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Quimica Unidad5 PDF
Quimica Unidad5 PDF
n
i
d
a
d
estructura y 5
ProPIedades de
los materIales
Las sustancias cuyas partculas se encuentran enlazadas mediante enlaces primarios: covalentes,
inicos, metlicos o una combinacin de ellos, son slidos a temperatura ambiente debido a
que se requiere gran cantidad de energa para romper dichos enlaces y mantener separadas sus
partculas. Como consecuencia de lo anterior, para obtener los correspondientes lquidos o gases u
de esos materiales, ser necesario calentarlos a temperaturas ms altas que la del ambiente. n
Una caracterstica importante de estos materiales es que no estn formados por partculas i
d
finitas, sino que todo el conjunto de tomos conforma una sola molcula, misma que se a
representa qumicamente con la mnima relacin de todos los tomos que las constituyen. d
As, por ejemplo, el diamante (figura 5.1), formado solamente por tomos de carbono unidos 5
mediante enlaces covalentes, se representa como C; el cloruro de sodio, sustancia inica formada
por iones de sodio y de cloro en una relacin 1:1 (figura 5.2), se representa como NaCl; el
cuarzo se representa como SiO2 porque est constituido por un tomo de silicio por cada dos
tomos de oxgeno y los materiales metlicos puros, formados por slo un tipo de tomo, como
el cobre (figura 5.3), se representa mediante su smbolo qumico correspondiente, en este caso
como Cu. Todos y cada uno de los tomos que constituyen estos materiales, se encuentran
unidos mediante enlaces primarios, tanto a corto como a largo alcance.
Figura 5.1
Estructura del
diamante. Formado
por un conjunto
indeterminado de
tomos. Las esferas
representan tomos de
carbono.
109
Qumica
Figura 5.2
Estructura del cloruro
de sodio (NaCl). Se
representa con la
relacin mnima de un
ion de sodio por cada
ion de cloro, aunque
est formado por
innumerables tomos
de sodio y cloro.
Figura 5.3
Estructura del cobre.
Se representa
con su smbolo
(Cu) aunque
est formado por
innumerables
tomos del metal.
u
n Existen otro tipo de sustancias constituidas por molculas finitas (figura 5.4) que contienen un
i
d nmero determinado de tomos unidos por fuertes enlaces covalentes primarios, estas molculas
a carecen de electrones adicionales que les permitan enlazarse con las otras molculas, de manera
d
que la unin entre ellas se logra mediante interacciones dbiles de baja energa. Esto justifica que
5 sus puntos de fusin, y aun los de ebullicin, sean ms bajos que la temperatura ambiente, lo que
determina que sean lquidos o gases a temperatura ambiente. Ejemplos de este tipo de sustancias
son los gases nobles, el oxgeno, el hidrgeno el bixido de carbono y algunas sustancias orgnicas,
como el metano, los gases combustibles, los aceites y algunos lubricantes.
H
Figura 5.4
Ejemplos
de algunas
sustancias C
constituidas por C O
H H H H O
molculas initas.
H
Las propiedades y caractersticas de los materiales dependen del tipo de tomos que contienen, la
estructura que adoptan y las fuerzas qumicas que los enlazan. El conocimiento y dominio de este
conjunto de factores, permite a los ingenieros controlar y predecir su comportamiento cuando se
fabrican o se someten a un trabajo particular.
La estructura de cada material depende de la organizacin, ordenada o desordenada, de
las partculas que lo conforman, sean tomos o iones; y si contienen elementos metlicos, no-
metlicos o una combinacin de ambos.
110
Estructura y propiedades de los materiales
La combinacin de elementos y el tipo de enlace que los une determina las caractersticas fsicas
y qumicas que poseer el material, como su estado fsico, resistencia a factores externos de presin
y temperatura, a agentes qumicos, a la presencia de oxgeno, de humedad y de radiacin.
La correspondencia entre la composicin, el tipo de enlace qumico y la estructura de un
material determina las caractersticas y propiedades que poseer para desempear una funcin
especfica, as como el tipo de procesamiento o maquinado mediante el cual se puede obtener un
producto particular. Dicha combinacin (composicin-enlace-estructura-propiedades) determina
que los materiales sean especialmente tiles o nicos para desempear tareas especficas, tal como
se detalla en el siguiente cuadro:
Composicin Tipo de Tipo de Caractersticas y/o Usos
de la materia enlace estructura propiedades posibles
Enlace
Composicin Estructura Corto Material Ejemplo u
Largo alcance
alcance Tabla 5.1 n
tomos Cristal Relacin entre la i
Cristalina Covalente Covalente Cdiamante d
no-metlicos covalente composicin, el a
Cristal tipo de enlace, las d
tomos metlicos Cristalina Metlico Metlico Fe,Cu, Au, Al
metlico posibles estructuras
5
Iones metlicos y y algunas
Cristalina Inico Inico Cristal inico NaCl, KI, NaF
no-metlicos propiedades para
tomos metlicos Cristalina o Inico y Inico y
SiO2, distintos tipos de
cermicos, materiales.
y no-metlicos amorfa covalente covalente Mixto
zeolitas
Cristalina o Interacciones CH4, HCl, Cl2,
Molculas Covalente Molecular
amorfa dbiles aceites
111
Qumica
5
Figura 5.5
Las 14 redes
de Bravais y su
Primitiva Centrada en
distribucin en las bases
cada uno de Ortorrmbico
los sistemas
cristalinos.
Primitiva Centrada en
el cuerpo
Cbico
112
Estructura y propiedades de los materiales
Al sistema cristalino cbico, lo caracterizan tres distintas redes de Bravais o celdas unitarias:
primitiva (P), centrada en el cuerpo (I) y centrada en las caras (F), que a manera de ejemplo se
describen a continuacin:
Es el arreglo de puntos (tomos, iones o molculas) que ocupan los sitios de la red,
equivalentes nicamente a los ocho vrtices del cubo. Cada vrtice es compartido al mismo
tiempo por ocho cubos ms, que son los que lo rodean y estn en contacto directo con l; esto
indica que cada vrtice, dentro del cuerpo geomtrico, contiene solamente un octavo de partcula.
En la figura 5.6 se detalla en a) la estructura abierta, que delimita al poliedro fundamental y sus
vrtices marcados con puntos oscuros, y en b) se muestra la estructura cerrada que describe el
empaquetamiento de esferas y la fraccin de un octavo de punto en cada vrtice.
Figura 5.6
Celda unitaria cbica
primitiva, en la que
los puntos ocupados
estn situados
nicamente en los
vrtices del cubo
(cP).
u
n
a) En la estructura abierta b) En la estructura cerrada se destaca el i
se destaca la forma del poliedro fundamental. empaquetamiento. d
a
d
Esta celda contiene, adems de los puntos situados en cada uno de sus ocho vrtices, otro
ms en el centro del cuerpo. Los ocho vrtices se comparten con otros ocho cubos que lo rodean,
pero la partcula del centro no se comparte con ningn otro cubo, as que est completamente
dentro del mismo. En la figura 5.7 se muestran las estructuras abierta y cerrada para esta celda
unitaria.
Figura 5.7
Celda unitaria cbica
centrada en el cuerpo
(cI). a) Estructura
abierta, que destaca el
poliedro fundamental y
b) estructura cerrada,
que muestra la fraccin
de un octavo en cada
vrtice, y la partcula
completa dentro del
cubo. Todos los puntos
a) Estructura abierta. b) Estructura cerrada. son del mismo tamao.
Ejemplo
Calcula el nmero de tomos que estn contenidos en una sola celda unitaria cbica cen-
trada en el cuerpo.
113
Qumica
Como se observa en la estructura cerrada de la figura 5.7, cada vrtice contiene 1/8 de
tomo y en el centro del cubo hay un tomo completo, es decir: 1/8 tomo/vrtice x 8 vrtices
+ 1 tomo en el centro = 1/8 x 8 + 1 = 2 tomos.
