *2
Sustituyendo valores:
3 G* 3 (6.98 1019 J)
SL *2 1.77 105 J cm 2
4 r 4 (9.7 10 cm)
8 2
Ediciones Paraninfo
66
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
T (271.01 K)
g (TF )
hF ( 1826 J cm 3 )
364.94 J cm 3
TF (1356 K)
4 3
G
r g 4 r 2
SL
3
4
(3.2 108 cm)3 (364.94 J cm 3 ) 4 (3.2 108 cm) 2 (1.77 105 J cm 2 ) 1.777 1019 J
3
c) Sabemos que cuanto mayor es el tamao de grano del material previo a la recristalizacin, mayor
ser la temperatura necesaria para recristalizarlo. Por tanto, la recristalizacin del Cu se favorecer
disminuyendo el tamao de grano del material solidificado. Esto se consigue favoreciendo la nu-
cleacin, para lo cual tendramos que incrementar el subenfriamiento.
La adicin de agentes nucleantes tambin permitira disminuir la temperatura de recristaliza-
cin, pero, con esta va, la nucleacin sera heterognea y no homognea como indica el enunciado.
4 3
G
r g 4 r 2 SL
3
(T T ) T
g (T ) hF F hF
TF TF
2 SLTF 16 SL
3
TF2
r* G*
hF T 3(hF )2 T 2
67
Captulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
4 3 4
b) V r (1.05 nm)3 4.85 nm 3 4.85 10 21 cm 3
3 3
g 1 mol
m (H 2 O)
18.02 (18.02 N A ) g
mol N A molculas
De este modo, el nmero de molculas de agua que contiene el ncleo de hielo ser de:
298 tomos de H
2 149
149 tomos de O
1 149
c) En los charcos existen impurezas que actan como agentes nucleantes, provocando la nucleacin
heterognea de hielo en el agua.
8.3. Puede demostrarse que, para que un proceso de nucleacin homognea se produzca a un
ritmo suficientemente alto, el valor de G* debe ser inferior a 76 kBT. En un proceso de preci-
pitacin (supuesto como una nucleacin homognea sin energa de deformacin) en una alea-
cin A70-B30, llevado a cabo a 800 K, se mide un ritmo de nucleacin de 106 m-3s-1 y se conoce
que dicho ritmo es cercano al considerado como suficientemente
alto.
a) Determine el valor de G*.
b) Si dicho ritmo quiere incrementarse hasta un valor de
1021 m-3s-1, calcule la composicin de la aleacin.
Datos: = 75 mJ/m2 y kB = 1.3810-23 JK-1.
Los valores de g pueden obtenerse del punto de corte con el
eje Y de la tangente a la grfica adjunta para la composicin
deseada.
a) Segn la grfica, la aleacin del 30 %(atmico) de B (una fraccin del 0.3 de B) presenta un valor
de g de 9107 J/m3.
Ediciones Paraninfo
Por otra parte, el ritmo de nucleacin viene dado por la Expresin (8.21), que particularizada
para los datos del problema de la aleacin del 30 % (atmico) B, resulta:
68
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Q G*
vN n* ns n0 ns0 exp d
k BT
G* 16 3
106
vN n0 ns0 exp n n
0 s 0 exp k BT
3g
2
k BT
16 (0.075 J m 2 )3
3 (9 107 J m 3 ) 2
n0 ns0 exp
106
vN 23 1
n0 ns0 exp(79)
(1.38 10 J K ) (800 K)
b) Dividiendo entre s las dos expresiones obtenidas para dos diferentes temperaturas (T1 y T2):
G * G *
n0 ns0 exp 1 exp 1
vN1 k BT1 k BT1 exp G1 G2
* *
vN 2 G2* G2* k BT1 k BT2
n0 ns0 exp exp
k BT2 k BT2
Como
g 1.2 108 J m 3
Ediciones Paraninfo
Segn la grfica, para obtener dicho valor se requiere una composicin aproximadamente del
33 % (atmico) B.
69
Captulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
8.4. La precipitacin de una fase en la matriz original puede producirse mediante una nuclea-
cin homognea coherente (hay distorsin de la matriz) o incoherente (no hay distorsin de la
matriz), siendo de importancia la energa por deformacin elstica en el primero de los casos.
Si se supone un valor de g en funcin de la temperatura dado por 8106(T 900) Jm-3K-1:
a) Indique los posibles rangos de temperatura en los que se producira nucleacin de tipo
coherente o incoherente.
b) Para una temperatura de 510 K, seale qu tipo de nucleacin se producir y si ser apre-
ciable el ritmo de nucleacin.
Datos: coh = 0.16 J/m2, inc = 0.8 J/m2, gdef = 2.6109 J/m3 y kB = 1.3810-23 JK-1.
a) La nucleacin se producir cuando sea termodinmicamente favorable, para lo que, segn la Ex-
presin (8.15), G < 0.
Al haber menos requerimientos energticos asociados a la nucleacin incoherente (no hay
energa de deformacin), esta debe producirse primero, para mayores temperaturas. Despreciando el
valor de la energa superficial, el proceso ser termodinmicamente favorable si g < 0, por lo que:
Para que se produzca nucleacin coherente debe superarse adems la energa asociada a la de-
formacin, por tanto:
b) El mecanismo esperable ser aquel con menor valor de G*, y segn el enunciado del problema
8.3, ser un proceso apreciable siempre que dicho valor sea < 79 kBT = 79(1.3810-23 JK-1)
(510 K) = 5.561019 J.
16 coh
3
16 (0.16 J m 2 )3
Gcoh* 2.54 10 19 J
3( g g def ) 2 3 8 10 6 (510 900) 2.6 109 ) J m 3 2
16 inc
3
16 (0.8 J m 2 )3
Ginc* 8.811019 J
3(g ) 2 3 8 106 (510 900) J m 3 2
Por lo que se producir nucleacin coherente (que requiere menor energa) y la nucleacin ser
apreciable, debido a que es menor que 5.561019 J.
8.5. La transformacin de fase de los aceros denominada martenstica tiene lugar con la apari-
cin de una nueva fase con forma lenticular, cuyo volumen y superficie pueden aproximarse
por las expresiones V = 4/3 r2c y S =2 r2, siendo r c.
a) Determine las dimensiones crticas para la formacin de un ncleo coherente de martensi-
ta.
b) Calcule la energa crtica de activacin para la formacin del ncleo anterior.
Datos: SS = 0.15 J/m2, g = 17107 J/m3 y gdef = 24108(c/r) J/m3.
70
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
4
G
r 2 c g g def 2
r 2 SS
3
4 4 c
r 2 c g r 2 c 24 108 2 r
2
SS
3 3 r
4
r 2 c g 32 108 rc 2 2 r 2 SS
3
Derivando dicha expresin respecto a r y c, e igualando a 0 cada una de las expresiones se ob-
tendrn los correspondientes valores crticos.
Derivando respecto a r:
d G 8
rc g 32 108 c 2 4 r SS
dr 3
Derivando respecto a c:
d G 4
r 2 g 64 108 rc
dc 3
4
r * g
d G r * g
0 c 3 8
*
dc c c* 64 10 48 108
r r*
2 c* r * g 3 r * SS 24 108 c *2
2r *2 g 2 r *2 g 2
3 r *
SS 24 108
3 SS
r*
4.98 10 8 m 50 nm
3.125 10 10 g 2
71
Captulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
4
G *
r *2 c* g 32 108 r *c*2 2
r *2 SS
3
4
(50 10 9 m) 2 (1.77 109 m) ( 17 107 J m 3 )
3
(32 108 J m 3 ) (50 109 m) (1.77 109 m) 2
2 (50 109 m) 2 (0.15 J m 2 )
7.79 1016 J
8.6. Suponga un proceso de nucleacin heterognea, al aire (a), sobre un sustrato plano (s) de
dicho material en estado amorfo. Dicha nucleacin puede darse con dos orientaciones distin-
tas: segn planos (1 0 0) o planos (1 1 1) creciendo en paralelo a la superficie amorfa con dos
geometras: rectangular (l x h) y triangular (lado d). Calcule las dimensiones de los ncleos
crticos para los mencionados casos en funcin de las energas superficiales que intervienen en
el proceso.
Y sus energas crticas por unidad de longitud perpendicular al plano del dibulo resultan:
Derivando las expresiones anteriores respecto a las dimensiones de los ncleos, e igualando a
cero, se obtienen sus valores crticos:
8.7. Considere un molde en el que hay una hendidura con geometra cnica de semingulo
/2. Demuestre que la expresin que relaciona las energas libres crticas para la nucleacin
heterognea en la hendidura y para la nucleacin homognea en el seno del lquido es:
G*HET 1 cos 2
=
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*
G HOM 2
72
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
La porcin slida formada por la hendidura tendr la forma de un cono con la base curva, de modo
que podemos considerarla como la suma de un cono (de altura d y semingulo /2) en cuya base
hay adosado un casquete esfrico (de radio R). Un esquema de la seccin de la hendidura sera el
siguiente:
VCono dr 2
3
r R sen 2
d R cos 2
Sustituyendo queda VCono R3 sen 2 2 cos 2 .
3
Por otra parte el volumen del casquete esfrico (vea la Nota 8.1) es:
VCasquete
h 2 (3R h)
3
h R 1 cos 2 . Sustituyendo y
donde h es la altura del casquete, que puede expresarse como
operando:
R3
VCasquete 2 3cos 2 cos3 2
3
R3
VCono VCasquete R 3 sen 2 2 cos 2
V 2 3cos 2 cos3 2
3 3
Ediciones Paraninfo
2 3
V R 1 cos 2
3
73
Captulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
El rea de la inteficie slido-lquido ser el rea de la parte curva del casquete esfrico.
Rh 2 R 2 1 cos 2
A 2
2
G R 3 1 cos 2 g 2 R 2 1 cos 2 SL
3
2 SL
R*
g
8 1 cos 2 SL
*
3
G
3g 2
La energa libre crtica para el caso de nucleacin homognea viene dada por la Expresin (8.5):
* 16 3
GHOM SL2
3( g )
Por tanto:
8 1 cos 2 SL
3
G * 3g 2 1 cos 2
*
GHOM 16 SL
3
2
3(g ) 2
8.8. Considere el caso de una transformacin de fase isoterma en la que se ha medido que la
fraccin volumtrica de fase transformada al cabo de 350 s es de 0.3 y, cuando han transcu-
rrido 500 s, se sita en 0.7.
a) Determine el tiempo de incubacin y el tiempo para la transformacin total.
b) Elabore una representacin grfica de la fraccin transformada vs. tiempo para esta trans-
formacin de fase.
a) Como se indica que la transformacin de fase es isoterma, podemos asumir que es vlida la ley
de Avrami:
1 exp (ct ) n
x (t )
Calculemos en primer lugar los valores de las constantes c y n, que no se suministran como da-
tos. Aplicando logaritmos, la ecuacin de Avrami puede rescribirse:
Ediciones Paraninfo
74
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
(ct )n
ln(1 x)
ln 1 x1
(ct1 )n
ln 1 x2
(ct2 )n
ln 1 x
1
ln
t1 ln 1 x
1 ln 1 x 2
n ln ln n
t2 ln 1 x 2 t1
ln
t2
Sustituyendo valores (tenga en cuenta que en el enunciado, las fracciones volumtricas ya estn
en tanto por uno), resulta
n 3.41 c 2.11103
ln 1 x
(2.11103 t )3.41
Despejando el tiempo:
1 0.293
t ln 1 x
3
2.11 10
1 0.293 1 0.293
ti ln 1 x
3
ln 1 0.001
3
62.52 s
2.11 10 2.11 10
La definicin del tiempo para transformacin total no es tan ampliamente aceptada. Podemos calcu-
larlo como el tiempo para el que x = 0.99, o como el doble del tiempo de semitransformacin:
1 0.293
tf ln 1 0.99
3
741.68 s
2.11 10
Ediciones Paraninfo
75
Captulo 8 Transformaciones de fases. Aspectos generales
(2) Calculndolo como el doble del tiempo de semitransformacin. Segn la Expresin (8.27),
el tiempo de semitransformacin viene dado por
1n
(ln 2) (ln 2)1 n
t1 2
tf 2
851.27 s
c c
Como se puede comprobar, dichas definiciones no coinciden, siendo algo ms aceptada esta ltima.
8.9. En un determinado proceso controlado por Avrami, se miden los tiempos a los que se
producen determinadas fracciones transformadas a diferentes temperaturas. Puede demos-
trarse que el parmetro n, adems de con la forma geomtrica de los ncleos, est relacionado
con el mecanismo de transformacin dominante (difusin a travs del lquido, a travs de la
interficie o a travs del slido formado). En funcin de los datos proporcionados, determine si,
en el rango de temperaturas estudiado, todo el proceso est controlado por el mismo meca-
nismo o si, por el contrario, cabe esperarse un cambio en el mismo.
Datos:
T (C)
t (min) 55.15 99.48 148.41 221.41 330.30
1 035
x 0.15 0.25 0.36 0.52 0.62
t (min) 66.69 99.48 148.41 221.41 270.43
1 022
x 0.15 0.20 0.30 0.42 0.51
t (min) 99.48 148.41 221.41 330.30 492.75 601.85
1 016
x 0.13 0.20 0.28 0.39 0.53 0.59
t (min) 262.43 391.51 584.06 871.31
1 009
x 0.14 0.18 0.21 0.25
t (min) 320.54 478.19 584.06 788.40 1 064.22
992
x 0.13 0.16 0.18 0.21 0.24
t (min) 584.06 788.40 1064.22
961
x 0.16 0.17 0.19
1 exp (ct ) n
x (t )
76
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
(ct )n
ln(1 x)
Para determinar el valor de n, basta representar ln (ln (1 x)) frente a ln t, para cada temperatu-
ra. Se obtienen as familias de nubes de puntos que deben ajustarse mediante clculo de regresin a
lneas rectas (Excel puede hacer esta tarea de manera automtica). Las pendientes de las lneas de
regresin resultante corresponden con el valor de n.
Se observa por tanto un cambio de pendiente entre las tres primeras y las tres ltimas temperaturas,
lo que indica que se produce un cambio en el mecanismo entre 1 009 y 1 016 C.
Ediciones Paraninfo
77
Captulo 9 Transformaciones de fases. Sistemas multicomponentes
Captulo 9
Transformaciones de fases. Sistemas multicomponentes
9.1. Considere una aleacin que sufre una transformacin de tipo eutctico. Se conoce que el
espaciado interlaminar mnimo es de 4.3 m, cuando se activa dicha transformacin some-
tindola desde el estado lquido a un subenfriamiento de 5 C. Determine dicho espaciado in-
terlaminar mnimo en el caso en que se aplicase un subenfriamiento de 15 C.
2 12 T E
mn
h E T
2 12TE
mn ,1 hE T1
mn ,2 2 12TE
hE T2
mn,1 T2
mn,2 T1
5 C
mn,15C 4.3 m 1.43 m
15 C
9.2. Calcule la velocidad de crecimiento mxima que puede obtenerse para un eutctico cuan-
do la transformacin se realiza aplicando un subenfriamiento de 20 K, y sabiendo que, en esas
condiciones, el espaciado interlaminar mnimo es de 6.7 m.
Datos: 12/hE = 1.58105 cm y -a3D12/hE = 2.011011 cm3(sK)1.
2a3 D 12TE
vM2
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hE
78
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Despejando:
2a3 D 12TE
v
M2 hE
Como M 2mn :
2a3 D 12TE a3 D 12TE
v
M2 hE 2min
2
hE
Solo nos quedara conocer TE, y eso lo podemos hacer a travs del espaciado interlaminar mnimo:
2 12 T E
mn
h E T
a3 D 12TE a3 D 12 TE (424.05 K)
v (2.011011 cm3 (s K) 1 ) 9.49 103 cm s 1
2mn
2
hE hE 2mn2
2 (6.7 104 cm)2
9.3. Considere un proceso de precipitacin de una aleacin, formada por los componentes A y
B, en el que se ha determinado que a 1 200 C las fracciones atmicas en B del slido y lquido
son 0.1 y 0.65, respectivamente, mientras que, a 700 C han evolucionado hasta 0.82 y 0.13,
tambin respectivamente. Determine:
a) La temperatura a la que se agotar todo el lquido.
b) Una expresin de la evolucin de la fraccin atmica del slido con la temperatura para el
caso de una aleacin con una fraccin atmica en B de 0.75.
Datos: Suponga evoluciones lineales con la temperatura para las fracciones atmicas de slido
y lquido.
a) Lo primero es obtener expresiones para las evoluciones del lquido y slido con la temperatura
(esto ltimo no es necesario para este primer apartado, pero har falta para el siguiente).
Como nos indican que supongamos evoluciones lineales con la temperatura para las fracciones
atmicas de slido y lquido podemos determinar dicha evolucin a partir de los puntos (c, T) pro-
porcionados en el enunciado:
Para el lquido:
Los puntos de los que disponemos son (0.65, 1 200) y (0.13, 700). Como los datos de temperatura
son en C, y no importa en este caso, trabajaremos con dicha unidad.
Calculemos la recta que pasa por dichos valores:
cL 0.65 T 1200
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0.52 500
79
Captulo 9 Transformaciones de fases. Sistemas multicomponentes
Por lo cual:
cL 1.04 10 3 T 0.598
Para el slido:
Los puntos son (0.1, 1 200) y (0.82, 700). Calculemos la recta que pasa por dichos valores:
cS 0.1 T 1200
cS
1.44 10 3 T 1.828
0.72 500
0.598
T 575 C
1.04 103
c0 cL
x
cS c L
Sustituyendo los valores de las expresiones obtenidas en a), y teniendo en cuenta que c0 0.75 :
9.4. A 675 C, una aleacin de A y B, con una fraccin atmica de 0.1 en B, est constituida
nicamente por una solucin slida. Mediante microscopa ptica, se ha determinado que el
proceso de precipitacin que sucede tras enfriar bruscamente a la aleacin hasta temperatura
ambiente concluye al cabo de las 15 h, al alcanzar los precipitados un radio medio de 5 m.
Sabiendo que la solubilidad de B en A es nula a temperatura ambiente:
a) Calcule el valor de la difusividad a dicha temperatura ambiente.
b) Indique cul sera el radio medio de los precipitados al cabo de 5 h.
a) La evolucin del radio de los precipitados con el tiempo, para una determinada temperatura, vie-
ne dada por:
c c
rP (t ) 0 M Dt
cP c0
cM 0 y cP 1
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80
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
5 10 m
6 2
rP2 (t )
D 2
2
3.75 1014 m 2 s 1
c c 0.1 0
t 0 M (15 h) (3600 s h)
c
P 0c 1 0.1
c c 0.1 0 14 2 1 6
rP (t ) 0 M Dt (3.75 10 m s ) (5 3600 s) 2.89 10 m 2.89 m
c c
P 0 1 0.1
x 0.3 x final
0.0975
R2 3 2
t 2
1 (1 z ) x x final 3 1 x x final
k D
2 R2 3 2
kD 1 (1 z ) x x final 3 1 x x final
t
Sustituyendo valores:
2
(15 10 6 m) 2 (0.0975) (0.0975)
k 2 D 3 1 (1 1.3) 3 1 14 2 1
3.32 10 m s
(135 s) (0.325) (0.325)
2 2
R 2 z 3 (15 10 6 m) 2 (1.3) 3
Ediciones Paraninfo
t final
8 072.47 s
k 2 D (3.32 10 14 m 2 / s)
81
Captulo 9 Transformaciones de fases. Sistemas multicomponentes
9.6. Calcule la fraccin recristalizada de un metal a 500 K tras 60 s, sabiendo que a 350 K, el
coeficiente c de la ley de Avrami vale 1.2210-7 s-1 y, a 450 K, es 1.7610-4 s-1. Considere que n =
2.7.
1 exp (ct ) n
x R (t )
Q
c (T ) c0 exp R
RT
Como nos proporcionan datos de dicho parmetro a dos temperaturas, podremos determinar c0
y QR. Particularizando a dos temperaturas (T1 y T2) y dividiendo las expresiones obtenidas:
Q
exp R
c(T1 )
RT1 exp QR QR
c(T2 ) Q RT1 RT2
exp R
RT2
Aplicando logaritmos:
c(T ) QR QR QR 1 1
ln 1
c(T2 ) RT1 RT2 R T2 T1
Despejando y sustituyendo:
c0 quedara:
Para 500 K:
1
c (550 K) (2.01 107 s 1 ) exp (11 456.89 K) 2 1
1.805 10 s
(550 K)
Ediciones Paraninfo
82
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
1 exp (ct ) n
x R (t )
1 exp (1.805 10 2 s 1 ) (60 s)
2.7
0.71
Vemos que el proceso es muy rpido para este material, algo que se intua por los valores de c del
enunciado.
9.7. Teniendo en cuenta los datos y resultados obtenidos en el problema anterior, determine, a
500 K los tiempos de incubacin y de recristalizacin.
a) Por definicin, el tiempo de incubacin es aquel para el cual la fraccin recristalizada es del
0.1 %. A saber,
x R (t ) 1 exp (ct ) n
0.001
Despejando:
exp (ct ) n
1 0.001
(ct )n ln 1 0.001
t
ln 1 0.001 ln
n
1 0.001 (2.7)
4.29 s
c (1.805 102 s 1 )
b) El tiempo de recristalizacin se define como el necesario para que xR 0.5 . Podemos usar el
mismo proceso que acabamos de realizar en el apartado anterior y multiplicar el tiempo obtenido
por 2, o bien usar directamente la ecuacin:
1 1
2(ln 2) n 2 (ln 2) 2.7
tR 96.74 s
c (1.805 102 s 1 )
9.8. Suponga que ha recibido una aleacin metlica con un tamao de grano excesivamente
grande para sus especificaciones.
a) Explique a qu procesado podra someter al material, sin fundirlo, para afinar su tamao
de grano.
b) Indique cmo podra obtener un grano fino si se le permitiese fundir el material.
a) Para afinar el grano del hierro slido se puede emplear un proceso de deformacin en fro segui-
do de recristalizacin.
83
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
Captulo 10
Diagramas de equilibrio
10.1. Suponga la regin bifsica de un diagrama de equilibrio binario del tipo I (solubilidad
total en estado lquido y slido) de un sistema A-B en el que las temperaturas de fusin cum-
plen que TA > TB. Para una determinada temperatura, los lmites de dicha regin se sitan en
composiciones del 20 y del 60 % B. Calcule las composiciones de dos aleaciones sabiendo que,
para dicha temperatura, la cantidad de fase slida de la aleacin ms rica en A es el doble que
la cantidad de la aleacin ms rica en B y que, adems, la cantidad relativa de fase lquida de
la aleacin ms rica en A es del 50 %.
60 x
F
100
60 20
60 y
F
100
60 20
60 x 60 y
2
60 20 60 20
x 20
FL 50 100 x 40 % B
60 20
Por tanto, sustituyendo el valor obtenido de x en la primera de las ecuaciones, se obtiene la compo-
sicin de la segunda aleacin: y = 50 % B.
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84
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
10.2. Imagine un diagrama de equilibrio binario del tipo I (solubilidad total en estado lquido
y slido) para un sistema A-B tal que las temperaturas de fusin cumplen que TA > TB. Una
determinada aleacin es enfriada en condiciones de equilibrio hasta una temperatura tal que
su microestructura es bifsica, presenta una composicin de la fase slida del 30 % B y de la
fase lquida del 70 % B. Adems, su microestructura contiene el doble de fase lquida que de
slida. Si la aleacin hubiese sido enfriada rpidamente hasta la misma temperatura, indique
cul sera la composicin de las fases slida y lquida.
Tenemos:
La variacin de la lnea de slidus con los enfriamientos rpidos viene definida por la ecuacin
de Scheil (Expresin 10.7), que determina la composicin media de la fase slida.
c 1 cL c
k ( k 1)
cS
1 cL c
1 ( k 1)
c 30 70 c
2
c56.66 % B
70 30 70 30
Por tanto:
1
(0.3) (0.3)
(0.5666) 1 (0.7) (0.5666) (0.7) (0.7)
cS 0.2687
26.87 % B
(0.3)
1 (0.7) (0.5666) (0.7)
1 1
Por otra parte, la lnea de lquidus no se ver afectada, al ser muy elevada la difusin en este
medio. Por ello:
cL 70 % B
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85
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
10.3. Considere un diagrama de equilibrio binario de tipo II (solubilidad total en estado lqui-
do e insolubilidad total en estado slido) de un sistema A-B. Una aleacin de dicho sistema
presenta en la regin A + L (justo antes de la transformacin invariante) la mitad de A que de
L, y en la regin A + B (justo despus de la transformacin invariante) el doble de A que de B.
