Ejercicios Espectrofotometria Uv PDF

1
Problemario de Espectroscopa
Ultravioleta
Programa PAPIME
Proyecto
PE204905
Pedro Villanueva Gonzlez

2
INTRODUCCIN
Los mtodos espectroscpicos de anlisis en las diferentes regiones del espectro

electromagntico han suministrado al qumico una valiosa herramienta para el anlisis y la
investigacin de las estructuras.
Dentro de estos mtodos se encuentra la espectroscopia ultravioleta la cual aunque

no aade mucha informacin acerca de las caractersticas estructurales de las molculas si
ayuda a aclarar el carcter de los grupos funcionales presentes en sta.
La identificacin de compuestos orgnicos por sus espectros de absorcin y el

anlisis de mltiples analitos en disolucin es un trabajo de rutina dentro de la labor del
qumico, para proponer estructuras o para llevar a cabo el anlisis de un analito en
disolucin o inclusive para estudiar algunas propiedades termodinmicas de compuestos
diversos, basados en un conjunto de procedimientos que utilizan el fenmeno de
interaccin materia-energa.
El presente trabajo, est diseado de tal forma que los alumnos, tengan el
conocimiento bsico de las transiciones electrnicas, de la espectroscopia de absorcin y
del clculo de la energa, la frecuencia, el nmero de onda o la longitud de onda de mxima
absorcin de diversos cromforos en disolucin a partir de una teora bsica y de una serie
de ejercicios resueltos y ejercicios para que el alumno los resuelva.
Espero que este manual sea de gran utilidad para los alumnos de los cursos de
espectroscopia y de anlisis instrumental II
El presente trabajo se desarrollo en el programa Desarrollo de material didctico para el

apoyo de la enseanza, y de sus anexos con nmero de proyecto PE204905
PEDRO VILLANUEVA GONZLEZ VERME

3
ESPECTROSCOPA ULTRAVIOLETA
La palabra espectro se refiere al la interaccin de la energa electromagntica con la

materia y un espectro se refiere a la representacin grfica de la distribucin de
intensidades de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por una molcula.
La espectroscopia, se encarga del estudio de los espectros en base a:
Los diversos mtodos para la obtencin de espectros

La medida de los espectros
Su aplicacin qumica
Su interpretacin terica en relacin a la estructura molecular
Se conocen dos tipos de espectroscopias:
Espectroscopia de absorcin
Espectroscopia de emisin
Una molcula puede tener diferentes tipos de energas
Energa Rotacional Asociada al movimiento de giro o rotacin de las

molculas.
Energa Vibracional Debida a las oscilaciones peridicas o vibraciones de

los tomos alrededor de sus posiciones de equilibrio
Energa electrnica Depende de las posiciones medias de los electrones,

respecto a los ncleos
Energa de orientacin
De espn Asociada a los espines electrnicos y nucleares
respecto a un campo magntico
1
4
1 m 10 cm 1 cm 103 102 10 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5

Ondas de Micro-ondas Infrarrojo Visibl Ultravioleta Rayos X Rayos Gama

Radio Transiciones
Radar Lejano Cercano Cercano Duros Blandos nucleares
Medio L j
Orientacin del espn Rotaciones Vibraciones Transiciones Transiciones

de electrones de electrones
moleculares moleculares de valencia
internos
RMN RSE Fundamentales Sobretonos
10-2 10-1 1 10 102 103 104 105 106 107 108 109
cm-1
Propiedades de las diferentes regiones espectrales y equipos utilizados.

5
Longitudes de Onda en nm o m
106 105 104 103 102 10 0.1

Infrarrojo Infrarrojo Infrarrojo Visible Ultravioleta Ultravioleta Rayos X
Regin Microondas Lejano Medio Cercano Cuarzo Vacio
Espectral 50 - 10000 2.5 - 50 0.8 - 2.5 400 - 800 m 200 - 400 m 10 - 200 m < 10 m
0.1 - 10 cm
Generalmente Absorcin Absorcin y Emisin
Fuentes Radiacin Trmica Chispas o Arcos Elctricos
de Descargas de alta
Radiacin Descargas en gases, Llama, Lmparas tensin
Incandescentes
Equipo Equipo Interferomtrico Espectrmetros
Espectroscpico y Clulas de Polietileno de Red
CaF2 / LiF
Material para CsI
Prsmas Cuarzo
NaCl Red con Incidencia
Vidrio Resonante
KBr
Redes de Difraccin
Balmetros Placas Fotogrficas
Detectores Temopares Fotomultiplicadores
de
Radiacin Receptores Neumticos de Golay Ojo Humano Contador Geiger
Clulas Fotoconductoras Cmara de Ionizacin
6
Nmeros Cunticos
La completa descripcin de los electrones en los tomos fueron descritos por la

mecnica cuntica mediante los nmeros cnticos.
Nmero cuntico principal n

Nmero cuntico de momento angular l
Nmero cuntico magntico m
Nmero cuntico de espn
El nmero cuntico principal n, puede tener valores de 1,2,3, y este valor

determina la energa de un orbital y la distancia nuclear.
A mayor valor de n, mayor es la distancia promedio de un electrn en el orbital con

respecto al ncleo y el contenido energtico de los orbtales puede ser:
1S < 2S < 3S < 4S < 5S < 6S <7S
1S 2S 3S 4S 5S 6S 6S
Bohr, demostr que la energa que el electrn puede poseer en el tomo de hidrgeno esta
definida por:
1
En = RH 2
n
emisin
7
RH = constante de Rydberg = 2,18x10-18 Joules