Esta celda contiene la mitad de un punto en el centro de cada una de sus seis caras, ya que
cada cara est en contacto con otro cubo adyacente y la partcula se comparte por igual entre
los dos. El centro del cuerpo no est ocupado, pero los ocho vrtices s contienen las fracciones
de un octavo de punto. La figura 5.8 describe esta celda.
Figura 5.8
Celda unitaria cbica
centrada en las caras
(cF). a) Estructura
abierta, que destaca el
poliedro fundamental y
b) estructura cerrada,
que destaca el
empaquetamiento y la
fraccin de puntos dentro
del cubo. Los puntos
ocupados estn situados
u en los ocho vrtices y en
n a) Estructura abierta. b) Estructura cerrada.
los centros de las seis
i
d caras del cubo.
a
d
Ejercicio 1
5
2. Una pieza de cobre metlico se representa como Cu, mientras que un cristal de cloruro de
cobre (II) se representa como CuCl2. Explica en cada caso:
a) Por qu se utilizan formas diferentes para representar a esos dos materiales?
b) El tipo de enlace que los caracteriza.
c) El tipo de partculas de cobre (tomos, iones o molculas) que se encuentran enlazadas en
cada material.
114
Estructura y propiedades de los materiales
4. Si la celda unitaria cbica primitiva contiene solamente un octavo de tomo en cada vrtice,
calcula el nmero de tomos que estn contenidos en una sola celda unitaria.
5. Explica las diferencias estructurales entre una sustancia cristalina como el LiCl y una formada
por molculas como CO2.
7. Describe cada una de las celdas unitarias del sistema cristalino cbico.
Cristales metlicos
Desde el punto de vista estructural, podemos afirmar que los cristales metlicos se consideran
sencillos ya que todas las posiciones reticulares estn ocupadas por tomos iguales, rodeados
de una nube de electrones deslocalizados que se mueven por todo el metal. Las estructuras ms
comunes en este tipo de cristales son: hexagonal de empaquetamiento compacto, cbica centrada
en las caras y cbica centrada en el cuerpo, siendo esta caracterstica estructural la causante de
que la densidad de los metales sea elevada; la presencia de los electrones deslocalizados explica
su facilidad de conduccin del calor y de la corriente elctrica.
u
Teora de bandas de conductividad: metales, semiconductores y aislantes n
i
d
a
d
Modelo de bandas
5
Un metal en el estado slido presenta el mismo tipo de enlace (metlico) a corto y largo
alcance, ya que la nube de electrones de valencia que mantiene a los ncleos atmicos unidos,
se extiende alrededor de todo el bloque metlico.
Los electrones de valencia funcionan como electrones de conduccin, ya que tienen libertad
de movimiento. La interaccin de los electrones de valencia de los tomos metlicos que se
extienden por todo el metal, presentan valores de energa muy semejantes entre s, esto da como
consecuencia que se formen regiones definidas denominadas bandas de energa. La figura 5.9
describe este modelo.
Figura 5.9
Banda de
Modelo de
conduccin
bandas de
energa para un
Brecha metal.
energtica
Banda
de valencia
115
Qumica
a) Banda de valencia (BV). Esta zona, para el caso de los metales, contiene a los electrones
de valencia; un electrn en el caso de los metales alcalinos, dos electrones en los
alcalinotrreos, y uno, dos o ms, para los de transicin. Estos son los electrones libres
que ocupan la capa de valencia.
b) Banda de conduccin (BC). Es la zona que permite que los electrones se muevan
libremente para conducir la electricidad y que en los metales generalmente se traslapa
con la banda de valencia.
c) Banda prohibida o brecha energtica. Es la zona que separa las bandas de valencia y
la de conduccin, en ella los electrones no pueden moverse. Para que un material pueda
conducir la electricidad, sus electrones deben saltar desde la banda de valencia, rebasar la
brecha prohibida y moverse libremente en la banda de conduccin. En los metales, las
bandas de valencia y de conduccin generalmente son la misma o se traslapan, de ah que
sean buenos conductores. Los aislantes se caracterizan por poseer bandas prohibidas muy
amplias y sus electrones no las pueden brincar porque se requiere una gran cantidad de
energa para lograrlo. Los materiales semiconductores presentan bandas prohibidas con
valores de energa intermedios entre los aislantes y los metales. La figura 5.10 representa
la comparacin entre estos tipos de materiales.
Figura 5.10 BC
Comparacin del
tamao de las
brechas energticas
u
n o bandas prohibidas Brecha
i que presentan
d los metales, BV
a semiconductores y
d
aislantes.
Metales Semiconductores Aislantes
5
116
Estructura y propiedades de los materiales
Plano de esferas
a) Cuando las hileras de tomos se colocan en posiciones equivalentes, esto es, que las
esferas de la segunda hilera se alinean exactamente con las esferas de la primera hilera,
resulta un acomodo del tipo plano cuadrado, que se identifica al unir los centros de cuatro
esferas contiguas, como lo muestra la seccin (a) de la figura 5.11. Se observa que este
acomodo deja mucho espacio vaco entre las cuatro esferas, as que el empaquetamiento
no es eficiente y se dice que es un empaquetamiento abierto.
b) Cuando las hileras de esferas se acomodan en posiciones alternas, es decir, que las
esferas de la segunda hilera se acomodan en el hueco que dejen dos esferas contiguas
de la primera hilera y as sucesivamente hasta obtener un plano, en el que se obtiene un
acomodo del tipo hexagonal, que se distingue cuando se unen los centros de seis esferas
que rodeen a otra elegida al azar. Este acomodo hexagonal se muestra en la seccin (b)
de la figura 5.11.
Figura 5.11.
Empaquetamiento de
esferas de igual tamao
u
para formar los planos n
a) Cuadrado. i
b) Hexagonal. d
a
a) Empaquetamiento plano cuadrado. b) Empaquetamiento plano hexagonal. d
5
Comparando los dos planos, el cuadrado en (a) y el hexagonal en (b), se observa que el primero
deja ms espacio vaco que el segundo, as que, el empaquetamiento formado por el plano hexagonal
es ms eficiente o compacto que el construido por el plano cuadrado.
Cuerpo tridimensional
Para tener el cuerpo tridimensional es necesario apilar varios planos de esferas, ya sean planos
cuadrados o hexagonales. Existen diferentes posibilidades de apilamiento, lo que produce
distintos tipos de cuerpos geomtricos o celdas unitarias:
Cubo sencillo
a) Colocando dos capas sucesivas de planos de esferas del tipo plano cuadrado superpuestas
exactamente en posiciones equivalentes (cada esfera del segundo plano encima de las esferas
del primero), se obtiene un cubo sencillo, que es el poliedro fundamental del sistema cbico.
En la figura 5.12 se muestra este cuerpo geomtrico.
117
Qumica
Figura 5.12
Superposicin
de dos planos
cuadrados para
formar un cubo
sencillo, el poliedro
fundamental del
sistema cbico.
Hexgono sencillo
b) Cuando se superponen dos capas de esferas del tipo plano hexagonal en posiciones equivalentes
(cada esfera del segundo plano exactamente encima de las esferas del primero), se obtendr
un prisma hexagonal sencillo, que es el poliedro fundamental del sistema hexagonal, como
se muestra en la figura 5.13.
Figura 5.13
Superposicin
de dos planos
u hexagonales para
n formar el poliedro
i
fundamental del
d
a sistema hexagonal.
d Un plano hexagonal Dos planos hexagonales
(vista por arriba). (vista lateral abierta).
5
Hexgono compacto
118
Estructura y propiedades de los materiales
Figura 5.14
Poliedro hexagonal
compacto por la
superposicin de
planos ABABAB. En
la parte superior se
muestra la estructura
abierta y en la
inferior, la estructura
cerrada con las
esferas en contacto.
Cubo compacto
C
B Figura 5.15
Empaquetamiento
A
compacto ABCABC.
C C
B B
A
A
La mayora de los metales puros adoptan las estructuras cristalinas que poseen los factores
de empaquetamiento ms compacto, debido a que sus ncleos metlicos pueden acomodarse
ocupando el menor espacio posible, adems de poseer un mismo radio atmico y no formar
enlaces que requieran de posiciones fijas y orientadas.