Calcule cul es la composicin de la aleacin y cul la del punto eutctico.
Con los datos del enunciado pueden plantearse las siguientes ecuaciones, que al resolver pro-
porcionan la solucin del problema:
cE c c
Para T > TE : 2 FA FL 2 2cE 3c
cE cE
100 c c
Para T < TE : FA
2 FB 2 c 33.33% cE 50 %
100 100
10.4. Suponga un diagrama de equilibrio binario de tipo III (solubilidad total en estado lqui-
do y parcial en estado slido) de un sistema binario A-B. Una aleacin x de dicho sistema pre-
senta en la regin + L (justo antes de la transformacin invariante) igual cantidad de que
de L y en la regin + (justo despus de la transformacin invariante) el doble de que de
. Otra aleacin del mismo sistema, y, presenta en la regin + L (justo antes de la transfor-
macin invariante) una tercera parte de que de L. Si la transformacin eutctica se produce
para un 50 % B y la solucin slida presenta una solubilidad mxima del 10 % B a la tempe-
ratura eutctica, establezca cules son las composiciones de las aleaciones x e y y cul es la
solubilidad de la solucin slida a la temperatura de la transformacin invariante.
86
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Con los datos proporcionados pueden plantearse las siguientes ecuaciones (siendo x e y las
composiciones de las aleaciones, c y c las composiciones de las fases eutcticas a la tempe-
ratura eutctica, y cE = 50 la composicin eutctica):
Aleacin 1:
cE x xc
Para T > TE : f
fL
cE c cE c
Sustituyendo los datos del problema: 50 x x 10 x 30 % B
c x x c
Para T < TE : f
2 f 2
c c c c
Sustituyendo: c x 2 x 20 c 70 % B
Aleacin 2:
cE y y c
Para T > TE : 3 f f L 3
cE c cE c
Sustituyendo los valores ya conocidos: 3 (50 y ) y 10 y 40 % B
10.5. Un sistema binario A-B se rige por un diagrama de equilibrio binario de tipo IV (solubi-
lidad total en estado lquido y parcial en estado slido) en el que las temperaturas de fusin
TA > TB. Una aleacin de dicho sistema presenta en la regin + L (justo antes de la trans-
formacin invariante) igual cantidad de que de L y en la regin + (justo despus de la
transformacin invariante) la mitad de que de . Si la transformacin peritctica se produce
para un 50 % B y la composicin del lquido es del 60 % B, determine cul ser la composicin
de la aleacin.
87
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
cP c c c
Para T < TE : 2 f f 2
cP c cP c
Sustituyendo los valores conocidos: 2 (50 c ) c c
60 c c c
c 20 %
B y c 40 % B
2 (50 c) c c
a) Nombre las distintas regiones del diagrama e indique esquemticamente las distintas trans-
formaciones que tengan lugar.
b) Trace la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio de una aleacin del 30 % B,
desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Seale esquemticamente los fenme-
nos que ocurren en cada tramo. Dibuje la microestructura que se obtendra en cada uno de
los tramos.
c) Calcule la frmula emprica del compuesto que aparece en el diagrama.
Datos: M (A) = 10 g/mol, M (B) = 20 g/mol y (fase ms rica en el elemento A) = 5 g/cm3.
88
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
b)
c)
1 mol
n A 60 g A 10 g 6 moles A
Por cada 100 g de C:
n 40 g B 1 mol 2 moles B
B 20 g
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89
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
10.7. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleacin del 30 % B a
299 C. Calcule qu porcentaje de rea (= porcentaje en volumen) de la microestructura esta-
ra ocupado por cada uno de los microconstituyentes.
Datos: NA = 6.0221023. Hay un compuesto C (con parmero reticular a = 0.3 nm) formado por
tomos de B en posiciones de una red CCI, con todos los intersticios octadricos ocupados por
tomos de A.
F FE '
50 % (en masa)
30 20
FC
100 50 % (en masa)
40 20
Para pasar estos porcentajes en masa a porcentajes en volumen, partiendo de 100 g de aleacin,
debe calcularse el volumen ocupado por 50 g de C y 50 g de eutectoide.
Comenzando con el C, y teniendo en cuenta que su estructura es CCI con a = 0.3 nm, y que una
celdilla contiene 2 tomos de B y 6 de A:
mC (50 g)
V
C 8.13 cm 3
C (6.15 g cm -3 )
Por otra parte, a 299 C y para la composicin del E (20 % B), calculemos los porcentajes de
las fases que componen el eutectoide:
40 20
F
100 66.6 % (en masa)
40 10
FC 33.3% (en masa)
Y por tanto (aplicando una ley de mezclas para el clculo de la densidad, Expresin (1.5)):
mE ' (50 g)
V
9.36 cm3
E'
E' 66.6 g 33.3 g
66.6 g 33.3 g
5 g cm3 6.15 g cm 3
9.36 cm 3
FE ' 100 53.51%
8.13 cm 3 9.36 cm 3
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FC 46.49 %
90
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
a) Seale sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones. Tenga en cuenta para
ello que el Ca sufre una transformacin alotrpica.
b) Calcule la estequiometra del compuesto sabiendo que M (Mg) = 24.3 g/mol y M (Ca) =
40.1 g/mol
b) Para conocer la estequiometra del compuesto hay que calcular el nmero de moles presentes de
cada especie que lo constituyen. As:
1 mol
nCa 45.2 g Ca 40.1 g 1.127 moles
100 g de C nMg nCa 2 Mg 2 Ca
n 54.8g Mg 1 mol 2.255 moles
Mg 24.3 g
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91
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
10.9. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleacin del 55 % Ca
enfriada en condiciones de equilibrio hasta temperatura ambiente. Calcule los porcentajes de
los microconstituyentes estructurales y elabore un esquema de la microestructura.
La evolucin de los microconstituyentes desde el estado lquido hasta temperatura ambiente ser:
( 700 C ) (456 C ) (447 C )
L L Mg 2 Ca E( Mg 2 Ca + Ca ( )) Mg 2 Ca E( Mg 2 Ca + Ca ( )) Mg 2 Ca
Para conocer las proporciones de los microconstituyentes, se realiza el clculo mediante la regla de
la palanca, justo antes de producirse la transformacin eutctica:
78.3 55
FMg 2 Ca = 100
70.41%
78.3 45.2
FE FL 29.59 %
10.10. El Mg (TF = 650 C, M (Mg) = 24.3 g/mol, estructura HC) y el Si (TF = 1414 C, M (Si) =
28.1 g/mol, estructura tipo diamante) son completamente solubles en estado lquido e insolu-
bles en estado slido. Estos dos elementos forman un compuesto intermetlico, que contiene
un 36.6 % Si y que funde congruentemente a 1087 C. El Mg y el compuesto intermetlico
forman un eutctico con un 1.4 % Si a 639 C; mientras que el Si y el compuesto intermetlico
forman, a su vez, un eutctico con un 56.5 % Si a 947 C.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio Mg-Si
b) Halle la frmula del compuesto intermetlico.
92
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
A partir de los datos del problema, se sabe que en 100 g de compuesto, 36.6 g son de Si y 63.4
g son de Mg. El nmero de moles de cada una de estos elementos ser:
1 mol
nMg 63.4 g Mg 24.3 g
2.61 moles
2.61
100 g de C: nMg nSi 2
n 36.6 g Si 1 mol 1.30 moles 1.30
Si 28.1 g
10.11. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleacin del 10 %
de Si:
a) Trace la curva de enfriamiento sealando esquemticamente los fenmenos que ocurren en
cada inflexin.
b) Calcule a temperatura ambiente el porcentaje de constituyentes estructurales existentes y
dibuje la microestructura correspondiente indicando los constituyentes estructurales.
93
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
b) Aplicando la regla de la palanca a una temperatura de 640 C (justo por encima de la temperatura
eutctica) se obtendr la cantidad de Mg2Si y de L, correspondiendo la ltima a la cantidad de E:
36.6 10
FE
100 75.57 %
36.6 1.4
FMg2Si =100 75.57 24.43%
10.12. En un hipottico diagrama de equilibrio A-B (TA = 1 100 C y TB = 200 C), se producen
las siguientes transformaciones (indicadas en la figura adjunta):
850 C, la solucin slida extrema (10 % B) reacciona con el lquido (35 % B) para dar
(20 % B).
A 650 C, la fase intermedia (25 % B) reacciona con el lquido (50 % B) para dar
(30 % B).
A 550 C, la fase (15 % B) se transforma en (5 % B) y en (30 % B).
A 350 C, la fase (55 % B) reacciona con el lquido (75 % B) para dar solucin slida ex-
trema (65 % B).
Se conoce, adems, que, a temperatura ambiente:
La solubilidad mxima de B en es del 2 %.
La solubilidad mnima de B en es del 75 %.
La mnima solubilidad de B en la fase se considerar constante desde los 650 C hasta
temperatura ambiente, e igual al 30 %.
La fase intermedia tiene como mxima solubilidad el 40 % en B.
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Complete con lneas rectas el diagrama de equilibrio parcialmente facilitado e indique las fa-
ses presentes en cada regin.
94
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
10.13. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleacin del 28 % B.
a) Dibuje la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio, indicando la microestructura
presente en cada tramo y sus fases y microconstituyentes.
b) Calcule el porcentaje de la fase que forma parte del eutectoide justo tras su formacin.
95
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
Las microestructuras, fases y microconstituyentes en cada tramo (numerado enla figura ante-
rior) se recogen en la siguiente figura:
28 15
F (PE')
100
86.67 %
30 15
30 28
F F
E' 100
13.33%
30 15
15 5
F (E') 100 40 %
30 5
40
F 13.33 5.33%
100
10.14. Conocidos los siguientes datos sobre un hipottico sistema binario A-B:
TA = 1 000 C y TB = 800 C.
B es insoluble en A.
La solubilidad de A en B tiene un mximo del 12 % a 500 C y es del 8 % a temperatura
ambiente.
Presenta tres puntos eutcticos: (1) a 500 C y 75 % B, (2) a 600 C y 55 % B y (3) a 700 C
y 25 % B.
Presenta dos compuestos que funden congruentemente: (1) a 850 C y 36.36 % B y (2) a
750 C y 63.15 % B.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.
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96
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
b) Compuesto C1 (36.36 % B)
1 mol A
nA 63.64 g A 35 g 1.82 moles
En 100 g de C1
n 36.36 g B 1 mol B 1.82 moles
B 20 g
La relacin molar se corresponde con la relacin de tomos, lo que quiere decir que los tomos
de A y de B estn en la misma proporcin. El compuesto ser AB.
Compuesto C2 (63.15 % B)
1 mol A
n A 36.85 g A 35 g 1.05 moles
En 100g de C2
n 63.15 g B 1 mol B 3.16 moles
B 20 g
10.15. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, considere una aleacin del
50 % B.
a) Dibuje su microestructura a temperatura ambiente y calcule, para 100 g de aleacin, la
cantidad del compuesto ms rico en el elemento A contenido en la porcin eutctica.
b) Explique qu diferencias cabra esperar respecto a la microestructura del apartado ante-
rior si el enfriamiento se produce en condiciones de no equilibrio.
97
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
50 36.36
FL
FE 100 73.18 %
55 36.36
63.15 55
FC1 (E)
100 30.42%
63.15 36.36
55 36.36
FC2 (E)
100 69.58%
63.15 36.36
b) Lo que cabe esperar es que pueda haber una menor cantidad de C1(PE) que no haya tenido tiem-
po de aparecer antes de alcanzarse los 600 C, y que las laminillas del eutctico, presente en mayor
cantidad, sean ahora ms finas (lo que repercutir en las propiedades del material)
10.16. Teniendo en cuenta los siguientes datos sobre un hipottico sistema binario A-B:
TA = 1 000 C y TB = 500 C.
La solubilidad de B en A tiene un mximo del 5 % a 700 C y es nula a temperatura am-
biente
La solubilidad de A en B tiene un mximo del 5 % a 300 C y es nula a temperatura am-
biente
Presenta dos transformaciones peritcticas:
o L (65 % B) + C1 (30 % B) C2 (60 % B) a 400 C
o L (40 % B) + (5 % B) C1 (30 % B) a 700 C
Presenta una transformacin eutctica:
o L (80 % B) C2 (60 % B) + (95 % B) a 300 C
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.
b) Para una aleacin del 35 % B, trace la curva de enfriamiento desde el estado lquido hasta
temperatura ambiente e indique la microestructura correspondiente a cada tramo de la curva
con indicacin de los microconstituyentes presentes. Dibuje igualmente la microestructura a
temperatura ambiente en caso de enfriamiento en condiciones de inequilibrio.
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98
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
99
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
10.17. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, suponga una aleacin del 75 % B.
A temperatura ambiente, calcule, para 100 g de aleacin, la cantidad de compuesto contenido
en la porcin eutctica.
100 75 80 75
FC2 (Total)
100
62.5 % FC2 (PE
) 100
25 %
100 60 80 60
100
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Adems, se indica que el porcentaje de C en el eutctico resulta del 3.33 %. Por tanto, calculan-
do la cantidad de C total (a 249 C) y la preeutctica (a 251 C), y restndolas, puede obtenerse la
cantidad presente en el eutctico, e igualando con el dato proporcionado, se llegar a la solucin
buscada:
x
FC (Total) 100
75
x 25
F
C (PE) 100
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50
Y de ah que:
101
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
x x 25
100 100
3.33 x 70 % B
75 50
10.19. Para el diagrama de equilibrio del problema anterior, imagine una aleacin del 70% B.
Cuando la aleacin anterior es enfriada en condiciones de inequilibrio, calcule la nueva solu-
bilidad de la solucin slida a una temperatura justo por encima de 750 C sabiendo que la
cantidad de solucin slida a esa temperatura es 2.4 unidades porcentuales menor que en
condiciones de equilibrio. Explique a qu fenmeno es debido este cambio de solubilidad.
70 75
F
100
50 %
90 50
70 50
F
100
47.6 y 92 % B
y 50
102
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
10.20. De un sistema binario A-B (TA = 1 300 C y TB = 100 C) se conoce que presenta dos
transformaciones invariantes de tipo peritctico a las temperaturas de 600 y 400 C, en las que
la composicin del lquido que interviene en la reaccin es del 55 y 70 % B, respectivamente.
Adems, se han realizado una serie de estudios metalogrficos (en equilibrio), para distintas
composiciones y temperaturas, que se resumen en la siguiente tabla:
a) Dibuje con estos datos el diagrama de equilibrio A-B, sabiendo que la solubilidad mxima
de A en B se produce a temperatura ambiente y resulta de un 50 %, as como que C es un
compuesto.
b) Indique cmo resultaran las microestructuras correspondientes a las aleaciones del 20 %,
el 60 % y el 80 % B, a temperatura ambiente, si fuesen enfriadas en condiciones de inequili-
brio. Indique los fenmenos de inequilibrio que apareceran, y seale las diferencias con las
microestructuras de equilibrio.
103
Captulo 10 Diagramas de equilibrio
A partir del estudio metalogrfico puede completarse el diagrama (los puntos marcados se co-
rresponden con la situacin de las micrografas proporcionadas en el enunciado):
a) Las composiciones con el 30 % A son las de la lnea perpendicular a la altura del vrtice A que
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104
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Las composiciones del 40 % B sern las de la lnea perpendicular a la altura del vrtice B que
corten al porcentaje de B en el 40 %. La interseccin entre las lneas del 30 % A y del 40 % B ser el
punto de composicin buscado.
105
Captulo 11 Determinacin de diagramas de equilibrio
Captulo 11
Determinacin de diagramas de equilibrio
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106
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
11.2. Dado el diagrama de equilibrio A-B adjunto, dibuje orientativamente las curvas Gx para
las temperaturas siguientes: 1 000, 900, 800, 700, 600, 500, 400 y 300 C.
Esquemticamente, y para cada temperatura solicitada, las curvas Energa Libre vs. Composi-
cin seran:
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107
Captulo 11 Determinacin de diagramas de equilibrio
11.3. Construya el diagrama de equilibrio hipottico sistema A-B al que corresponden las si-
guientes curvas de energa libre calculadas a diferentes temperaturas decrecientes (T1 > T10).
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108
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Estudiando en primer lugar las temperaturas T1 a T5, se obtiene parte del diagrama:
109
Captulo 11 Determinacin de diagramas de equilibrio
11.4. Determine el diagrama de equilibrio Fe-C empleando la versin demo del software
Thermo-Calc (http://www.thermocalc.com) u otro programa similar.
Thermo-Calc es un potente software para clculos termodinmicos con un interfaz grfico fcil de
usar, siendo ampliamente utilizado para el clculo de: diagramas de fase, datos termoqumicos (en-
talpas, calor especfico y actividad), simulaciones de enfriamiento con el modelo de Scheil, etc.
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110
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Veamos a continuacin una descripcin del proceso a seguir aplicado al caso concreto que nos
ocupa, el diagrama Fe-C.
El primer paso para dibujar el diagrama es visitar su pgina web e instalar la versin demo. A
continuacin:
1. Abrimos el programa.
2. Pulsamos el icono para la creacin de diagramas de fase binarios.
3. Aparece una ventana con varias pestaas. En la primera, Elements, seleccionamos los elemen-
tos constituyentes del diagrama. En la tercera pestaa, Phases and Phase Constitution, pueden aa-
dirse o eliminarse las fases deseadas (el clculo puede incluir solo las fases que el usuario considere
relevantes, de la lista completa que proporciona el programa).
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111
Captulo 11 Determinacin de diagramas de equilibrio
5. Las condiciones de clculo del diagrama pueden modificarse en la pestaa Conditions, que se
encuentra dentro de Equilibrium Calculator. Entre estas condiones se encuentran:
Unidades de temperatura y composicin (en Composition Unit puede seleccionarse el diagrama
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112
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
6. Para definir los parmetros del diagrama, como los colores de las lneas, escalas, ejes de absci-
sas u ordenadas, etc., pulsaremos el botn derecho del ratn sobre el diagrama, seleccionando la
opcin Properties.
7. Si se coloca el ratn encima de alguna fase del diagrama, aparece un cuadro de dilogo donde
se muestran los datos del punto elegido.
8. Por ltimo, el diagrama puede guardarse pulsando el botn derecho del ratn sobre el diagrama,
y seleccionando la opcin Save as.
Para el clculo del diagrama de fases realizaremos los pasos bsicos descritos en el problema ante-
rior:
Paso n 3: Pulsamos Perform Tree para trazar el diagrama. En la siguiente imagen observamos el
diagrama Al-Cu as calculado:
113
Captulo 11 Determinacin de diagramas de equilibrio
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114
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Captulo 12
Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
a) Conocido el diagrama de equilbrio metaestable Fe-C, puede situarse la aleacin del enunciado y
realizarse el anlisis de fases:
Las fases presentes a 729 C son: (0.77 % C) y Fe3C (6.69 % C). Los porcentajes en masa de
las fases pueden calcularse mediante la regla de la palanca:
6.69 1.20
F 100 92.74 %
6.69 0.77
FFe3C 7.26 %
115
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
12.2. El mismo acero del 1.20 % C del problema anterior ha continuado enfrindose, en condi-
ciones de equilibrio, desde 729 a 725 C
a) Calcule los constituyentes estructurales en estas condiciones (a 725 C)
b) Dibuje la microestructura sealando los constituyentes estructurales.
FFe3C 7.26 %
FPerlita (Fe3C+ ) 92.74 % (misma cantidad que de fase en el problema anterior)
12.3. La maquinabilidad del acero del problema anterior (1.20 % C) puede mejorarse notable-
mente si se mantiene a la temperatura de 725 C durante 24 h y se enfria, posteriormente, al
aire hasta la temperatura ambiente.
a) Realice un anlisis de fases de este acero (tras 24 h a 725 C).
b) Trace un dibujo de la microestructura (tras 24 h a 725 C) sealando los constituyentes
estructurales.
c) Dibuje la estructura final una vez enfriado el material desde 725 C hasta la temperatura
ambiente, sealando los microconstituyentes estructurales.
a) De acuerdo al diagrama de equilbrio, las fases presentes son: (0.02 % C) y Fe3C (6.69 % C), lo
que no se ve alterado por el tratamiento trmico indicado. Los porcentajes en masa de estas fases
pueden calcularse mediante la regla de la palanca:
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116
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
6.69 1.20
F 100 82.31%
6.69 0.022
FFe3C 17.69 %
Es decir, una microestructura constituida por matriz con precipitados de Fe3C globulizada (esfe-
roidita).
c) Tras el enfriamiento:
Se obtiene una microestructura con los mismos microconstituyentes, pero con una cantidad de
esferoidita ligeramente superior. Calculmosla:
1.2 0
FFe
3C
100
17.94 %
6.69 0
12.4. Se ha realizado el anlisis qumico de una aleacin Fe-C, y se ha hallado que contiene
7 kg de C por tonelada de aleacin.
a) Realice el anlisis de fases de una muestra de esa aleacin a 728 C.
b) Un trozo de 650 g de la misma aleacin se ha calentado a 890 C hasta alcanzar el equili-
brio. Calcule el porcentaje de intersticios octadricos que ocupa el carbono.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol y M (C) = 12.01 g/mol.
a) Segn el enunciado, en 100 g de aleacin habr 0.7 g de C y 99.3 d de Fe, por lo que la composi-
cn del material ser del 0.7 % C.
A 728 C, segn el diagrama Fe-C, las fases presentes en la muestra resultan ser (0.02 % C) y
(0.77 % C), en cantidades que pueden calcularse mediante la regla de la palanca.
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117
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
0.77 0.7
F 100 9.36%
0.77 0.022
F 90.64%
b) La composicin del 0.7 % C, cuando se sita a 890 C cae dentro de la regin , por lo que la es-
tructura cristalina es CCC, conteniendo 4 tomos de Fe y 4 intersticios octadricos por celdilla.
Por otro lado, el nmero de tomos de Fe ser igual al de I.O. (puesto que hay 4 de cada por
celdilla). Por tanto, el porcentaje de intersticios octadricos ocupados por el C resulta:
3.51 10 22
FI.O. ocupados
100 3.28%
1.07 1024
12.5. Para una pieza de acero al carbono, se ha determinado que la cantidad de perlita a tem-
peratura ambiente es del 40 % en masa. Determine la composicin nominal de la pieza de ace-
ro.
Pueden darse dos casos en cuanto a la composicin del acero para los que podra ser posible obtener
un 40 % de perlita: (1) acero hipoeutectoide ( c0 ) y (2) acero hipereutectoide ( c1 ):
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118
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Estudiando en ambos casos, mediante la regla de la palanca, la composicin necesaria para ob-
tener la mencionada cantidad del 40 % de perlita, se concluye que:
c0 0.022
1) FPerlita F 728 C 100 40 c0 0.32 % C
0.77 0.022
6.69 c1
2) FPerlita F 728 C 100 40 c1 4.32 % C
6.69 0.77
La segunda de las opciones representa un contenido en C superior al 2.11 %, por lo que se trata
de una fundicin, y como el enunciado indica que la pieza es de acero, la opcin de que su compo-
sicin sea hipereutectoide no es posible. Por tanto, el acero es hipoeutectoide, de composicin
0.32 % C.
12.6. Del estudio metalogrfico de una muestra de acero se obtiene la informacin siguiente:
Un porcentaje del rea de la imagen (que, tras la correspondiente transformacin a por-
centaje en masa resulta ser de un 10.225 %) est ocupado por cementita en forma de la-
minillas (formando parte de un eutectoide).
Adems del mencionado eutectoide, se observa otro microconstituyente que rodea al
eutectoide, formando una red.
Conocidos estos datos:
a) Calcule la composicin de dicho acero.
b) Dibuje la curva de enfriamiento de este acero, indicando las fases, microconstituyentes y un
esquema de la microestructura en cada tramo.
c) Si se dispone de 50 kg de Fe, determine qu cantidad de cementita habra que aadir para
obtener la composicin de este acero.
a) El primero de los datos indica que hay un 10.225 % en masa de cementita en un eutectoide. El
segundo dato indica que hay otro microconstituyente rodeando a la perlita (el eutectoide) formando
una red. Este podra ser o Fe3C preeutectoides, segn el acero fuese hipo o hipereutectoide. Sin
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119
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
embargo, es conocido que la ferrita precipita en forma de granos aislados preeutectoides, mientras
que la cementita secundaria lo hace en forma de red. El enunciado indica que el microconstituyente
forma una red, luego debe tratarse de un acero hipereutectoide x 0.77).