n = nmero cuntico principal 1, 2, 3, ...
La energa de los tomos o molculas es cuantificada
Un espectro de absorcin, es el resultado de un tomo o molcula se excite a un

nivel de energa superior, mediante la absorcin de un cuanto de energa
E2
E2 E1 = energa de transicin
E1
La energa de un tomo o molcula se define en trminos de la energa de traslacin,

rotacin vibracin o electrnica.
Existen niveles de energa para cada un de estos tipos diferentes de energas:
Energa de traslacin, es la energa cintica que poseen los tomos o molculas

debido al movimiento de un lugar en el espacio a otro.
Energa de rotacin, es la energa cintica que poseen las molculas debido a la

rotacin alrededor de un eje a travs de su centro de gravedad.
La energa de rotacin es cuantificada y proporciona el espectro de absorcin en la

regin de microondas del espectro electromagntico.
La diferencia entre los niveles de energa de rotacin es inversamente proporcional

al momento de inercia I de la molcula
1
E I momento de inercia
I
I = r2 r = separacin entre las masas

mm
= 1 2 = masa reducida
m1 + m2
La energa de vibracin es la energa cintica y potencial que poseen las molculas

debido al movimiento de vibracin

1 k 1
= 2
2 c m1 m 2
m +m
1 2
8
k = constante de fuerza dinas / cm
C-C 5x105 dinas / cm

C=C 10x105 dinas / cm
CC 15x105 dinas / cm
La energa electrnica es la energa que poseen las molculas y los tomos, debido a
la energa potencial y cintica de sus electrones. La energa cintica del electrn es el
resultado del movimiento, y la energa potencial se origina en la interaccin entre el
electrn con el ncleo y con otros electrones.
El estado basal o fundamental donde n = 1, es un estado de menor energa y la

estabilidad del electrn disminuye de n = 2, a3,a y cada uno de ellos se llama estado
excitado o nivel excitado.
1 1
E = R H 2 2 = h
ni nf
Cul es la longitud de onda de un fotn emitido durante una transicin desde el

estado n1 = 5 al estado nf = 2, en el tomo de hidrgeno?
1 1
E = R H 2 2
ni nf
1 1
E = - 2.18 x 10 -18 2 2 = 4.58 x 10 19 J
5 2
E = 4.58 x 10 19 J
Se sabe que:
E = h
Por tanto
c
=

combinando estas dos ecuaciones, se tiene:
hc
=
E
sustituyendo los valores correspondientes, se tiene:

9
m nm
3 x 10 8 * 6.63x10 34 J * seg *1 x 10 9
seg m
= -19
= 43 4 nm
4.58 x 10 J
Nmero cuntico de momento angular l
Este nmero cuntico nos indica la forma de los orbitales y sus valores dependen
del valor de n.
Para un valor dado de n, el nmero cuntico de momento angular l, toma los

valores enteros de 0 a n-1
Si n=1 l = n - 1 = 1-1 = 0 l=0
n=2 l=21=1 l = 0, 1
n=3 l=31=2 l = 0, 1, 2
El valor de l se designa por las letras s, p, d, f,..
l 0 1 2 3
nombre del orbital s p d f
Un conjunto de orbtales con el mismo valor de n, a menudo recibe el nombre del

nivel, uno o mas orbtales con el mismo valor de n y de l, se llaman subcapas o subniveles.
Si n = 2, est compuesto por dos subniveles, l = 0 y 1, estos subniveles se denominan 2s y
2p.
2 pz
2 px
2s
2 py
.
10
Nmero cuntico magntico m
Este nmero describe la orientacin del orbital en el espacio. Dentro de un subnivel,

el valor de m depende del valor del nmero cuntico de momento angula l.
Para cierto valor de l, existen 2*l +1 valor entero de m
Si l=0 l=1 l=2
m = 2*0 + 1 = 1 m = 2*1 + 1 = 3 m = 2*2 + 1 = 5
m 0 m -1, 0, +1 m -2, -1, 0, +1, +2
3d x 2 y 2 3d x 2 3d xy
Nmero cuntico de espn
Este nmero cuntico, corresponde a las dos posibles orientaciones o movimientos

1 1
de giro del electrn y le corresponden los valores y+
2 2
Un electrn en el tomo, est relacionado a un conjunto de orbitales los cuales

estn caracterizados por una combinacin nica de nmero cunticos.
Cada orbital tiene una funcin de onda bien definida, la cual describe la distribucin
de un electrn en un determinado orbital, conteniendo la energa apropiada.
El orden de llenado de los orbitales y sus subniveles es el siguiente:

11
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
As, las energas de los orbitales aumentan como sigue:
E 4s --- 4p ------ 4d --------- 4f ------------

n
e 3s --- 3p ------ 3d ---------
r
g 2s --- 2p ------

a 1s ---
Las energas de los orbitales aumentan como sigue:
1s < 2s = 2p < 3s =3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f
En un mismo nivel
Es < Ep < Ed
Una transicin electrnica, s presenta cuando se produce una excitacin de un

electrn que se encuentra en un orbital molecular de baja energa, orbital de enlace, a un
orbital siguiente de alta energa u orbital de no unin.
12
Los orbtales de no unin o antiunin son los orbtales, * y los * y ejemplos de

transiciones son:
Antiunin ( * )
E
Antiunin (* )
No unin n ( * )
Unin
Unin
Las posibles transiciones electrnicas son:
*
*
*
n*
n*
Una molcula como el formaldehdo presenta todas estas transiciones electrnicas.