En la tabla 5.2 se muestran las propiedades de algunos metales en orden creciente de punto
de fusin. Busca en la tabla peridica el tipo de estructura cristalina que adoptan.
119
Qumica
Tabla 5.2
Propiedades Temp. de Energa de Radio atmico
Densidad
de metales Metal fusin ionizacin estructura cristalina
(g/cm3)
ordenados por C kJ/mol ()
punto de fusin. Tungsteno 3410 770 19.2 1.41
Hierro 1538 759 7.9 1.28
Nquel 1453 737 8.9 1.25
Cobre 1085 745 8.9 1.28
Oro 1064 890 19.3 1.44
Plata 962 731 10.5 1.44
Aluminio 660 578 2.7 1.43
Cinc 420 906 7.1 1.37
Plomo 327 715 11.4 1.75
Estao 232 709 5.8 1.58
Nucleacin y dendritas
Para fabricar una pieza slida de algn metal, primero debe calentarse hasta fundirlo, enseguida,
ese metal licuado se transfiere al molde que le dar la forma deseada, se deja enfriar hasta que
solidifica y se separa del molde. El proceso de conversin del metal lquido en su correspondiente
slido cristalino se da en varias etapas:
Figura 5.17
Dendritas.
Formacin
de pequeas
arborescencias.
120
Estructura y propiedades de los materiales
Figura 5.18
Grano. Conjunto
de celdas
unitarias con
diferente
orientacin.
b) Lmite de grano. La figura 5.19 muestra que los granos cristalinos estn separados por
zonas de transicin, o lmites de grano, que involucra unos pocos tomos no alineados con
ninguno de los granos adyacentes. Debido a la falta de ordenamiento que caracteriza a los u
n
tomos que se encuentran a lo largo de esta frontera, stos son ms reactivos que los tomos i
que se encuentran en posiciones fijas en las celdas unitarias que forman los granos. d
a
d
Figura 5.19 5
Lmite de grano,
interfase de
separacin
entre granos
colindantes.
c) Slido policristalino. A cada uno de los granos se le considera como un cristal, por ello, al
conjunto metlico, por estar formado por muchos granos, se le denomina material poligranular
o policristalino (ver figura 5.20).
Figura 5.20
Una pieza de metal
es un material
policristalino, en el
acero galvanizado se
pueden apreciar los
granos y sus lmites a
simple vista.
121
Qumica
Los cristales metlicos raras veces son perfectos y muchas de sus propiedades importantes
dependen de los diversos tipos de imperfecciones que pueden contener. Las imperfecciones son
alteraciones de la red espacial que se determinan geomtricamente, segn sea que el centro de
la alteracin est en un punto, a lo largo de una lnea o sobre una superficie.
Los defectos se producen por diversos factores que influyen en la cristalizacin, como la
velocidad de enfriamiento, la ausencia de tomos en posiciones de la red cristalina que deberan
estar ocupadas, la insercin de tomos impureza (solutos) con diferente estructura cristalina, o
gran diferencia con el tamao del tomo metlico mayoritario (disolvente).
a) Imperfecciones puntuales
Una imperfeccin puntual es una interrupcin muy localizada en la regularidad de una red
cristalina; aparece por las siguientes causas:
Figura 5.21
Defectos
puntuales en
los cristales
metlicos.
Un defecto lineal aparece cuando se desequilibra la orientacin de zonas adyacentes del cristal
en crecimiento, lo que provoca la prdida de regularidad en la estructura cristalina. Los defectos
lineales se han clasificado como dislocaciones de borde y de tornillo.
122
Estructura y propiedades de los materiales
Figura 5.22
Dislocacin de
borde.
a) b) c)
Estructura cristalina Insercin de un plano extra Cristal defectuoso.
perfecta. dislocacin del borde.
Figura 5.23
Dislocacin de
tornillo.
a) b) c) u
Estructura cristalina Corte de la estructura y sesgo Separacin de las partes n
perfecta. de las secciones separadas. en forma de tornillo. i
d
a
Dislocacin d
tipo tornillo Figura 5.24
Vista superior de 5
la deformacin en
forma de tornillo.
Conductividad elctrica
Los defectos cristalinos dispersan los electrones que rodean a los ncleos positivos, esto reduce
la conductividad elctrica de los metales debido a la reduccin de la movilidad de los electrones
de valencia.
Ductilidad
123
Qumica
Fragilidad
Dureza
Las aleaciones son mezclas de dos o ms metales, tambin pueden ser de un metal con un no-
metal para formar un sistema estable o solucin slida, la cual se obtienen mediante la fusin
simultnea de todos sus componentes, o por produccin directa, como es el caso del acero al
carbn, que se fabrica por insercin de los tomos de carbono al momento de golpear la pieza
de hierro calentada al rojo sobre las brasas de carbn.
Las aleaciones son materiales que presentan propiedades y caractersticas distintas a las de
cada uno de sus componentes aislados. Las principales propiedades que se buscan al fabricar
una aleacin son: mayor dureza, ms resistencia mecnica y mayor resistencia a la corrosin, en
otros casos se busca menor densidad.
u
n Se obtienen aleaciones monofsicas (soluciones verdaderas) cuando no se exceden los lmites de
i solubilidad de los componentes al solidificarse. Los latones y los bronces son aleaciones monofsicas
d
a de cobre - cinc y de cobre - estao, respectivamente, que pueden contener diversas proporciones de
d cada metal, formando series de combinaciones con propiedades distintas entre s.
5
a) Aleaciones intersticiales
Son las aleaciones en las que un tomo pequeo se acomoda en los intersticios (huecos
octadricos o tetradricos) formados entre los tomos del metal base. Los tomos intersticiales
deben caber perfectamente en dichos espacios para no producir defectos en la red cristalina.
Existen aleaciones que son estables slo dentro de ciertos lmites de contenido, un ejemplo es
el acero al carbn, debido a que el radio del tomo de carbono excede el tamao del intersticio
que deja el empaquetamiento del Fe, se distorsiona levemente la red cristalina, razn por la cual
el contenido de carbono no debe exceder 2%.
La figura 5.25 muestra el acomodo de los tomos intersticiales de carbono (crculo pequeo
negro) en un solo plano de la red cristalina del metal base de Fe (crculos mayores grises) de un
acero al carbn.
Figura 5.25
Acero al carbn, la
solucin intersticial
entre el Fe y el C se
logra cuando el tomo
pequeo de carbono
se acomoda en los
intersticios (huecos)
que dejan los tomos
de Fe, ms grandes.
Radios atmicos del Fe
y del C: 1.24 y 0.77 ,
respectivamente.
Fe C
124
Estructura y propiedades de los materiales
b) Aleaciones sustitucionales
Para que este tipo de aleaciones se formen fcilmente y exista alta solubilidad, se deben
satisfacer algunas condiciones estructurales y qumicas, por ejemplo:
1) Los tomos del disolvente y del soluto deben poseer radios atmicos semejantes, esto es,
su diferencia debe ser menor a 15%.
2) Los metales puros deben cristalizar en estructuras semejantes.
3) Ambos metales deben poseer estructuras electrnicas comparables para presentar
el mismo estado de oxidacin, ya que si no se cumple este requisito, se formaran
compuestos en lugar de soluciones.
4) Ambos metales deben poseer electronegatividades semejantes, ya que si no se cumple
este requisito, se formaran compuestos en lugar de soluciones.
Otras aleaciones de este tipo son los bronces: mezclas de cobre y de estao en diversas
proporciones, y el monel: aleacin de cobre, hierro y nquel, usada para fabricar monedas. En
la tabla 5.3 se muestran algunas aleaciones de amplio uso en la actualidad.
Ejemplo
Para explicar la existencia de una aleacin sustitucional utilizada como soldadura, a base de
estao y plomo, calcule el porcentaje de diferencia entre los radios de los tomos de Pb y Sn.
