CAPÍTULO 17

DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO, DQO

17.1 Aspectos teóricos
DQO es una sigla que traduce literalmente “demanda química de oxígeno”. Desde el punto de vista
ambiental, la DQO es una medida aproximada del contenido total de materia orgánica presente en
una muestra de agua. Esta materia orgánica en condiciones naturales puede ser biodegradada
lentamente (esto es oxidada) a CO2 y H2O mediante un proceso lento que puede tardar, desde
unas pocos días hasta unos cuantos millones de años, dependiendo del tipo de materia orgánica
presente y de las condiciones de la biodegradación.

En las pruebas de DQO se acelera artificialmente el proceso de biodegradación que realizan los
microorganismos, mediante un proceso de oxidación forzada, utilizando oxidantes químicos y
métodos debidamente estandarizados, que tienen por objeto garantizar la reproducibilidad y
comparabilidad de las mediciones:

Así las cosas, la degradación biológica de un carbohidrato, en condiciones aeróbicas puede

expresarse como:

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2 O

Mientras que la degradación química de esta misma sustancia (acelerada con dicromato de potasio
1
y medida bajo la forma de DQO) puede expresarse como :

= + 3+
C6H12O6 + 4 Cr2O7 + 32 H 6 CO2 + 8 Cr + 22 H2O

Las condiciones oxidantes en las pruebas de DQO pueden ser, la ebullición de una alícuota de
muestra con mezcla sulfocrómica 0,25 N en un sistema reaccionante abierto (a reflujo) o la
digestión de la muestra a 150 ºC durante dos horas con mezcla sulfocrómica 0,1 N, en un sistema
cerrado.

La DQO así determinada se expresa como “el oxígeno equivalente al contenido de materia
orgánica”, en miligramos por litro. En este texto se presentan y discuten ambos métodos para que,
de acuerdo con la disponibilidad del laboratorio y/o la experiencia o preferencia del analista, se elija
en cada caso el método más adecuado.

Aunque en las pruebas de DQO las condiciones de oxidación son bastante enérgicas, éste ensayo
no representa una medida exacta del contenido total de materia orgánica en la muestra. En efecto,
ciertos compuestos orgánicos (volátiles, principalmente) tales como los alcanos, la piridina y ciertas
ligninas, son particularmente resistentes a este proceso de oxidación. Pese a ello y para efectos
prácticos, puede asumirse que para la gran mayoría de las muestras la oxidación de la materia
orgánica bajo estas condiciones alcanza una extensión de por lo menos el 95 %, en relación con el
total de materia orgánica existente en la muestra.

1
A manera de ejercicio, demuestre (balancee) que la ecuación efectivamente representa la oxidación de la glucosa con
dicromato de potasio en medio ácido.
 FIGURA 17.1 REACTOR TÍPICO PARA PRUEBAS DE DQO EN SISTEMA CERRADO. FUENTE: AUTOR

17.2 DQO sistema cerrado

El método estándar utiliza sulfato de plata como catalizador para la oxidación de los compuestos
2
alifáticos lineales y sulfato mercúrico como inhibidor de los haluros , que de estar presentes en la
muestra, sufrirían oxidación al halógeno respectivo y alterarían las mediciones. Interfieren en la
determinación de DQO, los haluros, los nitritos, el ion ferroso y, en general, cualquier sustancia
inorgánica oxidable bajo las condiciones de trabajo.

El método de digestión en sistema cerrado es aplicable a muestras previamente homogenizadas o

de naturaleza muy homogénea y/o cuando la disponibilidad de muestra es escasa. Esto, porque
debido al pequeño tamaño de las muestras (2,5 ml), los errores implícitos en alícuotas que no
representan adecuadamente el cuerpo de las muestras, conllevan a resultados que pueden ser
muy diferentes de los reales.

No sobra advertir que por la misma razón anterior, los tubos de reacción, sus tapas y todos los
materiales utilizados en la medición, deben estar escrupulosamente “limpios de materia orgánica”,
situación que conduce con frecuencia a errores “inexplicables”, causados por el exceso de
confianza que deriva del trabajo rutinario con series de muestras.

17.2.1 REACTIVOS

• Solución patrón de dicromato de potasio 0,1N (Solución Digestora)

167 mls de H2SO4 CONCENTRADO

4,913 g. de K2Cr2O7 R. A. 1,0 Litros con H2O DESTILADA
33,3 g. de HgSO4 INHIBIDOR DE HALUROS.

• Solución catalizadora

Ag2SO4 al 1,0 % en H2SO4

2,75 g. de Ag2SO4 CATALIZADOR
275,0 mls de H2SO4

2
Sin embargo, téngase esta información presente a la hora de realizar pruebas de DQO sobre muestras con altas
concentraciones de ion cloruro tales como las provenientes de aguas marinas o aguas residuales del petróleo.

2
 • Solución titulante o FAS de concentración aproximada a 0,05N

2+
Fe TITULANTE Aprox. 0,05N
19,6 g. de Fe(NH4)2(SO4)2 .H2O 1,0 Litros
20 mls de H2SO4 CONCENTRADO

Solución indicadora de ferroina

1,485 g de 1,10-fenantrolina
695 mg de FAS.
Disolver a 100 mls con agua destilada.

