DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO

Los valores que se obtienen con este mtodo se conocen como

oxigeno consumido, demanda de oxigeno al bicromato o
demanda de oxigeno DQO.

Los valores son parmetros importantes y rpidos para

estudios de corrientes fluviales y desechos industriales.

Sin embargo en ausencia de un catalizador, el mtodo no llega

a incluir a algunos compuestos orgnicos (como el cido
actico) que, biolgicamente se encuentran disponibles para
los organismos de las corrientes mientras que incluyen algunos
compuestos biolgicos (como la celulosa) que no forman parte
de la carga bioqumica inmediata sobre las reservas de oxigeno
de las aguas receptoras.

Se puede cuantificar la pocin carbonosa de los compuestos

de nitrgeno, pero no hay una reduccin en el bicromato por
cualquier contenido de amoniaco del desecho o por el
amoniaco que se libere de las materias proteicas (excepto en
presencia de cloruros, como se discutir despus).

Con ciertos desechos que contienen sustancias txicas esta

prueba es el nico mtodo para determinar la carga orgnica.

Con desechos que slo contienen nutrientes bacterianos

orgnicos, fcilmente disponibles y materia no toxica, se
pueden usar sus resultados para tener una aproximacin de los
valores carbonosos de la DQO en 20 das.

Es importante el uso de la misma tcnica exacta porque solo se

incluye en la prueba una parte de la materia orgnica y la
proporcin depende del oxidante qumico que se aplique, de la
estructura de los compuestos orgnicos y del proceso de
manipulacin.

La prueba encuentra su mayor utilidad en una planta para el

propsito de control de los desechos despus de que hayan
obtenido varios valores y se puedan relacionar con algunos
otros parmetros importantes.

Se ha seleccionado el mtodo del bicromato, al reflujo, para las

determinaciones de la DQO por que tiene ventajas sobre otros
oxidantes en materia de reproducibilidad a una amplia variedad
de muestras y facilidad de manipulacin.

PRINCIPIO

Muchos tipos de materia orgnica se destruyen por la mezcla

en ebullicin de cido crmico y sulfrico.

Se somete a reflujo una muestra con cantidades conocidas de

bicromato de potasio y de cido sulfrico, y el exceso de
bicromato se titula con sulfato ferroso amoniacal.

La cantidad de materia orgnica oxidable es proporcional al

bicromato de potasio que se consume.

INTERFERENCIAS Y
CONDICIONES INADECUADAS
No se oxidan en un grado apreciable los compuestos alifticos
de cadena abierta, los hidrocarburos aromticos y la piridina,
aunque este mtodo conduce a una oxidacin ms completa
que el mtodo del permanganato.

Los compuestos de cadena abierta se oxidan con mayor

efectividad si se agregan sulfato de plata como catalizador; sin
embargo, el sulfato de plata reacciona con los cloruros,
bromuros y yoduros para producir precipitados que se oxidan
slo parcialmente por el procedimiento.

No hay ventaja alguna en usar un catalizador en presencia de

hidrocarburos aromticos pero es esencial para la oxidacin de
los alcoholes y cidos de cadena abierta.
Cuando no se usa sulfato de plata como catalizador, los
cloruros se oxidan cuantitativamente por este procedimiento en
presencia de materia orgnica puramente carbonosa. Se debe
aplicar en este caso una correccin, para lo cual se determinan
los cloruros en una muestra separada y se deduce el consumo
calculado de oxigeno del resultado que se haya obtenido; el
cloruro se pierde en la fase gaseosa.

Como 1.0 mg/litro de Cl equivale a 0.23 mg/lt de O, la

correccin es mg/lt de Cl x 0.23.

No se puede aplicar esta correccin cuando se usa sulfato de

plata como catalizador de oxidacin.

En presencia de una alta concentracin de amoniaco, de amina

orgnica o de materia nitrogenada, hay una reduccin continua
del sulfato de plata, y parece as que hay una serie de cambios
cclicos de cloro a cloruros a travs de la formacin de
cloraminas.