Para evitar la formacin de un material defectuoso la diferencia no debe exceder 15%.
Solucin:
Radio atmico del plomo = 1.75 Radio atmico del estao = 1.58
125
Qumica
0.17
100 = 10.76%
1.58
La diferencia entre los radios de los tomos de Pb y Sn est por debajo de 15%, lo que
justifica la gran solubilidad del Pb en el Sn.
Ejercicio 2
u
n 1. Explica una diferencia estructural entre un defecto sustitucional y otro intersticial.
i
d
a 2. Encuentra la masa molar, la estructura cristalina y la densidad de los siguientes elementos
d
metlicos, e indica si su densidad es congruente con su estructura y con su masa molar.
5
Smbolo Masa molar Estructura cristalina Densidad (g/cm3)
Na
Ca
Cr
Fe
Radio atmico del cobre = 1.28 Radio atmico del Zinc = 1.39
6. Utilizando el modelo de esferas explica cmo se forman en el espacio los arreglos hexgono
compacto y cubo compacto.
7. Describe las etapas por las que pasa un metal fundido hasta llegar a slido.
126
Estructura y propiedades de los materiales
8. Considerando las imperfecciones puntuales en las estructuras de los cristales metlicos, define
los siguientes conceptos: a) vacancia; b) defecto sustitucional y c) defecto intersticial.
9. Qu influencia tienen los defectos cristalinos en las siguientes propiedades de los metales:
a) Fragilidad.
b) Dureza.
Cristales covalentes
Los tomos de los elementos que forman los compuestos covalentes pueden alcanzar la
estructura electrnica completa de un gas noble, al compartir mediante enlaces covalentes,
todos sus electrones de valencia con los tomos adyacentes. Los enlaces covalentes unen a todos
los tomos que forman el material, es decir, tanto a corto como a largo alcance, de forma tal que
no se pueden identificar molculas finitas, de ah que su frmula qumica solamente expresa la
mnima proporcin en la que se encuentran todos los elementos presentes en dicho material.
Como el enlace covalente es muy fuerte, la separacin de las partculas que forman el cristal
requieren de la energa suficiente para romper los enlaces covalentes; energa tan alta que es
difcil de suministrar.
El carbono, el primer elemento del grupo 14 (IV A), contiene cuatro electrones de valencia
y puede formar cuatro enlaces covalentes con otros cuatro tomos. El diamante, una forma
u
alotrpica del carbono, est constituido slo por tomos de carbono unidos en un nmero de n
coordinacin de cuatro. Un cristal de diamante, sin importar su tamao o su peso, es una sola i
molcula de C que se representa como Cd. Es el ms representativo de los cristales covalentes, d
a
y se caracteriza por poseer alta dureza y un punto de fusin de 3 827 C. La figura 5.27 es una d
representacin bidimensional del diamante, donde cada tomo de carbono se une con otros 5
cuatro tomos del mismo elemento.
Figura 5.27
a) Representacin
C C C C C C bidimensional del
C C C C C C C C C C carbono, en su forma
C C C C
alotrpica diamante.
C C C C C C
b) Cada tomo de
C C C C C C C C C C carbono se encuentra
C C C C C C C C C C unido mediante cuatro
enlaces covalentes con
C C C C C C
otros cuatro tomos de
carbono, esto es, cada
a) b) uno tiene un nmero de
coordinacin de cuatro.
Los materiales que presentan enlaces covalentes dirigidos de manera tridimensional forman los
slidos ms duros que se conocen y con los puntos de fusin ms altos.
a) Temperatura de fusin
Debido a la fuerza del enlace que hay entre los tomos de un cristal covalente, la energa
necesaria para separar a los tomos debe ser muy alta, por lo mismo las temperaturas de
fusin y de ebullicin son muy elevadas.
127
Qumica
b) Conductividad elctrica
c) Dureza
La dureza es la resistencia a ser rayados que poseen los materiales. Para que un material
sea rayado se requiere de la energa suficiente para separar a sus tomos. Como el enlace
covalente requiere de muy alta energa para romperse, los cristales covalentes son muy duros,
el diamante, como sustancia natural, presenta la ms alta dureza en la escala de Mohs, la cual
clasifica a este tipo de materiales basndose en su resistencia a ser rayados. En la actualidad
esta escala ha sido ampliada e incluye otros materiales sintetizados por el hombre.
Escala Escala
Dureza
original actualizada*
Tabla 5.4 1 Talco
Escala de
Mohs. 2 Yeso
3 Calcita
u
n 4 Fluorita
i
d 5 Apatita
a
d 6 Feldespato Ortoclasa
11 Zirconia fundida
Carburo de
12
tungsteno
Carburo de
13
silicio
14 Carburo de boro
15 Diamante
d) Conductividad trmica
128
Estructura y propiedades de los materiales
Dos o ms compuestos pueden presentar estructuras cristalinas diferentes aun cuando sus
composiciones qumicas sean idnticas, a este fenmeno se le conoce como polimorfismo, aunque
cuando esta propiedad la presentan slidos elementales se prefiere utilizar el trmino de alotropa.
Es importante tomar en cuenta esta propiedad al utilizar los materiales en alguna aplicacin de
ingeniera, sobre todo si el material se va a someter a variaciones de temperatura o presin, ya que
estos dos factores afectan directamente su volumen y, en consecuencia, su densidad.
El carbono es un material que presenta polimorfismo; dos de sus altropos son el grafito y el
diamante, cuyas propiedades fsicas, mecnicas y elctricas son muy diferentes entre s, esto debido
a las diferencias estructurales que poseen y a las distintas longitudes de los enlaces que unen
a sus respectivos tomos de carbono. La figura 5.28 muestra la distribucin de los tomos de
carbono en estos dos altropos.
Figura 5.28
Dos altropos u
del carbono: a) n
i
diamante y b) d
graito. a
d
a) Diamante. b) Graito.
Los diamantes son cristales naturales que se encuentran en zonas muy profundas, se formaron
en pocas prehistricas bajo condiciones extremas de presin y temperatura. Actualmente,
se producen diamantes artificiales a escala industrial, a partir de grafito sometido a grandes
presiones y altas temperaturas, aunque los cristales que se obtienen son muy pequeos, su
principal uso es como abrasivo.
El diamante y el grafito son materiales que presentan propiedades fsicas, qumicas y
mecnicas distintas, como se detalla a continuacin:
129
Qumica
Como la fuerza de unin entre las capas es dbil, el grafito es blando y maleable, lo que
permite la conductividad elctrica, uno de sus principales usos es en la fabricacin de electrodos.
Otro aspecto importante de la tecnologa del grafito es la produccin de fibras por pirlisis a
temperaturas iguales o superiores a 1500 oC, adems de la fabricacin de fibras polimricas
orgnicas orientadas y grafito en forma de espumas, laminillas o acicular.
Los semiconductores son materiales a los que se les puede controlar la conductividad elctrica,
por lo que se utilizan como diodos, transistores y en circuitos integrados. Forman parte
importante de diversos sistemas esenciales para transmitir informacin y luz a travs de fibras
pticas y para convertir la luz en seales elctricas, o viceversa. Los semiconductores son
intrnsecos, cuando estn hechos con un elemento puro y son extrnsecos, cuando al elemento
puro se le agregan impurezas (dopado) con el objetivo de mejorar su semiconduccin.
El silicio, el germanio y el estao gris (grupo 14 de la tabla peridica) son ejemplos
representativos de los semiconductores elementales, se utilizan en la industria electrnica
formando parte de las computadoras y de aparatos inalmbricos de amplio uso en la
comunicacin, as como en instrumentos para el control automatizado de procesos de
produccin, en lectores de claves de identificacin personal en bancos, de mercancas en centros
comerciales y muchos usos ms.
u
n
Una diferencia importante entre semiconductores y aislantes es el tamao de sus brechas
i energticas. En un semiconductor la brecha es relativamente pequea, y un nmero til de
d
a
electrones puede brincarla desde la banda de valencia llena, hasta la banda de conduccin vaca.
d En este proceso, el electrn es un portador negativo en la banda de conduccin y el hoyo
5 electrnico que deja en la banda de valencia, es un portador positivo. En la figura 5.29 se
representa un esquema del modelo de semiconductividad intrnseca para el germanio; el silicio
y el estao gris muestran el mismo modelo de comportamiento.