13
La espectroscopia es el estudio de la interaccin de la luz con los tomos y las

molculas, requirindose conocer la naturaleza de la radiacin, que es la emisin y
transmisin de la energa a travs del espacio en forma de ondas, segn Planck, onda, es
una perturbacin vibracional por medio de la cual se transmite la energa.
La onda est caracterizada por su longitud, distancia entre puntos idnticos,

frecuencia, nmero de onda que pasan a travs de un punto especfico en un segundo y su
amplitud, que es la distancia vertical de la lnea media de la onda a la cresta o al valle.
La radiacin consta de ondas electromagnticas, sus componentes son un campo

magntico y un campo elctrico. El modelo de Maxwell, describe como se propaga la
energa en forma de radiaciones a travs del espacio en forma de vibraciones de campos
14
elctricos y magnticos. Con ellos se concluye que la luz se comporta como una radiacin
electromagntica, que es la emisin de la energa en forma de ondas electromagnticas.
En la teora cuntica de Planck, los tomos y molculas slo pueden emitir o absorber
energa en cantidades discretas como pequeos paquetes, que Planck dio el nombre de
Cuantos y el cual defini como la mnima cantidad de energa que puede ser emitida o
absorbida en forma de radiacin electromagntica, descrita por la ecuacin siguiente:
E = h donde , es la frecuencia de la radiacin
Y en la teora de Einstein, sobre el efecto fotoelctrico, en donde dice que un rayo

no se debe de ver en trminos de ondas, sino como un rayo de partculas llamadas fotones,
descrita por la ecuacin siguiente
E = h donde , es la frecuencia de la luz
En base a ello se concluye que la radiacin electromagntica se comporta como

partcula (teora corpuscular) o como onda (teora ondulatoria).
La ecuacin de Planck, relaciona la energa absorbida en una traicin electrnica, la

frecuencia, la longitud de onda, el nmero de onda y la racin que produce la transicin
electrnica
hc
E = h = = hc

donde:
h es la constante de Planck 6.62 x 10-27 erg s / molcula

es la frecuencia en ciclos/s
es la longitud de onda en nm
c es la velocidad de la luz 3.0 x 1010 cm / s

es el nmero de onda en cm-1
E es la energa absorbida en una transicin electrnica
Una banda de absorcin, est caracterizada por:
Su posicin
Su intensidad
La posicin de la absorcin, corresponde a la longitud de onda de la radiacin cuya

energa es igual a la energa requerida para llevarse a cabo una transicin electrnica, la
intensidad de la absorcin depende de:
La posibilidad de interaccin entre la energa de la radiacin y el sistema

electrnico
La diferencia entre el estado basal y el estado excitado
15
Las bandas de absorcin se pueden clasificar en:
Bandas de absorcin de alta intensidad > 10000

Bandas de absorcin de baja intensidad < 1000
Las transiciones de baja probabilidad, se clasifican como bandas d transicin

prohibida.
Los niveles energticos de las molculas, que son idnticos a los niveles de energa
electrnica, se denominan orbtales moleculares.
Los orbtales s de los tomos A y B, interaccionan entre s para producir dos

orbtales moleculares en la molcula AB y como ya sabemos uno de ellos es de menor
energa (orbital de enlace) que el otro * (orbital antienlace).
s s
tomo A tomo B

Molcula AB
Los cromforos que originan la transicin * , tienen electrones en los

orbtales moleculares CH3-CH3
Los cromforos que daran lugar a la transicin n * tienen electrones en

orbitales moleculares de no unin : , -N:
Los cromforos que originan la transicin * tienen electrones en los orbitales

moleculares
CH2 = CH2
Los cromforos que originan las transiciones n * , n * y * son

sistemas que contienen electrones en los orbitales moleculares de no unin y
C = : C = C-:
Transicin Regin aproximada de Absorcin
* 150 nm
16
n * < 200 nm
* sinconjugar < 200 nm
n * 300 nm
Cromforo son los grupos que dan origen a una transicin electrnica y las
molculas que lo contienen se les denomina cromgenos.
Auxocromos son los disolventes empleados para disolver al cromforo o los

Sustituyentes adyacentes al cromforo, que tienen influencia en la longitud de onda de
mxima absorcin y la intensidad y posicin de la banda de sta absorcin, da lugar a
cambios y efectos:
Cambios
o Batocrmicos, la longitud de onda de mxima absorcin, se

desplaza a mayor longitud de onda
o Hipsocrmico, la longitud de onda de mxima absorcin, se

desplaza a mayor longitud de onda
Efectos
o Hipercrmico, se refiere a un cambio en el que aumenta la

intensidad de la banda de mxima absorcin, sin varias la
posicin de la longitud de onda de mxima absorcin
o Hipocrmico, se refiere a un cambio en el que disminuye la
intensidad de la banda de mxima absorcin, sin varias la
posicin de la longitud de onda de mxima absorcin
La intensidad de las bandas generalmente se representan en grficas como:
% transmitancia en funcin de la longitud de onda
Absorbancia en funcin de la longitud de onda

17
La transmitancia se define por:
I
T=
I0
donde:
I, representa la intensidad de la radiacin incidente.
I0, representa la intensidad de la radiacin emergente.
La relacin entre la transmitancia y la absorbancia, es:

18
A = - log T
Tambin es vlida la relacin siguiente:
A = 2 log %T
La ecuacin de Beer propone la relacin base de la espectroscopia, y que en

realidad se debera de conocer como ecuacin de Lambert y Beer y cuya expresin es:
A=Cl
o tambin se expresa como:
A=Cal
Donde:
A, esa absorbancia adimensional

