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1999. Analista de JVestigacin senior

Inessa Levin
r. , Analista de investigacin

Allison Cacciatore
Analista de investigacin
TownsendTarnell, Inc.
Mount Olive, Nueva Jersey

'. "
" 4.1 Introduccin
Los aditivos plsticos son una amplia gama de sustancias qumicas que em-
plean quienes manufacturan, procesan y fabrican resinas destinadas a mejorar
las propiedades, el proceso y el desempeo de los polmeros. Desde los prime
ros das de la industria de los plsticos se han utilizado los aditivos, inicial-
mente para ayudar a estos materiales durante su procesamiento y mejorar sus
propiedades . Los aditivos plsticos han avanzado junto con la industria en ge-
neral y actualmente representan ms de 16 mil millones de dlares en ventas
globales.

4 .1

4.2 Manual de plsticos
4.2 Objetivo
En este captulo se incluyen todos los aditivos qumicos importantes para pls-
ticos que se consumen alrededor del mundo. Los materiales excluidos com-
prenden los rellenos, los refuerzos, los colorantes y las aleaciones.
4.2.1 Definiciones
Para asegurar la comprensin definiremos los trminos aditivos y plsticos.
Aditivos. Los aditivos plsticos comprenden un grupo extremadamente
diversificado de materiales. Algunos son molculas orgnicas complejas (an-
tioxidantes y estabilizadores de la luz, por ejemplo) diseados para lograr re-
sultados sustanciales usando cargas muy pequeas. En el extremo opuesto
estn algunos pocos materiales (talco y monoestearato de glicerilo) que tam-
bin pueden dar mejoras significativas a las propiedades.
Adems de esta complejidad, muchos de los diversos compuestos qumicos
pueden, y frecuentemente lo hacen, competir en una misma funcin. Adems,
una misma sustancia quiz lleve a cabo ms de una funcin cuando se adiciona
a un plstico husped. Un ejemplo incluira los muchos tipos de sustancias
surfactivas (tenso activas) que se basan en las propiedades qumicas de los ci-
dos grasos y que son capaces de conferir propiedades lubricantes, actuar con-
tra la esttica, o bien facilitar la liberacin del molde y/o mejorar las propieda-
des de deslizamiento a una matriz plstica. Todo depender de los materiales
de los que se trata, del nivel de carga que se adiciona, de las condiciones del
proceso y de su aplicacin.
Dada la diversidad de sustancias usadas, los aditivos plsticos general-
mente se clasifican ms por su funcin que por sus caractersticas qumicas.
Plsticos. El trmino plstico indica los materiales de la matriz termoplstica
o termofija en la cual se emplean los aditivos para mejorar el comportamiento
de todo el sistema. Existen muchos tipos diferentes de plsticos en los que se
usan grandes volmenes de aditivos, incluyendo (en orden del consumo total
de aditivo): cloruro de polivinilo (PVC), las poliolefinas [polietileno (PE) y poli-
propileno (PP)], los compuestos estirnicos -[poliestireno (PS) y acrilonitrilo
butadieno estireno (ABS)]- y resinas modificadas para ingeniera, como los
policarbonatos y el nylon.
4.3 Agentes antibloqueadores y de deslizamiento
4.3.1 Descripcin
Agentes antibloqueadores. Los agentes antibloqueadores funcionan despuliendo
la superficie de la pelcula para darle un efecto de espaciamiento. La configura-
cin inherente al polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y del polietileno
de baja densidad (LDPE) es una desventaja cuando se emplea en pelcula en
donde la auto adhesividad es una caracterstica indeseable. Se incorpora un
aditivo antibloqueador para hacer rugosa la superficie, lo que evita que la pe-
Aditivos plsticos 4.3
lcula se adhiera a s misma. Hace aos, los esfuerzos se encaminaban a evitar
esto espolvoreando la superficie con almidn de maz o con slice pirognica.
Este proceso se abandon debido a los riesgos potenciales para la salud. Ahora
se incorporan los agentes antibloqueadores dentro del termo plstico fundido,
ya sea 'en forma directa o por medio de un lote maestro.
Los agentes antibloqueadores se emplean en pelculas de poliolefinas con-
( juntamente con agentes de deslizamiento en artculos de consumo, como bol-
~'"
sas para la basura y las compras y diversas aplicaciones relacionadas con el
empaque. Los polmeros extruidos en pelculas ms comunes incluyen LLDPE
y LDPE. En cantidades menores se emplea polietileno de alta densidad (HDPE)
para estos usos, as como para otras aplicaciones de las pelculas. Las resinas
de PE se emplean en pelcula debido a su rigidez, bajo costo y peso , sus propie-
dades pticas y la facilidad de sellarlas mediante la fuerza cortante. En la selec-
cin de un agente antibloqueador se utilizan cuatro criterios, como lo muestra
la tabla 4.1.
Aunque se utilizan materiales orgnicos e inorgnicos como agentes
:~{
r,
,,"
antibloqueadores, los segundos constituyen el mayor volumen del mercado.
Los cuatro principales tipos de agentes antibloqueadores son:
Tierra de diatomceas
Talco
Carbonato de calcio
Slices y silicatos sintticos
Los proveedores de aditivos inorgnicos para la industria de los plsticos
comercializan sus productos principalmente como rellenos y extensores. Aun-
que muchos de estos productos tambin se pueden emp lear como agentes
antibloqueadores en pelculas de polietileno, slo algunos pocos proveedores
comercializan activamente sus productos para este fin.
Agentes de deslizamiento.Los agentes de deslizamiento o aditivos para el des-
lizamiento son los trminos utilizados en la industria para identificar a los
modificadores que imparten un coeficiente reducido de friccin a la superficie
TABLA 4.1 Criterios usados en la seleccin de un agente antibloqueante
Funcin
Especificacin
Afecta tanto el nivel de comportamiento
Distribucin por tamao de partcula
antibloqueante como las propiedades fsica s
de la pelcula final.
Medida en metros cuadrados por gramo.
rea de la superficie Afecta el coeficiente de friccin de la
pelcula y el nivel de desgaste del equipo.
Indica el peso relativo del producto.
Gravedad especfica Mide la relacin masa/volumen. Afecta la
Densidad calidad de la pelcula.
 ~l Aditivos plsticos 4.5
4.4 Manual de plsticos

de los productos terminados. Los agentes de deslizamiento pueden mejorar

significativamente las cualidades de manejo de las poliolefinas, y en grado me-
nor, del PVC, en pelculas y en aplicaciones en bolsas. Ayudan a acelerar la '~. TABLA 4 .2 Proveedores seleccionados de agentes
antibloqueantes Y de deslizamiento
produccin de la pelcula y a asegurar la calidad del producto final. Las amidas
~~

de cidos grasos, principales compuestos qumicos usados como agentes de des- Tipo
lizamiento, son similares a los agentes antiestticos migratorios y a algunos
Proveedor Antibloqueo Deslizamiento
lubricantes, ya que tienen una molcula con 'una porcin polar y otra no polar.
Estos aditivos migran a la superficie y forman una capa molecular delgadsima x
Akcros x
que reduce la friccin en la superficie. Akzo Nobel x
Los agentes de deslizamiento se utilizan tpicamente en aplicaciones en AlliedSignal x
las cuales es deseable una lubricacin en la superficie, ya sea durante o inmedia- American Ingredients
x
Asahi Denka Kogyo
tamente despus del proceso. Lograr esto requiere que los materiales salgan x
Baerlocher x
rpidamente a la superficie de la pelcula. Para que su funcin sea la apropiada BASF
slo deben tener una compatibilidad limitada con la resina. Adems de abatir la Cabot x
Celite x
friccin superficial, los agentes de deslizamiento tambin pueden impartir las x
Chemson x
caractersticas siguientes: Clariant x
Croda Universal
Cyprus Minerals x
Baja resistividad superficial (propiedades antiestticasl x
Degusta x
Reducir la viscosidad del producto fundido Eastman Che mi cal
ECC x
Facilitar la liberacin del molde x
Ferro
Guangpin Chemical x
x
Los agentes de deslizamiento se consideran con frecuencia como lubrican- Henkel x
tes. No obstante, no deben confundirse con los lubricantes que actan como Huels x
Idemitsu Kosan
apoyo en el proceso. En tanto que la mayor parte de los agentes de desliza- J . M. Huber x
x
miento se pueden emplear como lubricantes, muchos de stos no pueden utili- Kao x
zarse como agentes de deslizamiento , ya que no siempre funcionan externa- Katsuta Kako x
Kawaken Fine Chemical
mente. x
Kawamur a Kasei x
Los principales tipos de agentes de deslizamiento comprenden: Lion Akzo x
Lonza x
Matsumura Oil Research
Amidas de cidos grasos (principalmente erucamida y oleamidal x
Mitsui Petrochemical
Miyoshi Oil and Fat x
steres de cidos grasos x
New Japan Ch emical
x
Estearatos metlicos Nippon Fine Chemical
x
Nippon Kasei Chemical
Ceras x
Nippon Seiro x
Mezclas registradas de amidas P T SumiAsih x
Petro lite
Pfizer x
Los agentes antibloqueadores y de deslizamiento se pueden incorporar jun- x
Sakai Chemical x
tos empleando combinaciones de lotes maestros, los cuales permiten un mayor Sankyo Organic Chemicals
x
control de formulacin para la extrusin de la pelcula. Sanyo Chemical x
Shinagawa Chemical x
Struktol x
Unichema x
4.3.2 Proveedores Witco x
Yasuhara Chemical
En vista de que la composicin qumica diferente de los agentes usados como Zeelan Industries x
antibloqueadores y para el deslizamiento difiere, pocas compaas participan
en ambos campos. La tabla 4.2 presenta una lista mundial de proveedores se-
leccionados de agentes antibloqueadores y para el deslizamiento.
 Aditivos plsticos 4.7
4.6 Manual de plsticos

TABLA 4.3 Antioxidantes por tipo qumico con aplicaciones en resinas

4.3.3 Tendencias y pronsticos
importantes
La tendencia a disminuir el espesor de la pelcula de PE ha afectado favorable- Resinas importantes Comentarios
mente el uso de agentes para el deslizamiento. Aunque el valor de la resina dis- Tipos
minuye a medida que las pelculas se hacen ms delgadas, se incrementa el rea Caucho, algunos plsticos Las arilaminas tienden a
Primarios decolorarse Y causar manchas.
de la superficie, por lo que se requieren mayores cargas de agentes para el desli- Aminas pigmentados Y polioles de
poliuretano
zamiento. Se espera que tanto los agentes para el deslizamiento como los antiblo- ,\ Poliolefinas, estirnicos Y Los fenlicos son generalmente
Fenlicos resistentes a las manchas, se
queadores crezcan aproximadamente un 4% anual durante los cinco aos siguientes. ",\ resinas de ingeniera
incluyen fenlicos sencillos
(BHT), varios polifenlicos y
4.4 Antioxidantes bisfenoles.
Alambres y cables de Estos son desactivadores met-
Sales metlicas licos usados en recubrimientos
4.4.1 Descripcin poliolefinas
internos prximos al metal.
El empleo de antioxidantes en diversas resinas evita la degradacin por oxida- Poliolefinas, estirnicos Y Los fosfitos pueden mejorar la
Secundarios estabilidad al color y las resinas
cin. La degradacin la inicia la accin de los radicales libres muy reactivos Fosfitos resinas de ingeniera
configuradas, pero pueden ser
que originan el calor, la radiacin, la fuerza cortante mecnica o las impurezas orgnicos corrosivos si se hidrolizan.
metlicas. La iniciacin de radicales libres puede presentarse durante la poli- Poliolefinas Y estirnicos La principal desventaja de los
Tiosteres tiosteres es su olor que se
merizacin, el procesamiento o la fabricacin. transfiere al polmero husped.
Una vez que se presenta la primera etapa de iniciacin sigue la propaga-
cin. sta es la reaccin del radical libre con una molcula de oxgeno, lo que
produce un radical peroxi. El radical peroxi reacciona con un tomo de hidr-
geno disponible dentro del polmero y un hidroperxido inestable y otro radi-
cal libre. En ausencia de un antioxidante, esta reaccin contina y causa la
efectivos; tienen la capacidad de finalizar la cadena y descomponer el perxido.
degradacin del polmero, la cual se manifiesta por cadenas cruzadas o la esci-
sin de la cadena. La cadena cruzada provoca que el polmero incremente su Sin embargo, tienden a decolorarse, por lo que ocasionan manchas, y la mayo-
peso molecular, hacindolo . quebradizo y facilita su conversin en gel, con un ra carece de la aprobacin de la FDA. Por esta razn, las aminas se encuen-
tran en plsticos pigmentados en aplicaciones ajenas al campo alimentario; se
alargamiento disminuido. La escisin de la cadena reduce el peso molecular, lo
emplean comnmente en la industria del caucho y encuentran un uso menor
que lleva a un aumento de flujo del producto fundido y a una reduccin en la
en plsticos como las formulaciones negras para alambres y cables y en polioles
resistencia a la tensin.
La funcin de un antioxidante consiste en evitar las etapas de propagacin de poliuretano.
y de oxidacin. Los productos se clasifican como antioxidantes primarios o se-
Compuestos fenlicos. Los antioxidantes usados ms ampliamente en los pls-
cundarios, segn el mtodo por el cual eviten la oxidacin.
ticos son los compuestos fenlicos. Estos productos resisten comnmente el
Los antioxidantes primarios, usualmente fenoles con algn impedimento
manchado y la decoloracin. Sin embargo, por oxidacin pueden formar es-
estrico, actan donando su hidrgeno reactivo al radical libre pero xi de modo
tructuras quinoides (coloridas). Los antioxidantes fenlicos incluyen compues-
que no se presenta la propagacin de los radicales libres posteriores. Al radical
libre antioxidante lo convierte en estable una deslocalizacin electrnica. Los tos fenlicos simples, bisfenlicos, polifenlicos y tiobisfenlicos.
El compuesto fenlico simple ms comn es el hidroxitolueno butilado
antioxidantes secundarios retardan la oxidacin evitando la proliferacin de
(BHT) o 2,6_di_t_butil_4_metilfenol. El BHT posee una amplia aprobacin de la
radicales alcohoxi e hidroxi al descomponer los hidro perxidos para producir
FDA y se utiliza mucho como antioxidante en diversos polmeros. Se le deno-
productos no reactivos. Estos compuestos se usan en combinacin sinrgica
mina comnmente como el "caballito de batalla" de la industria, aunque est
con antioxidantes primarios.
perdiendo campo frente a antioxidantes de peso molecular superior, los cuales
La tabla 4.3 enumera los tipos qumicos de antioxidantes primarios y se-
resisten la migracin. La desventaja del BHT consiste en que es ligeramente
cundarios y sus principales aplicaciones en resinas. En lo que resta de este
voltil y puede ocasionar la decoloracin. Otros compuestos fenlicos simples
captulo los antioxidantes se mencionarn por su tipo, de acuerdo con sus pro-
son BHA (2- Y 3_t_butil-4-hidroxianisol), que frecuentemente encuentra aplica-
piedades qumicas generales. La clase de antioxidante slo describe su modo de
estabilizacin . ciones en el campo de los alimentos.
Los compuestos polifenlicos y bisfenlicos son de peso molecular ms alto
que los fenlicos simples y ambos tipos por lo general no producen manchas. El
Aminas. Las aminas, normalmente arilaminas, actan como antioxidantes pri-
mayor peso molecular les da menor volatilidad, aunque con frecuencia cuestan
marios donando hidrgeno. Las aminas son los antioxidantes primarios ms

4.8 Manual de plsticos
mucho ms. No obstante, la carga de compuestos polifenlicos es mucho menor
que la de los fenlicos simples. El polifenol usado ms comnmente es el tetrakis
(metileno-(3, 5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato) metano o IRGANOXI0I0 de
Ciba. Otros compuestos bisfenlicos importantes son CYANOX 2246 y 425
de Cytec Industries y BISPHENOL A de Aristech, Dow y Shell.
Los tiobisfenoles son menos efectivos que los fenoles que obstruyen
en darles trmino a los radicales peroxi. Tambin actan descomponiendo a
los perxidos (antioxidantes secundarios) a temperaturas superiores a los
100C. Tpicamente, los tiobisfenoJes se seleccionan para usarlos en aplicacio-
n es de resinas a temperaturas altas. Los usuarios prefieren los fenlicos
obstructores sobre los tiobisfenoles cuando no se necesita el servicio a tempe-
ratura elevada.
Fosfitos orgnicos. Los fosfitos orgnicos actan como antioxidantes secunda-
rios y reducen los hidro perxidos a alcoholes, convirtindose ellos en fosfonatos .
Tambin proporcionan estabilidad al color, inhibiendo la decoloracin ocasio-
nada por la formacin de productos de reaccin quinoides, cuyo origen es la
oxidacin de los compuestos fenlicos. El fosfito orgnico usado ms comn-
mente es el fosfito de tris-nonilfenilo (TNPP) seguido del fosfito de tris(2,4-di-
terc-butilfenilo) (por ejemplo, IRGAFOS 168 de Cibal. La desventaja de los
fosfitos es su tendencia a ser higroscpicos. La hidrlisis de los fosfitos puede
llevar finalmente a la formacin de cido fosfrico , el cual corroe el equipo de
procesamiento.
Tiosteres. Los tiosteres son steres alifticos derivados del cido B-tio
dipropinico; actan como antioxidantes secundarios y tambin proporcionan
elevada estabilidad al calor a una variedad de polmeros. Su accin como an-
tioxidantes secundarios se debe a que destruyen los hidroperxidos para for-
mar derivados estables de azufre hexavalente . Los tiosteres actan como
sinrgicos cuando se combinan con antioxidantes fenlicos en las poliolenas.
La principal desventaja de los tiosteres como antioxidantes es su olor inhe-
r ente que lo transfieren al polmero husped.
Desactivadores. Los desactivadores de metales se combinan con los iones me-
tlicos para limitar su potencial de propagacin en la cadena; se usan comn-
mente en recubrimientos interiores con poliolefinas en alambres y cables en
donde el material plstico entra en contacto con el metal. En efecto, el
desactivador acta como un agente formador de quelatos para producir un
complejo estable en la interfaz metlica, lo que evita as la actividad cataltica.
Los desactivadores ms comunes contienen una mitad oxamida que acompleja
y desactiva los iones metlicos. Un producto tpico es IRGANOX MD-I024 de
Ciba.
4.4.2 Creaciones recientes
Algunas de las tendencias ms significativas en la creacin de productos nue-
vos en el campo de los antioxidantes son las siguientes:
'.a"
Aditivos plsticos 4.9
Los estabilizadores de "lactona" son una clase nueva de materiales acerca
de los cuales considera que detienen el proceso de autooxidacin antes de
que se inicie. Estos productos, que se derivan de la familia de la benzo-
furano na, actan como recogedores de radicales-C en combinacin con an-
tioxidantes primarios y secundarios. Se considera que estas mezclas (HP
de Cibal son particularmente efectivas en el procesamiento con fuerza cor-
.1:
tante elevada y alta temperatura.
'\
Un nuevo fosfito, antioxidante secundario basado en el butl-etl-propano-
~. diol, presenta una elevada actividad, solubilidad y estabilidad hidro ltica
en diversos polmeros. Esto le puede permitir al productor utilizar niveles
ms bajos de aditivos para lograr resultados similares.
Antioxidantes (AO) en la forma de grnulos gruesos que desafan a las
formas granulares. Las ventajas son un espolvoreado menor, un flujo fc il
y sistemas de costo ms bajo. Los principales proveedor es de AO ahora
estn comercializando estas formas de productos.
Proveedores seleccionados estn promoviendo estabilizadores de la lu z con
barreras de aminas para el uso combinado como antioxidantes.
4.4.3 Proveedores
Hay ms de 70 proveedores de antioxidantes en todo el mundo. Varios de ellos
ofrecen tanto antioxidantes primarios como secundarios para complem entar
su lnea de productos. Sin embargo, muy pocos fabrican realmente ambos an-
,'::~'
tioxidantes, dado que estos productos se basan en rutas de fabricacin, proce-
sos y materias primas diferentes. Por lo tanto, es muy comn en esta industria
la reventa de productos fabricados por otra empresa. La tabla 4.4 presenta
algunos proveedores de antioxidantes de este tipo .
4.4.4 Tendencias y pronsticos
El desarrollo en general de los antioxidantes para plsticos ser influido por
los siguientes factores:
El crecimiento de la industria de las poliolefinas, en especial del polipropi-
leno.
El incremento en la competencia de precios en cuanto expiren las paten-
tes; esto forzar a algunos proveedores a aceptar menores mrgenes y/o
segmentar su base de clientes y conceder mrgenes ms bajos debido a
otros competidores.
Ser posible obtener premios continuos por innovaciones tcnicas, ya que
los productos nicos son valiosos en el mercado. Entre los ejemplos pode-
mos incluir:
Ms elevado desempeo a la temperatura de procesami ento.
Nuevos compuestos qumicos (por ejemplo, hidroxilaminas) que sustitu -
yan a los sistemas basados en compuestos fenlicos, lo que evitara la toxi-
cidad potencial y los problemas de coloracin.
r-~ :-.fO! . , .:.....c::x;!""'~-".,..._ _. __......

TABLA 4.4 Proveedores seleccionados de antioxidantes !"