• Solución Control de Biftalato ácido de potasio

850 mg de C6H4(COOK)(COOH) 1,0 litros, Solución A.

100 mls de Solución A 0,5 litros, Solución B

DQO Teórico de A: 1000 mg de O2 / l

DQO Teórico de B: 200 mg de O2 / l

1,0 mg de C6H4(COOK)(COOH) equivale a 1,176 mg de O2.

17.2.2 PROCEDIMIENTO

Ponga en cada tubo de reacción del digestor, “EXACTAMENTE”, las siguientes medidas:

5,0 ml. de agua desmineralizada

Para los blancos: 3,0 ml. de solución digestora
5,0 ml. de solución catalizadora

5,0 ml de Solución B
Para el control: 3,0 ml. de solución digestora
5,0 ml. de solución catalizadora

5,0 ml. de muestra homogenizada

Para las muestras: 3,0 ml. de solución digestora
5,0 ml. de solución catalizadora

Tape herméticamente y homogenice los tubos de reacción y colóquelos dentro del reactor. Prenda
o
el equipo y contabilice dos horas a partir del momento en que la temperatura alcance los 150 C.

Transcurrido este tiempo, transfiera cuantitativamente la mezcla de reacción a un Erlenmeyer de

50 ml, adicione dos gotas de indicador ferroína y titule en caliente con solución FAS, hasta viraje a
color salmón. Justo antes de llegar a este punto la mezcla titulante pasa por una coloración azul
característica que facilita la ubicación del punto final de la titulación.

17.2.3 CÁLCULOS

Cálculo de la Normalidad del FAS:

3
NFAS = 3,0 ml. X 0, 1N ⁄ ml de FAS consumidos por Bk

Cálculo del DQO de la Solución Control:

DQOCONTROL = (ml FAS Bk — ml FAS Solución B) X NFAS x 1600 = DQO en mg de Oxígeno/L

Cálculo del DQO de las Muestras:

DQOMUESTRA = (ml FAS Bk — ml FAS Muestra) XNFAS X 1600 = DQO en mg de Oxígeno/L

17.3 DQO sistema abierto

Este método se diferencia del anterior en que la cantidad de muestra utilizada es mayor, 50—100
mls y en que la digestión se realiza a la presión atmosférica. La consecuencia de una menor
temperatura de digestión en el sistema abierto, se compensa en éste con una mayor concentración
en la solución digestora.

El método es aplicable a muestras con DQO relativamente alto (mayores de 10,0 mg O2/l). Para
muestras con bajos valores de DQO, se deben emplear alícuotas de solución digestora de 5 mls y
reducir todas las proporciones en esta misma escala, en balones de reacción de 50 mls de
capacidad.

17.3.1 REACTIVOS

• Solución patrón de dicromato de potasio 0,25N (Solución Digestora)

167 mls de H2SO4 CONCENTRADO

12,259 g. de K2Cr2O7 R. A. 1,0 Litros con H2O DESTILADA
33,3 g. de HgSO4 INHIBIDOR DE HALUROS.

• Solución catalizadora

Ag2SO4 al 1,0 % en H2SO4

10,0 g. de Ag2SO4 CATALIZADOR
1000 mls de H2SO4

• Solución titulante o FAS de aproximadamente 0,05N

Para muestras con DQO alto, (mayor de 300 mg O2 / l) se puede emplear FAS 0,125 N, pero para
bajos valores de DQO (menores de 50) es preferible utilizar un FAS más diluido.

2+
Fe TITULANTE Aprox. 0,05N
19,6 g. de Fe(NH4)2(SO4)2 .H2O 1,0 Litros
20 mls de H2SO4 CONCENTRADO

2+
Fe TITULANTE Aprox. 0,125N
49,0 g. de Fe(NH4)2(SO4)2 .H2O 1,0 Litros
20 mls de H2SO4 CONCENTRADO

4
 • Solución Control de Biftalato ácido de potasio

850 mg de C6H4(COOK)(COOH) 1,0 litros, Solución A.

100 mls de Solución A 0,5 litros, Solución B

DQO Teórico de A: 1000 mg de O2 / l

DQO Teórico de B: 200 mg de O2 / l

1,0 mg de C6H4(COOK)(COOH) equivale a 1,176 mg de O2.

Solución indicadora de ferroína

1,485 g de 1,10-fenantrolina
695 mg de FAS.
Disolver a 100 mls con agua destilada.

NOTA: El valor exacto de la normalidad del FAS se mide junto con el DQO en cada set
de muestras, con referencia a la normalidad de la solución patrón de dicromato de
potasio. Durante estas valoraciones, se debe procurar colocar exactamente la misma
cantidad de indicador en todas las muestras, (2 gotas). Una vez logrado el viraje a color
salmón, es posible que la reacción se devuelva, pero en todo caso, el punto final de la
valoración se registra en el primer cambio sostenido a color salmón.