C, es la concentracin expresada en moles/L o en g/L
L, es el paso ptico de la radiacin en cm
, es la absortividad molar L cm moles-1
a, es la absortividad L cm g-1
La representacin grfica de estas ecuaciones, se representan enseguida:

19
Un diagrama generalizado para un espectrofotmetro, es el siguiente;
Fuente de radiacin
Monocromador
Zona de muestra
Analizador
Detector
Registrador
Los disolventes que frecuentemente se utilizan en el trabajo de espectroscopia

ultravioleta , son:
Acetonitrlo
Cloroformo
Ciclohexano
1,4-dioxano
Etanol
Metanol
Agua
n-hexano
iso-octano
20
Definiciones:
Frecuencia
1
=

= frecuencia de la onda seg-1, ciclos/seg, Hertz

= periodo seg.
Longitud de onda
c
=

= longitud de onda nm, m, cm

c = velocidad de la luz 3.0x1010 cm/seg o 3.0x108 m/seg
Energa
E = h
hc
E=

E = energa en Joules
h = constante de Planck 6.63x10-34 Joules*seg
Energa cintica
1
EK = m c2
2
EK = energa cintica
m = masa del cuerpo en movimiento
c = la velocidad
3
EK = kT
2
k = 1.38x10-23 joule / K
21
Nmero de onda
1
=

= nmero de onda cm-1

= longitud de onda nm, m, cm
22
Problemas
1. Calcular el periodo y la frecuencia de la luz con una longitud de onda de 2.0x105 cm
Sabemos que:
10
c 3.0x10 cm seg
= = 5
= 1.5x105 cm 1
2.0x10 cm
1
= 5 1
= 6.7x10 6 seg
1.5x10 cm
2. Si el periodo de una onda de luz es de 2.0x10-27 seg, cul es la longitud de esta

onda en nm?
1 c
= y =

1 1 1
= = = 5.0x10 16
seg
2.ox10 27 seg
10 cm
c 3.0x10 seg 7
= = 16 1
= 6.0x10 cm = 6.0 nm
5.0x10 seg
3. Calcular el periodo de la radiacin electromagntica con = 4.0x103 cm
c 1
= y =

10 cm
c 3.0x10 seg 1
= = 3
= 7.5x10 6
seg
4.0x10 cm
1 1 7
= = 1
= 1.3x10 seg
7.5x10 6 seg
4. Cul es la frecuencia de la luz verde con una longitud de onda de 500 nm
c
=

23
10 cm
c 3.0x10 seg nm 1
= = x = 6.0x10 14
seg
500 nm 10 7 cm
5. Determinar la energa de los fotones que corresponden a una radiacin con

frecuencia de 3,0x1015 seg-1
E=h v
[ ][ ]
E = 6.63x1034 J * seg 3.0x1015 seg 1 = 2.0x1018 joule
6. Encontrar la frecuencia de la radiacin que corresponden a fotones cuya energa es

de 5.0x10-12 Joule
E
=
h
5.0x10 12 J 1
= = 7.5x10 21
seg
6.63x10 34 J * seg
7. Cul es el nmero de onda para una radiacin con longitud de onda de 400 nm?
1
=

1 nm 1
= * = 2.5x10 4
cm
400 nm 10 7 cm
8. Cul es la energa de los fotones que tienen nmero de onda de 2.5x10-5 cm-1
E = hc
3x10 10 cm
E = 6.63x10 34 J * seg 2.5x10 5 cm 1 = 5.0x10 28 Joules
seg

9. Un tomo interacciona con la radiacin mediante la absorcin de cierta cantidad de

energa equivalente a una longitud de onda dada de luz. Si un tomo tiene una lnea
espectral de 400 nm, cul es la energa que habr absorbido ste tomo?
c
E = h =

hc
E=

24
3.0x10 10 cm nm
[6.63x10 34
J * seg ] seg 10 7 cm
E= = 5.0x10 19
Joules
400 nm
10. Se sabe que cierto tomo absorbe energa del orden de 3.0x10-19 J. A que longitud
de onda en nm, se tendr una lnea espectral, en el espectro de este tomo?
hc hc
E = por lo tanto =
E
10 cm
6,63x10 34 J * seg 3.0x10
seg
nm
= * = 660 nm
3.0x10 19 J
10 7 cm
11. Se sabe que cierto tomo absorbe una energa equivalente a 5.0x10-19 J. A que
nmero de onda se tendr una lnea de absorcin en el espectro de este tomo?
hc E
E = = hc =
hc
19
5.0x10 J 1
=
] = 2.5x10
4
[
6.63x10 34
J * seg ][ 3.0x10 10 cm
seg
cm
12. Supngase que la diferencia de energa entre los niveles E2 y E1 es de 6.0x10-19 J.

Cul es la longitud de onda en nm que se requieren para lograr esta transicin?
hc hc
E 2 E1 = =
E
=
[6.63x10 34
J * seg ][3.0x10 10 cm
seg ]* nm
= 331.5 nm
19
6.0x10 J 10 7 cm
13. Calcular la energa cintica de traslacin promedio de un tomo o molcula a 25 C

(298 K )
3
Ek = kT
2
Ek =
3
2
[
1.38x10 23 J
K ] [298 K ] = 6.2x10 21
Joule
25
14. Una molcula absorbe luz con una longitud de onda = 1.0 cm, Regin del
microondas del espectro Electromagntico. Cul es la deferencia de energa entre
los niveles de energa de rotacin que origina esta absorcin?
hc
E =