....o
Tipo
s:
Proveedor Amina Fenlico Fosfito orgnico Tioster Desactivador metlico Otros C>
::l
c:
3VSigma X -C>
a.
Akcros (Akzo) X X X (D

Albemarle X X "tl
;:
Albright and Wilson X
!e.
Asahi Denka Kogyo X X X o'
o
Asia Stabilizer X X (JI

Bayer X x X
Cambrex X
Chang-Chun Petrochemical X X X
Ciba Specialty X X X X X
Clariant X X
Coin Chemical Industrial X
Cytec Industries X X
Dia-ichi Kogyo Seiyaku x x
Daihachi Chemical Ind. x
Dongbo S.C. x x
Dover Chemical x
Eastman Chemical Products x x x
Everspring Chemical x
Fairmount Chemical Company x x
Ferro Corporation x x x
GE Specialty Chemical x x
Goodyear Tire and Rubber x x
Great Lakes Chemical x x x x x
Hampshire Chemicals x
Han Nong Aeka x x
Harwick Chemical Corporation x
Honshu Chemical x
Johoku Chemical x
Kawaguchi Chemical Industry X X

x
Kolon Industries
X X
Maruzen Petrochemical x
Mayzo x
x
Morton International
x x
Musashina Geigy x
N an Ya Plastics
x x
Nanjin Chemical P lant X
X
Nippon Oil and Fats
Orient Chemical x
x x
Ouchi Shinko Chemical
x
PMC x
R. T. Vanderbilt x x
X
Raschig Corporation x
x
Reagens
Rhodia x
X
Sakai Chemical Industry
Sankyo Chemical X x
Sanyo Chemical x
Schenectady Chemicals x
Seiko Chemical x
Solutia
x
x x
Song- Woun x x
Sumitomo Chemical x
x x
Taiwan Ciba Geigy
Tiyoda Chemical x
Ueno Fine Chemicals x
x x x
Uniroyal Chemical x
UOP Biological & Food Products X
X x X x
Witco Corporation x
x x
Yoshitomi
 4.12 Manual de plsticos
Pesos molecular ms elevado para reducir la volatilidad de los AO durante
el procesamiento.
Mejor estabilidad a largo plazo.
Desempeo semejante con niveles ms bajos de cargas.
Formas y mezclas de productos ms econmicas.
Se espera que en los cinco aos prximos el consumo de antioxidantes
crezca alrededor del mundo a una tasa aproximada de 5% al ao.
4.5 Agentes antiestticos
4.5.1 Descripcin
Los plsticos son, por naturaleza, aislantes (sus resistividades superficiales t-
picas se ubican en el intervalo de 10 12 a 10 14 n /cuadrado) y no pueden disipar
fcilmente una carga esttica. La funcin principal de un agente antiesttico o
antiestat es evitar la formacin de una carga elctrica esttica como resultado
de la transferencia de electrones a la superficie. Esta electricidad esttica se
puede generar durante el procesamiento, el transporte, la manipulacin o en el
uso final. La friccin entre dos o ms objetos (por ejemplo, al pasar un papel
copia sobre un ro dillo ) usualmente genera electricidad esttica. Los voltajes
tpicos electrostticos van de 6000 a 35 000 V
Cuando un plstico sin proteccin se pone en contacto con otro material
los electrones combinados flojamente pasan a travs de la interfaz. Cuando
estos materiales se separan una superficie tiene un exceso de carga, mientras
la otra tiene una deficiencia de electrones. En la mayor parte de los plsticos el
exceso de carga se disipa o se descarga, lo que causa los siguientes problemas:
Peligros de incendio y de explosin
Mala liberacin del molde
Dao a los componentes elctricos
Atraccin del polvo
Los antiestticos funcionan ya sea disipando o promoviendo el decaimien-
to de la electricidad esttica. Los beneficios secundarios de la incorporacin de
un antiesttico dentro de un sistema de polmeros incluye el mejoramiento del
proceso y de la liberacin del molde, as como una mejor lubricacin interna y
externa. Por consiguiente, en ciertas aplicaciones los agentes antiestticos tam-
bin funcionan como lubricantes, agentes de deslizamiento y agentes que faci-
litan la operacin de desmoldeo.
Esta explicacin se enfocar sobre los antiestticos qumicos y excluir 108
aditivos conductivos inorgnicos como el negro de humo, la fibra de carbono
con recubrimiento metlico y el alambre de acero inoxidable. Los aditivos
antiestticos qumicos se pueden clasificar en categoras por su mtodo de apli-
cacin (externo o interno) y por su naturaleza qumica. La mayor parte de los
antiestticos son sustancias higroscpicas y actan principalmente atrayendo
agua a la superficie. Este proceso permite que la carga se disipe con rapidez.
Aditivos plsticos 4.13
~ Por consiguiente, el nivel de humedad del ambiente juega un papel vital en
este mecanismo. Al aumentar la humedad, la conductividad de la superficie del
polmero tratado se incrementa, lo que produce un flujo rpido de la carga y
mejores propiedades antiestticas. Inversamente, en condiciones ambientales
secas los antiestticos cuya efectividad depende de la humedad presentan un
comportamiento err tico.
Antiestticos externos. Los antiestticos externos, o tpicos, se aplican sobre la
superficie de la pieza plstica terminada por medio de tcnicas como aspe rsin,
humectacin o inmersin. Como no se someten a las temperaturas ni a las
tensiones de los compuestos plsticos es posible una gran variedad de su stan-
~" cias qumicas. Los aditivos antiestticos externos ms comunes son las sales
cuaternarias de amonio, o "quats" , que se aplican como una solucin en agua o
en alcohol.
Debido a su estabilidad a baja temperatura y la degradacin potencial de
la resina, normalmente los quats no se utilizan como antiestticos internos.
No obstante , cuando se aplican en forma tpica los quats pueden lograr bajas
resistividades de la superficie y se utilizan ampliamente, durante plazos cor-
tos, en aplicaciones como la prevencin de acumulacin de polvo sobre piezas
plsticas en exhibicin. En general, las aplicaciones ms durables no son facti-
bles debido a la facilidad con la cual el r ecubrimiento a ntiesttico del quat se
puede remover del plstico durante su manipulacin , limpieza u otros proce-
sos. En la proteccin a plazo largo se emplean antiestticos in ternos .
Antiestticos internos. Los antiestticos internos se agregan dentro de la ma-
triz plstica durante el procesamiento. Los dos tipos de antiestticos internos
son los migratorios (los ms comunes) y los permanentes.
Antiestticos migratorios (MAS). Los antiestticos migratorios tienen estructu-
ras qumicas formadas por componentes hidroflicos e hidrofbicos. Estos ma-
teriales tienen una compatibilidad limitada con el plstico husped y migran o
salen a la superficie del producto moldeado. La porcin hidrofbica le da com -
patibilidad dentro del polmero, y la porcin hidroflica acta para que las mo-
lculas de agua se adhieran a la superficie de la pieza moldeada. Si la superficie
de la pieza se humedece, los MAS se remueven temporalmente, lo que reduce
las caractersticas antiesttica en la superficie. El material adicional que migra
hacia la superficie se agota. Estos aditivos antiestticos surfactivos pueden ser
catinicos, aninicos y compuestos no inicos.
Los antiestticos catinicos generalmente son sales cu aternarias de amo-
nio, fosfonio o sulfonio por ejemplo, con iones cloruro cont r arios. Tienen un
mejor desempeo en sustratos polares, por ejemplo, PVC rgido y estirnicos,
pero normalmente tienen un efecto adverso sobre la estabilidad trmica de la
resina. Estos productos aniestticos usualmente no estn aprobados para utili-
zarlos en aplicaciones que tengan contacto con alimentos. Adems, los efectos
antiestticos comparables a los obtenidos con otros materiales a ntiestticos
-por ejemploaminas etoxiladas- slo se logran con niveles significativamen -
te mayores, por lo general de cinco a diez veces.

4.14 Manual de plsticos
En general, los antiestticos aninicos son sales lcali de cidos alquilo
sulfnicos, fosfnicos o ditiocarbmicos. Se emplean principalmente en PVC y
compuestos estirnicos. Su desempeo en las poliolefinas se puede comparar
con el de los antiestticos catinicos. Entre los antiestticos aninicos tenemos
los alquilo sulfonatos de sodio, los cuales han encontrado su aplicacin ms
amplia en productos estirnicos, PVC, tereftalto de polietileno y policarbonatos.
Los antiestticos no inicos, como las alquilaminas grasas etoxiladas, re-
presentan por mucho la clase ms grande de aditivos antiestticos migratorios.
Estos aditivos se usan mucho en PE, Pp, ABS y otros polmeros estirnicos.
Existen varios tipos de alquilaminas etoxiladas que difieren en la longitud de
la cadena alquilo y en el grado de insaturacin. Las alquilaminas etoxiladas
son agentes antiestticos muy efectivos, aun en grados bajos de humedad rela-
tiva y permanecen activos durante periodos prolongados. Estos aditivos
antiestticos cuentan con la aprobacin de la FDA para aplicaciones en las que
haya un contacto indirecto con los alimentos. Otros agentes antiestticos no
inicos de importancia comercial son las alquilamidas etoxiladas; por ejemplo,
la lauramida etoxilada y el monoestearato de glicerilo (GMS). La lauramida
etoxilada se recomienda para usarla en PE y PP cuando se necesita una accin
antiesttica inmediata en un ambiente poco hmedo. Los antiestticos basa-
dos en GMS slo se emplean como protectores durante el procesamiento. Aun
cuando GMS migra rpidamente a la superficie del polmero, no proporciona el
desempeo antiesttico esperado como el que proporcionan las alquilaminas o
las alquilamidas etoxiladas.
La mejor eleccin y el nivel de adicin para los aditivos MAS depende de la
naturaleza del polmero, del tipo y de las condiciones del proceso, de la presen-
cia de otros aditivos, de la humedad relativa y del uso final del polmero. El
tiempo necesario para obtener un grado suficiente de actividad antiesttica
puede variar. El grado de formacin y la duracin de la actividad antiest-
tic a se pueden incrementar elevando la concentracin del aditivo. Sin embar-
go, el uso excesivo del antiesttico puede provocar superficies grasosas en los
productos finales y afectar la facilidad de impresin o de aplicaciones adhesi-
vas. Los rellenos inorgnicos sin tratar y los pigmentos como el Ti0 2 pueden
absorber molculas del antiesttico en su superficie y abatir as su eficiencia.
Esto puede compensarse normalmente incrementando la cantidad del agente
antiesttico. Los porcentajes de estos agentes en aplicaciones que tengan con-
tacto con alimentos estn regulados por la U. S. Food and Drug Administra-
tion (FDA) .
Antiestticos permanentes. La introduccin de agentes antiestticos permanentes
es uno de los hechos ms significativos en el mercado correspondiente. stos
son materiales polimricos que se componen dentro de la matriz plstica. No
se basan en la migracin a la superficie ni en la posterior atraccin de agua
para ser efectivos. Las principales ventajas de estos materiales son:
Insensibilidad a la humedad
Desempeo a largo plazo
Oportunidad mnima para la contaminacin de la superficie
~ Aditivos plsticos 4.15
\.
t Bajo desprendimiento de gases
Capacidad de coloracin y transparencia
Existen dos tipos genricos de antiestticos permanentes: polmeros hi-
,\ droflicos e inherentemente conductivos . Los polmeros hidroflicos son actual-
l,
mente los antiestticos permanentes que en la actualidad dominan en el mer-
cado. Los materiales que normalmente se han empleado con xito son los copo-
lmeros en bloque de politeres, como PEBAX de Atochem. Los niveles tpicos
de uso para estos materiales sobrepasan el 10%. B. F. Goodrich est suminis-
trando compuestos que utilizan su aditivo antiesttico permanente, START-
RITE . El equipo automtico de oficina, por ejemplo el fax y las piezas de las
copiadoras, son la principal aplicacin para antiestticos permanentes basados
~ en polmeros hidroflicos. Las resinas ms comunes son ABS y el poliestireno
de alto impacto (HIPS).
Otro mtodo con el que se obtienen propiedades antiestticas permanen-
tes es mediante el uso de polmeros inherentemente conductivos (lCP). Esta
tecnologia an est en las primeras etapas de desarrollo. Las ventajas poten-
/\' ciales de los ICP incluyen una mayor conductividad en la resina husped con
il"
menores niveles de cargas de aditivos que la que pueden proporcionar con los
polmeros hidroflicos. La principal tecnologa de ICP hasta la fecha es
f. la polianilina de Zipperling-Kessler y Neste. Este material es un polmero con-
jugado, compuesto de monmeros de anilina acoplados por oxidacin y con-
vertidos en una sal catinica con un cido orgnico , que frecuentemente se
describe como un metal orgnico. Otros enfoques de los ICP incluyen neoalcoxi-
zirconatos de Kenrich Petrochemical y los politiofenos de Bayer. El xito
comercial de estos productos requiere mejorar la estabilidad a temperaturas
elevadas y reducir su costo relativamente alto. No se espera que los ICP compi-
r tan con otros aditivos qumicos, principalmente con el negro de humo u otros
rellenos conductores.
Las propiedades antiestticas permanentes se pueden obtener fcilmente
Ij "
~
con materiales particulados como el negro de humo. Sin embargo , estos materia-
les son inapropiados para aplicaciones en las cuales la capacidad de color y/o de
transparencia sean importantes. Tambin los derivados particulados pueden
afectar negativamente las propiedades fsicas de la parte final y contribuir a la
contaminacin en aplicaciones electrnicas, lo que disminuye su importancia.
4.5.2 Proveedores
El mercado de aditivos antiestticos lo atienden menos de 50 proveedores; los
ms importantes incluyen a Akzo, Witco, Henkel, Elf Atochem , Kao y Clariant.
La tabla 4.5 presenta una lista de los proveedores ms prominentes y los tipos
de agentes antiestticos que ofrecen .
4.5.3 Tendencias y pronsticos
Se espera un crecimiento continuo en el mercado de componentes electrnicos,
dispositivos Y equipo. La modernizacin de las actividades en las plantas incre-
 Aditivos plsticos 4.17
4. 16 Manual de plsti cos

TABLA 4.5 Proveedores seleccionados de agentes antiestticos Los biocidas, tambin denominados antimicrobianos, preservativos, fungi-
cidas o bactericidas incluyen varios tipos de su stancias cuya toxicidad difiere.
Tipo El OBPA (10, 10' -oxibisfenoxarsina) es el preservativo ms efectivo de los que
steres de
comnmente se emplean para los plsticos. El fosfato neutralizado con una
Proveedor Quats* Aminas cidos grasos Otrost amina y la OMADINE de zinc (2 _piridina tianol -1-xido de zinc) tienen
una actividad de menor grado, pero tambin son efectivos. En E stados Unidos
Akzo Nobel x x todos los biocidas se consideran pesticidas y deben registrarse para aplicacio-
Bayer X
Ciba Specialty Chemicals X nes especficas con la Us. Environmental Protection Agency (EPA).
Clariant x x La efectividad de un biocida depende de su capacidad para migrar a la
Cytec Industries x superficie del producto, donde se presenta primero el ataque microbiano.
Elf Atochem X
La mayor parte de los biocidas se acarrean en los plastificantes, comnmen-
Henkel Corporation x
rcr Americas x te aceite de frijol de soya epoxidado o ftalato de diisodecilo, los cuales son
Kao Corporation x X sumamente mviles y migran a travs del producto final. E sta movilidad
Lion Akzo X redunda en una lixiviacin gradual del aditivo. Si esto ocurre de manera sig-
Lonza X X
NOF Corp. X
nificativa, el producto puede quedar desprotegido. El equili brio apropiado
Sanyo Chemical X entre velocidades de migracin y lixiviacin determina la durabilidad de la
Witco X X X
proteccin.
La mayor parte de los aditivos biocidas se u sa en PVC flexibl e. La porcin
"Compuestos cuaternarios de amonio.
tLa categora "otros" incluye sulfonatos alifticos, amidas grasas y antiestticos poli-
" ~ restante se utiliza en espuma de poliuretano y en otras resin as. Las aplicacio-
mricos. ,.
"~
nes de PVC que usan biocidas incluyen pisos, mangueras para jardn, recubri-
'i
mientos de albercas y cubiertas de paredes, entre otras.
El grado de u so de aditivos biocidas depende de la eficacia del ingrediente
activo. El OBPA, el ms activo , requiere aproximadamente un a concentracin
mentar los requerimientos para maquinaria de produccin automatizada. Las de 0.04 % en el producto final. Los ingredientes menos activos, por ejemplo la
mejoras en la comunicacin continuarn promoviendo las ventas de artculos n-(tricloro-metiltio) ftalimida, requieren una carga de 1.0% en el compuesto
para mquinas copiadoras, computadoras personales y telfonos celulares. Esto final para lograr un grado similar de proteccin .
le proporcionar a los agentes antiestticos oportunidades para controlar la Generalmente, en su frmula los biocidas se asocian con un acarreador en
interferencia esttica y magntica. Se espera que los agentes antiestticos crez- concentraciones de 2 a 10% del ingrediente activo. Estn disponibles en con-
can en el mundo de 5 a 6% anual durante los cinco aos siguientes. vertidores de plsticos, procesadores y otros usos en polvo, lquido o de grnu-
los gruesos slidos. El acarreador, como se anot anteriormente, es usualmen-
4.6 Biocidas te un plastificante, pero tambin puede ser un concentrado de resi na; por ejem-
plo, un polmero como PVC/PVA (acetato de polivinilo) o un poliestirnico. Por
4.6.1 Descripcin ejemplo OBPA, el ingrediente activo ms comn de los biocidas, se expende
comnmente como una dispersin en un plastificante a una concentracin de
Los biocidas son aditivos que brindan proteccin contra el desarrollo de hon-
gos, mohos y bacterias en los materiales. Sin los biocidas, los materiales poli- 2% de ingrediente activo.
De los cientos de compuestos qumicos efectivos como biocidas, slo unos
mricos en las condiciones apropiadas pueden experimentar el desarrollo en la
pocos se u san en aplicaciones en plsticos. Despus del OBPA, el grupo ms
superficie de esporas que ocasionan reacciones alrgicas, olores desagradables,
comn de ingredientes activos son 2_n_octil_4_isotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-2-
manchas y la falla prematura del producto. Es importante resaltar que el biocida
ll_octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), OMADINE de zinc, triclorofenoxifenol
protege al material, no al usuario del producto final.
(TCPP o TRlCLOSAN), N triclorometiltio-4-ciclohexeno-1 ,2-dicarboxil11ida
En general, para que se presenten hongos, mohos o bacterias , el pro-
ducto final debe estar en un ambiente que incluya calor, humedad y alimentos. (CAPTAN) y N-(triclorol11etiltio) ftalil11ida (FOLPET).
Especficamente, sin el ambiente incluye tierra en donde abundan micro-
bios y grmenes bacterianos, la proteccin contra su desarrollo es indispensa- 4.6.2 Proveedores
ble. Si el producto final est en ambiente con agua o humedad la proteccin
Hay dos tipos de proveedores de biocidas para la industria de los plsticos:
contra los hongos tal vez sea la caracterstica ms importante. Las condicio-
quienes venden ingredientes activos y aquellos que proporcionan frmulas ele
nes ambientales se traslapan y muchos biocidas son efectivos sobre un amplio
productos; ambos se muestran en la tabla 4.6. El fabricante del ingrediente
campo.
 Aditivos plsticos 4.19
4.18 Manual de plsticos

TABLA 4.6 Proveedores seleccionados de ingredientes activos 4.7 Agentes qumicos para soplado
y biocidas formulados para plsticos
4.7.1 Descripcin
Activo (A) El trmino agente para soplado en el sentido ms amp lio indica una sus-
Proveedor Tipo Iformulado(F)
tancia inorgnica u orgnica utilizada en materiales polimricos para producir
Akcros (Akzo) OBPA F una estructura de espuma. Hay dos tipos de agentes de soplado: fsicos y
Akzo Nobel OBPA A
AlIied Resinous Products Triclosan F qumicos.
Ciba Specialty Triclosan A
Creanova Folpet, Captan A,F Agentes fsicos para soplado. Los agentes fsicos para soplado son lquidos vo-
Ferro Isotiazolin F ltiles o gases comprimidos que cambian de estado durante el procesamiento
Microban Triclosan F para formar una estructura celular dentro de la matriz del plstico. Los gases o
'1
Morton OBPA, Isotiazolin y
Triclosan F los lquidos de bajo punto de ebullicin que estn disueltos en la resina se
Olin Zinc OMADINE A,F evaporan por medio de la liberacin de la presin o por el calor del procesa-
Rohm and Haas Isotiazolin A miento. Los compuestos en s no sufren ningn cambio qumico. El tamao de
Sanitized, lnc. Triclosan F las clulas lo determinan la presin del gas, la eficiencia de la dispersin, la
Thomson Research Triclosan F
Witco OBPA F temperatura de la fusin y la presencia de agentes de nucleacin. Los gases
Zeneca lsotiazolin F ms comunes que se usan son dixido de carbono, nitrgeno y aire. Los agen-
tes lquidos para soplado son por lo comn solventes con puntos de ebullicin
bajos, principalmente hidrocarburos alifticos y sus anlogos clorados y fluo-
rados.
Los agentes para soplado deben ser solubles en el polmero en condiciones
activo por lo comn no produce frmulas de biocidas y quienes preparan stas
razonablemente asequibles, pero no es deseable una solubilidad excesiva. La
no se dedican a la sntesis de los materiales activos.
permeabilidad del gas dentro del polmero tambin es significativa, tal como lo
Los principales proveedores de frmulas de biocidas para plsticos son
es el volumen de gas que se libera por unidad de peso del agente. Esta ltima
Akcros Chemicals (propiedad de Akzo) y Morton International. Otros provee-
medicin, denominada eficiencia del agente para soplado, es una eficiente es-
dores de frmulas de productos biocidas incluyen a Ferro, Huels, Olin y
cala para materiales de cualquier tipo. Los agentes para soplado efectivos pro-
Microban. Akzo-Nobel, Ciba y Rohm and Haas son los proveedores ms impor-
ducen al menos de 150 a 200 cm 3 de gas (medidos a presin y t emperatura
tantes de los ingredientes activos.
Entre los lderes industriales, Morton International ofrece una de las va- estndares) por gramo de agente.
Los agentes fsicos para soplado comprenden ms del 90% del mercado; se
riedades ms amplias de OBPA, TCPP y productos de isotiazol integrados a
usan ampliamente en espumas termofijas, en especial de poliuretanos, poliste-
una frmula.
res y epoxis. Estos aditivos tambin encuentran alguna aplicacin en termo-
plsticos de densidad muy baja, como el poliestireno. Hasta hace poco los
4.6.3 Tendencias y pronsticos fluorocarbonos tenan el consumo ms elevado entre los agentes fsicos para el
soplado. Debido a intereses ambientales, el mercado se est desplazando a agen-
Los biocidas para plsticos estn creciendo a aproximadamente 7% anual. El ,j(
tes alternos de soplado, principalmente hacia los clorofluorocarbonos haloge-
OBPA, que actualmente sostiene el mayor m ercado de todos los biocidas, en un
mercado maduro crece a la mitad de ese porcentaje. Otros biocidas, por ejem- nados parcialmente.
plo, isotiazolina y TCPp, crecern an ms rpido que OBPA.
Agentes qumicos para el soplado. Los agentes qumicos para el soplado (CBA)
La mayor parte de este desarrollo en los biocidas se atribuye a que aumen-
son productos que se descomponen a temperatura alta . Al menos uno de los
ta el conocimiento del consumidor. Los clientes finales ahora demandan que
productos de descomposicin es un gas, el cual expande el material plstico
aplicaciones que tradicionalmente no tenan biocidas, como mangos para puer-
para conferirle la estructura de espuma. La cantidad y el tipo del agente
tas, sillas de ruedas para hospitales, mangueras de jardinera y empaques de ,} de soplado influye en la densidad del producto terminado Y en la estructura de
hielo, incorporen biocidas para "protegerlos" de grmenes. Los consumidores
sus poros , de los cuales son posibles dos tipos: de clula abierta y cerrada. Los
parecen estar, en algunos casos, mal informados respecto a la verdadera fun-
plsticos de celdas cerradas tienen poros discretos, autocontenidos, que son
cin de un biocida, ya que lo que se pretende es proteger al plstico, no al
aproximadamente esfricos. Los plsticos de celdas abiertas contienen poros
consumidor. Los proveedores necesitan ser cuidadosos en lo referente a la pu-
con interconexiones, las cuales permiten el paso de los gases a travs de huecos
blicidad de sus productos para evitar una mala informacin. No obstante, sta
parece ser una tendencia a largo plazo y no solamen te una moda. en el plstico.