Ge Ge Ge Ge
banda de
Figura 5.29 semi conduccin
Semiconductor Ge Ge Ge Ge
intrnseco de germanio. brecha
a) Representacin
esquemtica en la Ge Ge Ge Ge
que los pares de banda
electrones de cada de valencia
enlace covalente se Ge Ge Ge Ge
representan por una
lnea.
b) Par electrn-hoyo, a) b)
por cada electrn que
salta a la banda de
conduccin se produce
un hoyo entre los La tabla 5.5 muestra los valores de la brecha energtica (E) que separa las bandas de
electrones de la banda valencia y de conduccin; es la energa que se debe proporcionar a los semiconductores
de valencia.
elementales intrnsecos para inducir la conduccin elctrica.
130
Estructura y propiedades de los materiales
Tabla 5.5
Conductividad E
Elemento Brecha
eV
energtica
C (diamante) 10-6 6.0 o banda
Si 5 x 10-3 1.1 prohibida de los
Ge 2 x 10-2 0.7 semiconductores
Sn (gris) < 1.0 0.08 elementales.
La figura 5.30 muestra una comparacin esquemtica entre las brechas energticas de los
semiconductores intrnsecos: Cdiamante, Si, Ge y Sngris. La brecha del diamante es demasiado grande
como para tener un nmero til de portadores de carga, razn por la cual se comporta como
aislante elctrico. El nmero de portadores de los elementos del grupo 14 de la tabla peridica,
en orden descendente despus del carbono, aumenta progresivamente y como resultado de
esto, la conductividad elctrica tambin aumenta. Por ser esta una propiedad inherente a esos
materiales y no como resultado de la presencia de impurezas, a esta propiedad se le llama
conductividad intrnseca.
Figura 5.30
Brechas
energticas de
elementos en el
grupo14: Cdiamante,
Si, Ge y Sngris.
u
Carbono Silicio Germanio Estao gris n
i
d
Todos los elementos del grupo 14 tienen un nmero de coordinacin de cuatro y poseen a
d
la misma estructura cristalina del diamante, pero la resistencia del estao gris es la ms baja
debido a que tiene la brecha energtica ms pequea, esto es, el campo elctrico requerido para 5
promover electrones desde la banda de valencia hasta los niveles de conduccin es bajo.
Semiconductores extrnsecos
131
Qumica
recibir a los electrones mviles. Cuando un elemento del grupo 13, como el aluminio
(Al) es incorporado a un semiconductor intrnseco como el germanio (Ge) se crean
portadores positivos que aceptan fcilmente cargas negativas. En este mecanismo, cada
carga positiva se mueve hacia el electrodo negativo.
Figura 5.31
Ge Ge Ge Ge
Semiconductores
Niveles donantes
extrnsecos (tipo p).
El nivel de energa Ge Ge Al Ge
del aceptor Ea est
justo por arriba del Ge Ge Ge Ge
fondo de la brecha
energtica.
Ge Ge Ge Ge
Semiconductor de Ge dopado con Al. Modelo de bandas con el nivel de energa del
aceptor justo por debajo de la parte inferior de
la banda de conduccin, reduciendo la brecha
energtica.
Ge Ge Ge Ge banda de conduccin
Figura 5.32
Semiconductores
extrnsecos tipo n Ge Ge P Ge
para el Ge (grupo 14) Ed
dopado con un tomo
de P (grupo 15). Ge Ge Ge Ge
Ge Ge Ge Ge
banda de valencia
a) Modelo bidimensional con un tomo impureza b) Modelo de bandas con el nivel de energa del
tipo n de fsforo. donador justo por arriba de la parte superior de la
banda de valencia, reduciendo la brecha energtica.
132
Estructura y propiedades de los materiales
Ejercicio 3
1. Sabemos que el diamante y el grafito estn formados por tomos de carbono, por lo que
decimos que ambos materiales son altropos del carbono. De acuerdo con lo anterior,
define lo que es un altropo e investiga cuando menos dos sustancias ms que presenten
alotropa.
3. El diamante y el grafito, de manera general, tienen propiedades opuestas. Explica cules son
las diferencias estructurales entre ambas formas alotrpicas del carbono.
5. De acuerdo con la teora de bandas, muestra mediante un esquema, la diferencia entre un:
a) Conductor.
b) Aislante.
c) Semiconductor.
de tipo n? 5
11. Explica una diferencia de composicin entre un semiconductor extrnseco p y otro extrnseco n.
Cristales mixtos
Las cermicas y su clasificacin
Se denominan cristales mixtos a los materiales que presentan una combinacin de los enlaces
ms fuertes: inico y covalente, lo que les permite poseer caractersticas y propiedades especiales,
como alta resistencia a condiciones extremas de temperatura, alta dureza y altos puntos de
fusin y de ebullicin. A estos compuestos se les ha clasificado como materiales cermicos.
Los cermicos son de los primeros materiales que el hombre primitivo modific y transform
en productos tiles, los us principalmente para protegerse de los fenmenos naturales, como
los vientos y las lluvias, para mejorar la preparacin de sus alimentos y para defenderse de sus
enemigos.
Algunos cermicos naturales son: rocas, arcillas, arenas, piedras preciosas y semipreciosas,
todos ellos son materiales comunes y cotidianos de gran utilidad, caracterizados por una gran
133
Qumica
dureza; aunque bastante frgiles, que resisten altas temperaturas; aunque no el choque trmico
(cambios bruscos de temperatura), son resistentes al ataque de la mayora de los agentes
qumicos, excelentes aislantes elctricos y se caracterizan por poseer altos puntos de fusin.
Una definicin moderna de los cermicos indica que son los materiales no metlicos obtenidos
o procesados a altas temperaturas, empleados con frecuencia en procesos que requieren altas
temperaturas, estn formados por elementos metlicos y no metlicos unidos, tanto a corto como
a largo alcance, mediante la combinacin de enlaces primarios inicos y covalentes.
Estos materiales pueden utilizarse tal y como se extraen de sus yacimientos (sobre todo cuando
se usan en la construccin civil), cuando se desean separar componentes indeseables, o se requiere
un componente puro, se les someten a procesos de purificacin. Algunos cermicos modernos se
obtienen por procesos de sntesis que asegura la obtencin de propiedades especficas y controlables.
Estos procesos, por requerir condiciones y temperaturas extremas son de alto costo.
La tabla 5.6 muestra la abundancia relativa de los primeros ocho elementos dentro de la
corteza terrestre (litosfera), se observa que el oxgeno es el elemento ms abundante, seguido
por el silicio y el aluminio. Estos tres elementos son los constituyentes principales de los
materiales cermicos tradicionales; el silicio y el oxgeno forman un gran nmero de compuestos
denominados silicatos; si adems de Si y O se encuentra presente aluminio, se forman otros
numerosos grupos de compuestos denominados aluminosilicatos.
Presencia en la
Elemento Smbolo litosfera
u %
n Tabla 5.6
i Oxgeno O 47
Abundancia
d Silicio Si 28
a
relativa de los
principales Aluminio Al 8.0
d
elementos Hierro Fe 4.6
5 geoqumicos. Calcio Ca 3.5
Sodio Na 2.7
Magnesio Mg 2.6
Potasio K 2.4
Entre los materiales cermicos silcicos, fabricados por el hombre, aplicando altas
temperaturas, estn los cementos y los vidrios, productos que se usan principalmente en la
construccin de obra civil. La tabla 5.7 muestra los productos e industrias que componen
la cermica tradicional cuyas materias primas son materiales derivados de la slice. La tabla
5.8 muestra los principales materiales cermicos no silcicos y tres ms que contienen silicio
utilizados en aplicaciones y procesos especiales.