Para calcular la composicin del acero, emplearemos el dato de la cementita que forma parte
del eutectoide, ya que la cantidad de cementita total debe ser igual a la que se encuentre en el eutec-
toide, ms la que apareciese con anterioridad (la preeutectoide). Por tanto:
F
Fe3C Total
FFe3C PE' FFe3C E'
Llamando x a la concentracin en carbono del acero, y aplicando la regla de la palanca justo por
encima de TE, puede calcularse FFe3C PE' :
x 0.77
FFe3C(PE')
100
6.69 0.77
Adems, justo por debajo de TE, puede calcularse la cantidad total, segn:
x 0.022
FFe3C(Total) 100
6.69 0.022
x 0.022 x 0.77
100 100 10.225
x 1.29 % C
6.69 0.022 6.69 0.77
Veamos en este problema otra forma de resolverlo, empleada de manera similar en problemas
anteriores, y comprobaremos con ello que se llega a la misma solucin por ambos caminos:
Se calcula en primer lugar, mediante la regla de la palanca, la cantidad de austenita que habra
justo antes de la reaccin eutectoide, a sabiendas de que dicha austenita se transformar a la TE en
perlita.
6.69 x
F
Perlita F 100
6.69 077
Ahora bien, tambin puede calcularse para la composicin eutectoide (no la composicin bus-
cada del acero, sino justo un 0.77 % C), a qu porcentaje de cementita dar lugar dicha composi-
cin:
0.77 0.022
FFe3C E'
100 11.22 %
6.69 0.022
Por tanto, la cementita que se encontrar en el eutectoide resultar de aplicar el anterior porcen-
taje a la cantidad de austenita anteriormente calculada. As:
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120
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
6.69 x
F f Fe3C
E' 100 0.1122
10.225 x 1.29 % C
6.69 0.77
c) Considerando que los clculos para la mezcla se hacen a temperatura ambiente, el porcentaje
total de cementita para un acero del 1.29 % C se calcular segn:
50 kg de Fe
0.0669 x kg de C
x kg de Fe3C
0.9131 x kg de Fe
0.0669 x
1.29
100 x 11.94 kg
50 x
12.7. En una empresa de mecanizado de piezas, han determinado que, con las herramientas de
las que disponen, solo pueden mecanizar correctamente aceros con contenidos de cementita en
red inferiores al 20 %, siempre que, adems, el contenido de cementita en el eutectoide sea
superior al 10 %.
a) Determine la composicin mxima del acero recocido que pueden emplear.
b) Razone si existe alguna alternativa que permita mecanizar estos aceros con mayor facili-
dad.
121
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
Para calcular la composicin del acero aplicamos las dos condiciones que da el enunciado. Cal-
culemos en primer lugar, a 728 C, el porcentaje de Fe3C en red de un acero con composicin x, y
aplicaremos la condicin del enunciado:
x 0.77
FFe
3 C Red
100 20 % x 1.95%
6.69 0.77
x x 0.77
FFe3C (Perlita) = 100 100 10 x 1.55 %
6.69 6.69 0.77
Por tanto, el acero de mayor contenido que se puede mecanizar es del 1.95 % C.
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122
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
12.8. Los aceros Dual Phase son actualmente muy utilizados en automocin gracias a su buena
combinacin de resistencia a la traccin y ductilidad. Estas propiedades se alcanzan gracias a
que su microestructura est compuesta por una matriz ferrtica en la que se disponen islas
de martensita.
a) Determine el tratamiento trmico al que es necesario someter a un acero para conseguir
dicha microestructura y argumente si valdra cualquier tipo de acero.
b) Imagnese que est interesado en fabricar una pieza de acero Dual Phase de modo que con-
tenga un 40 % en masa de martensita. En la empresa en la que trabaja, se dispone de dos hor-
nos que, por los elementos que all se tratan, estn permanentemente a las temperaturas de
870 y de 820 C. Si desea fabricar varias piezas de este acero Dual Phase, determine cul es el
contenido en C del acero que debe escoger considerando que el tratamiento debe iniciarse con
una austenizacin.
c) Si pudiese alterar la temperatura de los hornos en hasta 20 C, razone qu acero escogera
entonces.
Suponga lneas rectas en el diagrama Fe-Fe3C para realizar los clculos.
a) Para obtener martensita hay que partir de , y realizar un temple. Como adems se desea que la
microestructura contenga , esta fase debe estar presente antes de realizar el temple, de modo que
durante el enfriamiento rpido, la fase permanece inalterada. Por tanto, previo al temple, debemos
tener una estructura formada por + . Para conseguir esto, debemos partir de un acero hipoeutec-
toide al que le realizamos el siguiente tratamiento:
Calentamiento hasta una temperatura entre A1 y A3 (regin bifsica + ) y mantenimiento de
la temperatura hasta alcanzar el equilibrio.
Temple.
Para una composicin determinada, podremos conseguir aceros Dual Phase de diferente conte-
nido en martensita sin ms que emplear diferentes temperaturas en la regin + .
b) Como el enunciado indica que se debe realizar un austenizado previo (todo el acero debe pasar a
estructura austentica), emplearemos para ello el horno a mayor temperatura, empleando el de
menor temperatura para conseguir la mezcla de + previa al temple.
Necesitamos calcular las composiciones de y para las temperaturas de 870 y 820 C (suponiendo
lneas rectas en el diagrama) para as poder aplicar la regla de la palanca a dichas temperaturas.
Calculemos las ecuaciones de la recta A (recta que separa las regiones y + ) y la que
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123
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
0.77 T 702.24
C
185
0.022 T 20.064
C
185
Calculamos ahora cul debe ser el contenido mnimo de C del acero para que pueda
austenizarse completamente a 870 C:
Como el horno a 820 C se emplea para conseguir la mezcla de y previa al temple, veamos
qu cantidad de (que se transformar en martensita al templar) se obtiene para el acero del 0.175 %
C, sabiendo que contenidos mayores en C darn lugar a mayores contenidos de austenita
C C
F F
M 100
C C
Sustituyendo:
124
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
0.175 0.011
F
FM 100 44.44 %
40 %
0.38 0.011
por lo que con los hornos a estas temperaturas no se puede obtener el material buscado.
c) Una posible solucin sera incrementar la temperatura del horno usado para austenizar, lo que
permitira disminuir el contenido en C para austenizar todo el material.
Previamente calcularemos la composicin del acero que necesitaramos para que a 820 C con-
sigamos un 40 % M. Despus calcularemos la temperatura necesaria para austenizarlo, y si esa tem-
peratura cumple T < 870 + 20 C, habremos solucionado el problema.
C 0.011
F FM 100 40 C 0.159 % C
0.38 0.011
0.77 T 702.24
C 0.159 T 873.79 C (870 20) C
185
125
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
c) Las microestructuras que podremos observar en una seccin de la barra seran las mostradas en la
imagen. Las lneas discontinuas que se han dibujado para separar las diferentes regiones (ncleo,
zona intermedia y superficie) son, como no puede ser de otro modo, meramente ilustrativas (no se
vern en la microestructura real).
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126
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
12.10. Un delgado alambre ( 2 mm) del acero no aleado del problema anterior, que se encon-
traba en estado normalizado, se ha sometido a los siguientes tratamientos sucesivos; es decir,
uno tras otro:
Calentamiento a 850 C durante 1 hora.
Pasado rpidamente a un bao lquido a 710 C, en el que se ha mantenido durante
40 minutos (tiempo suficiente para alcanzar la transformacin total).
Enfriamiento en agua a 25 C, en la que se ha mantenido durante 10 min con agitacin.
Calentamiento a 800 C durante 1 hora
Enfriamiento rpido en agua a 86 C.
Enfriamiento al aire hasta temperatura ambiente.
Conocidos estos datos:
a) Marque estos tratamientos en el diagrama que considere ms adecuado para su estudio.
b) Dibuje las microestructuras existentes tras cada una de esas etapas sucesivas, indicando los
microconstituyentes presentes y sus porcentajes (siempre que tenga datos para conocerlos).
c) Considere ahora dos cilindros de 60 mm, uno de ellos fabricado con acero no aleado del
0.4 % C y el otro, con acero del 0.4 % C, el 1.5 % Mn y el 4 % Cr. Las dos piezas son austeni-
zadas a 850 C 1 h y, posteriormente, templadas en aceite a 50 C. Dibuje sendas secciones de
estos cilindros indicando las diferencias microestructurales esperables.
b)
c) Como se trata de enfriamientos continuos, es ms correcto emplear diagramas TC. Las dos piezas
son enfriadas del mismo modo (temple en aceite a 50 C) por lo cual sus curvas de enfriamiento
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sern las mismas. Como, adems, la seccin de las piezas es grande, las velocidades de enfriamien-
to de cada zona de la seccin sern diferentes.
127
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
Supongamos que las curvas de enfriamiento de las diferentes zonas de la seccin son las si-
guientes:
Los dos aceros tienen el mismo contenido en carbono, pero uno de ellos est aleado, por lo cual
tendr su diagrama TC ms alejado del eje de ordenadas. Superponiendo sobre estos dos diagramas
las curvas de enfriamiento anteriores, podremos predecir las microestructuras resultantes.
Acero no aleado
Acero aleado
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128
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
a) Para resolver correctamente el problema, es necesario dibujar inicialmente un croquis del dia-
grama TC de este tipo de aceros. Como se trata de un acero hipoeutectoide, su diagrama ser:
129
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
Superponindolas sobre el diagrama TC, de modo que coincidan con zonas lmites del diagra-
ma, se obtiene aproximadamente:
Por tanto, entre las zonas 1 y 2 se formar nicamente martensita (misma dureza), en la regin
enfriada entre las curvas 2 y 3 habr una mezcla de F + P + M, con lo que habr una prdida de du-
reza. Por ltimo, en el centro de la pieza, regin enfriada entre las curvas 3 y 4, habr una mezcla de
F + P, alcanzndose la menor dureza.
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130
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
Para aplanar esta curva (lo que puede lograrse al tener durezas ms elevadas en el centro de la
seccin) debe incrementarse la cantidad de M en la regin entre las curvas 3 y 4. Para ello, hay dos
opciones: cambiar el tipo de acero y desplazar as su diagrama TC hacia la derecha (lo que no es
posible segn el enunciado pues no puede cambiarse de acero), o bien aumentar las velocidades de
enfriamiento en las diferentes regiones. Esta ltima es la opcin aecuada y, para ello, debemos au-
mentar la tasa de transferencia de calor, por ejemplo, agitando el aceite del bao. El resultado sera:
Con ello, aparecera martensita en toda la seccin salvo en la regin 4 (centro) en la que habra F+P.
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131
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
12.12. Una aleacin binaria Fe-C que contiene el 2.5 % C es enfriada desde el estado lquido.
Dibuje las microestructuras resultantes en las siguientes situaciones:
a) La aleacin es enfriada rpidamente (al aire) hasta 850 C
b) La aleacin es enfriada lentamente hasta 850 C
c) La aleacin es enfriada lentamente hasta 850 C y, posteriormente, se enfra rpidamente
(al aire) hasta temperatura ambiente.
d) En esta ltima situacin, indique si habra algn cambio microestructural en caso de que la
aleacin contuviese un 0.06 % Mg.
Con este contenido en carbono, la aleacin es una fundicin frrea. Adems, a la temperatura de
850 C, esta aleacin va a estar en la regin bifsica entre las transformaciones eutctica y eutectoi-
de.
132
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
12.13. Considere un acero no aleado del 0.25 % C, en estado normalizado, y una fundicin
blanca del 2.5 % C. Ambos materiales se han calentado en atmsfera protectora a 910 C du-
rante 24 h, tras lo cual se enfran lentamente en el horno hasta la temperatura ambiente.
a) Realice un dibujo de las microestructuras de los dos materiales de partida, sealando los
constituyentes estructurales.
b) Represente las microestructuras finales, tras el tratamiento, del acero y de la fundicin se-
alando sus microconstituyentes. Indique, adems, cmo se denominan los materiales finales
resultantes del tratamiento.
c) Calcule los porcentajes de los constituyentes estructurales del acero y de la fundicin as
tratados.
133
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
b) Si un acero con esta composicin se calienta en atmsfera protectora hasta 910 C, lo estamos
llevando a la regin austentica; es decir, lo estamos austenizando. El posterior enfriamiento lento
hasta temperatura ambiente (recocido) producir en primera instancia la precipitacin de ferrita, y
cuando se alcance la temperatura A1, convertir la austenita remanente en perlita. Como el periodo
de permanencia a 910 C es muy elevado (24 h), el tamao de grano de la austenita crecer bastante,
y ello originara colonias de perlita tambin muy grandes, lo cual empeora las propiedades mecni-
cas. Adems, las permanencias tan prolongadas a elevada temperatura no son recomendables por
favorecer la segregacin de impurezas siempre presentes en los aceros, como P y S, a los lmites de
grano.
En cuanto a la fundicin blanca, la permanencia a 910 C la sita en la regin entre las trans-
formaciones eutctica y eutectoide. Como la atmsfera es protectora, no se originar ningn tipo de
descarburacin (lo que dara lugar a una fundicin maleable europea), y como la temperatura se
mantiene un largo periodo, lo que cabe esperar es que la perlita se transforme en austenita y grafito,
que aparece en forma de rosetas (fundicin maleable americana). El posterior enfriamiento lento
promueve condiciones de equilibrio (diagrama Fe-C) con lo que la austenita pasa a formar ferrita y
ms grafito que engrosa las rosetas previamente formadas. Tendramos una fundicin maleable
(americana) ferrtica.
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134
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
c) Para calcular los porcentajes de los microconstituyentes en el acero, aplicamos la regla de la pa-
lanca justo por encima de A1, la cantidad obtenida de austenita se transformar posteriormente en
perlita.
0.77 0.25
F (PE )
100 69.52 %
0.77 0.022
F FPerlita 30.48 %
En el caso de la fundicin, los microconstituyentes son ferrita y grafito. No hara falta realizar
ninguna operacin, pero, para ser estrictos, aplicaramos la regla de la palanca a temperatura am-
biente:
100 2.5
F
100 97.5 %
100 0
FCv 2.5 %
12.14. Considere una pieza de 10 g acero ordinario del 0.35 % C recocido y otra pieza de 100 g
de una fundicin gris perltica obtenida por enfriamiento en molde de arena hasta la tempera-
tura ambiente.
a) Dibuje las microestructuras finales de estos dos materiales frreos, con indicacin de fases y
constituyentes.
b) Determine el porcentaje de carbono de la fundicin sabiendo que la cantidad de cementita
en este material es 2.85 veces la cantidad de ferrita en la perlita de la pieza de acero.
a) Por tratarse de un acero hipoeutectoide, su microestructura (con fases ferrtica y cementita) resul-
tar con los constituyentes indicados en la figura:
En cuanto a a la fundicin (con fases ferrtica, grafito y cementita) sus constituyentes resultan:
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135
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
b) Calculemos en primer lugar la cantidad de ferrita en la perlita de la pieza de acero, para ello
restaremos a la cantidad total (calculada a 25 C) la ferrita preeutectoide (calculada a 728 C):
F
(Perlita) F (Total) F (PE')
6.69 0.35
F
(Total) 100 94.76 %
6.69 0
0.77 0.35
F (PE')
100 56.15 %
0.77 0.022
Por tanto, el porcentaje de en la perlita ser igual a 94.76 56.15 38.61% . Como la pieza de
acero es de 10 g, resultar una cantidad de 3.86 g de .
Por otra parte, para la fundicin gris perltica, por debajo de la temperatura A1 se dan
condiciones metaestables.
La cantidad de perlita que contendr la fundicin ser igual a la de la austenita previa a la
transformacin eutectoide, que calculada en funcin de la composicin C, resulta (como la
fundicin es gris perltica, suponemos en el clculo que la composicin del eutctico es del 0.77 %):
100 C
F FPerlita
100
100 0.77
La cantidad de FeC en la fundicin sera la que aparece en la perlita, que puede calcularse
segn F
Fe3C FPerlita f Fe3C(Perlita) , con el porcentaje de cementita en la perlita calculado segn:
0.77 0.022
f Fe3C(Perlita)
0.1121
6.69 0.022
Por tanto, para 100 g de fundicin tendremos que, la cantidad de Fe3C, resulta del producto:
100 C
m(Fe3C) FFe3C 100 0.1121 g
100 0.77
100 C
100 0.1121 2.85 3.86 11.001 C 2.59 %
100 0.77
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136
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
12.15. Una muestra de una aleacin Al-Cu, tras ser pulida, se ha estudiado mediante anlisis
de imagen. A partir de la porcin de superficie estudiada, se ha determinado que los poros
tienen geometra esferoidal y tamao muy uniforme, con un radio medio de 12 m. Adems,
se ha determinado que las partculas de precipitado (Al2Cu) ocupan el 5 % de la superficie
estudiada. Por otra parte, se ha pesado y medido la muestra y se han obtenido unos valores de
22.16 g y 8 cm3. Determine la composicin de la aleacin y el nmero de poros en la muestra.
Datos: (Al) = 2.7 g/cm3 y (Al2Cu) = 4.35 g/cm3. Suponga que no hay nada de Cu en solucin
slida.
Partiendo de la forma del diagrama de Al-Cu, la aleacin buscada tendr una composicin que
denominaremos x.
m prec
V prec (5 cm3 ) = m prec (5 cm3 ) prec (5 cm3 ) (4.35 g cm 3
) 21.75 g
prec
Y por tanto:
mmatriz (255.25 g)
V
matriz 94.54 cm 3
matriz (2.7 g cm 3 )
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As pues:
137
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
m prec (21.75 g)
FAl2Cu
100
100 7.85 %
m prec mmatriz (21.75 g) (255.25 g)
x0
FAl
2 Cu
100 x 4.21% Cu
7.85 %
53.7 0
g m prec mmatriz
aleacin 2.77
3
cm V poros V prec Vmatriz
Vporos 100 Vprec Vmatriz 100 (5 cm3 ) (94.54 cm3 ) 0.46 cm3
Los datos de que los poros son esferoidales, y que R 12 m 12 10 4 cm , sirven finalmente para
calcular:
4
V poros 0.46 cm 3 R3 N N 63551301 poros 6 10 7 poros
3
12.16. En determinadas condiciones, la slice SiO2 (TF = 1 726 C) y la almina Al2O3 (TF =
2 054 C) forman un compuesto intermedio denominado mullita 3(Al2O3) 2(SiO2). Este apare-
ce mediante un proceso de fusin incongruente, a la temperatura de 1 890 C, a partir de
Al2O3 y un lquido de composicin del 65 % molar de Al2O3. A la temperatura de 1 587 C, la
mullita forma con la slice un eutctico que contiene un 5 % molar de Al2O3.
a) Dibuje el diagrama de fases SiO2- Al2O3 de forma aproximada en funcin del porcentaje
molar de Al2O3.
b) Un material cermico refractario puede obtenerse al calentar la materia prima caoln y
eliminar as el agua de hidratacin a travs de la reaccin:
138
La escala microscpica de los materiales Bloque 2
a)
1 mol Al 2 O 3 1
FAl2 O3 100 100 33.3% molar
1 mol Al 2 O 3 2 moles SiO 2 1 2
Para esta composicin, y a 1 450 C, el material se encuentra en la regin bifsica SiO2 + mulli-
ta. Para calcular las proporciones de las fases, necesitamos conocer la composicin de la mullita (%
molar de Al2O3); es decir, debemos definir completamente el diagrama:
Por tanto, las composiciones de las fases resultan: SiO2 (0 % Al2O3) y mullita (60 % molar Al2O3),
con ello, aplicando la regla de la palanca, obtendremos las proporciones de las fases:
60 33.3
F
SiO 2 100 44.5 %
60 0
33.3 0
Fmullita 100
55.5 %
60 0
Por ltimo, la microestructura a temperatura ambiente estar formada por granos de mullita
preeutctica y eutctico (cristobalita+mullita):
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139
Captulo 12 Diagramas de equilibrio de inters tecnolgico
c) Los cristales reales presentan defectos, uno de ellos se refiriere a tomos de impureza sustitucio-
nal: un tomo ocupa un nudo de la red distinto al que originalmente deba ocupar. En el caso de la
mullita del 64 % molar en Al2O3, se produce la sustitucin de iones SiO4+ por Al3+, de manera que
3 SiO4+ se sustituyen por 4 Al3+.
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140
3
BLOQUE
La escala macroscpica
de los materiales
Propiedades macroscpicas
Captulo 13 Propiedades mecnicas de los materiales. Elasticidad
Captulo 13
Propiedades mecnicas de los materiales. Elasticidad
El mdulo de Young se define como E = s/e, por lo que ser necesario conocer el valor del esfuerzo
actuante y la deformacin del material. Estos se calculan como:
F (50 000 N)
s
2
636.62 MPa
A0 10 mm
2
l (0.62 mm)
e
0.0103
l0 (60 mm)
Por tanto:
(636.62 MPa)
E 61807.77 MPa 61.8 GPa
(0.0103)
El mdulo de Young se corresponde con la pendiente de la grfica s-e, si bien dicho ngulo depen-
der de las escalas en la que se hayan representado los ejes. En todo caso E = s/e, por lo que, calcu-
lando en el lmite elstico:
s (400 MPa)
E
e e
s (400 MPa)
tan (87.14 ) 20.02 e 0.002
e e
4
10 10 4
Ediciones Paraninfo
Y por tanto:
142
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
(400 MPa)
E 200 000 MPa 200 GPa
(0.002)
De acuerdo a la Tabla 13.1 podra tratarse de una muestra de hierro, nquel, o alguna de sus respec-
tivas aleaciones.
13.3. Una probeta de acero (E = 207 GPa y = 0.33) de 10 mm de dimetro se somete a de-
formacin elstica mediante una carga de traccin. Determine qu fuerza ser necesario apli-
car para obtener una reduccin en su dimetro de 0.003 mm.
De acuerdo con la Expresin (13.5), etrans elong , por lo que la deformacin longitudinal que
debe sufrir la probeta ser:
d (0.003 mm)
d0 (10 mm)
elong
0.0009
(0.33)
E
s (207 GPa) (0.0009)
0.186 GPa
186 MPa
de donde:
2
(10 mm)
F s A0 (186 MPa) 14 608.4 N
2
a) De acuerdo con la Expresin (13.6), y teniendo en cuenta la definicin de dada por la Expresin
(13.7):
(0.1 mm)
G (26 GPa) 0.26 GPa 260 MPa
(10 mm)
Dado que la superficie donde se aplica el esfuerzo es una de las caras del bloque, por tanto con
un rea de 100 mm2, la fuerza necesaria ser de 26 000 N = 26 kN.
143
Captulo 13 Propiedades mecnicas de los materiales. Elasticidad
E
G E 2(1 )G 2 1 (0.33) (26 GPa) 69.16 GPa
2(1 )
13.5. Determine la profundidad a la que el agua (K = 2.2 GPa) ocupa un volumen un 1 % me-
nor del que tiene en la superficie.
A partir de la definicin del mdulo de compresibilidad, Expresin (13.8), se sabe que la presin
necesaria para dicha reduccin de volumen ser:
V
P K (2.2 GPa) ( 0.01) 0.022 GPa 22 MPa
V0
Como por cada 10 m de profundidad la presin se incrementa en aproximadamente 0.10 MPa, ser
necesaria una profundidad aproximada de 2 200 m para obtener dicha reduccin de volumen.
13.6. Encuentre una expresin que permita relacionar las constantes elsticas E, K y G.
Dado que las Expresiones (13.9) y (13.10) tienen una variable comn, , puede despejarse de am-
bas ecuaciones e igualar los resultados:
E
1
2G
1 E
2 6K
9KG
E
G 3K
Considerando quei son las densidades de las distintas fases y queison sus correspondientes frac-
ciones volumtricas, entonces la extensin de la Expresin (13.19) es inmediata:
i i
i
con i 1 .
i
Ediciones Paraninfo
144
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Por otra parte, para obtener la expresin en funcin de las fracciones msicas, la masa de cada
fase se calcula como:
mi Mi
siendo M la masa total.
mi M i i
V
i
V
i
i i
M
i i
i i
1
M
i i
V i
13.8. Suponga una aleacin formada por una matriz de fase en la que se distribuye un 5 %
en masa de otra fase . Estime el valor del mdulo de Young para dicha aleacin.