E =
[6.63x10 34
][
J * seg 3.0x10 10 cm
seg ]= 2.0x10 23
joules
1.0 cm
15. Los tres primeros niveles de rotacin de la molcula de CO, tienen energas de 0,
7.6x10-23 y 22.9x10-23 J / molculas. Cul es la longitud de onda de radiacin
necesaria para excitar la molcula de CO desde el nivel rotacional E1 hasta el E2?
hc hc
E = = E = E f E i
E
E = 22.9x10 23 j
molc 7.6x10 23 J
molc = 15.3x10 23 J
molc
=
[6.63x10 34
J * seg ] [3.0x10 10 cm
seg ] = 0.13 cm
23
15.3x10 J
16. Dentro de un tomo existen muchos niveles de energa disponibles para los
electrones. Estos niveles de energa, se definen por medio de cuatro nmeros
cunticos Qu nombre se proporciona a estos cuatro nmeros cunticos y cuales
son los valores permisibles para cada uno de ellos?
n = principal 1, 2, 3, .............
l = momento angular n-1 0, 1, 2, 3 .........n-1,
m = magntico 2l+1 -l.......0.......+l
s = espn + 12 , 12
17. Los valores del nmero cuntico l, generalmente se designan por medio de letras.
Proporcione las letras que indican los valores cunticos 0, 1, 2, y 3.
l nmero cuntico letra
0 s
1 p
2 d
3 f
26
18. Cules son los nmeros cunticos que determinan la energa del electrn?
n y l
19. Trazar un diagrama de energa electrnica para n=1, incluyendo las notaciones de
nivel de energa:
n=1 l=0
n=1 1s
20. Trazar un diagrama de energa electrnica para n=1 y n=2, incluyendo las
notaciones de nivel de energa:
n=1 l=0
n=2 l = 1, 0
2p
n=2
2s
n=1 1s
21. Un tomo tiene dos electrones en su estado de energa ms bajo. Utilizando el

diagrama del problema anterior, indique la posicin de los dos electrones,
2p
2s
1s
22. Un tomo tiene cuatro electrones en su estado de energa ms bajo. Utilizando el

diagrama del problema anterior, indique la posicin de los cuatro electrones,
27
2p
2s
1s
23. En el diagrama del problema anterior y utilizando flechas apropiadas, indique la

transicin electrnica que dara lugar a un espectro de absorcin
2p
2s
1s
24. La separacin entre los niveles de energa electrnica es del orden de 8.0x10-19
Joules. Calcule la longitud de onda de la luz que dara lugar a una transicin de
8.0x10-19 Joules y diga en que regin del espectro electromagntico ocurre esta
transicin.
hc hc
E = =
E
=
[6.63x10 34
][
J * seg 3.0x10 10 cm
seg ]* nm
= 248.6 nm
8x10 19 J 10 7 cm
25. Dos tomos cada uno con un orbital s a medio llenar, se dejan interaccionar para
formar un enlace . Trace un diagrama de energa para este proceso e indique los
orbitales moleculares y antienlace, represente los electrones en su estado de energa
ms bajo.
28
s s
26. Cual de las siguientes transiciones requiere de la mayor cantidad de energa
*, n * o *
27. Que tipos de transiciones son posibles en el ciclopenteno y cul es el Cromforo

responsable de la transicin de energa ms baja
*
*
*
*
*
C =C
28. La acetona absorbe luz a 280, 187 y 154 nm. Cul es el cromforo responsable de
cada una de estas absorciones? Qu tipo de transicin origina cada absorcin.
El grupo carbonilo es el responsable
n * 280 nm
n * 187 nm
* 154 nm
29. Que tipos de transiciones distintas de * , * o * seran de

esperarse para los siguientes compuestos?
H2C O
CH3
a.-
29
H 2C O
CH3
b.-
a. n *
n *
*
b. *
n *
30. Cul es el cromforo en cada una de las siguientes molculas que originan la
transicin de energa ms baja?
a.-
b.- CH3 OH
a.- El cromforo C=C *

b.- El cromforo O- n *
31. Predecir la diferencia en el espectro considerando la regin de 200 a 400 nm para

los dos compuestos siguientes:
O O
CH3 CH2
a b c d
El compuesto a tiene un sistema dinico conjugado y debe de absorber radiacin

entre los 200 y 400 nm (235 nm )
El compuesto b tiene dos dobles enlaces aislados y no debe manifestar absorcin en

esta regin
El compuesto c, no presenta absorcin del tipo * por lo tanto , tampoco

absorbe en esta regin
y el compuesto d, si presenta un lnea de absorcin en esta regin (218 nm)

30
32. El espectro de un compuesto que tiene ambas transiciones n * y * se

proporcionan ms adelante. Indique la mx para la banda resultante de cada tipo de
transicin.
170 200 250 nm
n * mx. 230 nm
* mx. 190 nm
33. Se conocen que ciertos compuestos corresponde a una amina saturada A o a una
amina insaturada B. El espectro del compuesto se proporciona enseguida. Cul es
la estructura que se indica? Justifique su respuesta.
N N
170 200 250 nm
El espectro indica la estructura N-C y C=C, la presencia de dos picos es

indicativo de dos tipos de transicin. La mx intensa a 185 nm, se debe a la
transicin * , mientras que la mx. dbil a 220 nm se debe a la
transicin n * .
34. Cul de los siguientes compuestos es de esperarse que absorba luz de la mayor y
menor longitud de onda? Por qu?
31
CH2
O O O
a b c
El compuesto B tiene la menor longitud de onda y el C la mayor.. Cuanto ms largo

es el sistema conjugado menor es la energa para la transicin * . C tiene el
sistema conjugado ms largo, B solamente tiene dobles enlaces aislados.
32
Reglas de aditividad de Woodward para el clculo de longitudes de onda de absorcin

mxima para carbonilos - insaturados
Valor asignado al sistema matriz, Carbonilos-,-insaturados