17.3.2 PROCEDIMIENTO

Arme los montajes de reflujo que sean necesarios para el número de muestras que desee analizar,
incluyendo “blancos” y “patrones”, todos, mínimo por duplicado e inicie el calentamiento hasta
ebullición. Reduzca entonces el calentamiento y mantenga la ebullición durante dos horas más.
Asegúrese de incluir, en cada reactor o hervidor, dos o tres perlas de ebullición perfectamente
limpias de materia orgánica, para regular la ebullición.

75 mls de Agua Destilada

Para los Blancos 75 mls de Solución Catalizadora
25 mls de Solución Digestora

75 mls de Muestra Homogenizada

Para las Muestras 75 mls de Solución Catalizadora
25 mls de Solución Digestora

75 mls de Solución Control “B”

Para los Controles 75 mls de Solución Catalizadora
25 mls de Solución Digestora

25 mililitros de K2Cr2O7 0,25 N, equivalen a 1000 mg de O2/l.

Al cabo de las dos horas, suspenda el calentamiento y enjuague los tubos de refuljo con pequeñas
porciones de agua destilada. Por último, titule alícuotas las mezclas reaccionantes con solución
FAS 0,05 N utilizando una bureta de 50 mls de capacidad.

Ya que teóricamente los blancos consumirán un máximo de 125 mls de solución FAS 0,05 N, quizá
resulte mas práctico adicionar a estas mezclas reaccionantes una alícuota de 100 mls de FAS

5
(utilizando una pipeta) antes de comenzar a titular desde la bureta. Las muestras y los controles
consumirán volúmenes de FAS inferiores a 100 mls.

17.3.3 CÁLCULOS

Cálculo de la normalidad del FAS:

(25 mls K2Cr2O7 X 0,25 N)
NFAS =
( 7 ) mls FAS

Cálculo del DQO de la “solución control”:

(mls FASBLANCO - mls FASCONTROL) X NFAS

DQOCONTROL = X (7) X (8000)
50 mls Control

Cálculo del DQO de las muestras:

(mls FASBLANCO - mls FASMUESTRA) X NFAS

DQOMUESTRA = X (7) X (8000)
50 mls Muestra

17.5 Comentarios acerca del método

El método analítico para la medición de DQO en sistema cerrado, tal cual ha sido descrito, fue
implementado y aplicado en el Laboratorio de Aguas de INGEOMINAS, durante más de cinco
años. Durante este mismo periodo, se corrieron patrones internacionales de la EPA en varias
oportunidades, obteniéndose resultados cuya desviación con respecto al valor esperado fue
siempre inferior al 5%.

Para efectos de comparación, referencia o autoría, el lector debe tener presente que el método
aquí expuesto es una adaptación del que aparece descrito en el Standar Methods, en el cual se ha
variado el volumen del reactivo catalizador y el volumen de muestra.

17.6 Práctica de laboratorio

Como ejercicio de aplicación para la medición de DQO, se ha diseñado una práctica de laboratorio
en la que cada grupo de trabajo deberá medir, por el método clásico y semimicro, la DQO de las
3
siguientes muestras :

• Una muestra de ARD

• Una muestra de agua cruda y otra de agua tratada provenientes de una PTAR
• Una muestra de agua residual de plantas de sacrificio.
• Muestras de bebidas comerciales de composición estándar, tipo Pony Malta, Bavaria y
Coca Cola, diluidas 1:50, 1:100 y 1:250.

3
La realización de esta práctica en particular es mucho mas extensa que cualquiera de las anteriores. En realidad es
preferible reservar toda una mañana para su realización, de 7:00 a 12:00.

6
Todas las muestras se deben realizar por triplicado y correr conjuntamente con blancos y patrones.

17.7 Epílogo
EL AGUA DE LA VIDA
Nuestro planeta y la vida tal cual la conocemos, no sería lo que es, si su origen no estuviera
profundamente ligado al agua. Es esa sustancia simple que aglutina y divide al mundo entero,
capaz de inspirar alegría, belleza y tranquilidad o fuerza, pavor y majestuosidad, que habita en
nuestro cuerpo y también en nuestra mente. Es ese primer recuerdo que yace en el inconsciente,
desde lo más primitivo del planeta hasta el tibio vientre de una mujer...

El agua forma parte de nuestras emociones, de nuestros primeros recuerdos, de nuestro origen, de
nuestra historia, de nuestro trabajo y de nuestros pueblos. El agua es el alma del paisaje y este, el
alma de la naturaleza y de la vida misma...

Pero el agua también hace parte de nuestros mitos. Escuchamos por doquier que el “agua es vida”
y sin embargo, vivimos en un mundo que agoniza de sed, que en medio del desierto construido por
si mismo, divaga en busca de un oasis en donde reposar y refrescar su alma. Hemos estado
caminando durante mucho tiempo, quizá cientos de siglos, sin poder encontrar la verdadera fuente
de la vida que anhelamos…

Cada cierto tiempo, guiados por la confusión y el desespero, nos matriculamos dentro de una
doctrina ideológica... y luego en otra... para luego seguir errantes en busca de un alivio para el
alma... ¿...En donde está realmente la fuente del agua de la vida...?

J@L, Trozos y adaptaciones de aquí y de halla...