I~
4.20 Manual de plsticos
Los factores que determinan la formacin de una espuma plstica de cel-
das finas con una estructura celular regular son el tamao de partcula del
agente de soplado, las propiedades de dispersin de la mquina de procesa-
miento del plstico que se emplea, la velocidad de descomposicin del agente
de soplado y la viscosidad del producto fundido de la resina que se procesa.
Los CBA son principalmente derivados slidos de la hidracina. La forma-
cin de gases se debe efectuar en un intervalo de temperatura cercano a la
temperatura de procesamiento del polmero. Adems, es preciso que los pro-
ductos de descomposicin sean compatibles con el polmero. Es tpico que estos
aditivos se descompongan dentro de un intervalo de temperatura relativamen-
te angosto. Los CBA se pueden mezclar con el polmero a la temperatura am-
biente, sin requerir algn equipo esppcial para el proceso. En la mayora de las
operaciones, ellos se estn autonucleando y son estables en condiciones nor-
males de almacenamiento. Adems, los CBA pueden reformularse con otros
aditivos, como catalizadores o agentes nucleantes. La accin de los catalizado-
res consiste en disminuir el grado de temperatura de descomposicin de los
CBA, en tanto que los agentes nucleantes proporcionan sitios para la forma-
cin de una celda en la espuma de plstico.
Los agentes de soplado se usan en los plsticos por varias razones: reduc-
cin del peso , ahorros en los costos y en los materiales, y para obtener nuevas
propiedades. stas pueden ser aislamiento contra el calor o contra el ruido,
diferente apariencia de la superficie, rigidez mejorada, mejor calidad (desapa-
recen marcas en las piezas moldeadas por inyeccin) y/o propiedades elctricas
superiores.
Los CBA se pueden subclasificar en dos principales categoras: endotrmic~s
y exotrmicas. Los agentes de soplado exotrmicos liberan energa durante su
descomposicin, mientras que los agentes de soplado endotrmicos requieren
el suministro de energa durante ella. En general, los CBA endotrmicos gene-
ran dixido de carbono como el gas principal, algunas veces en combinacin
con otros gases. El nitrgeno es un gas ms eficiente en su expansin debido a
su menor velocidad de difusin entre los polmeros, comparado con el dixido
de carbono.
Agentes de soplado exotrmicos. Una vez que se ha iniciado la descomposicin
de los agentes de soplado exotrmicos, contina espontneamente mientras no
se agote el material. Por lo tanto, las piezas que se estn formando con este
tipo de agente deben enfriarse intensamente por largos periodos para evitar
una expansin posterior.
Azodicarbonamida (AZ). El CBA exotrmico usado ms ampliamente es la
azodicarbonamida. En su estado puro este material es un polvo de color amari-
llo naranja que se descompone aproximadamente a 390F Al descomponerse
produce 220 cm 3/g de gas, el cual est formado principalmente de nitrgeno y
monxido de carbono con cantidades menores de dixido de carbono y, en algu-
nas condiciones, amoniaco. Los productos slidos de la descomposicin son blan-
quecinos, lo cual no solamente sirve como un indicador de la descomposicin
completa, sino que no afectan adversamente el color de la espuma del plstico .
'\fu:~ .~,
AOltlVOS plastlcos " . I
A diferencia de muchos otros CBA, AZ no es inflamable. Adems, ha sido apro-
bado por la FDA para varios usos de empaque de productos alimenticios. La AZ
se puede usar en todos los procesos y con la mayor parte de los polmeros,
incluyendo PVC, PE, Pp, PS, ABS y xido de polifenileno modificado (PPOl.
AZ modificado. Los sistemas de AZ modificado que se han elaborado ofrecen
;~~ un desempeo mejorado y un aumento en la versatilidad respecto a una amplia
variedad de aplicaciones. Cada sistema tiene una frmula para el sistema de
nucleacin de celdas (usualmente slice) y la produccin de gas es aproximada-
mente la misma que con el AZ no modificado. En el mercado se dispone de
tipos modificados en varios grados de acuerdo con el tamao de partcula.
La forma ms sencilla de AZ modificado es una pasta. Est compuesta de
un plastificante o plastificador, el cual forma una fase lquida y puede contener
agentes de dispersin y catalizadores. Su principal campo de aplicacin es la
expansin de plastisoles de PVC. Los agentes facilitan la dispersin del age nte
de soplado cuando se agitan dentro del plastisol de PVC, mientras los cataliz a-
dores abaten la temperatura de descomposicin.
Se han creado otros AZ modificados para la fabricacin de espumas de piel
integral mediante extrusin y moldeo por inyeccin. Estos compuestos contie-
nen aditivos que modifican el proceso usual de descomposicin de AZ y supri-
men la formacin de cido cianrico , el cual produce placas en la superficie
de los moldes, matrices y gusanos. Los aditivos usados pueden ser xido de zinc
y/o cido silcico (una forma coloidal de slice) con un muy bajo contenido de
agua. Los aditivos actan tambin como agentes de nucleacin y producen una
estructura celular uniforme y de celdas pequeas.
Tambin hay grados que han sido tratados con flujo. Este tipo contiene un
aditivo para reforzar la fluidez y dispersabilidad del polvo. Estos grados son
muy tiles en los plastisoles de vinilo, en los cuales la dispersin completa del
agente formador de espuma es indispensable para la calidad del producto espu-
mado final.
Otro mtodo para modificar AZ es mezclarlo con otros CBA, como los que
corresponden al grupo de la sulfonil hidracida. Estos agentes de soplado "auxi-
liares" se descomponen a una temperatura ms baja que el AZ, lo que ampla el
intervalo de descomposicin.
Sulfonil-hidracidas. Estos compuestos se han usado como CBA ms tiempo que
ningn otro tipo. La sulfonil-hidracida ms importante es 4,4 ' -oxibis (bence-
nosulfonil-hidracida) (OBSHl. La OBSH es el CBA preferido para aplicaciones
,.~:
a baja temperatura. Es ideal para la produccin de LDPE y PVC como espumas
para el aislamiento de alambres pues no interfiere con las propiedades elctri-
cas. Adems, puede formar cadenas cruzadas como los monmeros insatura-
dos, como los dienos. Las aplicaciones adicionales incluyen plastisoles de PVC,
epoxis, fenlicos y otras resinas termofijas. Como AZ, la FDA lo ha aprobado
para empacar alimentos, ya que carece de olor, no mancha y no es txico.
Sulfonil-semicarbacidas. Las sulfonil-semicarbacidas son CBA importantes
que se emplean en aplicaciones que requieren elevadas temperaturas. La TSS
 :;,
4.22 Manual de plsticos
(p-tolueno-sulfonil-semicarbacida) se presenta en forma de polvo cristalino co-
lor crema. Su intervalo de descomposicin es aproximadamente de 440 a 450F
~'
y produce 140 cm 3/g de gas, compuesto principalmente de nitrgeno yagua. Es
inflamable, arde rpidamente cuando entra en ignicin y produce una enorme
cantidad de residuos . La TSS se utiliza en polmeros que se procesan a tempe-
raturas ms altas, como ABS, PPO, poliamida (PA) y HIPS.
Dinitropentametiieno-tetramina (DNPT). La dinitropentametileno-tetramina es
uno de los CBA usados ms ampliamente para la espuma de caucho. Su uso se
limita a los plsticos debido a su elevada temperatura de descomposicin y
al desagradable olor de sus residuos. La DNPT es un polvo amarillo fino que se
descompone entre 266 y 374F Y produce principalmente nitrgeno dejando un
residuo slido blanco.
Agentes de soplado endotrmicos. Los CBA endotrmicos se emplean principal-
m ente en el moldeo por inyeccin de espuma en los casos en los cuales es indis-
pensable una elevada velocidad de difusin del gas dixido de carbono a tra-
j'
vs de los polmeros. Esto permite un posacabado de las piezas espumadas
"
fu era del molde sin que sea necesario un periodo de degasificacin . La nuclea-
cin de los materiales fsicamente espumados, especialmente de aquellos em -
pleados para el empaque de alimentos, se ha convertido en un campo de aplica-
cin bien establecido para los CBA endotrmicos.
Borohidruro de sodio (NaBH.). El borohidruro de sodio es un efectivo agente
endotrmico de soplado porque su reaccin con agua produce de 10 a 20 veces
la cantidad de gas generada por otros CBA que desprenden nitrgeno . El
borohidruro de sodio se debe mezclar con el polmero que formar la espuma
para evitar una reaccin con agua mientras est almacenado.
Bicarbonato de sodio (NaHC0 3 ). El bicarbonato de sodio se descompone entre
212 y 284F, desprendiendo COz y H 20 Y formando un residuo de carbonato de
sodio. Su rendimiento de gas es de 267 cm 3/g. A una temperatura de 287F o
mayor, la descomposicin es ms rpida, lo que facilita su uso como agente de
soplado para aquellos termoplsticos que requieren una temperatura ms alta,
por ejemplo: los polmeros estirnicos.
cido policarbnico. El cido policarbnico se descompone endotrmicamente
a una temperatura cercana a 320F y desprende alrededor de 100 cm 3/g de
dixido de carbono. Un calentamiento posterior liberar an ms gas. Adems
de usarse como una fuente primaria de gas para formar la espuma en algu-
nas aplicaciones, esta clase de materiales se usa con frecuencia como un agente
de nucleacin para los agentes fsicos de espumado.
4.7.2 Proveedores
Hay poco menos de 50 proveedores de agentes primarios para soplado qumico
en el mundo . La mayor parte de las empresas lderes ha producido su agente
qumico de soplado por lo menos durante 20 aos.
Aditivos plsticos 4.23
Muchos de los proveedores de agentes qumicos de soplado venden su l-
nea completa de productos en una sola regin y slo exportan productos selec-
cionados. No existen proveedores de agentes qumicos de soplado que tengan
una posicin de liderazgo en las tres regiones ms importan tes del mundo.
Muchos de los principales productores de estos agentes qumicos se locali zan
en la regin Asia/Pacfico . Slo en China h ay unas cuantas docenas de produc-
tores de agentes qumicos de soplado. Debido a su mala logstica, en China el
embarque de los productos qumicos es costoso, de modo que la mayor parte de
las empresas se desempea como proveedor local.
El proveedor que liderea los agentes qumicos para el soplado en Amrica
del Nort e es Uniroyal Chemical. A su vez, Bayer es el respectivo proveedor
lder en Europa, seguido por Dong Jin . La regin Asia/Pacfico, la ms grande
zona de consumo, tiene numerosos proveedores, muchos de los cuales slo ven-
den en esa parte del mundo. Normalmente los proveedores lderes en esta re-
gin tienen fbricas en ms de un pas. Por ejemplo, Dong Jin Chemical y
Otsuka Chemical tie nen plantas de fabricacin primaria en Corea Y en Japn,
respectivamente, pero tambin producen en Indon esia mediante empresas aso-
ciadas. La tabla 4.7 presenta una lista de los principales proveedores de age n-
tes qumicos para soplado.
4.7.3 Tendencias y pronsticos
Un asunto de inters para los productores de agentes de soplado del tipo de AZ
es la escasez de la materia prima: la hidracina. En el mundo existen pocas
compaas que la fabriquen y en la actualidad el suministro es insuficiente
para satisfacer la demanda del mercado. Sin embargo, muchos proveedores
lderes como Bayer, Otsuka y Dong Jin planean expanderse globalmente. Por
ejemplo, Bayer duplicara su capacidad para 2000. Su gran ventaja sobre la
mayor parte de los proveedores lderes, con excepcin de Elf Atochem y Otsuka,
es su reintegracin hacia la hidracina. A largo plazo, la expansin global de los
proveedores de CBA r eintegrados resolver el asunto del suministro de
hidracina.
La tasa de desarrollo anual en el mundo para los agentes qumicos de
soplado durante los siguientes cinco aos est en el rango de 5% anual.
4.8 Agentes de acoplamiento
4.8.1 Descripcin
Los agentes de acoplamiento son aditivos que se emplean en los compuestos
reforzados y con rellenos de plsticos para incrementar la interfaz de plstico-
r elleno-refuerzo para satisfacer los crecientes requerimientos de desempeo.
En general, hay poca afinidad entre los materiales inorgnicos usados como
refuer zos y rellenos y las matrices orgnicas con las cuales se va n a mezclar.
Con refuer zos de silicato (fibra de vidrio o wollastonita) los agentes de aco pla-
miento de silano actan cambiando la interfaz entre las diferen tes fases. Esto
genera una mezcla m ejorada y la degradacin de las propiedades mecnicas. Al
4.24 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.25

TABLA 4.7 Proveedores seleccionados de agentes qumicos para soplado Yes un grupo funcional orgnico que proporciona la unin covalente a la ma-
triz orgnica. El agente de acoplamiento est enlazado inicialmente con los
Tipo
grupos hidroxi de la superficie del componente inorgnico por la mitad de Si(X)"
Proveedor AZ' TSSt OBSH:j: DNPT Otros -ya sea en forma directa o ms comnmente por la va de hidrlisis del pro-
ducto Si(OH)3- ' El grupo funcional Y(amino, metoxi, epoxi, etctera) se fija a
Bayer x la matriz cuando el relleno tratado con el silano o el refuerzo se compone den-
Boehringer Ingelheirn
~~ tro del plstico, lo que produce un enlace mejorado y menores propiedades
Dong J in Chemical x x x x x
Eiwa Chernical Industry x x x x x mecnicas y elctricas.
Elf Atochem x En la tabla 4.8 hay una lista de cuatro compuestos qumicos sil ano dife-
Jiangrnen Chernical Factory x
Juhua Group x rentes y sus relativos sistemas compuestos.
Kurn Yang x x x
Otsuka Chernical x Titanatos. Los titanatos se utilizan principalmente como ayudas para la dis-
Sankyo Kasei x x x x persin de los rellenos en las poliolefinas y as evitar su aglomeracin. Los
Shanghai Xiangyang Chemical
Industry Factory x x agentes de acoplamiento con base de titanio reaccionan con los protones libres
Toyo Hydrazine Industry x x que hay en la superficie del material inorgnico, lo que genera la formacin en
Uniroyal Chernical la superficie de capas monomoleculares orgnicas . Una caracterstica de los
(Crompton & Knowlesl x x x x
rellenos o los refuerzos inorgnicos tratados con titanatos es que son hidrof-
Yonhua Taiwan Chernical x
Zhenjiang Chernical Industry Factory x bicos, organoflicos, con funciones orgnicas, y por lo tanto presentan un au-
Zhuxixian Chemical Industry Factory x mento de la dispersabilidad y la capacidad de enlazarse con la matriz del pol-
mero . Cuando se emplean en los sistemas de polmeros con rellenos se asegura
*AZ-azodicarbonamida.
t TSS-p-tolueno sulfonil semicarbacida. que los titan ato s mejoran la resistencia al impacto, que presentan una menor
:j:OBSH-4,4' -oxibis (bencenosulfonil hidracidal. viscosidad del producto fundido que la del polmero virgen con car gas hasta del
DNPT-dinitropentametilen tetramina. 50% y que refuerzan el mantenimiento de las propiedades mecnicas durante
el envejecimiento.

4.8.2 Proveedores
reaccionar qumicamente con la resina y el relleno o con los componentes del
refuerzo, los agentes de acoplamiento forman compuestos fuertes y durables. La tabla 4.9 presenta una lista de proveedoress de agentes de acopla miento.
Los agentes de acoplamiento mejoran significativamente las propiedades me- Los dos proveedores lderes en Amrica del Norte son Witco y Dow Corning.
cnicas y elctricas de una amplia variedad de resinas, rellenos y refuerzos. Alrededor del mundo Witco es el proveedor lder con fuerte presencia en Euro-
Adems, reducen el costo del compuesto y logran una carga mineral ms alta. pa, en la zona Asia/Pacfico (por medio de un acuerdo de distribucin ), as
r.I
Los refuerzos de fibra de vidrio para los plsticos son el principal uso final como en Amrica del Norte.
de los agentes de acoplamiento. A las r esinas termofijas, por ejemplo las de po-
lister y epoxi, les corresponde aproximadamente el 90% del con sumo de agen-
tes de acoplamiento. La ar cilla de caoln , la wolastonita y la fibra de vidrio son TABLA 4.8 Compuestos qumicos de silanos
las cargas o refuerzos lderes tratados qumicamente con agentes de acopla- y compuestos relacionados
miento. stos los compran y aplican el fabricante del relleno de fibra de vidrio Tipo de silano Resina Relleno o refuerzo
o inorgnica o quien elabora la composicin para incorporarla en el sistema del
compuesto. Otro mercado importante para los agentes de acoplamiento de silano Amino Fenlico Almina
Fenlico Carburo de silicio
est en el rea de la industria dedicada a las cadenas cruzadas de las poliolefinas. Acrlico Arcilla
En este mercado los silanos estn creciendo a expensas de los perxidos org- Nylon Arcilla
nicos. Los silanos y los titanatos, junto con algunos tipos de productos meno- Nylon Wollastonita
res, estn configurando el mercado de los agentes de acoplamiento. Furano Arena
Epoxi Epoxi Trihidrato de almina
Metacrilato Polister Mica
Silanos. Los silan os comprenden ms del 90% del mercado de agentes de aco- Vinilo PVC Arcilla
plamiento para plsticos . Se pueden representar qumicamente por la frmula PVC Talco
EPDM Arcilla
y - Si(X)3, donde X representa un grupo hidrolizable, como un etoxi o metoxi y

... _---------~---"----~~--_._---
 4 .26 Manual de plsticos
Aditivos plsticos 4. 27

TABLA 4.9 Proveedores seleccionados de agentes

de acoplamiento Los aditivos que retar dan la inflamabilidad de los plsticos son materia-
les de seguridad indispensables. Las industrias del transporte, de la construc-
Tipo cin, de fabricaci n de aparatos y electrnica utilizan productos que retardan
Proveedor Silano
las llamas para evitar lesiones o la muerte de personas y proteger los inmuebles
Titanato Otros
de los daos causados por incendios. Bsicamente, los retardadores de ll amas
Aristech Chemical x reducen la emisin de humo al llegar a la ignicin y la velocidad de combustin
Degussa x
Dow Corning
de los plsticos. Estos compuestos pueden ser orgnicos o inorgnicos y es
x
Kenrich Petrochemicals x tpico que contengan materiales de bromo, cloro, fsforo , antimonio o alumi-
x
Nippon Unicar x nio. Los productos de este tipo se pueden clasificar como reactivos o ad itivos.
PCR x Los retardadores de llamas reactivos se combinan qumicamente con la resina
Rhodia x x x
Shin-Etsu Chemical husped. Los tipos aditivos se mezclan fsicamente con una resina y no se com-
x
Sivento x binan qumicamente con el polm ero . Los retardadores de llamas se usan
Uniroyal x como niveles de carga desde un bajo porcentaje a ms del 60% del peso total de
Witco x la resina tratada. Adems, degradan las propiedades fsicas caractersticas del
polmero, algunos tipos en forma ms significativa que otros.
Dado que los retardadores de llamas ejercen su funcin reduciendo al m-
nimo al menos uno de los elementos que se requieren para que se presente un
incendio -combustible, energa calorfica u oxgeno-, se les puede clasificar
4.8.3 Tendencias y pronsticos
en otra forma, como sigue:
El mercado de los agentes de acoplamiento sigue el desarrollo de sus tres usos
principales: plsticos reforzados con fibr a de vidrio, composicin de plsticos y Promotores de carbonizacin. Usualmente son compuestos de fsforo
tratamientos previos con rellenos minerales. Estos dos ltimos mercados, aun- que eliminan la fu en te del combustible de carbono y proporcionan una
que son ms pequeos que el rea de refuerzo del polister, estn creciendo capa aislante contra el calor del incendio.
mucho en el mu ndo, aproximadamente 6% por ao. Absorbedores de calor. Usualmente son hidratos metlicos, como
trihidrato de aluminio (ATH ) o hidrxido de magnesio, los cuales
4.9 Retardadores de llamas eliminan el calor usndolo para evaporar el agua de su estructura.