H3C
CH2

O
Carbonilo de cetona acclica. base 215 nm
H2C R
Carbonilos de cetona cclicas de 6 miembros base 215 nm
Carbonilos de cetona cclicas de 5 miembros base 202 nm
Carbonilos de aldehdos base 207 nm
H2C H
Adicionar por:
33
Doble ligaduras que extiendan conjugacin heteroanularmente 30 nm
Doble ligaduras que extiendan conjugacin homoanularmente 39 nm

O
Dobles ligadura hexocclicas 5 nm
Posicin
Alquilo o residuo de anillo 10 12 18 18

CH3
CH3
H3C CH2
CH3 CH3
Sustituyentes -OH 35 30 00 50
34
Ejercicios
Base 215
Doble ligadura exocclica 5
Extensin de conjugacin 30
Sustituyente residuo de anillo en posicin 12
observada
mxima 284 nm calculada
mxima 280 nm
Base 215
observada
mxima 286 nm
CH3
CH3
CH3
Base 215
Dos sustituyente residuo de anillo en posicin 24
35
observada
mxima 244 nm
CH3
Base 215
Extensin de conjugacin homoanular 39
observada
mxima 238 nm
Base 215
Tres doble ligaduras exocclicas 15
observada
mxima 257 nm
Base 215
36

observada
mxima 224 nm
OH
Base 215
Sustituyente OH en 35
observada
mxima 262 nm
O
CH3
Base 215
observada
mxima 214 nm
H3C
CH3
Base 215
Dos extensiones de conjugacin 60
Tres sustituyentes residuo de anillo en posicin 54
observada
mxima 385 nm
Ambrosina
37
O
CH2
observada
mxima nm
Androtex
O
CH3
HO
observada
mxima nm
-Antianira
O
CH3
CHO
CH3
H3C O
CH3
HO OH
OH
observada
mxima nm
Artemicina
38
CH3
OH
CH3 O
O
observada
mxima nm
cido asperglico
CH3
H
N O
H3C
CH3
N
CH3
observada
mxima 235 y 328 nm calculada
mxima nm
Bakancosina
CH2 C6H11O5
N O
H
observada
mxima nm
Calusterona
CH3
CH3
CH3 OH
O CH3
observada
mxima nm
Canrenona
39
H3C
observada
mxima nm
Carbona
CH3
H3C CH2
observada
mxima nm
Carbenoxalona
H3C COOH
CH3
O
CH3
H3C CH3
H3C OOC
COOH
observada
mxima nm
cido cefalnico
40
O COOH
COOH
CH3
H3C
CH3
CH3
CH3
observada
mxima nm
Acetato de clordaminona
H3C O
O O
CH3
CH3
observada
mxima nm
Clorprednisona
OH
OH
O
Cl
observada
mxima nm
Citral
41
H3C CH3
observada
mxima nm
Clostesol
OH
CH3
CH3
Cl
observada
mxima nm
Elenlido
CH3 H
COOMe
O O
observada
mxima nm
Cortisona
42
OH
CH3 OH
O
observada
mxima nm
Delmadinona
H3C O
CH3 OH
CH3
CH3
observada
mxima nm
Demegestona
O CH3
CH3
observada
mxima nm
Didrogesterona
43
H3C O
CH3
CH3
observada
mxima nm
Ecdisona
OH
H3C CH3
CH3 HO
CH3
CH3
HO
HO
observada
mxima nm
Erdn
O OCH3 Cl
CH3
COOH Cl
OH
observada
mxima nm
Expiroxasona
44
CH3
O S CH3
observada
mxima nm
Estembolona
OH
CH3
CH3
CH3
H3C
observada
mxima nm
Etinerona
CH3
CH3
CH3
observada
mxima nm
Farbol
45
OH
H3C OH
CH3
CH3
CH3
HO
O HO
OH
observada
mxima nm
Herqueinona
OCH3
HO OH
O O
OH
CH3
observada
mxima nm
4-Hidrxi-19-Nortestosterona
OH
CH3
CH3
observada
mxima nm
17--Hidrxiprogesterona
46
H3C O
CH3 OH
CH3
OH
observada
mxima nm
Iludn M
O
CH3 CH3
H3C CH3
OH
observada
mxima nm
-Ionona
CH3 CH3
O
CH3
CH3
observada
mxima nm
Isomantol
O
O
CH3
CH3
observada
mxima nm
Jasmona
47
CH3
observada
mxima nm
Lacticina
O
HO
O
CH2
OH
O
H3C
observada
mxima nm
Mantol
O CH3
OH
observada
mxima nm
Matricarina
O
CH3
OCOCH3
O
H3C
observada
mxima nm
Medrogestona
48
H3C O
CH3 CH3
CH3
CH3
observada
mxima nm
Medrisona
H3C O
CH3
HO
CH3
CH3
observada
mxima nm
Metiltrienolona
H3C O
CH3
HO
CH3
CH3
observada
mxima nm
Menordeno
49
OH O CH3
O
HO
O
Cl
observada
mxima nm
Neoquasina
OCH3
O CH3
O
CH3 CH3
H3CO
O CH3
CH3
observada
mxima nm
Partenina
CH3
OH
O
CH3
O
obserbvada
mxima nm
cido picrochenico
OCH3 O
CH3
O
COOH
CH3
50
observada
mxima nm
Pregnisolona
H3C O
CH3 OH
HO
CH3
observada
mxima nm
Protokosina
CH3
CH3 H3C
H3CO CH3 O
CH3 CH3
OH
H3C CH3
CH3 CH3 O OH O
observada
mxima nm
Pseudoionona
CH3 CH3
O
CH3
CH3
obserbvada
mxima nm
Piretrina
51
CH3
H3C CH3 CH2