Datos: E= 62 GPa, E = 110 GPa, = 2.7 g/cm3 y = 8.5 g/cm3
Al no tener ninguna informacin acerca del modo en que las partculas de se distribuyen en la
matriz, solo podremos concluir que el mdulo de Young de la aleacin estar comprendido entre los
valores que arrojen las Expresiones (13.23) y (13.25):
E E E
y
E -1 E 1 E 1
V
V
1
m (0.95 kg)
V (2 700 kg m 3 )
0.983
V m m (0.95 kg) (0.05 kg)
(2 700 kg m 3 ) (8500 kg m 3 )
1
1 0.983 0.017
145
Captulo 13 Propiedades mecnicas de los materiales. Elasticidad
E 1 E 1 E 1 (0.983) (62 GPa) 1 (0.017) (110 GPa)1 1.6 102 GPa 1 E 62.46 GPa
La velocidad de transmisin del sonido en el bloque de acero, considerando que la distancia a reco-
rrer por las ondas es de 60 mm, resulta:
(0.06 m)
v SL 5172.4 m / s
(1.160 10 5 s)
(0.06 m)
v ST 3200 m / s
(1.875 10 5 s)
Por otra parte, las constantes elsticas pueden determinarse, de acuerdo a las Expresiones (13.31) y
(13.32), mediante:
Valores que, como puede comprobarse, son muy cercanos a los obtenidos por otras tcnicas.
Con los datos conocidos del ensayo de traccin podemos calcular el mdulo de Young del material.
F (49 500 N)
s
1237.5 MPa
A0 (5 10 3 m) (8 10 3 m)
l (0.3 mm)
e 0.006
l0 (50 mm)
Por tanto:
Ediciones Paraninfo
146
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
s (1237.5 MPa)
E 206 250 MPa 206.25 GPa
e (0.006)
L30 F
E
4ab3
147
Captulo 14 Propiedades mecnicas de los materiales. Plasticidad
Captulo 14
Propiedades mecnicas de los materiales. Plasticidad
14.1. Una gra dispone de un conjunto de 8 cables para sostener las cargas que debe transpor-
tar. Los cables tienen un dimetro de 7 mm y son de un acero con un lmite elstico de
250 MPa y una resistencia real mxima de 540 MPa. Calcule la carga mxima que puede
transportar considerando un factor de seguridad de 1.3.
Para que los cables puedan seguir utilizndose en ms ocasiones, hemos de asegurar que no se so-
brepasa el lmite elstico, de modo que no sufran deformacin permanente. Por ello, el factor de
seguridad debe aplicarse sobre el lmite elstico:
2
(7 103 m)
F
max A0 (192.3110 Pa)
smax 6
7 400.95 N
2
Como se dispone de 8 cables, la carga mxima que podr colgarse en la gra ser:
Ftotal
8 Fmax
8 (7 400.95 N)
59 207.6 N
14.2. En el ensayo de traccin de una probeta, con seccin circular de dimetro 5 mm y longi-
tud inicial de 40 mm, se ha obtenido que la fuerza aplicada correspondiente al punto del lmite
elstico es de 7 kN y, en ese instante, la probeta meda 40.1 mm. Adems, la muestra ha roto,
dentro de la regin de deformacin plstica uniforme, para un valor mximo de carga de
10 kN. La medida de las dos porciones de la probeta una vez rota da como resultado una lon-
gitud de 60 mm. Determine el esfuerzo y la deformacin en el lmite elstico y en la rotura,
empleando variables reales e ingenieriles. Discuta los resultados obtenidos.
F (7 000 N)
s
LE 2
356.51 MPa
A0 (5 103 m)
2
l (0.1 mm)
eLE
0.0025
l0 (40 mm)
148
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
valores que, como era de esperar, son muy similares a los ingenieriles, ya que hasta el lmite elsti-
co, la deformacin es muy pequea.
F (10 000 N)
s
M 2
509.3 MPa
A0 (5 10 3 m)
2
Para calcular la deformacin ingenieril mxima hay que tener en cuenta que la medida de la
longitud de la probeta no se ha realizado cuando estaba cargada, sino que se ha hecho una vez rota.
Es decir, ha sufrido un proceso de recuperacin elstica durante su descarga. De modo que si lo que
se quiere es calcular eM , habr que sumar dicha deformacin elstica:
En cuanto a las variables reales, como indica el enunciado, la rotura se produce en el tramo de
deformacin uniforme, por lo que no se producir estriccin, o lo que es lo mismo, sigue siendo
vlida la hiptesis de que el volumen del material se conserva, y puede seguir usndose las relacio-
nes dadas por las Expresiones (13.12) entre variables reales e ingenieriles. La deformacin y esfuer-
zo reales son:
M ln 1 eM ln 1 (0.5025) 0.407
M sM 1 eM (509.3 MPa) 1 (0.5025) 765.22 MPa
Como no se ha producido estriccin, los valores de deformacin real e ingenieril, pese a diferir,
son todava relativamente prximos. Esto no sucede en el caso de los esfuerzos.
14.3. Las dos grficas de la figura adjunta muestran las curvas esfuerzo-deformacin en va-
riables ingenieriles y reales para un mismo material sometido a ensayos de traccin y compre-
sin. Explique por qu las curvas ingenieriles de traccin y compresin no coinciden, como s
ocurre con las curvas en variables reales.
Ediciones Paraninfo
149
Captulo 14 Propiedades mecnicas de los materiales. Plasticidad
El esfuerzo ingenieril que se pide, justo antes del estrangulamiento, es el correspondiente al esfuer-
zo mximo. Este esfuerzo est asociado a una deformacin que podemos conocer a travs de la
ecuacin de Hollomon, Expresin (14.3):
k n
ya que segn la Expresin (14.12), se cumple que el exponente n es precisamente el valor de dicha
deformacin real:
n M
Lo primero pues es determinar los parmetros que gobiernan el comportamiento plstico en es-
te material, y para eso el enunciado proporciona datos de dos puntos (uno es el lmite elstico, y el
otro es un valor antes del estrangulamiento; es decir, en la zona plstica uniforme).
F (2118 N)
s
LE 2
74.909 MPa
A0 (6 103 m)
2
(74.909 MPa)
eLE
0.00121
E (62 103 MPa)
150
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
2 k 2n
1 k 1n
Aplicando logaritmos:
2 2n 2
ln
ln n n ln
1 1 1
(181.33 MPa)
ln 2 ln
1 (75 MPa) 0.2
n
2 (0.1)
ln ln 3
1 (1.209 10 )
Para conocer completa la ecuacin de Hollomon de este material, solo resta calcular k:
(181.33 MPa)
k
287.39 MPa
n (0.1)(0.2)
287.39 0.2
M n 0.2
ln 1 e e
M exp M
1 exp (0.2)
1 0.221
M (208.29 MPa)
s 1 e sM 170.59 MPa
1 eM 1 (0.221)
14.5. Se conoce que la tenacidad y la resiliencia de un determinado material muy dctil valen
70 MPa y 0.6 MPa, respectivamente. Sabiendo, adems, que el esfuerzo ingenieril mximo es
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de 400 MPa y que la deformacin ingenieril a la fractura es de 0.2, estime el valor de su mdu-
lo de Young.
151
Captulo 14 Propiedades mecnicas de los materiales. Plasticidad
Al indicar que el material es muy dctil, podemos suponer que la tenacidad puede aproximarse
por la Expresin (14.16):
T sLE eF 12 sM sLE e
F
1
2 sLE sM eF
Despejando el lmite elstico y sustituyendo valores:
2T 2 (70 MPa)
sLE sM (400 MPa) 300 MPa
eF (0.2)
R 1
2 sLE eLE 1
2
2
E eLE 1
2 s 2
LE E
2 sLE R
2 2
E
1 1
75 103 MPa
2 (300 MPa) (0.6 MPa) 75 GPa
LE i k D
proporcionando el enunciado el valor i = 95 MPa, que se corresponde con el lmite elstico del
material en forma monocristalina.
Adems, planteando la ecuacin de Hall-Petch para el ensayo de la primera muestra policrista-
lina, se obtiene que:
i k D1
2
LE ,1 i k D1 LE ,1
i
2
LE ,2 k D2
152
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
i
2
LE ,1 D2
i
2
LE ,2
D1
y sustituyendo valores:
14.7. Se conoce que el esfuerzo tangencial crtico que activa la deformacin en un monocristal
de 2 mm dimetro es de 21.3 MPa y que eso sucede cuando la direccin de aplicacin de la
carga sobre el monocristal forma un ngulo de 60 con la normal al plano de deslizamiento, y
de 35 con la direccin de deslizamiento. Determine:
a) Si se produce deformacin al aplicar una fuerza de 153 N.
b) En caso contrario, calcule cul sera la fuerza necesaria para conseguirlo.
cos cos
c (21.3 MPa)
c 52 MPa
cos cos cos 35 cos 60
F (153 N)
2
48.7 MPa 52 MPa
A (2 103 m)
2
2
(2 10 3 m)
Fc c A (52 10 Pa)
6
163.36 N
2
14.8. Suponga un monocristal con estructura CCC al que se aplica un esfuerzo de traccin de
7.5 kPa en la direccin [432]. Si el sistema de deslizamiento ms favorablemente orientado es
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el formado por el plano (111) y la direccin [110], indique cul ser la componente tangencial
de la fuerza de traccin sobre dicho sistema.
153
Captulo 14 Propiedades mecnicas de los materiales. Plasticidad
Dicha componente tangencial sobre el plano (111) puede calcularse a partir de la ley de Schmid,
Expresin (14.23):
cos cos
El ngulo es el formado entre la direccin del esfuerzo de traccin y la normal al plano considera-
do. Dicho ngulo se calcula fcilmente recordando que en los cristales cbicos se cumple que la
direccin normal a un plano tiene los mismos ndices que dicho plano. De modo que es el ngulo
entre las direcciones [432] y [111]. Adems, el coseno del ngulo entre estas dos direcciones se
calcula a travs de su producto escalar:
a b 4 1 3 1 2 1 9
a b | a | | b | cos cos
| a ||b | 2 2 2
4 3 2 1 1 1 2 2 2
29 3
9 7
cos cos (7 500 Pa) 6 651.63Pa
29 3 29 2
14.9. Estime el incremento que se produce en el esfuerzo tangencial crtico cuando, en una
pieza de nquel (G = 76 GPa), se consigue que el espaciado promedio de las dislocaciones pase
de valer 10-4 a 310-6 m. Indique cmo se denomina este tipo de endurecimiento.
Datos: Considere que el valor medio del vector de Burgers no cambia con la deformacin y
vale 0.25 nm.
Como en el material se produce una notable reduccin en el espaciado entre dislocaciones, lo que
est sucediendo es un importante incremento del nmero de estas. Para lograr esto, es lgico pensar
que el mecanismo de endurecimiento dominante sea la deformacin en fro.
En estas circunstancias, el esfuerzo tangencial crtico sera la suma de la contribucin intrnseca
y la del trmino de endurecimiento por deformacin.
C I DF
C I DF 0 DF 12 G b d ,2 12 G b d ,1
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154
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
1
d 2 d 2
Sustituyendo:
d
,1
2
1 (104 m)
2
108 dislocaciones m2
d ,1
22
(3 106 m)2
1.111011 dislocaciones m2
Por tanto:
C 12 G b
d ,2 d ,1
14.10. Una aleacin de titanio est reforzada por dispersin de partculas con geometra esfe-
roidal que ocupan un 5 % del volumen total. Estime el radio de las partculas de refuerzo sa-
biendo que producen un sobreesfuerzo de 11 MPa con respecto a la aleacin sin dichas part-
culas.
Datos: para la matriz, LE = 350 MPa, b = 0.4 nm, G = 38 GPa y E = 0.16 J/m2.
Gb Gb
DO r
r DO
Sustituyendo:
Dado que rOrowan rc este no puede ser el mecanismo que est actuando. Es decir, las partculas son
excesivamente pequeas como para que las dislocaciones las puedan bordear sin cortarlas.
Supongamos ahora que las partculas pueden ser cortadas, el sobreesfuerzo provocado sera, de
acuerdo con la Expresin (14.41):
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155
Captulo 14 Propiedades mecnicas de los materiales. Plasticidad
r E2 DCG b3
DC
r
G b3 E2
Sustituyendo de nuevo:
En este caso s hay coherencia en los resultados, de modo que las partculas son ms pequeas que
el tamao crtico que activa el mecanismo de Orowan. Adems, el corte de las partculas de refuer-
zo es capaz de producir el incremento en el esfuerzo indicado en el enunciado.
14.11. (Avanzado: necesitar leer la Adenda de este captulo para poder resolver). Un pene-
trador Vickers (ngulo entre caras opuestas = 136) produce una huella de 0.3 mm de pro-
fundidad en un material tras aplicar una carga de 800 kgf.
a) Calcule la dureza Vickers de este material.
b) Si el mismo material es sometido a un ensayo de dureza Rockwell C, se obtiene un valor de
32. Calcule la profundidad alcanzada por el penetrador durante la aplicacin de la carga
inicial sabiendo que la profundidad alcanzada por el mismo tras la retirada de la sobrecarga
ha resultado ser de 0.140 mm. (Recuerde que la medida de la dureza Rockwell C se establece
sobre una distancia de referencia de 0.2 mm y se mide en una escala de 100).
Carga
HV
Superficie huella
1
4 2 xy 4 xy
2
0.3
cos 68 ; y = 0.8 mm
y
x
tan 68 ; x = 0.74 mm
0.3
Sustituyendo:
(800 kgf )
HV 337.8 kgf mm 2
4 (0.74 mm) (0.8 mm)
b) Segn el enunciado, un esquema del ensayo de dureza Rockwell descrito sera el siguiente:
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156
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
100 32
x (0.140 mm) (0.2 mm) 0.140 mm 0.136 mm 0.004 mm
100
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157
Captulo 15 Propiedades mecnicas de los materiales. Termofluencia y viscoelasticidad
Captulo 15
Propiedades mecnicas de los materiales.
Termofluencia y viscoelasticidad
15.1. Dibuje la grfica -t que resultara de un ensayo de termofluencia realizado para una
temperatura < 0.4TF.
Dado que la temperatura no es lo suficientemente alta, no se producir deformacin con el paso del
tiempo, salvo la que tenga lugar al comienzo de la aplicacin del esfuerzo, por tanto:
15.2. Una aleacin metlica debe trabajar a una temperatura de 575 C durante largos perio-
dos de tiempo soportando un esfuerzo de 105 MPa. Ensayos de termofluencia en este material
han constatado que, en rgimen estacionario y a esa misma temperatura, se produjo una de-
formacin de 0.08 tras 200 h cuando el esfuerzo aplicado era de 300 MPa, y una deformacin
de 0.04 tras 1050 h a 205 MPa. Determine el tiempo para el que se asegura una deformacin
inferior al 0.15 %.
Dato: F 50 GPa
Q
S A F exp C
m
RT
Como la temperatura es una constante en todos los ensayos realizados, el trmino exponencial
tambin lo ser. De modo que la expresin anterior puede escribirse como:
A* F
m
S (1)
(0.08)
S ,1 4 10 4 h 1
(200 h)
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158
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
(0.04)
S ,2 3.81 10 5 h 1
(1050 h )
Particularizando la ley potencial de la Expresin (1) para ambas parejas de valores, y dividien-
do entre s las expresiones obtenidas, se ha de cumplir que:
S ,2 2m
S ,1 1m
5
h 1 )
ln S ,2 ln (3.8110
S ,1 (4 104 h 1 )
ln S ,2 m ln 2 m 6.175
S ,1 1 2
ln ln
(205 MPa)
1 (300 MPa)
S (3.81 105 h 1 )
A*
2.099 1010 h 1
F (205 MPa) (50 10 MPa)
m 3 (6.175)
y para que la deformacin sea inferior al 0.15 %, el tiempo que debe transcurrir es:
S (0.0015)
S (6.12 10 7 h 1 ) t 2 450.98 h
t (6.12 10 7 h 1 )
15.3. La almina es un material muy empleado para aplicaciones a elevada temperatura. Sa-
biendo que su energa de activacin para la termofluencia es de 425 kJ/mol y que, en un ensa-
yo a 1 000 C y con un esfuerzo aplicado de 20 MPa, la velocidad de deformacin ha sido de
8.5210-10 h-1, determine:
a) El tiempo que puede estar trabajando una pieza de almina a 1 250 C de modo que la de-
formacin no supere el 1% cuando el esfuerzo aplicado es de 20 MPa.
b) Si afecta mucho a la vida til de la pieza el incremento de temperatura.
Dato: R = 8.314 J/(molK)
Q
S A F exp C
m
Ediciones Paraninfo
RT
159
Captulo 15 Propiedades mecnicas de los materiales. Termofluencia y viscoelasticidad
En este problema el esfuerzo es siempre el mismo, por lo que la ley potencial puede reescribir-
se de la forma:
Q
S C exp C
RT
donde C es una constante que engloba a la anterior A y al trmino potencial del esfuerzo.
De la ecuacin anterior es necesario conocer el valor de C, que se obtiene sin ms que despejar
y sustituir los datos del problema:
S (8.52 1010 h1 )
C 234.41106 h 1
QC 3
(425 10 J mol )-1
exp exp
RT 1 1
(8.314 J mol K ) (1273 K)
(que es una velocidad pequea, aunque tres rdenes de magnitud superior a la de 1 000 C).
Finalmente, el tiempo que podra trabajar la pieza, sin que se alcanzase la deformacin del 1 %,
resulta:
S (0.01)
S (6.21 107 h 1 ) t 16103 h 1.84 aos
t (6.21 107 h 1 )
b) Un tiempo de 1.84 aos de trabajo continuado parece mucho, pero si calculamos la durabilidad
para 1 000 C:
(0.01)
t
11737 089 h 1339.85 aos 13.40 siglos
(8.52 10 10 h 1 )
15.4. Verifique que los coeficientes A de la Expresin (15.3) obtenidos para los mecanismos de
Nabarro-Herring, Expresin (15.6), Coble, Expresin (15.7) y dislocacional, Expresin (15.8),
tienen dimensiones de velocidad de deformacin, esto es, de [s-1].
F DAD 0
N m 2 m 2 s 1 m 3
A K1 s 1
D 2 k B T m 2 N m K 1 K
Ediciones Paraninfo
160
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Para Coble:
F DLG
0
N m m s m m s 1
2 2 1 3
A K 2
D k B T m3 N m K 1 K
3
Y por ltimo, para el mecanismo dislocacional:
DAD
0
F
m 2 s 1 N m 2 m3
A K3 72 s 1
r0 F B
k T m m N m K K
1 7 23
2 2 1
15.5. Calcule la viscosidad de un material polimrico sabiendo que el esfuerzo aplicado baja
desde 8 MPa hasta 6 MPa en un intervalo de tiempo de 600 s.
Datos: Considere que la dependencia de E con el tiempo es despreciable para el intervalo tem-
poral considerado, E = 1.2 GPa
Supongamos, por ejemplo, que el material responde adecuadamente al modelo de Maxwell, con lo
que de acuerdo a la Expresin (15.17), podemos relacionar la viscosidad con el esfuerzo:
(t ) E 0 exp E t
Si se dispone, como es el caso, de dos parejas de valores de esfuerzo y tiempo, puede operarse co-
mo sigue:
(t2 ) E 0 exp E t2
(t1 ) E 0 exp E t1
(t2 ) E
ln t1 t2
(t1 )
temperatura de transicin vtrea es 0.01. Estime la distancia que separa esta temperatura de
la de transicin vtrea.
161
Captulo 15 Propiedades mecnicas de los materiales. Termofluencia y viscoelasticidad
C1 T TV
(T ) V exp
C2 T TV
(T ) C T TV (T ) C1 T TV
exp 1 ln
V C2 T TV V C2 T TV
Tomando inversos:
1
(T ) C2 T TV
ln
V C1 T TV
1 1
(T ) C2 T TV (T ) C2
C1 ln C1 ln 1
V T TV V T TV
Por tanto:
C2
T TV 1
(T )
1 C1 ln
V
(51.60 K)
T TV 18.51 K
1 (17.44 K) ln(0.01)
1
Podemos usar el factor desplazamiento aT para estimar la viscosidad a otra temperatura. Recuerde
que aT, se define como:
ln aT ln ref
Como el enunciado porporciona la energa de activacin del proceso de fluencia (Qv) supon-
dremos que la viscosidad de este material sigue una ley de tipo Arrhenius inversa:
162
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
QV
(T ) 0 exp
RT
Q 1 1
aT exp V
R T Tref
Sustituyendo valores:
Q 1 1 1 1
aT exp V
exp 435 K 0.915
R T Tref 323.15 K 303.15 K
Y por tanto:
Podra tambin haberse resuelto para la pareja de valores que nos porporciona el enunciado, sin
ms que suponer que el material sigue una ley de tipo Arrhenius inversa. As, a partir de las dos
ecuaciones resultantes:
(435) (435)
0 exp
(2.5 108 ) y 50 C 0 exp
(30 273.15) (50 273.15)
(435)
exp
(30 273.15) 1.0929 2.29 108 Pa s
8
(2.5 10 )
(435)
exp
(50 273.15)
15.8. Dibuje los circuitos elctricos que representaran analogas elctricas de los modelos de
Maxwell, Kelvin-Voigt y Zener.
En las analogas elctricas, la intensidad elctrica desempea el papel del esfuerzo, y la tensin
elctrica acta como la deformacin. Adems, la resistencia elctrica sera equivalente al inverso
del mdulo de relajacin, y la capacitancia, a la viscosidad. Esto es:
V , I , E 1 R y C .
163
Captulo 15 Propiedades mecnicas de los materiales. Termofluencia y viscoelasticidad
Ediciones Paraninfo
164
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Captulo 16
Propiedades mecnicas de los materiales. Fallo mecnico
16.1. La figura siguiente corresponde a los ensayos de impacto Charpy realizados a porciones
de aceros recuperados del Titanic, y a probetas de un acero actual de composicin similar.
a) Determine, aproximadamente, las temperaturas de transicin dctil-frgil de ambos mate-
riales.
b) Si se estima que la temperatura del agua la noche del accidente del barco era de unos 2 C
en la zona del hundimiento, comente qu posible efecto pudiera haber contribuido al rpido
hundimiento del barco.
c) Razone si el efecto sera el mismo si se hubiese empleado en su construccin un acero ac-
tual.
Acero Titanic
En primer lugar, tracemos una lnea horizontal por el valor mximo de energa que es capaz de ab-
sorber (lnea negra en la siguiente figura) y otra por el valor mnimo (en este caso es 0, por lo que
coincide con el eje de abcisas):
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165
Captulo 16 Propiedades mecnicas de los materiales. Fallo mecnico
A continuacin, trazamos otra horizontal (lnea azul discontinua) por el valor de energa medio
entre el mximo y el mnimo determinado anteriormente:
(80 0) J
40 J
2
La temperatura correspondiente al corte de esta lnea con la curva Charpy del acero del Titanic,
nos dar la temperatura de transicin dctil-frgil de dicho acero. En este caso resulta ser de unos
55 C, como puede comprobar en la siguiente figura:
Acero actual
Operando del mismo modo, se calcula que la temperatura de transicin dctil-frgil del acero actual
es de unos 12 C:
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166
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
b) Una temperatura del agua de 2 C, implica que el acero del casco tambin se encontrara a dicha
temperatura. Como puede observarse en la siguiente figura, en esas condiciones, el acero del Titanic
se comporta de modo muy frgil, siendo casi nula (lnea azul discontinua) su capacidad de absor-
cin de energa en el caso de impactos. En definitiva, la elevada temperatura de transicin dctil-
frgil del acero empleado, pudo ser la causa principal de que la grieta originada por el impacto con
el iceberg se propagase a lo largo del casco prcticamente sin esfuerzo alguno.
c) Para la misma temperatura de 2 C, un acero actual de composicin similar al del Titanic es ca-
paz de absorber unos 35 J (lnea roja discontinua). Aunque el valor no es muy elevado, si que impli-
ca que la propagacin de una grieta no es tan fcil como en el caso del acero del Titanic. Por ello,
aunque el resultado final con respecto al barco podra haber sido el mismo, su hundimiento, el tiem-
po para ello se hubiese prolongado, permitiendo que ms personas salvasen su vida.
16.2. Una pieza de seccin cuadrada de lado 20 mm est sometida a una fuerza de traccin de
15 500 N. La pieza de ha realizado con un material cermico del que se conoce que falla bajo
una carga de 22 000 N cuando la longitud de las grietas presentes es de 0.5 mm. Si dicha pieza
cermica es golpeada accidentalmente y se produce una grieta superficial de 0.8 mm de pro-
fundidad, indique si se rompera la pieza.
Dato: sLE = 150 MPa
K I c *
F (22000 N)
s
55 MPa
A0 (20 103 m)2
* (55 MPa) (0.5 103 m)
2
K
Ic 2.18 MPa m
167
Captulo 16 Propiedades mecnicas de los materiales. Fallo mecnico
El esfuerzo mximo que podra soportar con una grieta de 0.8 mm sera:
1
KI c (2.18 MPa m 2 )
43.48 MPa
(0.8 103 m)
F s A
0 (43.48 10 6 Pa) (20 10 3 m)
2
17 392 N
16.3. Compare el dimetro que debera tener una pieza para poder soportar una carga estti-
ca de 50 000 N durante 165 h de funcionamiento a una temperatura de 550 C, con el que ten-
dra que tener si la temperatura fuese la ambiente.