Industria Productos
134
Estructura y propiedades de los materiales
u
Cermicas silcicas n
i
d
Los silicatos son los principales componentes de la cermica tradicional, estn formados de a
d
silicio y oxgeno, principalmente, y cantidades menores de otros elementos como aluminio,
magnesio, calcio, sodio, potasio o hierro. 5
La unidad estructural fundamental de los silicatos es un tetraedro formado por cuatro
tomos de oxgeno, colocados en cada uno de sus vrtices, unidos mediante enlaces covalentes
a un tomo de silicio situado en su centro, estructura que se representa como SiO44- (figura
5.33).
En un tetraedro de SiO44-, cada tomo de silicio unido a los cuatro oxgenos completa los
electrones que satisfacen la regla del octeto, sin embargo, cada uno de los cuatro oxgenos no
los ha completado. Para lograrlo, existen varias posibilidades:
135
Qumica
Ortosilicatos.
Pirosilicatos.
Metasilicatos.
Metasilicatos en anillo.
Filosilicatos o disilicatos.
Tectosilicatos.
Minerales de arcilla
Los minerales de arcilla pertenecen a los silicatos en capas. Sus propiedades estn estrictamente
relacionadas con su estructura cristalina laminar y con su composicin qumica, ya que poseen
cargas residuales que se tienen que neutralizar con cationes. En la figura 5.34 se representa la
estructura de la caolinita, la cual posee una capa tetradrica de silicato cuya frmula es (Si4O10)4-,
unida a travs de un mismo oxgeno, a otra capa laminar, octadrica de aluminio-hidroxilo, cuya
frmula qumica es [Al4(OH)8]4+.
Figura 5.34
u Mineral de arcilla
n caolinita. Vista
i estructural de las dos
d
capas que conforman
a
d
este mineral de arcilla.
La capa tetradrica
5 superior de (Si4O10)4-
se neutraliza con
la capa octadrica
inferior de [Al4(OH)8]4+.
La frmula qumica se
representa como:
2SiO2Al2O32H2O.
La montmorilonita es otro tipo de arcilla, posee dos capas tetradricas de (SiO4)4- separadas
por una capa octadrica de [Al4(OH)8]4+, la estructura es semejante a la de un emparedado.
En los minerales derivados de la montmorilonita puede haber sustitucin de algunos tomos
de Si4+ por tomos de Al3+. La sustitucin de elementos con diferente estado de oxidacin
provoca que las capas adquieran cargas residuales y esto hace posible que el mineral tienda a
atraer y fijar otros cationes, como Na+, K+, Mg2+ y Ca2+. A este fenmeno se le denomina
intercambio inico, si los iones estn presentes en una solucin acuosa que se hace pasar a
travs del mineral de arcilla, los iones disueltos son atrados hacia la superficie y los espacios
disponibles entre las capas de la arcilla.
La montmorilonita es el mineral de arcilla que tiene la ms alta capacidad de intercambio
inico y se utiliza para purificar el agua. En este proceso, las molculas de agua pueden ser
retenidas por el mineral de arcilla, mediante puentes de hidrgeno entre los iones O2- y OH-, as
como por los cationes presentes en la superficie del mineral. El agua atrada y retenida por las
partculas arcillosas hace que se forme una suspensin coloidal que denota un carcter plstico.
El grado de plasticidad depende del espesor de la pelcula de agua, la cual a su vez depende de la
cantidad y tipo de intercambio catinico posible pudiendo provocar las ms alta plasticidad.
La caolinita, que es la que tiene la ms baja capacidad de intercambio catinico, a su vez,
tampoco es muy plstica.
136
Estructura y propiedades de los materiales
Tectosilicatos
Son los silicatos reticulares o silicatos tridimensionales, se forman cuando todos y cada uno de
los tetraedros de SiO44- se encuentran unidos a otros cuatro tetraedros vecinos, mediante enlaces
covalentes entre sus cuatro oxgenos. Como resultado de esto, se forma una red tridimensional
de tetraedros, en la que cada tomo de silicio se une a cuatro tomos de oxgeno, que a su vez
son compartidos por otros tomos de silicio, en esta estructura no existe carga residual; su
frmula mnima es SiO2 (slice).
La slice presenta varias formas alotrpicas cristalinas denominadas cuarzo, cristobalita y
tridimita. El material predominante que forma la arena de las playas es el cuarzo, que tiene
una estructura tetradrica a corto alcance, pero que a largo alcance puede adoptar variadas
estructuras complejas. La tabla 5.9 muestra las formas alotrpicas de la slice y las temperaturas
de transicin entre ellas.
Cuarzo Cristobalita
Tridimita (trigonal) Tabla 5.9
(hexagonal) (cbica)
Conversiones e
573 oC 117 oC 163 oC 220 oC inversiones de las tres
formas alotrpicas
Cuarzo Tridimita Cristobalita cristalinas de la slice.
d = 2.65 d = 2.28 d = 2.32
u
Zeolitas n
i
d
Son tectosilicatos que poseen una estructura muy abierta, lo que les permite absorber sustancias a
d
lquidas o gaseosas y retenerlas fcilmente dentro de su estructura. Se conocen tres tipos de familias
de zeolitas. En un primer tipo los tetraedros SiO4 y AlO4 se unen en una red tridimensional 5
muy abierta. Estas zeolitas pueden contener molculas de agua, formando parte de su estructura
cristalina y si se calienta hasta 350 C en el vaco, se puede eliminar casi toda esa agua. La zeolita
anhidra resultante adquiere la capacidad de absorber y retener las molculas cuyas dimensiones
coincidan con las de las cavidades originales, y resultan muy selectivas para el tamao y forma de
las molculas que retienen en sus huecos estructurales. Se utilizan como tamices moleculares.
En general, los materiales cermicos son propensos a las fracturas, aun sin haber experimentado
antes alguna accin de elasticidad o de transicin de deformacin plstica; al contrario de
los metales, no poseen zonas amplias de elasticidad y de deformacin plstica antes de sufrir
ruptura. Esta falta de elasticidad y plasticidad, es la principal razn por la que los procesos de
manufactura que se deben aplicar a los materiales cermicos son especiales y costosos.
Uno de los procesos para fabricar materiales cermicos, como son los artculos de cocina,
algunos ornamentos, pisos, paredes y artculos para bao, consiste en mezclar una combinacin
adecuada y dosificada de materias primas finamente molidas, amasarla con agua hasta obtener
una pasta plstica que se moldea. La pieza deseada, se deja secar al aire y posteriormente se le
somete a dos o ms procesos de calcinacin a alta temperatura, la cual determina la porosidad
y densidad del producto resultante; en tanto que la pureza y naturaleza de las arcillas y las
materias primas utilizadas, determina la calidad y la coloracin del producto final.
La fabricacin de materiales cermicos que requieren formas especiales consiste en mezclar
los materiales finamente molidos con un lubricante o lquido aglomerante (si es necesario)
137
Qumica
que permita moldearlo a la forma deseada, generalmente sometindolos a alta presin, para
despus calcinarlos hasta sinterizacin (temperatura de cuasi-fusin de la mezcla); al enfriarse
se convierte en un producto slido, coherente, fuerte y denso.
Otro proceso consiste en calentar la mezcla de materias primas hasta la temperatura de
fusin, para licuar los materiales y darles forma en moldes especiales, donde se enfran y
solidifican rpidamente. Por este proceso se fabrican los materiales vtreos, caracterizados por
no poseer estructura cristalina, debido a que el rpido enfriamiento no permite el ordenamiento
a largo alcance de sus partculas.
Semiconductores cermicos
Cermicas ferroelctricas
Los materiales ferroelctricos son las sustancias que experimentan una polarizacin dielctrica
reversible y espontnea. La polarizacin del material se genera por un aumento de su temperatura
y puede hacerse reversible al someterlo a un campo elctrico. Se le denomina ferroelectricidad
por su semejanza con el magnetismo espontneo que experimentan los metales ferrosos.