CH3
H3C COO
observada
mxima nm
Quasina
OMe
O CH3
O
CH3
MeO
CH3
O O
CH3
observada
mxima nm
cido Redctico
OH
OH
observada
mxima nm
Safranal
CHO
CH3
H3C
observada
mxima nm
52
Santonina
CH3
O
O
O
observada
mxima nm
Sarkomicina
O
H3C
H3C CH2
observada
mxima nm
Tecomina
O
H3C
CH3
CH3
observada
mxima nm
Trenbolona
53
OH
CH3
observada
mxima nm
Trengestona
H3C O
CH3
CH3
Cl
obserada
mxima 229, 253 y 303 nm calculada
mxima nm
Turmerona
CH3
H3C CH2
H3C CH3
observada
mxima nm
Xantina
54
O
O
H2C
CH3
O
observada
mxima nm
55
Reglas de aditividad de Woodward para el clculo de las longitudes de onda de mxima

absorcin e dienos conjugados.
Dienos Conjugados
Valor asignado al sistema matriz 217 nm

H2C
CH2 H2C CH2
Incrementar por:
Sistema dieno homoanular 36 nm
Por cada sustituyente alquilo o residuo de anillo 5 nm
CH3
H3C
Dobles ligaduras exocclicas 5 nm

CH2
Extensin de dobles ligaduras 30 nm
H3C CH2
Sustituyentes O-alquilo 6 nm
H3C
O R
56
Sustituyentes S-alquilo 30 nm
H3C
S R
Sustituyentes N(alquilo)2 60 nm
R
N R
H3C
Sustituyentes -Cl o Br 5 nm
Cl
H 3C
CH3
Br
Sustituyentes -O-acilo 0 nm
H3C
O CH3
57
Ejercicios
CH3 CH3
CH2
Base 217
Sustituyentes alquilo 2 * 5 10
observada
mxima 227 nm
CH3
CH3
Base 217
Doble enlace exocclico 5
observada
mxima 232 nm
Base 217
Sustituyentes alquilo 4*5 20
Doble enlace exocclico 2*5 10
observada
mxima 247 nm
CH3
58
Base 217
observada
mxima 237 nm
Base 217
Doble enlace exocclico 3 * 5 15
Doble ligadura extiende conjugacin 30
Dieno homoanular 36
observada
mxima 323 nm
CH3
H3C O
Base 217
Doble ligadura extiende conjugacin 30
Dieno homoanular 36
-O-acilo 0
observada
mxima 303 nm
59
Ejercicios
cido abitico
H3C COOH
H3C
CH3
observada
mxima nm
Abikoviromicina
N
H3C
O
observada
mxima 228.5 nm calculada
mxima nm
Cafestol
CH3
CH3
OH
observada
mxima nm
Dehidrocalesterol
60
CH3
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
observada
mxima nm
Dihidrocolesterol
H3C CH3
CH3
CH3
CH2
HO OH
observada
mxima nm
Ergoesterol
CH3
H3C CH3
CH3
CH3
CH3
HO
observada
mxima nm
Eritroidina
61
HO
H2C
O NH
observada
mxima nm
Euparina
HO O
CH2
H3C
observada
mxima nm
-Farneseno
H3C
H3C
CH2
H3C CH3
observada
mxima nm
-Farneseno
H3C
CH2
CH2
H3C CH3
observada
mxima nm
62
Firquentina
O
HO
O
HO CH3
observada
mxima nm
25-hidrxicolecalciferol
CH3
H3C
OH
CH3
CH3
CH2
H3C
observada
mxima nm
Ilidna
O
H3C
H3C
CH3
observada
mxima nm
Kitol
63
CH3
CH3
CH3
H3C CH3
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
CH3
observada
mxima nm
cido levopamrico
CH3
CH3
CH3
H3C CH3
observada
mxima nm
cido palstrico
CH3
CH3
H3C CH3
observada
mxima nm
64
Pudofilotoxina
CH3
O
O
O
O
MeO OMe
OMe
observada
mxima nm
Piretrina
O
CH2
CH3
CH3
CH3
H3C CH3
H3C
observada
mxima nm
65
H 3C O
CH 3
CH 3
observada
mxima nm
Terpineno
CH3
H3C CH3
observada
mxima nm
Tequisterol
CH3
H3C CH3
CH3
CH3
H3C
OH
66
observada
mxima nm
Vitamina D3
H3C CH3
CH3
CH3
CH2
HO
observada
mxima nm
67
Reglas de Scott para el clculo de las longitudes de onda de absorcin mxima de

compuestos carbonlicos y carboxlicos aromticos
Tipo de sustituyente
o Orto
R O
o Meta
R O
o Para
R O
Cromforo base
o Carbonilo de aldehdo base 250 nm

o
H O
o Carbonilo de cetona base 246 nm

68
H3C O
o Carboxilo de cido base 230 nm
HO O
o Carboxilo de ester base 230 nm
O O
R
Adicionar por sustituyente en posicin
orto meta para
Alquilo o residuo de anillo 03 03 10

