Está en la página 1de 10

PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE FASES DE SISTEMAS

MULTICOMPONENTES

PROBLEMA N°11

Una aleación de cobre - níquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y está


a 1.300 °C. Utilizando la siguiente figura responder lo siguiente:
(a) ¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida y líquida a
esta temperatura?
(b) ¿Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida, y qué porcentaje es
sólida?

Solución:

a) % Cu en fase líquida: 55% Cu

% Cu en fase sólida: 42% Cu

Xs = ( wO – wl ) / ( ws – wl )

b)

Para el Niquel: wo = 53% wl = 45% ws = 58%

Xs = ( 53 – 45 ) / ( 58 – 45 ) = 0,62

Xl = ( ws – w0 ) / ( ws – wl ) = ( 58 – 53 ) / ( 58 – 45 ) = 0,38
PROBLEMA N°12

Calcular el número de grados de libertad que definen un sistema compuesto


por sacarosa sólida en equilibrio con una disolución acuosa de sacarosa.

El número de componentes = número de especies químicas diferentes, en este


caso será 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto C = 2

El número de fases = tendremos dos fases, la disolución de sacarosa que será


una fase líquida y la sacarosa sólida. Por lo tanto F = 2

No existen ni reacciones ni relaciones entre los componentes por lo tanto el


número de grados de libertad será: L=2-2+2=2

Es decir con dos variables independientes podremos definir el sistema, estas


dos variables pueden ser por ejemplo la presión y la temperatura, ya que a
una (P,T) dada la solubilidad de la sacarosa sólo tiene un valor posible, y es el
que determina la concentración de sacarosa en agua.

PROBLEMA N°13

Calcular el número de grados de libertad para una mezcla gaseosa de N 2, H2 y


NH3 que no reaccionan entre si.

C = 3, las tres especies químicas diferentes.

F = 1 una única fase gaseosa

No existen relaciones entre los componentes del sistema, luego L=3-


1+2=4

La misma mezcla gaseosa de N2, H2 y NH3 pero en este caso añadimos un


catalizador para que se produzca la reacción.

La reacción que tendrá lugar será

C = 3 especies diferentes; F = 1 fase gaseosa;r = 1, existe una


reacción que relaciona las especies del sistema, luego L=3-1+2-
1=3; son necesarias 3 variables intensivas independientes para
definir el sistema.

PROBLEMA N°14

Calcular el número de grados de libertad para definir un sistema formado por


NH3 al que se le adiciona un catalizador para establecer el equilibrio
Este caso difiere ligeramente con respecto al anterior ya que además de existir
una reacción química que relaciona las especies, existe también una relación
estequiométrica entre las especies que es que la fracción molar de hidrógeno
es 3 veces la fracción molar de nitrógeno por lo tanto a en este caso es 1

L=3-1+2-1-1=2; en este caso con 2 variables intensivas independientes


se define totalmente el sistema.

PROBLEMA N°15

Qué información se puede extraer de un diagrama de fases?

a) Qué fase o fases están presentes para cierta temperatura y composición


global?
b) Cuál es la composición de las fases presentes?

Ejemplo:
Co=60%

1470oC

1300
s 1270
1250
1075oC

Cs=54.25% CL68,5% 100%Cu

Para aplicar la regla de la palanca debemos considerar que al igual que en los
problemas de física (subibaja) para mantener la palanca en equilibrio

m1 x L1 = m 2 x L2 (1)
Cuanto mayor es la masa, menor es la distancia a la que debe estar aplicada
respecto del pivote O.

Si sumamos m1 x L2 a ambos miembros de (1)

m1 (L1 + L2) = (m 2 + m1) L2

Entonces también se cumple que:

(2)
m 1
= L 2

m +m 1 2 L1 + L2
m 1
= L 2

m totsl L totso
En los diagramas de fase el punto O corresponde a la composición original Co
y las masas 1 y 2 a las masas de las fases sólidas y líquidas respectivamente.
Las distancias Li y L2 corresponden a las diferencias Co – Cs y C L - Co
respectivamente y Ltotsl corresponde a Cs- CL

L1 O L2

masa 1 masa 2

PROBLEMA N°16

Del problema anterior:

c) Qué cantidad o proporción de cada fase están presentes?


d) A través de un calentamiento o enfriamiento lento cuáles son las fases que
aparecen y desaparecen?

Vamos a analizar cuál es el cambio en la proporción de fase sólida a medida


que la temperatura asciende.

T=1250oC
El diagrama temperatura/composición para el sistema cobre-níquel (cuyas
fases sólidas son solubles en todas proporciones) indica que para una mezcla
con Co= 60% en cobre a 1250 C los % de fase líquida y sólida son
respectivamente: 68.5 % y 54.25 %. Cuál es el porcentaje de la fase sólida y la
líquida a esa temperatura?.

Aplicando la ecuación (2)


m sol
= C L −C o = 59,65%
m tot C −C L s

El % de masa del sólido respecto a la masa total a 1250 C es de 59,65 %

Qué ocurre a 1270 oC

Allí Co = 60%, CL= 63 % y Cs= 48 %

m sol
= C L −C o = 20,69%
m tot C −C
L s

Y el % de la masa del sólido respecto a la masa total a 1270 C es de 20,69 %

Vemos entonces en el diagrama que a 1200 oC toda la masa constituye una


única fase sólida y a 1300 oC toda la masa constituye una única fase líquida.