4.9.1 Descripcin
Los retardadores de llamas estn en una posicin nica entre los aditivos pls-
ticos, ya que se producen obedeciendo regulaciones y tal vez tengan que obede-
cer otras regulaciones ms. La vasta industria de 2300 millones de dlares
tiene su origen en varias disposiciones indu striales, federales y estatales que
estn encaminadas a proteger a las personas ante incendios y el humo corr es-
pondiente. Ms an, los Un derwriters Laboratories (UL), cuyos estndares han
sido cruciales en el xito o el fracaso de los retar dadores de llamas, deben su
fo rmacin a la in dustria de las asegurador as. Sin estas regulaciones, la indus-
tria de los plsticos, que representa del 85 al 90% de las ventas mu ndiales de
los retardadores de llamas (2000 millones de dlares), no usara estos produc-
tos, ya que son costosos y abaten las propiedades fs icas de los plsticos en los
cuales se incorporan. Por otro lado, los encargados de vigilar los problemas
ambientales y de toxicidad est n preocu pados por el uso de importantes
retardadores de llamas basados en derivados halogenados y compu estos siner-
gistas de antimonio que se han desarrollado durante el correr de los aos.
Cualesquiera regulaciones que limiten el uso de estos productos cambiar de
nuevo la industria y forzar a los productores a crear una nueva generacin
de productos.
Extintores de llamas. Usualmente sistemas basados en los halgenos
bromo o cloro que interfieren con las reacciones en una llama.
Sin ergis tas. Usualmente compuestos de antimonio, los cuales refuer zan
la accin del extintor de llamas.
Los productores de resinas y sus compuestos deben seleccionar el retardador
de llamas que sea adecuado fsica y econmicamente para un sistema especfi-
co de resinas y las aplicaciones que se pretenden . Es comn formular las resi-
nas con varios tipos de retar dadores de llamas, comnmente un retardador
primario ms un sinergista, por ejemplo: xido de antimonio para reforzar la
eficiencia general del retardador de llamas al menor costo. La industria de los
plsticos ha utilizado varios cientos de diferentes sistemas de retardadores de
llamas debido a estas prcticas formulaciones.
Los retardadores de llamas que se consumen en los plsticos son un grupo
diversificado de tipos de compuestos qumicos que se clasifican en los principa-
les grupos que se muestran en la tabla 4.10 .
Hidrocarburos bromados. Los hidrocarburos bromados representan el ms cos-
toso entre todos los sistemas retardadores de llamas que se utilizan en la in-
dustria de los plsticos en todo el mundo. Los principales tipos de aditivos son
 ,"

4.28 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.29

TABLA 4.10 Tipos de retardadores de llamas y productos tpicos ,~i steres fosfato. Los steres fosfato se clasifican en tipos halogenados y no ha-
.}j logenados. Los compuestos halogenados, tpicamente steres de cloroalquilo,
Productos se emplean ampliamente en la espuma de poJiuretano. Los productos no halo-
Tipos tpicos )1~ genados, entre los cuales los fosfatos triarlicos son los ms comunes, se utili-
Bromados Reactivos zan como retardadores de llamas en los plsticos o como plastifican tes en el
Tetrabromobisfenol A (TBA) PVC. Tambin hay cantidades significativas de steres de fosfato que no se
Polioles bromados usan en los plsticos sino en aplicaciones textiles y de lubricacin. Hay cierta
Anhdrido tetrabromoftlico
Aditivos confusin en la categrora de los PVC acerca de si estos productos se deben
xido de decabromodifenilo (DBDPO ) considerar plastifican tes o retardadores de llamas. Comnmente los steres
Derivados de TBA fosfato no se usan con algn compuesto sinergista,
HexabromocicJodecano/dodecano
Hexabromodifenoxietano
PoJiestireno bromado Hidrocarburos clorados. Los hidrocarbllros clorados se agrupan en tres
steres fosfato Halogenados tipos principales de productos. El ms grande, pero de menor categora de de-
xido de pentabromodifenilo/mezclas de steres sempeo, es la de las parafinas cloradas , Estos productos, com o los ster es
fosfato
Fosfato de tris (cJoropropilo) (TCPP)
fosfato, se emplean como retardadores de llamas o como plastifican tes para
Fosfato de tris (cJoroetilo) (TCEP) PVC y en las espumas de poliuretano, Hay tipos lquidos y resinosos; los
Fosfato de tridicJoroisopropilo (TDCPP ) primeros son los que ms se usan en aplicaciones citadas. Los tipos resinosos
No halogenados se utilizan en las poJiolefinas, los polisteres insaturados y en algunos HIPS,
Fosfatos de triarilo
Fosfatos de alquiJodiariJo La segunda categora es la del producto DECHLORANE PLUS, el cual vende
Fosfatos de trialquilo Occidental. ste es un producto de buen desempeo que se emplea principal-
Clorados Parafinas cJoradas-lquidas mente en alambres, cables y nylon de poJiolefina. La tercera categora es el
Parafinas cJoradas-resinosas producto reactivo anhdrido/cido clorndico (cido HET) que se emplea
DECHLORANE PLUS
Anhdrido cJorndico/cido HET en polisteres insaturados, Tal como lo productos bromados, los productos clo-
Bromocloroparafinas rados (otros adems de HET) se emplean con agentes sinergistas de xido de
Trihidrato de almina antimonio.
xidos de antimon io Trixido de antimonio
Pentxido de antimonio
Antimonato de sodio !(,, xido de antimonio. En la categora de xidos de antimonio se combinan una
Otros retardan tes de llamas Fsforo inorgnico diversidad de compuestos de antimonio, entre ellos el trixido de antimonio, el
Poli fosfato de amonio pentxido de antimonio y el antimonato de sodio, los cuales son sinergistas y
Fsforo rojo
Melaminas se usan en la proporcin de 1:3 con r etardadores de llamas halogenados en las
Cristal de melanina formulaciones tpicas ,
Cianurato de melamina
Fosfatos de melamina
Hidrxido de maguesio
Trihidrato de aluminio. El trihidrato de alllminio es un artculo de bajo costo
Compuestos de molibdeno que se emplea en rellel'!os elevados (hasta del 50 a 60% en los plsticos) como
Borato de zinc un relleno retardador de llamas . Los mayores usuarios son los acrlicos, las
poliolefinas, el PVC y los polister es insaturados. Una tercera parte de todo el
ATH se emplea fuera de los plsticos como retardador de llamas en elastmeros,
respaldos de tapetes y textiles , La mayor parte de las empresas que se dedica al
aluminio fabrican el producto hidrato blanco bsico y lo venden a los procesa-
el xido de decabromodifenilo (DBDPO) y los derivados del tetrabromobisfenol
dores, quienes lo ajustan para la industria de los plsticos,
A (TBA). El principal tipo reactivo es el mismo TBA. Tambin se emplean
cantidades significativas de TBA para fabricar tipos de aditivos. Es comn
emplear compuestos bromados con un agente sinergista como el xido de anti- Otros retardadores de llamas
monio en una proporcin de 3:1 (compuesto bromado-sinergista). Diversas re-
Fosfatos inorgnicos. Los fosfato s inorgnicos consisten en poJifosfato de amo-
sinas plsticas usan retardadores de llamas bromados. Las resinas que ms
nio y fsforo rojo. El producto polifosfato de amonio se usa principalmente en
destacan en el uso de este tipo de aditivos son HIPS, ABS y PC. Los epoxis para
recubrimientos intumescentes y en caucho, as como en plsticos. El fsforo
microchips y tableros de circuito y los polisteres insaturados son las principa-
rojo se utiliza como retardador de llamas en recubrimientos y nylon ,
les aplicaciones para los retardadores reactivos.
4.30 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.31

Melaminas. Las melaminas consisten en cristales de melamina, los cuales se

emplean para impartir propiedades retardadoras de llamas a la espuma fle-
TABLA 4.11 Tipos de retardadores de llamas-principales
xible de poliuretano que se utiliza en tapicera. Las sales de melamina, por aplicaciones en plsticos
ejemplo el fosfato de melamina y los cianuratos de melamina, se emplean en
recubrimientos intumescentes y en algunos plsticos. Tipo Resinas importantes Comen tarios

Bromados ABS, resinas de ingeniera , Usadas tpicamente con sinergista

Hidrxido de magnesio. El hidrxido de magnesio est usndose como sustitu- (tipos aditivos) HIPS, espuma de uretano de antimonio; DBDPO es
to del ATH. Es un buen supresor del humo y su precio est a la baja en relacin el producto usado ms
com nm en te.
con el del ATH.
Bromados Epoxis, polisteres Uso principal en circuitos
(tipos insaturados impresos y microchips: el
Compuestos de molibdeno. Los compuestos de molibdeno incluyen productos reactivos) producto representativo es
como xido molbdico o amonio y molibdatos de metal y se usan en PVC y el TBA.
refuerzo de alfombras. Estos productos son buenos supresores de humo y han steres fosfato Resinas de ingeniera, PVC, Tipos halogenados usados
orgnicos espumas de uretano tpicam ente en espuma de
sido sealados como remplazantes para xidos de antimonio. uretano ; los tipos no halogena-
dos usados en PVC y en resinas
Borato de zinc. El borato de zinc es el principal compuesto del boro que se usa de ingeniera; no se usan
sinergistas con los steres
como retardador de llamas en los plsticos. Compite con el xido de antimonio fo sfato.
cuando los precios de ste se elevan. La principal aplicacin para los compues- Las parafinas cloradas usadas
Hidrocarburos Resinas de ingeniera,
tos de boro como retardadores de llamas es en el aislamiento de la celulosa. Las clorados poliolefinas, PVC, espumas en PVC como plastifican tes/
categoras de retardadores de llamas y los principales plsticos donde se em- de Ul'etano retardadores de llamas y en
espuma de uretano ; tipos de
plean se han resumido en la tabla 4.11. alto desempeo usados en
alambres/cables de poliol efinas
y en resinas de ingeniera.
4.9.2 Fuerzas directrices
xido de ABS, resinas de ingeniera, Se usan como sinergistas con los
antinl0nio HIPS; poliolefinas, PVC retardadores de llamas
Adems del costo y la demanda de un buen desempeo, al mercado de los pls- bromados .Y clorados.
ticos para los retardadores de llamas lo dirigen varias fuerzas en competencia,
Trihidrato de Acrlicos (mostradores y Usado en cargas elevadas en
las cuales van desde la legislacin de normas para los incendios y regulaciones aluminio tableros), poliolefinas, PVC, plsticos con bajas temperatu-
de toxicidad hasta situaciones relacionadas con los precios, el comportamiento (ATH) polisteres insaturados , ras de proceso; u sos significati-
uretano vos en espumas excepto en
y otros factores de mercado. La combinacin de estos factores recientemente plsticos.
ha originado movimientos significativos en la demanda por los principales ti-
Fosfatos Nylon, polisteres insatura- Consiste en fosfatos de amonio
pos de retardadores de llamas. Adems, han surgido numerosos y novedosos dos, poliolefinas y fsforo rojo; excepto en
inorgnicos
compuestos, diseados para los mercados tradicionales y para nichos especiali- plsticos se u sa en textiles y
zados. Las adquisiciones ms recientes, las empresas conjuntas y las alianzas recubrimientos hinchados.
entre productores de retardadores de llamas han originado un cambio constan- Melaminas Nylon , poliolefinas, espuma Principalm ente cristal de
de uretano 111elmnina para espum a flex ibl e
te en este mercado. La mayor rea de actividad est en los retardadores de de uretano; algunas sales de
llamas no halogenados, ya que los proble~as ambientales se asocian con los " melamina (cianuratos, fosfatos)
usados en recubrimientos
productos basados en los halgenos.
plsticos hinchados.
La mayor parte de los proveedores de retardadores de llamas, aun aquellos
Hidrxido de Poliolefinas, PVC Remplazo para ATH en
que fabrican tipos halogenados, estn enfocando su investigacin de productos aplicaciones en alamhres/
magnesio
y su produccin de compuestos hacia los no halogenados. A pesar del impacto .:; cables; buen su presor de
de esta investigacin sobre el mercado de los productos halogenados, la expec- humos.
tativa es que los retardadores halogenados de llamas tendrn un buen patrn Compuestos de PVC Remplazo muy caro para el xido
molibdeno de antimonio ; se usa en algunos
de crecimiento al menos hasta el ao 2005. En la actualidad an se estn intro- alambres/cables de PVC.
duciendo nuevos productos halogellados.
Borato de zinc Aislamiento de celulosa; otros Remplazo para el xido de
El escrutinio ambiental que ha tenido impacto en los retardadores haloge- rt plsticos misceln eos antimonio.
nados de llamas se ha enfocado principalmente en los xidos de difenilo
bromados como el DBDPO. La preocupacin sobre estos compuestos se debe a (!

r
4.32 Manual de plsticos
que liberan dioxinas cuando se queman. Esta actividad ha sido ms importante
en Europa. Actualmente no hay prohibiciones legales ni lmites sobre el uso de
los retardadores de llamas halogenados en ninguna parte del mundo, y no hay
en el horizonte ninguna a plazo corto. Sin embargo, hay algunas prohibiciones
voluntarias sobre algunos compuestos bromados (en particular el DBDPO y
tipos relacionados) en algunos de los pases "verdes" de Europa. En muchos
casos estos productos bromados han sido sustituidos por otros productos, tam-
bin bromados, acerca de los cuales por el momento no se sospecha.
Esta presin es sobre todo poltica y viene bsicamente de los partidos
verdes del Norte de Europa (Escandinavia), Alemania y los Pases Bajos. En
estos pases las ecomarcas (ecologa) voluntarias han surgido por la demanda
de los consumidores de productos comerciales. En Escandinavia la etiqueta se
denomina Cisne Blanco, mientras que en Alemania y los Pases Bajos se u sa el
nombre de Angel Azul. Esta tendencia se ha ganado el seguimiento sustantivo
del movimiento ambientalista para eliminar los clorofluorocarbonos (CFC) y
otros materiales clorados. Este hecho lo ha incrementado el movimiento para-
lelo contra los plastifican tes en pelculas de PVC para empaque.
Estas tendencias en Europa se pasan a otras partes del mundo. Hay algu-
na actividad en Japn y en Canad, y dentro de 5 a 10 aos se sentir algn
impacto en Estados Unidos. A la larga, este movimiento puede originar que en
todo el mundo se expidan regulaciones sobre los productos halogenados.
Lo que s se debe hacer notar es que existen la necesidad y el mercado para
productos no halogenados que se puedan utilizar en los plsticos como retar-
dadores de llamas. Todas las empresas, incluyendo las que fabrican derivados
halogenados, trabajan activamente en este campo. De hecho hay algunos pro-
ductos viables, retardadores de llamas, que son no halogenados, pero los clien-
tes se resisten a sacrificar las ventajas de costo/r endimiento de los productos
bromados. Los fosfatos orgnicos, los compuestos inorgnicos de fsforo , las
sales de melamina y los hidratos metlicos inorg nicos parecen ser las direc-
ciones ms importantes que se signen para crear productos no halogenados.
4.9.3 Proveedores
Hay por lo menos 100 proveedores que participan en alguna fase del negocio de
los productos retardadores de llamas. La mayor parte se ha dedicado a un solo
tipo de producto, aunque en los pasados dos aos, el proveedor ms importante
de derivados bromados (Great Lakes) y el mayor proveedor de productos clo-
rados (Occidental) han adquirido un proveedor del sinergista xido de antimo-
nio. Algunos de los proveedores importantes producen desde las materias
primas, como el bromo, el fsforo o la almina, pero otros compran estos mate-
riales . La reintegracin hacia las materias primas parece ms frecuente en
cuanto a los compuestos de bromo con los tres mayores productores (Great
Lakes, Dead Sea Bromine y Albemarle) reintegrados al bromo. Parece que este
criterio explica el xito a largo plazo en este campo.
Los retardadores de llamas bromados y clorados los venden en todo el
mundo los mayores fabricantes o sus afiliados. Los r etardadores que emplean
fsforo se venden ms por medio de productores regionales, especialmente en
Aditivos plsticos 4.33
la regin de Asia/Pacfico. Los productores de xido de antimonio , otros adems
de Anzon, son regionales, aunque la mayor parte del material crudo proviene del
mismo lugar, digamos China. El ATH lo producen las compa as importa ntes
en aluminio, pero lo r efinan y tratan otros procesadores que lo vend en a la
industria de los plsticos.
La tabl a 4.12 presenta una lista de los proveedores ms importantes de
retardadores de llamas. Estn incluidos los tipos que su ministra cada cua l.
4.9.4 Tendencias y pronsticos
El negocio de los productos retardadores de llamas ha ocupado histricamente
muchos segmentos del negocio de aditivos para plsticos en cuanto se decreta-
ron nuevas regulaciones sobre la proteccin contra incendios. Esta tendencia
ha continuado, especialmente en Asia y el Pacfico , Amrica Latina, frica y el
Medio Oriente, dado que las regulaciones sobre seguridad de incendios est en
su infancia en tales r egiones. El desarrollo en Amrica del Norte, E uropa y
Japn sigue saludable, pero sigue retrasado en otras r egiones. El mercado mun-
dial para los agentes retardadores de llamas en los plsticos debe creeer a una
tasa de 5% por ao durante los cinco aos siguientes. Amrica del Norte y
Europa tendrn un crecimiento del 3 al 4%, mientras que en Asia y el Pacfico
(por ejemplo, Japn) y en el resto del mundo habr un crecimiento dos o tres
veces mayor que en Amrica del Norte y Europa.
A pesar del persistente comentario sobre lo indeseable de los compuestos
halogenados, se espera que los retardadores con bromo continen creciendo
dentro del mercado gen eral de productos retardadores de llamas durante los
prximos cinco aos. En otras partes fuera de Europa la tasa de cr ecimien to
exceder el 5% en todas las regiones. El desarrollo del ster fosfato ha dismi-
nuido en Amrica del Norte y Europa, pero ha sido r pido en las dems regio-
nes, lo que lo impulsar a un creeimiento general de aproximadamen te 4%
anual. Los retardadores de llamas de compuestos clorados tienen problemas en
'\ Europa, y tendrn un lento crecimiento en el mundo durante el periodo. El
avance del xido de antimonio no podr equipararse con el de los compuestos
de bromo , pero aun as crecer a una tasa de 3% anual en todo el mundo. El
ATH presentar un crecimiento saludable del 5% al ao a medida que sustitu-
ya a los compuestos a base de halgeno en donde le sea posible. Se espera algn
avance rpido de los compuestos retardadores de llamas de las otras catego-
ras, espeeialmente de las melaminas, los fosfatos inorgnicos y el hidrxido de
magnesio. Este ltimo est remplazando al ATH en algunas de sus aplicacio-
nes, y las sales de melamina y los fosfatos inorgnicos son su stitutos potencia-
les de los compuestos halogenados.
Tecnolgicamente, los esfuerzos continuarn enfocados hacia la su stitu-
cin de los halgenos y el xido de antimonio. La supresin del humo y la
estabilidad ms alta al calor tambin son temas interesantes en el campo de los
retardadores de llamas. Desde un punto de vista competitivo, la adquisicin de
un n egocio de xido de antimonio por dos proveedores importantes de produc-
tos r etardadores de llamas es una tendencia que es preciso considerar. Histri-
camente, las compaas se han satisfecho con competir dentro de un tipo, per o
 ~
TABLA 4.12 Proveedores selectos de retardadores de llamas en plsticos c.,
~
Tipo
~
CIl
Hidrocarburos steres Hidrocarburos xidos de :l
Proveedor bromados fosfato clorados antimonio ATH Otros c::
!!!.
a.
Ajinomoto Company X x ID
Akzo Nobel
Albemarle Corporation X
X X
";;
!!l.
Albright & Wilson X X o'
o
Alean Chemicals x x Ul
Alcoa x
Aluchem X
Aluminum Pechiney x
Amspec Chemical x
Asaha Glass X X
Asahi Denka Kogyo x
Bayer X
Campine x
Clariant x
Climax Performance Materials X
Courtaulds x
Custom Grinders x
Daihachi Chemical x
Daiichi Kogyo Seiyaku x
Dainippon lnk & Chemicals x
Dead Sea Bromine X x
Dover Chemical x x
Dow Chemical x
DSM x
Elf Atochem x
Ferro Corporation x x
FMC Corporation x
Great Lakes Chemical/Anzon x x x
lCl x

