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Biopolimeros PDF
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YAMILETH ORTEGN
Estudiante de maestra en diseo y gestin de procesos, Universidad de La Sabana, yamilethorfe@unisabana.edu.co
YOMAIRA USCATEGUI
Estudiante de maestra en diseo y gestin de procesos, Universidad de La Sabana, yomaira.uscategui@unisabana.edu.co
Recibido para revisar Mayo 16 de 2011, aceptado Junio 4 de 2013, versin final Junio 6 de 2013
RESUMEN: Los biopolmeros basados en recursos renovables y/o biodegradables estn generando un creciente inters no solo en la
industria de los plsticos sino en la sociedad en general. El objetivo de este trabajo es analizar el campo de los biopolmeros, su panorama
actual y los ltimos avances y desarrollos. Se analizaran biopolmeros importantes del mercado divididos en tres subgrupos: polmeros
basados en recursos renovables (almidn y celulosa), polmeros biodegradables basados en monmeros bioderivados (aceites vegetales y
cido lctico) y biopolmeros sintetizados por microorganismos (polihidroxialcanoatos (PHA)).
ABSTRACT: Biopolymers based on renewable resources and/or biodegradable are generating a growing interest in the plastics industry and
society in general. The aim of this paper is to analyze the field of biopolymers, their current situation and recent advances and developments.
Biopolymers will be analyzed by principal markets divided into three groups: polymers based on renewable resources (starch and cellulose),
biodegradable polymers based on monomers biobased (vegetable oils and lactic acid) and biopolymers synthesized by microorganisms
poly(hydroxyalkanoates (PHA)).
Dyna, ao 80, Nro. 181, pp. 171-180. Medelln, octubre, 2013. ISSN 0012-7353
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una molcula lineal y la amilopectina es una molcula En estudios posteriores se evalu el grado y velocidad
ramificada. Los almidones ms comunes contienen de biodegradacin de sistemas de poliuretano/almidn,
alrededor del 25% de amilosa y 75% de amilopectina [23]. en funcin de su densidad de entrecruzamiento,
El 75% de los polmeros de almidn se utilizan para la utilizando como medios degradativos suelo enriquecido
fabricacin de envases y embalajes. El 50% de ellos estn y cultivos de microorganismos extrados del mismo. Se
constituidos por mezclas de almidn con otros polmeros encontr que los poliuretanos sintetizados de polioles,
basados en petroqumica [24]. Las mezclas de almidn resultado de la incorporacin fsica del almidn, fueron
con polisteres alifticos mejoran su procesabilidad y ms susceptibles al ataque microbiano, debido a que
biodegradabilidad, para ello, los polisteres ms adecuados los grnulos de almidn de la estructura se degradan
son policaprolactona (PCL) y polisteres aliftico- ms fcilmente a causa de los microorganismos [30].
aromticos (Figura 3). Estas mezclas se utilizan para
fabricar lminas y pelculas de alta calidad para embalaje.
Schroeter y colaboradores [25] estudiaron el efecto del
almidn como relleno en sistemas de policaprolactona.
El mdulo de elasticidad del sistema policaprolactona/
almidn se increment con el aumento del contenido de
almidn [26].
poliuretano obtenidos a partir de los poliol-glucsidos del almidn y formar un almidn termoplstico
e IPDI presentan mejores propiedades fsicomecnicas, amorfo. Frente a los polmeros plsticos corrientes,
fisicoqumicas y trmicas que los materiales homlogos el almidn termoplstico presenta desventajas tales
preparados a partir de polioles con almidn sin como: su solubilidad en agua, alta higroscopicidad,
modificar. Se destaca el haber encontrado materiales envejecimiento rpido debido a la retrogradacin y
con altas propiedades mecnicas a partir de los poliol- bajas propiedades mecnicas, lo cual limita algunas
glucsidos, comparables con materiales tradicionales aplicaciones tales como empaque. Estos problemas
de ingeniera como el poliestireno de alto impacto. se han reducido cuando se incorporan en la matriz
Premisa importante: los biopolmeros pueden ser termoplstica rellenos naturales como fibras celulsicas
obtenidos a bajo costo con excelentes propiedades que sirven como material de refuerzo para mejorar las
mecnicas [31]. propiedades mecnicas [22,33].
2.2. Biopolmeros obtenidos a partir de monmeros baja velocidad de curado, debido a que los grupos
bio-derivados hidroxilo se ubican en carbonos secundarios, y a las
largas cadenas de cidos grasos del aceite que originan
Aceites vegetales. Hoy en da los aceites vegetales un poliuretano de estructura irregular, causada por los
son una de las fuentes ms importantes en la sntesis impedimentos estereoqumicos durante la formacin
de biopolmeros. Los aceites vegetales pueden ser [40].
obtenidos de plantas y, en su mayora, estn compuestos
por triglicridos. Un triglicrido es un producto ster En trabajos previos realizados por el autor y
obtenido de una molcula de glicerol y tres molculas colaboradores [30-32] se evaluaron las alternativas de
de cidos grasos. Los triglicridos son molculas funcionalizacin del aceite de higuerilla y la relacin
altamente funcionales, y, por lo tanto, se han utilizado estructura-funcionalidad de los polioles resultantes. Se
en la sntesis de polmeros reticulados a travs de dos llev a cabo la sntesis de polioles obtenidos a partir
estrategias principales. La primera, es aprovechar los de recursos naturales, como el aceite de higuerilla y el
grupos funcionales presentes en los triglicridos, tales almidn de yuca.
como dobles enlaces internos, alcoholes, o epxidos,
que se pueden polimerizar usando diferentes mtodos.