Algunos materiales al ser sometidos a un calentamiento, sufren cambios en la geometra
y en las constantes de su red cristalina, lo que provoca el desplazamiento de algunos de los
tomos dentro de su celda unitaria, provocando el desplazamiento de los centros de carga
elctrica, lo que da como resultado una polarizacin proporcional al campo elctrico aplicado.
Esta polarizacin puede desaparecer cuando el campo es removido, pero hay materiales que
experimentan una polarizacin remanente.
La celda unitaria del titanato de bario (BaTiO3, figura 5.35) es cbica por arriba de los 120 C,
esto es, es una celda unitaria simtrica y en equilibrio que contiene al ion Ti4+ en el centro; a los
iones Ba2+ en los vrtices del cubo y a los iones O2- en el centro de sus caras. A temperaturas por
debajo de 120 C, la celda unitaria se vuelve tetragonal caracterizada por tener la dimensin c
aproximadamente 2% mayor que la dimensin a. En esta estructura tetragonal, el ion Ti4+
tiene dos posibles posiciones de equilibrio estable, una arriba del centro geomtrico y otra por
abajo del mismo. Cuando se aplica un campo elctrico a esta estructura, el ion Ti4+ se desplaza a
la posicin superior (o inferior) alejndose del centro de la celda, lo que crea un dipolo efectivo
138
Estructura y propiedades de los materiales
en la celda unitaria. Cuando el campo local es fuerte y el ion Ti4+ vence las vibraciones trmicas,
se genera un dipolo permanente.
Si se aplica un campo elctrico con el electrodo negativo en la parte baja de la celda unitaria
(y el electrodo positivo arriba), el ion Ti4+ puede ser desplazado hacia abajo, los iones O2 se
desplazan hacia arriba y se crea un dipolo en la celda unitaria que puede alinearse con el campo
aplicado, a esta propiedad se le denomina ferroelectricidad.
Figura 5.35
La celda unitaria
del titanato de
4.03 A
bario (BaTiO3).
Ba 2
3.98 A
Ejercicio 4
5
4. Explica a qu se debe la clasificacin de los silicatos.
5. Explica las razones por las que las arcillas derivadas de la montmorilonita, en las cuales algunos
iones Si4+ han sido sustituidos por iones Al3+, poseen propiedades de intercambio de iones.
6. Explica por qu la presencia de magnetita (Fe3O4) en una sustancia cermica hace que se
pueda convertir en un semiconductor.
7. Qu es la ferroelectricidad?
8. Explica el proceso en el cual el titanato de bario BaTiO3, por debajo de los 120 C, puede
rearreglar su estructura para producir ferroelectricidad.
El cemento
Materias primas y fabricacin: proceso seco y proceso hmedo
Introduccin
El cemento se clasifica dentro de los materiales aglomerantes, los cuales comprenden una
variedad de productos no metlicos e inorgnicos capaces de mezclarse con agua u otro lquido
para formar una pasta, misma que persiste durante un tiempo determinado en que se le puede
moldear; por ltimo se endurece o fragua, transformndose en una masa compacta y dura.
139
Qumica
Fabricacin
Materia prima
Arcillas
Las arcillas son materiales que contienen partculas finas, inferiores a 0.06 mm de dimetro
u
n
esfrico equivalente (dee). Comnmente se usan las de color claro (blanco, gris, parduzco) que
i slo contienen los aluminosilicatos hidratados sedimentados junto con otros minerales, como
d
a
cuarzo, xidos de calcio y magnesio, o las que contienen adems hidrxidos u xidos de hierro
d en variadas proporciones que les dan las coloraciones amarilla, parda y rojiza. Tambin existen
5 las que contienen materia orgnica que las vuelve grises o negras.
Calizas
Se llama calizas a las rocas compuestas esencialmente de carbonato de calcio (calcita, espato
calizo, cretas), stas pueden presentar multitud de coloraciones por diversas impurezas, desde
amarillentas, pardas, grises y negras. Siempre contienen otros minerales, como dolomita, cuarzo
y arcillas. Cuando contienen limonita [Fe(OH)3] pueden ser amarillentas; cuando contienen
hematita (roja) son de color rosa a rojo, segn su concentracin; pueden tener coloracin de
gris a negro si contienen materia orgnica.
Proceso seco
Generalmente, las canteras de piedra caliza se trabajan empleando dinamita, cuya explosin desprende
toneladas de trozos de piedra, de diversos tamaos, unos 60 cm y aun mayores, que se cargan en
grandes camiones que transportan la piedra a potentes mquinas trituradoras que reducen los trozos
a slo unos 15 cm. A continuacin se transportan a otras quebradoras que las reducen an ms, a
unos cuatro cm de dimetro. A estos procesos de trituracin se somete tanto la piedra caliza, como
la arcilla o barro, el mineral de hierro, el yeso, etctera.
Una vez fragmentadas la caliza y la arcilla, se les sustrae individualmente la humedad que
contienen por medio de secadores, constituidos por grandes tambores con un lento movimiento
de rotacin y ligeramente inclinados hacia la boca, por estos circulan los gases de calefaccin en
direccin opuesta a la del producto que se va a secar.
140
Estructura y propiedades de los materiales
Ya secos, los diversos materiales son transportados mediante bandas de hule que regulan su
proporcin, de acuerdo con su composicin qumica, debidamente controlada por el laboratorio
de la fbrica. De ah pasan al molino de crudos, donde a travs de tres etapas sucesivas de
molienda, mediante bolas de acero forjado, son reducidos de tamao hasta convertirlos en
polvo.
Del molino de crudos se bombea el material, por medio de un dispositivo neumtico, a los
silos, donde se almacena en tanto se le conduce a los hornos de calcinacin. Estos hornos son
rotatorios, tienen la forma de grandes cilindros de acero, provistos de quemadores especiales
para combustleo o gas natural, forrados interiormente de tabiques refractarios para resistir las
elevadas temperaturas necesarias para calcinar el material crudo (hasta 1 600 C).
El clinker as formado, sale del horno al rojo blanco y pasa a los enfriadores, de donde sale
a una temperatura inferior de los 100 C y es conducido por medio de un transportador de
cadena al patio de almacenamiento. Se analiza en el laboratorio, nuevamente, la composicin
tanto del material como del yeso almacenado previamente.
Ambos materiales son transportados, mediante bandas de hule, a las pesadoras automticas
para repartirlos convenientemente y, por ltimo, son conducidos al molino de cemento.
Este aparato es un molino de bolas de acero que convierte al material en un polvo
impalpable, que es el cemento propiamente dicho. Mediante un dispositivo neumtico es
depositado en los silos de almacenamiento, de donde se bombea a las mquinas envasadoras
que, automticamente, llenan los sacos de papel hasta un contenido de 50 kg y se distribuyen
a los consumidores.
u
La figura 5.36 muestra el diagrama del proceso general que se sigue para la fabricacin de n
cemento. i
d
a
Bomba d
Caliza
Molino Neumtica
CaCO3 5
Bsculas
Tolvas alimentarias Figura 5.36
Barro Molino Molino de Proceso seco
crudo de fabricacin
2SiO2 Al2O3 Fe2O2 2H2O de cemento
Clinker
Prtland.