Temperatura Cant. de sólido Cantidad de líquido

1300 0% 100%
1270 20, 69 % 79,31 %
1250 59,65% 40,35 %
1200 100 % 0%

IMPORTANTE: Debe notarse que a medida que se enfría la cantidad de cobre


en el sólido aumenta a expensas del cobre de la fase líquida.

PROBLEMA N°17

Determine la temperatura de fase líquida, y la temperatura de fase sólida y el


intervalo de temperatura de congelación para las siguientes composiciones del
cerámico MgO-FeO
a) MgO-25 % FeO
b) MgO -45 % FeO
c) MgO –60% FeO
d) MgO- 80 % FeO

a) Tliq=2590 oC, Tsol= 2250 oC, intervalo de congelación= 2590-2250 oC


b) Tliq=2330 oC, Tsol= 1920 oC , intervalo de congelación= 2330-1920 oC
c) Tliq= 2010 oC, Tsol= 1630 oC, intervalo de congelación= 2010-1630 oC
d) Tliq= 1730 oC, Tsol= 1470 oC, intervalo de congelación= 1730-1470 oC

PROBLEMA N°18

Determine las fases presentes, la composición de cada fase, y la cantidad de


cada fase en % para el cerámico MgO-FeO y 2000 C

a) MgO-25 % FeO

Si ubicamos el punto correspondiente a 2000 C y 25% FeO observamos que la


muestra corresponde a un sólido con 25% FeO

PROBLEMA N°19

Determine las fases presentes, la composición de cada fase, y la cantidad de


cada fase en % para el cerámico MgO-FeO y 2000 C

MgO- 80 % FeO

Co= 45%
CL= 66%
Cs= 40%
En este caso las dos fases están presentes (solución líquida y solución sólida).
La proporción de fase sólida en la masa total está dada por

m sol
= C L −C o = 80,77%
m tot C −C
L s

Liquido = 1-solido = 19,23 %

Si nos preguntamos cómo es la apariencia de la microestructura, podemos


suponer que el área de cada fase debería corresponder a la fracción de
volumen de la misma por lo tanto deberíamos tener la información de las
densidades. Aproximadamente podemos decir que sólo un quinto (19,23 %
peso) de la muestra está como líquido y el resto es sólido.
Aproximadamente como muestra la figura.

c) Consideremos el caso en que la composición original es de 60% . Luego

60%

40 % 66%

m sol
= C L −C o = 23,08%
m tot C −C L s

Líquido= 1-sólido= 76,76 %

Por lo tanto, ahora la mayor proporción es de fase líquida (76,76% peso) y la


microestructura sera del tipo:
d)La muestra es un líquido con 80 % de FeO

PROBLEMA N°20

La aleación Nb-60 p/p W se calienta a 2800 oC. Determine:

a) La composición de las fases sólidas y líquidas en % p/p y % atómico.

at-g Nb= 92,91 g/mol at-g W= 183,85 g/mol

Liquido

Del diagrama de fases podemos obtener la información del % de W que hay en


las fases sólida y líquida en equilibrio a 2800 oC para una composición global
del 60%.
Para obtener el % atómico tendremos que obtener las relaciones del número
de moles de cada componente respecto all número de moles totales.

Así en la fase sólida


nNb=31/92,91=0,33 mol y nW= 69/183,85=0.377 mol
luego
nNb /( nNb+ nW).= 47.06%
y nW /( nNb+ nW).= 52,94 %
y en la fase líquida sólida
nW=49/183,85=0.266 mol y nNb= 51/92.91= 0.548 mol
entonces,

nNb /( nNb+ nW).=67,32%

y nW /( nNb+ nW).= 32,68%

Para determinar la proporción de cada fase utilizamos la regla de la palanca


PROBLEMA N°21

Determine del problema anterior la cantidad de cada fase en % p/p


Fase sólida
masa sol./masa total (%)= (cL - co)/( cL- cs)= 55%

Fase líquida
masa liq./masa total (%)= (cS - co)/( cL- cS)= 45%

PROBLEMAN°22

Suponiendo que la densidad del sólido es de 16,05 g/ml y que la del líquido es
de 13,91 g/ml, determine la cantidad de cada fase en volumen %.

Para determinar el % en volumen calcularemos

Vs=volumen de fase sólida=masa f. sol/ densidad sol


Vl=Volumen de fase líquida=masa f. liq/ densidad liq
Vt=Volumen total=Vl + Vs=

Vs%= 51,44%
Vl %= 48,56%

podemos observar que existe una pequeña diferencia con respecto al % en


peso (45%,55%)
la microestructura presentará entonces cantidades semejantes de fase sólida y
líquida

PROBLEMA N°23

Una aleación Nb-W contiene 55% de la fase alfa sólida a 2600 oC. Determinar:

a) La composición de cada fase


b) La composición global de la aleación
La línea horizontal es la que pasa a través del punto correspondiente a la
composición global que es desconocida.

a) De acuerdo al diagrama la fase sólida en equilibrio tendrá una composición


de 42% W y la líquida contiene 21 %α

b) Para determinar la composición de la aleación (Co)

m sol
= C L −C o
m tot C −C
L s
entonces Co= 32.55%

Por lo tanto la aleación tendrá un 32,55 % de Nb y el resto de W.