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Febrero 2.

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PARTE I (20 PUNTOS) La cara anterior de un lmina de hierro (CCI, a = 0.287 nm), de 2 mm de espesor, se ha expuesto a una atmsfera gaseosa carburante, mientras la cara posterior a una atmsfera descarburante, ambas a 675 C. Despus de alcanzar el estado estacionario, el hierro se ha enfriado hasta la temperatura ambiente. Se han determinado las concentraciones de carbono en las dos caras (anterior y posterior), resultando que son 0.015% y 0.0068% C, respectivamente. Calcular el coeficiente de difusin del carbono, en m2/ s, sabiendo que el flujo de difusivo ha sido de 3.69 1017 tomos /m2 s. DATOS: M (Fe) = 55.85; M (C) = 12; NA = 6.023 1023 PARTE I

Estado estacionario (1 Ley de Fick):


J x = D ( Cdesc Ccarb )( at 3 ) 2 dC m 3 . 69 10 17 at 2 = D ( m ) s m s dx 2 10 3 ( m )

Al ser el carbono una impureza intersticial no altera el volumen de la red Fe estructura CCI con dos tomos/celdilla:
Ccarb 0.015 g C 1mol 6.022 10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd . 23 99.985 g Fe 12 gr C 1mol 1mol 6.023 10 1celd . 0.287 3 10 27 m 3

Ccarb = 5.91 10 25 (at C


Cdesc

m3

0.0068 g C 1mol 6.022 10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd . 23 99.932 g Fe 12 gr C 1mol 1mol 6.023 10 1celd . 0.287 3 10 27 m 3

Cdesc = 2.68 10 25 (at C

m3

1 Ley de Fick en forma discreta:


2 X 3.69 10 17 2 10 3 D = J = = 2.28 10 11 (m ) s C (2.68 5.91) 10 25

PARTE II (18 PUNTOS ) La temperatura a la cual se forma, de manera homognea, ncleos de hielo en el seno del agua subenfriada es -40 C. a) Calcule el radio crtico de los ncleos de hielo. b) Determine el nmero de molculas de agua (H2O) necesarias para formar un ncleo de tamao crtico de hielo. c) Cmo explica que charcos de agua se congelen en invierno cuando la temperatura disminuye solamente algunos grados por debajo de 0 C? DATOS: TF (agua)= 273 K; (hielo)= 0.92 g/cm3; Calor latente de solidificacin del Hielo = -335 kJ/kg ; Energa superficial especfica (hielo-agua)= 25 mJ/m2; NA= 6.023 1023; M (H)=1; M (O)= 16. PARTE II

4 a) G = r 3 GV + 4 r 2 SL ; (Embrin esfrico) 3 2 dG = 0 r = SL GV dr 2 SL TF r* = HV (TF ) T H V (TF ) T GV = TF


10 3 ( J ) 273K m 1(mJ ) r = = 1.107 10 9 m 103 J 1kg 106 cm3 335(kJ ) 0.92( g 3 ) 40 K kg 1kJ 103 g cm 1m3 2 25 (mJ
2)

b) V =

3 4 4 r = 1.107 3 = 5.686 nm 3 = 5.686 10 21 cm 3 3 3 Masa de un ncleo m = V * = 0.92 5.686 10 21 = 5.23 10 21 g

18 gr 6.023 10 23 moleculasH 2 O M ( H 2 O) = 2 + 16 = 18 x = 174.95 moleculas 21 5.23 10 g x c) En los charcos existen impurezas que actan como agentes nucleantes, provocando la nucleacin heterognea de hielo en el agua.

PARTE III (22 PUNTOS)

a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-Fe3C, sealando las fases existentes en cada regin del mismo. Algunos de los datos siguientes pueden ser de utilidad: M (Fe) =55.85; M (C) =12; TF(Fe) = 1538 C ; TF(Fe3C) = 1270 C. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:
912 1394 C Fe C Fe Fe En el sistema Fe-Fe3C, se presentan las siguientes transformaciones invariantes: 1495 C (0.09% C) + L (0.53% C) (0.17% C)

1148 C L (4.30% C) (2.11% C) + Fe3C (6.68% C) 727 C (0.77% C) (0.02% C) + Fe3C ( 6.68% C)

b) Seale en el diagrama la lnea slidus. c) Por fusin apropiada de 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe se ha preparado una aleacin frrea. Tras calcular la composicin de dicha aleacin binaria, indique en el diagrama su situacin a 1000 C y haga el anlisis de fases a esa temperatura. d) Dibuje la curva de enfriamiento T-t de esa aleacin desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar. e) Dibuje la microestructura de esta aleacin enfriada desde el estado lquido, sealando los constituyentes estructurales, en los dos supuestos siguientes: i) solidificada en condiciones de equilibrio. ii) solidificada con enfriamiento de inequilibrio (moldeada en arena).
PARTE III

a) b)

c) 10 kg Fe3C + 50.7 kg Fe Pm (Fe3C) = 55.85 3 + 12 = 179.5


179.55 g Fe3 C 12 g C x = 668.34 g C 10000 g Fe3C x

% en peso de carbono =

668.34 g 100 = 1.10% C 10000 + 50700 g

Mediante tringulos semejantes (Teorema de Tales): A 1000 C: 1148 727 x = = x = 103.7 C 2.11 0.77 1.1 0.77 727 + 103.7 = 830.7 < 1000 C
100% de fase (austerita) de composicin 1.10% C

d)

e) i)

ii) Coring: todo es fase

PARTE IV (25 PUNTOS)

a) Considere un acero no aleado de 1.20% C. Dicho acero se ha enfriado en condiciones de equilibrio desde 1020 C hasta 729 C. i) Haga el anlisis de fase de dicho acero a 729 C ii) Dibuje la microestructura correspondiente, sealando los constituyentes estructurales b) El mismo acero se ha continuando enfriando, en condiciones de equilibrio, desde 729 C a 725C i) Calcule los constituyentes estructurales en estas condiciones (a 725 C) ii) Haga un dibujo de la microestructura, sealando los constituyentes estructurales. c) Un ingeniero de materiales ha sugerido que la maquinabilidad de este acero puede mejorarse notablemente si se mantiene a la temperatura de 725 C durante 24 horas, enfriando posteriormente al aire hasta la temperatura ambiente. i) Haga un anlisis de fases de este acero (tras 24 horas a 725 C) ii) Haga un dibujo de la microestructura resultante, tras este tratamiento (24 horas a 725 C), sealando los constituyentes estructurales iii) Dibuje, asimismo, la estructura final una vez enfriado el material desde 725 C hasta la temperatura ambiente, sealando los constituyentes estructurales.
PARTE IV

a)

1.20% C

Fases +Fe3C:

Fase =

6.68 1.20 100 = 92.72 % 6.68 0.02

Fase Fe3C = 7.28 % b) Constituyentes: %Fe3C = 7.28% %perlita (Fe3C + ) = 92.72% (la misma concentracin que la fase en el apartado anterior).

c) Fases: (0.02% C) + Fe3C (6.68% C)

6.68 1.20 100 = 82.28% 6.68 0.02 Fase Fe3 C = 17.72% Fase =

(matriz ) con Fe3C globulizad a (esferoidit a )


Tras el enfriamiento Microestructura con los mismos microconstituyentes con una mayor cantidad de esferoidita.

Junio 2.000
PARTE I (20 PUNTOS)

a) Escriba la configuracin o frmula estructural del (1) PVC sindiotctico y de (2) un copolmero en injerto de poliestireno isotctico con tefln. (NOTA: el estireno es el fenil-eteno; el tefln es el politetrafluoretileno) b) Indique, alegando motivos, cul de los dos polmeros (1) (2) es menos cristalino.
PARTE I

1) PVC:

Sindiotctico:

n 2) Poliestireno: Tefln:

b) El copolmero de poliestireno en tefln es menos cristalino ya que la estructura ramificada y los grupos fenol, que son muy voluminosos, no favorecen la cristalinidad.

PARTE II (20 PUNTOS)

a) El lmite elstico (LE) del hierro alfa, con un dimetro medio de grano de 0.01 mm, es de 230 MPa; pero, para un tamao de grano de 0.006 mm, el lmite elstico aumenta hasta 275 MPa. Para qu tamao de grano el lmite elstico ser de 310 MPa? b) Suponga que ha recibido un hierro con un tamao de grano basto (1) A qu procesado sometera el hierro slido para afinar el grano? (2) Cmo podra obtener un hierro de grano fino utilizando un procedimiento de fusin y posterior solidificacin?
PARTE II

a) La ecuacin de Hall Petch relaciona el lmite elstico de los materiales con el tamao de grano que presentan.

y =0 + Ky d 2 y Lmite eltico. 0 Tensin de friccin que se opone al movimiento de las dislocaciones. Ky coeficiente del material. d tamao de grano.
230MPa = 0 + Ky (0.01 10 3) Ky = 0.49 MN 3 2 ; 0 = 75.05MPa; 1 m 275MPa = 0 + Ky (0.006 10 3 ) 2
1 2

310 = 75 + 15.1 b)

d = 4.34 10 6 m;

(1) Para afinar el grano del hierro slido se puede emplear un proceso de deformacin en fro seguido de recristalizacin. (2) El hierro de grano fino utilizando un proceso de fusin y posterior solidificacin se consigue utilizando un gran subenfriamiento.

PARTE III (25 PUNTOS)

Se ha realizado el anlisis qumico de una aleacin Fe-C, hallndose que contiene 7 kg de C por tonelada (1000 kg) de aleacin.

a) Haga el anlisis de fases de una muestra de esa aleacin a 728 C. b) Un trozo de 650 gramos de la misma aleacin se ha calentado a 890 C, hasta alcanzar el equilibrio. Calcule el porcentaje de intersticios (huecos) octadricos que ocupa el carbono. c) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, sealando esquemticamente en cada punto de inflexin las transformaciones que tienen lugar. DATOS: T crtica inferior = 727 C; % C(cementita) = 6.69% C; % C(perlita) = 0.80% C; % C(ledeburita) = 4.3% C; M(C) = 12; M(Fe)= 55.85; NA = 6.021023. Solubilidad mxima del carbono en la ferrita = 0.02% C.
PARTE III

0.7 g C 100 g aleacin 99.3 g Fe a) % = 0.77 0.7 100 = 12.82% 0.77 0.02 % = 87.18%

b) 650 g a 890 C

: CCC 4 tomos de Fe y 4 intersticios octadricos . El 0.7% C en peso hay que pasarlo a % atmico:
12 g de C N A tomos de C 07 g de C x x = 0.3510 23 tomos de C

55.85 g de Fe N A tomos de Fe x = 10.7110 23 tomos de Fe = Nmero de huecos octadri cos 99.3g de Fe x

% huecos octadri cos = c)

0.3510 23 100 = 3.28% 10.7110 23

PARTE IV (20 PUNTOS)

a) Determine los ndices de Miller de los planos A y B, respectivamente, mostrando en la celdilla unitaria adjunta. b) Usando una o varias celdillas cbicas, dibuje, adems del plano A, al menos, otro plano vecino que tenga exactamente la misma designacin de Miller que dicho plano A. c) Calcule la distancia mnima de separacin entre los diversos planos A en funcin de a (el parmetro de la red).
PARTE IV

a) A: cortes con los ejes: 1,1,-1 ndices (111) B: cortes con los ejes: ,1/3, ndices (230 ) b)

c) d =

a h2 + k 2 + l 2

a = a 3 1+1+1

Grficamente: D 2 = 2a 2 + a 2 = 3a 2 D = 3a
3a a D = = 3 3 3

Septiembre 2.000
PARTE I (20 PUNTOS)

a) Usando celdas unitarias cbicas, dibuje el plano (112) y la direccin [112], y muestre grficamente que este plano contiene la direccin [11 1 ]. b) El plano (123) y la direccin [11 1 ] forman un sistema de deslizamiento en la estructura cristalina CCI, a alta temperatura. Dibuje una (o varias) celdillas unitarias CCI, sealando la situacin de la lnea de una dislocacin de cua, cuyos ndices de Miller debe calcular previamente ,as como la situacin del vector de Burgers, que debe indicar en notacin vectorial.
PARTE I

a)
(112) cortes con los ejes en 1,1, 1 2 son perpendiculares [112] valores reales

[111]//[12 12 12 ]

b)

(123) y [111] es un sistema de deslizamiento

[123] [111] = 0 [111] (123)


En la dislocacin de cua el vector de Burgers y la lnea de dislocacin son perpendiculares entre si y ambas pertenecen al plano de deslizamiento. La lnea de dislocacin
i j k [111] 1 1 1 = [541], que (123) [123] 1 2 3

PARTE II (16 PUNTOS)

Para obtener vidrio sdico (69% SiO2 y 31% Na2O, ambos en peso) se parte de la arena de cuarzo (slice) y de Na2O. a) Suponiendo que se emplea CaCO3 en lugar de de NaO2, qu porcentaje en peso se utilizara para que haga un efecto equivalente al del 31% de NaO2. b) Con independencia de factores econmicos, por qu no se utiliza como material de partida un silicato sdico (SiO4Na4), en vez de la mezcla de SiO2 y Na2O? DATOS: M (Si) = 28.1; M (Na) = 23; M (O) = 16; M (C) = 12; M (Ca) = 40; Ra(Si) = 0.04 nm; Ra(O) = 0.14 nm; NA = 6.0231023
PARTE II

a) Na2O modificador (para reducir la viscosidad y poder trabajarlos a menor temperatura) Cuando O > 2.5 3 Cristalino. Si Pm(SiO2) = 28.1 + 16 2 = 60.1 Pm(Na2O) = 23 2 + 16 = 62 Partimos de 100 g de vidrio sdico (69 g de SiO2 y 31 g de Na2O) 69 g SiO2 1 mol 6.023 10 23 grupos SiO2 1 tomo Si = 6.915 10 23 tomos de Si 60.1g 1 mol 1 grupo SiO2 2 tomos de O 6.915 10 23 tomos de Si = 13.83 10 23 tomos de O 1 tomo de Si

31 g Na 2 O

1 mol 6.023 10 23 grupos Na 2 O 2 tomos Na = 6.023 10 23 tomos de Na 62 g 1 mol 1 grupo Na 2 O 1 tomos de O 6.023 10 23 tomos de Na = 3.0115 10 23 tomos de O 2 tomo de Na

Empleando CaCO3 CO2 + CaO (Pm(CaO) = 56, Pm(CaCO3) =100) Para obtener el efecto equivalente necesitamos 3.01151023 tomos de O de CaO x g CaO 1 mol 6.023 10 23 tomos = 3.011510 23 tomos de O 28 g de CaO 56 g 1mol

1 mol CaCO3 1mol CaO 100 g CaCO3 56 g CaO x = 50 g CaCO3 x 28 g CaO

69 g SiO2 + 50 g CaCO3 57.98% de SiO2 y 42.02% de CaCO3 b) SiO4 Na 4 SiO2 + 2 Na 2 O En el SiO4Na4 el cociente entre los tomos de oxigeno y los de silicio es igual a 4 corriendo el peligro de la desvitrificacin, que se produce para valores de este cociente mayores a 2.5 3.

PARTE III (33 PUNTOS)

El Mg (Tf =649 C) y el Ca (Tf =840 C) forman un compuesto intermetlico, cuya composicin es Mg2Ca, de estructura cristalina HC, que funde congruentemente a 717.5 C. Este compuesto forma con el Mg, a 517 C un eutctico que contiene un 16.2% Ca. La solubilidad mxima del Ca en el Mg, a esta temperatura eutctica, es del 1.6%, la cual disminuye con la temperatura hasta ser prcticamente cero a la temperatura ambiente. El calcio y el compuesto, que son insolubles en estado slido, forman un segundo eutctico a 456 C, el cual contiene 78.3% Ca. El calcio tiene dos variedades alotrpicas: el -Ca (CCC) y el -Ca (CCI). La primera estable a temperatura ambiente, se transforma, por calentamiento a 447 C, en -Ca. DATOS: M (Mg) = 24.3 ;M (Ca) = 40.1; Parmetros reticulares de la red HC del Mg2Ca: a = 0.394 nm y c = 0.65 nm; (Mg) = 1.74 g/cm3; (-Ca) = 1.54 g/cm3; (-Ca) = 1.49 g/cm3; NA=6.0231023. a) Dibuje de forma aproximada el diagrama de equilibrio Mg-Ca, sealando las fases existentes en las distintas regiones. b) Considere la aleacin de 1.3% Ca. Qu tratamiento trmico de endurecimiento podra darse a esta aleacin? Explique, esquemticamente, usando un grfico T-t, el procedimiento de endurecimiento que propondra. c) Considere una aleacin de 55% Ca, que ha sido enfriada lentamente desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente: 1) Calcule los porcentajes de los constituyentes estructurales. 2) Calcule, asimismo, el porcentaje de rea superficial que mostrar cada constituyente al observarlo microscpicamente. 3) Dibuje, finalmente, la microestructura obtenida, sealando los constituyentes estructurales.
PARTE III a)

Porcentaje en peso (%Ca) del compuesto Pm(Mg2Ca) =24.32 + 40.1 = 88.7 88.7 100 x = 45.21%Ca 40.1 x

b) 1.3% de Ca, Tratamiento trmico de endurecimiento Endurecimiento por precipitacin:

c) 1) % constituyentes estructurales: Liquido Liquido + Mg 2 Ca (457 C ) Eutctico + Mg 2 Ca (455 C ) Eutctico + Mg 2 Ca (446 C ) ( y hasta temperatura ambiente)

78.3 55 100 = 70.41% 78.3 45.21 Lquido =29.59% todo el lquido se transforma en eutctico Eutctico =29.59% Mg 2 Ca = 2) % rea que ocupan los microconstituyentes % volumen % atmico
1mol N A 23 55 g Ca 40.1 g 1 mol = 8.2610 tomos 55%Ca (100 g de aleacin) 45 g Mg 1mol N A = 11.1510 23 tomos 24.3 g 1 mol

55% en peso Ca Mg2Ca (33.3at% Ca)

8.26 = 42.55% atmico de Ca 8.26 + 11.15

78.3g Ca
78.3% Ca (% Ca peso del EUT)

1 mol 6.023 10 23 at = 11.75 10 23 tomos 40.1g 1 mol

1 mol 6.023 1023 at 21.7 g Mg = 5.38 10 23 tomos 24.3g 1 mol

11.75 = 68.62at% Ca 11.75 + 5.38

% SupMg 2 Ca =

68.62 42.55 100 = 73.78% 68.62 33.3 % SupEUT = 26.22%

3)

PARTE IV (16 PUNTOS).

Comente de forma breve (mximo 10 lneas) y razonada la validez o invalidez de las siguientes frases: a) El plomo (M =270; TF =327.5 C, CCC) no endurece por deformacin a temperatura ambiente b) Las piezas de duraluminio (Al-4% Cu) obtenidas por moldeo (fusin y solidificacin en molde) se someten al tratamiento de solubilizacin a una temperatura que nunca es superior a la temperatura eutctica. c) La energa de activacin para la difusin del in ferroso (Fe++) en la wustita (Fe1-xO) es menor que para la difusin en el oxido estequiomtrico (FeO). d) Una impureza substitucional en un metal CCC puede originar un aumento, una disminucin, o incluso ningn cambio, en el parmetro reticular (a), sin embargo, una pureza intersticial (como el carbono en el Fe-) origina siempre un incremento del parmetro reticular.
PARTE IV

a) CIERTO: TF (K) = 327.5 + 273 = 600.5 K; TREC = (1/3 1/2) TF = 200.16 300.25 K = -73 27.25 C. La temperatura de recristalizacin es menor que la temperatura ambiente, por lo que al deformar el material se produce simultneamente la recristalizacin (recristalizacin dinmica) y el material no endurece b) CIERTO: Durante el enfriamiento rpido se produce Coring en los granos de fase , de modo que entre los granos de queda, al llegar a la temperatura eutctica, algo de lquido que se transforma a slido eutctico. Durante la solubilizacin, si la temperatura es superior a la temperatura eutctica, el slido intergranular funde y rezuma a la superficie, producindose el quemado. c) CIERTO: En la wustita, Fe1-xO, la cantidad de Fe ser menor que en FeO, por lo que algunos cationes.Se habrn sustituidos por cationes, para as seguir manteniendo la neutralidad elctrica (por cada 2 Fe3+ hay una vacante Fe2+). Por tanto, en la wustita existen ms vacantes, lo que favorece la difusin y disminuye la energa de activacin. d) CIERTO: Las impurezas intersticiales aprovechan los huecos de la red para ubicarse. Estos son en general mucho ms pequeos que cualquier tomo por lo que las impurezas siempre entran deformando la estructura y produciendo cambios dimensionales que se reflejan en un aumento del parmetro reticular. Adems, solo existe estabilidad cuando:

Febrero 2001
PARTE I (25 puntos)

La estructura cristalina del diamante puede considerarse una estructura cbica CCC, donde los tomos de carbono ocupan los nudos de la red y la mitad de los huecos tetradricos: a) Calcule la densidad terica del diamante (en g/cm3), sabiendo que la distancia C-C y el ngulo entre enlaces son 0.154 nm y 109.5, respectivamente. Considere la masa atmica del carbono igual a 12.00 umas. b) Calcule la densidad superficial de empaquetamiento atmico (n de tomos / nm2) del plano (111) de esta estructura.
PARTE I

a) Densidad terica del diamante. DC-C =0.154 nm =0.15410-9 m = 109.5


= 109.5 = 54.75 2 = 180 - 90 - 54.75 = 35.25

x= a / 4 (centro del cubito) x = a / 4 = y sen a = 4y sen = 4 0.154 nm sen 35.25 = 0.356 nm = 3.5610-8 cm VC = a3 = (3.56 10-8 cm)3 = 4.51 10-23 cm3 Por tanto, como cada celdilla tiene 8 tomos de carbono =
M C 8 tomos / celdilla 12.01 umas umas 1g = 2.13 1024 = 3.54 g/ cm3 = 23 23 3 3 VC 4.51 10 cm / celdilla 6.023 10 umas cm

b) La observacin cuidadosa de la estructura del diamante revela que los 4 tomos interiores no caen en el plano (111). El resultado es que la disposicin de los tomos en este plano es precisamente la de la estructura CCC metlica, aunque, ahora los tomos situados a lo largo de las direcciones [110] no se tocan entre s, como suceda en los metales CCC. Siendo ( 2 a) la longitud de cada lado del plano representado en la figura. sen 60 = H 2a H= 3 2a 2

A=

3 base altura 1 2a = 0.10976 nm2 = 2a 2 2 2

n = 3 1/6 + 3 = 2 tomos 2 tomos D= = 18.22 tomos / nm2 2 0.10976 nm

PARTE II (25 puntos)

El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plsticos vinlicos. a) Escriba la frmula estructural del PE y del PVC. b) Indique de forma razonada, cul de los dos plsticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad. c) Cmo se explica el mayor punto de fusin del PVC (204) frente al del PE (135C)? d) Suponga que el PE se somete a cloracin parcial (sustitucin de tomos de hidrgeno por tomos de cloro). Determine la concentracin de cloro (en % en masa) que ha de haber en el reactor (supuesta reaccin total) para que la sustitucin alcance el 12% de los tomos de hidrgeno originales. Datos: M(C) = 12.00 umas; M(H)=1.01 umas; M(Cl) = 35.45 umas.
PARTE II

a) PE PVC

[-CH2 CH2- ]n [-CH2 CHCl- ]n

b) La tendencia a la cristalinidad esta relacionada con la regularidad de las cadenas. En esta comparacin, particularmente, debe tenerse en consideracin que la sustitucin de un H por un Cl, conlleva una menor regularidad del PVC frente al PE, por tener un grupo de sustitucin ms voluminoso. Adems, en el PVC existe la posibilidad de que sea atctico, que resulta ser otro inconveniente a la cristalinidad. c) TF (PVC) = 204 C > TF (PE) = 135 C La sustitucin del hidrgeno por el cloro tiene como consecuencia, adems de la expresada anteriormente, que el tomo de Cl tiene una mayor asimetra en la distribucin de sus cargas, comportndose como un dipolo. Esto da lugar a la aparicin de fuerzas o enlaces secundarios ms fuertes entre las cadenas que los existentes en el PE ( fuerzas de Van der Waals). d) Sustituir un 12% de los tomos de H: 100 H 88H y 12 Cl Por otra parte, 100 H 50 tomos de C Por lo tanto, como punto de partida tendramos PE con C50H100 al que se le sustituyen 12 tomos de H por Cl. Tendremos que determinar esta proporcin de Cl en la suma de los materiales reaccionantes (C50 H 88 +12 Cl ) M ( C50H88 + Cl) =50 12 + 88 1.01 + 12 35.45 = 1114.28 uma M (12 Cl) = 12 34.45 = 425.4 uma % Cl = 425.4 100 = 38.18 % 1114.28

PARTE III (35 puntos)

a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita.