Datos: sLE 600 MPa , C2 (del parmetro de Larson-Miller) = 23.3 y utilice la Figura 16.21.
Se trata de un posible fallo por termofluencia, por lo que podemos hacer uso del parmetro de Lar-
son-Miller:
Sustituyendo valores:
Consultando la Figura 16.21, el esfuerzo real (ingenieril) resulta ser de 300 MPa.
F (50000 N)
A
0 1.67 104 m2
s (300 106 Pa)
El dimetro sera:
4 A0 4 (1.67 104 m 2 )
d 0.014 m
168
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
16.4. Tras realizar diferentes ensayos bajo cargas cclicas en un material, se han obtenido los
resultados de la tabla adjunta.
a) Dibuje la curva S-N del material.
b) Indique si tiene lmite de fatiga. En caso afirmativo, indique su valor.
c) Se ha fabricado un eje con este material, de modo que va a trabajar sometido a un esfuerzo
cclico, de nivel medio nulo, cada 10 s. Si se desea que pueda trabajar durante un mnimo de
un ao, calcule el esfuerzo mximo que podra aplicrsele en cada ciclo.
b) Observando la grfica, puede apreciarse claramente que s tiene lmite de fatiga. Su valor es de
451 MPa.
Consultando la grfica, dicho valor se corresponde con una carga de amplitud mxima de, aproxi-
madamente, 550 MPa.
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169
Captulo 16 Propiedades mecnicas de los materiales. Fallo mecnico
16.5. Un material metlico se emplea para fabricar cables que van a utilizarse para sostener la
plataforma sobre la que se colocan las cargas en una gra. Desea predecirse el fallo o no a
fatiga de estos cables cuando se someten a las siguientes condiciones:
a) Un esfuerzo cclico entre 100 y 450 MPa.
b) Un esfuerzo cclico entre 100 y 450 MPa al que se superpone un esfuerzo esttico de
600 MPa, debido a la sustitucin de la plataforma por otra ms pesada.
Datos: LF 650 MPa y M 1250 MPa
a) Antes de nada, no se extrae del esfuerzo de 100 MPa, esto se consigue simplemente pretensan-
do los cables.
La ecuacin de Goodman es un buen medio para predecir si la pieza va a fallar a fatiga en las
condiciones indicadas:
a LF 1 m
M
a (650 MPa) 1 m
1250
2 mx mn
m 2 450 MPa 100 MPa
175 MPa
1 1
Representando el punto (175, 275) en la grfica anterior, vemos que queda en la regin de No
rompe, por lo cual no se producir la rotura por fatiga en estas condiciones.
b) El esfuerzo esttico de 600 MPa se aade al esfuerzo cclico, de modo que la amplitud del es-
fuerzo seguira siendo la misma, pero no lo sera el nivel medio de esfuerzos:
1 1 1
2 2 2
170
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
2 mx mn
m 2 1050 MPa 500 MPa
775 MPa
1 1
Representando este punto (275, 775) comprobamos que esta vez tampoco se producir fallo por
fatiga.
16.6. Un determinado elemento con forma recta es sometido a cargas cclicas que provocan el
doblado del mismo hasta formar ngulos de hasta 90. Cuando la carga es tal que el ngulo de
doblado es de 90, el elemento soporta un mximo de 5 ciclos. Suponga que el elemento se so-
mete a 4 ciclos de carga para cada uno de los ngulos 15, 30 y 45 (12 ciclos en total). Deter-
mine cuntos ciclos adicionales soportar el elemento si se somete a ciclos que provocan un
doblado de 60.
Datos: Suponga que los ngulos de doblado son proporcionalmente equivalentes a esfuerzos
soportados por el elemento y que el dao crtico (esfuerzo ciclos) es el mismo para todos los
niveles de esfuerzo.
n
i
i N fi 1
Para cuantificar el dao acumulado a cada nivel de esfuerzo puede emplearse el producto nisi,
siendo si el esfuerzo aplicado.
Asumiendo que el dao crtico es el mismo para todos los niveles de esfuerzo, dicho dao crti-
co puede calcularse para cualquier esfuerzo como (Nisi), y en concreto el enunciado indica que al
doblar a 90 solo se soportan 5 ciclos dao crtico resulta: 590 = 450.
Multiplicando y dividiendo la regla de Palgrem-Miner por si, se obtiene:
n k si si
i Ni
k
i N
N i
fi fi fi
16.7. Una pieza se ha sometido a diferentes ensayos con esfuerzos cclicos hasta su rotura. Al
aplicarle un esfuerzo mximo de 428.91 MPa, el material soport 57 000 ciclos, mientras que
cuando se baj el esfuerzo mximo a 424 MPa, el nmero de ciclos antes de romperse fue
69 500. Se desea que otra pieza del mismo material soporte un total de 28 500 ciclos antes de
romperse, pero de modo que los primeros 8 500 ciclos sean 428.91 MPa, y los siguientes
5 000 ciclos a 424 MPa. Se pretende, en la ltima etapa, aplicar un esfuerzo cclico mximo de
480 MPa. Seale si se producir el fallo de la pieza antes de concluir los 28 500 ciclos.
Como se trata de valorar una acumulacin de dao, tendremos que emplear la regla de Palgrem-
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Miner:
171
Captulo 16 Propiedades mecnicas de los materiales. Fallo mecnico
ni
Ni
1
fi
Sustituyendo valores (tenga en cuenta que indican que debe soportar un total de 28 500 ciclos,
por lo que en la ltima fase, sern 15 000 los ciclos):
Despejando:
N *f 19 257.1 ciclos
Nos resta determinar el esfuerzo mximo para el que la vida a fatiga del material tiene este va-
lor. Para ello, podemos aproximar su curva S-log N a una recta del tipo:
0 k log N f
Se desconocen los valores de k y 0 (resistencia a traccin del material), pero pueden determi-
narse con los ensayos de fatiga previos realizados al material. Particularizando para dos parejas de
valores y dividiendo:
log N f 1
1 2
1 0 k log N f 1 log N f 2
0
700 MPa
2 0 k log N f 2 log N f 1
1
log N f 2
Por tanto:
De modo que el esfuerzo mximo al que podr someterse la pieza durante los ltimos 15 000 ciclos
es:
16.8. En una mquina se tiene colocada una pieza, sin grietas preexistentes que ha roto por
fatiga en dos ocasiones, pese a estar sometida a esfuerzos inferiores al lmite elstico. En con-
creto, la primera vez soport un total de 2.5105 ciclos, cuando el intervalo de esfuerzo al que
estuvo sometida se cuantific en 352.5 MPa. En la segunda ocasin, el intervalo vala
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300 MPa, y la rotura sucedi tras 1.5106 ciclos. Estime la duracin de la pieza si logra redu-
cirse el intervalo de esfuerzos a 200 MPa.
172
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Como se indica que no hay grietas preexistentes, y que los esfuerzos son inferiores al lmite elsti-
co, podremos suponer que obedece a la ley de Basquin:
N f
C2
No nos porporcionan los valores de los parmetros y C2, pero si dan datos para poder deter-
minarlos. Se debe cumplir que:
1 N f 1 2 N f 2 C2
Dividiendo:
1 N f 1 N f 1
1
2
2 N f2 N f 2 1
2 (300 MPa)
ln ln
1 (352.5 MPa)
0.09
N f1 (2.5 105 ciclos )
ln ln
6
(1.5 10 ciclos )
Nf2
1 1
C (1078.88 MPa)
0.09
N f 2
1.357 108 ciclos
(200 MPa)
16.9. Acaba de colocarse un eje de dimetro 10 mm en una mquina, de modo que se sabe
que, durante los primeros 2104 ciclos las cargas cclicas sern de 30 kN, y durante los res-
tantes ciclos, las cargas sern de 20 kN. Se ha detectado que en dicho eje recin colocado hay
una grieta de 0.1 mm producto de su fabricacin. Determine:
a) El cociente entre las velocidades de propagacin de la grieta al final de la etapa de cargas
altas y el inicio de la de cargas bajas.
b) El tamao de la grieta al concluirse la etapa de cargas altas.
c) El nmero de ciclos, con cargas bajas, para que se produzca la rotura del eje.
1
Datos: K I c 18 MPa m 2 . Constantes de la ley de Paris: p = 4 y A = 10-12.
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173
Captulo 16 Propiedades mecnicas de los materiales. Fallo mecnico
d
A( K ) p 1012 ( K ) 4
dN
Adems, teniendo en cuenta que estos parmetros dependen nicamente del material, la relacin
entre las tasas de crecimiento de la grieta en cada etapa ser:
4
(d dN ) fin et .1 (K1 ) 4 1 1
4
(d dN )inicio et . 2 (K 2 ) 4
2 2
Como la longitud de la grieta al final de la etapa 1 ser igual que al inicio de la etapa 2:
4
(30 kN)
4
(d dN ) fin et .1 (K1 ) 4 1 1 1 4
S 5.06
2 (20 kN)
4 4 4
(d dN )inicio et . 2 (K 2 ) 4 2 2
S
b) Podemos usar directamente la Expresin (16.27), o bien operar por nosotros mismos:
4
A
(d dN ) A 4 22
Despejando e integrando:
1
f
d A 4 2
f
1 1 1
2 dN A 4 2 N f A 4 2 N
i i 0 f 0
F F (30 103 N)
381.97 MPa
A r 2
(5 mm)2
174
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
1 1 1 1 1
* A 4 2 N N *
0 A
4 2
0
2 2
1 KI c 1 KI c
K
Ic *
*
F ( r 2 )
Sustituyendo:
2
1
1
* (18 MPa m 2 )
2
1.59 103 m
(20 10 N) ( (5 mm) )
3
1 1 1
N *
0 A
4 2
1 1 1
4
3 12 4
124 000 ciclos
(1.725 10 m) (1.59 10 m) (10 ) (20 103 N ( (5 mm)2 ))
2
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175
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
Captulo 17
Propiedades elctricas de los materiales.
Bandas y conductores
17.1. Desea fabricarse un cable de Al, de dimetro mximo 1.75 mm, en el que la cada mxi-
ma de tensin sea de 0.2 V/m cuando por l circule una intensidad de 20 A.
a) Razone si esto es posible.
b) Si no es posible, indique qu podra hacerse para conseguirlo.
Dato: (Al) = 3.65107 (m)-1.
a) Para determinar si es posible fabricar ese cable, calculemos el dimetro mnimo del cable para que
tenga las prdidas que se indican cuando la intensidad es de 20 A.
Sabemos que:
1 A
R
L
Adems, R V I .
Sustituyendo en la expresin anterior:
V A IL IL (20 A) (1m)
A(Al) 2.734 106 m 2
I L V V (Al) (0.2 V) (3.65 107 (m) 1 )
4 A
D(Al) 1.86 103 m
1.86 mm 1.75 mm
De modo que no es posible fabricar el cable para que cumpla todos los condicionantes.
b) Para tener menor seccin de cable, el material debera ser mejor conductor elctrico. Probemos,
por ejemplo, con el Cu, que es el conductor industrial ms empleado.
Su conductividad es de (Cu) = 4.55107 (m)-1, as que, rehaciendo los clculos:
IL IL (20 A) (1 m)
A (Cu)
2.198 106 m2
V V (Cu) (0.2 V) (4.55 107 (m)1 )
4A
D(Cu) 1.67 103 m
1.67 mm 1.75 mm
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176
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
17.2. Se pretende fabricar una resistencia arrollada para una estufa. Por razones de diseo,
dicha resistencia ha de tener un dimetro de 0.2 mm y longitud de 2 m.
a) Determine cul sera la resistencia mxima que podra alcanzarse si se hiciese de nicromo
65/15.
b) Dados los datos de resistividad, densidad y coste por kg de tres materiales, indique cul de
ellos proporcionara una mayor resistencia a un menor coste.
Datos:
L (2 m)
R (1.1 106 m) 70.03
A (0.1 103 m) 2
V 2 (220 V) 2
P RI 691.43 W
R (70.03 )
Nicromo 65/15
1.02
Coste de material W 1.48 103 W 1
691.43 W
Kanthal D
Potencia obtenida:
L (2 m)
R (1.35 106 m) 85.94
A (0.1103 m)2
V 2 (220 V)2
P RI 563.18 W
R (85.94 )
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177
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
0.68
Coste de material W 1.21103 W 1
563.18 W
Constantn
Potencia obtenida:
L (2 m)
R (0.49 106 m) 31.19
A (0.1103 m)2
V 2 (220 V)2
P RI 1551.78 W
R (31.19 )
1.34
Coste de material W 8.64 10 4 W 1
1551.78 W
De los clculos anteriores se desprende que el material que proporciona una mayor resistencia a
un menor coste es el constantn.
c ( ) c ( a c ) cos 2
Para un ngulo de 30
me* = 0.99me.
178
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Dado que la plata tiene valencia 1, cada tomo de plata contribuir al gas de electrones con un
nico electrn. De este modo, la concentracin de electrones de valencia se calcular como:
tomos 1 electrn
5.86 10 28
n 5.86 1028 electrones m 3
m3 tomo
Como ya hemos calculado la movilidad, podramos haber calculado la velocidad de arrastre con
menos operaciones:
Ntese que la velocidad de arrastre obtenida resulta ser mucho menor que la velocidad trmica
de Fermi. Debido a que los electrones sufren muchas dispersiones, la direccin de movimiento de
los electrones es ms o menos aleatoria, incluso cuando est aplicado el campo elctrico. Es decir,
la probabilidad de encontrar a un electrn viajando en la direccin y sentido del campo, es solo lige-
ramente superior a la de encontrarlo viajando en el sentido opuesto al del campo.
179
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
m* 0.99me
e2 2
0.99 (4.129 1014 s) 4.088 1014 s
ne ne
2 EF
vF 1.394 106 m s 1
me*
La movilidad:
La velocidad de arrastre:
3
g 100 cm 1 mol N A tomos
Li 0.53 4.56 10 28 tomos m 3
cm 3 1 m 7 g 1 mol
tomos 1 electrones
4.56 1028
n 4.56 1028 electones m -3
m3 tomos
en
e (1.60 1019 C) (4.56 1028 m 3 ) (1.37 103 m 2 V 1 s
1
) 9.995 106 ( m) 1
180
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
17.6. Calcule el tiempo de relajacin y el recorrido libre medio para los electrones del alumi-
nio a la temperatura de 300 K.
Datos: = 4.0107 (m)-1, [Al] = 6.021028 tomos/m3, valencia = 3, me = 9.1110-31 kg, me* =
1.04 me, e = 1.61019C y h = 6.6310-34 Js.
tomos 3 electrones
6.02 10 28
n 18.06 1028 electrones m 3
m3 tomos
Entonces:
Por tanto, hace falta calcular el nivel de Fermi para obtener el recorrido libre medio.
2 2
2 EF 2 (1.79 1018 J)
vF
(1.023
10 14
s) 1.988 108 m
me* 1.04 (9.11 1031 kg)
17.7. La sonda de un medidor de campo magntico est fabricada con un cristal de InSb y
diseada para operar a 3 V (aplicados a lo largo del cristal de dimensiones 1 mm 1mm
1mm). Indique qu tensin de salida (tensin Hall) cabe esperar cuando la sonda se sita en
una regin donde el campo magntico es de 10-4 T.
Dato: La movilidad de los portadores mayoritarios es 8 m2/(Vs).
181
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
Adems,
I I
J=
A cd
de modo que
J cd B0 J cB0
VH
qnd qn
q es la carga de los portadores de corriente que, en este caso al ser un semiconductor tipo n, ser
igual a e, la carga del electrn.
Por otra parte, la densidad de corriente, J, puede calcularse como J qnvd qneEZ . Sustitu-
yendo en la expresin anterior:
qneE Z cB0
=VH cE Z eB0
qn
V (3 V)
Eo 3 103 V m
b (10 3 m)
17.8. Determine el valor del nivel de Fermi para el Cu y seale cul es la probabilidad de ocu-
pacin, en el Cu a 25 C, de unos estados electrnicos con energas: (i) = EF, (ii) = EF + 0.1 eV
y (iii) = EF 0.1 eV.
Datos: (Cu) = 8.92 g/cm3, M (Cu) = 63.5 g/mol, me* = 1.01 me, me = 9.1110-31 kg, NA =
6.0221023, h = 6.6310-34 Js y kB = 1.3810-23 JK-1.
2 2
8 me 8 1.01 (9.111031 kg)
182
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
(i) Para E EF
1
f (E)
2
(ii) E EF 0.1
Para
1
(0.1 J)
f ( E ) exp 5 1 1 0.0199
(8.62 10 J K ) (298 K)
E EF 0.1
(iii) Para
1
( 0.1 J)
f ( E ) exp 5 1 1 0.98
(8.62 10 J K ) (298 K)
(Cu)
11010 m
Cd 2
0.1% atmico 1 410 10 m
110 3
In
3
0.2 % atmico
210 3 2 ?
Sn
4
0.05 % atmico 3 ?
510 4
La contribucin debida a las impurezas viene dada por: I k xi siendo xi la fraccin
atmica de impurezas. Por otro lado, el enunciado nos dice que k a(z )2 as pues, la concentra-
cin debida a las impurezas se expresar como:
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a (z) 2 xi
183
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
17.10. Se tiene una aleacin de hierro-cromo (que supondremos es una solucin slida) cuya
composicin se desconoce. Con objeto de determinar la composicin de la aleacin, se ha me-
dido su resistividad a temperatura ambiente (22 C), alcanzando un valor de 1.5510-6 m.
Adems, se conoce que, tambin a a temperatura ambiente, otra aleacin 80Fe-20Cr tiene una
resistividad elctrica de 1.1510-6 m. Calcule la composicin de la aleacin desconocida.
Datos: M (Fe) = 55.85 g/mol, M (Cr) = 51.99 g/mol, resistividad del hierro puro a 22 C =
9.7110-8 m. Suponga que el hierro y el cromo forman una solucin slida.
1.15 10 6 m I T
Del enunciado:
1m
T (22
C) (97.1 10 7 cm) 97.1 10 9 m
100 cm
Para calcular la composicin de la aleacin expresada en porcentaje atmico partiremos del dato
siguiente: 100 g de aleacin contienen 80 g de Fe y 20 g de Cr.
Por lo tanto, el nmero de moles de ambas especies ser:
1 mol
n (Fe)
80 g
1.43 mol Fe
55.85 g
1 mol
n (Cr)
20 g
0.38 mol Cr
51.99 g
n (Cr) (0.38)
xi 0.21 % atmico
n (Cr) n (Fe) (0.38) (1.43)
Ediciones Paraninfo
184
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
I (1.0529 106 m)
Como I kxi
k 5.01106 m
xi (0.21)
1.55 106 m
T 97.1 10 9 m
I (1.55 10 6 m) (97.1 10 9
m) 1.4529 10 6 m
Por tanto:
I kx
i 1.4529 10 6 m
(1.4529 106 m)
xi 0.29% atmico de Cr
(5.01106 m)
17.11. Razone si puede obtenerse, aleando convenientemente dos metales, una solucin bifsi-
ca con una conductividad ms alta que la de ambos componentes. Argumente si podra obte-
nerse con una solucin monofsica y justifquelo. A la vista de los resultados, explique qu se
persigue con la aleacin de dos metales.
donde y son las resistividades de los dos componentes, y y son las fracciones volu-
mtricas de ambas fases.
Si suponemos que , entonces, el valor ms bajo que puede tomar la resistividad de la
aleacin (correspondiente al valor ms alto de su conductividad) siempre ser mayor que (a
menos que = 0, con lo que no podramos hablar de aleacin).
Si la aleacin no es bifsica, tampoco podr conseguirse una conductividad ms alta que la de
los componentes, pues si revisa la Figura 17.18a:
Luego el objetivo de alear dos metales no es mejorar sus caractersticas elctricas, sino, en ge-
neral, mejorar sus caractersticas mecnicas. El Cu es un excelente conductor, pero es demasiado
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blando. Si se alea con Be o Zr se mejoran notablemente sus propiedades mecnicas con una merma
asumible de su conductividad.
185
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
17.12. La densidad de corriente emitida por un ctodo de wolframio puro es de 2 530 A/m2,
operando a la temperatura de 2 400 K. Se ha pensado que el rendimiento de la termoemisin
mejorara si se utilizase en su lugar un ctodo de wolframio recubierto con ThO2, que tiene un
trabajo de extraccin de 2.5 eV. Se desea saber si la idea es acertada y la relacin entre las
corrientes electrnicas emitidas por ambos ctodos, operando a la temperatura de 2 400 K.
Justifique el resultado.
Datos: Factor de la ecuacin Richardson-Dushman = 1.20106 A/(mK)2, kB = 8.617105 eV/K,
e = 1.61019C, h = 6.631034Js y c = 3108 m/s.
J AT 2 exp k BT
J (W) 2530 A m 2
Para el W-ThO2:
(2.5 eV)
J (W-ThO2 ) (1.20 106 A m-2 K -2 ) (2 400 K) 2 exp 5 1
(8.617 10 eV K ) (2 400 K)
3.95 107 A m 2
Por tanto,
J (W-ThO2 )
1.57 104
J (W)
Por lo que la idea es buena, y se debe a que el W debe tener un trabajo de extraccin superior al del
W-ThO2. Vemoslo:
J (W)
(W)
k BT ln
AT 2
(2530 A m 2 )
(8.617 105 eV K 1 )(2 400 K) ln
6 -2 -2 2
4.5 eV
(1.2 10 A m K ) (2 400 K)
a) La mnima energa que debe portar un fotn para que logre arrancar un electrn es:
1.6 1019 J
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(W)
4.5 eV 4.5 eV 7.2 1019 J
1 eV
186
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
A C 1 electrn electrones
J (W)
2 530 2
2 530 1.58 10 22
m sm 2 1.6 10 19 C sm 2
Ef (7.2 1019 J)
1.086 1015 s 1
h (6.63 1034 Js)
En el efecto fotoelctrico no puede hablarse de intensidad umbral, porque dicho efecto se explica
como la interaccin entre un fotn y un electrn, independientemente de la intensidad de la onda
(relacionada con el nmero de fotones que la constituyen).
Sin embargo, s existe una longitud de onda umbral, 0, propia de cada material, por encima de
la cual no se produce fotoemisin. Dicha longitud de onda se corresponde con el valor mximo de
la radiacin electromagntica que permite la extraccin. En el lmite, la energa del fotn incidente
es igual al trabajo de extraccin que hay que realizar para extraer el electrn del material:
c
h0 h
E
0
17.15. Desea fabricarse un dispositivo que mida la energa cintica mxima con la que son
arrancados los electrones de un determinado metal, de frecuencia umbral 51014 Hz, cuando
se expone a una radiacin incidente de frecuencia de 1.21015 Hz. Calcule tericamente el va-
lor mximo de la energa cintica de los fotoelectrones. Realice un esquema de un montaje que
permitiera su medicin, sealando los valores que marcaran los posibles instrumentos de
medida que contuviera el montaje.
Datos: h = 6.631034Js, e = 1.61019C y me = 9.11031 kg.
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187
Captulo 17 Propiedades elctricas de los materiales. Bandas y conductores
Segn el enunciado:
0 5 1014 Hz
1.2 1015 Hz
h ECmx
La diferencia de potencial establecida puede anular la energa cintica adquirida. Esto es:
(4.64 1019 J)
e
V ECmx
V 2.9 V
(1.6 1019 C)
17.16. Con el fin de reducir masa, quiere sustituirse el cableado de cobre de un avin por un
cable de material polimrico conductor (poliacetileno, PAC, dopado). Los cables han de poder
soportar el mismo nivel de intensidad.
a) Calcule el dimetro que habr de tener el nuevo cable polimrico sabiendo que el dimetro
del cable de cobre era de 0.4 mm.
b) Calcule la relacin: Masa (cable Cu)/Masa (cable PAC).
c) Suponiendo que la densidad del polmero no vara durante su proceso de dopado, indique
qu resistividad debera conseguirse para que la masa del cable se redujera a la mitad de la
masa del cable de cobre.
Datos: (Cu) = 1.7210-8 m, (PAC) = 110-7 m, (Cu) = 8.92 g/cm3 y (PAC) = 1.2 g/cm3.