Yeso Silos de
homogeniacin y
CaSO4 2H2O almacenamiento
n
ici
Molino de ado pos n
c m i A
crudo Se sco izac
A
De ntet O
0
C
B Si Bsculas
B 11
C alimentarias
O C
0
C 80
o
C rn
Ho
O
00
15 Bomba
Neumtica
Enfriador
A la venta
ensacado o
a granel
141
Qumica
4. Obtencin del clinker en un horno rotatorio, pasando por las siguientes etapas:
a) Secado a 100 - 110 C para evaporar la humedad de las materias primas.
b) Descomposicin de las materias primas a 700 - 800 C.
i) CaCO3 CaO + CO2
ii) 2SiO2Al2O3Fe2O32H2O 2SiO2Al 2O3Fe2O3 + 2H2O
c) Sinterizacin para la recombinacin de los productos de descomposicin
a 1400 - 1500 C.
i) Formacin del silicato diclcico: 2CaO + SiO2 2CaOSiO2
ii) Formacin del aluminato triclcico: 3CaO + Al2O3 3CaOAl2O3
iii) Formacin del ferroaluminato tetraclcico:
4CaO + Al2O3 + Fe2O3 4CaOAl2O3 Fe2O3
u
n
iv) Formacin del silicato triclcico:
2CaO + CaOSiO2 3CaOSiO2
i
d
a
d
6. Molienda fina para obtener un producto con alta rea superficial denominada cemento.
Proceso hmedo
Este mtodo difiere del anterior en algunos aspectos, siendo los ms importantes los que a
continuacin se describen:
La arcilla no se tritura sino que se descarga en un molino de rastrillos que la desmenuza y
la mezcla con agua para producir una lechada bastante fluida, la cual se bombea a travs de un
tubo hasta descargarla en un tanque de concreto provisto de agitadores. Esta lechada que se
dosifica junto con la caliza previamente triturada, se alimenta a los molinos de crudo donde se
aade agua pura para facilitar la molienda, manejo, control y mezclado de los materiales, esto
representa un mayor consumo de combustible para evaporar el agua en el horno.
De los molinos, el crudo pasa a unos tanques correctores y de ah a otros mezcladores,
de donde se lleva al horno. En este proceso el secado se realiza en el horno; para hacerlo ms
eficiente y desmenuzar debidamente los aglomerados de polvo crudo, adems se cuenta con un
sistema de cadenas que se mueve lentamente conforme gira el horno. Los pasos posteriores de
la fabricacin son iguales a los que se siguen en el proceso por va seca.
142
Estructura y propiedades de los materiales
Tipo I. Cemento para usos generales, empleado para fines estructurales que no requiere
propiedades especiales.
Tipo II. Cemento modificado para usos generales para resistir el ataque moderado de
sulfatos.
Tipo III. Alta resistencia inicial. Un 25% a los siete das.
Tipo IV. Contiene bajo calor de hidratacin, se usa en concreto de volmenes.
Tipo V. Resistente a las exposiciones intensas de los sulfatos, ideal para estructuras
hidrulicas.
Cada uno de estos cuatro componentes se combina con el agua a diferentes velocidades
de reaccin, la proporcin relativa de cada uno permite la produccin de diferentes tipos de
cementos.
Cuando se mezclan cemento y agua ocurren reacciones rpidas durante un periodo corto.
Durante los siguientes cinco minutos las reacciones continan a una velocidad muy baja, y
posteriormente cesan las reacciones durante un tiempo que se denomina periodo de reposo, el
cual dura de cuarenta minutos a dos horas, segn las caractersticas del cemento ya hidratado.
La consistencia de la pasta se altera poco y el fraguado que se haya podido alcanzar puede
destruirse mecnicamente.
Al terminar el periodo de reposo empieza el periodo de rpidas reacciones qumicas que dura
ms o menos tres horas. Durante este tiempo la pasta pierde su consistencia plstica y pasa por
etapas de endurecimiento que se han definido arbitrariamente como fraguado inicial y fraguado
final. Este ltimo ocurre aproximadamente seis horas despus de mezclar el cemento con el agua;
al terminar, las reacciones qumicas continan a una velocidad decreciente hasta que se hidrata
todo el cemento o hasta que cesan las condiciones necesarias para que ocurra la hidratacin.
Los dos silicatos de calcio, que constituyen aproximadamente 75 % del cemento en peso,
reaccionan con el agua para producir dos nuevos compuestos que son el hidrxido de calcio y el
silicato de calcio hidratado (se conoce con el nombre de gel de tobermorita; designando como
143
Qumica
gel a una sustancia no cristalina, extremadamente fina, con una estructura coherente), el cual
ocupa 50% del volumen de la pasta de cemento endurecido.
El importante papel que desempea el gel de tobermorita sobre la resistencia de la pasta
de cemento se debe a la enorme rea superficial de este material que es de casi 3 millones de
centmetros cuadrados por gramo. En esta superficie se desarrollan las fuerzas a las cuales debe
su accin cementante la pasta.
El comportamiento de la pasta de cemento Prtland depende de la cantidad de agua
mezclada con el cemento; supngase que se preparan dos pastas del mismo cemento, usando
las mismas cantidades de cemento pero diferentes cantidades de agua. Despus del fraguado,
la pasta con mayor cantidad de agua tendr ms volumen. Despus de la hidratacin, las dos
pastas contendrn las mismas cantidades de material slido, porque iguales cantidades de
cemento producirn la misma cantidad de producto hidratado; el volumen de una pasta, sin
embargo, es mayor, consecuentemente esa pasta tendr mayor espacio ocupado por poros.
Este efecto tiene una influencia importante en la resistencia de la pasta endurecida, la cual es
el factor dominante en la resistencia del concreto preparado. Los poros se llenan con agua y
aire, por lo tanto no tienen resistencia, ya que la resistencia depende de las partes slidas de la
pasta, principalmente del gel de tobermorita. La pasta con menor cantidad de poros producir
un concreto ms resistente. En el mezclado de concreto, por consiguiente, no se debe usar ms
agua que la absolutamente necesaria.
u
n
Reacciones de fraguado y endurecimiento inicial del cemento
Todos los compuestos que juntos forman el cemento Prtland y, principalmente, el hidrxido
de calcio o cal libre, obtenida por la reaccin de hidratacin:
144
Estructura y propiedades de los materiales
estar sometido. 5
b) La densidad, pues en ocasiones se desea un concreto muy denso como en el caso de
muros de retencin de agua y en otras un concreto muy ligero para estructuras de gran
claro o mucha altura.
c) La resistencia a los agentes externos, como el intemperismo o desgaste, una alta resistencia
dar obras duraderas.
d) Los cambios volumtricos, que son debidos a diferentes factores como el tipo de
fraguado, los cambios de humedad y de temperatura, las deformaciones bajo la accin
de cargas.
e) La permeabilidad, que depende principalmente de la porosidad y de la mayora de las
caractersticas descritas anteriormente.
Ejercicio 5
1. Qu es un material aglomerante?
2. Indica dos diferencias entre los procesos seco y hmedo para la fabricacin de cemento
Prtland.
3. Completa el siguiente cuadro y describe las etapas para la fabricacin del cemento Prtland,
mediante el proceso seco.
145
Qumica
4. Escribe las reacciones qumicas que se llevan a cabo durante el fraguado del cemento con
agua.
5. Dentro del fraguado del cemento con agua, a qu se le llama tiempo de reposo?
u
n
i Ejercicios finales
d
a
d 1. Busca las masas molares y las densidades de los materiales listados a continuacin e indica el
estado de agregacin en el que se encuentran a temperatura ambiente. Resalta el compuesto
5
que muestre el valor ms alto de densidad y explica por qu es el ms alto entre ellos.
2. Con base en el tipo de enlace que los caracteriza, indica por qu un material metlico
conduce fcilmente la electricidad, comparado con la imposibilidad de conduccin elctrica
de un material covalente.
3. Calcula el nmero de tomos que estn contenidos en una sola celda unitaria cbica centrada
en las caras.
6. Explica una diferencia existente entre las aleaciones intersticiales y las sustitucionales.
Investiga dos ejemplos de cada una.
146
Estructura y propiedades de los materiales
7. De acuerdo con el modelo de bandas sobre la conduccin elctrica, define los siguientes
conceptos: a) Banda de conduccin, b) Banda de valencia, c) Banda prohibida o brecha
energtica.
8. Qu influencia tienen los defectos cristalinos en las siguientes propiedades de los metales:
a) Conductividad elctrica y b) Ductibilidad
18. Escribe los nombres y las frmulas qumicas de los principales componentes del cemento
Prtland, incluyendo el yeso, e indica sus caractersticas de resistencia:
19. Qu reaccin qumica se lleva a cabo durante el fraguado del cemento con CO2?
147