#'4p'n iP{J.J@. -:'-.~ ",,- ,+ ~tf'? '"$'- ",{.~ -_frJ ..." (,Nd$!-~+!..,.qs}.', i.?k:.J!J.? {i"ffi~, !!P.Hj.tLliP!~tA4:e flJW4 ",l\f.4gi(.@tt.P -.S} !.~~,~~;,':$!~;r::;.~ ',"''''.f'0;, .~9~~~~'>';~:;:-~:~;- '"!A~~l'''~

x
lndustry Chimiche Caffaro x x
J.M. Huber x
Kyowa Chemical Industry
Manac x x
Martin Marietta x x
Martinswerke (Lonza) x
Melamine Chemicals x
Mikuni Smelting & Refining x
Mines de la Lucett e
Mitsubishi Gas Chemicals x x
Morton International x
Nabaltec x
Nihon Seiko
Nippon Chemicals x
x
Nyacol Products x x
Occidental/Laurel x x
Sherwin Williams x x
Showa Denko x
Societe Industrielle et Chimique x
x
Solutia x
Stibiox x
Sumitomo Chemical x
Sumitomo Metal Mining
Teijin Chemicals x
x x
Tosoh x ~
US. Borax & Chemical
United States Antiomy Sales x
x -<'
a.

o
Ul
Velsicol x
Witco ";;
!!l.
o'
o
Ul

~
c.,
01

4.36 Manual de plsticos
ahora parece que la tendencia es una mayor integracin horizontal, particu-
larmente entre productos que se emplean juntos. Tambin se deben considerar
los esfuerzos continuos de los proveedores ms importantes por incrementar
sus operaciones en los mercados crecientes de Asia y el Pacfico y el resto del
mundo.
Lo que se puede asegurar es que en los cinco aos siguientes habr un
periodo de cambios rpidos en el mundo de los compuestos retardadores de
llamas .
4.10 Estabilizadores de calor
4.10.1 Descripcin
Los estabilizadores del calor se utilizan para evitar la degradacin trmica de
las resinas durante los periodos de exposicin a temperaturas elevadas. Casi
todos los estabilizadores de calor se utilizan para estabilizar el PVC, el cloruro
de polivinilideno (PVDC), copolmeros de cloruro de vinilo (por ejemplo, aceta-
to de cloruro de vinilo/acetato de vinilo) y mezclas de PVC (por ejemplo, PVC y
ABS) . La degradacin trmica se evita no solamente durante el proceso , sino
tambin durante la vida til de los productos t erminados.
Hay tres tipos importantes de estabilizadores primarios de calor, los cua-
les incluyen:
Mezclas de varias sales metlicas
Compuestos orgnicos de estao
Compuestos de plomo
Los estabilizadores de calor pertenecen a una de dos clases importantes:
estabilizadores de calor primarios Y estabilizadores de calor secundarios: Cuando
se calientan, las resinas cloradas de vi nilo liberan HCl, el cual provoca la poste-
rior degradacin del polmero , as como su decoloracin. La funcin de los esta-
bilizadores de calor primarios consiste en retardar esta dehidrocloracin Y re-
accionar con el HClliberado para retardar la degradacin progresiva.
Cuando se emplean mezclas de sales metlicas como estabilizadores de
calor primarios se forman cloruros metlicos por la reaccin con Cllbil. Estos
materiales tienen un efecto desestabilizador que algunas veces produce la for-
macin de color en la resina. Esto se evita empleando los estabilizadores de
calor secundarios o coestabilizadores que recogen el HCl liberado de la resina
de PVC o reaccionan mezclados con los subproductos de los cloruros metli-
cos de los estabilizadores primarios de calor metlicos.
Los mercapturos de antimonio son menos importantes y encuentran un
uso ocasional como sustitutos de bajo costo de los compuestos orgnicos de
estao. Los estabilizadores de compuestos orgnicos de estao y plomo se en-
cuentran usualmente como los nicos estabilizadores de calor en la formula-
cin de la resina. Sin embargo, los estabilizadores metlicos mezclados se em-
plean en combinacin con estabilizadores de calor secundarios, los cuales usual-
mente son fosfitos orgnicos Y compuestos epoxi, pero tambin se utilizan
Aditivos plsticos 4.37
polioles y beta dicetonas. Los principales tipos de estabilizadores de calor pri-
marios, junto con sus u sos finales , se resumen en la tabla 4.13.
Estabilizadores de calor primarios
Estabilizadores metlicos mezclados. Los estabilizadores metlicos m ezclados
se utilizan principalmente en productos de PVC flexibles o semirrgidos. Los
ms comunes son sales metlicas de bario/zinc (Ba/Zn). Los productos estabili-
zadores lquidos tpicos de bario, cadmio y zinc consisten en sales como octoatos,
alquilfenolatos, neodecanoatos, naftenatos y benzoatos. Los productos estabi-
lizadores slidos tpicos de bario, cadmio y zinc consisten en las sales de cidos
grasos, como estearatos o lauratos. En general, los productos de Ba/Cd propor-
cionan la mejor estabilidad trmica, seguidos por Ba/Zn y, finalmente , Ca/Zn.
No obstante, los estabilizadores de Ba/Cd han estado ante una presin ambien-
talista creciente de la Occupatiollal Safety and Hea1th Administration (OSHA)
y los estn sustituyendo por productos libres de cadmio, usualmente Ca/Zn y
Ba/Zn. La FDA ha aprobado varios estabilizadores de Ca/Zn para usarlos en
aplicaciones que tengan contacto con alimentos.
Estabilizadores de calor de compuestos orgnicos de estao. Los estabilizado-
res del calor de compuestos orgnicos de estao se emplean principalmente
para aplicaciones de PVC rgido. Los productos individuales consisten usual-
mente de mercapturos, maleatos y carboxilatos de metilestao, butilestao y
octilestao. Los estabilizadores de compuestos orgnicos de estao se pueden
dividir en productos con y sin azufre. Los productos con azufre (mercapturos)
confieren excelentes propiedades estabilizadoras generales, pero tienen un olor
desagradable y problemas de cadenas cruzadas. Los compuestos orgnicos de
estao no sulfurados, por ejemplo los ma lea tos, son estabilizadores de calor
menos eficientes, pero no presentan el problema del mal olor y dan una mejor
estabilidad a la luz. En general, se han empleado los butil y metilestaos cuando
la toxicidad no representa un problema. Algunos mercaptoacetatos y malea tos de
octilestao, y en grado menor mercaptoacetatos de metilestao, tienen la apro-
bacin de la FDA para aplicaciones que cuentan con contacto con alimentos.
Estabilizadores de calor de plomo. Los estabilizadores de calor de plomo se uti-
lizan principalmente para aplicaciones en alambres y cables. En esta aplica-
cin confieren una estabilizacin efectiva en relacin con el costo y ofrecen
excelentes propiedades de aislamiento elctrico. La mayor parte de los estabili-
zadores de calor de plomo es insoluble en agua, lo que constituye una ventaja
para obtener la aprobacin de los UL en cuanto al aislamiento elctrico. Los
estabilizadores de plomo pueden ser productos orgnicos o inorgnicos.
Los productos orgnicos seleccionados consisten de estear atos y ftaJatos dib-
sicos de plomo, en tanto que los productos inorgnicos de plomo son sulfato
tribsico de plomo , fosfito dibsico de plomo y carbon ato dibsico de plomo .
Existe una presin creciente para sustituir al plomo con otros productos. Sin
embargo , no se han encontrado, en trminos de costos, los adecuados para
sustituir los estabilizadores primarios de plomo en el aislamiento de cables .
 Ad itivos plsticos 4. 39
4.38 Manual de plsticos
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Antimonio. Los compuestos de antimonio son efectivos en concentraciones ba-
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><: trifenilo. Unos pocos productos de fosfitos orgnicos han obtenido la aproba-
cin de la FDA para aplicaciones flexibles y rgidas de vinilo. Un ejemplo lo es
el fosfito de tris (nonilfenilo) (TNPP) .

.su Compuestos epoxi. Los compuestos epoxi actan como plastifican tes y estabi-
'"o
..o .su lizadores en PVC flexible y semir rgido. Los compuestos epoxi reaccionan como
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u del polmero en los sitios en qu e hay cloro lbil, ya sea en forma directa o
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bilizadores de sales met licas. La mayor parte de los estabilizadores epoxi se
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en un sistema de un solo paqu ete si se acepta una relacin constante de estabi-
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Beta-dicetonas. Las beta-dice tonas son estabilizadores de calor secundarios que

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Ad itivos plst icos 4.41
4.40 Man ual de pl sticos
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clados. Funcionan formando complejos que desactivan los subproductos de
cloruros metlicos de los estabilizadores primarios.
lP~
4.10.2 Proveedores
Hay ms de 100 proveedores de estabilizadores de calor primarios. La mayora
de estas empresas emplea estabilizadores de calor como su producto central
y sirven a la industria de PVC con otros aditivos; por ejemplo, lubricantes y
estabilizadores de fosfitos orgnicos. Muchos proveedores de especialidades
venden su lnea de productos completa en una sola regin y exportan algunos
productos seleccionados. No hay proveedores de estabilizadores de calor que
tengan posiciones de liderazgo en las tres principales regiones del mundo. Un
cambio importante ocurri recientemente entre los proveedores de estabiliza-
dores de calor con la adquisicin de Witco del negocio de estabilizadores de
calor de Ciba en un intercambio por el negocio de epoxis y adhesivos de Witco.
Adems, Akzo adquiri recientemente la mitad restante de la empresa conjun-
ta de Akcros, un proveedor importante de estabilizadores de calor. La tabla
4.14 presenta una lista mundial de proveedores selectos de estabilizadores de
calor.
, II'(~'
mayor velocidad que las aplicaciones del PVC flexibl e. Esto indica que los com -
puestos orgnicos de estao experimentarn un crecimiento mayor que las
mezclas metlicas. En los cinco aos siguientes se espera que los estabilizado-
res de calor crezcan a una tasa de 6% al ao en la regin Asia/Pacfico y en las
regiones en desarrollo del mundo .
4.11 Modificadores de impacto
4.1 1.1 Descripcin
Los modificadores de impacto se utilizan en una amplia variedad de resinas
termoplsticas para absorber la energa que genera el impacto y disiparla de
un modo que no sea destructivo. El comportamiento y la definicin de los mo-
dificadores de impacto son complejos. La seleccin de un modificador de im-
pacto depende de la compatibilidad, la solubilidad fsica, el compor tamiento al
impacto y el costo.
Los modificadores de impacto se emplean principalmente en el PVC,
las resin as de ingeniera y las poliolefinas. Los grados de uso de los modificado-
res de impacto varan dentro de amplios lmites , lo que depende de los modifi-
cadores, el tipo de matri z y las propiedades deseadas. Los principales tipos
se muestran en la tabla 4.15, junto con las resinas en las que se usan princi-

4 .10 .3 Tend encias y pronst icos palmente.

:,..-
Hay varios productos estabilizadores de calor que han enfrentado un escruti-
nio ambiental en determinadas regiones del mundo . Las disposiciones legales Proveedores seleccciona dos de estab ilizad o res de calor
:'i,' TABLA 4.14
europeas que rechazan el uso de los estabilizadores a base de cadmio, debido a
sus efectos sobre la salud humana y el ambiente, han limitado con xito su uso Tipo
en el mundo. Esto ha forzado a la industria a buscar opcion es libres de cadmio. Compuestos
Metales
A corto plazo se han sustituido por Ba/Zn y Ca/Zn. El material de Ca/Zn es mixtos orgnicos ele estal10 Plomo
Proveedor
mucho menos efectivo, pero tiene el beneficio de contar con dos componentes
casi no txicos que han recibido la aprobacin mundial. Los compuestos org- Akzo x x X

Asahi Denka Kogyo K.K. x x

nicos de estao experimentarn un desarrollo a largo plazo a expensas del Cd. x
Baerlocher x
El plomo est siendo eliminado por etapas en determinadas regiones del mun- BASF x x
do. Sin embargo, esto ocurrir durante un largo periodo. Cardinal Chemical x
x X x
En respuesta a las preocupaciones referentes al uso de metales pesados, Chemson
i~ Clariant/Hoechst X
los productores estn investigando sistemas estabilizadores orgnicos con me- X x
Dainippon Ink anel Chemicals
tales reducidos o libres de metales. Un sistema de metal reducido se basa en ti Elf Atochem X X
x x
epxidos difuncionales selectos y compuestos de zinc y se ha informado que su Ferro X
X
desempeo es comparable a los sistemas comerciales basados en el plomo. 'W: Hammond Leael x
Kolon Chemical x
Los sistemas estabilizadores de calor completamente orgnicos (libres de x x
Kyodo Chemical x
metales) estn investigndolos todos los productores importantes. Un sistema MOlton International x
X x x
en experimentacin comercial se basa en compuestos cetnicos heterocclicos N an Ya Plastics x
Nanjing Chemical Factory X x
(anillo de pirimidina-diona) con coestabilizadores que rescatan al HCI. Aunque x
NOF
relativamente insignificante en el actual mercado de los estabilizadores de ca- OMG X
lor, la presin actual tal vez permita que materiales de este tipo logren una x x x
Reagens SpA x
Sakai Chemical x x
penetracin del 5 al 10% del mercado dentro de los cinco prximos aos. X
Tokyo Fine Chemical X
El crecimiento de los estabilizadores de calor depende del incremento del x x
Witco
PVC. Se espera qu e en todo el mundo las aplicaciones del PVC rgido crezcan a

'~
 Aditivos plsticos 4.43
4.42 Manual de plsticos

Metacrilato-butadieno-estireno (MBS). El metacrilato-butadieno-estireno repre-

senta el volumen ms alto de modificadores de impacto del tipo estirnico.
Este modificador se usa en aplicaciones de empaques transparentes debido a
su claridad. Las aplicaciones rgidas incluyen pelcula, lminas, botellas, tarje-
en
o
,...
tas de crdito y perfiles interiores. El MBS tiene un uso limitado en aplicacio-
I I I I Ixl Ixl I I x l nes exteriores debido a su mala estabilidad al ultravioleta (UV). El metacrila-
O
to/acrilonitrilo-butadieno-estireno (MABS) est relacionado estrechamente con
MBS, pero tiene un uso menor en la industria y h a sido remplazado completa-
"'"
;...
p: mente por MES en Amrica del Norte.

~ Ixxlll l lllxxlx
,: Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS).El acrilonitrilo-butadieno-estireno se uti-
o..
liza en una diversidad de resinas, aproximadamente el 60% en PVC. Las princi-
pales aplicaciones de AES son en piezas automotrices, tarjetas de crdito y
-1+
ro I I I I I I I I I I xii empaques. El AES, como el MES, es inadecuado para aplicaciones exteriores, a
~
'iil o:: X
menos que sea protegido por una capa resistente a uv. Aunque el AES es com-
al
IX: patible con MES, tiene la desventaja de que no se lo considera como un estn-
-1-
o.. i~' dar industrial.
o.. I I Ixl I X xii I I I I
Acrlicos. Los acrlicos son similares al MES y al ABS, pero tienen fases in-
* jertadas de acrilato de butilo o acrilato de 2-etilo-hexilo. Los acrlicos ofrecen
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o..
I I Ixl I X xii I I I I mayor resistencia a la degradacin por UV Y se utilizan principalmente
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~
en laterales de PVC, perfiles de ventanas y otras aplicaciones que requieren
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oc. ~ resistencia a la intemperie. Debido al crecimiento de la industria de las edifi-
~Ixxxxxxxx II I I I I ~ caciones y la construccin los acrlicos experimentan una mayor tasa de desa-
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"tj Polietileno clorado (CPE).Los modificadores de polietileno clara do son usados
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al Ol ms comnmente en tubos, ajustadores, desviaderos y perfiles expuestos a la
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...., <il intemperie. Los modificadores de CPE compiten principalmente con los acrlicos
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.... en aplicaciones en desviaderos. El CPE se puede utilizar en resinas diferentes
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;... al PVC; por ejemplo, PE y PP.
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Los modificadores a base de etileno acetato de
Etileno-acetato de vinilo (EVA).
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~ vinilo se usan menos en comparacin con otros tipos de modificadores al im-
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CI> o I..!,
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"tj~ al Monmem de etileno-propileno-dieno (EPDM). El monmero de etileno-propileno-
~.~ ~ ~ u 11) e Cl) O) ro 2 Q) ~ o.$~.a ~
C.
:: .~ u"'" "' ro ":; ","tj"tj '" ro ,... ,_,
~'..,j O .... ,.+.J dieno se usa en olefinas termo plsticas (TPO) para salpicaderas y piezas auto -
s.... ro' .......... I
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OjO)...s~~oo..c:..d
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~:;:: o~ ~ o o "-;:::I~
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S 'O .la
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C1lo;.:::: .... Q) motrices y otros mercados de productos duraderos .
LO ~ SC;':: ~ o. S ;5 u ,: o. bCJ y 'f 8.8.1
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S~uo'''::~~rog :g0..~1 U,: I I ;...
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(J)P:(J)':""~QIX:IX:0o..o..~",, ~~g;o::g: Anhdrido maleico injertado EPDM. El anhdrido maleico injertado EPDM reac-
:o'" P:~p:o..>:go..o..p:b,:o..o..(J) * * +-+r<:.<n
ciona con la resina de la matriz, tpicamente de nylon, para convertirse en su
~ :g~""u,:o..':':(J)O
propio compatibilizador. Ese tipo de modificador proporciona un balance exce-
lente en impacto, dureza, mdulo y resistencia a la tensin y es el principal
componente aditivo del nylon "superrgido".

I
 ,,'. Ir
4.44 Manual de plsticos
Aditivos plsticos 4 .45

4.11.2 Proveedores

Hay ms de 30 proveedores de modificadores alrededor del mundo. La mayor

parte concentra sus esfuezos en un tipo de modificador como resultado de las
tecnologas que han elaborado y la reintegracin. Algunos proveedores reven-
den tecnologas de otros productores en sus respectivas regiones para ampliar
su lnea de productos.
Rohm and Haas, Kaneka y Atochem son los proveedores lderes de modifi-
cadores de impacto alrededor del mundo . Cada uno tiene fuertes posiciones,
Ul
tanto en modificadores de acrlico como relacionados con MBS. Elf Atochem es
ms fuert e en acrlicos, mientras Kaneka e's ms fuerte en tipos de MBS. Rohm
b
o
1I I II xx l l x x xxxxl l lx l l l l x
and Hass, incluyendo su alianza con Kureha en la regin de Asia/Pacfico, tiene
~
una posicin ms equilibrada. La tabla 4.16 presenta los mayores proveedores o..