Los siguientes datos pueden ser de utilidad: M(Fe) = 55.85 umas; M(C) = 12.00 umas; TF(Fe) = 1538 C; TF(Fe3C) = 1270 C. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:
912 C 1394 C Fe Fe Fe

En el sistema Fe-Fe3C se presentan las siguientes transformaciones invariantes:


1495 C (0.09%C ) + L(0.53%C ) (0.17%C )

1148 C L(4.30%C ) (2.11%C ) + Fe3 C (6.68%C ) 727 C (0.77%C ) (0.02%C ) + Fe3 C (6.68%C )

b) Considere dos aceros de 0.4%C y 1.0%C, respectivamente. Calcule la cantidad de austenita presente en cada uno de esos aceros a 728C. c) Calcule la cantidad de perlita de cada uno de esos dos aceros, a 726C, suponiendo que han sido enfriados muy lentamente (recocido). d) Haga un dibujo de la microestructura de esos dos aceros recocidos, a 726C, sealando los microconstituyentes estructurales. e) En el caso de la microestructura del acero de 1.0%C, recocido a 726C, calcule: (1) el porcentaje de cementita secundaria (proeutectoide), existente en los lmites de grano, (2) el porcentaje de ferrita y (3) el porcentaje de cementita eutectoide. f) Dibuje la curva de enfriamiento T-t del acero de 1.0%C, desde el estado lquido hasta la temperatura de 726C, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar.
PARTE III

a)

0.4% 1% b) ACERO DE 0.4 %C (austenita)

F =

0.4 0.02 100 = 50.67 % 0.77 0.02

ACERO DE 1.0 % C (austenita) Fe3C

F =

6.68 1.0 100 = 96.11% 6.68 0.77

c) El porcentaje de perlita a 726 C es aproximadamente igual al porcentaje de austenita a 728 C, ya que es el resultado de la transformacin eutectoide. Por tanto: Acero 0.4% C Acero 1.0 % C d) Acero de 0.4 % C % Perlita = 50.67 % % Perlita = 96.11 % Acero de 1.0 % C

e) (1) FFe3C ( PE ) = 100 FPerlita = 100 96.11 = 3.89 % C Fe3C

(2)

F =

6.68 1.0 100 = 85.29 % 6.68 0.02

(3) FFe3C-(EUT) = 100 FFe3C-(PE) - F = 100 3.89 85.29 = 10.82 % (Otra forma de llegar a este resultado es calcular el % de Fe3C en la perlita ( 11.26 %) y tener en cuenta el % de Perlita (96.11%). As, FFe3C EUT = 11.26 96.11 1/100 = 10.82 %) f)

PARTE IV (15 puntos)

Para recristalizar hasta un 50% una lmina de cobre deformado de alta pureza se necesitan 10 minutos de tratamiento a 140C o, alternativamente, 180 minutos a 90C. Cuntos se requieren para recristalizar dicha lmina de cobre en un 50% a 102C?
PARTE IV

DATOS

10 minutos a 140 C 180 minutos a 90 C t minutos a 102 C

Tenemos como incgnita el tiempo (t3) que tarda en recristalizar la lmina de cobre en un 50% a 102 C.
Q

Aplicamos la ecuacin de Arrhenius : v = 1/t = C e RT ; a cada uno de los casos dados por el problema: (1) 1/t1 = C e (2) 1/t2 = C e
Q RT1

t2 R T T =e 2 1 t1

Q 1

Q RT2

t ln 2 t Q ln 18 = 1 = = 8666.8 K R 1 1 0.0003335 T 2 T1

Sustituyendo en (1);

1
C=

t1

e Y, por tanto

Q 1 R T1

=
e

1 10
1 8666.8 413

= 129916539.77 min-1

8666.8 1 375 = 129916539.77 e t3

t3 = 83.85 min

Junio 2001
PARTE I (25 puntos)

La estructura cristalina del NaCl puede describirse por medio de una celdilla unidad en la que los iones cloruro ocupan las posiciones de una red del tipo CCC y los iones sodio se sitan en los huecos octadricos. c) Dibuje la celdilla unidad de dicha estructura. Represente los planos (112) y (100) e indique los ndices de Miller de la lnea de interseccin de dichos planos. d) Calcule la densidad terica del cloruro sdico. e) Calcule la densidad lineal de (i) iones sodio, y (ii) iones cloruro, expresada en iones por nanmetro, en la direccin [110]. Datos: Radio atmico del ion sodio = 0.102 nm; Radio del ion cloruro = 0.181 nm; M (Na) = 22.99 umas; M (Cl) = 35.45 umas; NA = 6.021023
PARTE I

a)

j 1 0

k 0

Lnea de interseccin.

1 1

2 = 021

[ ]

b)

a = 2( R Na + + RCl ) = 0.556 nm

V = a3= 1.81 10-22 cm3 4 tomos de Na+ 1 celdilla 4 tomos de Cl-

terica =

MASA = VOLUMEN

(4 22.99 + 4 35.45)

1mol g mol N A celdilla = 2.14 g / cm3 3 cm 1.81 10 22 1 celdilla

c) [1 1 0] diagonal de la cara. 2 a = 2 0.566 nm = 0.800 nm las posiciones de los iones Cl- y Na+ son intercambiables n iones de Cl -: 2 n iones de Na+ : 2
densidad lineal iones Cl -: 2 / 0.8 = 2.5 iones / nm densidad lineal iones Na+ : 2 / 0.8 = 2.5 iones / nm

1 / 2 in

1 in

2 iones

1 / 2 in

PARTE II (25 puntos)

Una aleacin frrea de Fe-Ni contiene un 8.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8.8 % de Ni (en peso) en el lmite de grano (L). Calcule el flujo de tomos de nquel entre esos dos puntos (C y L), separados por una distancia de 40 m, a la temperatura de 1200 C. Datos: M (Ni) = 58.71; M (Fe) = 55.85; Parmetro reticular de la aleacin (CCC) = 0.365 nm; Difusividad del Ni en el Fe a 1200 C = 91015 m2/s
PARTE II

Procedimiento: 1. Pasar la concentracin de % en peso a % atmico 2. Calcular la concentracin de Ni (at/m3) en C y L 3. Aplicar la 1 Ley de Fick 1. Suponemos 100 g de aleacin. PUNTO C. 8.5 % Ni 8.5 g de Ni n de moles = 8.5 / 58.71 = 0.1448 91.5 % Fe 91.5 g de Fe n de moles = 91.5 / 55.85 = 1.6383 % at Ni = 0.1448 100 = 8.12 % at 1.7831 TOTAL moles : 1.7831 moles

PUNTO L.

8.8 % Ni 8.8 g de Ni n moles = 8.8 / 58.71 = 0.1499 91.2 % Fe 91.2 g de Fe n moles = 91.2 / 55.85 = 1.6329

TOTAL moles = 1.7828 moles

% at Ni =

0.1499 100= 8.41 % at 1.7828

2.

Volumen de la celdilla : a3 = (0.365 10-3) m3 = 0.04863 10 9 m3

Estructura CCC : 4 tomos / celdilla Tamao de los tomos de Ni semejante al de Fe solucin slida sustitucional PUNTO C: De los 4 tomos en 1 celdilla 8.12 % sern de Ni = 0.3248 tomos 0.3248 at Concentracin de Ni en C: = 6.68 109 at Ni / m3 9 3 0.04863 10 m

PUNTO L: De los 4 tomos en 1 celdilla

8.41 % sern de Ni = 0.3364 tomos 0.3364 at Concentracin de Ni en L: = 6.92 109 at Ni / m3 9 3 0.04863 10 m = -9 10


-15

3.

dC J = -D dx

tomos Ni (6.68 10 9 6.92 10 9 ) at Ni / m 3 15 m /s = 54 10 m2 s 40 m


2

PARTE III (30 puntos)

a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita, pero limitndose nicamente a la regin comprendida entre la temperatura ambiente y 1160 C. Los siguientes datos pueden ser de utilidad: M(Fe) = 55.85 umas; M(C) = 12.00 umas; TF(Fe) = 1538 C; TF(Fe3C) = 1270 C. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:
912 C 1394 C Fe Fe Fe

En el sistema Fe-Fe3C se presentan las siguientes transformaciones invariantes:


1495 C (0.09%C ) + L(0.53%C ) (0.17%C ) 1148 C L(4.30%C ) (2.11%C ) + Fe3 C (6.68%C ) 727 C (0.77%C ) (0.02%C ) + Fe3 C (6.68%C )

b) Considere un acero de 0.60 % C (A1 = 727C, A3 = 790 C). Haga el anlisis de fases a las temperaturas de (i) 820 C, (ii) 728 C y (iii) 726 C. c) Dibuje las microestructuras correspondientes a las situaciones (i), (ii), (iii) de la pregunta anterior, sealando los constituyentes estructurales. (Las muestras austenizadas se enfriaron muy lentamente dentro del horno hasta las temperaturas respectivas).

d) Dibuje la curva de enfriamiento de ese acero de 0.60%C, entre las temperaturas de 1150 C y 726 C, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar.
PARTE III

a)

b) (i) 820C: - FASES: - COMPOSICIN: 0.60% C - PORCENTAJE: 100% - FASES: y - COMPOSICIN: - PORCENTAJES:
% = (0.02% C) (0.77% C)

(ii) 728C:

0.77 0.60 100 = 22.67% 0.77 0.02

% = 100 22.67 = 77.33%

(iii) 726 C:

- FASES: y Fe3C - COMPOSICIN: - PORCENTAJES:


%=

(0.02% C) , Fe3C (6.68% C)

6.68 0.60 100 = 91.29% 6.68 0.02

Fe3C % = 100 91.29 = 8.71% c) (i) 820 C (ii) 728 C (iii) 726C

d)

PARTE IV (20 puntos)

Se dispone de un trozo de silicio intrnseco cuya conductividad elctrica a temperatura ambiente es de 4104 (m)1 y en el que las movilidades de electrones y de huecos valen 0.14 y 0.048 m2/(V.s), respectivamente. a) Calcule las concentraciones de portadores a dicha temperatura. b) Cuando un electrn de los enlaces que rodean a los tomos de Silicio logra escapar, se dice que el enlace se ha roto. Qu significa en el modelo de bandas un enlace roto? Cul ser la concentracin de enlaces rotos en el silicio intrnseco? c) Si el material anterior se dopa (impurifica) con fsforo hasta obtener una concentracin de portadores dominantes (mayoritarios) de 1023 m3 a temperatura ambiente, en qu tipo de semiconductor se convierte? Estime la nueva conductividad, tambin a temperatura ambiente, suponiendo que las movilidades de los portadores no han cambiado. Dato: e = 1.61019 C
PARTE IV

a) Puesto que el material es intrnseco, las concentraciones de electrones y de huecos son iguales, es decir, n = p. La conductividad se puede calcular por medio de:
= e n e + e p h

donde e y h son las movilidades de electrones y de huecos, respectivamente

en nuestro caso

n = p = ni y por tanto se tendr que:


= ni e (e + h )

despejando ni , se obtiene: ni=


e ( e + h )

4 10 4 (m ) 1.6 10
19

1 2

C (0.14 + 0.048) m

= 1.33 1016 portadores


vs

m3

a) Cada tomo de Si posee 4 electrones de valencia (pertenece al grupo IV), por tanto, formar 4 enlaces con los tomos vecinos. La figura siguiente ilustra la situacin:

(Ntese cmo cada tomo de Si se rodea de 8 electrones, cumpliendo la regla del octeto

Cuando un electrn de un enlace libera, el enlace se rompe. El electrn queda libre y se convierte en un portador de la corriente y el enlace roto puede atrapar a otro electrn (libre o de otro enlace vecino), luego tambin acta como otro portador de corriente. En el modelo de bandas la rotura de un enlace significa simplemente que se origina un hueco en la B.V. y un electrn en la B.C. BC BV Como por cada enlace roto se origina 1 electrn y 1 hueco, entonces: n de enlaces rotos = n de electrones = n de huecos y, por tanto, la concentracin de enlaces rotos sea igual a ni =1.33 1016 enlaces rotos /m3 c) El P es un elemento del grupo V, por tanto, actuar como donador. Los portadores mayoritarios del material sern electrones y el semiconductor ser extrnseco de tipo n. (vase cmo n= 1023 m-3 >> 1.33 1016 m-3 ). Como los portadores dominantes sern los electrones, podemos estudiar la conductividad, de la siguiente forma:
e n e = 1.6 10-19 C 1023 m-3 0.14 m2 / V.s = 2240 (m)-1

(mucho mayor que en el caso intrnseco)

Septiembre 2001
PARTE I (25 puntos)

Para las estructuras cristalinas CCC y CCI, el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k l], donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [h k l] es la direccin cristalogrfica de mayor densidad atmica lineal. (a) Dibuje y designe el sistema de deslizamiento ms probable en ambas estructuras. (b) Calcule y dibuje el vector de Burgers en dichas estructuras. (c) Calcule el mdulo del vector de Burgers para el cobre y el hierro, sabiendo que el Fe es CCI con parmetro cristalino igual a 0.287 nm y que el Cu es CCC con parmetro cristalino 0.362 nm.
PARTE I

a) CCC

CCI

Planos 1 1 1 Direcciones <1 1 0> b) CCC

Planos 1 1 0 Direcciones <1 1 1> CCI

r a b = 110 2
r 0.362 b= 110 2

r a b = 111 2

c) CCC. Cu: a = 0.362 nm

r 0.362 2 b = = 0.256 nm 2 r 0.287 3 b = = 0.249 nm 2

CCI. Fe: a = 0.287 nm

r 0.287 b= 111 2

PARTE II (25 puntos)

10 cm

10 cm

En el centro de un tubo cerrado de 3 cm de dimetro y 20 cm de longitud se coloca una membrana de hierro. A un lado de la membrana se introduce nitrgeno de manera que la composicin del gas en el tubo sea constante e igual a 0.51020 tomos de nitrgeno por cm. En el otro lado de la membrana el gas tiene una composicin constante de 11018

3 cm

C1
x

C2

tomos de nitrgeno por cm. Calcular el espesor que debe tener la membrana para permitir el paso de un 1% de tomos de nitrgeno por hora (referidos a la primera cavidad), teniendo en cuenta que la difusin se produce a 810C. Otros datos: D0 = 1.410-3 cm/s, Q = 17700 cal/mol, R = 1.98 cal/(molK).
PARTE II Se trata de un caso de difusin en estado estacionario, por lo que se debe aplicar la 1 ley de Fick: C J = D x C Al ser las variaciones pequeas, podemos ponerlo en modo incremental: J = D x

La difusin, en cualquier caso, se producir desde la zona de mayor concentracin a la de menor concentracin. Por otra parte, del dato permitir el paso de 1% de tomos de nitrgeno por hora se puede calcular el flujo J pasndolo a at / cm2s. En este sentido, el punto de partida ms correcto para este clculo, % at / h at /cm2s, est referido a los tomos presentes en la cmara de mayor concentracin, ya que stos son los nicos que tienen tendencia a pasar a travs de la membrana para equilibrar la diferencia de concentraciones. Sin embargo, en la correccin de este ejercicio, tambin se han considerado vlidos los clculos realizados a partir de i) la diferencia de tomos entre ambas cmaras en estado estacionario y, asimismo, ii) la suma de los tomos contenidos en ambas cmaras en estado estacionario. Por ello, y para el supuesto ms correcto: n de at = CV = 0,51020 (1.5210) = 3.5341021 at

at 0.01 3.543 10 21 (at ) = 1.392 1015 J= 2 3600(s ) 1.5 (cm ) cm 2 s


Por otra parte, tendremos que calcular el coeficiente de difusin D a la temperatura de 810 C 1083 K, segn la siguiente expresin:
Q RT

DS = D0 e

= 1.4 10

2 17700 cal cm 2 7 cm mol exp = 3.64210 s s 1.98 cal (K mol )1083K

Despejando de la 1 ley de Fick y sustituyendo tenemos:

1 1018 0.5 10 20 at 3 C 7 cm 2 cm = 0.0128 cm x = D = 3.642 10 15 s J 1.392 10 at 2 cm s

)(

Alternativamente, tambin han sido considerados como vlidos los resultados obtenidos en los supuestos: i) x = 0.0131 cm ii) x = 0.0063 cm

PARTE III (30 puntos)

El Mg (Tf = 650C, M (Mg) = 24.3 uma, HC) y el Si (Tf = 1414C, M (Si) = 28.1 uma, estructura tipo diamante) son completamente solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Estos dos elementos forman un compuesto intermetlico, que contiene 36.6 % Si y que funde congruentemente a

1087 C. El Mg y el compuesto intermetlico forman un eutctico con 1.4 % Si a 639 C; mientras que el Si y el compuesto intermetlico forman, a su vez, un eutctico con 56.5 % Si a 947 C. a) Hallar la frmula del compuesto intermetlico. b) Dibujar el diagrama de equilibrio Mg-Si, considerando que las lneas de liquidus son rectas, e indicar sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones. c) Trazar la curva de enfriamiento de una aleacin de 10 % Si, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, sealando esquemticamente los fenmenos que ocurren en cada inflexin. d) Calcular el porcentaje de constituyentes estructurales existentes en la aleacin de 10 % Si a la temperatura ambiente y dibujar, asimismo, la microestructura correspondiente, indicando los constituyentes estructurales.
PARTE III

a)

El compuesto intermetlico responder a la frmula: Mgn Sim En 100 g de compuesto: 36.6 g son de Si y 63.4 g son de Mg El nmero de moles de cada especie ser: n = 63.4 g / 24.3 = 2.61 moles m = 36.6 g / 28.1 = 1.30 moles
2.61 = 2.001 2 1.30 Luego la frmula del compuesto ser Mg2 Si

La relacin valdr n/m =

b)

c)

d)

EUT

Mg2Si

FEUT =

36.6 10 100 = 75.57 % 36.6 1.4

FMg 2 Si = 100 75.57 = 24.43 %

PARTE IV (20 puntos)

El bronce de estao tiene una composicin, en peso, de 89 % de Cu y 11 % de Sn y contiene dos fases a temperatura ambiente; una fase , que es cobre con una muy pequea cantidad ( 0) de estao en solucin slida, y una fase , que consiste en aproximadamente 37 % en peso de Sn. Calcule la conductividad de esta aleacin teniendo en cuenta los datos de la siguiente tabla:
Fase Resistividad (m) Densidad(g/cm3) 8.92 1.88108 8.43 5.32107 PARTE IV

Sabemos que la resistividad de una aleacin viene dada por la expresin = fV + fV , por ello calcularemos primeramente las fracciones msicas de ambas fases de la siguiente forma:

f =

C C 37 11 = = 0.703 C C 37 0

f =

C o C 11 0 = = 0.297 C C 37 0

Ahora debemos convertir estas fracciones msicas en volumtricas: 100 g de aleacin contienen: 70.3 g de y 29.7 g de ; luego: V = 70.3 g 1 cm 3 = 7.88 cm3 8.92 g 1 cm 3 = 3.52 cm3 8.43 g

V = 29.7 g

fV =

V 7.88 = = 0.691 V + V 7.88 + 3.52

fV =

V 3.52 = = 0.309 V + V 7.88 + 3.52

y utilizando la ecuacin de la resistividad de una aleacin = fV + fV = 1.88 10 8 m 0.691 + 5.32 10 7 m 0.309 = 1.77 10 7 m y finalmente, la conductividad ser:

= 5.65 10 6 ( m )

Febrero 2002
PARTE I (15 puntos)

El hierro a temperatura ambiente tiene la estructura CCI: f) Dibuje el plano (101) del hierro y seale las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese plano, indicando sus ndices de Miller. g) Indique los dos vectores de Burgers correspondientes, en notacin vectorial, y calcule sus respectivos mdulos, expresndolos en nm. Dato: R(Fe) = 0.124 nm
PARTE I

a) Para calcular los puntos de corte con los ejes coordenados debe calcularse la inversa de los ndices de Miller, es decir: 1/1 1/0 1/1 lo que da como resultado: (1 1). La representacin grfica de una celdilla unidad sera:

Las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese plano sern aquellas de mxima densidad atmica lineal. Como la estructura del material es CCI, las direcciones de mxima densidad atmica lineal y que adems pertenecen al plano (1 0 1) sern: [ 1 1 1] y [1 1 1]. b) El vector de Burgers indica la direccin de movimiento de la dislocacin (tendr los mismos ndices que las direcciones de deslizamiento) y el mdulo de este movimiento va de la posicin de un tomo hasta la del tomo ms prximo. Se demuestra que en estructuras CCI y CCC el vector de Burgers tiene la forma:
r a [h k l], donde [h k l] es la direccin de deslizamiento. b= 2

r a r a Por tanto b1 = [ 1 1 1] y b2 = [ 1 1 1] 2 2

y usando la notacin vectorial:


r a r a b1 = (-1,1,1) y b2 = (-1,-1,1) 2 2

Al ser una estructura CCI conocemos la siguiente igualdad:

4 R = 3a .
r a 2 2 2 a 1 +1 +1 = 3 Adems b = 2 2

sustituyendo la expresin anterior en esta ltima: 4R r r r 3 b = 3 = 2 R b1 = b2 = 2R = 0.248 nm 2

PARTE II (30 puntos)

En una barra de aluminio (CCC) existe un gradiente de concentracin de cobre (CCC) en solucin slida, que disminuye desde 0.4% atmico de Cu en la superficie, hasta 0.2 % atmico de Cu a 1 mm bajo la superficie. Suponiendo que dicho gradiente no vara en el tiempo, cul es el flujo neto de tomos de cobre a la temperatura de 500 C, a travs de un plano paralelo a la superficie y situado a 0.5 mm por debajo de ella? Nota: Los porcentajes indicados estn referidos al total de tomos de la solucin slida. Datos: R(Al)= 0.144 nm; D(Cu en Al, 300C) = 3.161017 m2/s; D(Cu en Al, 800C) = 1.731011 m2/s Constante de los gases R = 8.31 J/(Kmol)
PARTE II

La solucin slida Al-Cu ha de ser SUSTITUCIONAL (los tomos de Cu son demasiado grandes para ocupar los intersticios del Al). i) Concentraciones. C es la concentracin en volumen [C ] = n de tomos u.d . vol

Suponiendo que el mecanismo de difusin sustitucional no altera el volumen, podemos admitir que la concentracin atmica de la solucin slida es igual a la concentracin del Aluminio puro C0, esto es: [Al] = C0 t Al / m3 C0 t SS / m3 As pues las concentraciones en los planos a los que se refiere el problema valdrn: C s = 0.004 t Cu t SS C0 = 0.004 C 0 t Cu / m 3 3 t SS m t Cu t SS C0 = 0.002 C 0 t Cu / m 3 3 t SS m

C d = 0.002

Dado que el Aluminio tiene estructura CCC a = 2 2 R y existirn 4 tomos por celdilla.

Por tanto: C0 = 4 1 celdilla t 4 t t 3 3 = = 5.92 10 28 3 3 9 3 celdilla a m m (2 2 0.144 10 ) m

Sustituyendo en las dos ecuaciones anteriores: Cs = 2.368 10 26 t Cu / m3 y Cd = 1.184 10 26 t Cu / m3 ii) Calcular la difusividad a 500 C (conocida D a 300 C y a 800 C). Sabemos que: D(T ) = D0 exp(Q / RT ) = D0 exp(q / T ) donde q = Q / R Para T1 = 573 K, T2 = 1073 K, D1 = 3.16 10 -17 m2 / s D2 = 1.73 10 -11 m2 / s

Con D1 = D0 exp(q / T1 ) y D2 = D0 exp(q / T2 );


1 1 1 1 D D1 = exp q Ln 1 = q T T D2 D2 T1 T2 2 1

q=

Ln( D1 / D 2) = 1.62 10 4 K (1 / T 1 1 / T 2)

Por otro lado: D0 = D1 exp(q / T1 ) = 6.52 10 5 m 2 / s Por lo que: D(773) = 5.16 10 14 m 2 / s Y finalmente, calculamos el flujo como: J = D Cd C s m 2 (0.002 0.004) = 5.16 10 14 5.92 10 28 t / m3 d s 10 3

J = 6.11 10 15 t / (m2 s) El flujo de tomos entre los planos de referencia es estacionario, por tanto, no variar en el tiempo y ser el mismo para cualquier otro plano paralelo a los de referencia. Concluyendo, el flujo atmico a travs de un plano situado a 0.5 mm de la superficie tambin vale 6.11 10 15 tomos / (m2 s).

PARTE III (35 puntos)

Un diagrama binario A-B ( M(A) = 10 uma, M(B) = 20 uma) cumple las siguientes caractersticas: Solubilidad total en estado lquido. Temperaturas de fusin: TF (A) = 1000C; TF (B) = 600C. Los dos elementos forman un compuesto C con un 40%B, que funde congruentemente a 1200C.

Posee una transformacin eutctica entre A y C: L(25% B) A + C Posee una transformacin peritctica entre C y B: C + L(80% B) (65% B) La fase es una solucin slida de A en B, con solubilidad mxima a temperatura ambiente (55% en B). a) Dibuje el diagrama de equilibrio considerando que las lneas son rectas. b) Halle la frmula del compuesto. c) Site en el diagrama una aleacin formada por 5 g de A y 5 g de C. Calcule para dicha aleacin la masa de A y la masa de C contenidas en la porcin eutctica a temperatura ambiente. d) Site en el diagrama una aleacin formada por 5 g de B y 5 g de C, realizando una curva de enfriamiento de la misma en condiciones de equilibrio, desde 1200C hasta temperatura ambiente, indicando las temperaturas a que se producen todos los cambios de fases. Asimismo, seale sobre la curva las transformaciones, as como las fases y constituyentes estructurales presentes en cada tramo de la misma y represente grficamente la microestructura que aparece en cada tramo. e) Dibuje la microestructura a temperatura ambiente si el enfriamiento referido en el apartado anterior se realizase en condiciones de inequilibrio.
PARTE III
900 C

500 C

a)

Aclaraciones del diagrama: 1. Sabemos que A no disuelve nada de B, esto implica que hay A puro. En la zona del diagrama sealada con un 1 tendremos una mezcla de las fases que hay a la izquierda y derecha de esa zona, es decir, hay A + L. 2. Mezcla de las fases a izquierda y derecha L + C. C es un compuesto que tiene un 40% de B. Cuando el compuesto funde congruentemente a 1200 C, da lugar a un lquido de composicin 40% B. 3. Por encima del punto (500 C ,25% B) hay fase L. Por debajo se forma A puro (no se forma solucin slida porque no disuelve al elemento B) y C puro, que constituyen el eutctico. La transformacin eutctica es de la forma: L (25% B) A + C, a 500 C.

