1.1. Hidrlisis de la Queratina.

La Queratina con agua da una hidrlisis de los enlaces disulfuro de la cistina para producir
la cistena (tiol) y cido sulfnico.

1.1.1. Reductores de la Queratina y oxidantes de disulfuros y tioles.

1.1.1.1. Reductores de disulfuros.

a) Sulfuro de sodio (Na2S)

Sustancia cristalina incolora con buena solubilidad en el agua y mala solubilidad en
la mayora de los disolventes orgnicos, con excepcin de la glicerina. Agente
queratoltico efectivo para el reblandecimiento de protenas, tales como la Queratina
presente en las plumas.

Cuando se disuelve en agua da soluciones fuertemente alcalinas (NaOH). Si est expuesto al

aire hmedo, el Na2S (o sus hidratos) emiten sulfuro de hidrgeno (gas txico), con olor a
huevos putrefactos; en contacto con el aire o la luz se oscurece (38).

Como el azufre, es menos electronegativo que el oxgeno y sus electrones externos estn ms
esparcidos: los tomos de azufre forman enlaces de hidrgeno ms dbiles que con el
oxgeno.

El Na2S reduce a los di sulfuros mediante las reacciones:

El sulfuro de sodio se utiliza en la preparacin de cremas depilatorias (publicacin textil,
2007)

b) Etxido de sodio ( + )
Esta sustancia se obtiene mediante la reaccin del etanol (que acta como cido) con sodio
(metlico) para generar gas hidrgeno.

En esta reaccin de oxidacin-reduccin, el metal es oxidado y el in hidrgeno (protn) es

reducido (36).

El etxido de sodio, como es una base ms fuerte que los hidrxidos, reacciona con el agua
para formar el hidrxido de sodio (45).

El etxido de sodio reacciona con el grupo tiol para producir etanol y la sal correspondiente.
 c) Boro hidruro de sodio (NaBH4)
Compuesto inorgnico slido, en forma granulada (polvo) de color blanco, es un
agente reductor ms selectivo y menos energtico que el NaAlH4, en ter es insoluble,
es soluble en agua y en alcoholes, aunque reacciona con ellos con relativa lentitud (se
acelera si se aade una base fuerte) formando hidrgeno (riesgo de explosin), es
estable hasta los 300 C.

Los compuestos hidroxlicos, como alcoholes o cidos carboxlicos, tambin reaccionan

lentamente en forma similar.

Los disulfuros orgnicos son reducidos por el NaBH4 mediante las siguientes reacciones:

La reaccin total es la siguiente:

 1.1.1.2. Oxidantes de disulfuros y tioles.

a) Perxido de hidrgeno (H2O2)

A temperatura ambiente es un lquido incoloro con sabor amargo. Pequeas cantidades de
perxido de hidrgeno gaseoso se encuentran naturalmente en el aire. El perxido de
hidrgeno es inestable y se descompone lentamente en oxgeno y agua con liberacin de
calor. Su velocidad de descomposicin puede aumentar mucho en presencia de ciertos
catalizadores. Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que puede causar
combustin espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica o algunos metales,
como el cobre, la plata o el bronce (53).

El perxido de hidrogeno es empleado en procesos de oxidacin, ya que provee fcilmente

tomos de oxgeno. Con molculas que tienen enlaces sulfuros, los convierte a azufre a pH
cido, mientras a pH alcalino (superiores a 8) forma sulfato, es decir que, es un fuerte
oxidante en medio cido y, en menor medida en medio bsico.

El poder oxidante del perxido de hidrgeno, es mayor conforme aumente su concentracin,

y esta manera la tendencia del pH final de la solucin es a disminuir.

Los tioles se oxidan con H2O2 para formar disulfuros, mediante la reaccin:

Otro tipo de oxidacin de los grupos tiol con H2O2 es para producir cido sulfnico.

Este producto es el resultado de un proceso de oxidacin, que se realiza en las siguientes

etapas.
Los enlaces peptdicos prximos a un grupo sulfnico son menos estables a la hidrlisis.

El H2O2 al 30%, en medio cido, oxida un sulfuro a sulfxido a 25C y hasta sulfona a 100C
(40).

1.1.2. Tcnicas de Reduccin de la Queratina

1.1.2.1. Reduccin de la Queratina con el etxido de sodio

El sodio reacciona con el etanol absoluto de forma controlada produciendo hidrgeno
gaseoso, el cual es el agente reductor, de los grupos disulfuro de la Queratina.

+ + +

Al igual que el NaOH el etxido de sodio, que es una base, ms fuerte, puede producir las
reacciones del mecanismo de Swan, del rompimiento de los enlaces disulfuro, indicados a
continuacin:
 1.1.2.2. Reduccin de la Queratina con boro hidruro de sodio.

El boro hidruro de sodio (NaBH4) reacciona con al agua liberando hidrogeno.

El hidrgeno generado reacciona con los grupos disulfuro de la Queratina , en la forma

indicada anteriormente.

1.1.2.3. Reduccin de la Queratina con sulfuro de sodio

Con el Na2S se favorece la degradacin de la Queratina, mediante las siguientes reacciones

consecutivas: cuando el Na2S se disuelve en agua, se produce el NaHS y el medio bsico.

+ + + +
El NaHS reduce la cistina a cistena.

Tambin el NaHS reduce a los cidos sulfenicos, ayudando a la hidrlisis.

El NaHS propicia al equilibrio siguiente, pero como el H2S es gas y sale del sistema, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha, produciendo un mayor gasto del NaHS.

Adems, el medio bsico favorece la siguiente naturalizacin

Por otro lado, la presencia de la base hidrxido da otras reacciones, que corresponden al
mecanismo de Swan, en el rompimiento de los grupos disulfuro de la Queratina.

Unin indeseable

Por lo tanto, como los puentes de disulfuro forman los retculos entre las cadenas poli
peptdicas, la estructura reticulada de la Queratina es insoluble en agua. Con la solucin
acuosa de Na2S se generan tres maneras de romper los puentes de disulfuro, ya indicados,
estos son: a) Mediante reduccin con NaHS; b) Por accin del agua, sea por hidrlisis; c)
reaccin cido-base con el NaOH generado en la hidrlisis del Na2S.

1.1.2.4. Oxidacin de la cistena y de la cistina

Varios productos oxidantes se pueden emplear para la modificacin de enlaces en las
protenas pero slo, el perxido de hidrogeno (H2O2) ha prevalecido sobre los dems, porque
su accin se manifiesta nicamente sobre el enlace disulfuro y no modifica la longitud y
composicin de las cadenas poli peptdicas.

La oxidacin con H2O2 se realiza en medio alcalino (el ms corriente) o en medio cido (es
necesaria la ausencia de impurezas metlicas, por su efecto cataltico en la descomposicin
del perxido) (24).

El grupo sulfhidrilo (-SH) de la cistena es muy reactivo. La reaccin ms comn es una

oxidacin reversible que forma un disulfuro. La oxidacin de dos molculas que contiene
cistena forma cistina, que contienen el enlace disulfuro. El enlace puede producirse en una
nica cadena para formar un anillo o entre dos cadenas separadas para formar un puente
intermolecular. Los puentes disulfuro ayudan a estabilizar muchos poli pptidos y protenas
(24).

Luego el grupo disulfuro de la Queratina puede ser oxidado de varias maneras.

Para la obtencin de Queratina de uso cosmtico, la oxidacin debe producirse solamente
hasta el grupo sulfxido.