II Ixx Ixl x i i I I I I x l I I x l I I I
mundiales de modificadores de impacto por tipo de producto.
;:g
4.11.3 Tendencias y pronsticos Q
.~
o..
~ II I xx I x l I I I I I I I I xl I I xx Ix
La necesidad de materiales cuyo costo sea bajo y que sean fuertes, rgidos y
.s ~
o..
dctiles contina en aumento. En muchos casos la clave del xito est en la
creacin de sistemas de modificadores de impacto hechos a la medida de las
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<ti ~

.5
necesidades de resinas especficas.
El mercado de EPDM probablemente experimentar un descenso durante
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111
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I X X I xl I I I I I I I I xl I I I I I I I I
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el siguiente par de aos debido al advenimiento del polipropileno generado en
~.
o
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I
reactor. Este material incorpora el modificador de impacto en la cadena del <ti
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polmero y no requiere una operacin secundaria de composicin.
El mercado de MBS est decreciendo parcialmente debido a que las bote-
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L5o
E ~ I x l l l x l x l l x l l l l l lx l lx l xl
llas de PVC se estn sustituyendo con PET. Esta tendencia es ms evidente en
Europa debido al u so tan extendido de botellas de agua. En contraste, el mer-
CI)
'C ~
~
Ul
cado de pelculas y hojas permanece fuerte. En general, las ventas de MBS o
'ti
<ti
dependen sobre todo del futuro del PVC, particularmente del PVC flexible. El e
o Ul
o
PVC flexible, que comprende 15% del mercado total del PVC, es vulnerable a la 'C:;
~ x ii I Ixl I I I I I I I I I Ixl I I I I I
penetracin de las poliolefinas metalizadas catalizadas (por ejemplo, el "poli- "
CI)
Gi
':;
propileno superblando" ). 111 ~
(/)

Los modificadores acrlicos de impacto continuarn creciendo con el incre- ~ Ul

o
mento del PVC rgido en el mercado de la construccin. El desarrollo de
producto en este mercado se dirigir a mejorar las propiedades respecto al
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impacto a bajas temperaturas con el fin de reducir fallas, alargamiento en la e ....
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temporada de instalacin y menor costo. '"

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Un rea significativa para la creacin de productos es la modificacin al <i
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impacto de los plsticos de ingeniera. La sustitucin de esos materiales con-
vencionales, como metal, vidrio y madera, por plsticos ha ido disminuyendo r
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durante aos. Las aplicaciones se han convertido tpicamente hacia los plsti- ~ ~~QQ~~::C~:'::::':::~~ZOo..o::UJUJUJ~~~

cos de ingeniera y a los materiales de poliolefinas de costo ms bajo y/o del

tipo vinilo. Muchas de las aplicaciones "fciles" se han convertido ya al plsti-
co. Las restantes, en particular las de artculos duraderos, requieren nuevos
grados de resistencia y de desempeo ante los impactos.
El consumo de modificadores de impacto alrededor del mundo est proyec-
t

tado a un crecimiento de 5% en los cinco aos siguientes.
4.46 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.47

TABLA 4 .17 Principales tipos de estabilizadores de la luz

4.12 Estabilizadores de la luz ,
4.12.1 Descripcin Tipo Qumica representativa

Los estabilizadores de la luz se utilizan para proteger a los plsticos, en par- Absorbentes de la luz UV
Benzofenona 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona
ticular a las poliolefinas, de la decoloracin, fragilidad y degradacin final por . 2-hidl'oxi-4-n-octoxibenzofenona
la luz Uv. Las tres clases ms importantes de estabilizadores de la luz 2,4-dihidroxi-4-n-dodecicloxibenzofenona
son los absorbentes de uv, los enfriadores por inmersin de los estados de Benzotriazol 2,2-(2-hidl'oxi-5-terc-octilfenil) benzotl'iazol
excitacin y los exterminadores de los radicales libres . Cada clase se denomina 2-(3' -terc-butil-2-hidroxi-5-metilfenil) 5-
clorobenzotriazol
segn el mecanismo mediante el cual evita la degradacin. Las principales ti- 2-(3' ,5' -di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5 ' -
pos incluidos en cada clase de estabilizador a la luz se pueden clasificar en clorobenzotriazol
categoras de acuerdo con sus caractersticas qumicas, como lo muestra la 2-(2'hidroxi 3'-5'-di-terc amil-fenil)
tabla 4.17. benzotriazol
2-( -2-hidroxi -5-metilfenil) benzotriazol
steres fenlicos ster N-hexadeclico del cido 3,5-di-t-butil-
Benzofenona. Los absorbentes de UV de benzofenona son productos maduros y 4hidroxibenzoico
se han utilizado por muchos aos en las poliolefinas, el PVC y otras resinas. Acrilatos de difenilo Acrilato de etil-2-ciano-3,3-difenilo2-etilexil-
2-ciano-3,3-acrilato de difenilo
Estos productos tambin tienen un amplio uso en preparaciones cosmticas Apagadores de estado excitado
como pantallas solares y protectores. Compuestos de nquel Dibutilditiocarbamato de nquel
2.2' -tiobi (4-octilfenolato) -n-buti lamina
Benzotrlazol. Los benzotriazoles absorbentes de UV son sumamente efectivos nquel II
Finalizadores de radicales libres
en resinas de alta temperatura; por ejemplo, los acrlicos y los policarbonatos. Estabilizadores de la luz con
Tambin han encontrado un amplio uso en reas sin ninguna relacin con los barreras de amina (HALS) Bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidiniI)Polmero
plsticos; por ejemplo, en recubrimientos. de N,N-bis (2,2,6,6-tetrametil-l-
pipel'idinil)-1 ,6-h exano diamina con 2,4,6-
tricloro-l,3,5 triacina y 2,4,4-tl'imetil-
Benzoatos y salicilatos. Los benzoatos y los salicilatos, por ejemplo el cido 1.2-pentanamina
{~
3,5.di-t-butil-4hidroxibenzoico y el ster n-hexadeclico, actan reacomodndose \jo
a anlogos de la 2-hidroxibenzofenona cuando son expuestos a la luz uv, com- ",

portndose como absorbentes de uv. :t(

4.12.2 Proveedores
Complejos orgnicos de nquel. Los complejos orgnicos de nquel protegen ,'~

contra la degradacin que causa la luz UV va enfriadores por inmersin del
estado de excitacin. Estos supresores que desactivan los iones metlicos de-
tienen la energa antes de que pueda romperse cualquier enlace molecular y se
puedan generar radicales libres. Los complejos de nquel se utilizan principal-
mente en aplicaciones de fibras de poliolefinas. Algunos ejemplo de complejos
de nquel son el dibutilditiocarbamato de nquel y eI2,2 ' tiobis (4-octilfenolato)-
n-butilamina nquel n, los cuales tambin se emplean en pelculas agrcolas
debido a su resistencia a los pesticidas.
Hay alrededor de 40 proveedores de estabilizadores de la luz en todo el mundo.
Algunas de estas compaas tambin producen antioxidantes y estabilizadores
de calor para PVC. Entre estas casi 40 empresas slo Ciba Speciality Chemicals
desempea un papel significativo en cualquier regin del mundo debido a su
amplia lnea de estabilizadores de la luz. La tabla 4.18 presenta una lista de
proveedores seleccionados de estabilizadores de la luz.
4.12.3 Tendencias y pronsticos

Estabilizadores de la luz con barreras de amina (HALS). Los estabilizadores de la
luz con barreras de amina son el tipo ms nuevo de estabilizadores de la luz
uv. Los introduj eron en 1975 dta y Sankyo. Los HALS no son una pantalla
para la luz ultravioleta, sino que estabilizan la resina por medio de la extermi-
nacin de los radicales libres. Adems, se emplean menos que las benzofenonas
y los benzotriazoles y se usan ampliamente en poliolefinas por su eficacia res-
pecto al costo y su desempeo. El crecimiento exitoso de las HALS se ha rela-
cionado :lirectamente con su sustitucin de benzofenonas y benzotriazoles en
muchas aplicaciones, as como a su mezcla con benzofenonas.
La entrada de Great Lakes en el mercado estabilizador de la luz europeo junto
con una serie de adquisiciones ha sido la reestructuracin ms significativa
que ha ocurrido en el mercado de estabilizadores de la luz . Este hecho ha acele-
rado la tendencia hacia un mercado ms competitivo en estos materiales.
El crecimiento en el negocio de los estabilizadores de la luz depende mu-
cho del incremento de las aplicaciones de poliolefinas. A stas les corresponden
aproximadamente las tres cuartas partes del consumo mundial de estabiliza-
dores de la luz. Las poliolefinas, particularmente el Pp, estn remplazando a
los metales, a los plsticos configurados y a los estirnicos en las aplicaciones

f'
t
 4.48 Manual de plsticos Aditivos pl sticos 4.4 9

automotrices y otras, con un nuevo incremento del volumen consumido de es-

tabilizadores.
TABLA 4.18 Proveedores seleccionados de estabilizadores de la luz El uso de estabilizadores que contienen nquel est disminuyendo en el
mercado, especialmente en Amrica del Norte, debido al riesgo potencial de
Tipo
toxicidad. En Europa el nquel se contina uti lizando en aplicaciones en pe-
Proveedor HALS Benzotriazol Benzofenona Otros lculas para agricult u ra .
Los esfuerzos del diseo se estn enfocand o h acia la disminucin del gro-
3V Sigma X X
Akcros (Akzo) sor de las piezas plsticas exteriores y as r educir el peso y los costos . Esto
X X
Asahi Denka Kogyo X X X incrementar el valor de tener una estabilizacin a la luz y un comportamiento
Asia Stabilizer x x adecuado a las paredes de seccin ms delgada.
BASF x x x Los HALS experimentarn el mayor desarrollo debido al amp li o u so en
BF Goodrich x
Chemipro Kasei las poliolefinas y su eficacia respecto al costo y desempeo. Sin emba rgo, los
Kaisha x x x benzotriazoles y las benzofenonas son ms eficaces que los HALS en plsti-
Ciba Specialty cos configurados y de vinilo.
Chemicals x x x x Hay en curso un trabajo significativo en la tecno loga de los HALS para
Clariant x x x x
Cytec Industries x x x producir compuestos con un m ejor desempeo en los sistemas poli olefni cos.
Dai-ichi Chemical Los sistemas de aminas sustituidas de bajo peso molecular y de estabilizadores
Industries X HALS de peso molecular m s alto mejoran significativamente el desempeo de
Dainippon Ink and
Chemicals las partes de TPO pigmentadas en lo que se refiere a la r etencin de l color y
x
Eastman Chemical x brillo.
Elf Atochem X Los HALS los estn promoviendo proveedores seleccionados como estabi-
Everlight Chemical lizadores de luz efectivos con capacidades antioxidantes excelentes. En a lgu -
Industrial x x x
Fairmount Chemical x nos casos estos materiales se pueden comparar con productos antioxidantes
Ferro x x bien establecidos; por ej emplo, IRGANOX 1010 de Ciba.
Great Lakes Chemical x x x Los proveedores continan mejorando las formas fsicas de los estabiliza-
Honshu Chemical X dores de la luz. Por ejemplo, Cytec est introduciendo un estabilizador de la
1waki Seiyaku x
Johoku Chemical x luz en forma de hojuelas, lo que reduce el espolvoreo y aumenta la vida de
Kolon Industries X anaquel de los productos.
Korea Fine Chemicals x Es deseable que contine esta consolidacin originada por las presiones
Kyodo Chemicals x x x marginales debidas a aspectos r egulatorios, como el cumplimiento de las n or-
Liaoyang Organic
Chemical x x mas de la FDA, los ensayos toxicolgicos, el cumplimiento con el ambien te y la
Mitsubishi n ecesidad continua de inversin de capital. E sta tendencia puede ser m s evi-
Petrochemical X dente en la regin Asia/Pacfico, donde hay un enorme nmero de pequeos
Musashino Geigy x x
Nissan Ferro Organic proveedor es.
Chemical x Globalm ente, los estabilizadores de la luz deben crecer a una tasa del 7%
Osaka Seika anual durante cinco aos siguientes por lo que las region es menos desarrolla-
Chemical Ind. x x das en la zona Asia/Pacfico, Amrica Latina y frica deben seguir esta va .
Sakai Chemical
Industry x Este vigoroso crecimiento corre paralelo con el desarrollo de las poliolefinas,
Sankyo x x especialmente el polipropileno/TPO y las r esinas de ingeniera en aplicaciones
Shipro Kasei X X X exteriores que sustituyen al metal y al plstico pintado.
ShonanKagaku Kogyo X
Sumitomo Chemical x x x
Witco x
Yashiro SeiYku x 4.13 Agentes lubricantes y para liberar del molde
Yoshitomi Fine
Chemicals x x x 4. 13.1 Descri pcin

Los lubricantes representan una amplia clase de m ateriales que se utili zan
para mejorar las caractersticas de flujo de los plsticos durante su procesamien-
 4.50 Manual de plsticos
too AlIado de esta tarea primaria, los lubricantes pueden actuar como promo-
tores de la fusin, antibloqueadores y agentes antiestticos, as como mejora-
dores del color y del impacto. Se pueden emplear conjuntamente con agentes
liberadores del molde y estabilizadores de calor. Los lubricantes se emplean
ampliamente en pelculas para empaque con el fin de evitar que se adhieran al
equipo metlico de procesamiento. Los lubricantes pueden mejorar la eficien-
cia abatiendo la viscosidad de la resina fundida, lo que reduce la fuerza cor-
tante y el desgaste del equipo, aumenta la velocidad de produccin y disminuye
el consumo de energa.
La seleccin de los lubricantes depende del tipo de polmero, as como del
proceso mediante el cual se manufactura. El mtodo de seleccin es ms fcil
cuando el proceso de fabricacin se ha desarrollado por completo. La eleccin
del lubricante para procesos nuevos requiere una experimentacin cuidadosa.
La seleccin del proceso la determina la compatibilidad del lubricante con
la resina caliente, la falta de efectos adversos sobre las propiedades del polme-
ro, una buena transparencia, la aprobacin de las regulaciones y el equilibrio
con otros aditivos en el polmero. La cantidad de lubricante que se usa tambin
puede afectar las propiedades finales del polmero. La sobrelubricacin puede
ocasionar un resbalamiento excesivo y la sublubricacin, la degradacin y una
viscosidad ms alta del producto fundido.
Las dos clasificaciones generales de los lubricantes son: internos y exter-
nos. Los lubricantes externos no interactan con el polmero, pero funcionan
en la superficie del polmero fundido entre el polmero y la superficie del equi-
po de procesamiento y generalmente son incompatibles con el polmero mis-
mo. Estos lubricantes funcionan recubriendo el equipo de proceso y reducien-
do la friccin en el punto de la interfaz. Retardan la fusin y controlan sta y el
flujo deseado del polmero en aplicaciones tan rgidas como tubera de PVC,
desviaderos y marcos de ventana.
Los lubricantes internos en general son compatibles qumicamente con el
polmero y actan reduciendo la friccin entre las molculas de ste. Reducen
las fuerzas de van der Waals abatiendo la viscosidad del producto fundido y
disminuyendo el ingreso de la energa necesaria para el proceso.
Se emplean varias sustancias qumicas, tanto lubricantes internos como
externos, dado que los lubricantes pueden actuar en varios puntos durante el
procesamiento del polmero. Cuando se emplean durante la etapa de mezclado
en el proceso, usualmente son sustancias creas que recubren la superficie
de los grnulos gruesos de resina, lo que permite un movimiento ms fcil
entre las porciones fras del equipo de procesamiento. A medida que se calienta
la mezcla del polmero el lubricante se ablanda, se funde y penetra en el pol-
mero. El grado de penetracin depende de la solubilidad del lubricante, en
particular en el polmero especfico.
Estearatos metlicos. Los estearatos metlicos son los lubricantes que ms se
usan; se emplean predominantemente en el PVC, pero tambin en las polio-
lefinas, los ABS, los polisteres y los fenlicos; su principal desventaja es la
falta de claridad. El estearato de calcio, el ms comn de los estearatos mp.tli-
cos, se usa principalmente como lubricante interno, pero en las aplicaciones de
Aditivos plsticos 4.51
PVC tambin confiere caractersticas de lubricante externo y liberador de me-
tales actuando adems como estabilizador de calor.
steres. Los steres, incluyendo los steres grasos, los de polioles y aun los de
ceras, son razonablemente compatibles con el PVC. Tambin se usan en polies-
tireno y polmeros acrlicos. Los steres de peso molecular elevado se utilizan
como lubricantes externos; inversamente, los steres de bajo peso molecular se
usan como lubricantes internos, aunque son algo ineficientes en tales aplica-
tI ciones.
r.l~'
Amidas grasas. Las amidas grasas poseen propiedades nicas como liberado-
ras de moldes. Las amidas sencillas de cidos grasos se emplean como agentes
~:
de deslizamiento y para liberar del molde, principalmente en las poliolefinas,
pero tambin en diversos polmeros. Las bis amidas, ms complejas, por ejem-
plo la etileno bis-estereamida, ofrecen liberacin del molde as como funciones
de lubricidad interna y externa en materiales como PVC y ABS.
Alcoholes grasos. Los alcoholes gTasos se emplean principalmente en el PVC
rgido. Debido a su compatibilidad y capacidades lubricantes internas y exter-
nas, tambin se escogen cuando la claridad es importante.
Ceras. Las ceras son no polares y por consiguiente son muy incompatibles
con el PVC, lo cual las hace excelentes lubricantes externos para este material.
Las ceras de PE parcialmente oxidadas trabajan bien como un lu bricante ex-
terno para el PVC, ya que retardan la fusin y casi siempre se combinan con
estearato de calcio para controlar el flujo del producto fundido. Aunque la fun -
cin primaria de las ceras es la lubricacin, as como la de los jabones metli-
cos, los steres y las amidas de cidos grasos, de hecho son multifuncionales,
como ya se anot, pues confieren propiedades de deslizamiento , antibloqueo y
liberacin de los moldes.
Agentes de liberacin de los moldes. Cuando un plstico tiende a adherirse al
molde se aplica un agente de liberacin del molde como un recubrimient.o
interfacial para disminuir la friccin. Una liberacin inapropiada del molde
puede originar tiempos de ciclo ms largos , piezas distorsionadas y herrami en-
tas daadas. Los dos tipos de agentes para liberar de los moldes son : internos y
externos.
Los agentes de liberacin del molde internos se mezclan directamente den-
tro del polmero. Estos materiales tienen una compatibilidad mnima con el
polmero. El aditivo migra a la superficie y establece un delgado recubrimiento
como barrera entre la resina y la cavidad del molde o se encuentra en cantidad
suficiente sobre la superficie del polmero para reducir la adhesin a la cavi-
dad del molde.
Tradicionalmente, los agentes de liberacin externos se aplican por asper-
sin o recubriendo la superficie del molde con aerosol, lquido o mediante la
aplicacin de una pasta. El solvente o el agua que sirven como medios de acu-
rreo se evaporan dejando una capa de agente de liberacin sobre el molde.
 Aditivos plsticos 4.53
4.52 Manual de plsticos

Los agentes de liberacin del molde se utilizan en una amplia variedad de

aplicaciones, incluyendo plsticos reforzados con fibras , vaciados, espumas y
elastmeros de poliuretano, termoplsticos moldeados por inyeccin, lminas
formadas al vaco y perfiles extruidos. Debido a que cada aplicacin tiene su
propio plstico, material de molde, tiempo de ciclo, temperatura y uso final
del producto, no hay un agente de liberacin universal. La seleccin del libera-
'"
dor del molde depende de todas estas condiciones . '"
::
I I I 11\ \x \ \ I \ xi i \ I I I x \ x \
Los agentes de liberacin deben tener, idealmente, una elevada resistencia ]
a la tensin, tanta que no se desgasten por rellenos minerales abrasivos o refuer- U3
zos de fibra de vidrio. Los agentes tambin debe ser resistentes qumicamente
U;-
a la descomposicin y se deben adherir al molde para evitar interferencia con gW
el producto final. Los principales tipos de materiales usados como agentes de IJ)
CI>
"O
"'-
Sn] I I \ \ I Ixl I I \ I Ix l x \ I I I I \x
liberacin del molde son steres y amidas de cidos grasos, fluoropolmeros , "O '" o
o "
siliconas y ceras. E ~ca
CI> .~
"O
IJ)
steres y amidas de cidos grasos. Los steres y amidas de cidos grasos usual- CI>

mente no interfieren con las operaciones secundarias de terminado, ya que

o iLl
o..
"O
l"!! Ix lx Ix \ I x \ \ \ I \x \ \ xii \ \ I
algunos tienen una estabilidad a temperatura elevada que los hacen muy ade- CI>
u
':;"
cuados para los moldes de resinas rotacionales y los plsticos configurados.
IJ)

~CI>
o
o..
Fluoropolmeros. Los fluoropolmeros forman una monocapa que proporciona ~ ~ ~ x \ I I Ix l x x Ix l I Ix
el
os B ~ I I \ \ Ixl I
una fcil aplicacin, aunque costosa. .'j Sn
>-
IJ)

Siliconas. Aunque las siliconas se emplean como agentes de liberacin de mol- .2!c:
os g '"
",'"
\\I\\ \ x \ I\x\ 1 \\ xx xxlx\x
des externos e internos, la aplicacin primaria es como el ingrediente activo de .!:! '8 g
jj
los agentes externos de liberacin. La silicona est en una solucin o disper- .a ~Sn
sin acuosa que se roca intermitentemente dentro de la cavidad del molde CI>
"O
entre adiciones de plstico. Una desventaja de las siliconas como agentes de li- <JI O> o
o "'..9:l I I I I Ix \ \ I I \ \ I I \ I \ \ \ I I Ix
beracin internos es su posible interferencia con el pintado y la contaminacin "O
os ...
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de las superficies finales . c:
o
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u8.
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4.13.2 Proveedores
Qj
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Hay numerosos proveedores de lubricantes y de agentes liberadores de moldes
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'j S x \x I x I I I Ixxx Ix \ I I xx Ix \x
como resultado de la variedad de sustancias qumicas que realizan la funcin CI>
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de lubricacin interna y externa. Los proveedores son, generalmente, grandes >
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compaas qumicas de especialidades que venden el producto qumico en par- o: u

~ ;:; 2- ~ S ~ UJ ~Ui ~ 8
ticular destinado a una amplia variedad de usos finales. La cantidad de mate-
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rial vendido es tpicamente pequea en comparacin con las ventas totales de <i '" O>
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de /lubricantes y agentes desmoldadores e indica el tipo de cada producto.
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~~~~ UU UOiLl iLl~~O ~~- ~~ O~m$$