4. Debe haber una mezcla de C y , cumplindose que la composicin de llegue a una solubilidad mxima del 45% A o del 55% B a la temperatura ambiente (Tamb). 5. C + L (80% B) (65% B) es la forma de la transformacin peritctica a 900 C. Por encima del punto (900 C, 65% B) tenemos una zona bifsica formada por C y L del 80% B lo que nos indica el final de la lnea horizontal a 900 C. (Para una aleacin > 80% B no tendr lugar esta transformacin). Por debajo se forma una solucin slida . 6. Se indic en la transformacin peritctica que debe haber . 7. Mezcla de fases a izquierda y derecha + L. La lnea que parte del punto P tiene que llegar al punto (600 C, 100% B), al igual que la parte del punto (900 C, 80% B), ya que TFB = 600 C. Uniendo todas las lneas, y teniendo en cuenta que trazando una isoterma se deben alternar zonas monofsicas con bifsicas, resulta:

b) C = An Bm Teniendo en cuenta que el compuesto tiene una composicin en peso: 40% B y 60% A, y suponiendo que tengo 100 g de compuesto: 1mol 60 g A = 6 moles A 10 g 100 g dando lugar a A6B2 A3B. 1mol 40 g B = 2 moles B 20 g c) Un compuesto divide al diagrama en dos, podramos considerar la zona A-C, al igual que la C-B, como un diagrama independiente.
5 g A + 5 g C, como los dos pesos son iguales esta aleacin se encuentra en el 50% del diagrama A-C:

Una forma alternativa de resolver esta primera parte es: 5gA 40% peso B 2 g B 5gC 60% peso A 3 g A 8 g A 20% en peso de B 2 g B

Para resolver la segunda parte del apartado, primero habr que saber cuanto hay de eutctico, es decir, la cantidad de lquido antes de la transformacin eutctica. a 501 C % L = % EUT = 20 0 100 = 80% (8 g) 2 g de A preeutctico 25 0

Con la regla de la palanca: Todo lo que no sea PREEUTCTICO estar en el eutctico: 5 g de A - 2 g PREEUT = 3 g de A 5 g de C. Otra forma: Una vez que sabemos que hay 8 g de EUTCTICO calculamos la composicin de ste: 40 25 100 = 37.5% % C = 100 37.5 = 62.5% a 499 C % A = 40 0 8 g 37.5% A = 3 g de A 8 g 62.5% C = 5 g de C d) MITAD 5gB 40% peso B 2 g B 5gC 60% peso A 3 g A 7 g B 70% B 3g A tambin

Para hallar las temperaturas T1 y T2 se calculan las distancias x e y mediante semejanza de tringulos: 300 40 = x = 75 ; x 10 T1 = 975 C

300 35 = y = 42.86 ; T2 = 900 y = 857.14 C y 5 e) Puede aparecer CERCADO, ya que en la transformacin C + L , la capa de que aparece alrededor de C dificulta la reaccin de C y L, lo que implica que la temperatura bajar y quedarn restos de C. En los granos de podra tericamente producirse CORING.

PARTE IV (20 puntos)

El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-1,3-butadieno). Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 5% en masa de oxgeno por oxidacin al aire. Suponga que el oxgeno origina enlaces cruzados similares a los del azufre en la vulcanizacin del caucho. a) Qu fraccin de los posibles enlaces cruzados se ha formado? b) Cmo puede la oxidacin causar la degradacin de una goma? Datos: M(C) = 12 uma; M(O) = 16 uma; M(H) = 1 uma.
PARTE IV

a) Metil 1,3 Butadieno: Poli-cis-isopreno :

CH2=CH(CH3)-CH=CH2 -CH2-C(CH3)=CH-CH2-

La oxidacin de esta goma (elastmero) es similar al proceso de vulcanizacin, siendo los tomos de O los que rompen el doble enlace cada cierto nmero de meros, establecindose enlaces cruzados de esta forma: H CH3 H H | | | | CCCC | | H H O O H H | | CCCC | | | | H CH3 H H Para este apartado, partiendo de una cantidad de elastmero fijada a priori, se calcula el nmero de enlaces dobles posibles (nedp) y a continuacin, teniendo en cuenta que se produce una oxidacin del 5%, la cantidad considerada anteriormente, se ve aumentada en un 5%. Con esta cantidad (5%) se calcula el nmero de oxgenos (tomos) que sern iguales al nmero de enlaces dobles rotos (nedr). Obsrvese que a dos meros le corresponden dos oxgenos, o lo que es igual, cada oxgeno esta asociado a la rotura de un doble enlace en un mero. Se parte de un mol del polmero sin oxidar: M (C5H8) = 5 12 + 8 1 = 68 u.m.a. 1 mol de C5H8 1 NA de meros 1 NA edp 1 mol C5H8 = 68 g 5% de 68 = 3.4 g 3.4 g de O (oxidacin) N tom O = 3.4 g O tom 3.4 NA = N A tom = 0.2125 N A tom O M (O) g / mol mol 16

nedr = N tom O = 0.2125 NA enlaces dobles rotos f = nedr 0.2125 N A = = 0.2125 NA nedp F = 21.25%

b) La goma o elastmero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces cruzados cada cientos de carbonos. A travs de la oxidacin se produce un fenmeno similar de establecimiento de ms enlaces cruzados (fuertes) que se aaden a los ya existentes. Esto hace que pierda elasticidad, volvindose ms rgido al tener demasiados enlaces cruzados, llegando su estructura a convertirse en ltimo trmino, en un polmero termoestable. Este caso, producido por degradacin mediante oxidacin, es similar a lo que ocurre con la vulcanizacin y la supervulcanizacin que da lugar a la ebonita que es termoestable.

Junio 2002
PARTE I (25 puntos)

a) Calcule el nmero de coordinacin del Fe a una presin y temperatura tales que su densidad es de 7.63 g/cm3. b) Si se alea una pieza de 25 g de Fe con 3 g de Ni, cul ser la nueva densidad del material obtenido en las mismas condiciones de presin y temperatura que en el apartado anterior? Datos: R(Fe) = 1.291 , M(Fe) = 55.85 uma; M(Ni) = 58.69 uma
PARTE I

a) Sabemos que el Fe puede presentar estructura CCI o CCC, por lo que comprobamos para ambas estructuras: Suponemos estructura CCI: ( 4r ) 2 = 2a 2 + a 2 a = 4r 3 = 4 1.291 3

= 2.98

Con estos datos el volumen de la celdilla queda: Vceld = 2.646 10 -23 cm3 2 tom 1 mol 55.85 g N A tom 1 mol = 7.01 g / cm3 7.63 g / cm3 8 3 3 (2.98 10 ) cm

m = v

Suponemos estructura CCC: (4r ) 2 = a 2 + a 2 a = 4r / 2 = 3.65 cm3 por lo que el volumen de la celdilla queda: Vceld = 4.863 10-23 1 mol 55.85 g N A tom 1 mol = 7.63 g / cm3 8 3 (3.65 10 )

m = v

4 tom

N DE COORDINACIN DE ESTRUCTURA CCC = 12 b) Fe + Ni Da lugar a una solucin slida sustitucional. Como no se dan ms datos, suponemos que la aleacin tendr un parmetro de red igual al del Fe, calculado en el apartado a).

aleacin =

m 25 g + 3 g = v Valeacin

25 g Fe 3 g Ni

1 mol N A tom = 2.696 1023 tom Fe 55.85 g 1 mol

1 mol N A tom = 0.308 1023 tom Ni 58.69 g 1 mol

n total de tomos = 3.003 1023 tom

Estructura CCC: Hay 4 tomos por cada celdilla, por lo que: 4 tom 3.003 1023 tom (3.65 10-8)3 cm3 x

x (volumen de la aleacin): x = 3.65 cm3 Con todos los datos obtenidos, puede conocerse el valor de la densidad de la aleacin:

25 + 3 = 7.67 g / cm3 3.65

PARTE II (25 puntos)

A un crisol para fundir vidrio de slice se aade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3). Por efecto de la temperatura, estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO), y liberan dixido de carbono (CO2). a) Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe aadirse a 56 kg de cuarzo (SiO2) para producir un vidrio cuya composicin en peso sea 78% SiO2, 17% Na2O y 5% CaO. b) Las cantidades de Na2CO3 y CaCO3 aadidas pueden producir la cristalizacin del vidrio de slice? c) En el hipottico caso de que las cantidades de Na2CO3 y CaCO3 aadidas hicieran cristalizar el vidrio de slice, qu hara para evitarlo? Datos: M(Na2CO3) = 105.99; M(Na2O) = 61.98; M(CaCO3) = 100.09; M(CaO) = 56.08; M(SiO2) = 60.09 uma
PARTE II

a) La reaccin que se da en el crisol es: SiO2 + Na2CO3 + CaCO3 Na2O + CaO + SiO2 + 2CO2 Masa: % peso: 56 kg 17% 56 kg 5% 78%

La cantidad total de vidrio producido es: 56 kg SiO2 78% x 100% despejando x = 71.79 kg de vidrio

Las cantidades de Na2O y CaO sern: 71.79 100% x 17% despejando x = 12.204 kg Na2O 71.79 100% y 5% despejando y = 3.589 kg CaO

Teniendo en cuenta que por cada mol de Na2O hay 1 mol de Na2CO3 y por cada mol de CaO hay 1 mol de CaCO3.

M ( Na 2 CO3 ) = 20.87 kg Na2CO3 M ( Na 2 O) M (CaCO3 ) m(CaCO3 ) = 3.589 kg CaO = 6.405 kg CaCO3 M (CaO ) b) Un exceso de modificadores produce cristalizacin en el vidrio de slice cuando:

m( Na 2 CO3 ) = 12.204 kg Na 2 O

at (O) mol (O) > 2.5 > 2.5 at ( Si) mol ( Si) Comprobmoslo: n (Si) = 56 kg SiO2
1 kmol SiO2 1 kmol Si = 931.94 kmol Si 60.09 kg 1 kmol SiO2

Los moles totales de O se consiguen sumando los moles de O del SiO2, del CaO y del Na2O. n (O)del SiO2 = 2 mol Si = 1863.88 kmol O del SiO2 1 kmol Na 2 O 1 kmol O n (O) del Na = 12.204 kg Na 2 O = 931.94 kmol O del Na2O. 61.98 kg 1 kmol Na 2 O 1 kmol CaO 1 kmol O n (O) del CaO = 3.589 kg CaO kmol O del CaO 56.08 kg 1 kmol CaO mol (O) 2124.81 = = 2.28 < 2.5 Por lo que las cantidades de modificadores presentes no mol ( Si ) 931.94 producen la cristalizacin del vidrio. c) Aadir vitrificantes como el B2O3, GeO2, o el propio SiO2. Tambin, si la composicin total de vidrio lo permite, se podran emplear xidos intermedios (por ejemplo: Al2O3) para evitar la cristalizacin.

PARTE III (25 puntos)

Un diagrama binario A-B presenta la siguiente reaccin invariante:


750 C L(70% B) + (90% B)

Am B n (80% B)

Por otra parte, los componentes A y B son parcialmente solubles en estado slido, de modo que la solubilidad a temperatura ambiente de A en B es del 2%. Asimismo el componente B funde a 1000C. a) Dibuje la regin de inters del diagrama descrito, identificando sus fases, temperaturas, etc. b) Dibuje la curva de enfriamiento, desde el estado lquido hasta temperatura ambiente, de una aleacin del 15% de A y las microestructuras inicial y final, as como, la de los correspondientes puntos de inflexin. c) Determine la masa de la aleacin considerada en el apartado anterior, necesaria para obtener una microestructura que contenga 5 kg de fase a la temperatura de 481C. d) En el supuesto de que se produzca un enfriamiento de no equilibrio desde unos cuantos grados por encima del invariante, dibuje la microestructura a temperatura ambiente de la aleacin considerada en b), indicando sus microconstituyentes y nombrando el(los) fenmeno(s) de no equilibrio.

Nota: Considere segmentos rectilneos donde sea necesario. PARTE III

a) y b)

Aclaraciones al diagrama: En relacin al resto del diagrama no hay datos suficientes y slo podemos asegurar que por debajo del compuesto AmBn, deber haber una zona de L + AmBn que no puede llegar hasta la temperatura ambiente. Nota para la curva de enfriamiento: La diferencia entre la microestructura final y la anterior es que ha disminuido la cantidad de fase en favor de la formacin del compuesto AmBn. c) 15% A 85% B a T = 481 C

Primero se determina C por semejanza de tringulos: 8 269 750 20 750 481 730 269 ; C = 92.95% B ; = ; C = 90 + = 730 C 90 C 90 98 90 8 Con lo que podemos aplicar la regla de la palanca: 85 80 100 = 38.6% 92.95 80 y, por otra parte: 100 kg de aleacin 38.6 kg x 5 kg F =

Despejando x = 12.95 kg de aleacin

d)

Para entender la microestructura de no equilibrio, que se produce cuando la velocidad de enfriamiento es superior a la de equilibrio, hay que tener en cuenta que la microestructura de partida es la dibujada en el punto de inflexin de inicio del peritctico. As, la mayor velocidad de enfriamiento har que no se logre llegar a la microestructura dibujada al final de la transformacin peritctica. En consecuencia, no se conseguir formar todo el compuesto AmBn, sino slo una pequea parte que, adems, quedar rodeando a la fase . Se tiene por tanto un primer fenmeno de no equilibrio de cercado. Al seguir enfriando y no pudiendo reaccionar el lquido restante con por estar cercada, ese lquido se comportar como una aleacin independiente del 70% B, que en su enfriamiento da lugar a ms compuesto y a alguna otra fase o constituyente, que no se puede especificar slo con la zona de inters del diagrama estudiado. Por otra parte, por supuesto, quedarn inhibidas las reacciones de precipitacin que se hubieran producido como consecuencia del cambio de solubilidad de la fase .

PARTE IV (25 puntos)

En experiencias de recristalizacin con un metal altamente deformado en fro se han encontrado los siguientes datos:
Temperatura de trabajo (C) Tiempo requerido (minutos) 220 13 7 Grado de Recristalizacin (%) 45 45 60

100 200 250

Se pide: a) El tiempo necesario para que una pieza de dicho metal recristalice en un 45% a la temperatura de 250C. b) El tiempo necesario para que dicha pieza recristalice en un 70% a la misma temperatura de 250C?
PARTE IV

a) Utilizaremos las dos primeras filas de la tabla. t1 = 220 min; T1 = 373 K t2 = 13 min; T2 = 473 K Definiendo el ritmo de cambio de velocidad como: v = 1 / t y teniendo en cuenta que la dependencia trmica de la velocidad viene dada por el factor de Arrhenius:

v = 1 / t = A exp(Q / RT ) De la expresin anterior desconocemos A y Q/R. Utilizando los datos de las dos primeras lneas de la tabla: Q 1 1 t t1 = exp Ln 1 t t2 R T1 T2 2
Q 1 1 = R T T 2 1

Q Ln(220 / 13) = = 4990.61 K R (1 / 373 1 / 473)

El factor preexponencial A, se puede calcular como:


A = 1 / t1 exp(Q / RT1 ) = 1 4990.61 -1 exp = 2939.59 min 220 min 373

Por tanto, a la temperatura pedida, 523 K (250 C), el tiempo requerido valdr: t= exp(Q / RT ) exp(4990.61 / 523) = = 4.74 min A 2939.59 min 1

b) Con los resultados obtenidos en el apartado anterior y los datos contenidos en la 3 fila es posible conocer los parmetros a y n de la ecuacin de Avrami: Del apartado anterior obtenemos esta tabla: Temperatura 250 250 Tiempo 7 4.74 Grado 60 45

La ecuacin de Avrami dice que la fraccin en tanto por uno de material recristalizado vara con el tiempo segn: x(t ) = 1 exp( at n ) De los datos anteriores se obtiene: 0.60 = 1 exp(a 7 n ) 0.4 = exp( a 7 n ) tomando Ln 0.916 = a 7 n 0.45 = 1 exp(a 4.74 n ) 0.55 = exp(a 4.74 n ) tomando Ln 0.598 = a 4.74 n
7 7 1.535 = tomando Ln 0.426 = n Ln n = 1.09 4.74 4.74 El parmetro a: 0.6 = 1 exp(a 71.09 ) Ln(0.4) = a 7 n a = 0.11 As pues, para alcanzar el 70% pedido a la misma temperatura har falta un tiempo: 0.70 = 1 exp(0.11 t 1.09 ) Ln(0.3) = 0.11 t 1.09
n

t 1.09 = 10.945; tomando Ln 1.09 Ln(t ) = 2.393 t = 8.98 min

Septiembre 2002
PARTE I (25 puntos)

a) Un cristal metlico (con estructura de mxima compacidad) crece en la direccin perpendicular a los planos de mayor densidad atmica superficial a la velocidad de 1 mm/da. Cuntos planos compactos se forman por segundo? Supngase que el radio de los tomos es R = 1.42. b) Si el cristal fuera CCC y los tomos se depositaran, segn la direccin [100], al mismo ritmo de planos por segundo que en el apartado anterior, cul sera la velocidad de crecimiento del material expresada en mm/da?
PARTE I

a) En un cristal metlico las estructuras de mxima compacidad son dos: CCC y HC. 1 1 mm 1 da = 1.15 10 5 mm / s da 24 3600 s

Como se piden planos / s, habr que calcular el nmero de planos que hay en 1 mm, para lo que se necesita la distancia entre dos planos consecutivos. Si se supone estructura CCC: El plano de mayor densidad en esta estructura es (1 1 1), La direccin alplano anterior es [1 1 1]

a = 2 2 R = 4.016 10 7 mm, siendo a la arista de la celdilla cbica.

d = 2 6 R = 6.956 10 7 mm, donde d es la diagonal del cubo, es decir, de la celdilla.

d = 2.319 10 7 mm 3 Tambin puede calcularse la distancia del origen al plano (1 1 1) mediante: 4.016 10 7 mm a = 2.319 10 7 mm d= = 2 2 2 2 2 2 h +k +l 1 +1 +1
La distancia entre los planos es Si se supone estructura HC o planos compactos unos sobre otros: En estructuras HC el plano de mxima compacidad es : (1 1 0)

l = 2R l 2 = (l / 2) 2 + m 2 m = 3 l / 2

l 2 = h 2 + (2 / 3m) 2 h = 2 R 2 = 2.319 10 7 mm 3 1.15 10 5 1 plano mm 50 planos / s s 2.319 10 7 mm

b)

La distancia entre planos es a / 2 = 2.008 10 7 mm Tambin: d =


a
2 +0+0
2

a
4

a 2

50

planos 24 3600 s 2.008 10 7 mm = 0.867 mm / da s 1 da 1 plano

PARTE II (25 puntos)

Una chapa de hierro de 10 mm de espesor es sometida a carburacin (proceso por el cual se introduce carbono en hierro a fin de endurecerlo superficialmente) a 750 C. A dicha temperatura, y suponiendo rgimen estacionario, las cantidades de C en cada una de las caras de la chapa son 0.015% y 0.0068% en peso. Calcule el rea de chapa necesaria para que en 2 horas la hayan atravesado 0.6 g de C.
Datos: (Utilice slo aqullos que considere pertinentes) a(FeCCI) = 0.287 nm a(FeCCC) = 0.359 nm DCFe( 500C) = 13.491109 cm2/s DCFe( 800C) = 606.12109 cm2/s M(Fe) = 55.85 uma M(C) = 12 uma R = 8.314 J/(molK) PARTE II

Fe y C forman una solucin slida intersticial, esto permite suponer que la solucin slida ocupa el mismo volumen que el hierro puro. CA = tom C CARA A vol
1 mol N A tom = 0.0125 N A tom C 12 g 1 mol

tom C A = 0.15 g C

vol = (100 0.15) g Fe

1 mol N A tom 1 celd (0.287 10 9 m) 3 = 21.132 10 30 N A m 3 55.85 g 1 mol 2 tom 1 celd

(Hay 2 tomos / celdilla porque la estructura es CCI) C A = 591.52 10 24 tom C / m 3

CB =

0.068 g C 1 mol C N A tom 55.85 g 1 mol 2 tom 1 celd = 99.932 g Fe 12 g 1 mol 1 mol Fe N A tom 1 celd (0.287 10 9 m) 3

= 267.94 10 24 tom C / m 3 CALCULO DE COEFICIENTES DE DIFUSIN A 750 C: D1 = D 500 C ; D1 = D0 exp(Q / RT1 ) D2 = D 800 C ; D2 = D0 exp(Q / RT2 )

Q 1 1 D1 = exp D2 R T2 T1

D1 R Ln D1 Q D 2 = 87493 J / mol = [1 / T 2 1 / T 1] Q = tomando Ln Ln 1 1 D2 R T 2 T1 D0 = D1 = 0.011 cm 2 / s exp(Q / RT 1)

Q 9 2 D 750 C = D0 exp = 375.38 10 cm / s R 1023.15 FLUJO (1 LEY DE FICK) A 750 C: C C 1 m2 C 9 J = D = 375.38 10 4 B 3 A = 1.214 1018 tom C / m 2 s 2 x 10 cm 10 10 m S = 0 .6 g
1 mol C N A tom 1 1 = 3.44 m 2 12 g 1 mol 7200 s J

PARTE III (30 puntos)

El Bi [Tf = 271.4 C, M(Bi) = 209 uma] y el Au [Tf = 1064 C, M(Au) = 197.2 uma] son completamente solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Existe una transformacin peritctica a 371 C, por la que L(32% Au) reacciona con cristales de Au elemental para dar un compuesto intermetlico que contiene un 65.4% Au. Por otra parte, el Bi y el compuesto intermetlico forman un eutctico del 12.5% Au a 241 C. a) Dibuje el diagrama de equilibrio del sistema Bi-Au, indicando en cada zona las fases existentes. b) Calcule la frmula del compuesto intermetlico del 65.4% Au. c) Dibuje la curva de enfriamiento (T, t) de una aleacin del 40% Au, enfriada lentamente (en equilibrio) desde el estado lquido a la temperatura ambiente y escriba la transformacin que se produce en cada tramo de la misma. Asimismo, ilustre junto a ella las microestructuras inicial, final y las correspondientes a las proximidades de los puntos de inflexin (solamente justo antes del cambio brusco de pendiente). d) Para la aleacin considerada anteriormente en c), determine la proporcin (% respecto del total de la aleacin), que representa el compuesto intermetlico que forma parte nicamente del eutctico.

PARTE III

a)

Las transformaciones invariantes son: T = 241 C T = 371 C L (12,5% Au) Bi + AuxBiy EUTCTICO L (32% Au) + Au AuxBiy PERITCTICO M(AuxBiy) = 197.2x + 209y

b) Compuesto AuxBiy,

197.2 x + 209 y 197.2 x x 209 65.4 = = = 2.003; x = 2; y = 1 100 65.4 y 34.6 197.2 Frmula del compuesto: Au2Bi c) Curva de enfriamiento del 40% Au.

d) Determinamos cul es la fraccin del eutctico y a sta le aplicamos la parte proporcional de Au2Bi en el eutctico:

FL = FEUT =

65.4 40 100 = 48% 65.4 12.5 12.5 0 100 = 19%; 65.4 0

F ( Au 2 Bi ) E = F ( Au 2 Bi ) = FEUT F ( Au 2 Bi ) E =

48 19 = 9% 100

PARTE IV (20 puntos)

Una forma cristalina de slice (SiO2) tiene una celdilla unidad cbica. A partir de los resultados de difraccin de Rayos X se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0.700 nm. Si la densidad medida es de 2.32 g/cm3: a) cuntos iones Si4+ y O= hay por celdilla unidad? b) cul ser el factor de empaquetamiento expresado en %?
Datos: M(Si) = 28.09 uma, M(O) = 16.00 uma, R(Si4+) = 0.040 nm R(O=) = 0.140 nm PARTE IV

a) a = 0.700 nm = 7 10 8 cm;

Vc = a 3 = (0.700 nm) 3 = 3.43 10 22 cm 3

= 2.32 g / cm 3
M ( SiO2 ) = M ( Si ) + 2 M (O) = 28.09 + 2 16.00 = 60.09 uma

Conocida la densidad del material podemos conocer el nmero de unidades-frmula por celdilla unidad: unid . frmula 1 mol N A unid . frmula 3.43 10 22 cm 3 g n = 2.32 3 = 7.98 8 cm 60.09 g celd 1 mol 1 celd 4+ = Luego, en cada celdilla habr 8 cationes Si y 16 aniones O . b) Femp = 100 Vocupado Vtotal = 100 Vocup Vc

Suponiendo que los iones son completamente esfricos y conocidos el valor de los radios atmicos, calculamos el volumen ocupado:
RSi 4 + = 0.040 nm = 4 10 9 cm RO = = 0.140 nm = 1.4 10 8 cm

Vocupado = 8 =

4 4 4 ( RSi 4 + ) 3 + 16 ( RO = ) 3 = 8 ( RSi 4 + ) 3 + 16 ( RO = ) 3 = 3 3 3

4 8 (4 10 9 ) 3 + 16 (1.4 10 8 ) 3 = 1.86 10 22 cm 3 3

Sustituyendo en la primera expresin se obtiene el valor del factor de empaquetamiento: Femp = 100 1,86 10 22 cm 3 = 54.23% 3,43 10 22 cm 3

Febrero 2003
PARTE I (33 puntos)

La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un slido cristalino de simetra cbica cuya estructura puede representarse por un conjunto de iones azufre situados en las posiciones correspondientes a una red CCC, mientras los iones zinc ocupan la mitad de los huecos intersticiales de menor tamao. a) Represente los planos (112) y (100) y calcule, grfica y vectorialmente, los ndices de Miller de la lnea de interseccin de dichos planos. b) Calcule la densidad terica de la esfalerita. c) Calcule la densidad lineal de (i) iones azufre e (ii) iones zinc, expresada en iones por nanmetro, en la direccin [111]. Datos: Radio del ion azufre = 0.168 nm; Radio del ion zinc = 0.067 nm; M(S) = 32.06; M(Zn) = 65.38
PARTE I
a)

Analticamente:

Normal al (100) = n(100)= [100] Normal al (112) = n(112)=[112]

r v v i j k r r n(100) x n(112) = 1 1 2 = 2 j k 02 1 1 0 0

[ ]

Grficamente:

Los dices de la lnea de corte son 02 1

[ ]

b)

Como el Zn2+ est en el centro del cubo pequeo: D = RS 2 + RZn 2 + D = 2 D = 4( RZn 2 + + RS 2 ) 2 Siendo el volumen de la celdilla:
D Vceldilla = a3 = = 0.1598 nm 3 = 159.8410 24 cm 3 3 = 4( M s + M Zn ) m = = 4.048 g / cm 3 24 V 159.2410 N A
3

c) [111]=diagonal del cubo

N iones de S :

2-

1 N iones S 2 1 2 = 1 in S 2 [S ] = = = 1 / 0.91 = 1.064 in / nm 111 2 longitud diagonal D


2+

N iones Zn 2+ 1 1 inde de Zn 2+ [Zn ] = = = 1 / 0.91 = 1.064 in / nm 111 N de iones de Zn : longitud diagonal D

PARTE II (34 puntos)

La figura siguiente corresponde al diagrama de equilibrio binario, de solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido, formado por los metales A y B.