APLICACIN
Se puede usar el mtodo para estimar valores de 50 mg/lt de
DQO, o ms con el bicromato concentrado.

Con la solucin diluida de bicromato no se deben usar los

resultados, excepto para indicar un orden de magnitud, cuando
los resultados son menores de 20 mg/lt de DQO.

La concentracin del in cloruro viene a ser de mayor

significacin al aproximarse a limites bajos de concentracin
orgnica.

MUESTREO Y ALMACENAMIENTO
Se debe ensayar sin demora las muestras inestables y las
muestras que contengan slidos sedimentables deben
homogenizarse adecuadamente, para obtener una muestra
representativa.

Para reducir los errores inherentes a la medicin de pequeos

volmenes de muestra, se deben hacer previamente diluciones
iniciales en matraces aforados, para aquellos desechos que
contengan valores elevados de la DQO.

METODO DE REFLUJO CON

DICROMATO

INTRODUCCIN

La demanda qumica de oxigeno (DQO) es una medida del

oxigeno equivalente a la porcin de materia orgnica de la
muestra que es susceptible a oxidacin por un oxidante
qumico fuerte. El mtodo de reflujo con dicromato ha sido
seleccionado para efectuar esta prueba debido a las ventajas
que el dicromato tiene sobre otros oxidantes.

MATERIAL Y EQUIPO

a. Equipo de reflujo que consiste de frascos de 50 ml 250

ml con cuello esmerilado 24/40 y condensadores de tipo
Liebig. Esto equivalente de chaqueta de 300 mm con
cuello esmerilado de 34/40.

b. Cocinilla que produzca por lo menos 1.4 W/cm2. (9 W/in2)

de superficie de calentamiento o equivalente para
asegurar una ebullicin adecuada en el frasco de reflujo.

REACTIVOS

a. Solucin estndar de dicromato de potasio, 0.250 N.

Disolver 12.259 gr K, K2Cr2O7 patrn primario,
 previamente secado a 103 C durante dos horas, en
agua destilada y diluir a 1,00 ml en un frasco
volumtrico. Con la solucin concentrada de
diocromato se puede determinar valores de DQO de
50 mg/lt ms. Y con la solucin diluida de
diocromato, se determinan los valores menores de 10
mg/lt, estos son menos precisos pero indican el orden
de la magnitud.

b. Reactivo de cido sulfrico H2SO4 concentrado que

contiene 22 gr de sulfato de plata, Ag2SO4; por 4 Kg.,
o sea para una botella de 9 Ib. Para su completa
dilucin se requiere de dos das.

c. Titulante de sulfato amonaco ferroso 0.1 N: disolver

39 gr Fe(NH4)2(SO4)6H2O en agua destilada.
Adicionar 20 ml de H2SO4 concentrado, enfriar y
diluir a 1,000 ml. Estandarizar esta solucin
diariamente contra una solucin estndar de
dicromato de potasio.

Estandararizacin: Diluir 10.0 ml de solucin estndar

de K2Cr2O7 a cerca de 100 ml. Adicionar 30 ml de
H2SO4 concentrado y enfriar. Titular con la solucin
de sulfato amonaco ferroso, usando de 2 a 3 gotas
(0.10 a 0.15 ml) del indicador ferrona.

Normalidad = ml K2Cr2O7 x 0.25

ml Fe (NH4)2(SO4)

d. Indicador Ferrona: disolver 1.485 gr de 1,10

fenantrolina monohidratada, junto con 695 mg
FeSO47H2O en agua y diluir a 100 ml.

e. Sulfato de mercurio, HgSO4 en cristales.

f. cido Sulfmico: se requiere solo si se va a eliminar

interferencias por nitritos.
 PROCEDIMIENTO

Tratamiento de muestras con valores de D.Q.O

sobre los 50 mg/litro.