L L
R(Cu)
(Cu) (Cu) 2
A r (Cu)
188
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
L L
R(pol) (Cu)
R(Cu) (pol)
r 2 (Cu) r 2 (pol)
Depejando y sustituyendo:
(pol) (1107 m)
r (pol)
r (Cu) (0.2 103 m)
4.82 104 m
(Cu) (1.72 108 m)
Sustituyendo:
Adems, por el apartado a), sabemos que se requiere que la resistencia de los cables sean iguales, es
decir:
L L r 2 (Cu) (Cu)
R(Cu) R(pol) (Cu) (pol) 2 2
r (Cu)
2
r (pol) r (pol) (pol)
De modo que:
Despejando y sustituyendo:
189
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
Captulo 18
Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
18.1. Indique cul es la posicin del nivel de Fermi si la probabilidad de que un estado en el
extremo inferior de la BC (EC) est ocupado es precisamente igual a la probabilidad de que un
estado en el extremo superior de la BV (EV) est vaco.
1 1 1
1
EC EF EV EF EF EV
1 exp 1 exp exp 1
kBT kBT kBT
E EF EF EV
1 exp C exp 1
kBT kBT
EC EV
EF
2
es decir, el nivel de Fermi est justo en la mitad de la banda prohibida, en las condiciones referidas.
ene eph
190
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
(4 104 ( m) 1 )
ni 1.33 106 portadores m 3
e e h (1.6 1019 C) 0.14 m 2 (V s) 1 0.048 m 2 (V s) 1
b) Cada tomo de Si posee 4 electrones de valencia (pertenece al grupo 14), por tanto, formar 4
enlaces con los tomos vecinos. As pues, cada tomo de Si se rodea de 8 electrones.
Cuando un electrn de un enlace se libera, el enlace se rompe. El electrn queda libre y se con-
vierte en un portador de corriente, y el enlace roto puede atrapar a otro electrn (libre o de otro en-
lace vecino), luego tambin acta como otro portador de corriente.
En el modelo de bandas la rotura de un enlace significa simplemente que se origina un hueco
en la BV y un electrn en la BC.
y, por tanto, la concentracin de enlaces rotos ser igual a ni = 1.331016 enlaces rotos/m3.
c) El P es un elemento del grupo 15 y, por tanto, actuar como donador. Los portadores mayorita-
rios del material sern electrones y el semiconductor ser extrnseco de tipo n.
(Vase cmo n 1023 m 3 1.33 1016 m3 .)
Como los portadores dominantes sern los electrones, puede calcularse la conductividad como:
en
e (1.6 1019 C) (1023 m 3 ) (0.14 m 2 (V s)
1
) 2 240 ( m)1
191
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
18.3. La variacin de la resistividad del germanio intrnseco con la temperatura viene dada
por la siguiente tabla:
Suponiendo que las movilidades de electrones y de huecos varan con la temperatura como
3
T 2 , y que la banda de energa prohibida, EIP, es independiente de la temperatura, determine
el valor de EIP en eV.
Dato: kB = 1.381023 J/K.
La conductividad es:
e( n e p h )
n, p T 3/ 2 exp( E IP (2 k BT ))
EIP 1
ln
ln A
2k B T
Representando ln frente a 1/ T (usando los datos de la tabla del enunnciado), se obtiene una
recta de pendiente m E IP (2k B ) 3850 . Despejando, se obtiene formalmente que:
EIP 0.66 eV
18.4. Calcule el valor del intervalo prohibido para un semiconductor intrnseco de CdTe sa-
biendo que sus resistividades a 25 y 150 C son, respectivamente, 7.692107 cm y
1.54104 cm.
Dato: kB = 8.61710-5 eV/K.
1 (298 K)
1.3 106 ( m)1
(423
K) 6.49 103 ( m) 1
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192
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
EIP
(T ) 0 exp
2kBT
Tomando ln en ambos miembros y sustituyendo los datos para ambas temperaturas, resulta el si-
guiente sistema de ecuaciones:
EIP
ln (298
K) ln 0
2k B 298 K
EIP
ln (423
K) ln 0
2k B 423 K
EIP
ln ( 0 ) ln (298 K)
2k B 298 K
Sustituyendo en la segunda:
EIP EIP
ln (423 K) ln (298 K)
2k B 298 K 2k B 423 K
Operando:
EIP 1 1
ln (423 K) ln (298
K)
EIP 1.48 eV
2kB 298 K 423 K
193
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
(60 ( m)1 )
n 19 9.868 1020 tomos P m3
e e (1.6 10 C) (0.380 m (V s) )
2 1
1
60 ( m) 0 exp EIP (2kBT )
Para determinar T, solo queda calcular previamente 0. La conductividad intrnseca tambin puede
calcularse como:
(300 K)
eni ( e h
) (1.6 10 19 C) (2.4 1019 m 3 )(0.380 0.182) m 2 (V s)
1
2.16 ( m) 1
0.66 eV
1
2.16 ( m) 0 exp 5 1
0 7.558 105 ( m) 1
2 (8.617 10 eV K ) (300 K)
Por tanto:
(0.66 eV)
m)-1 7.558 105 ( m) 1exp
60 ( 5 1
2 (8.617 10 eV K ) T
Aplicando logaritmos:
18.6. Una muestra de Si ha sido dopada con tomos de P. Si, a la temperatura de 300 K, se
encuentran ionizados un total de 1016 tomos/cm3, determine:
a) La concentracin de portadores mayoritarios.
b) El valor del intervalo prohibido.
c) La conductividad elctrica del material.
d) Una expresin para el factor preexponencial (0) de la conductividad elctrica de un semi-
conductor intrnseco sabiendo que las movilidades de electrones y huecos son proporcionales
3
aT 2.
Datos: ni (300 K) = 1010 portadores/cm3, kB = 1.3810-23 J/K, e = 1.610-19 C, e = 1 400 cm2/(Vs),
h = 480 cm2/( Vs), me*/me = 0.26 y mh*/me = 0.39.
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194
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
a)
n 1016 electrones cm 3
ni2 10 cm
Si (dopado P) Portadores 10 3 2
2
ni pn p 16 3
104 huecos cm 3
n (10 cm )
me* mh* 4 32
21 EIP
n
i 4.829 10 T exp
me me 2 k BT
Tomando ln:
E IP 8.28 10 21
J
ln (2.22 10 15 )
33.74
Despejando:
E IP 2.79 10 19 J 1.74 eV
c) e ne ph
Sustituyendo:
n p ni
d) Intrnseco
0 exp EIP (2k BT ) e ni e h e niT a b
3 2
m* m* 4
0 exp EIP (2kBT ) e 4.829 10 T 21 32
exp EIP (2kBT ) T 3 2
e h a b
me me
Sustituyendo:
195
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
18.7. La conductividad elctrica del Ge a 25 C es de 0.02 (cm)1. Estime para esa tempera-
tura:
a) La concentracin de portadores de carga.
b) La fraccin de los electrones de la banda de valencia que han sido promocionados a la ban-
da de conduccin.
c) Para convertir una muestra de Ge puro en un semiconductor de tipo p con una conductivi-
dad de 100 (cm)1, determine qu tipo de impurezas y en qu concentracin debern ser
introducidas. Calcule las concentraciones de portadores para el semiconductor dopado.
Datos: e = 3 800 cm2/(Vs), h = 1 820 cm2/(Vs), e = 1.61019 C y a (Ge) = 5.66 108 cm con
estructura cristalina del diamante.
a) Semiconductor intrnseco (n = p = n i ):
nee peh ni e i e
(0.02 ( cm) 1 )
ni 2.22 1013 portadores cm 3
e e p (1.6 10 C) ((3800 1820) cm V s )
19 1 1
Existirn 2.22 1013 electrones cm3 y 2.22 1013 portadores cm3 contribuyendo a la conduccin.
c) A fin de obtener la conductividad deseada, se debe dopar el Ge con tomos de valencia 3 y agre-
gar suficiente dopante para proporcionar el nmero requerido de portadores de carga. Si suponemos
que el nmero de portadores de carga intrnsecos es pequeo, y que cada uno de los tomos dopan-
tes proporciona un hueco, entonces, la concentracin de dopantes ser igual a la concentracin de
los huecos, esto es, N a p .
2
Como adems np = ni , se tendr que:
1
e N a 2
e h N a
ni
e 2e h
n
i
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Sustituyendo valores:
196
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
(100 cm 1 )
Na 3.43 1017 tomos dopantes cm 3
(3800 cm 2 V 1 s 1 )
(1.6 1019 C) (1820 cm 2 V 1 s 1 )
2.22 1013 cm -3 2
ni2
3.43 1017 huecos cm3
p n 1.44 109 electrones cm 3
p
a) Segn el enunciado, Si
5 1022 tomos cm3 . Por tanto, segn tambin los datos del enunciado,
la concentracin de tomos de arsnico vendr dada por:
104
As 5 1022 tomos cm3 5 1016 tomos cm3
100
P 3 1016 tomos cm 3
B 1018 tomos cm 3
El P es pentavalente, y por tanto actuar como donante, mientras que el B es tetravalente, y actua-
r como aceptor.
Con todo,
N d As P (5 1016 cm3 ) (3 1016 cm3 ) 8 1016 cm3
N
a B 1018 cm3
p N a 1018 cm 3
ni2 (1010 cm 3 ) 2
Ediciones Paraninfo
n
18 3
100 cm 3
p (10 cm )
197
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
La densidad de corriente viene dada por J E0 . Como adems, J I A ,se tendr entonces que
E0 A V L
I A
5V
I (0.5 cm 2 ) (76.8 C V 1 s 1 cm 1 ) 96 A
2 cm
a) El Si (grupo 14) en el GaAs se comporta como donador o como aceptor, segn sustituya al Ga
(grupo 13) o al As (grupo 14), respectivamente. As pues:
198
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
p N
a 9.5 109 cm 3
n 2 (2.1106 cm 3 ) 2
n i
9 3
464.21 cm 3
N a (9.5 10 cm )
d) La conductividad se calcular:
e( n e p h )
(1.6 1019 C) (464.21 cm 3 ) (8500 cm 2 V 1 s 1 ) (9.5 109 cm 3 ) (400 cm 2 V 1 s 1 )
6.08 107 ( cm) 1
18.10. Un semiconductor de Si est dopado con 1017 tomos de B por cm-3. Sabiendo que, a
temperatura ambiente, las difusividades de electrones y huecos son, respectivamente, 25 cm2/s
y 3 cm2/s, determine su conductividad elctrica.
Datos: ni = 1010 cm3, e = 1.61019 C y kB = 1.381023 J/K.
10 1016 tomos cm 3 ni
Na 1010 tomos cm 3
Por tanto:
p N a 10 1016 cm 3
n2 (1010 cm 3 ) 2
n i
103 cm 3
N a (10 1016 cm 3 )
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La conductividad ser:
199
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
e ne ph eph
pn
Para terminar hace falta conocer la movilidad de los huecos, la cual puede obtenerse a partir de la
relacin de Einstein:
D k BT
e
e (1.6 1019 C)
h Dh (3 cm2 s 1 ) 116.72 cm 2 V 1 s 1
k BT (1.38 1023 J K 1 ) (298 K)
Aunque no es necesario calcularla para resolver este problema, la movilidad de los electrones sera:
e (1.6 1019 C)
e De (25 cm 2 s 1 ) 972.67 cm 2 V 1 s 1
k BT (1.38 1023 J K 1 ) (298 K)
) 1.87 cm
1
ep
h (1.6 1019 C) (10 1016 cm3 ) (116.72 cm 2 V 1 s
1
18.11. Considere un diodo de unin pn de Si, de 2 000 m2 de seccin, que tiene 51016 cm-3 de
impurezas donadoras y 31016 cm-3 de impurezas aceptoras. Se sabe que, en estos dispositivos,
la intensidad de corriente de saturacin en polarizacin inversa, I S , tiene la expresin:
De Dh
I S Aeni2
N a Ln N d Ld
Ve
I I S exp 1
k BT
Lo primero que debemos calcular es la corriente de saturacin segn la expresin del enunciado:
Ediciones Paraninfo
200
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
D D
I S Aeni2 e h
N a Ln N d Ld
De y Dh son las difusividades de electrones y huecos, las cuales pueden determinarse a partir de la
relacin de Einstein:
D k BT
e
Para los electrones:
D Dh
I S Aeni2 e
N a Ln N d Ld
2 000 cm 2 2
(35.98 cm s ) 1 2
(12.33 cm s ) 1
(1.6 10 C) (10 cm )
19 10 3 2
(3 1016 cm 3 ) 10 cm (5 1016 cm 3 ) 20 cm
4 2
(10 )
4 4
10 10
4.23 1016 A
Ve 16
(0.650 V) (1.6 10 19 C)
I I S exp 1
(4.23 10 A) exp 23 1
40.68 A
k BT (1.38 10 J K) (298 K)
201
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
Sustituyendo valores:
(0.66 eV)
ni (4.829 1021 cm 3 K 2 ) (0.12) (0.3) 4 (323 K) 2 exp
3
3 3
5 1
2 (8.617 10 eV K ) (323 K)
1.64 1019 cm 3
5 10 25 x tomos cm 3 ni
Nd 1.64 1019 tomos cm 3
n N d
5 10 25 x cm 3
ni2 (1.64 1019 cm 3 ) 2 5.38 1012
p N 25 3
cm 3
d (5 10 x cm ) x
La densidad de corriente de difusin para los electrones y huecos viene dada por las expresiones:
J e eDe grad(n)
J h eDh grad( p)
Para resolver el problema necesitamos calcular tambin las difusividades de electrones y huecos,
para lo cual podemos usar la relacin de Einstein:
D k BT
e
As pues:
202
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
18.13. Desea fabricarse un dispositivo fotoemisor con una aleacin (de dos compuestos semi-
conductores de tipo 13-15), como material fotoactivo, emparedada entre capas de GaP que
actan como sustrato o material pasivo. Los requerimientos que debe cumplir el material fo-
toactivo son:
Su intervalo prohibido ha de ser de 1.10 eV
Su parmetro cristalino ha de ser lo ms parecido posible al del GaP, para evitar desaco-
plos de red (la discrepancia ha de ser inferior al 10%).
a) Calcule la composicin y el parmetro cristalino de la aleacin elegida, y explique qu sig-
nifica esta composicin.
b) Indique qu procedimiento empleara para hacer crecer las capas pasivas sobre el material
fotoactivo. Descrbalo brevemente.
La aleacin 2 debe descartarse pues el rango de su intervalo prohibido no contiene el valor exigido.
Las aleaciones 1, y 3 deben estudiarse detenidamente.
A GaSb y B GaAs
EIP
AB xEIP A (1 x) EIP B 1.10
0.75 x (1 x)(1.42)
Despejando x:
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203
Captulo 18 Propiedades elctricas de los materiales. Semiconductores
Aleacin 3. GaSb x P1 x
A GaSb y B GaP
Despejando
La condicin segunda del enunciado obliga a elegir la aleacin 1, por tener un parmetro de red
5.87 , ms parecido al del sustrato GaP (5.45 ).
La aleacin elegida ser, pues, GaAs0.52Sb0.48 , lo que significa que por cada 100 tomos de Ga,
existen 52 tomos de As y 48 tomos de Sb.
b) Habra que emplear la tcnica de crecimiento epitaxial, proceso que consiste en hacer crecer un
cristal sobre otro cristal que acta de soporte, obteniendo un cristal nico que asegura la continuidad
de la red cristalina.
El procedimiento exige:
- Que las redes cristalinas de ambos materiales sean del mismo tipo (por ejemplo cristales cbi-
cos).
- Que los parmetros cristalinos o distancias entre tomos vecinos sean parecidas.
204
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Captulo 19
Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
19.1. El polietileno es uno de los materiales que se usan como recubrimiento en cables
elctricos para baja tensin. Teniendo en cuenta que el espesor, aunque variable, suele tener
un mnimo de unos 0.3 mm para un cable estndar:
a) Calcule el valor mnimo, de la propiedad elctrica que considere, exigible al material
aislante para asegurar proteccin al manipular el cable.
b) Verifique si el PE es efectivamente un buen material para esta aplicacin, el margen de
seguridad con el que se cuenta al emplearlo y el espesor mnimo exigible a la funda de PE.
Dato: ER (PE)= 20.3 MV/m.
V
ER
d
Considerando que el suministro elctrico domstico suele tener una diferencia de potencial de
240 V, sustituyendo en la expresin anterior obtendremos la rigidez dielctrica mnima exigible:
V (240 V)
ER 6 105 V m1
0.6 MV m1
d (0.4 103 m)
b) El PE es un buen material para esta finalidad, ya que su ER (PE) = 20.3 MV/m > 0.6 MV/m. El
margen de seguridad con el que se cuenta ser:
E R ( PE ) (20.3 MV m 1 )
33.83
E R ( min) (0.6 MV m 1 )
En caso de hacerse con PE, el espesor mnimo que debera tener la funda es:
V (240 V)
d 6 1.18 105 m = 1.18 102 mm 0.4 mm
E R (20.3 10 V m 1 )
19.2. Seleccione un material, de entre los de la tabla adjunta, para aislar electricamente una
superficie de 5103 cm2 en una aeronave, de modo que sea capaz de soportar diferencias de
potencial de hasta 104 V.
ER (MV/m) (g/cm3)
Almina 13.4 3.9
Plexigls 19.7 1.11
Polietileno (HD) 21.7 1.24
205
Captulo 19 Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
V
E R V E R d V *
d
Por otro lado, como se trata de una aplicacin aeronutica un requisito importante para realizar
la seleccin es la masa del dielctrico.
m m m
d
V A d A
m
V E R d E R 10 4 V
A
Con lo cual:
A
m 104 V
ER
Almina
(3.9 106 g m 3 ) (0.5 m 2 )
( 104 V)
m 1455.22 g
(13.4 106 V m 1 )
Plexigls
(1.11 106 g m 3 ) (0.5 m 2 )
(104 V)
m 281.72 g
(19.7 106 V m 1 )
Polietileno
(1.24 106 g m 3 ) (0.5 m 2 )
(104 V)
m 285.71 g
(21.7 106 V m 1 )
Por tanto, aunque por una diferencia pequea, el material ms adecuado es el plexigls, aunque
tenga una rigidez dielctrica inferior a la del polietileno.
19.3. Un condensador est fabricado con un material dielctrico de constante igual a 1 000 y
espesor 0.5 mm. Las armaduras son placas metlicas adheridas a ambos lados del dielctrico.
Debido a una ligera distorsin de una de las placas, 1/3 de su rea est separada del dielctri-
co por un espacio de aire de 1 m. Los restantes 2/3 de la placa estn en perfecto contacto, y la
segunda placa no tiene defecto alguno. Discuta el efecto de la presencia de la irregularidad
(con relacin a un condensador no defectuoso) sobre:
a) La capacidad.
b) La tensin de ruptura.
6 6
Datos: E R (dielctrico) 2 10 V m y E R (aire) 3 10 V m .
Considere que el condensador defectuoso puede modelarse como una asociacin conveniente
(serie y/o paralelo) de condensadores libres de defectos y condensadores con aire entre las
Ediciones Paraninfo
206
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Segn lo indicado en el enunciado, y denominando A al rea total del condensador, las reas (A1 y
A2) de cada uno de los condensadores del circuito equivalente deben cumplir:
A1 2 A 3
A2 A 3
Para el condensador 1:
2A 3
C1 0 r
d
A su vez, el condensador 2 podemos suponerlo formado por la asociacin en serie de otros dos
condensadores (uno vaco y otro lleno):
1 1 1 d d 3d 3d 3 d
d
C2 C21 C22 0 A 3 0 r A 3 0 A 0 r A 0 A r
Por tanto:
0 A r
C2
3 d r d
2 A 0 r A 1 0 r A 2 1 d
1
*
C Cdefectuoso C1 C2 0 r 1
3d d r 1
r
3d d 3 3 d
d
A
C C 0 r
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sin defecto
d
207
Captulo 19 Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
Sustituyendo:
2 1 (106 m)
1
*
C C 3
(1000) 1 0.78 C
3 3 (0.5 10 m)
C1 2C 3
C d 1 C (106 m) 1 C
C21 3
3 d r 3 (0.5 10 m) (10 ) 6
3
C
C22
3
Por tanto:
2C 1 7C
C* 0.78 C
3 6 3 9
C C
b) Supongamos que la ruptura comienza en el aire, esto significara que el valor del campo elctrico
sera de 3 MV/m, y en el dielctrico de:
Eo 3
E MV
m 3 kV m
r 1000
que es ms pequeo que el campo de ruptura dielctrico, por lo que nuestra suposicin anterior es
correcta. Entonces:
*
Vruptura Vaire Vdielctrico (3 106 V m1 ) (106 m) (3 103 V m1 ) (0.5 103 m) 4.5 V
Por tanto, podemos decir que la tensin de ruptura decae bruscamente con la existencia del de-
fecto de contacto.
208
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
a) Sabemos que
A
C 0 r
d
Despejando:
d (3 103 m)
r C (2.69 1011 F) 3.8
0 A (8.85 1012 F m1 ) (24 104 m2 )
P
EM
0
P 0 1 1 r E0
EM 1 1 r E0
0.64 E0
0 0
Por tanto, el campo inducido en el nailon-6,6 supone el 64 % del campo exterior aplicado.
Si no se hubiese pedido calcular la polarizacin, la ltima cuestin podra haberse obtenido di-
rectamente a partir de la propia definicin de campo inducido:
E0
E M
E0 E = E0
r
209
Captulo 19 Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
Como en el enunciado se indica que el gas est en condiciones normales, NA de moles de este
gas ocuparn 22.4103 m3. Por tanto, podemos escribir:
p N E N
Pe e A e loc A 1.03 10 9 C m 2
Vm Vm
Puede considerarse que como se trata de un gas, medio poco denso, el campo local ser muy similar
al campo aplicado:
V (500 V)
E loc E loc 2 105 V m 1
d (2.5 10 3 m)
Por tanto:
3
e 4 0 R
3
R e
4 0
Sustituyendo valores:
1 1
3 (1.915 1040 F m 2 ) 3
R e
1.20 1010 m = 0.120 nm = 120 pm
1
4 0 4 (8.85 10 12
F m )
Buscando en una tabla peridica, podemos comprobar que este valor de radio atmico coincide con
el del Rn.
por tanto habr contacto entre los iones a lo largo de una arista del cubo:
210
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
2 r (Sr 2 ) r (O2 )
a 2 (113 1012 m) + (140 1012 m)
5.06 1012 m
Como en este tipo de estructuras hay 8 iones por celdilla, la concentracin de iones ser:
iones 8 iones
n 3
6.175 10 28 iones m 3
a (5.06 10 12 m)3
4 0 d 3 4 0 rcat ran
3
i
1 1
Sustituyendo:
i 3.002 1040 F m 2
(7) 1
As pues:
Pi (2.05 107 C m 2 )
Eloc 1.1058 104 V m 1
n i (6.175 1028 iones m3 ) (3.002 1040 F m 2 )
Eloc
r 2 E E=
3Eloc
3 (1.1058 104 V m 1 )
2.01103 V m 1
3 r 2 (14.5) 2
b) La polarizacin se determina fcilmente a partir de:
P
E loc E
3 0
19.7. Determine la energa de activacin para el movimiento de cationes Mg2+ en el MgO sa-
biendo que las conductividades debidas al movimiento catinico, a 500 y 1 000 C, valen
7.5210-16 y 2.6510-7 (m)-1, respectivamente.
Dato: k B 1.38 1023 J K .
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211
Captulo 19 Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
La conductividad debida al movimiento de una especie inica i viene dada por la Expresin (19.4).
ni ( zi e) 2 Di
i
k BT
ni ( zi e) 2 Di ,T1
i ,T k BT1 Di ,T T2
1
1
i ,T
2
2
ni ( zi e) Di ,T T1 Di ,T
2 2
k BT2
Aplicando logaritmos:
Di ,T Ei E E 1 1
ln 1 i i i
Di ,T
2 kBT1 kBT2 kB T2 T1
Sustituyendo valores:
Ei 1 1 Ei
ln 1.72 109 3.9717 104 Ei 5.48 1019 J K
kB (1273K) (773K) kB
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212
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
19.8. Una larga y fina rodaja de un material dielctrico tiene una densidad atmica de
51028 tomos/m3, y cada tomo tiene una polarizabilidad de 10-40 Fm2. Halle el valor del
campo local cuando el campo elctrico exterior aplicado es de 1 Vm-1.
Dato: 0 8.85 1012 F m .
Eloc E P (3 0 )
P 0 r 1 E
Resultar que:
0 r 1 2 r
Eloc E = E
3 0 3
n r 1
3 0 r 2
donde n es el nmero de tomos por unidad de volumen y la polarizabilidad de cada uno de ellos.