Datos: M(A) = 10 umas, M(B) = 20 umas, densidad de la fase ms rica en el elemento A = 5 g/cm3

El compuesto est formado por tomos de B ocupando las posiciones de una red CC con todos los huecos octadricos ocupados por tomos de A. Su parmetro de red vale 0.3 nm. a) Nombre las distintas regiones del diagrama (de izquierda a derecha empleando las letras , , , , ...) e indique esquemticamente las distintas transformaciones que tengan lugar (Ej: (x%B) + (y%B) (z%B)), indicando su tipo y sealndolas sobre el diagrama. b) Trace la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio de una aleacin del 30 %B, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Seale esquemticamente los fenmenos que ocurren en cada tramo. Dibuje la microestructura que se obtendra en cada uno de los tramos. c) Calcule la frmula emprica del compuesto que aparece en el diagrama. d) Qu porcentaje de rea (= porcentaje en volumen) de la microestructura de una aleacin del 30 %B a 299 C estara ocupado por cada uno de los microconstituyentes?
PARTE II

a)

1. Peritctica: 2. Eutectoide: 3. Peritctica: 4. Eutctica: b)

(5% B) + L(35%) (15% B) (20% B) (10% B) + C (40% B) (25% B) + L(50% B) C (40% B) L(70% B) C (40% B) + (90% B)

c) 1 mol 60 g A = 6 mol A . 10 g Por cada 100 g de C 1 mol 40 g B = 2 mol B . 20 g Por tanto, la formula es A3B. d) Microconstituyentes: C(PE) +Eutectoide. A 301C se calculan las cantidades de (pasar a ser eutectoide) y C(PE): 301C 30 20 = 50% en peso 40 20 % = % eutectoide = 50% en peso. %C = 100 Para pasar esos valores a % volumen, debe calcularse el volumen ocupado por 50g de C y 50 g de eutectoide (partiendo de 100 g de aleacin)

Vol C =

mC

50 g 50 g = = 8.13 cm 3 7 3 23 3 (2at 20 umas + 6 at 10 umas) /(0.3 10 cm) 6.023 10 6.15 g / cm

Vol eutectoide = =

meut

eut

= ( por 100 g de eutectoide hay 33.3g de C y 66.6g de a 299C)

50 g = 9.36 cm 3 66.6 g + 33.3 g 66.6 g 33.3 g + 3 5 g / cm 6.15 g / cm 3 9.36 100 = 53.51 % 8.13 + 9.36

% vol eutectoide % rea eutectoide = %vol C = 46.49%

PARTE III (33 puntos)

Cierto polmero se elabora a partir de cantidades iguales de masa de isopreno (C4H5CH3) y butadieno (C4H6). a) Cmo se denomina el proceso de elaboracin? Haga un esquema de la estructura del polmero resultante teniendo en cuenta las proporciones de partida. b) Cul es la fraccin molar de cada uno de los componentes? c) Qu masa de azufre debe aadirse a 2 kg de este polmero para producir un 1% de todos los enlaces cruzados posibles. Cmo se denomina este proceso? Qu tipo de polmero se tiene antes y despus del proceso? d) Si el porcentaje de enlaces se elevase hasta el 100%, qu tipo de polmero se obtendra. Calcule la cantidad de azufre necesaria para ello. Datos: M(C4H5CH3) = 68.13, M(C4H6) = 54.10, M(S) = 32.06.
PARTE III

a) El proceso se denomina copolimerizacin M(C4H5CH3) = 68.13 M(C4H6) = 54.10 F= 68.13 = 1.26 5 / 4 , es decir 4 meros de C4H6 por cada 5 de C4H5CH3 54.10 -CH2-CH=C2H3-CH2-

-CH2-CH=CH-CH2b) En 100g de copolmero: 50 g sern de C4H5CH3 y 50 g de C4H6

n(C4H5CH3)=50 g

1 mol = 0.73 moles de isopreno 68.13 g 1mol = 0.92 moles de butadieno n(C4H6)=50 g 54.10 g

las fracciones molares sern por tanto: fisopreno=0.73/(0.73+0.92)=0.44 fbutadieno=0.92/(0.73+0.92)=0.56 c) En 2 kg habr: 1000 g C4H5CH3 1 mol N A meros = 14.68 N A meros de isopreno 68.13 g 1 mol

1000 g C4H6

1 mol N A meros = 18.48 N A meros de butadieno 54.10 g 1mol

Nmero total de meros = (14.68+18.48) NA = 33.16 NA meros. El proceso que se plantea es una VULCANIZACIN que convertir al polmero TERMOPLSTICO inicial en un ELASTMERO tras formarse puentes de S (enlaces cruzados). H CH3 H H | | | | CCCC | | H H S S H H | | CCCC | | | | H H H H Observando la figura anterior, vemos que se formarn puentes de S con cada C unido por doble enlace, rompindose ste y pasando a ser simple, y unindose ambas molculas a travs de los tomos de S. Se deduce que puede formarse un enlace cruzado por cada mero, o sea, 33.16 NA posibles enlaces para la cantidad indicada. Si de ellos, slo existen un 1% esto quiere decir que la vulcanizacin ha originado: 33.16 NA 0.01 = 0.332 NA 21023 enlaces cruzados. Como cada enlace exige 1 tomo de S sern necesarios 0.332 NA tomos de S, lo que representa una masa de: 1 mol 32.02 g m1% = 0.332 N A atomos = 10.63 de S N A tomos 1 mol S d) Si se establecieran todos lo enlaces cruzados posibles el polmero se convertira en un termoendurecible y el proceso sera una supervulcanizacin. Esto requerira una masa de S de: m100% = 33.2 N A atomos 1 mol 32.02 g = 1063 g de S N A tomos 1 mol S (100 veces mayor)

PARTE III (33 puntos)(convocatoria ordinaria)

Se dispone de una muestra de silicio puro con forma de disco cilndrico de 1 cm de radio y 0.1 cm de grosor. a) Calcule la resistencia elctrica de la muestra, en la direccin del eje del disco, a la temperatura de 300 K? b) Calcule la conductividad a la temperatura de 200 C. c) Si la muestra es dopada con 1.41013 tomos de Boro por cm3, en qu tipo de semiconductor se convierte? Qu significa esto? Ilustre con un esquema la alteracin que introducen los tomos de Boro en el enlace. Calcule el nmero de tomos de Si por cada tomo de Boro tras el dopado. d) Calcule la resistividad elctrica de la muestra dopada a la temperatura de 300 K.
Datos: ni (300K) = 1.51016 m3 ; e =1.61019C, e = 0.135 m2/(Vs), h = 0.048 m2/(Vs); Eg = 1.1 eV, kB = 8.62105 eV/K, M(Si) = 28.08 umas, Densidad(Si) = 2.33 g/cm3 PARTE III

A= (10-2)2=3.14210-4m2 a) A 300K: l ? 10 3 = 3.183 m 1 R= = 4 2 A 3.142 10 m 1 La resistividad: =

La conductividad del Si intrnseco se calcula como:

= eni ( e + h ) = 1.610 19 C 1.51016 m 3 (0.135 + 0.048) m 2 /(V s) =


= 4.39210 4 Cm 1 /(V s ) = 4.39210 4 (m) 1 por tanto, =2276.867 m , y la resistencia elctrica de la muestra valdr R = 3.183 m 1 2276.867 m = 7.25103 = 7.25 k b) Sabemos que la conductividad de un semiconductor intrnseco vara con la temperatura segn la ley: (T ) = 0 exp( E g / 2k B T ) Puesto que Eg es conocido, podemos conocer el valor de 0 a partir del valor de la conductividad a 300 K calculado en el apartado anterior:

0 = (300 K )exp(+ E g / 2k B 300) = 4.39210 4 (m) 1 exp(


= 7.57510 5 (m) 1 Ahora puede calcularse la conductividad a 473 K: 1.1 (473) = 7.57510 5 exp( ) = 1.05 (m) 1 5 28.6210 473

1.1 eV ) 3 eV 28.6210 300 K K

(Es decir, la conductividad ha pasado a ser 2392 veces mayor entre 300 y 473 K) c) El boro es un elemento de grupo III, por tanto ser una impureza aceptora que convertir al semiconductor extrnseco de tipo p, lo que significa que la concentracin de portadores huecos es superior que la concentracin de electrones de conduccin. Desde el punto de vista del modelo de enlace: El tomo de boro tiene valencia 3, mientras que los de Si tienen valencia 4. Esto significa que cada tomo de B slo tender a formar 3 enlaces con sus tomos vecinos; el cuarto quedar roto hasta que capture 1 electrn; lo que convertir al tomo en un in negativo (B-).

La concentracin de tomos de Si puede calcularse a partir de su densidad: [Si]=2.33 Por otro lado, [B]=1.41013 tomos B/cm3 Por tanto, f= 2.33g 1 molN A tomos tomos de Si = 510 22 3 cm 28.08 g 1 mol cm 3

[Si ] = 510 22 [B ] 1.41013

= 3.5710 9

d) Podemos suponer que a 300K todas las impurezas estn ionizadas y que, por lo tanto, 6 3 13 hueco 10 cm p 1.410 = 1.41019 hueco / m 3 3 3 cm 1m 19 Como p (1.410 ) >> ni (1.51016), la conductividad: m2 ep h = 1.61019 C 1.41019 m 3 0.048 = 0.108 (m) 1 , V s (Es decir, 246 veces mayor que la que tiene la muestra intrnseca a la misma temperatura). La resistividad es la inversa de la conductividad con lo cual: 1 = = 9.26 m

Junio 2003
PARTE I (30 puntos)

La celdilla unidad del Al2O3 tiene simetra hexagonal con parmetros de red a = 0.4759 nm y c = 1.2989 nm. (a) Si la densidad del material es 3.99 g/cm3, calcule su factor de empaquetamiento atmico. (b) Cul ser la nueva densidad del material si un 2 % de la posiciones aninicas estn vacantes y se conserva la estequiometra del material? DATOS: R(Al3+) = 0.053 nm , R(O=) = 0.140 nm , M(Al) = 26.98 umas , M(O) = 16 umas
PARTE I

a) Al2O3, relacin Al3+/O2- = 2/3. Base de clculo: 1 unidad Al2O3. Volumen ocupado = 2 4/3 (0.05310-7)3 + 3 4/3 (0.14010-7)3 = 3.57310-23 cm3 Volumen total = m/ = [(226.98 / NA)+ (316 / NA)] / 3.99 = 4.243 10-23 cm3 Femp = Volumen ocupado = 0.842 Volumen total

b) Base de clculo: 1 unidad Al2O3. 2 % vacantes aninicas => de 3 O= pasamos a 3 0.98 O= 2 Al 3+ Se conserva la estequiometra => 3 0.98 O = = 2 0.98 Al 3+ = 3O m 0.98 (masa aniones + masa cationes) = = = 0.98 3.99 = 3.91g / cm 3 V el volumen ocupado no cambia Puede tambin resolverse utilizando cualquier otra base de clculo, por ejemplo, una celdilla unidad. a) 3a 2 Vtotal = Abase altura = 6 Areac = 6 c = 7.6410 22 cm3 4 Vocupado = Hay que conocer el n de Al3+ y O= que hay en cada celdilla.
36 Al 3+ Al 2 O3 g 7.6410 22 cm 3 1 mol Al 2 O3 N A unidades = 3.99 3 18 = 1 celdilla 101.96 g 1 mol celdilla cm 54O

Femp =

364 / 3 (0.05310 7 ) 3 + 544 / 3 (0.14010 7 )3 = 0.842 7.6410 22

b) Base de de clculo: 1 celdilla unidad 2% vacantes aninicas: 54 O= => 540.98 O= = 52.92 O= Se conserva la estequiometra: 52.92 O= 2Al3+ / 3O= = 35.28 Al3+

m = V

35.28

26.98 16 + 52.92 NA NA = 3.91g / cm3 22 7.6410

PARTE II (35 puntos)

Se ha preparado una aleacin frrea mediante fusin de 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe. (a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente, suponiendo lneas rectas, e indicando los datos ms relevantes. Seale, con trazo ms grueso, la lnea solidus. Site en el diagrama la aleacin descrita, a la temperatura de 1000 C. Cmo se clasificara esta aleacin en atencin a su composicin? Realice el anlisis de fases de dicha aleacin (fases presentes, composicin y porcentaje de cada una de las fases) a la temperatura de 1000 C. [5 puntos] (b) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, en rgimen de equilibrio, de esa aleacin partiendo desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Indique, esquemticamente, las transformaciones que pudieran tener lugar y la posible microestructura observable en cada tramo. Qu diferencias cabra esperar en la microestructura a 1000C si el enfriamiento no se llevase a cabo en condiciones de equilibrio? [10 puntos] (c) Describa las diferencias microestructurales, a temperatura ambiente, de esta aleacin en estado recocido y en estado normalizado. [10 puntos] (d) Suponiendo que el enfriamiento se ha realizado en rgimen de equilibrio, haga el anlisis de fases y calcule los porcentajes de los microconstituyentes a temperatura ambiente. Qu porcentaje de cementita contiene la mezcla eutectoide? [10 puntos] DATOS: M(Fe) = 55.85 umas, M(C) = 12 umas
PARTE II

a)

Tenemos 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe,

M(Fe3C) = 55,853 + 12 = 179,55

1 mol Fe3 C 179.55 g 10 4 = = x = 668.34 g C 1 mol C 12 g x

Por tanto, el porcentaje de C ser: 668.34 g Fc = 100 = 1.10% C , que ser la composicin de nuestra aleacin 4 (10 + 50.710 3 ) g (la cruz rodeada con un crculo marca su ubicacin en el diagrama a la temperatura 1000C). Se trata de un acero HIPEREUTECTOIDE. En el diagrama trazado, puede plantearse la duda de si a 1000C la aleacin se encuentra en la regin austentica ( ) o en la regin bifsica +Fe3C . Un sencillo clculo, suponiendo tramos rectos, permite cerciorarse de que la aleacin se sita en la zona monofsica ( ).

1148 727 x = x = 103.7 C 2.11 0.77 1.10 0.77 727 C + 103.7 C = 830.7 C < 1000 C Por tanto, la aleacin se encuentra por encima de la lnea de Acm del diagrama. La nica fase presente es (austenita), por tanto, tendremos 100 % de austenita con composicin del 1,10 %C. b)

A 1000 C

1) Con enfriamiento en rgimen de equilibrio.

2) Con enfriamiento en rgimen de no equilibrio Aparecer microsegregacin o Coring.

c) La microestructura obtenida por normalizado (respecto a la obtenida por recocido) se caracterizar por tener: Menor proporcin de Fe3C secundaria (en red) Mayor proporcin de perlita y, adems, con estructura ms fina. d) Fases presentes: Fe3C (6,68 % C) y (0.02 % C)

1.10 0 100 = 16.47% 6.68 0 F = 100 16.47 = 83.53% FFe3C =

Microconstituyentes: C(PE), perlita( + Fe3C ) El porcentaje de perlita ser aproximadamente igual al porcentaje de austenita justo antes de la transformacin eutectoide, por tanto:

6.68 1.10 F = 100 = 94.42% Fperlita 94.42% 6.68 0.77 El porcentaje de Fe3C preeutectoide ser, por tanto, de FFe C(PE`) = 100 94.42 = 5.58%
3

Finalmente, qu porcentaje de cementita contiene la perlita? 1erMtodo: En 100g de aleacin habr: 16.47g-5.58g=10.89 g de cementita que pertenecen a la perlita, por tanto, 10.89 g cementita Fcementita perlita = 100 = 11.53% el 11.53% de la perlita es cementita. 94.42 g perlita 2Mtodo: Segn el diagrama, el porcentaje de cementita que forma parte de la cementita (de composicin 0.77 %C) se calcular como:

0.77 0 FFe C(PE`)= 100 = 11.53% 11.53% de la perlita es cementita. 6.68 0


3

PARTE III (35 puntos)

Una capa de 0.05 cm de MgO se sita entre capas de Ni y Ta (vase figura) para dificultar la difusin entre ellas. a) Si 1 m de la capa de Ni se ha difundido y homogeneizado en la de Ta, Cul ser el nuevo espesor de la capa de Ta? [14 puntos] b) Calcule la densidad (g/cm3) del nuevo material formado en la capa inferior. [7 puntos] c) Suponiendo que, de algn modo, la concentracin de Ni en el Ta se mantiene constante e igual a la de los apartados anteriores, determine el tiempo necesario, a 1400 C, para que un espesor de 0.5 m de la capa de Ni se difunda hacia la de Ta. [14 puntos] DATOS: D0 (NiMgO) = 28 104 cm2/s Q(NiMgO) = 27.2104 J/mol R = 8.314 J/(molK)
0.5 cm Ni 0.05 cm 0.5 cm Ta 2 cm 2 cm MgO

M(Ni) = 58.7 g/mol R(Ni) = 0.127 nm Est. Crist. (Ni) : CCC M(Ta) = 180.9 g/mol R(Ta) = 0.143 nm Est. Crist. (Ta) : CCI

PARTE III

a) Ni y Ta formarn una solucin slida de sustitucin (SSS). Por tanto, supondremos que el volumen de un tomo de Ni es igual el volumen atmico del Ta, y que adems el Ni ocupa posiciones de la red del Ta. Si llamamos NTa al nmero de tomos de Ta y NNi al de Ni en una capa de 1 m , entonces el volumen de la capa de Ta ser VTa=220.5=2 cm3 Por otra parte NTa+NNi contribuyen al volumen de la SSS, que llamamos Vsss. Con lo cual:
N + N Ni Vsss = Ta N Ta VTa

NTa: Al ser una estructura CC, aTa= N Ta =

4 RTa 3

= 0.33 nm = 3310 9 cm

tomos celd 2 VTa = 3 2 = 111.30610 21 tomos Vceldilla aTa 4R NNi: Al ser una estructura CCC, aNi= Ni = 0.359 nm = 35.9210 9 cm 2 tomos celd 4 N Ni = Vcapa 1 m = 3 2210 4 = 34.521018 tomos Vceldilla a Ni De aqu concluimos que: Vsss=2.00062 cm3, con lo cual el espesor=Vsss/(22) = 500.15510-3cm

b) sss =

m sss Vsss
M Ta M + N Ni Ni = 33.434 g sss = 16.7119 g / cm 3 NA NA
= 2810 e
4 27.210 4 8.3141673.15

m sss = N Ta

c) D1440 C = D0 e

Q RT

= 9.01910 12 cm 2 / s

El flujo de Ni a travs de MgO ser: c1 = c2 = at celd at Ni 4 = = 86.310 21 3 Vceld cm 3 a Ni N Ni 34.521018 at Ni = = 17.2541018 Vsss 2.00062 cm 3

c = 86.2810 21 tomos Ni / cm 3

atNi c 10 21 ) 12 ( 86.25 J = D = 9.01910 = 15.5631012 cm 2 s x 0.05 Como la superficie a travs de la que se produce el flujo es de 22 cm2 62.2541012 El tiempo necesario para eliminar una capa de Ni de 0.5 m de espesor ser: t= N Ni / 2 34.521018 = = 277.24103 s = 77.01h 12 12 62.25410 62.2510 at Ni s

Septiembre 2003
PARTE I [30 puntos]

a) Calcule la densidad terica del NaCl. [10 puntos] b) Bajo ciertas condiciones, el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> acta en esta estructura, adems del sistema de deslizamiento habitual, que es el (ii) {110}< 1 1 0 >. Haga esquemas ilustrando dichos sistemas de deslizamiento del NaCl. [6 puntos] c) Calcule el mdulo del vector de Burgers en los casos (i) y (ii). [4 puntos] d) Calcule la direccin de la lnea de dislocacin en los casos (i) y (ii), suponiendo que se trata de dislocaciones de cua. [5 puntos] e) Indique razonadamente cuntos sistemas de deslizamiento de los tipos (i) y (ii) existen. [5 puntos] Datos: R(Na+) = 0.102 nm, M(Na+) = 22.9 umas, R(Cl) = 0.181 nm, M(Cl) = 35.45 umas
PARTE I
a)

a = 2( Rcl + RNa ) = 0.566 En una celdilla hay 4 unidades frmula NaCl , con lo cual

1 mol 4 unid formula 1 celdilla m (22.9 + 35.45) g = = 2.14 g 3 7 3 3 cm 1 mol 1 celdilla V N A unid formula (0.56610 ) cm

b)

r c) En I) y II) b 1/2 diagonal de la cara =1/2 2 a = 0.4 nm


d) Plano de deslizamiento
r l = [1 10]

r l = [001]

e)

I) 3 planos

(001) (010) (100)

2 direcciones

(011) [110][1 1 0] (010) [101][10 1 ] 6 sistemas (100) [101][01 1 ]

II) 6 planos

(100) (1 1 0) (101) (10 1 ) (011) (01 1 )

1 direccin

(110) [1 1 0] (1 1 0) [110] (101) [10 1 ] 6 sistemas (10 1 ) [101] (011) [01 1 ] (01 1 ) [011]

PARTE II [35 puntos]

A 1200 C, un metal A (TF = 1750 C) disuelve un mximo del 15 % de un metal B (TF = 850 C), formando una solucin slida . A la citada temperatura de 1200 C, estn en equilibrio la mencionada fase , una solucin slida , que contiene un 55 %A, y un lquido del 70 %B (para composiciones entre 15 y 70 % B). La solubilidad, a 25 C, de B en A es del 5 %B, y la de A en B es del 55 %B. a) Dibuje, a escala aproximada, el diagrama de fases binario A-B, suponiendo que todas las lneas son rectas. [10 puntos] b) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, en rgimen de equilibrio, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, de una aleacin del 50 %B. En cada tramo, indique las fases presentes, las transformaciones que pudieran tener lugar, y dibuje la microestructura del material. [10 puntos] c) Para la misma aleacin del apartado anterior, y en el caso de que el enfriamiento no se realice en condiciones de equilibrio, dibuje su microestructura a temperatura ambiente. [5 puntos] d) Qu cantidad de precipitado contiene, a 300 C, una aleacin del 10 %B tras ser solidificada en condiciones de equilibrio? [5 puntos] e) Con la aleacin del 10 %B se ha fabricado una pieza, mediante moldeo en arena. Indique, escuetamente, cmo podra mejorar la resistencia mecnica de esta pieza ya fabricada. [5 puntos]

PARTE II a)

b)

c) Aparecera cercado e incluso coring en los granos de precipitado

d) Mediante tringulos semejantes: 1175 10 = x = 7.66 900 x


15 7.66 = 7.34%

y = 7.66 45 + 7.66 = 52.66%

Precipita :

% =

10 7.34 100 = 5.87% 52.66 7.34

e) Puesto que la pieza ya est fabricada, par no alterar su geometra, lo ms idneo es un tratamiento de envejecimiento (solubilizacin + hipertemple + maduracin). Este se puede, a priori, realizar por la estructura del diagrama A-B (solubilidad slida decreciente, de B en A, al disminuir la temperatura).