Poner 50 ml de muestra o una alcuota menor diluida a 50.0

ml en un frasco de reflujo de 500 ml adicionar 1 g HgSO4,
varias perlas de vidrio y 5 ml de H2SO4. Adicionar el H2SO4
muy lentamente para disolver el HgSO4. Enfriar mientras se
produce la mezcla para evitar posibles prdidas de
materiales voltiles presentes en la muestra. Adicionar 25.0
ml de la solucin de K2Cr2O7 0.250 N y mezclar otra vez.

Conectar el frasco al condensador y comenzar a pasar el

agua de enfriamiento. Adicionar el cido remanente (70 ml)
a travs de la parte abierta del condensador, continuar
revolviendo la mezcla mientras se adiciona el cido.
Asegurarse de que la mezcla ha sido completa antes de
aplicar el calor, porque podra ocurrir un calentamiento
localizado en la base del frasco con proyeccin de la mezcla
por el condensador. Alternativamente se usa volmenes de
muestras entre 10.0 ml y los volmenes, pesos y
normalidades de los reactivos se ajustan convenientemente,
segn la tabla que sigue.

CANTIDADES DE REACTIVOS Y LAS NORMALIDADES

PARA DIFERENTES CANTIDADES DE MUESTRA

Tamao Solucin Vol. Final

H2SO4
de la Estndar antes de
con HgSO Normalidad de
muestra 0.25 N de la
Ag2SO4 gr Fe(NH4)=2(SO4)2
ml diocromato titulacin
ml
ml ml
10.0 5.0 15 0.2 0.05 70
20.0 10.0 30 0.4 0.10 140
30.0 15.0 45 0.6 0.15 210
40.0 20.0 60 0.8 0.20 280
50.0 25.0 75 1.0 0.25 350
Para completar 100 mg de cloruro (2,000 mg/litro) usar 1 g de
HgSO4 con 50 ml de muestra. Para volmenes ms pequeos
y de acuerdo a la concentracin de cloruros se usa menos
HgSO, manteniendo una relacin de 10.1 de HgSO4 una leve
precipitacin no afecta la determinacin en forma adversa.

Como regla general de DQO en muestras que contienen ms

de 2,000 mg/litro no puede efectuarse con mucha precisin.
Para dar una mxima de DQO, la mezcla debe estar en reflujo
durante dos horas. Para muestras especificas de aguas
residuales pueden emplearse periodos ms cortos.

Cubrir la parte abierta del condensador con un pequeo vaso

para prevenir la contaminacin con materiales extraos a la
muestra sometida a reflujo. Enfriar y lavar la base del
condensador con agua destilada. Diluir la mezcla con agua
destilada a cerca del doble de su volumen, enfriar a la
temperatura del cuarto y titular el exceso de dicromato con la
solucin amonaco ferroso 0.1 N, usando de 2 a 3 gotas (0.10 a
0.15 ml) del indicador ferrona, cantidad que no es critica, pero
que debe mantenerse constante. Tomar como punto final el
viraje del color azul-gris a rojo-marrn, an cuando el azul-gris
puede reaparecer dentro de algunos minutos.

Someter a reflujo en la misma manera el blando de reactivo

que consiste de agua destilada, en igual volumen que la
muestra, junto con los reactivos usados con las muestras.

DETERMINACIN DE
SOLUCIONES CON UNA DQO
ESTANDAR
Se puede evaluar la tcnica y calidad de los reactivos con una
solucin estndar de glucosa o ftalato de potasio. Para la
glucosa el DQO terico es de 1.0679/gr y sta se prepara
disolviendo 468.6 mg de glucosa en agua destilada y diluir a
1,000 ml para 500 mg/lt DQO
El ftalato de potasio tiene un valor terico de DQO de 1.769/g y
se prepara disolviendo 425.1 mg de ftalato de potasio en agua
destilada y se diluye a 1000 ml para una solucin que tenga
500 mg/ litro de ftalato de potasio se espera tener una
recuperacin de 98 a 100 %.