La segunda estrategia depende de modificaciones
qumicas antes de la polimerizacin. Este enfoque
resuelve el inconveniente de la baja reactividad de
triglicridos naturales mediante la introduccin de
grupos funcionales fcilmente polimerizables [38].
Entre los aceites de triglicridos que se utilizan en la
preparacin de biopolmeros se encuentran el de linaza,
girasol, higuerilla, soja y palma. Dado que los aceites
vegetales varan ampliamente en sus propiedades
fsicas y qumicas en funcin de los cidos grasos de su
estructura, la eleccin del aceite vegetal juega un papel
importante en las propiedades del polmero. Algunos Figura 7. Poliuretano a partir de aceite de higuerilla
tipos de polmeros preparados a partir de aceites de
triglicridos se enumeran a continuacin: polisteres,
En trabajos posteriores, se prepararon recubrimientos
poliuretanos, poliamidas, resinas acrlicas, resinas
para ser aplicados sobre substratos de madera y
epoxi y polister amidas [39].
acero para su posterior caracterizacin por medio de
pruebas de biodegradabilidad, ataque qumico, tensin,
De los aceites vegetales, especial inters ha recibido el abrasin y adhesin. A continuacin, se resumen los
de higuerilla ya que se caracteriza por ser uno de los principales resultados obtenidos: los recubrimientos
pocos aceites vegetales cuya composicin se reduce obtenidos a partir de los poliol-glucsidos presentan
casi a la de un solo componente: el 90% corresponde mayor resistencia al ataque qumico, mayor resistencia
al triglicrido del cido ricinoleico. El aceite de de adhesin, mayor resistencia a la abrasin, mejores
higuerilla es un importante reactante en la sntesis propiedades tensiles y brindan una buena proteccin al
de poliuretanos debido a su composicin, estructura substrato sometido a un ambiente de biodegradacin. Un
qumica y funcionalidad. Los poliuretanos son producto segundo aspecto se relaciona con que los recubrimientos
de la reaccin de diisocianatos con componentes obtenidos a partir de poliol-suspensiones presentaron
que contienen grupos hidroxilo. Los poliuretanos los valores ms bajos en las pruebas de tensin, debido
obtenidos a partir del aceite de higuerilla (Figura 7), a que la rigidez de los grnulos de almidn genera
presentan propiedades como buena resistencia qumica puntos crticos de concentracin de esfuerzos los cuales
al ataque por solventes bajo mdulo de Young, baja provocan la falla del material bajo tensin. Comparando
resistencia al rasgado y baja resistencia a tratamientos algunos adhesivos disponibles comercialmente con los
con alta temperatura. Estas propiedades son atribuidas recubrimientos sintetizados en este trabajo, se encontr
principalmente a la baja funcionalidad del aceite, la que stos ltimos presentan mejores caractersticas
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adhesivas que los adhesivos comerciales comunes para su produccin que los polmeros basados en el
usados para madera y acero [41]. petrleo [46].
Poli(cido lctico) (PLA): El poli(cido lctico) es un El PLA se caracteriza porque sus propiedades mecnicas
polmero sinttico termoplstico de la familia de los son buenas en comparacin con otros polmeros
alfahidroxiacidos o polisteres alifticos derivado al termoplsticos (como el PET, el polister termoplstico
100% de materias primas renovables, que se producen a ms conocido) [47]. El PLA tambin presenta buenas
partir del cido lctico [42] (Figura 8). El cido lctico propiedades de barrera frente a olores y sabores. De
o 2 hidroxi-propinico es un cido orgnico que se halla igual forma, tiene alta resistencia a grasas y aceites
en la naturaleza en forma de L(+) o D(-) cido lctico por lo que es apropiado para el envasado de aceites,
[43] El cido lctico se produce por fermentacin productos secos y perecederos [48,49]. Para mejorar
anaerobia de substratos que contengan carbono, ya sus propiedades el PLA puede modificarse con agentes
sean puros (glucosa, lactosa) o impuros (almidn, plastificantes o mezclndolo con otros polmeros [50].
mezclas) con bacterias y hongos. Las molculas de El PLA ha sido utilizado en aplicaciones biomdicas en
PLA pueden ser sintetizadas mediante un proceso de sistemas de liberacin controlada de frmacos, gracias
polimerizacin por condensacin de cido lctico a a su biocompatibilidad, biodegradabillidad
temperatura no inferior a 120C, o por debajo de esta
temperatura en presencia de catalizadores. Mediante [42,43]. La condensacin directa del cido lctico es
este mtodo, solamente es posible obtener polmeros de una reaccin de equilibrio que presenta dificultades
bajo peso molecular (PM < 10.000). Para la obtencin para separar el agua del medio de reaccin en las
de copolmeros de elevado peso molecular, es necesario ltimas etapas de la polimerizacin, lo que limita el
tener como materiales de partida los dmeros cclicos peso molecular obtenido. El polmero obtenido es por
del cido, en presencia de catalizadores y condiciones lo tanto frgil y de escasa aplicacin industrial. Sin
controladas de temperatura y presin [44]. embargo, en los ltimos aos se han realizado progresos
mediante una policondensacin secuencial en estado
fundido [51,52].