PARTE III [35 puntos]

La temperatura a la cual se forman, de manera homognea, ncleos de hielo en el seno del agua subenfriada es -40 C. a) Deduzca y calcule el valor del radio crtico de los ncleos de hielo. [15 puntos] b) Determine el nmero de molculas de agua (H2O) necesarias para formar un ncleo de tamao crtico de hielo. [15 puntos] c) Cmo explica que los charcos de agua se congelen en invierno cuando la temperatura disminuye solamente algunos grados por debajo de 0 C? [5 puntos] Datos: TF (agua) = 273 K Densidad (hielo) = 0.92 g/cm3 Calor latente de solidificacin del hielo = 335 kJ/kg Energa superficial especfica (hielo-agua) = 25103 J/m2 NA = 6.0231023 M(H) = 1 uma M(O) = 16 umas
PARTE III

a) Si denominamos Gv a la variacin de energa libre por unidad de volumen solidificado, la variacin total de la energa libre correspondiente a la formacin de un embrin esfrico de radio r se calcula como: 4 G = r 3 Gv + 4 r 2 SL 3 siendo SL la energa libre superficial de la interfase S-L. La funcin G (r ) presenta un mximo en r = r*, siendo r* el denominado radio crtico. Para calcular r* basta imponer la condicin de extremo, esto es: dG dr = 0 4 r *2 Gv + 8 r * SL = 0 r* = 2 SL / Gv

r*

El problema facilita el calor latente de solidificacin y no la variacin de energa libre, pero, obviamente, ambas magnitudes estn relacionadas. Recordando que G = H TS , a la temperatura de fusin: h(T f ) Gv (T f ) = h(T f ) T f S (T f ) h(T f ) S (T f ) = Tf A cualquier temperatura T, prxima a Tf, se cumplir: Gv (T ) h(T f ) TS (T f ) = h(T f ) Th(T f ) / T f = r * (T ) = 2 SL T f 2 SL = Gv (T ) h(T f )(T f T ) h(T f ) Tf (T f T ) = h(T f ) Tf T

Sustituyendo:

22510 3 273 r* = = 1.10710 9 m = 1.11 nm 1 33510 3 10 3 3 0.9210 6 (40) 10 b) El volumen del ncleo del radio crtico valdr 4 r *3 = 5.686 nm 3 = 5.68610 21 cm3 3 y la masa de este ncleo ser: V*= M* = V * = 0.92 g / cm 3 = 5.2310 21 g La masa molar del agua es M(H2O) = 2+16 = 18 g/mol, por lo que el nmero de unidades de unidades de H2O que estarn contenidas en el ncleo ser:
N* = 1 mol H 2 O N A unidades M * = 174.95 molculas 18 g 1 molH 2 O

c) Porque existe nucleacin heterognea y ello reduce considerablemente el grado de subenfriamiento.

Febrero 2004
PARTE I (35 puntos)

Se tiene una muestra de cobre (CCC) cuya densidad se ha medido con precisin y ha resultado ser 8.930 g/cm3. d) Determine la concentracin de vacantes Schottky presentes en la muestra. (20 puntos) e) Calcule la temperatura a la que se encuentra la muestra. Suponga que el radio atmico es independiente de la temperatura y que se requieren 1.2001019 J para producir una vacante en el cobre. (15 puntos) Nota: Emplee en todos los clculos 3 cifras decimales. Datos: M(Cu) = 63.540 umas R(Cu) = 1.278 R = 8.310 J/(Kmol) NA = 6.0231023
PARTE I

a) Conocida la densidad real (*) del material puede conocerse la concentracin de tomos dentro del material [Cu]*:

N A M (Cu ) [Cu]*= NA M (Cu ) El parmetro a puede calcularse a partir del radio atmico:

*= [Cu]*

en la estructura CCC:

4R= 2 a a =

4R 2

41,278 2

= 3,61510 8 cm

por tanto,
g tomos 6.02310 23 3 mol = 8.46510 22 tomos cm [Cu]*= g cm 3 63.540 mol Podemos calcular la concentracin terica de tomos que debera tener el Cu si estuviera libre de defectos. Sea [Cu] su concentracin: 8.930

tomos 4 tomos celd = = 8.46710 22 [Cu] = 3 8 3 (3.61510 cm) cm 3 3 cm a celd 4 Por tanto, la concentracin de vacantes ser: Cv = [Cu] [Cu]* = (8.467 (8.465) 10 22 = 2 1019 vacantes cm 3

b) El nmero de vacantes depende de la temperatura del siguiente modo: Q ) RT siendo N el nmero de tomos en un cristal perfecto ( libre de defectos), Q la energa necesaria para crear una vacante (en realidad, 1 mol de ellas) y Cv la concentracin de vacantes. Nv = N exp(

Si se dividen ambos trminos de la expresin entre el volumen de la muestra que estamos considerando, obtendremos una relacin de concentraciones: Cv = [Cu ] exp( Q ) RT con [Cu] la correspondiente a un cristal perfecto.

Despejando T de esta expresin obtenemos: Q Cv RLn [Cu ] Dado que R se expresa en trminos de moles, la energa Q habr de expresarse tambin en trminos molares. Del enunciado: T=
Q = 1.20010 19 N .tomos J KJ A = 72.276 tomos mol 1mol

Cv Q = exp [Cu ] RT

Cv Q Ln [Cu ] = RT

4 3.999 Cv a3 y sustituyendo en la expresin de T (con = = 2.5 10 4 ) 4 [Cu ] a3


72.27610 3

T=

J 8.31 Ln 2.510 4 K .mol

J mol

= 1048.64 K 775.5 C

PARTE II (30 puntos)

De un diagrama binario A-B se conoce: a) Las temperaturas de fusin de los elementos A y B son 1000 y 500 C respectivamente b) Presenta tres transformaciones invariantes. Dos de ellas son las transformaciones L (20%B) (10%B) + C1 (50%B), a 600 C C2 (65%B) + B, a 300 C L (90%B) y la tercera se produce entre C1 y L(75%B), dando lugar a C2. c) El mencionado compuesto C1 funde congruentemente a 1200 C, mientras que C2 funde incongruentemente a 900 C. d) A temperatura ambiente el elemento A disuelve un mximo del 5% de B, mientras que el elemento A no es soluble en B. Se pide: a) Dibuje el mencionado diagrama de equilibrio, utilizando tramos rectos (10 puntos). b) Realice la curva de enfriamiento desde el estado lquido hasta temperatura ambiente de una aleacin del 70% de B, con indicacin de las transformaciones, fases y microconstituyentes presentes, y dibuje la microestructura que presentara en cada uno de los tramos (10 puntos). c) Para una cantidad de 100 g de la misma aleacin del 70% de B, calcule la cantidad de C2 que se encontrara formando parte del eutctico a temperatura ambiente (5 puntos). d) Dibuje la microestructura que presentara esa misma aleacin del 70% de B a temperatura ambiente, si el enfriamiento de la aleacin se realizase a velocidades superiores a las de equilibrio.

Indique los microconstituyentes y lo/los fenmeno(s) de inequilibrio que en ella aparecen (5 puntos).
PARTE II

a) y b)

c) Anlisis de fase a 301 C

% L = % EUT =

70 65 100 = 20% 90 65 %C 2 preeut = 80%

Anlisis a 299 C

100 70 100 = 85.71% 100 65 %C 2 eut = %C 2 %C 2 preeut = 5.71 g %C 2 = d) Aparece cercado.

PARTE III (35 puntos)

En experiencias sobre una cierta transformacin en estado slido se han obtenido los datos recogidos en la siguiente tabla:

Temperatura (C) 100 200 300

Tiempo (s) 250 80 50

Material transformado (%) 30 30 70

Calcule el tiempo necesario, a 300 C, para que la transformacin alcance el 85% del material.
PARTE III

T (C) 100 200 300 300

t(s) 250 80 50 ?

% 30 30 70 85 T (C) 300 t(s) ? % 30

1 calculamos:

mediante la Ec. de Arrhenius, con los dos primeros datos de la tabla.


Q RT

1 v = = C e t

, operando:

t1 Ln Q t2 = 1 1 R t1 t 2

250 Ln Q 80 = 2010.29 K = 1 1 R 373 473

C=

1 1 RT 1 = e e t1 250

2010 , 29 373

= 0.876 s 1
t= e C
Q RT

Para 300 C (573 K) y 30% Conocido T (C) 300 300

t(s) 50 38.12

t = 38.12 s

% 70 30
n

Calculamos el tiempo correspondiente a T= 300 C y 85% mediante Avrami: x(t ) = 1 e at 0.7 = 1 exp a50 n n 0.3 = 1 exp a38.12

( (

aplicando Ln 1.204 = a50 n 0.357 = a38.12 n

Tenemos dos ecuaciones con dos incgnitas, resolviendo: 3.375 = 1.31n n=4.48 0.7 = 1 exp a50 4.48 1.204 = a50 4.48 a = 2.9410 8

Por tanto:

0.85 = 1 exp 2.9410 8 t 4.48 Ln0.15 = 2.9410 8 t 4.48 t = 55.34 s

Junio 2004
PARTE I (33 puntos)

La mitad de un bloque de metal es de wolframio puro (W), en tanto que la otra mitad est hecha de una aleacin de wolframio que contiene un 1% (atmico) de tomos de torio (Th). Tras someter la pieza a 2000 C durante varios minutos, se origina una zona de transicin entre ambas mitades de 0.01 cm de espesor. Cul es el flujo de tomos de torio durante este tiempo debido: a) a la difusin en volumen? (8 puntos) b) a la difusin por lmite de grano? (8 puntos) c) a la difusin superficial? (8 puntos) Cul de estos tres mecanismos anteriores ser dominante en el material? (9 puntos) DATOS: Considere que las difusividades (D0) para todos los mecanismos anteriores son iguales a 1.0 cm2/s. La energa de activacin de la difusin en volumen (QV) del Th en el W vale 5105 J/mol. Para el clculo de las otras energas de activacin suponga proporciones de 1:2 y 3:4, dependiendo del mecanismo. El W tiene estructura CCI con parmetro de red de 3.165 R = 8.31 J/(K mol)
PARTE I

Calcularemos, primeramente, la concentracin de tomos de Th en la mitad de la pieza. Como:

[W ] = 2 tomos

celdilla 3.16510 8 cm

1 celdilla

= 6.30810 22

tomos W cm 3

Suponiendo que la aleacin es una S.S.S., la concentracin de tomos de Th se calcular como: CTh = 1 tomo Th tomos Th tomos 6.3110 22 = 6.3110 20 3 100 tomos cm cm 3

Como en el W puro la concentracin de Th es nula, el gradiente que se establece en la zona de transicin valdr: 6.3110 20 0 tomos Th 3 C cm = 6.3110 22 tomos Th = x 0.01 cm cm 4

12 2 510 5 J cm 2 = 3.1910 cm mol exp a) Dv = 1.0 s s 8.31 J 2273K K mol con lo cual:
2 tomos Th C tomos 12 cm = 3.1910 = 2.011011 J v = Dv 6.3110 22 4 x s cm cm 2 s

Como sabemos que

Qv > QLG > QS

Atendiendo a las proporciones que fija el enunciado: J 3 QLG = QV = 3.7510 5 mol 4 J 1 QS = QV = 2.510 5 mol 2 3.7510 5 J 2 cm 2 mol = 2.3910 9 cm exp b) DLG = 1.0 s s 8.31 J ( K mol )2273K con lo cual:
J LG = D JG tomos Th tomos Th C cm 2 = 2.3910 9 = 1.511014 6.3110 22 4 x s cm cm 2 s

2 2.510 5 J cm 2 6 cm mol exp c) DS = 1.0 = 1.7910 s s 8.81 J (K mol )2273K con lo cual: J S = 1.7910 6 tomos Th tomos Th cm 2 6.3110 22 = 1.131017 4 s cm cm 2 s

d) Aun cuando J S > J LG > J V , el mecanismo dominante ser la difusin por volumen porque el volumen puesto en juego en ese mecanismo es la mayor.

PARTE II (33 puntos)

Dado el siguiente diagrama de equilibrio, correspondiente al sistema Mg-Ca,

a) Deduzca y seale sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones. (11 puntos)

b) Considere una aleacin del 55% Ca, enfriada en condiciones de equilibrio hasta temperatura ambiente. Calcule los porcentajes de los microconstituyentes estructurales y haga un esquema de la microestructura. (11 puntos) c) Considere una aleacin del 1.3% Ca enfriada hasta temperatura ambiente. Qu tratamiento trmico de endurecimiento podra darse a esta aleacin? Explique ESQUEMTICAMENTE, usando un grfico t -T, el procedimiento de endurecimiento que propondra. (11 puntos) DATOS: M(Mg) = 24.3 uma, M(Ca) = 40.1 uma
PARTE II

a)

-El Ca sufre una transformacin alotrpica, en la que el Ca() se transforma a 447 C a Ca(). -C se corresponde con: 42.5 gCa1 mol = 1.127 moles 40.1g Mg 2 Ca 100g de C 54.8 gMg 1 mol = 2.255 moles 24.3 g b)

Const : Liq

(700C)

(456C)

(447C)

Liq + Mg 2 Ca

EUT + Mg 2 Ca

EUT + Mg 2 Ca

% Mg 2 Ca =

78.3 55 100 % Mg 2 Ca = 70.41 % 78.3 45.2 % Lq = 29.59 % % EUT = 29.59 %

c) Endurecimiento por precipitacin, (semejante al estudiado en aleaciones Al-Cu):

PARTE III (33 puntos)

Para cada uno de los polmeros que siguen: 2) Poliisopreno-cis ligeramente vulcanizado 3) Policloruro de vinilo 1) Polietileno a) escriba su frmula estructural, haga un esquema de su estructura interna e indique el tipo de material polimrico (termoplstico, termoendurecible o elastmero). (15 puntos) b) Se tienen dos muestras de polietileno cuyas caractersticas se muestran en la tabla siguiente Densidad (g/cm3) 0.965 0.925 Cristalinidad (%) 76.8 46.4

Calcule, con estos datos, las densidades del polietileno totalmente cristalino y del totalmente amorfo (18 puntos).
PARTE III

a)

1) Polietileno

2) Poliisopreno-cis 3) Policloruro de ligeramente vulcanizado vinilo

Esquema Estructural 1)

2)
S S S S

3)

Tipo de Polmero b)

1) Termoplstico

2) Elastmero

3) Termoplstico

I = 0.965 II = 0.925

X I = 0.768 X II = 0.464

X =

c ( a ) ( c a )

donde: X = cristalinidad c = densidad del PE totalmente cristalino a = densidad del PE totalmente amorfo

c ( I a ) X I = ( ) X I I ( c a ) = c ( I a ) I c a dividiendo X = c ( II a ) X ( ) = ( ) II II c a c II a II II ( c a )
a X I I = I X II II II a
I ( X I X II ) a =
X II X I I 1 X II II cm 3 = 0.870 g cm 3

X I I X 1 = I I I X II X II II

C = 0.998 g

Septiembre 2004
PARTE I (33 puntos)

a) Indique el sistema de deslizamiento ms probable para la estructura CCI. Dibuje para esta estructura r r el vector de Burgers, b , la lnea de la dislocacin, t , y el plano de deslizamiento de una dislocacin de cua. Calcule el mdulo del vector de Burgers. (7 p) b) Compruebe que el plano (123) y la direccin [11 1 ] pueden formar un sistema de deslizamiento de r r dicha estructura. Dibuje detalladamente, en una o varias celdillas CCI, los vectores b , t y el plano de deslizamiento de un sistema de deslizamiento de este tipo, cuyos ndices de Miller debe tambin calcular. (13 p) c) Por qu el primero de los sistemas de deslizamiento indicados resulta ms probable? Indique razonadamente cuntos sistemas de deslizamiento del tipo indicado en el apartado a) existen en la estructura CC. (13 p)
PARTE I

a) Estructura CCI: Sistema de deslizamiento ms probable:{110} , <111>

r a r a 3 b = 1 11 b = 2 2

[ ]

b) Segn la figura del apdo. a), la direccin 1 11 debe pertenecer al plano (123) para poder formar un sistema de deslizamiento. 11 1 [123] = 1 + 2 3 = 0 es posible.
i j k r r r t = b n = 1 1 1 = 541 1 2 3

[ ]

[ ]

[ ]

c) Dado que la direccin de deslizamiento es la misma en ambos casos (de mayor densidad), y que la familia de planos {110} presenta mayor densidad superficial, el sistema {110},<111> resulta ms probable.

(110) (1 1 0) {110} 6 planos (101) (10 1 ) (011) (0 1 1)

* <111> 2 direcciones por cada plano anterior


12 sistemas de deslizamiento

PARTE II (33 puntos)

En la empresa en la que trabaja se han recibido dos lingotes paralelepipdicos, sin defectos macroscpicos, de un material metlico. a) En el primero de ellos, la nica informacin que se adjunta es una etiqueta indicativa de la composicin, donde se indica Cu. Compruebe si lo indicado en la etiqueta es correcto. Comente, en cualquier caso, el resultado. (15 p) b) En el segundo lingote, de iguales dimensiones y masa que el anterior, puede leerse, adems de la etiqueta Cu, otra donde se indica Contiene un 20% de los posibles defectos en el material. Todos los defectos son de un nico tipo. Indique de qu material puede estar hecha esta segunda pieza (considere nicamente uno o dos elementos qumicos formando el material). (18 p) Datos: Dimensiones de los lingotes= 3x2x8 cm Masa de los lingotes = 429.523 g Estructura cristalina del Cu: CCC Radio atmico del Cu: RCu=0.128 nm
Peso Elemento Atmico (uma) Al 26.981 B 10.811 Br 79.904 C 12.010 Co 58.933 Cr 51.996 Cu 63.55 Peso Elemento Atmico (uma) Fe 55.845 H 1.0079 Mg 24.305 Mn 54.938 N 14.006 Ni 58.693 O 15.999 Peso Elemento Atmico (uma) P 30.973 S 32.066 Si 28.085 Ti 47.867 V 50.941 W 183.84 Zn 65.39

PARTE II

a) Cu tiene estructura CCC: 2 aCu = 4 RCu aCu = 0.362nm = 0.36210 7 cm 4 tomos Cu 1 mol 3 N A aCu M Cu 463.55 6.02310 0.36210
23

TEORICACu =

7 3

= 8.8968

g cm 3

calculamos la del lingote ( exp ):

EXP =

m 429.523 g = = 8.9484 3 V 328 cm

como EXP > TEOR No se trata de Cu puro. Debe tener inclusiones o debe estar formando una aleacin con algn otro elemento. b) Del nuevo lingote sabemos: - EXP > TEOR -Tiene 20% de defectos Los defectos no pueden ser vacantes SOLUCIN SLIDA - Suponemos Solucin Slida Intersticial . 4 tomos celdilla 4 tomos Cu CCC 12 hue cos En cada celdilla habr celdilla 120.2 = 2.4 t. del elemento X 20% defectos
4M Cu + 2.4M X g M X = 0.6135 3 mol N A a Cu Como no existe ningn elemento qumico tan ligero, debemos concluir que no est formando una S.S.I.

EXP = 8.9484 =

- Suponemos Solucin Slida Sustitucional.


4 tomos 40.2 = 0.8 at X celdilla En cada celdilla habr 20% defectos (4 0.8) = 3.2 atCu

3.2M Cu + 0.8M X g M X = 65.39 3 mol N A aCu Buscando en la tabla Zn El lingote es una aleacin de Cu y Zn Es un Latn

EXP = 8.9484 =

PARTE III (34 puntos)

Para una pieza de acero al carbono se ha determinado que la cantidad de perlita a temperatura ambiente es del 40% en peso.

a) Dibuje el diagrama de fases correspondiente a este material. (8 p) b) Determine la composicin nominal de la pieza de acero, y compare, cualitativamente, la resistencia mecnica y ductilidad de este material con las de un acero eutectoide. (13 p) c) Para el material menos resistente del apartado anterior, dibuje la curva de enfriamiento de equilibrio T-t desde el estado lquido hasta temperatura ambiente. En cada tramo, indique los fenmenos que tienen lugar, y realice un dibujo de la microestructura. (13 p)
PARTE III

a)

b) Podemos tener dos casos: 1) Acero hipoeutectoide ( C 0 ) 2) Acero hipereutectoide ( C1 ) Veamos si los dos casos son posibles. El caso 2) podra ser una fundicin. 1) % Perlita = % 728 C = 2) % Perlita = % 728 C
C 0 0.022 = 0.4 C 0 = 0.3212% C 0.77 0.022 6.67 C1 = = 0.4 C1 = 4.31% C Es una fundicin. 6.67 0.77

El acero es hipoeutectoide, de composicin 0.3212 % C Este material es ms dctil y menos resistente que un acero eutectoide, ya que contiene menos perlita, (y por tanto menos Fe3 C ) que ste. c) Curva de enfriamiento para el acero hipoeutectoide:

Febrero 2005
PARTE I (33 puntos)

La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un slido cristalino de simetra cbica. f) Dibuje la celdilla unidad de dicha estructura. (6 puntos) g) Represente los planos (112) y (100). Si la lnea de interseccin de dichos planos coincide con la lnea de una dislocacin de cua cuyo plano de deslizamiento es el (112), calcule y represente el vector de Burgers. (9 puntos) h) Calcule la densidad terica de la esfalerita. (9 puntos) i) Calcule la densidad lineal a lo largo de la direccin [111], expresada en iones por nanmetro, para los iones (i) de azufre y (ii) de zinc. (9 puntos) DATOS: Radio del in azufre = 0.168 nm; Radio del in zinc = 0.067 nm; M(S) = 32.06; M(Zn) = 65.38.

PARTE I

a)

4 iones S= 4 iones Zn2+

( Nudos de una red CCC ) (1/2 Intersticios tetradricos.)

Las posiciones de S= y Zn2+ son intercambiables.

b)

Direccin del vector de Burguers (1 0 0) t lnea de interseccin


r r i j r r r b = nt = 1 1 0 2

[0

2 1

(112)

r k 2 = [5 1 2] 1

c)

Diagonal celdilla = 4 [ R(S=) + R(Zn2+) ] = 0.94 = a*3 a = 0.543 nm

d)

32.06 g 65.38g + 4ionesZn2+ N AV N AV terica = = 4.04 g / cm3 7 3 (0.543 10 cm) En una distancia a*3 Diagonal hay 1 ion S= + 2*(1/2) iones de Zn2+ 4ionesS 2
Tendremos
1in = 2+ = 1.06iones / nm tanto de S como de Zn . 0.94nm

[ 1 1 1 ] de la misma familia que [1 1 1 ]

PARTE II (34 puntos)

a) Dibuje, con tramos rectos, el diagrama de equilibrio Ag-Pt, sabiendo que posee las siguientes caractersticas (10 puntos): TF(Ag) = 961 C, TF(Pt) = 1772 C Existe una transformacin invariante a 1186 C: (89.5% Pt) + L(33.7% Pt) (57.6% Pt) La solubilidad de la plata en el platino disminuye con la temperatura, desde un mximo de 10.5% Ag, a 1186 C, hasta un 1% Ag a 20 C. La solubilidad del platino en la plata disminuye con la temperatura de 57.6% Pt a 1186C, a 8% Pt a 20C. b) En una aleacin del 40% Pt a 1150C, indique qu microconstituyentes estn presentes y en qu proporciones, sabiendo que en esas condiciones estn en equilibrio un slido de 48% Ag y un lquido de 77% Ag. (6 puntos) c) Dibuje la curva de enfriamiento T-t de la aleacin de 40% Pt, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, indicando las transformaciones y microestructuras correspondientes en cada tramo. (10 puntos) d) Dibuje la microestructura de la aleacin de 57.6% Pt a temperatura ambiente, en los dos supuestos siguientes: (i) si la solidificacin ha tenido lugar en condiciones de equilibrio; (ii) si la solidificacin se ha realizado en condiciones de no equilibrio. (8 puntos)

a) y c) (C) (C)

Ag

Pt

% Pt b) Microconstituyentes: L , 40 - 23 23 (1150C) 40
L+ L 23 L+ 40 52 1150

52

% = 52 - 23 %L = 41.38%

*100 = 58.62%

d)

Aunque durante la solidificacin de puede aparecer coring, el pequeo intervalo de temperatura en el que se produce parece indicar que no se producira coring. El preperitectico aparece debido al cercado durante la transformacin peritctica.