4.13.3 Tendencias y pronsticcs

Adems de los plastificantes, los lubricantes son lo ms cercano a ser un buen

ne~ocio dentro del mercado de los aditivos para plsticos. Dado que ms del
70% del consumo de lubricantes est dirigido a aplicaciones del PVC como
4.54 Manual de plsticos
tubos, desviaderos y ventanas, la demanda depender mucho de la industria de
la construccin.
El uso de lubricantes con estabilizadores del calor, particularmente de
los tipos de plomo en sistemas en "un paquete" no se ha popularizado en Esta-
dos Unidos como ha sucedido en Europa. Norte Amrica se ha enfocado ms en
los sistemas de estabilizadores basados en estao y los clientes an prefieren
comprar los aditivos por separado.
Las tendencias clave en la tecnologa de los lubricantes incluye el desarro-
llo de lubricantes a temperatura elevada y el trabajo continuo sobre lubrican-
tes que sean compatibles con otros aditivos y colores en los plsticos.
Los agentes de liberacin del molde hoy son un negocio diferente al de los
lubricantes, aunque algunos tienen propiedades qumicas que se relacionan de
alguna manera. Estos productos tienen formulaciones ms caras y se emplean
principalmente en m'etanos que se endurecen al calor, en polisteres y en epoxis.
Los productores de siliconas y compuestos de flor como Dow Corning, GE
Silicones, Wacker, DuPont e lCl, son quienes venden los ingredientes activos.
En general el negocio de los lubricantes y los liberadores de moldes est
creciendo de 4 a 5% al ao alrededor del mundo .
4.14 Agentes de nucleacin
4.14.1 Descripcin
Los agentes de nucleacin se utilizan para incrementar la velocidad de cristali-
zacin. Estos agentes se adicionan a los polmeros parcialmente cristalinos y
modifican la temperatura de cristalizacin del polmero, el tamao de las
esferulitas cristalinas, su densidad, claridad y sus propiedades al impacto y a la
tensin. Estos contaminantes intencionales logran estas funciones actuando
en los sitios de formacin de los cristales.
Los agentes de nucleacin se adicionan tpicamente a la etapa posterior
del reactor y se emplean especialmente en aplicaciones que requieren el moldeo
por inyeccin. No obstante, tambin se les puede encontrar en el moldeo por
soplado, en la extrusin de lminas y en el termoformado. Se incorporan den-
tro de los materiales, por ejemplo en el nylon, Pp, tereftalato de polietileno
cristalino (CPET) y en compuestos termoplsticos PET destinados al moldeo;
los niveles de uso son inferiores al 1%, aunque en CPET se emplean cantidades
mayores. La incorporacin de estos agentes de nucleacin se puede hacer de
varias maneras, incluyendo la mezcla de polvos, las suspensiones, las solucio-
nes o en forma de un lote maestro. Cualquiera que sea el mtodo que se utilice
se debe obtener una buena dispersin del agente nucleante entre todo el pol-
mero para obtener el efecto ptimo. La adicin de los agentes de nucleacin
dentro de los polmeros produce beneficios como una mayor productividad y
mejoramiento de las propiedades pticas.
Los agentes de nucleacin pueden acortar el tiempo del ciclo al reducir el
tiempo de ajuste en el molde. Se debe tener el cuidado de asegurarse que no
haya contraccin y que las propiedades al impacto no resientan efectos negativos.
Con algunos termoplsticos difciles de cristalizar, por ejemplo las poliamidas
Aditivos plsticos 4.55
aromticas o PET, los agentes nucleantes son necesarios para obtener piezas
tiles con tiempos razonables de ciclo y temperaturas de molde adecuadas.
Los beneficios pticos de los agentes de nucleacin son el aumento en cla-
ridad y un mejor brillo. Estas propiedades mejoran porque hay un aumento en
el nmero de cristales finos. Cuando los cristales son ms pequeos que la
longitud de onda de la luz visible, la luz se dispersa en ngulos menores y
disminuye el efecto nebuloso que se ve cuando no se emplean los agentes de
nucleacin. Al utilizarlos para mejorar la transparencia en materiales como
Pp, estos elementos se denominan clarificadores o agentes de clarificacin, Un
ejemplo de cmo funcionan estos clarificadores se ilustra en la figura 4.1.
Tipos. En polmeros espeficos se emplean varios tipos de agentes de nuclea-
cin, como se muestra en la tabla 4.20. Las cuatro principales categoras de
agentes qumicos para la formacin de agentes de nucleacin son sorbitoles
sustituidos, poliolefinas de bajo peso molecular, benzoato de sodio y resinas
ionmeras. Adems, se usan diversos rellenos minerales, refuerzos y pigmen-
tos que se emplean en el nylon y otros polmeros. Estos agentes de nucleacin
que no actan por sus propiedades qumicas se dispersan con facilidad, no son
costosos y es comn que estn disponibles "en el sitio", ya que comnmente se
emplean por su funcin primaria de refuerzo y relleno.
Sorbitoles sustituidos. Los sorbitoles sustituidos se emplean en las poliolefinas,
particularmente Pp, para la formacin de ncleos y con fines de clarificacin.
Existen varios grados de miscibilidad en PP y diferentes puntos de fusin y
temperaturas de procesos, as como diferentes olores. Tanto los homopolme-
ros como los copolmeros al azar de PP utilizan sorbitoles. Se usan a cant.ida-
des de 0.1 a 0.3% en el polmero. La FDA ha reglamentado el uso de los sorbitoles
~~
~~ (a) (b)
vi
~! Figura 4.1 Cmo funcionan los clarificadores: el homopolmero convencional PP ( a) con-
siste en grandes microestructuras de "cristales" desiguales que refractan la lu z y au -
mentan la opacidad. Los clarificadores de sorbitol ( b) generan sustancias cristalinas ms
pequeas y muy dispersas, las cu ales son menores que la longitud de onda de la luz . El
resultado es un PP clarificado, en el cual decae la proporcin de nebulosidad ; la claridad
y el brillo de la superficie son aumentados. (Cortesa de Ciba Specialty Ch emicals.)
4.56 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.57

TABLA 4.20 Agentes de nucleacin usados en polmeros especficos altas. El mejoramiento en la velocidad de cristalizacin a temperaturas meno-
Polmero Agentes de nuc\eacin res permite el uso de moldes enfriados con agua. Los niveles tpicos de uso son
inferiores al 1%.
Tereftalato de polietileno Rellenos minerales inertes, yeso, arcilla, talco,
(PET/CP ET) silicatos, carbonatos, pigmentos
Compuestos orgnicos, cidos carboxlicos, 4. 14.2 Proveedores
difenilamina
Polmeros, especia lmente poliolefinas, PE, Pp, MilIiken es el productor lder de clarificadores de sorbitoles sustituidos en
etileno y copolmeros de estireno, ionomeros Amrica del Norte y Europa con la marca registrada de MILLAD. Ciba ha
Poliamidas (nylon) Slice muy dispersada
Benzoato de sodio logrado recientemente un acuerdo de mercado conjunto con Roquette. Esto
Talco posibilitar que la formidable organizacin de comercializacin de Ciba incre-
Dixido de titanio mente significativamente la exposicin a l mercado de los clarificadores basa-
Polipropileno Benzoato de sodio dos en sorbitoles de Roquette. La industria de los plsticos compra cantidades
Bisbencilideno sorbitol
Polietileno Estearato de potasio significativas de benzoato de sodio a los distribuidores que a su vez los com-
PE nuc\eado o polio le finas superiores pran a los proveedores clsicos como Kalama Chemical. Los proveedores de
poliolefinas de bajo peso molecular son los productores de las resina CPET, por
ejemplo: Shell, Eastman e ICI. AlliedSignal tambin ofrece compuestos rela-
cionados con las olefinas. DuPont y otros suministran resinas ionmeras. La
tabla 4.21 presenta una lista de proveedores globales seleccionados.
sustituidos, pero ha aprobado que se usen en PP. Estos materiales se emplean
en utensilios domsticos moldeados por inyeccin, en dispositivos mdicos y en
4.14.3 Tendencias y pronsticos
empaques de proteccin. En cantidades pequeas se emplean en botellas mol-
deadas por soplado. A las resinas para moldeos Pp, CPET y PET, y en cierto grado al nylon, les
corresponde el mayor consumo de agentes de nucleacin. Aproximadamente
Poliolefinas de bajo peso molecular. Las poliolefinas de bajo peso molecular se 10% de todo el PP y casi el 50% de la categora de moldeo por inyeccin estn
utilizan principalmente en CPET para una cristalizacin rpida de material
que de otra forma sera amorfo. Estos productos los venden , comnmente, los
proveedores de CPET en paquetes junto con la resina base. Se usan cantidades
ms altas que con los sorbitoles, en promedio de 1 a 3% de la resina. La princi- TABLA 4.21 Proveedores seleccionados de agentes de nucleacin
pal aplicacin es en las bandejas termo formadas para alimentos para hornos
convencionales y de microondas. Los agentes de nucleacin promueven una Tipo
cristalizacin rpida durante el proceso de termoformacin de la bandeja. Benzoatos Poliolefinas
Proveedor Sorbitoles de sodio deLMW Otros
Benzoato de sodio. El benzoato de sodio es un agente tradicional de nuclea-
AlliedSignal x
cin que no es costoso y que se usa predominantemente en el nylon y en los Ciba/Roquette x
homopolmeros de PP. El benzoato de sodio tiene la aprobacin total de la FDA Clal'iant x
en PP y se utiliza en aplicaciones en alimentos y en sntesis farmacuticas. Lo Cytec Industries x
caracterstico es usar niveles de benzoato de sodio como agente de nucleacin DuPont x
Eastman
de PP ms bajos que con los sorbitoles. La aplicacin principal es en empa- C:lemical x
ques de cierre moldeados por inyeccin. FBC x
rel x
Jarchem x
Resinas ionmeras. Las resinas ionmeras son sales metlicas de copolmeros Kalama Chemical x
del cido etileno/metacrlico y tienen u na larga cadena con estructura semi- Milliken x
cristalina. Un material representativo de este grupo es el SURLYN de DuPont. Mitsui Toatsu
Los ionmeros se utilizan como agentes de nucleacin para regular la cristali- Chemicals x
New Japan
zacin en las resinas de PET moldeadas. El PET se procesa a temperaturas de Chemical X
molde elevadas. El ionmero proporciona cristalinidad ms rpida, tiempo Shell X
de ciclo ms veloz y buena estabilidad en las dimensiones en temperaturas Witco X
4.58 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.59

nucleados. Menores porcentajes del PP moldeado por soplado y las categoras Perxidos de dialquilo R1 - O - O - R2
de extrusin usan agentes de nucleacin .
La claridad mejorada de PP ha posibilitado su capacidad para sustituir al
PVC en aplicaciones como las ampollas para paquetes de herramientas . Ade-
ms, se estn investigando nuevas resinas de PP que emplean catalizadores de
Perxidos de diacilo R1 - e - O - O - e - R2
11 11
metaloceno (mPP) en un solo sitio. Aunque prcticamente no existe diferen- :~ o o
~)
cia en el comportamiento del proceso o en las propiedades del producto termi-
nado entre el PP convencional y el mPp, los nuevos materiales se nuclean con
mayor facilidad. El uso de mPP nucleado proporciona un producto con propie- R-O-O-H
dades fsicas superiores al homopolmero de PP y la claridad del copolmero Hidroperxidos
aleatorio de PP nucleado.
Hay un crecimiento continuo de PP nucleado, particulamente en los mer-
cados de moldeo por soplado y extrusin. El CPET contina expandindose en R1 R1
aplicaciones tennoformadoras y el PET en compuestos moldeados para pene- I I
trar en el mercado de usos elctricos. Con base en esta actividad, el consumo Perxidos cetnicos H-O-O - e - O - O - e - O-O-H
global de agentes de nucleacin posiblemente se incrementar a una tasa de I I
alrededor de 6% anual en los cinco aos siguientes. R2 R2

4.15 Perxidos orgnicos

o o
11 11
4.15.1 Descripcin
Peroxidicarbonatos R1 - O - e - O-O - e - O - ~
Los iniciadores de perxidos orgnicos fungen como fuentes de radicales libres
en la preparacin de una variedad de resinas para plsticos, elastmeros y
recubrimientos. Su utilizacin en el procesamiento de plsticos se puede divi-
dir en cuatro funciones: Peroxisteres Rl - e11 - O - O - R2
o
Polimerizacin de resinas termoplsticas
Curado de polisteres insaturados para resinas termofijas
,1
Cadenas cruzadas de polietileno y diversos elastmeros Peroxicetales R ~/O-O-~
Ruptura (modificacin de la reologa) del polipropileno.
/ c",
El grupo perxido (- 0 - 0 -) presente en todos los perxidos orgnicos es R2 O - O - R4
sumamente inestable . Esta inestabilidad lleva a la larga a una ruptura
homoltica. Cuando el enlace se rompe entre dos molculas de oxgeno el pe- Figura 4.2 Estructuras qumicas gene r ales de los perxidos orgnicos por clase
rxido de descompone y se forman dos radicales libres. La frmula general principal.
para tales compuestos es RI-0-0-R2, en donde Rl y R2 simbolizan radica-
les orgnicos o un radical orgnico y un tomo de hidrgeno .
Perxidos ce tnicos
l~;'
Tipos. Los iniciadores de perxidos orgnicos despus se pueden clasificar, Peroxidicarbonatos
mediante los grupos funcionales, en siete clases principales, como se anota Peroxisteres
enseguida:
Peroxicetales
Perxidos de dialquilo Cada clase denota las propiedades qumicas diferentes de ambos grupos
Perxidos de diacilo sustituyentes Rl y R2. La figura 4.2 muestra las frmulas generales de las
Hidroperxidos principales clases de estos perxidos orgnicos.
4.60 Manual de plsticos
Perxidos de dialquilo. Los perxidos de dialquilo se pueden dividir ms tarde
en categoras que dependen de los dos grupos sustituyentes. Esta clase puede
contener dos radicales orgnicos, los cuales son total o parcialmente alifticos.
Depender de esta sustitucin que haya una subdivisin posterior. Por ejem-
plo, cuando ambos grupos son alifticos se les conoce como perxido de dialquilo.
Cuando ambos grupos sustituyen tes son aromticos, el perxido se conoce como
perxido de diarilalquilo. Cuando los grupos sustituyentes son alquilo y aro-
mtico el perxido de conoce como perxido alquilrico. El caballito de batalla
entre los perxidos dialqulicos es el perxido de dicumilo, al cual le correspon-
de una tercera parte del volumen mundial de los dialqulicos.
Perxidos de diacilo. Los perxidos de diacilo se pueden subdividir en forma
similar a los dialqulicos, lo que depender de la composicin de los grupos
orgnicos Rl y R2.
Perxidos de dialcanoilo
Perxidos de alcanoil-aroilo
Perxidos de diaroilo
El perxido de benzoilo es el ms comn de los perxidos diaclicos.
Hidroperxidos. Por lo general los hidroperxidos son inadecuados para las
reacciones de cadenas cruzadas y las de polimerizacin dada la posibilidad muy
grande de una reaccin lateral, como la descomposicin inica. Se emplean
como materias primas para fabricar otros perxidos orgnicos. El ms comn
de los hidroperxidos incluye el hidroperxido de cumeno y el hidroperxido de
t-butilo .
Perxidos cetnicos. Los perxidos ce tnicos son mezclas de perxidos e
hidroperxidos que se emplean comnmente durante el curado de polister es a
la temperatura ambiente. El perxido de metil-etil-cetona (MEKP) es el pro-
ducto principal.
Peroxldlcarbonatos. Los peroxidicarbonatos, por ejemplo el peroxidicarbonato
de di-(n-propilo) y el peroxidicarbonato de di-(sec-butilo), son productos relati-
vamente costosos usados principalmente para iniciar la polimerizacin del PVC.
Peroxisteres. Los peroxisteres, por ejemplo el peroxibenzoato de t-butilo y el
peroxister t-octlico, se preparan por la reaccin de un hidroperxido de alqui-
lo, por ejemplo el hidroperxido de t-butilo, con un cloruro de cido.
Peroxicetales. Los peroxicetales, como el valer ato de n-butilo-4,4-di-(t-butil-
peroxi) y el l ,l -di-(t-butil peroxi)-3 ,3,5-trimetilciclohexano, son perxidos para
altas temperaturas, usados en aplicaciones selectivas para PE y cadenas cruza-
das de elastmeros, as como en el curado de un polister insaturado.
Los peroxisteres, cetonas y dialquilos constituyen el mayor volumen de
perxidos orgnicos usados en el mundo. Los peroxisteres y dialquilos se em-
Aditivos plsticos 4.61
plean en una amplia variedad de resinas, mientras que las cetonas representan
el mayor volumen de producto que se u sa en el gran mercado del polister
insaturado. Otros, como los del tipo peroxidicarbonato, se emplean solamente
en una resina, en este caso, PVC. La mayor aplicacin en el mundo de los
perxidos orgnicos, con base en el tonelaj e, se refiere a las resinas de polister
insaturado reforzadas con vidrio. Estas resinas representan aproximadamente
una tercera parte del consumo mundial total de perxidos orgnicos en mate-
riales plsticos. Las resinas tradicionales LDPE de presin elevada y el PVC
juntos consumen otra tercera parte del tonelaje, mientras que cadenas cruza-
das de ABS, HDPE, Pp, PS y acrlicos slidos consumen la mayor parte del
resto . Los perxidos tambin se usan en aplicaciones sin vnculo con los pls-
ticos, por ejemplo: en elastmeros y en la emulsin de acrlicos para recubri-
mientos. La tabla 4.22 presenta un sumario de los tipos de perxidos orgnicos
y sus principales usos.
Materias primas. Las principales materias primas para los perxidos orgnicos
son los petroqumicos bsicos (propileno, benceno ' e isobutano), los interme-
diarios orgnicos (por ejemplo, cloruros de cido) y, en algunos casos, perxido
de hidrgeno o una sal de perxido inorgnico. Los perxidos de diacilo se
pueden preparar mediante la reaccin del perxido de hidrgeno, o el perxido
de un metal alcalino, con un cloruro de cido. El perxido de hidrgeno se
utiliza para preparar los perxidos cetnicos. Los peroxisteres se preparan
haciendo reaccionar un hidroperxido de alquilo con un agente acilante como
el cloruro de cido. Una clase importante de peroxisteres es el grupo de
peroxisteres de t-butilo. La materia prima, el hidroperxido de t-butilo,
se produce como un intermediario para fabricar a lcohol t-butlico y xido de
propileno a partir de isobutano y propileno. El perxido de dicumilo, un pe-
rxido de dialquilo importante, se puede formar a partir del hidroperxido
de cumeno obtenido mediante la oxidacin del cumeno.
TABI.A 4.2 2 Tipos y funciones de perxidos orgnicos
Tip? Funcin
Perxidos de dialquilo Cadenas cru zadas de polietileno
Iniciador para la polimerizacin de po li estireno
Modificacin de la reologa del polipropileno
Perxidos de diacilo Iniciador para la polimerizacin de poliestireno
Curado de polisteres insaturados
Hidroperxidos Iniciador para la polimerizacin de ABS
Materia prima para otros perxidos orgnicos
Perxidos cetnicos Curados de polistres in saturados
Peroxidicarbonatos Iniciador para la polimerizacin de PVC
Peroxisteres Iniciador para la polimerizacin de ABS
Iniciador para la polimerizacin de poliestireno
Curado de polisteres il1saturados
Peroxicetales Cadenas cruzadas en polietileno
Curado de polisteres insaturados
4.62 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.63

4.15.2 Proveedores Ul

Hay aproximadamente 30 importantes proveedores de perxidos orgnicos en

'2'"
todo el mundo. La mayor parte de estas compaas atienden a la industria de
'"'"
. x i i xi i I I I I xx I xl I I II Ixl I x l I
....o
los plsticos y otras producen hidroperxidos que se utilizan como materias &:
primas en la produccin de otros perxidos. Algunas de estas compaas
tambin producen otros aditivos de plsticos, por ejemplo: antioxidantes, esta- Ul

bilizadores de luz, estabilizadores de calor de PVC y retardadores de llamas. '"....