Otra ventaja de estos biopolmeros est asociada con 80%, son activos ptimamente (ya que presentan un
los sustratos utilizados para su sntesis: mientras para carbono quiral), isotcticos e insolubles en agua. Estas
la produccin de plsticos sintticos se requiere materia caractersticas los hacen altamente competitivos con el
prima de origen petroqumico, los PHAs se pueden polipropileno y otros plsticos derivados del petrleo [9]
obtener a partir de diferentes desechos agroindustriales,
que constituyen materiales orgnicos de bajo costo. La Inicialmente, los PHAs fueron usados en pelculas de
gran diversidad de PHAs (en la actualidad existen ms empaquetado en bolsas, contenedores y empaques de
de 150 tipos de PHAs), se debe al hecho de que el tipo papel, estas pelculas tambin pueden ser usadas para
y la composicin de los monmeros constituyentes se hacer lminas con otros polmeros como el alcohol
pueden adaptar para lograr mayor biocompatibilidad polivinlico. Se han reportado otras aplicaciones
y mejores propiedades de uso final, as como una tasa como utensilios, productos higinicos femeninos,
de degradacin del polmero deseado [14, 48]. contenedores de cosmticos y envases de shampoo.
Adems de su potencial como material plstico, los
PHAs tambin son usados como precursores quirales
para la sntesis qumica de componentes ptimamente
activos que finalmente son empleados como portadores
biodegradables para la dosificacin de medicamentos,
hormonas, insecticidas y herbicidas a largo plazo.
Tambin son usados como materiales osteosintticos
en la estimulacin de crecimiento de hueso por sus
propiedades piezoelctricas en placas de hueso,
estructura quirrgica, y como reemplazo en vasos
Figura 9. Esquema de la produccin de PHA sanguneos [51].
El tipo de polmero producido depende fundamentalmente
A pesar de las evidentes ventajas de los PHAs frente a
de la cepa bacteriana utilizada, la fase de crecimiento
los plsticos derivados del petrleo, su uso actual est
microbiana y del sustrato o mezcla de sustratos
muy limitado debido a su alto costo de produccin. Por
suministrados a las clulas para su crecimiento (Figura
este motivo, gran parte de las investigaciones realizadas
9) [49]. Desde el punto de vista industrial, se destacan el
sobre los PHA en los ltimos aos se han concentrado
PHB (utiliza fuentes sencillas de carbono como fructosa o
en reducir los costos de produccin y aumentar la
glucosa y es biocompatible ya que permite ser implantado
productividad utilizando diversas estrategias. En ellas
en el cuerpo humano, por lo que se ha empleado en
se encuentran al rastreo de nuevas cepas productoras,
aplicaciones biomdicas, y se ha demostrado que es
la optimizacin de las estrategias de cultivo y la
biodegradable en un sinfn de ambientes), y el copolmero
produccin de PHA utilizando cepas recombinantes
Poli 3(HB-co-HV)]. De igual forma, existen diversos
Es as como, el uso de organismos genticamente
sustratos que por su naturaleza de desechos, podran
modificados hace parte de las principales estrategias
incidir favorablemente en los costos de produccin de
que utilizan las empresas de mayor trascendencia en
los biopolmeros. Entre los sustratos econmicos ms
el mercado de los PHAs. El conocimiento de los genes
usados se encuentran: la melaza de caa (la cual requiere
de sntesis y enzimas asociadas a la estabilizacin del
una fermentacin acidognica previa a la produccin de
grnulo de PHAs es imprescindible para llevar a cabo
PHAs), residuos de la industria del arroz y los lactosueros.
la manipulacin gentica de las clulas de inters.
Otras fuentes de carbono frecuentes son los cidos grasos
voltiles (actico, butrico y propinico), obtenidos de la
3. CONCLUSIONES
degradacin de algunos desechos orgnicos lipdicos, pero
que deben utilizarse en bajas concentraciones, debido a
su toxicidad celular [50]. Retos de la Produccin de Biopolmeros
Los PHAs tienen un alto grado de polimerizacin, - Produccin de biopolmeros para usos industriales
con un grado de cristalinidad en el rango de 60 a que sean competitivos con los costos de los polmeros
tradicionales:
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Dos componentes son cruciales en la determinacin del - Realizar alianzas de la Academia con el sector
precio de polmeros elaborados con materias primas productivo, ya que la fabricacin de polmeros
renovables y su evaluacin es imprescindible para biodegradables requiere de infraestructura y grandes
garantizar una competencia con los polmeros de origen inversiones iniciales.
de la industria petroqumica: el costo de las materias
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