PARTE III (33 puntos)

La conductividad elctrica del germanio a 25 C es de 0.02 ( cm)1. Estime para esa temperatura: a) La concentracin de portadores de carga. (11 puntos) b) La fraccin de los electrones de la banda de valencia que han sido promocionados a la banda de conduccin. (11 puntos) c) Para convertir una muestra de germanio puro en un semiconductor de tipo p con una conductividad de 100 (cm)1, qu tipo de impurezas y en qu concentracin debern ser introducidas? Calcule las concentraciones de portadores para el semiconductor dopado. (11 puntos) DATOS: e = 3800 cm2/(V s), h = 1820 cm2/(V s), Eg = 0.67 eV, kB = 8.63105 eV/K, e = 1.61019 C Parmetro de red, a = 5.66 108 cm. (Utilice slo los datos que necesite).
PARTE III:

T = 25+273 = 298K (298) = 0,02(cm )1


a) Para un semiconductor intrnseco (n = p = ni ) se ha de cumplir:

= ne e + pe h = ni e( i + e )] despejando ni obtenemos:

[
ni

(0,02)(cm)1 = 2,221013 = = e( e + p ) (1,610 19 C )(3800 + 1820) cm (V S )

electrones cm3

Existirn, 2,22 1013

portadores y 2,221013 contribuyendo a la conduccin. cm 3

portadores cm 3

b) a = 5,6610 8 cm . El Ge sigue la misma red cbica del diamante. El nmero de electrones de la BV del Ge se calcula como: 4 elec.de valencia 8 tomos 1 celdilla electrones = 1,7610 23 nta = 3 8 1 tomo celdilla 5,6610 cm cm 3

por tanto loa fraccin exitada ser igual a: f = ni 2,2210 8 = = 1.2610 10 ntot 1,7610 23

c) A fin de obtener la conductividad deseada, se debe dopar el Ge con tomos de valencia +3 y agregar suficiente dopante para proporcionar el nmero requerido de portadores de carga. Si suponemos que el nmero de portadores de carga intrnsicos es pequeo, y que cada uno de los tomos dopantes proporciona un hueco, entonces la concentracin de dopantes ser igual a la concentracin de los huecos, esto es, N D = p . Como adems np = ni2 , se tendr que (tambin podra despreciarse uno de los trminos de la siguiente expresin): 1 = e N D 2 e + h ni tomos dop. 100 = ND = = 3,431017 cm 3 e 3800 19 e 2 + h 1,610 + 1820 2 ni 2,21013

Las concentraciones de portadores seran: portadores p = 3.431017 cm 3 n2 electrones n = i = 1,4410 9 p cm 3

PARTE III * (33 puntos)

Una pieza de acero del 0.1%C (en peso) se somete a un proceso de carburacin, a 950C, en una atmsfera con un contenido de carbono constante del 0.9% (en peso). Determine el tiempo necesario para alcanzar una concentracin del 0.3% de carbono a 1 mm de la superficie en un acero del 0.1%C. Elija los datos necesarios de las tablas siguientes:
DATOS DE DIFUSIN Elemento que difunde C C Disolvente Fe() Fe() Temperatura (C) 500 800 800 900 D (cm2/s) 23.571013 16.151011 24.49109 95.11109

y 0 0.1 0.2 0.3

TABLA DE LA FUNCIN DE ERROR (y) y (y) y (y) y 0.000 0.4 0.428 0.8 0.742 1.4 0.112 0.5 0.521 0.9 0.797 1.6 0.223 0.6 0.604 1.0 0.843 2.0 0.329 0.7 0.678 1.2 0.91 2.4

(y) 0.952 0.976 0.995 0.999

a() = 2.886 , a() = 3.589 , M(Fe) = 55.85, M(C) = 12, NA = 6.0231023, R = 8.314 J/mol.K
PARTE III(*):

C(sup) = 0.9% C(x=1mm) = 0.3% La solucin de la segunda ley de Fick es, para esta situacin, C x C0 x = 1 C S C0 2 Dt Como se demostr en el problema resuelto, las concentraciones expresadas e tanto por ciento en peso son proporcionales a las concentraciones atmicas, por tanto, podemos sustituir directamente los valores en peso. Sustituyendo: x 0.3 0.1 = 0.25 = 1 0.9 0.1 2 Dt x 2 Dt

= 0,75 x Interpolando en la tabla de la funcin error, = 0,8145 2 Dt


1 x t = D 20,8145 Debemos calcular ahora el valor de D a la temperatura de 950C. A esta temperatura la fase correspondiente es la , con 0.1% C. Para obtener los valores de Q y D0 :
2

Q 1 1 D Q 1 1 D1 Q = exp Ln 1 = D = D0 exp T T D R T T R D2 RT 1 1 2 2 2 9 D1 8.314Ln 24.4910 RLn 95.1110 9 = 1420,13 J D2 = Q= 1 1 mol 1 1 T T 1173,15 1073,15 2 1
Q cm 2 = 0,2 D0 = D1 exp RT s 1 cm 2 142013 Por tanto, D950 C = 0.2exp = 1,7210 7 s 8,3141223,15

Y finalmente, 1 0,1 t= = 21878 9 172,2410 20.8145


2

s = 6,07 h

Junio 2005
PARTE I (35 puntos) En un proceso de solidificacin homognea de Cu, se conoce que el radio crtico y la variacin de energa libre para este radio valen 9.710-8 cm y 6.9810-19 J, respectivamente. Determine: a) El subenfriamiento al que se est sometiendo al material. (15 puntos) b) La variacin de energa libre en el instante en que el radio promedio de los embriones es de 2.510-8 cm. (10 puntos) c) Cmo podra, mediante el control de la solidificacin, favorecer la posterior recristalizacin de este material? (10 puntos) DATOS: Temperatura de fusin = 1083 C, Calor latente de solidificacin = -1826 J/cm3 Entregue la deduccin de las frmulas que utilice en la resolucin.

PARTE I

A) Suponemos que los embriones son esfricos de radio r. La variacin de energa libre necesaria para su formacin valdr: 4 G = r 3 Gv + 4r 2 3 dG = 4r 2 Gv + 8r = 0 dr
r* = 2 Gv

G * =

16 3 2 3 G v

Para evaluar el efecto de la temperatura a la que se somete al material para solidificarlo, suponemos que Hv y Sv son constantes para TTf : Gv = H v TS v Si TTf Gv = 0 S v = H v Tf

G v = H V

T Tf

Sustituyendo en r* y G* : r* = 2T f H v (T f )T
16 3T
2 2
f

T =

2T f r H v (T f )
*

G * =

3H v (T f )T 2

Sustituyendo aqu el T obtenido antes:


2T f r * H v (T f )

3 G * = 17.7 *10 6 J / cm 2 *2 4 r
T = 265.1J / cm 3 Tf

T =

= 271.12 K

B) Gv = H v

y como dato r=2.5*10-8 cm

4 Por tanto: G = r 3 Gv + 4r 2 = 115.12 *10 21 J 3 C) Sabemos que cuanto mayor es el tamao de grano del material previo a la recristalizacin, mayor ser la temperatura necesaria para recristalizarlo. Por tanto, la recristalizacin del Cu se favorecer disminuyendo el tamao de grano del material solidificado. Esto se consigue favoreciendo la nucleacin, para lo cual tendramos que incrementar el subenfriamiento. La adicin de agentes nucleantes tambin permitira disminuir la temperatura de recristalizacin, pero con esta solucin la nucleacin sera heterognea y no homognea como indica el enunciado.

PARTE II (33 puntos) Conocidos los siguientes datos sobre un sistema binario AB: o o o o o o La temperatura de fusin de A es 1000 C. La temperatura de fusin de B es 800 C. B es insoluble en A. La solubilidad de A en B tiene un mximo del 12% a 500C, y es del 8% a temperatura ambiente. Presenta 3 puntos eutcticos: (1) a 500C y 75%B, (2) a 600C y 55%B y (3) a 700C y 25%B. Presenta 2 compuestos que funden congruentemente: (1) a 750C y 63.15%B y (2) a 850C y 36.36%B.

a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente. (8 puntos) b) Calcule la frmula emprica de los compuestos. (8 puntos) c) Para una aleacin del 50%B, dibuje la microestructura a temperatura ambiente y calcule, para 100 g de aleacin, la cantidad del compuesto ms rico en A contenido en la porcin eutctica. (9 puntos) d) Qu diferencias cabra esperar respecto a la microestructura del apartado anterior, si el enfriamiento se produce en condiciones de no equilibrio? (8 puntos) DATOS: M(A) = 35 uma, M(B) = 20 uma. Todos los porcentajes estn expresados en peso.

PARTE II a)

b) Compuesto C1 (36.36%B)

63.64 gA
En 100 g de compuesto

1molA = 1.82moles = n A 35 g

36.36 gB

1molB = 1.82moles = nB 20 g

La relacin molar nA/nB corresponde con la relacin de tomos, lo que quiere decir que los tomos de A y de B estn en la misma proporcin. El compuesto ser AB. Compuesto C2 (63.15%B)

36.85 gA
En 100g de compuesto

1molA = 1.05moles = n A 35 g

63.15 gB
La relacin molar ahora es:

1molB = 3.16moles = nB 20 g

nB/nA=3. Por tanto el compuesto ser AB3.

c) Justo antes de la transformacin eutctica (601C) C1 E

36.36
FE = 100

50

55
FC1 = 100 55 50 = 26.82% (C1(PE)) 55 36.36

50 36.36 = 73.18% 55 36.36

Para la composicin eutctica: 36.36 63.15

55

FC1 (enEUT ) = 100

63.15 55 = 30.42% 63.15 36.36

FC 2 (enEUT ) = 100

55 36.36 = 69.58% 63.15 36.36

As pues, si partimos de 100g de aleacin, slo 73.18g formarn la porcin eutctica, y de esta masa 73.18g*(30.42/100)=22.26g correspondern al compuesto C1 (el ms rico en A). d) Lo nico que cabe esperar es que las laminillas del eutctico sean ahora ms finas (lo que repercutir en las propiedades del material)

PARTE III (32 puntos) Un penetrador Vickers (ngulo entre caras opuestas = 136) produce una huella de 0.3 mm de profundidad en un material tras aplicar una carga de 800 kgf. a) b) Calcule la dureza Vickers de este material. (16 puntos) Si el mismo material es sometido a un ensayo de dureza Rockwell C se obtiene un valor de 32. Calcule la profundidad alcanzada por el penetrador durante la aplicacin de la carga inicial, sabiendo que la profundidad alcanzada por el mismo tras la retirada de la sobrecarga result ser de 0.140 mm.

(Recuerde que la medida de la dureza Rockwell C se establece sobre una distancia de referencia de 0.2 mm) (16 puntos)

PARTE III

HV =

Ca.rga Superficiehuella

cos 68 =

0.3 ; y = 0.8mm y x ; x = 0.74mm tan 68 = 0.3

Superficie huella 4 2 xy = 4 xy 2

HV =
b)

800 = 337.8 Kgf / mm 2 4 * 0.74 * 0.8

x? 100 0.2mm 32 0 0.140 mm

100 32 0.2 = 0.136mm 100

x = 0.140 0.136 = 0.004mm

Septiembre 2005
PARTE I (33 puntos) Calcule el porcentaje en peso de Zn que debe aadirse al Cu para conseguir una solucin slida que contenga 1.751021 tomos de Zn por cm3. DATOS: M(Zn) = 65.41 uma, M(Cu) = 63.55 uma Estructura cristalina (Zn) = HC, a = 2.66 , c = 4.95 Estructura cristalina (Cu) = CCC, a = 3.61 NA = 6.0231023

PARTE I

La concentracin del cobre puro (CCC)

[Cu ] = 4tomos 1celdilla 3


celdilla a

(3.61 *10

4tomos
8

cm )

= 8.50 * 10 22 tomos / cm 3

El Zn y el Cu forman una SSS, con lo cual, aproximadamente, debe cumplirse que:

[SSS ] = [Cu ] = 8.50 *10 22 tomos / cm 3


El enunciado nos dice que la concentracin de tomos de Zn en la SSS es de:

[Zn ]SSS

= 1.75 * 10 21 tomos / cm 3

As que, la concentracin de tomos de Cu en la SS se calcular como:

[Cu ]SSS = [SSS ] [Zn ]SSS


En 1 cm3; mCu = 8.33 *10 22 tomos

= 8.33 * 10 22 tomosCu / cm 3

63.55 g = 8.79 g de Cu N A tomos 65.41g = 0.19 g de Zn N A tomos

m Zn = 1.75 *10 21 tomos

As pues, el porcentaje en peso de Zn ser:

% Zn =

0.19 100 = 2.12% (0.19 + 8.79 )

PARTE II (35 puntos) Conocidos los siguientes datos sobre un sistema binario A-B: La temperatura de fusin de A es 1000 C La temperatura de fusin de B es 500 C La solubilidad de B en A tiene un mximo del 5% a 700 C y es nula a temperatura ambiente

La solubilidad de A en B tiene un mximo del 5% a 300 C y es nula a temperatura ambiente C2 (60%B), a 400 C, y (2) L (40%B) Presenta dos transformaciones peritcticas: (1) L (65%B) + C1 (30%B) + (5%B) C1 (30%B), a 700 C Presenta una transformacin eutctica: L (80%B) C2 (60%B) + (95%B), a 300 C

a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente. b) Para una aleacin del 35%B, dibuje la curva de enfriamiento desde el estado lquido hasta temperatura ambiente, indicando la microestructura correspondiente a cada tramo de la curva con indicacin de los microconstituyentes presentes. Dibuje igualmente la microestructura a temperatura ambiente en caso de enfriamiento en condiciones de inequilibrio. c) Para una aleacin del 75%B a temperatura ambiente, calcule, para 100 g de aleacin, la cantidad de compuesto contenido en la porcin eutctica. DATOS: Todos los porcentajes estn expresados en peso.

PARTE II

a)

T(C)

1000

+L 700 C1+L +C1 400 C1+C2 C2+ L+

500

A %B
T(C)

B
T(C)
F

Ly F L L L L C1 C 1 C1

L, F y C1

C1

L y C1
C1 C1 C1 C2 C1

L+F>C1

C1+L>C2
C2 C2
C1

C1 y C2

C1

L, C1 y C2

b) En inequilibrio, dado el pequeo margen de temperaturas y composiciones, resulta improbable que se aprecie CORING durante el enfriamiento por encima de 700C. A partir de esta temperatura, en las transformaciones peritcticas se producir cercado, resultando:
C2
C1
C1

Adems de quedar restos de fase , habr mayor cantidad de C1 y menos de C2.

C1

c) A temperatura ambiente:
EUT C2

C2
C2

C2

C2(Eut) = C2(Total) C2(Preeut) = 57.14 25 = 32.14 %


T(C)

| 60

^ 75

| ( 299C) 95

| 60

^ 75

( 301C) 80

%C 2 =

95 75 100 = 57.14% 95 60

%C 2 =

80 75 100 = 25% 80 60

PARTE III (32 puntos) a) Se sabe que a temperatura ambiente (20C) la resistividad elctrica del Cu es de 1.7108 m y la conductividad trmica de 394 W/(mK). Estime la conductividad trmica de dicho material a la temperatura de 500 C sabiendo que la resistividad elctrica a dicha temperatura es de 4.6108 m. En qu ley se basa para efectuar los clculos? b) Mediante estudios tericos se ha concluido que para materiales metlicos y a temperaturas prximas al cero absoluto, la contribucin electrnica al calor especfico es directamente proporcional a la temperatura absoluta, mientras que la contribucin atmica es proporcional al cubo de la temperatura absoluta. Para la contribucin electrnica, se ha encontrado que la constante de proporcionalidad es igual a 1.36102 J/(kgK2). Sabiendo que para el cobre a la temperatura de 20 K, el calor especfico es de 7.27 J/(kgK), calcule la temperatura a la que se igualaran las contribuciones atmica y electrnica al calor especfico para dicho material.

PARTE III

T1 = 20 + 273 = 293 K 1(T1) = 17 10 -8 m K1 = K ( T1 ) = 394 W (m K ) Segn la ley de Wiedemann - Franz : k k = L o bien =L T T

= ( T ) = 46 10 -8 m 2 2
K2 = K ( T2 ) =

T2 = 500 + 273 = 773 K

siendo L una constante que se denomina nmero de Lorentz. Para la temperatura T1 , se ha de cumplir: k1 1 =L T1 394 W 1'7 10 8 m mk = 2'29 10 8 WK 2 293K

Tomando este valor de L, para la temperatura T2 resultar: k2 = L T2 = 2'29 10 8Wk 2 773K W 385 8 4'6 10 m (m K )

b) Segn el enunciado, la contribucin electrnica ser: C e = AT = 1'36 10 2 T

J Por otro lado, la kg K contribucin atmica ( la debida a las vibraciones de los tomos ) , a bajas temperaturas, es proporcional a T3, esto es, Ca = BT3

A la temperatura de 20 k, se ha de cumplir: 7'27 J J = Ce ( 20k ) + Ca ( 20k ) = (1'36 10 2 20 + B 203 ) kg K kg K

de donde puede despejarse B, B= 7'27 0'272 J = 8'75 10 4 8000 kg K 4

Para que ambos contribuciones se igualen: 1'36 10 2 T = 8'75 10 4 T 3 T= 3'94 K

Febrero 2006
PARTE I ( 30 puntos)

(a) [15 puntos] Realice el clculo de la fraccin de empaquetamiento volumtrico del Fe sabiendo que en las condiciones en que se encuentra tiene una densidad de 7.01 g/cm3. (b) [15 puntos] Si se alea una pieza de 100 g de Fe, con 10 g de Ni y 1 g de C, cul ser la densidad de la aleacin obtenida en las mismas condiciones de presin y temperatura que en el apartado anterior? Datos: R(Fe) = 0.129 nm, M(Fe) = 55.85 uma, M(Ni) = 58.69 uma, M(C) = 12.01 uma.

PARTE I

a) Primero tenemos que determinar qu tipo de estructura interna presenta el Fe: CCI CCC Supongamos que es CCC: a= 4R 2 = 4 1,291 2 = 3,65

4at. 1mol 55,85 g g g 6,023 10 23 at mol = 7,63 3 7,01 3 = 8 3 3 (3,6510 ) cm cm cm Supongamos que es CCI: 4R 3 4 1,291 3

; no presenta la estructura CCC.

a=

= 2,98

2at. 1mol 55,85 g g 6,023 10 23 at mol = = 7,01 3 8 3 3 (2,98 10 ) cm cm fe = b)

; s presenta estructura CCI.

2 4 / 3 (0,1291 10 7 ) 3 = 0,681 68 % (2,98 10 8 ) 3

1mol 6,02 10 23 at 100 g Fe = 10,78 10 23 at Fe 55,85 g 1mol 1mol 6,023 10 23 = 1,02 10 23 at Ni 58,69 g 1mol 1 g C no afecta al volumen, puesto que ocupa posiciones intersticiales

10 g Ni

tomos totales: 11,8 10 23

at celdilla unidad

Si:

2 at Fe (2,98 10 8 ) 3 cm 3 celdilla 11,8 10 23 at Vss

Vss = 15,61cm 3 M T = 100 + 10 + 1 = 111g = 111 g = 7,11 3 15,61 cm

PARTE II ( 35 puntos)

Del diagrama de equilibrio de un sistema A-B se conoce: o Temperatura de fusin de A = 500 C o Temperatura de fusin de B = 700 C o Presenta dos transformaciones invariantes: L(25%peso B) A + C(75%peso B) a 250 C L(50%peso B) + B C(75%peso B) a 500 C

a) [ 10 puntos] Dibuje el diagrama de equilibrio. b) [ 15 puntos] Calcule la composicin de dos aleaciones, 1 y 2, sabiendo que:
A 25 C se conoce Aleacin 1 Enfriada en condiciones de equilibrio Aleacin 2 La masa del preeutctico A de la aleacin 1 es el doble de la masa de la fase C contenida en el eutctico de la aleacin 2.

Enfriada en condiciones de inequilibrio (molde de arena)

Aleacin 1

La masa del preeutctico A es un 10% menor que en condiciones de equilibrio. Se observa una nueva fase, cuya masa resulta ser un 9% de la cantidad de esa fase justo por encima de 500 C durante el enfriamiento en condiciones de equilibrio.

Aleacin 2

La masa del preeutctico A de la aleacin 1 es 10 veces la masa de la nueva fase en 2.

c) [ 10 puntos] Represente la microestructura de las aleaciones 1 y 2 cuando son enfriadas en condiciones de inequilibrio, indicando qu fenmenos de inequilibrio pueden tener lugar, as como cualquier otra diferencia con las condiciones de equilibrio.

PARTE II a)
T L
700C

L+ B

500C

250C

A+L A+C A
25

C+ L

C+ B
50 75

%B

b) Segn las microestructuras obtenidas en condiciones de equilibrio, las aleaciones 1 y 2 deben situarse en:

1
T L

2
700C

L+ B

500C

250C

A+L A+C A
X

C+ L

C+ B %B

x < 25% B 25% B < y < 75% B


Equilibrio APE1
EQ

= 2C EUT 2

EQ

APE1

EQ

25 x 25

Aplicando la regla de la palanca

25

C total

Cpreeutectico
75 25 Y 75

C EUT 2

EQ

y y 25 = 50 75

x 6y 4y y = x= 25 150 3 Inequilibrio nueva fase 50% B < y < 75% B para que aparezca la fase B

Cantidad de B a 500 C en equilibrio:


50 Y 100

y 50 50

Cantidad de B a 25 C en inequilibrio APE1


ineq

9 eq ineq APE1 10 B2 10

9 y 50 100 50 9 25 x 9 y 50 ( ) = 10( )) 100 50 10 25

Por tanto: 9 9y 9y 9 = y = 60 x = 20 Aleacin 1 20% B 10 750 500 10 Aleacin 2 60% B c) 1


A A A

Menor Cantidad de A. Mayor cantidad de eutctico con lminas ms finas. 2

B
B

Aparece cercado. Menor cantidad de C (con B en su interior). Mayor cantidad de eutctico con lminas ms finas.

PARTE III ( 35 puntos)

Se ha investigado la influencia de la temperatura en la resistividad elctrica de soluciones slidas de CuNi, y se han obtenido las curvas mostradas en la grfica. Utilizando exclusivamente los datos de lectura directa en las curvas de la figura, determine la resistividad elctrica de la solucin slida de Cu con un 2.5 %(peso) de Ni, a la temperatura de 75 C. Datos: M(Cu) = 63.55, M(Ni) = 58.69 NOTAS: o Suponga que la resistividad vara linealmente con la temperatura entre -150 C y 100 C. o Bajo la designacin Cu comercialmente puro, se entiende un Cu de alta pureza con cierta cantidad de impureza residual. o Bajo la designacin de Cu puro se entiende un cobre del 100% de pureza.

PARTE III Sabemos que la resistividad elctrica de una solucin slida posee dos contribuciones: La debida a la temperatura ( T ) y la debida a la presencia de impurezas ( I ). Esto es: S .S = T + I a) La contribucin debida a la temperatura puede extraerse de la curva inferior; basta restarle a toda ella la resistividad residual existente en el 0 absoluto (-273 C) , y que slo puede ser debida a la presencia de impurezas puesto que la contribucin trmica a dicha temperatura es nula. Esta resistividad residual vale (ver grfica) 0,1 10 8 m . La ecuacin de la recta del tramo rectilneo de la curva del Cu comercialmente puro puede calcularse sabiendo que pasa por los puntos ( 150;0,5 10 8 ) y (0;1,5 10 8 ). Dicha ecuacin resulta ser:

c. p. (t ) = (6,67 10 11 T + 1,5 10 8 )m
Por lo que la contribucin trmica T se obtendr restando a la expresin anterior, el valor de la resistividad residual:

T (t ) = ( c. p. (t ) 0,1 10 8 )m = (6,67 10 11 T + 1,4 10 8 )m

b) La contribucin debida a la impurezas se calcula a travs de la expresin

I = ACi (1 Ci )
donde Ci es la fraccin atmica de impurezas y A una cte. por determinar. El valor de A puede calcularse a partir de la curva superior de la figura.

b.1) En primer lugar, es necesario convertir el dato del 2% (peso) a la fraccin atmica. El 2% en peso de Ni significa que de cada 100 g de S.S., 98 g sern de Cu y 2 g sern de Ni. Las fracciones molares correspondientes (q son idnticas a las fracciones atmicas) se calcularn, pues: n Ni = 2 g nCu 1mol = 0,034moles 58,69 g 1mol = 98 g = 1,542moles 63,55 g

n Ni 0 , 034 = = 0 , 022 0 , 034 + 1, 542 n Ni + n Cu b.2) Por otro lado, para la S.S. con el 2% (peso) Ni, la resistividad a la temperatura de 0 C (por ejemplo) vale (ver grfica) 4,1 10 8 m y como, a dicha temperatura, la contribucin trmica vale 1,4 10 8 m tendremos que: Ci =

I = (4,1 10 8 1,4 10 8 )m = 2,7 10 8 m


de donde 2,710 8 m = A0,022(1 0,022) A = 1,25510 6 m c) Respondiendo a lo que se nos pide: Para una S.S. al 2,5% (peso) de Ni y a la t = 75 C c.1) Ci ? I ? n Ni = 2,5 g nCu 1mol = 0,043moles 58,69 g 1mol = 97,5 g = 1,534moles 63,55 g Ci = 0,043 = 0,027 0,043 + 1,534

Por tanto, la contribucin I = 1,25510 6 0,027(1 0,027)m = 3,29710 8 m c.2) T (75 C ) ? T (t ) = (6,67 10 11 75 + 1,4 10 8 )m = 1,910 8 m c.3) En conclusin, la resistividad total ser igual a:

( 2,5%) = (3,297 10 8 T + 1,9 10 8 )m = 5,19710 8 m

Junio 2006
PARTE I (3.3 puntos)

Se desea fabricar un vidrio que se compone de SiO 2 y de un modificador. Se dispone de dos modificadores distintos: PbO y Y 2 O 3 . En el vidrio que se quiere fabricar, la fraccin de oxgenos que quede no compartida debe ser de un 30%. Dado que el precio de los modificadores es de 115 y 168 / 100g respectivamente. a) [ 2 puntos ] Cul sera el modificador ms rentable para obtener un determinado volumen de vidrio? b) [ 0.7 puntos ] Cul de los modificadores hara ms probable la cristalizacin del vidrio? Con el modificador seleccionado en el apartado anterior, llegar a cristalizar el vidrio obtenido? c) [ 0.6 puntos ] Si la densidad del vidrio de SiO 2 puro es de 2.2 g/cm 3 y la introduccin de cualquiera de los modificadores incrementa el volumen final en un 10%, calcule la densidad del vidrio obtenido empleando el modificador seleccionado en el apartado a). DATOS: M(Si)=28.1 , M(0)=16 , M(Y)=88.9