....,
'"Ul
Solamente tres compaas, Akzo N obel, Elf Atochem y, en cierto grado, LaPorte, .'"
. x l i x 1 I I Ix Ixx I xx Ixx x x x I lx I x
son proveedores significativos de perxidos orgnicos para la industria de los 8
plsticos en cada regin del mundo. Los proveedores regionales importantes ~
incluyen a Witco (en Amrica del Norte) y Nippon Oil and Fats (Asia/Pacfico).
Ul
En Norteamrica Hercules suministra perxido de dicumilo, en tanto que .Ero
Aristech y Arco suministran hidroperxidos como materias primas. Norac fa- :::
o
brica una diversidad de perxidos para emplearlos en polisteres insaturados. ..c
....
La tabla 4.23 presenta a los proveedores mundiales seleccionados de perxidos ''"" x l lxl l l l llxx l x lx x lx l xll x l l
~
orgnicos. .
....o
o ~
o.
4.15.3 Tendencias y pronsticos ::;
Ul

El desarrollo de compuestos qumicos de perxidos orgnicos completamente '"

=:
....,o x I Ix II I Ix I x x I xx Ixxxxx I x x I x
nuevos contina siendo limitado debido a las regulaciones sobre seguridad y
o'"
pruebas de salubridad, as como por los riesgos de nuevas tecnologas para la
fabricacin y modificacin de plsticos . Ul
.g
Los productores mundiales de perxidos orgnicos han estado enfocndo- .
'0
se hacia las siguientes reas para solidificar y expandir sus ofertas actuales de VI ....
xxx xl xx x x I xx I x I Ixx I I x I I x II
productos.
o
tJ '"o.
.'c.,en 8
'el
:e
Los trabajos de investigacin y desarrollo estn dirigidos hacia la formula- o
cin, el mezclado y los componentes perxido conocidos ms que hacia el VI
o Ul
.Q
desarrollo de nuevos c'ompuestos qumicos. "'x 'C x l I x x II I xx x x Ixx I x x Ixxx Ixxx
El enfoque est en la reduccin de problemas de seguridad en el m an'ejo , ...
'0
Q) A'"
c.
incluyendo la reduccin de los sistemas transportadores basados en sol- Q)

ventes los cuales generan emisiones de compuestos orgnicos voltiles "o

VI
Ul
.Q
(VOC).
".,e =
r::f'
<il
xli x Ix xxx I xxxx I I x x I Ix I I x Ix
El desarrollo de nuevos sistemas de empaque que sean reciclables y o A
'0
retornables. tJ
Q)
Qi
Los continuos trabajos sobre nuevas tecnologas alternas; por ejemplo, la VI
00

VI 'el'"
catlisis con metaloceno en un solo sitio, la cual tiene el potencial para Q)

O
. 'g
sustituir a los perxidos orgnicos en algunos sistemas de poliolefinas. ~ ~ ~ ID
"Q)
....
C,)
'-E .
_ - U) p..,. .:!? 3S
Los problemas relacionados con VOC y un decreto en relacin con la
Q)
>
o
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-"'c::::
~ "'O .:::
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carcinogenicidad han limitado el desarrollo y, en la mayor parte de los casos, a: '"'o"
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cambiado el orden de preferencia de los productos a base de perxidos orgni- (')
N ~ '" ...::: .- E - .::: .- ~.;: O =: E ~ o ~ bJJ
cos. Por ejemplo, las regulaciones gubernamentales sobre emisiones de estiren o ~ ~ O~ ", OUl "' ~< '" ",~~"'~<03 8e
"':::-~"':::'el2~== "' ~ 'el'el~"':::oec:~ ~o
de las operaciones de polister insaturado han incrementado la tendencia ha- :5ID Z ~ e u 5 ;:j 021 ~ ~ ~ ';:; C,) '~ '< ..... C)"'C : - . ... bJJ o bo~
~8~~.Sg~.S~~&2~~88i~~~~c:~...:::
~ ........ ",...:::oo ", ,,,,,,,,,,,,~Oo ,,,"' _ ,,, ...::: __ ~~o~
cia las operaciones de moldeo cerrado, abandonando el tradicional moldeo abier- ~ <oooo~~~~...~ZZ~~~ww~~~~~~

4.64 Manual de plsticos
too Esto favorece en estas operaciones el uso de tipos de peroxisteres y
peroxicetales en vez de los tipos diaclicos.
El negocio de los perxidos orgnicos ha seguido, histricamente, los patro-
nes de desarrollo de las principales resinas. Durante los prximos cinco aos se
espera que el mercado mundial crezca al 4% anual, localizado en Asia/Pacfico
y otras regiones en desarrollo, especialmente en la ltima mitad de ese periodo .
Desde un punto de vista competitivo, se harn continuos esfuerzos de con-
solidacin, tanto por medio de asociaciones, consorcios, alianzas y adquisicio-
nes como mediante el crecimiento de los mercados ms importantes en Asia/
Pacfico, excepto Japn, y en los pases en desarrollo. Los restantes produc-
tores independientes y regionales de perxidos orgnicos se localizan princi-
palmente en pases como Corea, Taiwn, China, la India y lugares donde ser
la accin.
4.16 Plastificantes
4.1 6 .1 Descripci n
Los plastifican tes representan el mayor volumen de aditivos en la industria de
los plsticos. Se usan ampliamente en la fabricacin de resina de PVC flexible
y generalmente se les considera como sustancias qumicas tiles, aun que exis-
ten varios nichos significativos de especialidades. La principal funcin de un
plastifican te es impartir flexibilidad, suavidad y extensibilidad a los termopls-
ticos y a las resinas termofijas que inherentemente tienen una marcada rigi-
dez . Los beneficios secundarios de los plastificantes incluyen el mejoramiento
en la procesabilidad, mayor resistencia al impacto y depresin del punto de
ruptura. Los plastifican tes tambin funcionan como vehculos de plastisoles
(dispersiones lquidas de resinas, las cuales solidifican despus del calenta-
miento) y como transportadores de pigmentos y otros aditivos. Algunos
plastifican tes ofrecen los beneficios sinergistas de estabilizacin del calor y de
la luz, as como el retardo de llamas.
Los plastificantes comnmente son di y tristeres de cidos aromticos o
alifticos y anhdridos. Los aceites epoxidados, los steres fosfato , los aceites
hidrocarbonados y algunos otros materiales tambin funcionan como plas-
tificantes. En algunos casos es difcil discernir si un aditivo en particular en un
polmero funciona como plastificante, lubricante o retardador de llamas.
Los principales tipos de plastifican tes son:
steres ftalato
steres alifticos
steres epoxi
steres fosfato
steres trimelitato
Plastifican tes polimricos
Otros plastifican tes
Aditivos pl sticos 4 .65
Hay otros compuestos qumicos discretos en cada una de estas categoras. Por
lo tanto, es sustancial el nmero total de plastificantes disponibles para los
formuladores.
steres ftalato. Los tipos de plastifican tes ms comnmente usados son ste-
res fta/ato, los cuales se fabrican haciendo reaccionar el anhdrid o ft lico (PA)
con dos moles de alcohol para producir el dister. Los alcoholes usados con
mayor frecuencia varan en la longitud de la cadena de 6 a 13 ca rbonos. Los
steres ftalato de alcoholes infer iores se fabrican tambin con otros propsitos
especiales. Los alcoholes pueden ser o muy r amificados o de configuracin li-
neal. El peso molecular y la forma del alcohol influyen en la funcionalidad del
plastificante. El alcohol ms frecuentemente empleado es el 2-etilhexanol (2-
EH). Otros alcoholes para plastificantes incluyen el isooctanol, isononanol,
isodecanol, tridecanol y varios alcoholes lineales. Los tres plastificantes princi-
pales que son disteres ftalato son los siguientes:
Ftalato de dioctilo o ftalato de di-2-etilhexilo (DOP o DEHP)
Ftalato de diisononilo ,(DINP)
F talato de diisodecilo (DIDP)
steres alifticos. Los steres alifticos generalmente son disteres del cido
adpico, aunque tambin se utilizan steres del cido sebcico y del ci-
do acelaico. Los alcoholes empleados en estos steres usualmente son 2-EH o
isononanol. Los steres superiores de estos cidos se utilizan en lubricantes
sintticos y en otros materiales no plastificantes. Los steres inferiores se uti-
lizan como solventes en recubrimientos y otras aplicaciones. Los adipatos y sus
steres relacionados ofrecen propiedades mejoradas a bajas temperaturas, com-
paradas con las de los ftalatos .
steres epoxi. Los plastifican tes de steres epoxi tienen una compatibilidad
,r limitada con el PVC. Por lo tanto , se emplean en bajos niveles . El aceite de soja
epoxidado (ESO) es el plastificante epoxi que ms se usa, y tambin se le utili-
za como un estabilizador de calor secundario. Como un plastificante, propor-
ciona una resistencia excelente a la extraccin con agua jabonosa y una baja
migracin dentro de los materiales adjuntos que tienden a absorber lo s
plastificantes. Otros plastifican tes epoxi incluyen el aceite de semilla de linaza
epoxidado y los subproductos de la produccin de pulpa qumica de made-
ra epoxidados. Estos subproductos se preparan a partir de los cidos grasos del
aceite de estos subproductos y alcoholes de C5-CS .
Tristeres fosfato. El oxicloruro de fsforo se puede hacer reaccionar con va-
rios alcoholes y feno les alifticos y aromticos para producir tristeres fosfato.
Comercialmente, los fosfatos de trioctilo (a partir de 2-EH) y de trifenilo (a
partir del fenol) se ven con frecuencia. Los steres mixtos tambin se encuen-
tran con mucha frecuencia. Los steres fosfato se consideran como plastifican tes
secundarios as como retardadores de llamas.
~;
"
4.66 Manual de plsticos Aditivos plsticos 4.67

Trlmelitatos. Los trimelitatos, los steres del anhdrido trimettico (anhdrido TABLA 4.24 Proveedores seleccionados de plastificantes
del cido 1,2,4-bencenotricarboxlico), se caracterizan por su baja volatilidad.
Tipo
Esta propiedad incrementa la vida de servido de un compuesto de PVC someti-
do a temperaturas elevadas durante largos periodos y reduce la nebulizadn. Proveedor Ftalato Trimelitato Polimrico Adipato Otros
El tri me lit ato ms importante es el trimelitato de trioctilo (TOTM) y el
trimelitato de trisononilo (TINTM). Los trimelitatos se usan con mayor fre- Aristech X X X
BASF X X
cuencia para el aislamiento de alambres con PVC, a menudo conjuntamente Bayel' X X
con ftalatos. C.P. Hall X X X X x
DuPont x x
Eastman Chemical x x x
Plastificantes polimricos. La esterificacin de los dioles con cidos dibsicos Elf Atochem X
produce plastifican tes polimricos de elevado peso molecular (de 1000 a 3000) Exxon x x x x
que pueden plastificar PVC y otros polmeros. Estos compuestos polimricos se Ferro x
emplean junto con los ftalatos para dar permanencia mejorada y volatilidad Huels x x
Kyowa Yuka x
redudda. Mitsubishi Gas Chemical x x
Nan Ya Plastics x x x
Otros plastificantes. En casos especiales se emplean varios otros productos New Japan Che mi cal x x
Sekisui Chemical x x
para plastificar el PVC y otros polmeros. stos incluyen benzoatos, citratos y Solutia Union x x
plastificantes secundarios. Petrochemical x x
Los benzoatos son steres del ddo benzoico y varios alcoholes polihdricos Velsicol x x
y glicoles. Con frecuencia se usan ms en productos para el recubrimiento de
pisos de vinilo debido a su resistenda a las manchas.
Los citratos son steres de alcoholes de ddo ctrico que se usan como
plastificantes. Se emplean en aplicadones mdicas y que tengan contacto con
anlisis de materiales. Aunque la industria est confiada en que no hay proble-
alimentos porque se considera que tienen una toxiddad baja.
Otros plastifican tes secundarios incluyen varios hidrocarburos lquidos, mas con la seguridad de los plastificantes de ftalatos, se estn investigado al-
ternativas para estos materiales. Sobre todo, el uso de los plastifican tes parece
aromticos y alifticos, aceites y steres. Se emplean junto con plastifican tes
seguir el crecimiento del PVC flexible cuyo consumo se incrementar, aproxi-
primarios como los ftalatos. Adems de que ofrecen benefidos fundonales par-
madamente, en un 4% anual durante los prximos cinco aos.
ticulares, con frecuenda se selecdonan para abatir el costo de las formulado-
nes a expensas de otras propiedades.
4.17 Catalizadores para poliuretanos
)o' ~

4.16.2 Proveedores ~( 4.17.1 Descripcin

La tendenda general en el suministro de plastifican tes ha sido la consolidadn
entre los proveedores lderes . Los proveedores menores estn abandonando el
negodo o enfocndose hacia productos de espedalidades seleccionados. Aun-
que todava hay un gran nmero de proveedores, la mayora del mercado est
en manos de empresas petroleras lderes del mundo. Los tres productores mun-
diales de plastificantes en la cima son Exxon, BASF y Eastman, respectiva-
mente. La tabla 4.24 proporciona una lista de proveedores mundiales seleccio-
nados de este tipo de plastificantes.
4.16.3 Tendencias y pronsticos
Los problemas ambientales con el PVC parecen haber disminuido, aunque han
surgido nuevas dificultades relacionadas con la:s propiedades "de imitacin de
hormonas" de los plastificantes de ftalatos. La industria ha rebatido rigurosa-
mente estas reclamaciones, pero an est en proceso la investigacin sobre el
11, Los poliuretanos son polmeros verstiles compuestos tpicamente de poliso-
~fk
iI'{ danatos y polioles. Al variar los constituyentes se puede producir una amplia
'1" variedad de termofijos y termoplsticos que tendrn aplicaciones diferentes.
Los sistemas posibles incluyen resistenda elevada, mdulo alto, compuestos
estructurales; cauchos suaves; fibras elsticas y espumas rgidas o flexibles.
Aunque los isodanatos tienen la capacidad para formar muchos polmeros di-
ferentes , en la produccin se emplean muy pocos tipos. Los diisocianatos ms
.~~. comunes son disocianato de metileno difenileno (MDl) y tolueno diisocianato
(TDI). De stos, el TDI es el dmero ms importante comercialmente.
Aunque los poliuretanos se pueden producir sin la ayuda de catalizadores,
la velocidad de la reaccin se incrementa cuando se selecciona un catalizador
adecuado . Un catalizador bien seleccionado asegurar la obtencin del peso
molecular deseado, la resistencia y, en el caso de las espumas, la apropiada
estructura celular. En algunas aplicaciones se emplean catalizadores para ba-
jar la temperatura de la reaccin de polimerizadn.
4.68 Manual de plsticos Ad itivos plsticos 4.69

Las principales aplicaciones para los catalizadores de los poliuretanos es-
tn en la espuma flexible y la rgida, las cuales corresponden a ms del 80% del
consumo de catalizadores. Otras aplicaciones consisten en la reaccin microcelu-
lar de uretanos moldeados por inyeccin (RIM) destinados a parachoques para
automviles y diversos usos finales no celulares, como elstmeros slidos, recu-
brimientos y adhesivos.
Existen ms de 30 diferentes compuestos de catalizadores para poliureta-
nos. Los dos tipos de catalizadores usados con mayor frecuencia son aminas
terciarias y sales organometlicas, a las cuales corresponden partes aproxima-
damente iguales del mercado . La reaccin catalizada con aminas terciarias causa
la ramificacin y cadenas cruzadas y se utiliza principalmente para la forma-
cin de espuma de poliuretano. Las sales organometlicas, por ejemplo los catali-
zadores de compuestos orgnicos de estao, estimulan la extensin lineal de la
cadena y se emplean para lminas, espuma rgida yen diversos elastmeros no
celulares y aplicaciones para recubrimientos.
Aminas allfticas t erciarias. El ms comn de los catalizadores de amina son
las aminas alifticas terciarias y se emplean para acelerar la reaccin del
iso cianato hidroxilo y liberar dixido de carbono. La trietilenodiamina, tam-
bin conocida como diazabiciclooctano (DABCO), es la ms relevante entre las
aminas terciarias usadas como catalizadores en la fabricacin de poliuretano
debido a su elevada alcalinidad y su pequeo impedimento estrico, lo que
produce u na actividad cataltica alta. Se debe hacer notar que las aminas
alifticas terciarias se pueden agregar a las espumas frescas, causando un olor
desagradable y una potencial irritacin de la piel. Es necesario tomar precau-
ciones de seguridad cuando se trabaje con estos materiales en la produccin de
espuma de poliuretano .
aminas y or;;anometlicos. BASF tambin es activo en ambas regiones con el
tipo de aminas. Witco y Huntsman en Amrica del Norte y Goldschmidt en
Europa son los mayores proveedores regionales. El mercado de Asia/Pacfico es
atendido por varios proveedores regionales en especial, excepto Japn. La ta-
bla 4.25 presenta una lista de proveedores mundia les seleccionados de catali-
zadores para poliuretanos .
4.17.3 Tendencias y pronsticos
A medida que los lineamientos sobre seguridad ambiental se hagan ms estric-
tos y los clorofluorocarbonos (CFC) dejen de usarse como agentes de soplado
para las espumas de poliuretano , la demanda por catalizadores para uretano
aumentar. Las alternativas de agentes de soplado , por ejemplo cloruro de
metileno, acetona, hidroclorofluorocarbonos y dixido de carbono, se estn intro-
duciendo y, como resultado, se requiere una nueva tecnologa de catalizadores
para rectificar los problemas que causen estos nuevos procedimientos. Adems,
las emisiones de compuestos orgnicos voltiles (VOC) estn creando nuevos
problemas, los cuales seguramente propagarn cambios adicionales par a ajus-
tar la viscosidad y regular el comportamiento de las espumas de poliuretano,
as como sus propiedades finales .
El mercado global para los catalizadores de poliuretano est creciendo a
una tasa de aproximadamente 4% al ao. El desarrollo est muy atado a los
mercados de espuma flexible y rgida. La espuma rgida est creciendo ligera-
mente arriba del promedio y la espuma flexible se incrementa ligeramente por
abajo del promedio. El mercado automotriz , menor en la reaccin de uretanos

Co mpuestos org anometlicos. En tanto que los compuestos organometlicos TABLA 4.25 Proveedores seleccionados de catalizadores de poliuretanos
forman excelentes catalizadores para poliuretanos, inducen cambios en las ca- Tipo
ractersticas de envejecimiento de los polmeros en un grado superior a las
aminas terciarias. El octoato estannoso es el catalizador de este tipo de forma- , P roveedor Aminas Organometlicos
cin de poliuretano aceptado ms ampliamente, aunque tambin se usan otros f~
r" Air Products and Chemicals x x
compuestos orgnicos de estao y sales de potasio. Mientras que cantidades '1\
Akzo Nobel x
diminutas de la porcin orgnica de estas sustancias aceleran las reacciones de BASF x
poliuretano durante el procesamiento , cantidades residuales de metal desde Bayer x
Cardinal Stabilizers x
estos catalizadores pueden causar reacciones colaterales o cambiar las propie- Ferro x
dades del producto final. Goldschmidt x
Se han combinado tipos diferentes de catalizadores para obtener el efecto Huntsman x
Johoku Chemical x
que se desea. Por ejemplo, en la produccin de espuma de poliuretano se pue- x
il.f Kao Corporation
den utilizar catalizadores de compuestos orgnicos de estao o de aminas para ~ Kyodo Chemical x
el equilibrio de la extensin de la cadena y la cadena cruzada. New Japan Chemical x
Nitto Kasei Kogyo x
Sankyo x x
4.17.2 Proveedores Sanyo x
Tosoh x
Air Products es el principal proveedor de catalizadores para poliuretano en Witco (OSI) x x
Amrica del Norte y uno de los mayores en Europa, pues fabrica ambos tipos, Yoshitimi Fine Chemicals x
4.70 Manual de plsticos ,

!110 1r/ ulldos por in yeccin , est declina nuo pues a hora se prefI eren las poliolefi-
II /l H (,ol'lll opl (I/.;l,i cas (TPO) so bre los materi ales de poliuretano para los para- Captulo
(' 1l0qII UH,

5
1,11/1 pl'/n \'l plll ol-I 1\IO I'Y. ElS, odems do.1 uso fin al de l producto, que afectan a
IOli l 'III.(\ I I ~IJd () l 'oH do )OIiIIJ'Oi,1I11 0 florl In continua elimin ac in por etapas de los
IIHIi IlLI IH lI u l!op l1ldo (J1,'e .Y (d (ioflLIJ"J"oll o do nu ovos a l.te rn at ivas de agentes de
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non" du CIJl.li lhllJclo'l'oH qu o HO l/ I; O,
Procesamiento
de termoplsticos

Carol M. F. Barry

Stephen A. Orroth
University of Massachusetts
Lowell, Massachusetts

McKelvey' ha definido el procesamiento de plsticos como "las oper aciones

que se llevan a cabo con los materiales o sistemas de polmeros para increm en-
tar su utilidad". Estos tipos de operaciones producen fluj o, cambi os qumi cos
y/o un cambio permanente en las propiedades fsicas. I Las tcnicas de procesa-
miento de plsticos se pueden agrupar en tres categoras :

Operaciones d, formacin
Oper aciones de ligado
Modificaciones

Aunque las operaciones de formacin incluyen siempre flujo , los procesos ter-
mopls ticos -extrusin, moldeo por inyeccin de t ermoplstico .Y de termo-
form ado y moldeo por rotacin- producen cambios fsicos en los polmeros ,
mientras que los cambios qumicos ocurren durante el vaciado de los monmeros
lquidos. Tanto la extrusin reactiva como el moldeo por inyeccin termofija
inducen cambios fsicos y qumicos en los materiales plsticos. Las operaciones
de ligado renen dos o ms materiales mediante la fusin o haciendo que flu-
yan una o las dos superficies en contacto. Lo primero ocurre mientras se lami-
na el polietileno en aluminio o en papel, se recubren plastisoles de cloruro de
polivinilo sobre telas (para producir tapiceras de vinilol y al utilizar adhesivos

5.1
4.70 Manual de plsticos ,

moldeados por inyeccin, est declinando pues ahora se prefieren las poliolefi-
nas termoplsticas (TPO) sobre los materiales de poliuretano para los para- Captulo
choques.

5
Las principales fuerzas, adems del uso final del producto, que afectan a
los catalizadores de poliuretano ser la continua eliminacin por etapas de los
agentes de soplado CFC y el desarrollo de nuevas alternativas de agentes de
soplado, junto con los problemas relacionados con las emisiones de VOC, las
cuales afectan al agente de soplado y la seleccin del catalizador. Estas fuerzas
tendrn ms efecto sobre la mezcla de catalizadores que sobre el volumen ge-
neral de catalizadores que se use.
Procesamiento
de termoplsticos

Carol M. F. Barry

Stephen A. Orroth
University of Massachus etts
Lowell, Massachusetts

McKelveyl ha definido el procesamiento de plsticos como "las operaciones

que se llevan a cabo con los materiales o sistemas de polmeros para incremen-
tar su utilidad". Estos tipos de operaciones producen flujo , cambios qumicos
y/o un cambio permanente en las propiedades fsicas. I Las tcnicas de procesa-
miento de plsticos se pueden agrupar en tres categoras:

Operaciones d 'l formacin

Operaciones de ligado
Modificaciones

Aunque las operaciones de formacin incluyen siempre flujo , los procesos ter-
moplsticos -extrusin, moldeo por inyeccin de termoplstico y de termo-
formad o y moldeo por rotacin- producen cambios fsicos en los polmeros,
mientras que los cambios qumicos ocurren durante el vaciado de los monmeros
lquidos. Tanto la extrusin reactiva como el moldeo por inyeccin termofija
inducen cambios fsicos y qumicos en los materiales plsticos. Las operaciones
de ligado renen dos o ms materiales mediante la fusin o haciendo que flu-
yan una o las dos superficies en contacto. Lo primero ocurre mientras se lami-
na el polietileno en aluminio o en papel, se recubren plastisoles de cloruro de
polivinilo sobre telas (para producir tapiceras de vinilo) y al utilizar adhesivos

5.1