Despejando r , obtenemos:
n r
2n 3 0 r 3 0
2 n 3 2 n 3 0
r n 3 0
2n
3 0 r 0
n 3 0 3 0 n
Adems,
E o (1 V m 1 )
E 0.588 V m 1
r (1.70)
Por tanto,
2 r 2 (1.70) 1 1
E loc E (0.588 V m ) 0.72 V m
3 3
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213
Captulo 19 Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
19.9. Quiere fabricarse un condensador de placas plano-paralelas con una capacidad mnima
de 6010-12 F cuando se aplica una tensin alterna de 500 V y 1 MHz. Sabiendo que el
condensador tiene unas dimensiones de 3550 mm y que la separacin entre placas es de
1.5 mm, escoja, de entre los materiales de la tabla, el que considere ms adecuado teniendo en
cuenta que desean minimizarse las prdidas.
A 106 Hz
ER
r tan
(MV/m)
Almina 13.4 8.9 3.310-4
Poliestireno 19.7 2.56 0.710-4
Polietileno 21.7 2.26 510-4
Rutilo 6 86 310-4
Dato: 0 8.85 1012 F m .
El condensador debe tener las mnimas prdidas posibles, pero antes hemos de asugurar de que cada
candidato puede trabajar en las condiciones que se establecen en el enunciado.
La capacidad del condensador viene dada por:
A
C 0 r
d
Despejando:
d (1.5 103 m)
r
C (41 1012 F)
2.36
0 A (8.85 1012 F m) (17.5 104 m2 )
Por tanto, los candidatos deben cumplir que r 5.81 , lo que no ocurre con el polietileno.
Adems, deben ser capaces de soportar la tensin especificada sin que se produzca ruptura
dielctrica:
V (500 V)
ER 3.33 105 V m 1
d (1.5 10 3 m)
PV 0 r E m2 tan
Almina
V (500 V)
E0m 3.33 105 V m -1
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d (1.5 10 3 m)
214
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Sustituyendo:
Poliestireno
E (3.33 105 V m 1 )
E m 0 m 1.3 105 V m1
r (2.56)
Rutilo
E (3.33 105 V m1 )
Em 0m 3.872 103 V m1
r (86)
19.10. Desea construirse un encendedor en el que sea necesario aplicar una fuerza muy
pequea para su encendido. Se ha escogido un bloque piezoelctrico de titanato de bario, de
seccin 0.07 mm2 y espesor 0.5 mm. Sabiendo que la separacin entre los electrodos se ha
previsto que sea de 0.25 mm, determine si, con estas condiciones, el encendedor tendr un
fcil encendido.
Datos: E R (aire) 3 MV m , R (BaTiO 3 ) 1250 y 0 8.85 10 12 F m y k p 140 1012 C / N .
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215
Captulo 19 Propiedades elctricas de los materiales. Aislantes
El mdulo piezoelctrico permite relacionar la polarizacin con la tensin mecnica aplicada a tra-
vs de la ecuacin:
P Q A Q Q
kp F
m F A F kp
Q C V
A (0.06 106 m2 )
C 0 r (8.85 1012 F m 1 ) (1250) 1.33 1012 F
d (0.5 103 m)
Solo resta determinar la diferencia de potencial. Esta ser la mnima necesaria para producir la rup-
tura dielctrica de una franja de aire de 0.25 mm (separacin entre electrodos).
Y la fuerza a aplicar:
Q (9.97 10 10 C)
F
7.12 N
kp (140 10 12 )
que no es una fuerza pequea como para aplicarla con el pulgar de la mayora de las personas.
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216
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Captulo 20
Propiedades magnticas de los materiales
20.1. Por una espira circular de radio 50 mm pasa una corriente de 10 A. Calcule:
a) El momento dipolar magntico de dicha espira.
b) La energa potencial de la espira cuando se sita en el seno de un campo magntico de 2 T y
forma un ngulo de 65 con las lneas de campo.
b) La energa potencial:
E p m B m B cos (0.7854 Am2 ) (2 T) cos (65 ) 1.4236 J
Independientemente del ngulo inicial en el que se coloque, si la espira tiene libertad de movi-
miento, se tendera a posicionar de modo que el ngulo formado sea de 0 (mnima energa).
Gd 64 : Kr 4d 10 5s 2 5 p6 4 f 7 5d 1 6s 2 Kr 4d 10 f 7 5s 2 p6 d 1 6s 2
Por tanto, la configuracin del Gd3+ ser:
Kr 4d 10 f 7 5s 2 p6
b) Para el caso del Cr3+:
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217
Captulo 20 Propiedades magnticas de los materiales
Para el ion Cr3+, el nico orbital que no est completamente lleno es el 3d y cuenta con solo 3
electrones (de los 10 que podra albergar). El resto de orbitales no har contribucin neta al momen-
to dipolar magntico, por lo que pueden ser ignorados. De acuerdo con la regla de mxima multipli-
cidad de Hund, cada uno de ellos ocupar una casilla. Como se trata de un orbital d, l 2, de modo
que ml podr tomar los valores comprendidos entre 2 y +2. As, el valor del nmero cuntico L se
calcula como:
L ml 2 1 0 3
Y como, de acuerdo tambin con la regla de Hund, todos los electrones sern paralelos, el n-
mero cuntico S se calcular como:
S ms 12 12 12 23
3 S ( S 1) L( L 1) 3 32 ( 52 ) 3 (4) 2
g
2 2 J ( J 1) 2 2 32 ( 52 ) 5
N
P g J ( J
1) 2
5
3
2 ( 23
1) 15
5 0.77
Para el ion Gd3+, el nico orbital que no est completamente lleno es el 4f y cuenta con solo 7
electrones (de los 14 que podra albergar). El resto de orbitales no har contribucin alguna al mo-
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mento dipolar magntico, por lo que pueden ser ignorados. De acuerdo con la regla de mxima mul-
218
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
tiplicidad de Hund, cada uno de ellos ocupar una casilla. Como se trata de un orbital f, l 3, de
modo que ml podr tomar los valores comprendidos entre 3 y +3. As, el valor del nmero cuntico
L se calcula como:
L ml 3 2 1 0 1 2 3 0
Como todos los electrones sern de nuevo paralelos, el nmero cuntico S se calcular como:
S ms 12 12 12 12 12 12 12 72
Como la ocupacin del orbital es exactamente del 50%, entonces el nmero cuntico J valdr
J L S 0 72 72 , y el factor de Land:
3 S ( S 1) L( L 1) 3 72 ( 92 ) 0 (1)
g 2
2 2 J ( J 1) 2 2 72 ( 92 )
N P g J ( J 1) 2 7
2 ( 72 1) 77 7.94
m r 1
Despejando:
r m 1 (3.13 10 4 ) 1 1.000313
B
r 1.000313
B0
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219
Captulo 20 Propiedades magnticas de los materiales
B r B0
Adems:
B B0 0M
M 0M (1.15 103 T)
r B0 B0 0M B0 0 = = 3.67 T
r 1 m (3.13 104 )
B (630 103 T)
B r B0 r 1.00159
B0 (629 103 T)
La susceptibilidad sera:
m r 1 (1.00159) 1 1.59 10 3
BB0 B M BM 1 103 T
B B0
c) Con este valor, cabe pensar en dos tipos de magnetismo: diamagnetismo o paramagnetismo.
Como m es positivo y del orden de 103, debe ser paramagntico, aunque recuerde que todos los
materiales presentan diamagnetismo en mayor o menor grado.
20.5. Estime el radio atmico del oro sabiendo que su susceptibilidad vale -3.44105.
Datos: 0 = 1.257106 Tm/A, Z (Au) = 79, M (Au) = 196.96 g/mol, (Au) = 19.3 g/cm3, NA =
6.0221023, me = 9.1110-31 kg y e = 1.610-19 C
Dado que la susceptibilidad tiene un valor negativo, el Au es un metal diamagntico. Por tanto, a
travs de la Expresin (20.15) podemos relacionar su permeabilidad relativa con el radio atmico.
0 Ze2 R 2 n
r 1
6 me
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220
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Como
Ze 2 R 2 n
m
r 1 m
0
6 me
Despejando el radio:
12
6m
R m 2e
n 0 Ze
Sustituyendo:
12
(3.44 105 ) 6 (9.11 1031 kg)
R 28 3 6 1 19 2
(5.901 10 tomos m ) (1.257 10 T m A ) (79) (1.6 10 C)
3.54 1011 m
0.354
El valor anterior es claramente absurdo, si se tiene en cuenta que el valor real del radio del Au es de
144 pm = 1.44 .
A qu puede deberse esta fuerte discrepancia? El error reside en nuestra suposicin de que el
oro muestra un comportamiento diamagntico puro, cuando no es as. La configuracin electrnica
del oro es:
Au: Xe 4 f 14 5d 10 6s1
lo que significa que existen un electrn en el nivel 6s que no est apareado. Este electrn otorga al
oro cierto comportamiento paramagntico, que debe ser muy pequeo y no es capaz de eclipsar el
comportamiento diamagntico.
20.6. El niobio es un metal con propiedades superconductoras por debajo de 9.25 K. Sabiendo
que se encuentra a 5 K, y que el campo crtico externo a 0 K es de 25.89104 T, determine:
a) El valor del campo en el interior del material.
b) El valor del campo crtico.
a) Como el material se encuentra a una temperatura inferior a Tc, el campo en el interior del metal
valdr 0.
T 4 (5 K) 3
B Bc 0 1 (25.89 10 T) 1 1.189 10 T
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c
Tc (9.25 K)
221
Captulo 20 Propiedades magnticas de los materiales
Al 13 :1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p1
Para Al, el nico orbital que no est completamente lleno es el 3p y cuenta con solo 1 electrn
(de los 6 que podra albergar). El resto de orbitales no har contribucin neta al momento dipolar
magntico, por lo que pueden ser ignorados. De acuerdo con la regla de mxima multiplicidad de
Hund, cada uno de ellos ocupar una casilla. Como se trata de un orbital p, l 1, de modo que ml
podr tomar los valores comprendidos entre -1 y +1.
As, el valor del nmero cuntico L se calcula como:
L ml 1
Y como de acuerdo tambin con la regla de Hund, todos los electrones sern paralelos, el nmero
cuntico S se calcular como:
S ms 12
3 S ( S 1) L( L 1) 3 12 ( 32 ) 1 (2) 2
g
2 2 J ( J 1) 2 2 12 ( 23 ) 3
N
P g J ( J 1)
2
3
1
2 ( 32
) 3
3 0.57
b) La magnetizacin de saturacin se calcular cuando todos los dipolos magnticos estn alineados
con la direccin del campo impuesto externamente. Matemticamente:
MS nm
222
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
g 1 mol N A tomos
Al
n2.7 6.022 10 22 tomos cm 3
cm 3 27 g 1 mol
9.27 1024 J T 1 J
MS (6.022 1022 cm 3 ) (0.57 B ) 0.318
1 B T cm3
3
J 102 cm 6 J
0.318 0.318 10 3.18 105 A m 1
T cm3 1 m T m3
c) Por definicin:
m M
M B m 0
0 0 B0
nm 2B0 mM S B0
M
3k BT 3k BT
y, por tanto:
El valor experimental es de 2.0710-5, inferior al obtenido. Esto puede deberse a los efectos
diamagnticos, que tienden a disminuir la susceptibilidad, y que en la expresin de la ley de Curie
no son tenidos en cuenta. (Suponemos que el campo magntico es lo suficientemente dbil como
para que sea cierta la aproximacin de la ley de Curie).
MS N F B n
Como
g 1 mol N A tomos
Fe
n 7.87 8.49 10 28 tomos m 3
cm 3 55.85 g 1 mol
Por tanto,
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223
Captulo 20 Propiedades magnticas de los materiales
B A m2 tomos
MS (2.2 ) (9.27 1024 ) (8.49 1028 ) 1.73 106 A m 1
tomo B m3
1
M r B0
0
(1.257 106 T m A 1 ) 6 1 6
B0S 0 MS = (1.73 10 A m ) 6.2110 T
r 1 (3.5 105
) 1
20.9. Considere un metal hipottico que presenta comportamiento ferromagntico y que tiene
estructura CS (cbica simple), un radio atmico de 0.125 nm y una contribucin del material
al campo en la saturacin de 0.85 T. Determine el nmero de magnetones de Bohr por tomo
para este material.
Datos: 0 = 1.257106 Tm/A y B = 9.271024 Am2.
Podemos calcular la magnetizacin en la saturacin a partir del valor de la contribucin del material
al campo en la saturacin:
B (0.85 T)
BMS 0M S M S MS 676 213.21 A m 1
0 (1.257 10 6 T m A 1 )
MS N F B n
Para determinar el nmero efectivo de magnetones de Bohr ferromagnticos, solo resta calcular n
(nmero de tomos por unidad de volumen).
Como la estructura es CS, habr un nico tomo por celdilla, y contacto entre los tomos se
produce a lo largo de las aristas del cubo:
Por tanto,
MS (676 213.21 A m 1 )
N F 1.14
B n (9.271024 A m2 ) (6.41028 tomos m3 )
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224
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
20.10. Suponiendo que, en la ferrita de cobalto (CoFe2O4)8 la magnetizacin se debe solo a los
iones de Co2+, y que tiene una celdilla de tipo cbico con una arista de 0.838 nm, estime:
a) La magnetizacin de saturacin.
b) El valor de la contribucin del material al campo en la saturacin.
Datos:0 = 1.257106 Tm/AB = 9.271024 Am2 y suponga que solo el momento angular de
espn de los electrones contribuye al momento magntico de los iones.
M fS nN c B
8 dipolos 1 celdilla
n 1.36 1028 dipolos m 3
celdilla (0.833 109 m)3
Como se nos indica que supongamos que solo el momento angular de espn de los electrones
contribuye al momento magntico de los iones, nos estn diciendo que el momento orbital est blo-
queado. En estos casos, el nmero de magnetones de Bohr coincide con el nmero de espines des-
apareados.
Co 27 :1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 4s 2 3d 7 1s 2 2s 2 p 6 3s 2 p 6 d 7 4s 2
dipolos B 24 A m
2
M fS nN c B 1.36 1028 6.63 9.27 10
5
8.36 10 A m
1
m 3
dipolo B
dipolos B 24 A m
2
M fS nN c B 1.36 1028
3.87
9.27 10 5
4.88 10 A m
1
m 3
dipolo B
225
Captulo 20 Propiedades magnticas de los materiales
B B0
B B0 0M M
0
B S B0 (1.6 T 0.7 T)
M S 7.16 105 A m
0 (1.257 10 6 T m A)
B R B0 (0.7 T 0 T)
M R 5.57 105 A m
0 (1.257 10 6 T m A)
226
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Ediciones Paraninfo
227
Captulo 21 Propiedades pticas de los materiales
Captulo 21
Propiedades pticas de los materiales
21.1. Una lmina de un material elctricamente aislante se coloca en el vaco, y se le hace inci-
dir un haz de luz con una inclinacin de 40 con respecto a la normal a la superficie, midin-
dose un ngulo de 25, tambin con respecto a la normal, para el haz refractado. Para dicho
material, determine:
a) El ndice de refraccin.
b) La constante dielctrica.
Datos: nvaco = 1 y r = 0.99995.
sen 1 c1
sen 2 c2
n1 sen 1 n 2 sen 2
Los ngulos en la ley de Snell estn referidos a la normal a la superficie de separacin de los
dos medios, y en el enunciado lo que nos estn proporcionando son los complementarios. Por tanto,
1 90 50 40 y 2 90 65 25 , por lo que despejando y sustituyendo valores:
n r r
n2 (1.52)2
r 2.31
r (0.99995)
21.2. Estime la parte real del ndice de refraccin del GaAs a 5.091014 Hz sabiendo que su
ndice de amortiguamiento, a esa frecuencia, es de 0.24, su susceptibilidad magntica toma un
valor de 16.210-6, y que su conductividad elctrica es 1.610-3 (m)-1. Compare el resultado
con el valor experimental de 3.94.
Dato: 0 8.85 1012 A s V 1 m 1 .
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228
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Sabemos que la condutividad elctrica est relacionada con el ndice de refraccin complejo a
travs de la expresin:
n ik r r i
2 0
Elevando al cuadrado:
2
r r i 2
n k 2nk i
2 0
Igualando partes reales y partes imaginarias, y quedndonos con la parte imaginaria que es la que
nos permite relacionar la conductividad elctrica con la parte real del ndice de refraccin:
r 2nk
2 0
Despejando:
n r
4 k 0
Adems
m r 1 r m 1 ( 16.2 10 6 ) 1 1.0000162
El valor obtenido est lejsimos de 3.94 por el motivo ya expuesto en el ejercicio resuelto 21.1, y es
que la conductividad elctrica proporcionada no se ha medido a las frecuencias a las que se han
determinado las propiedades pticas.
d 1
229
Captulo 21 Propiedades pticas de los materiales
4k
c
c
d 9 nm
4k
c (3 108 m s 1 )
k 4.33
4d 4 (6.12 1014 ) (9 109 m)
IT ( z ) I 0 exp( z )
Despejando y sustituyendo:
21.4. Determine la frecuencia umbral de un metal sabiendo que cuando sobre una pelcula de
dicho material, de 20 nm de espesor, incide un haz de luz de frecuencia 4.51014 Hz, solo el
25 % de la intensidad incidente es capaz de atravesarlo.
Datos: c 3 108 m s 1 y r = 1.00015.
4 p2
r 1
c 2
Adems:
I I 0 exp( z )
ln I I 0 z
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230
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
ln I I 0 ln 0.25
69.31 106 m 1
z (20 109 m)
4 p2 c p2
r 1 1
c 2 4 r 2
21.5. Se colocan, por separado, lminas muy delgadas de Sn (gris), CdS y AlN, y se les hace
indicir un haz de luz blanca. Comente qu colores se veran a travs de estas, y de qu colores
se veran dichos materiales.
Datos: EIP (Sn gris) = 0.08 eV , EIP (CdS) = 2.50 eV , EIP (AlN) = 6.20 eV, c 3 108 m s 1 ,
h 4.14 1015 eV s y de la luz blanca = 0.39 - 0.78 m.
c
c
Sustituyendo queda:
c (3 108 m s 1 )
bajas 3.85 1014 Hz
(0.78 106 m)
c (3 108 m s 1 )
altas 7.69 1014 Hz
(0.39 106 m)
Las frecuencias bajas se corresponden con la parte roja del espectro, mientras que las altas se co-
rresponden con la parte azul.
La energa asociada a estas frecuencias se calcula fcilmente mediante:
Por tanto, como el AlN tiene un intervalo prohibido superior a la mxima energa que pueden
proporcionar los fotones de la luz blanca, estos no sern capaces de excitar a los tomos de AlN, y
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toda la radiacin atravesar el material veramos todos los colores a su travs luz blanca.
231
Captulo 21 Propiedades pticas de los materiales
El caso del Sn(gris) sera el completamente opuesto. Su intervalo prohibido es inferior al de la ener-
ga que puede suministrar cualquier fotn de luz blanca, por lo cual todos sern absorbidos es
opaco. Como el Sn(gris) lo absorbe todo, el material se ve negro (no se extrae, el nombre del mate-
rial no es el ms adecuado)
El CdS tiene un intervalo de 2.50 eV, por lo que dejar pasar toda la radiacin con energa su-
perior a este valor, mientras que la de energa inferior ser absorbida. Determinemos qu colores se
veran:
E (2.50 eV)
6.038 1014 s 1
h (4.14 10 15 eV s)
Consultando la Figura 21.2, podemos comprobar que esta frecuencia cae en la frontera entre los
colores verde y azul. Por tanto, la radiacin correspondiente a colores entre el azul y el violeta atra-
vesara una lmina delgada de CdS.
Por otra parte, absorbera toda la radiacin entre el rojo y el verde, con lo cual se vera con un
color comprendido entre estos dos extremos. Realmente, este material tiene un color amarillo-
anaranjado.
21.6. Compare el error cometido al calcular la reflectividad de un metal como el oro, y de una
cermica como la almina, segn se tenga en cuenta o no el ndice de amortiguamiento.
Dato: Tome los datos de la tabla 21.4.
Si no tenemos en cuenta la parte imaginaria del ndice de refraccin, la reflectividad viene dada por:
2
n 1
R
n 1
2 2
(0.26) 1 (1.76) 1
Roro 0.345 Ralmina
0.076
(0.26) 1 (1.76) 1
(n 1)2 k 2
R
(n 1) 2 k 2
Sustituyendo valores:
(1.76) 1 107
2 2
(0.26) 1 (2.96) 2
2
Roro
0.899 Ralumina 0.0758
(0.26) 1 (2.96)2 (1.76) 1 107
2 2 2
232
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
imaginaria es la que tiene un mayor peso, y no puede ser obviada, porque se llegaran a
conclusiones absurdas como, por ejemplo, que el oro refleja muy mal la luz.
21.7. Demuestre que el ngulo de incidencia para que se produzca polarizacin por reflexin
viene dado por la expresin P arctan n 2 n 1 . Determine, adems, el ngulo de incidencia
para el que se polariza parcialmente la luz del sol cuando incide sobre el mar.
Datos: nagua= 1.33 y naire= 1.
P
2 90 sen
2 cos P
n2 n
n 2 cos 2 n1 sen P tan P P arctan 2
n1 n1
n2 (1.33)
P arctan
arctan
53.06
n1 (1)
21.8. Desea fabricarse un blindaje para radiacin infrarroja, para evitar ser detectados por
sistemas basados en la captacin de este tipo de radiacin. Teniendo en cuenta que el intervalo
de frecuencias del IR es de 3.851014 - 4.841014 Hz, escoja, de entre los materiales siguientes,
el ms adecuado para este fin.
Material (m)
Aluminio 26.5510-9
Hierro 97.110-9
Poliestireno 1018
Vidrio sdico-clcico 1010
La reflectividad para radiacin de frecuencias bajas, como es el caso del infrarrojo, puede calcularse
mediante la expresin:
R 1 4 0 cc
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233
Captulo 21 Propiedades pticas de los materiales
Necesitaremos escoger el material que ms refleje la radiacin infrarroja emitida por nuestro
cuerpo, para que as nos oculte de los detectores. Por tanto, la frecuencia ms desfavorable del
rango IR ser la mayor (dar menos reflectividad), y es la que utilizaremos en la ecuacin.
Es decir, si nos ocultamos con Al, el 92.44 % de la radiacin que emitimos ser reflejada.
Repitiendo los clculos con los demas materiales:
Material R
Aluminio 0.9244
Hierro 0.8554
Poliestireno <0
Vidrio sdico-clcico <0
Como era de esperar, los materiales elctricamente aislantes no son nada efectivos para esta
finalidad.
21.9 Se pretende fabricar un lser de dos niveles con GaAs intrnseco, con el requisito de que
el haz lser pueda atravesar completamente una lmina de CdS de 1 mm de espesor.
a) Indique si es esto posible.
b) En caso de no serlo, explique cmo podra solucionarse el problema.
Datos: EIP (GaAs) = 1.42 eV, EIP (CdS)= 2.50 eV y h 4.14 1015 eV s .
a) Como es un semiconductor intrseco, y el lser es de un nico nivel, la energa de los fotones que
emite ser la correspondiente a la de su intervalo prohibido.
Para resolver el problema no hara falta hacer ningn clculo, sino simplemente comparar las
EIP de ambos materiales. No obstante, con unos mnimos clculos puede cuantificarse si este lser
concreto es realmente adecuado para alguna funcin.
Podemos calcular la frecuencia que emite el lser a travs de:
EIP
EIP h
h
Sustituyendo valores:
Consultando el espectro de la Figura 21.2 podr comprobar que cae dentro de la regin infrarroja,
por lo que su energa es muy baja.
Si repetimos el clculo con la energa del intervalo prohibido del CdS, comprobamos que este
material solo deja pasar radiaciones con frecuencias superiores a 6.3810-14 s-1. En definitiva, el
lser ser completamente absorbido por el CdS.
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b) Dopando el GaAs de modo que el lser emita con frecuencias mayores de 6.3810-14 s-1.
234
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
a) Supongamos un haz de luz que trata de pasar desde la fibra hacia el exterior (revestimiento).
Sufrir un proceso de refraccin que vendr condicionado por la ley de Snell:
sen 1 n 2
sen 2 n1
sen a n t
sen t n a
nt n
sen a (1) a arcsen t
na na
(1.43)
a arcsen
78.36
(1.46)
Incidencias con ngulos superiores a este aseguran una total transmisin del haz sin prdidas hacia
el exterior.
Recuerde que este ngulo lo hemos referido a la vertical de separacin de ambos medios (fibra
y revestimiento). Si quisiese referirlo a la horizontal (eje de la fibra), el ngulo de aceptacin mxi-
mo sera el complementario del anterior:
235
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
Captulo 22
Propiedades trmicas de los materiales
22.1. Se sabe que, a temperatura ambiente, los tomos de un metal puro vibran con una
frecuencia de 1.15721011 Hz, y la amplitud mxima de dichas vibraciones es de 2.18810-11 m.