PARTE I

Condicin: f =

N O _ nc N O _ tot

= 0.3

M (SiO 2)=28.1 + 216 = 60.1 M (PbO)=207.2 + 16= 223.2 M (Y 2 O 3 )=288.9 + 316 = 225.8 a) Vidrio 1 : SiO 2 + PbO Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO 2 y n 2 moles de PbO . Como cada in Pb 2 + provoca dos oxgenos no compartidos:
O Pb 2+ O

El nmero de moles de oxgenos no compartidos = 2 (n de Pb 2 + ) = 2 n 2 Por otro lado, el nmero de oxgenos ser igual a: 2 n 1+ n 2 , luego: 2n 2 f= = 0.3 2n 2 = 0.6n1 + 0.3n 2 1.7n 2 = 0.6n1 n 2 = 0.35n1 2n1 + n 2 Vidrio 2 : SiO 2 + Y 2 O 3 Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO 2 (los mismos q antes para que el volumen final del vidrio 2 sea igual al del vidrio 1) y n3 moles de Y 2 O 3 . Ahora cada in y 3+ provoca la aparicin de 3 oxgenos no compartidos:

O
O

3+

O O

O y 3+
O

As pues el nmero de moles de oxgenos no compartidos: 3 (n de y 3+ ) = 3 ( 2 n3 ) = 6 n 3 Por otro lado, el nmero total de oxgenos ser igual a: 2 n 1 + 3 n3 As la expresin f queda de la siguiente forma: 6 n3 f= = 0.3 6n3 = 0.6n1 + 0.9n3 5.1n3 = 0.6n1 n3 = 0.12n1 2n1 + 3n3 Luego el precio por mol de cada modificador ser: 115 223.2 g = 256.68 / mol P(PbO)= 100 g 1mol 168 225.8 g = 37934 / mol P(Y 2 O 3 )= 100 g 1mol Por tanto el coste del vidrio 1 sera, en funcin de n 1: Coste(1) = 0.35 n 1 256.68 = 89.84 n 1 Coste(2) = 0.12 n 1 379.34 = 45.52 n 1 ms rentable Coste(1)/ Coste(2) 2 veces b) Calculemos en ambos casos la relacin f = n(0) / n(Si)
2n1 + 0.35n1 2n + 30.12n1 = 2.35 < 2.5 f2 = 1 = 2.36 < 2.5 n1 n1 El vidrio obtenido no cristalizar y la tendencia de ambos a cristalizar ser similar.

f1 =

c) ( SiO 2 puro) = 2.2 g / cm 3 Suponiendo 1 mol de SiO 2 , tendr aadido 0.12 moles de Y 2 O 3 En masas estas cifras representan: m(SiO 2 ) = 60.1 g m(vidrio) = 60.1 + 27.1 = m(Y 2 O 3 ) = 0.12 225.8 g = 27.1 g =87.2 g 3 1cm Volumen (vidrio) = (60.1 g )1.1 = 30.05cm 3 ) 2 .2 g Luego la densidad ser:

vidrio =

87.29 g = 2.90 3 3 30.05cm cm

PARTE II (3.3 puntos)

En un determinado proceso de dopado se difunde fsforo (P) y nitrgeno(N) en una lmina de germanio (Ge) de 3 mm de espesor. El proceso se realiza a una temperatura de 800 C. Una vez alcanzado el rgimen estacionario, en una de las caras de la lmina (cara 1), la concentracin en peso de P y N en Ge es de 1 % y 0.5 % respectivamente, mientras que en la otra cara (cara 2), las concentraciones en peso son del 0 % y del c%, respectivamente. a) [2 puntos] Determine c para que en el centro de la lmina (a 1.5 mm de cada cara) los flujos de las dos especies de tomos dopantes sean iguales. b) [0.7 puntos] Una vez concluido el proceso de difusin, se eliminan las atmsferas dopantes y se deja la lmina a la misma temperatura de 800 C el tiempo necesario para que vuelva a alcanzarse un estado estacionario. Una vez conseguido, cul ser la densidad de la lmina? c) [0.06 puntos] En la situacin final descrita en b), cul ser la resistividad elctrica de la lmina? DATOS: M (N) = 14, M(GE) = 72.6, M(P) = 31 El P y N forman soluciones slidas de sustitucin en el Ge R = 8.314 J/(mol K) Difusin de P enGe: Energa de activacin = 240000 J/mol; D 0 =2 cm 2 /s Difusin de N enGe: Energa de activacin = 237100 J/mol; D 0 =2 cm 2 /s Radio atmico de Ge = 0.122 nm Densidad del Ge = 5.323 g/cm 3 e = 3800 cm 2 / (Vs), h =1820 cm 2 / (Vs) e= 1.610 19 C , n i = 2.2 10 13 port / cm 3

PARTE II

a) Y = 800 + 273 = 1073 K


DP = 210 4 exp(

240000 J / mol ) = 4.14210 16 m 2 / s J 8.314 1073K Kmol


237000 J / mol ) = 5.73710 16 m 2 / s J 8.314 1073K Kmol

D N = 210 4 exp(

La concentracin atmica del Ge : red del diamante : 8 tomos / celdilla 8R = 3a

8 R = 3 a

8 R = 3a a =

8R 3

80.12210 9 m 3

= 5.63510 10 m

- Vceld = a 3 = 1.78910 28 m 3 / celdilla 8at / celdilla - [Ge] = = 4.4710 28 at.Ge / m 3 3 28 1.78910 m / celdilla Las concentraciones de dopante estn expresadas en % en masa y hay que expresarlas en tomos / m 3 . Los tomos dopantes son impurezas sustitutivas. En la cara 1, en 100g de SSS hay 1g de P, 0.5g de N y 98.5g de Ge. 1mol n P = 1g = 0.032moles 31g Fraccin atmica: n 1mol t.P n N = 0.5 g f P1 = P = 2.246610 2 = 0.0357 moles 14 g ntotal1 t.tot

n Ge = 98.5 g

1mol = 1.3567 moles 72.6 g

f N1 =

nN t.N = 2.50610 2 ntotal1 t.tot

[P]1 = [SSS ] f P1 = 4.4710 28 t / m 3 2.2410 2 t.P / t.tot = 1.00410 27 tP / m 3

[N ]1 = [SSS ] f N 1 = 4.4710 28 t / m 3 2.50610 2 t.P / t.tot = 1.12010 27 tP / m 3

En la cara 2 , en 100g de SSS hay 0g de P y c g de N. 1mol c n N = cg = mol 14 g 14

fN2 =

nN c t.N / t 5.186 ntotal1 100 c

n Ge = (100 c) g

1mol 100 c = mol 72.6 g 72.6 c c t.N / t = 2.31910 29 t.N / m 3 100 c 100 c

[P]2 = 0 [N ]2 = [SSS ] f N 2 = 4.4710 28 t / m 3 5.186

Clculo del rgimen estacionario mediante los datos proporcionados del flujo de tomos de P
J P = DP (0 1.00410 27 )t.P / m 2 C 14 t .P = 4.14210 16 m 2 / s = 1.38610 3 x m2s 310 m

Mientras que el flujo de N sera:

c 29 27 2 (2.31810 100 c 112010 )t.P / m C J N = DN = 5.73710 16 m 2 / s x 310 3 m Imponiendo que ambos flujos sean iguales: J P = J N c = 0.17% b) Al estabilizarse 0.5 % peso P 0.355 % peso N 99.165 % peso Ge Valores medios de las concentraciones en ambas caras

En 100g de SSS

0.5g P

N AV at. = 0.016N A = N ( P) 31g N at. 0.335g N AV = 0.024N A = N ( N ) 14 g N at. 99.165g Ge AV = 1.366N A = N (Ge) 72.6 g

N total = 1.406 N A

VSSS =

1.406N A at. N = = 1.8910 5 m 3 = 18.9cm 3 [SSS ] 4.4710 28 at / m 3

por tanto la densidad ser :

SSS =

100 g g = 5.29 3 VSSS cm at.P m3 at.N m3 [impurezas] = [P] + [N]=1.2610 27 at.imp. m3

c)

[P] = [P]1 + [P]2


2

= 5.02010 26

[N ] = [N ]1 + [N ]2
2

= 7.57510 26

Como ambas especies son del tipo donante, la concentracin de electrones de conduccin ser : e n [impurezas ] = 1.261027 3 m La concentracin de huecos se considera despreciable. La conductividad elctrica:

= en e = 1.610 =
1

19

C 1.2610 m 380010

27

m2 = 7.65810 7 (m) 1 vs

= 1.310 8 m

PARTE III (3.4 puntos)

En determinadas condiciones, la slice SiO 2 (T f = 1726 C) y la Alumina Al 2 O 3 (T f = 2054 C), forman un compuesto intermedio denominado mullita 3(Al 2 O 3 ) 2(SiO 2 ). Este aparece mediante un proceso de fusin incongruente, a la temperatura de 1890C, a partir de Al 2 O 3 y un lquido de composicin 55 % molar de Al 2 O 3 . A la temperatura de 1587 C, la mullita forma con la slice un eutctico que contiene un 5 % molar de Al 2 O 3 . a) [1.4 puntos] Dibuje el diagrama de fases SiO 2 - Al 2 O 3 de forma aproximada , en funcin del % molar de Al 2 O 3 b) [1.4 puntos] Un material cermico refractario puede obtenerse al calentar la materia prima caoln, eliminando el agua de hidratacin, a travs de la reaccin: Al 2 ( Si 2 O 5 ) (OH) 4 1450 (Al 2 O 3 )2(SiO 2 ) + 2 H 2 O C Realice el anlisis de fases del material refractario obtenido y dibuje la microestructura a temperatura ambiente. c) [0.6 puntos] Sabiendo que la mullita no es realmente un compuesto estequiomtrico, sino una solucin slida que se extiende entre el 60 % y el 64 % molar de Al 2 O 3 , Qu tipo y cantidad de defectos puntuales debe contener el material con un 64 % de Al 2 O 3 respecto al de composicin estequiomtrica (60 % molar de Al 2 O 3 )?

PARTE III

a)

T
2000 1900

2054C

L+Al 2O 3 L + mullita

SiO 2 + L

1800 1700 1600

1587C SiO 2 + mullita

Al2O3 + mullita N2 O3

SiO 2
b) Reaccin:

% Molar

Al 2 ( Si2 O5 )(OH ) 4 Al 2 O3 2SiO2 2 H 2O Al 2 O3 2 SiO2 2 H 2 O Al 2 O3 2 SiO2 + 2 H 2 O

Clculo de la composicin resultante:


1molAl 2 O3 1 100 = 100 = 33.3% 1molAl 2 O3 + 2molSiO2 1+ 2

%molarAl 2 O3 =

fases SiO 2 y mullita composicin de las fases proporcin de las fases:

SiO 2 : 100 % SiO 2 , 0 % Al 2 O 3 mullita: 40 % molar SiO 2 , 60 % molar Al 2 O 3 %molarSiO2 = 60 33.3 100 = 44.5% 60 0 33 0 %molar.Mullita = 100 = 55.5% 60 0

SiO 2
0 33.3

Mullita
60

Microestructura a temperatura ambiente: granos de mullita rodeados por Slice:

Silice

Mullita

c) Los cristales reales presenta defectos, uno de ellos se refiriere a tomos de impureza sustitucional: un tomo ocupa un nudo de la res distinto al que originalmente deba ocuparlo. En el caso de la mullita el 64% molar en Al 2 O 3 , se produce la sustitucin de iones SiO 4+ por Al 3+ , de manera que tres SiO 4+ se sustituyen por 4 Al 3+ .

Septiembre 2006
PARTE I (35 puntos)

Para un cristal de CaO, de estructura cristalina tipo NaCl: a) Dibuje la celdilla unidad de dicho material. Represente los planos (221) y (212) e indique los ndices de Miller de la lnea de interseccin de dichos planos. [15 puntos] b) Calcule su densidad terica. [10 puntos] c) Calcule la densidad lineal de (i) iones calcio, y (ii) iones oxgeno, expresada en iones por nanmetro, en la direccin [111]. [10 puntos]
Datos: Radio atmico del ion calcio = 0.114 nm; Radio del ion oxgeno = 0.126 nm; M (Ca) = 40.1 umas; M (O) = 16.0 umas; NA = 6.0231023

PARTE I

a)

O 2

Ca 2+

Las posiciones de los iones Ca 2+ y O 2 son intercambiables.

i j k Lnea de interseccin: 2 2 1 = [3 2 2 ] 2 1 2

b) a = 2 (R ca + R 0 ) = 0.48 nm v = a 3 = 1.10592 10 22 cm 3 4 tomos de Ca 2+ 1 celdilla 4 tomos de O 2 (4 at Ca 2+ 401 1 mol 1 mol g g + 4 at O 2 16 ) 2 mol N AV at o mol N AV at O 2 g = 3.369 3 23 3 1.10592 10 cm cm

terica =

m = v

c)

[ 1 1 1 ] diagonal del cubo L = 3 a = 0.831 nm n de iones Ca 2+ = 1 n de iones O 2 = 1 Densidad lineal iones Ca 2+ = Densidad lineal iones O 2 = 1 iones 0.831 nm 1 iones 0.831 nm

PARTE II (30 puntos)

El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-butadieno). Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 3% en masa de oxgeno por oxidacin al aire. Suponga que el oxgeno origina enlaces cruzados similares a los del azufre en la vulcanizacin del caucho. c) Qu fraccin de los posibles enlaces cruzados se ha formado? [20 puntos] d) Cmo puede la oxidacin causar la degradacin de una goma? [10 puntos]
Datos: M(C) = 12 uma; M(O) = 16 uma; M(H) = 1 uma; NA = 6.0231023.

Parte II a) Metil 1,3 Butadieno: CH 2 = C ( CH 3 ) CH = CH 2

Poli-cis-isopreno:

- CH 2 C(CH 3 )=CH-CH 2 -

La oxidacin de esta goma (elastmero) es similar al proceso de vulcanizacin, siendo los tomos de O los que rompen el doble enlace cada cierto nmero de meros, establecindose enlaces cruzados de esta forma:

H C H

CH 3

H C O

H C H

C O

H C H C
CH 3

H C H C H

Para este apartado, partiendo de una cantidad de elastmero fijada a priori, se calcula el nmero de enlaces dobles posibles (nedp) y a continuacin, teniendo en cuenta que se produce una oxidacin del 3%, la cantidad considerada anteriormente, se ve aumentada en un 3%. Con esta cantidad (3%) se calcula en nmero de oxgenos (tomos ) que sern iguales al nmero de enlaces dobles rotos (nedr). Obsrvese que a dos meros le corresponden dos oxgenos, o lo que es igual, cada oxgeno est asociado a la rotura de un doble enlace en un mero. Se parte de un mol de polmero sin oxidar: M ( C 5 H 8 ) = 5 12 + 8 1 = 68 u.m.a 1 mol de C 5 H 8 1 N A de meros 1 N A edp 1 mol de C 5 H 8 = 68g 3 % de 68 =2.04g 2.04g de O (oxidacin)

N t. O =

2.40 g O t. 2.04 NA = N A t. = 0.1275 N A t. O mol 16 M (O) g / mol

nedr = N t. O = 0.1275 N A enlaces dobles rotos. f= nedr = 0.1275 N A / N A = 0.1275 nedp F =12.75 %

b) La goma o elastmero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces cruzados cada cientos de carbonos. A travs de la oxidacin se produce un fenmeno similar de establecimiento de ms enlaces cruzados (fuertes) que se aaden a los ya existentes. Esto hace que pierda elasticidad, volvindose ms rgido al tener demasiados enlaces cruzados, llegando su estructura a convertirse en ltimo trmino, en un polmero termoestable. Este caso, producido por degradacin mediante oxidacin, es similar a lo que ocurre con la vulcanizacin y la supervulcanizacin que da lugar a la ebonita que es termoestable.

PARTE III (35 puntos)

a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita. [5 puntos] b) Considere dos aceros de 0.3%C y 1.1%C, respectivamente. Calcule la cantidad de austenita presente en cada uno de esos aceros a 728 C. [5 puntos] c) Calcule la cantidad de perlita de cada uno de esos dos aceros, a 726 C, suponiendo que han sido enfriados muy lentamente (recocido). [5 puntos] d) Haga un dibujo de la microestructura de esos dos aceros recocidos, a 726 C, sealando los microconstituyentes estructurales. [5 puntos] e) En el caso de la microestructura del acero de 1.1%C, recocido a 726 C, calcule: (1) el porcentaje de cementita secundaria (preeutectoide), (2) el porcentaje de ferrita y (3) el porcentaje de cementita eutectoide. [5 puntos] f) Dibuje la curva de enfriamiento T-t del acero de 1.1%C, desde el estado lquido hasta temperatura ambiente, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar, as como las microestructuras asociadas a cada tramo de la curva. [10 puntos]

PARTE III

a)

T 1538 C

1495 C 0.09 0.53

+L P +

0.17

1394 C

+L
2.11

L+Fe 3C E
4.3

1227 C 1148 C

912 C

+
727 C
A1 0.022

+Fe 3C
E
0.77

+Fe 3C

Fe
% C

6.68

Fe3 C

b) Aleacin del 0.3% y 1.1% de C.


0.022 0.3

0.77

% =

0.3 0.022 100 = 37.17 % 0.77 0.022

0.77 1.1

Fe3 C
6.68

% =

6.68 1.1 100 = 9442 % 6.68 0.77

c) % perlita a 726 C 0.3 % de C 37.17 % de perlita 1.1 % de C 94.42 % de perlita d)

(p.E .)
Perlita
Aleacin del 0.3 % de C

Perlita
Fe C

Aleacin del 1.1 % de C e) Aleacin del 1.1 % de C recocida a 726 C e.1) cementita secundaria (p.E.)

0.77 1.1 6.68

Fe3 C

% Fe3 C =

1.1 0.77 100 = 5.58 % 6.68 0.77

e.2)
0.022 1.1

Fe3 C
6.68

% Fe =

6.68 1.1 100 = 83.78 % 6.68 0.022

e.3) Cementita eutectoide ? % Fe3 C ( E ) = Fe3 C f)


total

- Fe3 C ( p.E ) = 16.22 5.58 = 10.64 %

F: L C: L

F: L, C: L,

+L +Fe3C

F: C:

F: +Fe3C C: +Fe3C F: Perlita ,Fe3C C: ,Fe3 C

+Fe3C

Febrero 2007
PARTE I (3.3 puntos)

a) [1.1 puntos] Sabiendo que la densidad terica del diamante es de 3.54 g/cm3 y la masa molar del C es 12 uma, calcule el radio atmico del C. b) [1.1 puntos] Calcule la porosidad del diamante. c) [1.1 puntos] Calcule la fraccin de empaquetamiento superficial en el plano (110) del diamante, as como la fraccin de empaquetamiento lineal en la direccin [110].

Parte I

a)

Sabiendo que la estructura interna del diamante es CCC con de los I T ocupados (esfarelita, siendo todos los tomos de C) contamos que hay 8 tomos de C / celdilla. 1 celdilla: masa = 8 at 12 g 96 g = N AV at N AV 3a

relacin R a : diagonal del cubo: 8R =


3

8R volumen = a 3 = 3a m 96 / N AV densidad: = = = 3.54 g/cm 3 R= 7.7 10 9 cm 3 v ( 8R / 3 ) b) Pororsidad = 1- f e 4 8 R 3 Vat 3 = 0.34 fe = = 3 Vceldilla 8 3 R 3 porosidad = 0.66 c) plano ( 1 1 0 )

2a

A ocup f i (110) = A plano

3 = 4 R = 0.4165 2 8R 2 3

[1 1 0 ]=

L ocup 4 R = = 0.612 L plano 2a

PARTE II (3.4 puntos)

De un diagrama binario A-B se conoce: Las temperaturas de fusin de A y B son 500 y 1000 C, respectivamente. El lquido del 25% B solidifica a 250 C de manera incongruente dando lugar a un compuesto C (75% B) y al elemento puro A. El compuesto C solidifica incongruentemente a la temperatura de 750 C a partir de un lquido del 50% de B y de una solucin slida del 90% de B. La mencionada solucin slida presenta solubilidad nula a temperatura ambiente. a) [1 punto] Dibuje mediante tramos rectos el diagrama de equilibrio. b) [0.9 puntos] Calcule la composicin de una aleacin (ms rica en B que en A) sabiendo que, en condiciones de equilibrio y a temperatura ambiente, la cantidad de compuesto presente en el eutctico es de un 3.33% en peso. c) [0.9 puntos] Cuando la aleacin anterior es enfriada en condiciones de inequilibrio, calcule la nueva solubilidad de la solucin slida a una temperatura justo por encima de 750 C, sabiendo que la cantidad de solucin slida a esa temperatura es 2.4 unidades porcentuales menor que en condiciones de equilibrio. A qu fenmeno es debido este cambio de solubilidad? d) [0.6 puntos] Para una aleacin del 91% de B, enfriada en las condiciones de inequilibrio mencionadas en el apartado anterior, qu fenmeno se observara en un calentamiento posterior por encima de 750 C? Razone brevemente su respuesta.

PARTE II

a)
T
1000C

L
500 C

L+ 750C

250 C

A+L A+C A

C+ L

C+ %B 75 B

b)

Aleacin ms rica en B que en A % B > 50 % Se habla de un eutctico % B < 75 %


X

%C presente en el Eutctico = 3.33 %

75

%C

total

x 100 % 75

100 x 100 ( x 25) = 3.33 x = 70 % 75 50

25

75

%C

PE

x 25 100 % 50

c) Se pide calcular el nuevo punto y


50 70 90

% a 751 C en EQ, = 50%


50 70 Y

% a 751 C en inequilibrio : 50 2.4 = 47.6 % % = 70 50 100 = 47.6 y = 92 % y 50

El cambio de solubilidad se debe a la aparicin de CORING. d) Para una aleacin del 91% B, al calentar despus de haber enfriado en condiciones de inequilibrio, se atraviesa el tramo horizontal correspondiente a la transformacin peritctica , y por tanto aparecer fase lquida por encima de esa temperatura (QUEMADO).

PARTE III (3.3 puntos)

a) [1.7 puntos] La resistividad elctrica a bajas temperaturas de una muestra de Cu (valencia +1) de alta pureza es de 110-10 m. La presencia en este material de un 0.1% atmico de impurezas de Cd2+ supone un incremento de resistividad de 410-10 m, lo que eleva el valor total de la resistividad hasta 510-10 m. Calcule la resistividad de una muestra de Cu impurificada con un 0.2% atmico de In3+ y de otra impurificada con un 0.05% atmico de Sn4+, sabiendo que el incremento de resistividad elctrica producido por la presencia de impurezas es directamente proporcional a (z)2, siendo z la diferencia de valencia entre el in de impureza y el del metal que los alberga. b) [1.6 puntos] Sabiendo que, a esa misma baja temperatura, la muestra de Cu de alta pureza tiene una conductividad trmica de 458 W/(mK), calcule la conductividad trmica que tendran las tres muestras impurificadas del apartado anterior.

a) [1.7 puntos]

(Cu ) = 110 10 m

[ Cd ]= 0.1% atmico =110


2+

1 = 4 10 10 m 2 = ?

[ In ]= 0.2 % atmico = 2 10
3+

[ Sn ]= 0.05 % atmico = 5 10
4+

3 = ?

En teora habamos visto que la contribucin debida a las impurezas vena dada por: = I = A Ci (1 Ci ) siendo Ci la fraccin atmica de impurezas. Por otro lado, el enunciado nos dice que A = k (z ) 2 as pues, la concentracin debida a las impurezas se expresa como: = k (z ) 2 Ci (1 Ci ) Para el Cd 2+ , Ci = 1 10 3 , z = 2 1 = 1 , = 4 10 10 m por lo que k = 4.0 10
7

Para el In 3+ , Ci = 2 10 3 , z = 3 1 = 2 , = ? 2 = 4 10 7 m (2) 2 2 10 3 (1 210 3 ) = 3.19 10 9 m , luego: = (110 10 + 3.19 10 9 )m = 3.29 10 9 m Para el Sn 4+ , Ci = 0.5 10 3 , z = 4 1 = 3 , = ? 3 = 4 10 7 m (3) 2 0.5 10 3 (1 0.510 3 ) =1.80 10 9 m , luego:

= (110 10 + 1.80 10 9 )m = 1.90 10 9 m


b) [1.6 puntos ] W mK Segn la ley de Wiedemann-Franz : K = L T As pues, para el Cu puro el producto LT valdr: K (Cu) = 458 L T = 458 para el Cu + Cd K = 4.58 10 8 para el Cu + In K = 4.58 10 8 para el Cu + Sn K = 4.58 10 8 W 1 W = 24.10 10 K 1.90 10 m mK W 1 W = 13.92 9 K 3.29 10 m mK W 1 W = 91.6 10 K 5 10 m mK W W 10 10 m = 4.58 10 8 mK K

Junio 2007
PARTE I (33 puntos) El hierro es un metal que presenta dos transformaciones alotrpicas. En una de ellas, a la temperatura de 906 C, el Fe() (CCI) pasa a Fe() (CCC), siendo sus parmetros de red 0.286 nm y 0.356 nm, respectivamente. a) (12 puntos) Realice los clculos necesarios para indicar cul de las dos estructuras posee mayor densidad. b) (9 puntos) Calcule el radio atmico del tomo mayor que puede insertarse en el Fe() a la temperatura de 906 C sin llegar a deformarla. c) (12 puntos) Calcular la proporcin de celdillas a tomos de C en un acero cuando la solubilidad del C es mxima en el Fe(). DATOS: M(Fe)= 55.84 uma, M(C)= 12.01 uma.