CALCULOS

mg/ litro DQO = (a-b) x 8,000 x N

ml de muestra

donde
DQO = Demanda Qumica de Oxgeno
a = ml de Fe (NH4)2(SO4)2 usado para titular el blanco.
B = ml de Fe (NH4)2(SO4)2 usado para titular la muestra.
N = Normalidad del Fe (NH4)2(SO4)2.
DEMANDA QUMICA DE OXIGENO

GENERALIDADES
- La Demanda Qumica de Oxigeno da la medida del
oxigeno equivalente necesario para la oxidacin por
accin de un fuerte oxidante qumico, de la
sustancia orgnica en una muestra de agua.

- Es un importante y rpido parmetro para el control

de la calidad de las aguas servidas y de la
eficiencia de las plantas de tratamiento.

- En el caso de desages que contienen sustancias

txicas este ensayo o el TOC (Total Organic
Carbn) solo puede permitir la evaluacin de la
carga orgnica.

- El oxidante utilizado es el Potasio Bicromato

(K2Cr2O2) con el que se realiza una digestin a
reflujo de dos horas en una solucin de cido
sulfrico.

2H+ + K2Cr2O7 2K+ + 2Cr3+ + 30 + H2O.

La cantidad de K2Cr207 que no ha reaccionado se

titula con solucin de sulfato ferroso amoniaco.

14H+ + Cr2O7= + 6Fe 2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O.

La presencia de cloruros puede dar interferencias

en la determinacin de la carga orgnica:

6Cl- + Cr2O7= + 14H+ 3Cl2 + 2Cr3+ + 7H2O

Aadir sulfato mercurio en una relacin de 10:1 de

peso con los cloruros.
REACTIVOS
a. Solucin estndar de potasio bicromato 0.25 N.
Disolver en fiola de 1 lt 12.259 gr de K2Cr2O7, secado a
103 C por 2 horas en 1000 ml de agua destilada.

b. Solucin estndar de sulfato ferroso-amoniaco 0.1 N

Disolver 39 gr de Fe(NH4)(SO4)26H2O; aadir 20 ml
H2SO4 concentrado y luego diluir a 100 ml en una fiola.

c. Solucin del indicador Ferron

Disolver 1.485 gr de 1,10 Fenatrolina juntos con 695 mg
de FeSO47H2O en 100 ml de agua destilada.

d. cido sulfrico concentrado.

e. Sulfato mercurico.

CRISTALERIA
a. Equipo de reflujo
b. Pipetas
c. Buretas

PROCEDIMIENTO
1. Poner 20 ml de la muestra en el equipo de reflujo
aadir 10 ml de la solucin standard de potasio
bicromatico y cuidadosamente 30 ml de, cido
sulfrico concentrado si es necesario aadir el
HgSO4.

Hacer hervir por 2 horas y luego diluir a 150 ml con

agua destilada.

Dejar enfriar y titular el exceso de Potasio

Biocromato con la solucin de Sulfato Ferroso
Amoniaco usando 3 gotas del indicador Ferroin. Al
 viraje el color de la solucin titulada cambia de
verde-azul a rojo.

2. Con el mismo procedimiento hacer la determinacin

del blanco poniendo 20 ml de agua destilada.

3. Evaluar para control con el mismo procedimiento, la

DQO de una solucin de glucosa de 468 mg/litro
correspondiente a 500 mg/litro DQO terico.

C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

4. Verificar la concentracin de la solucin estndar

de sulfato ferroso-amoniaco diluyendo con ella 10
ml de solucin estndar de potasio bicromato + 70
ml de agua destilada + 30 ml de cido sulfrico.

Normalidad = ml K2Cr2O7 x 0.25

ml Fe(NH4)2(SO4)2

5. Calcular la Demanda Qumica Orgnica

DQO mg/lt 02 = (a-b) x 8000 x N

ml de muestra

Donde
a = ml de Fe(NH4)2(SO4)2 utilizados para la
titulacin del blanco.

B = ml de Fe(NH4)2(SO4)2 utilizados para la

titulacin de la muestra.

N = Normalidad de la solucin de Fe(NH4)2 (SO4)2