Determine de qu metal se trata. Necesitar consultar una Tabla Peridica (Apndice C) que
recoja las masas atmicas de los elementos.
Datos: N A 6.022 1023 y k B 1.38 1023 J K -1 .
1 Ea 1 Ea M
2
2
a
E (1)
2 m 2 (M N A ) NA
donde a es la distancia interatmica (no el parmetro reticular) y M la masa molar del elemento.
Por otra parte:
6 k BT 6 k BT
umx
a
E 2
(2)
Ea umx
M 6 k BT
2
2
2
N A umx
Buscando en una tabla peridica, se comprueba que el Ni tiene una masa molar de 58.69 g/mol,
por lo que debe tratarse de dicho elemento.
El cambio de longitud que sufre un material con la temperatura viene dado por la expresin:
L L L0 T
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236
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
L
L0 L L0 (T T0 )
L L0
1 L (T T0 )
L (20 102 m)
L0 20.36 102 m 20.36 cm
1 L (T T0 ) 1 (18.9 106 K 1 ) (298 K 1235 K)
22.3. Desea recubrirse una chapa de acero AISI 1 025 con un material cermico para mejorar
su dureza superficial. La chapa va a colocarse de modo que ninguna de sus dilataciones est
impedida. Escoja, de entre los dos materiales cermicos de la tabla, aquel que permita
alcanzar una mayor temperatura sin que el recubrimiento se agriete, indicando las
temperaturas mximas alcanzables con ambos materiales.
Dado que ambos recubrimientos son materiales cermicos, podemos considerar que la deformacin
plstica que pueden soportar es nula. Por tanto, el esfuerzo mximo que podrn admitir sin
agrietarse ser el correspondiente al lmite elstico, de modo que la deformacin en ese instante
puede calcularse a travs de la ley de Hooke:
E
sLE
E eLE eLE
sLE
Como la chapa no tiene impedida la deformacin (ninguno de sus bordes est fijo), la
deformacin que genera tensiones residuales ser la producida por la dilatacin diferencial entre las
deformaciones de la chapa y del recubrimiento.
L
L L L0 T e L T
L0
L
L0 L L0 (T T0 )
L L0
Ediciones Paraninfo
1 L (T T0 )
237
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
eac Lac T
eac erec e Lac Lrec T
erec Lrec T
En el caso de la Al2O3:
22.4. Para su uso en laboratorio, se desea adquirir un recipiente que estar sometido a
calentamientos y enfriamientos bruscos. Un distribuidor ofrece dicho recipiente fabricado con
tres materiales diferentes (vea tabla adjunta). Determine qu material es el ms adecuado
para este fin.
F
E L
238
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Vidrio sdico-clcico
Como era de esperar, el vidrio sdico-clcico es, con diferencia, el que presenta la resistencia al
choque trmico ms baja. Escogeramos el vidrio de slice 7 913.
22.5. Las velocidades longitudinales y transversales del sonido en el platino son 3 260 y
1 730 m/s, respectivamente.
a) Estime su temperatura de Debye y calcule la desviacin con respecto al valor experimental
de 240 K.
b) Obtenga la frecuencia mxima de vibracin de los tomos de dicho material a la TD.
Datos: M (Pt) = 195.1 g/mol, (Pt) = 21.47 g/cm3, h 6.63 1034 J s , N A 6.022 1023 y
k B 1.38 1023 J K -1 .
13
2 1
1
vs 3 3 3
3
v t vl
Adems:
239
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
1 1
2 1 3
1 1 2 1 3
vs
3 3 3
3
33 1 3
1 3
1933.35 m s 1
v
t v l (1730 m s ) (3260 m s )
TD cal (233.18 K)
Desviacin 100 1 100 1 2.84 %
TD exp (240 K)
b) Sabemos que
h M
TD
kB
Despejando y sustituyendo:
22.6. Conocido que, a temperatura ambiente, el calor molar del Au vale 25.174 JK-1mol-1, y a
10 K, toma un valor de 43.2610-2 JK-1mol-1, calcule:
a) La capacidad especfica molar del oro a 20 K.
b) Indique qu porcentaje, a 20 K, supone la contribucin electrnica a dicha capacidad.
Datos: R = 8.31 JK-1mol-1, la valencia del oro es 1, 1 eV = 1.610-19 J y N A 6.022 1023 .
El enunciado no proporciona ni EF, ni TD, as que esos valores sern los primeros que
deberemos determinar.
A temperatura ambiente, el calor molar tendr la expresin:
9 zR 2
c cr ce (25 J (mol K)1 ) (298 K)
2 N A EF
240
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
9 zR 2
c 25.174 J (mol K)1 (25 J (mol K)1 ) (298 K)
2 N A EF
19
EF 8.8377
J 5.52 eV
A 10 K sabemos que la capacidad molar vale 43.2610-2 JK1 y, dicha capacidad, por ser la
temperatura muy baja, toma la expresin:
3
12 4 R T 9 zR 2
c 43.26 10 2 J (mol K) 1 cr ce T
5 TD 2 N A EF
Sustituyendo los valores conocidos hasta ahora, podramos determinar la temperatura de Debye
del Au.
3
12 4 (8.31 J K 1 mol1 ) 10 K
43.26
102 J (mol K) 1
5 TD
9 (1) (8.31 J K 1 mol1 ) 2
(10 K)
2 (6.022 1023 ) (5.52 eV 1.6 1019 J eV 1 )
Despejando:
TD 165 K
A 20 K, quedar:
3
12 4 R T 9 zR 2
c cr ce T
5 TD 2 N A EF
Sustituyendo:
3
12 4 (8.31 J K 1 mol1 ) 20 K 9 (1) (8.31 J K 1 mol1 )2
c 23 19 1
(20 K)
5 165 2 (6.022 10 ) (5.52 eV) (1.6 10 J eV )
b) La contribucin electrnica a esta temperatura supone, pues, un 0.34 %. La razn de este valor
aparentemente bajo reside en que la TD del Au es tambin muy pequea (165 K).
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241
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
22.7. Estime el calor molar del aluminio a 25 K sabiendo que las velocidades longitudinales y
transversales de propagacin del sonido en este material, a temperatura ambiente, son 6 420 y
3 040 m/s, respectivamente.
Datos: EF = 11.63 eV, z = 3, M (Al) = 26.98 g/mol, (Al)=2.7 g/cm3, h 6.63 1034 J s ,
N A 6.022 1023 , R = 8.31 JK-1mol-1 y 1 eV = 1.610-19 J.
Como la temperatura a la que piden calcular la capacidad molar es muy baja, est tendr la forma:
3
12 4 R T 9 zR 2
c cr ce T
5 TD 2 N A EF
Todo es conocido salvo la TD, que podremos estimar a partir de las velocidades de propagacin
del sonido en el Al:
13 13
2 1
1
1 2 1
vs
3 3 3
3
3
3
1 3
1 3
3420.45 m s 1
vt vl (3040 m s ) (6 420 m s )
Adems:
R (8.31 J K 1 mol1 )
kB 1.38 1023 J K -1
NA (6.022 1023 )
De modo que:
1
TD 23 399.68 K
k B 4 (1.38 10 J K -1 ) 4
3
12 4 (8.31 J K 1 mol1 ) (25 J (mol K) 1 )
c cr ce
5 399.68 K
9 (3) (8.31 J K 1 mol1 )2
(25 J (mol K)1 ) 7.8 102 J K 1 mol1
2 (6.022 1023 ) (11.63 eV) (1.6 1019 J eV 1 )
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242
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
22.8. Se desea adquirir un equipo de acondicionamiento de aire para una habitacin situada
en un lugar en el que la temperatura mnima en invierno es de 2 C. Se supone, debido a la
situacin de la habitacin y a su sistema de aislamiento, que las prdidas a travs de las
paredes, techo y suelo son despreciables con respecto a las que se producen a travs de un
gran ventanal de 1.52 m de vidrio sdico-clcico, de espesor 8 mm.
a) Calcule la potencia calorfica mnima que debe suminstrar el equipo para asegurar una
temperatura interior de 24 C.
b) Si el equipo es capaz de extraer la misma potencia calorfica que la que puede suministrar,
determine qu temperatura habra en el interior de la habitacin cuando la exterior fuese de
40 C.
Dato: vidrio) = 1.05 Wm-1K-1.
dT T (24 2) K
J Q (1.05 W m 1 K 1 ) 3
2887.5 W m 2
dx x (8 10 m)
Como el rea del vidrio es de 3 m2, la potencia perdida a travs del ventanal ser:
dT T (25 80) K
J Q (36.66 103 K m 1 )
dx x (1.5 10 3 m)
La superficie a travs de la que se produce la fuga trmica es la constituida por la tapadera superior
y el lateral de la olla.
D2 (25 102 m) 2
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243
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
Para el Aluminio,
Prdidas J Q A (36.66 103 K m1 ) (247 W m1 K 1 ) (0.127 m2 ) 1.15 106 W
El ms adecuado resulta, por tanto, el acero AISI 316, dadas sus menores prdidas.
b) Desde el punto de vista de la potencia que hay que suministrar para calentarlo, el ms adecuado
es, lgicamente el aluminio, ya que es el de mayor conductividad trmica. As pues, ser el que
alcance la temperatura interior deseada con un menor aporte de calor.
c) Teniendo en cuenta los dos apartados anteriores, la olla ideal estar formada por acero inoxidable
AISI 316, salvo en su base, que debiera ser de aluminio. Efectivamente, esta es la estructura usual
de una olla. No se extrae si al mirar la base de una olla ve que es de acero inoxidable. En realidad
exterior e interiormete la base es una capa muy fina de acero inoxidable que contiene un bloque de
aluminio en su interior; es lo que conocemos como fondo difusor.
Sin dicho fondo, y debido a la baja conductividad del AISI 316, la distribucin de temperaturas
en el interior de la olla sera muy deficiente (parte de los alimentos se quemaran, mientras que otras
zonas permaneceran a baja temperatura).
22.10. Suponiendo que los recorridos libres medios de electrones y fonones son
aproximadamente iguales, determine la relacin existente entre las contribuciones
electrnicas y vibratorias de la conductividad trmica del cobre a temperatura ambiente.
*
Datos: me 1.01 me , EF = 7 eV, me = 9.111031 kg, z = 1, vl = 4 760 m/s, vt = 2 325 m/s, NA =
6.022 1023 , R = 8.31 JK-1mol-1 y 1 eV = 1.610-19 J.
1 ce 2
v
e 3 Vm F e ce vF2 e
r 1 cr v 2 cr vs2 f
s f
3 Vm
ce e vF cv
e
e F
r cr f vs cr vs
Para cuantificar la relacin, tendremos que calcular las contribuciones electrnicas y fonnicas
de la capacidad molar a temperatura ambiente, as como las velocidades de los electrones y del
sonido en este material.
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244
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
cr 25 J K 1 mol 1
La velocidad media de los electrones puede obtenerse a partir del nivel de Fermi, Expresin
(17.18):
13 13
21 1
1 2 1
vs
3 3 3
3
3
3
1 3
1 3
2 611.69 m s 1
vt vl (2 325 m s ) (4 760 m s )
22.11. Se sabe que a temperatura ambiente (20 C), la resistividad elctrica del Cu es de
1.7108 m y la conductividad trmica de 394 W/(mK).
a) Estime la conductividad trmica de dicho material a la temperatura de 550 C sabiendo que
la resistividad elctrica a dicha temperatura es de 4.6108 m.
b) Cite en qu ley se basa para efectuar los clculos.
L
T T
siendo L el nmero de Lorenz.
(293 K)
245
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
b) En la ley de Wiedemann-Franz.
22.12. Calcule el flujo de tomos entre los extremos de una pieza de una determinada solucin
slida sabiendo que:
La concentracin de soluto intersticial en la base o disolvente (estructura CCC, a = 3.6 )
vara del 0.025 al 0.020 % (en porcentaje atmico) entre dichos puntos.
Al establecerse una diferencia de temperatura de 20 C entre ambos extremos de la pieza,
se produce un flujo de calor de 5104 W/m2.
Al someter la pieza a un campo elctrico de 10 V/m se obtiene una densidad de corriente
de 4107 A/m2.
Datos: temperatura media de la pieza = 900 C, D0 = 110-5 m2/s, Q = 135432 J/mol y
R = 8.314 J/(mol K). Suponga que las propiedades del material no varan con las variaciones
de concentracin de soluto consideradas. Utilice tres decimales en los clculos.
4 tomos
D 10 8.573 10 28 tomos D m 3
(3.6 10 m)3
En el otro extremo:
Flujo difusivo
C
J D
x
246
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
Adems:
Q 5 2 1 (135432 J mol1 ) 12 2 1
D D0 exp (10 m s ) exp 1 9.310 10 m s
RT (8.314 J (K mol) ) (1173 K)
Flujo elctrico
J E0
L
T (2.4 108 W K 2 ) (4 106 1 m1 ) (1 173 K)
112.608 W (K m)1
Flujo trmico
T
JQ
x
(20 K)
(5 10 4 W
m 2 ) (112.608 W (K m) 1 ) x 0.045 m
x
2 kB2 A
VAB
6e EFA EFB
B T 2 T02
permite calcular la tensin Seebeck que se establece entre los extremos de dos hilos metlicos
A y B, cuyos niveles de Fermi son EF (A) y EF (B). Demuestre que esta expresin es equivalente
Ediciones Paraninfo
247
Captulo 22 Propiedades trmicas de los materiales
Los dos primeros trminos de la ecuacin dada son constantes, por lo que puede reescribirse como:
2 k B2 A B 2
T T0
C T 2 T02
2
VAB
6e EFA EFB
Podemos expresarla usando el desarrollo en serie de Taylor (hasta el segundo orden) en el en-
torno de T0:
2d f
2
df 1
f
(T ) f (T0 ) T T 2
dT T0 2 dT T0
Por tanto:
d T 2 T02 1 d 2 T 2 T02
VAB C T
T VAB (T0 ) T C
2
0
2
T C 2
dT 2 dT 2
T0 T0
1
VAB 0 T C 2 T0 T 2 C 2 2 C T0 T C T 2
2
2 kB2 A
VAB 2 C T0 T 2 B T0 T
6e EFA EFB
2 k B2T0
3eEF
Por lo que la ecuacin quedara:
VAB ( A B )T
22.14. Se desea construir un generador termoelctrico, para lo cual se dispone de dos parejas
de materiales: una de ellas compuesta por metales, y otra, por semiconductores (tabla
adjunta). Determine qu par de materiales ser ms eficiente a temperatura ambiente y
determine el valor de ZT definido por la Expresin (22.43).
Datos (a temperatura ambiente):
Una cifra de mrito que permite medir la eficiencia termoelctrica de una pareja de materiales viene
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dada por:
248
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
2 2
AB AB
ZT T
(T ) (T )
A A B B A A B B
Para el par metlico desconocemos las conductividades trmicas, pero estas pueden ser fcil-
mente estimadas a travs de la ley de Wiedemann-Franz:
L 2.45 10 8 W K 2
T
L T
L T (2.45 108 W K 2 ) (37.66 106 1 m 1 ) (298
K) 274.95 W m 1 K 1
met1
met 2 T (2.45 108 W K 2 ) (19.23 106 1 m 1 ) (298
L K) 140.39 W m 1 K 1
2
2
Z
AB
5.57 1.66 10 V K
6 1
1.79 106 K 1
(140.39 W m 1 K 1 ) (274.95 W m 1
K 1
)
A A B B
(19.23 106 1 m 1 ) (37.66 106 1 m 1 )
2
2
Z
AB
150 200 10 6
V K 1
2.89 103 K 1
(1.2 W m 1
K 1
) (14 W m 1
K 1
)
A A B B
(1.4 10 m )
6 1 1
(4.5 10 m )
5 1 1
(1.79 10 6 K 1 ) (298 K)
ZTmetales 5.3 10 4
(2.89 10 3 K 1 ) (298 K)
ZTsemic 0.861
El par de materiales ms eficientes a temperatura ambiente sern, sin duda, el constituido por los
semiconductores.
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249
Captulo 23 Propiedades qumicas de los materiales
Captulo 23
Propiedades qumicas de los materiales
Segn esto, el Zn se oxida y el Ni se reduce. Por tanto, la fuerza electromotriz de la pila ser:
Epila ENi EZn (0.25 V) (0.76 V) 0.51 V
23.2. Calcule la f.e.m. estndar y las polaridades de las tres pilas formadas con las siguientes
parejas de electrodos: Al-Ni, Cu-Fe, Ag-Cl2.
Datos: Tome los valores necesarios de la Tabla 23.1.
Pila Al-Ni
Su f.e.m:
Epila ENi EAl (0.25 V) (1.68 V) 1.43 V
Recuerde que la f.e.m. no est afectada por los factores usados para ajustar la reaccin global.
Pila Cu-Fe
250
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
ECu
Epila
EFe (0.34 V) (0.44 V) 0.78 V
Pila Ag-Cl2
Ag (aq) e Ag (s)
EAg 0.80 V
Cl2 ( g ) 2e 2Cl (aq) ECl 2 1.36 V
Epila ECl 2 EAg
(1.36 V) (0.80 V) 0.56 V
23.3. La f.e.m. estndar de la pila formada por electrodos de Ti/Ti2+ y de Ag/Ag+ es de 2.43 V,
siendo el electrodo de plata el polo positivo. Calcule el potencial estndar del electrodo de ti-
tanio.
Dato: EAg 0.80 V .
Ag (aq) e Ag (s)
EAg 0.80 V
Ti3 (aq) 3e Ti (s)
Como la Ag es de los metales ms nobles, el Ti debe ser el que actue como nodo (se oxide); es
decir, su potencial estndar ha de ser inferior al de la Ag. Como, adems en el enunciado se indica
que la f.e.m. de la pila vale 2.43 V, esto slo ser posible si el potencial estndar del Ti tiene un
valor negativo ( ETi x V ). Con esto, la f.e.m. de la pila ser:
2.43 V EAg
Epila
ETi (0.80 V) ( x)
Despejando:
x
1.63 V ETi
1.63 V
Caso del Fe
Para el caso del hierro, las semireacciones de la pila seran:
2H (aq) 2e H 2 ( g ) EH 2 0 V
251
Captulo 23 Propiedades qumicas de los materiales
El Fe se oxida y el H2 se reduce.
Fe (s ) 2H ( aq ) 2e H 2 ( g ) Fe 2 ( aq ) 2e
Y su f.e.m:
EH 2 EFe (0 V) ( 0.44 V) 0.44 V
E pila
As pues:
G n F Epila
(2) (96 485 C mol 1 ) (0.44 V) 84 906.8 J mol 1
Caso de la Ag
Las semireacciones de la pila son:
Ag (aq) e Ag (s)
EAg 0.80 V
2H (aq) 2e H2 ( g ) EH 2 0 V
La Ag se reduce y el H2 se oxida.
2Ag ( aq )+ H 2 ( g ) 2 e 2Ag (s ) 2H ( aq ) 2 e
Y su f.e.m:
E pila EAg EH 2 (0.80 V) (0 V) 0.80 V
Por tanto:
G n F Epila
(1) (96 485 C mol 1 ) (0.80 V) 77188 J mol 1
es decir, la Ag no se corroer.
23.5. Calcule, de acuerdo a la ecuacin de Nernst, el potencial de una semipila formada por
una disolucin de 20 g de Ag+ en 1 L de agua, a la temperatura de 25 C.
Datos: M (Ag) = 107.87 g/mol, tome los valores necesarios de la Tabla 23.1,
F 96485 C mol 1 y R 8.314 J K 1 mol 1 .
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252
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
RT [Ag ]
0
EAg ln
EAg
nF [Ag ]
Ag (aq) e Ag (s)
EAg 0.80 V
Por convenio, [Ag 0 ] 1 mol L1 . Con los datos del problema, la concentracin de iones Ag se-
ra:
g 1 mol
[Ag ]
20 0.185 mol L1
L 107.87 g
23.6. La semipila del problema anterior se une a otra formada por un electrodo de Na en una
disolucin 2 M de iones Na+. Determine a qu temperatura se genera un potencial de 3.42 V.
Datos: Considere los valores necesarios de la Tabla 23.1, F 96485 C mol 1 y
R 8.314 J K 1 mol 1 .
Ag (aq) e Ag (s)
EAg 0.80 V
Na (aq) e Na (s)
EAg 2.71 V
RT [Na ]
Epila Epila nF
Epila Epila
ln
T
nF [Ag ] [Na ] R
ln
[Ag ]
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Sustituyendo valores
253
Captulo 23 Propiedades qumicas de los materiales
I I (0.266 A)
J 1.51 10 5 A cm 2
A Dh D 2 4 (50 cm) (100 cm) (50 2 cm 2 ) 4
23.8. Si el depsito del ejercicio anterior se corroyese a una velocidad de 500 g/(m2ao), indi-
que cul tendra que ser el espesor necesario del hierro para que dicho depsito perdurase al
menos dos aos.
Dato: (Fe) = 7.81 g/cm3.
m g
500 2 2 aos 1000 g m 2 0.1 g cm 2
A m ao
Como indicaban, en el problema anterior, que el proceso de corrosin es uniforme, podemos supo-
ner que la masa se perder uniformemente por todo el depsito. Por tanto, la masa perdida supondr
una reduccin del espesor de:
m 1 g 1
e 0.1 2 0.0128 cm
A (Fe) cm 7.81 g cm 3
254
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
23.9. Dos piezas de Zn y Ni forman un par galvnico, que se corroe con una densidad de co-
rriente en el ctodo de 0.02 A/cm2.
a) Calcule la masa andica que se corroe cada hora si el rea del ctodo es 1 cm2 y el rea del
nodo es de 10 cm2
b) Determine cul sera la masa corroda con un ctodo de 10 cm2 y un nodo de 10 cm2.
Datos: Considere los valores necesarios de la Tabla 23.1, M (Zn) = 65.38 g/mol y
F 96485 C mol 1 .
I
J I J A (0.02 A cm 2 ) (1 cm 2 ) 0.02 A
A
23.10. Una pieza de Fe es protegida con un nodo de sacrificio de Mg. Si la intensidad de co-
rriente entre ambos metales es de 0.1 A, determine qu masa de Mg es necesaria para evitar la
corrosin de la pieza de Fe durante cinco aos.
Datos: M (Mg) = 24.31 g/mol y F 96485 C mol 1 .
23.11. Una chapa de Al de 1mm de espesor se corroe mediante picaduras con forma cilndrica
de 0.5 mm de dimetro, actuando una densidad de corriente en la base de la picadura de valor
1103 A/cm2. Calcule el tiempo que tardarn las picaduras en atravesar la chapa.
Datos: M (Al) = 24.31 g/mol, (Al) = 2.7 g/cm3 y F 96485 C mol 1 .
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255
Captulo 23 Propiedades qumicas de los materiales
Para que las picaduras cilndricas atraviesen la chapa de Al de 1 mm de espesor, la altura de dichos
cilindros debe ser de 1 mm. Esto supondra que la masa que ha de perderse es:
m (Al)
V (Al) h D 2
4 (2.7 g cm3 ) (0.1 cm) (0.05 cm)2
4 25.3 104 g
23.12. Una muestra de cromo se oxida al aire a 800 C mostrando una ley parablica de cre-
cimiento de la pelcula de xido (x02 = c1t). Se mide una ganancia en peso de 0.866 mg al cabo
de 10 h. Calcule, tras 10 das de oxidacin:
a) La ganancia en peso.
b) El espesor de la capa de xido formada.
Datos: M (Cr) = 52.00 g/mol, M(O) = 16.00 g/mol y (Cr2O3) = 5.22 g/cm3.
a) Como indican que el crecimiento del xido sigue una ley parablica, y que al cabo de 10 h la
ganancia en peso es de 0.866 mg:
0.866 2 mg 2 c1 10 h
c1 0.075 mg 2 h 1
b) La ganancia en peso es de oxgeno, por lo que debemos calcular la cantidad de Cr2O3 formada
con 4.24 mg de O:
256
La escala macroscpica de los materiales Bloque 3
volumen de xido M x (a x ) M x m
RPB
volumen de metal Mm m aM m x
Ag
Para el caso de la plata, se formar Ag2O, por lo que el parmetro a de la RPB valdr 2.
Zr
Se formar ZrO2, por lo que a = 1.
Como 1 < RPB (Zr) < 2, el xido formado tambin ser protector.
Sn
En este caso se formar SnO, por lo que el parmetro a de la RPB valdr 1.
257