PARTE I

a) Fe =

255.84 = 7.93 g / cm 3 23 -7 3 6.02310 (0.28610 )

Fe =

455.84 = 8.22 g / cm 3 23 -7 3 6.02310 (0.35610 )

Por lo tanto: b) RFe =

Fe Fe
<

a 2 3.56 2 = = 1.259 4 4

Por lo tanto, el radio atmico del tomo mayor que pueda insertarse en dicha celdilla (CCC) sin deformarla ser: a 2 RFe = 2 Rat Rat = 3.56 21.259 = 0.521 2

c) La mxima solubilidad de C en Fe( ) es de 2.11%


6.02310 23 at de --------55.84 g 4 at. de (CCC) ----------X
X = 37.0810
23

g en unaceldilla

37.081023 g ser el peso del Fe( ) que corresponde al 97.89% en peso del total, pues al 2.11% restante ser el peso del C:

Si 97.89% - - - - - - - -37.0810 2.11% - - - - - - - - - - - Y

23

Y = 0.79910

23

Por consiguiente, el peso de C por celda unidad expresado en tomos ser:


12 g C -----------------6.0231023 at C 0.77910- 2 g ----------- Z at Z = 0.401 at C

Por ltimo:

Si 0.401 at -----------------1 celdilla 1 at C-----------X celdillas

1 = 2.5 celdillas. X= 0.401

PARTE II (33 puntos) En el proceso de dopado de un material semiconductor, a la temperatura de 1000 K, se difunde nitrgeno (N) en germanio (Ge). En un instante dado, la concentracin atmica de N en la superficie del Ge (punto 1) es c1 , y a una profundidad de 1 mm (punto 2) es c 2 . En dicho instante, el flujo de tomos de N en el Ge es de 21012 tomos/( m 2 s), a) (16 puntos) Calcule la diferencia de concentracin entre los dos puntos ( c1 - c 2 ) en ese instante. b) (17 puntos) Conocida la resistividad elctrica a 1000K en el punto 1 ( 1 =110-11 m), calcule los

Datos: Difusin de N en Ge: Energa de activacin =237000J/mol; D0=2 cm2/s R=8.314 J/(molK), kB = 1.38 10 23 J/K, e =1.6 10 19 C, ni (300K) = 1.5 1016 m 3 ;
e(300K)=0.36 m 2 /(Vs); h(300K) = 0.18 m 2 /(Vs); Eg = 1.0610-19 J

valores en ese instante de c1 y c 2 , en tomos/ m3 .

PARTE II a)

D = D0 e Q / RT = 210 4 = 8.3410 17 m2 s
c1 c2 l

237000 J/mol m2 exp = s 8.314 J/molK 1000K

12 at 10 3 m J l 210 m 2 s J=D c1 c 2 = = = 2 D 8.3410 17 m s 25 at = 2.410 m3

b) En el punto 1, a 1000K, tenemos una conductividad de:

(1000 K ) =

1 = 1011 (m) 1 1 (1000 K )

Utilizando la frmula

= 0 e

Eg / 2kBT

1.0910 19 J = 4.6551012 (m) 1 1011 (m) 1 = 0 exp 0 21.3810 23 J 1000 K K

As, para 300K:

1 (300 K ) = 4.6551012 (m) 1 exp

1.0910 19 J = 1.282710 7 (m) 1 (1) 23 J 21.3810 300K K

Por otro lado, tambin podemos hacer lo siguiente:

1 (300k ) = en1 e (300) + e p1 h (300) en1 e (300) (2)


n >> n i As, a partir de (1) y (2), se obtiene la concentracin en el punto 1:

c1 = n1 =

1 (300) 1.2827107 (m) 1 = = 2.22710 26 at 3 2 14 m ee (300) 1.610 C0.36 m Vs

Por lo tanto:

c2 = c1 (c1 c2 ) = 2.2271026 2.41025 = 1.9871026 at

m3

PARTE III (34 puntos) En el diagrama de equilibrio entre dos metales hipotticos A y B (temperaturas de fusin de A y de B: 1100 C y 200 C, respectivamente) se producen las siguientes transformaciones (indicadas en la figura adjunta): A 850 C,la solucin slida extrema (10%B) reacciona con un lquido (35%B) para dar (20%B). A 650 C, la fase intermedia (25%B) reacciona con un lquido (50%B) para dar (30%B). A 550 C, la fase (15%B) se transforma en (5%B) y en (30%B). A 350 C, la fase (55%B) reacciona con un lquido (75%B) para dar solucin slida extrema (65%B). Se conoce adems que a temperatura ambiente: La solubilidad mxima de B en es del 2%. La solubilidad mnima de B en es del 75%. La mnima solubilidad de B en la fase se considerar constante desde los 650 C hasta temperatura ambiente, e igual al 30%. La fase intermedia , tiene como mxima solubilidad el 40% en B. Se pide: a) (12 puntos) Completar con lneas rectas el diagrama de equilibrio parcialmente facilitado, indicando las fases presentes en cada regin, as como las transformaciones invariantes presentes. b) (12 puntos) Dibujar la curva de enfriamiento en equilibrio de la aleacin del 28%, dibujando la microestructura presente en cada tramo con indicacin de los microconstituyentes presentes. c) (10 puntos) Para la aleacin del 28% B, calcular el porcentaje de la fase dentro del eutectoide justo tras su formacin. PARTE III

a)

b)

F:L :L F:L, :L, F:L, :L, F:, :,

T
28%

1000C 850C 650C 550C 350C 200C


+
2 30 40 75

+L
10 20 35

L
+L
50

25

+
15

+L

F:L,, :L,,
65

55

F:L,, :L,,

F:, :,,E

F:, :(PE),E(+)

%B

100

c)Calculamos la cantidad de (pE), a la temperatura de 551C:


28

F = 100
30

28 15 = 86.67% 30 15 30 28 = 13.33% 30 15

15

F = 100

Para el E:


15

F = 100
30

15 5 = 40% 30 5

por tanto, el porcentaje de en el E ser de: 40 f = 13.33 = 5.33% 100

Septiembre 2007
PARTE I (30 puntos)

(a) (15 puntos) Calcule el nmero de coordinacin y realice el clculo de la fraccin de empaquetamiento volumtrico del Fe sabiendo que en las condiciones en que se encuentra tiene una densidad de 7.63 g cm3 (b) (15 puntos)Si se alea una pieza de 25g de Fe con 3g de Ni y 0.25g de C, cul ser la densidad de la aleacin obtenida en las mismas condiciones de presin y temperatura que el Fe del apartado anterior? Datos: R(Fe)=0.129nm, M(Fe) = 55.85 umas M(Ni) = 58.69 uma, M(C)= 12.01 uma

PARTE I

a) =7.63 g

cm 3

El Fe puede presentarse en estructura CCI o CCC; probemos ambas:


CCI

Sabemos que en la diagonal del cubo de la celdilla se cumple:

(4r )2 = 2a 2 + a 2
2at

a=

4r = 2.98 A 3

1mol 55.85 g N a at 1mol m = = = 7.01 g 3 7.63 g 3 8 3 3 cm cm V (2.9810 ) cm

CCC

En la estructura CCC podemos decir que en una diagonal de una cara del cubo:

(4r )2 = a 2 + a 2
4at

a=

4r = 3.65 A 2

1mol 55.85 g m N a at 1mol = = = 7.63 g 3 8 3 3 cm V (3.6510 ) cm

Se comprueba as que la estructura es CCC, y por teora sabemos que el nmero de coordinacin es 12. Fraccin de empaquetamiento volumtrico:

3 4 Voc 4at 3 r = 0.74 fe = = 3 Vtot 4r 3 2

b) Pieza de 25g de Fe + 3g de Ni + 0.25g de C. La solucin que forma el Ni con el Fe es sustitucional, mientras que el C forma junto con el Fe una solucin slida intersticial. Supongamos que la aleacin tendr un parmetro de red igual al del Fe. Masa total de la aleacin: maleac = 25 + 3 + 0.25 = 28.25 g Volumen de la aleacin: el Ni, al ser sustitucional, aporta un aumento de volumen, mientras que el C, al ser intersticial, no modifica el volumen inicial.

1mol N A at = 2.69610 23 at Fe 55.85g 1mol o 23 n at = 3.00310 at 1mol N A at = 0.30810 23 at Ni 3g Ni 58.69g 1mol 25g Fe
En una estructura CCC hay 4 at/celdilla, as que:
4at (3.6510 8 )cm3 3 Valeac. = 3.65cm 23 3.00310 at Valeac.

Por lo tanto, la densidad de la nueva aleacin queda:

maleac 28.25 g = = 7.739 g 3 3 cm Valeac 3.65cm

PARTE II (35 puntos)

Suponga un diagrama binario A-B con las siguientes caractersticas: La temperatura de fusin del elemento A es 1500 C, y la del elemento B es 1200 C. Los elementos A y B presentan solubilidad total en estado lquido. Las lneas de lquidus y slidus se pueden determinar completamente sabiendo que: o El elemento A sufre una transformacin alotrpica a 1200 C y que o Se produce una transformacin invariante a 1400 C, del tipo (8%) + L (15%) (11%) . Por debajo de la lnea de slidus, la fase es una solucin slida con solubilidad total.

A temperaturas inferiores aparece solubilidad parcial, con una fusin congruente a 800 C, donde (50%) se transforma en el compuesto C(50%). Para composiciones mayores al 50% B, el compuesto C y forman una regin bifsica donde la composicin de vara desde un 50% B a 800 C, hasta un 100% B a temperatura ambiente. Para composiciones inferiores al 50% B, el compuesto C y forman otra regin bifsica donde la composicin de vara desde un 50% B a 800 C, hasta un 20% B a 300 C, producindose en este ltimo punto una transformacin eutectoide donde ( 20% B ) A + C . Por debajo de 300 C A y C son inmiscibles. El elemento A sufre, adems de la transformacin alotrpica a 1200 C, otra transformacin alotrpica a la temperatura de 500 C.

a) (15 puntos) Dibuje el diagrama de equilibrio. b) (10 puntos) Realice la curva de enfriamiento de una aleacin del 10% B, dibujando la microestructura presente en cada tramo e indicando los microconstituyentes observados. c) (10 puntos) Realice un anlisis de los microconstituyentes de dicha aleacin a temperatura ambiente.

PARTE II

a) Diagrama de equilibrio

b) Curva de enfriamiento de la aleacin del 10% de B.

1600C
+L

T L
8
11 15

L
+L

1400C 1200C

800C 500C 300C

A(pE)
C E

C
20

10

50

%B

100

c) microconstituyentes: A(pE)+E
A E

10 0 20

% A( pE ' ) = 100

20 10 = 50% 20 0
%E=100-50= 50%

Fases: A C

10 0 50

% A = 100

50 10 = 80% 50 0
%C=100 80= 20%

d) En el inequilibrio: Durante la transformacin peritctica podra producirse cercado.

Durante la transformacin eutectoide podra producirse coring, de manera que cabra esperar una disminucin de A(pE) y una mayor cantidad de eutectoide y una disminucin del espesor de las laminillas que lo componen (A+C).

PARTE III (35 puntos)

Para un semiconductor de Ge dopado con P, en el lmite superior de temperatura de la regin de agotamiento, la conductividad es de 60 (m) 1 . (15 puntos) Calcule la concentracin atmica de P dopante. (20 puntos) Calcule la temperatura a la que termina la regin de agotamiento (considere que esta regin termina justo cuando la conductividad intrnseca supera a la de agotamiento).

Datos: e =1.61019C; e=0.364 m 2 /(Vs); h = 0.190 m 2 /(Vs) kB = 8.62105 eV / K ; ni (300K) =2.3 1019 portadores / m 3 Eg = 0.66 eV

PARTE III

60 T T

a) Semiconductor extrnseco tipo n n >> p en e


60 = = 1.03010 21 at P 3 19 m e e 1.610 0.364

n =

b)
igualando se obtiene T (debe conocerse ) 0 Eg Conductividad intrnseca = o exp 2KbT Conductividad agotamiento = 60(m) -1

La conductividad intrnseca tambin puede calcularse como:

(300 K ) = eni ( e + h ) = 1.61019 2.31019 [0.364 + 0.190] = 2.04(m) 1


E igualando con la expresin: o exp Eg 2KbT

= 7.1023105 (m) 1 2.04 = o exp 0.66 o 28.6210 5 300

Por tanto:
60 ln 60 = 7.1023105 exp 0.66 = 28.6210 5 T 7.1023105 0.66 = 28.62105 T T = 408.18 K

Febrero 2008
PARTE I (35puntos)

Se tienen dos materiales con distintas estructura cristalina; Fe(CCI) y Al (CCC). Se sabe que: 1. En una arista de la celdilla del Fe, la longitud no ocupada por los tomos es 0.389 . 2. La densidad atmica superficial (:tomos/cm2) del plano ms denso del Fe es 1.187 veces la del plano ms denso del Al. Conocidos estos datos: a) (15 puntos) Calcule los radios atmicos de ambos elementos. b) (10 puntos) Calcule las densidades de ambos elementos. c) (10 puntos) Calcule la densidad de una solucin slida formada por un 90% de Fe y un 10% de Al. (% en peso) DATOS: M(Fe)=55.85; M(Al)=26.98

PARTE I

a) Radios * Fe (CCI) CARA

a Fe 2rFe = 0,389 CCI a Fe = * Max. Densidad superficial 4 rFe 3

rFe = 1,227

Fe (CCI ) plano 110 }:


2a

Fe

1 1 + 4 3 4 = = 2 2 2a Fe 8 2rFe

Al (CCC ) plano 111

}
2a

2a

1 1 3 +3 2 6 = 1 = 2 3 2 3rAl 1 2a 2 a 2

Como

Fe = 1,187 Al

3 1 = 1,187 ; rAl = 1,429 2 2 8 2 rFe 2 3rAl

b) Densidades

Fe =

m = 7,589 g cm3 = 3 V 4 3 1,25710 8 cm celdilla 3 4 at celdilla 26,98 g mol 6,02310 23 at mol

2 at celdilla

55,85 g mol 6,02310 23 at mol

Al =

m = = 2,71 g cm3 3 V 4 3 1,42910 8 cm celdilla 2

c) Densidad de solucin slida 90% Fe y 10% de AlEs una S.S sustitucional.

N av at 90 gFe 55 ,85 g = n Fe 100 gSSS 10 gAl N av at = n Al 26 ,98 g


1cm 3 = V Fe 90 gFe 7 ,58 g

En una SSS se mantiene constante la relacin entre tomos y volumen. As:

nFe _______ VFe nFe + n Al ___ VSSS

VSSS =

(nFe + n Al )VFe
nFe

= 14,6cm 3

De este modo, la densidad de la solucin slida ser:

SSS =

M SSS 100 g = = 6,847 VSSS 14,6cm 3

cm3

PARTE II (40puntos)

Del estudio metalogrfico de una muestra de acero se obtiene la informacin siguiente: 1. Un porcentaje del rea de la imagen (que tras la correspondiente transformacin a % en peso resulta ser un 10.225 %) est ocupada por cementita en forma de laminillas (formando parte de un eutectoide) 2. Adems del mencionado eutectoide, se observa otro microconstituyente, que rodea al eutectoide formando una red. Conocidos estos datos: a) (15 puntos) Calcule la composicin de dicho acero. b) (15 puntos) Dibuje la curva de enfriamiento de este acero, indicando las fases, microconstituyentes y un esquema de la microestructura en cada tramo. c) (10 puntos) Si se dispone de 50 kg de Fe, qu cantidad de cementita habra que aadir para obtener la composicin de este acero? a) El dato 1 nos indica que hay 10.225 % en peso de cementita eutectoide F(Fe3 C/E =0.10225). El dato 2 nos indica que hay otro microconstituyente rodeando a la perlita (el eutectoide) formando una red. Este ser -Fe o Fe3 C preeutectoides. La ferrita precipita en forma de granos aislados eutectoides que la cementita secundaria lo hace en forma de red tal y como nos indican luego tenemos un acero hipereutectoide, % C>0.77. Si x es la concentracin en carbono tendremos: (Fe3C)Total = (Fe3C)preE + (Fe3C)E (1)

Aplicando la regla de la palanca justo arriba de TE calculamos (Fe3C)preE 0.77 Justo despus de TE tenemos Q 0.022 Usando (1) calculamos x
x 0.022 x 0.77 = + 0.10225 6.68 0.022 6.68 0.77

Fe3C x 6.68

F (Fe3C ) preE ' =

x 0.77 6.68 0.77

Fe3C
F (Fe3C )Total =

6.68

x 0.022 6.68 0.022

Despejando x tenemos

x = 1.3 % C

Otra forma de hacerlo:

Calculamos la cantidad de austenita que queda justo antes de la reaccin eutectoide.


F = 6.68 x 6.68 077

La cantidad de cementita en el eutectoide es:


F (Fe3C )E '' = 0.77 0.022 = 11.23% 6.68 0.022

Por tanto la cementita eutectoide es


0.10225 = F F (Fe3C )E '' = 0.1123 6.68 x x = 1.3%C 6.68 0.77

b)

F:L

F:L, C: L F: C:
Perlita

F: ,Fe3C C: Perlita,,Fe3C Fe3C


Perlita

F: ,Fe3C C: ,Fe3C Fe

F: ,Fe3C C: Perlita,Fe3C

Fe3C

c)

(Fe3C )Total =

1.3 0.022 = 0.1919 6.68 0.022

luego - Fe 80.81 % Fe3C 19.19 %

50 kg _______________ 80.81 X= 11.87 kg X _______________ 19.19

PARTE III (25 puntos)

Calcule el flujo de tomos entre los extremos de una pieza de una determinada solucin slida sabiendo que: 1. La concentracin de soluto intersticial en la base o disolvente (estructura CCC, a 3,6) varia de 0.025 a 0.020 % (en % atmico) entre dichos puntos. 2. Al establecerse una diferencia de temperatura de 20 C entre ambos extremos de la pieza, se produce un flujo de calor de 5104 W/m2 3. Al someter la pieza a un campo elctrico de 10 V/m se obtiene una densidad de corriente de 4107 A/m2 DATOS: T media de la pieza 900C D0 = 110-5 m2/s Q= 135432 J/mol R= 8.314 J/(mol K) L= 2.410-8 W/K2

Suponga que las propiedades del material no varan con las variaciones de concentracin de soluto consideradas. Utilice 3 decimales en los clculos. Sugerencia: Puede utilizar la ecuacin de Fick y sus homlogas para los flujos trmicos y elctrico, y la ley de Wiedemann-Franz.

Se trata de una S.S.I. 4tomos


10

Soluto: S

Disolvente: D

[Disolvente] =

(3,610

m)

= 8,57310 28 tomosD m 3

Punto

0,025tomosS 0,025tomosS 8,57310 28 tomosD C1 = = 2,1410 25 3 100tomos 99,975tomosD m

tomosS m3

Punto

0,020tomosS 0,020tomosS 8,57310 28 tomosD C2 = = 1,71510 25 3 100tomos 99,980tomosD m

tomosS m3

Las ecuaciones que expresan los distintos flujos son: a difusivo J = D C x

T b trmico q = k x

c elctrico = E

m2 135432 J mol 12 exp En a D = D0 exp ( Q RT ) = 10 5 = 9,310 10 S 8,314 J (k mol )1173 K

m2 S

AC = (2,144 1,715)10 25 = 4,2910 24 tomosS m 3

Tan solo nos falta x para poder calcular J De acuerdo con c y segn los datos del enunciado 3, la conductividad elctrica :
410 7 A V 1 = 10 = 410 6 (m ) 2 m m

De acuerdo con la ley de Wiedemann-Franz, la conductividad trmica a la temperatura de 1173 k puede calcularse como:

k = LT = 2,410 8 W k 2 4106 (m ) (1173k ) = 112,608 kWm


1

)(

Y de acuerdo con b y los datos 2


5 10
4

W W 20 k = 112 , 608 2 m k m x

De donde puede despejarse x que resulta ser igual a 0,045 m lo que finalmente introduciendo en a nos lleva a:

m 2 4,2910 24 tomosS m 3 tomosS = 8,8761014 J = 9,31010 12 S 0,045m m 2 S

JUNIO 2008
PARTE I (35puntos) Se tiene un compuesto inico de tipo AX, con la estructura cristalina de tipo ZnS (esfarelita). a) (15 puntos) Calcule la fraccin de empaquetamiento superficial en un plano del tipo{110}, sabiendo que el volumen ocupado por los aniones es 15 veces superior al ocupado por los cationes. b) (10 puntos) Calcule los radios inicos de los iones A+ y X- que forman el compuesto. c) (10 puntos) Calcule la fraccin de empaquetamiento lineal de los aniones y de los cationes en la direccin < 110 >. Datos: M(A+)=60, M(X-)= 25; densidad de AX = 4.61g/cm3

Segn el enunciado

V an = 15V cat

4 3 4 3 ran = 15 rcat ran = 3 15 rcat = 2, 47 rcat 3 3

Por otro lado, el enunciado nos facilita la densidad. A partir de este dato es posible calcular a,

M cel 4 M A + 4 M x 425 + 460 425 + 460 = = = 4,61 a = 3 = 4,9710 8 cm = 4,97 23 3 23 Vcel Vcel N AV 6,02210 4,61 6,02210 a
3a = 4(rcat + ran ) = 4(rcat + 2,47 an ) rcat = 3a 34,9710 8 = = 6,2010 9 cm = 0,62 43,47 43,47

b) Como

ran = 1,53108 cm = 1,53


a)

2 2 rea ocupada 2 (rcat + ran ) 2 (6,2010 9 ) + (1,5310 8 ) = = = 0,49 = 49% 2 rea rectngulo 2aa 2 (4,9710 8 ) 2 2

2a

c)

f cat =

4rcat 2a

46,2010 9 = 0,35 2 4,9710 8

f an =

4ran = 2,47 f cat = 0,87 2a

PARTE II (35puntos) Se conocen los siguientes datos sobre un sistema binario AB: Temperatura de fusin de A= 500C Temperatura de fusin de B=1100C Presenta las siguientes transformaciones invariantes: L(20%B) + C(60%B) (48%B), a 650C L(75%B) C(60%B) + (90%B), a 800C La solubilidad de B en A tiene un mximo de 48% a 650C y es del 15% temperatura ambiente. La solubilidad de A en B tiene un mximo de 10% a 800C y es nula a temperatura ambiente. M(A) = 2M(B)

a) (13 puntos) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente. b) (6 puntos) Calcule la frmula qumica del compuesto C. c) (8 puntos) Dibuje la microestructura a temperatura ambiente de una aleacin del 25% B, para dos casos: (1) enfriamiento en condiciones de equilibrio y (2) enfriamiento rpido en condiciones de noequilibrio. Compare y comente las diferencias microestructurales. d) (8puntos) Para la misma aleacin del apartado anterior, suponiendo condiciones de equilibrio, calcule la cantidad de precipitado a temperatura ambiente = 20C (eje X del diagrama).

a)
L

800

C+L C+L

+L

650

+L

500
+C

C+

10

20

30

40

50

60

70

80

90

b) Frmula de C
40 g A 1 = 40 g moles A 2M (B )

M ( A)

100g de C
60 g B 1 moles B M (B )

De este modo =

moles A 40 2 M (B ) 1 = = AB3 moles B 60 M (B ) 3

c)

EQUILIBRIO

Granos de fase
Precipitados de fase C, debido al cambio de solubilidad

INEQUILIBR IO

C ( preperit ctico)

C (precipita do)

Debido al enfriamiento rpido puede aparecer CERCADO, ya que en la transformacin C+L , la capa de que aparece alrededor de C dificulta la reaccin de c y L, quedando restos de C preperitctico. d) 15% 25% C 60%

%C =

25 15 100 = 22,2% 60 15

PARTE III (30puntos) Para un semiconductor, se sabe que la dependencia trmica de la concentracin intrnseca viene dada por

ni = 4.841015 T

exp ( E g ( 2k BT ) ) portadores / cm 3

Una muestra de Si ha sido dopada con tomos de P. Si a la temperatura de 300K se encuentran ionizados 1016 tomos / cm3, determine; a) b) c) d) (7 puntos) La concentracin de portadores. (7 puntos) El valor del intervalo prohibido. (7 puntos) La conductividad elctrica del material. (9 puntos) Una expresin para el factor preexponencial (0) de la conductividad elctrica de un semiconductor intrnseco, sabiendo que las movilidades de electrones y huecos son proporcionales a
T
3 2

Datos:ni(300K)=1.451010 portadores/cm3, kB=1.3810-23J/K, e=1.610-19C, e=1450 cm2/(VS), e=450 cm2/(VS) a) Si dopado con P Portadores huecos
10 pot ni2 1,4510 cm 3 = n = pn p = 16 elect 10 n cm 3 2 i

electrones 1016 elect/cm3

= 2,1025104 huecos cm 3

b)

n i = 1,451010 = 4,841015 (300) exp Eg 21,381023 300


32

))

5,7710 -10 = exp( Eg 8,2810 21 ) - 21,27 = - Eg 8,2810 21 Eg = 1,7610 19 J = 1,10eV


c)

= e(ne + p h ) = 1,61019 C(1016 1450 + 2,1025104 450)

= 2,320(cm)

d)

Intrnseco

n = p = ni

= 0 exp( Eg 2k BT ) = eni (e + h ) = eni T 3 2 (a + b )

Sustituyendo la expresin de ni

0 exp( Eg 2k BT ) = e4,841015 T 3 2 exp( Eg 2k BT )T 3 2 (a + b ) 0 = e4,841015 (a + b )