-OH 07 07 25
-O-alquilo 07 07 25
-O- 11 11 20
-Cl 00 00 10
-Br 02 02 15
-NH2 15 15 18
-NHR 00 00 73
-NHAc 20 20 45
-NR2 20 20 85
69
Ejercicios
MeO
| Base 246
Residuo de anillo en orto 3
-O-alquilo en para 25
observada
mxima nm
HO O
NH2
Base 230
-NH2 en orto 58
observada
mxima 288 nm
H3C O
Br OMe
CH3
Base 246
-OMe en orto 7
-Br en orto 2
-CH3 en para 10
observada
mxima 265 nm
70
Ejercicios
Aceperona
O
H3C NH
CH2
observada
mxima nm
Actienol
OH O
H3C
CH3
O N O
H
observada
mxima nm
Ambacana
H3C O O
N CH3
O
H3C
H2N
observada
mxima nm
cido p-aminosaliclico
71
COOH
OH
NH2
observada
mxima nm
Bergenina
OH
OH
OH
MeO
OH
O
HO
observada
mxima nm
Bicuculina
O
O O
observada
mxima nm
Betoxicana
O O CH3
N
CH3
NH2
O CH3
72
observada
mxima nm
cido 5-Bromoantranlico
COOH
NH2
Br
observada
mxima nm
Butil parabeno
O O CH3
OH
observada
mxima nm
cido Corsmico
COOH
O CH3
OH
observada
mxima nm
Curvularina
O O CH3
HO
OH O
observada
mxima nm
73
Antalonona
O
O CH3
H3C
N CH3
HO
OH
observada
mxima nm
cido Elgico
O
O OH
HO OH
HO O
observada
mxima nm
Eliptona
O O
O
O
MeO
OMe
observada
mxima nm
Ergoflavina
74
O O OH
O
O
O
H3C CH3
OH OH
observada
mxima nm
Erdn
HO CH3 Cl
O CH3
HOOC
Cl
O
OH
observada
mxima nm
Esparasol
COOMe
H3C OH
OMe
observada
mxima nm
Eriodictiol
OH
OH
HO O
OH O
observada
mxima nm
75
Foretina
OH
HO OH
HO
observada
mxima nm
cido Flavaspdico
O
CH3
H3C CH3
H3C OH OH
HO
H3C
OH
O O OH
observada
mxima nm
Fomecn A
CHO
OH
HO
OH
OH
observada
mxima nm
Galacetofenona
H3C O
OH
OH
OH
observada
mxima nm
76
cido Glico
COOH
HO OH
OH
observada
mxima nm
Herqueinona
OMe
HO OH
O O
CH3
OH CH3
O
observada
mxima nm
Hesperitina
OH
OMe
HO O
OH O
observada
mxima nm
Hidrastina
77
O N
CH3
OMe
O
OMe
observada
mxima nm
Meconina
OMe O
MeO
O
observada
mxima nm
Monordeno
OH O CH3
O
HO
O
Cl
observada
mxima nm
cido Micofenlico
O CH3
OMe
O
COOH
OH CH3
observada
mxima nm
78
Naringenina
OH
HO O
OH O
observada
mxima nm
Nidulina
CH3
O
Cl
O
CH3
HO
O
Cl OMe
H3C
Cl
CH3
observada
mxima nm
cido orto-orcelnico
COOH
H3C OH
OH
observada
mxima nm
cido Pirolichenico
O O OH
CH3
COOH
O CH3
CH3
79
observada
mxima nm
Piperonal
CHO
O
O
observada
mxima nm
cido Porfirlico
O OH
HO O CH3
COOH
observada
mxima nm
Protokosina
CH3
O
CH3 H3C CH3
MeO OH O OMe
HO CH3
HO
O
CH3
O OH O
H3C CH3
observada
mxima nm
Reserpina
80
N
MeO N
H OMe
OMe
MeOOC O
OMe
OMe
O
observada
mxima nm
Resacetofenona
H3C O
OH
OH
observada
mxima nm
Resistomicia
H3C CH3
HO O
H3C OH
OH O OH
observada
mxima 268, 290, 337, 366 y 457 nm calculada
mxima nm
Xantoxilina
H3C O
H3C OMe
OH
observada
mxima nm
81
Reglas de aditividad de Fieser para el clculo de las longitudes de onda de absorcin

mxima de compuestos polinicos.
Sistemas Polinicos
mxima = 114 + 5 m + n [ 48 1.7 n ] 16.5 R i 10 R e

calculada
en donde las literales significan:
m es el nmero de Sustituyentes vinlicos
H3C CH3
CH3
H3C
H3C CH3
n
n es e nmero de dobles enlaces conjugados
H3C
CH3
n
Ri es el nmero de dobles enlaces endocclicos
CH3
Re es el nmero de dobles enlaces exocclicos
CH3
82
Ejercicios
H3C CH3 CH3 CH3 CH3

CH3
CH3 H3C
m=9
n =8
Ri = 1
Re = 1
mxima = 114 + 5 * 9 + 8 [ 48 1.7 *8 ] 16.5 *1 10 *1 = 407.7

calculada
observada
mxima 407.7 nm
H3C CH3 CH3

CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
m=7
n =7
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 7 + 7 [ 48 1.7 * 7 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 401.7

calculada
observada
mxima 401.7 nm
Vitamina A
H3C CH3 CH3

CH3
OH
CH3
m=6
n =5
83
Ri = 1
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 6 + 5 [ 48 1.7 * 5 ] 16.5 *1 10 * 0 = 325

calculada
observada
mxima 325 nm
-apo-2-Carotenol
H3C CH3 CH3

CH3
OH
CH3 CH3
CH3
m=6
n =8
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 6 + 8 [ 48 1.7 *8 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 419.2

calculada
observada
mxima 419.2 nm
Licopeno
H3C
H3C H3C
H3C CH3
H3C CH3
CH3 CH3
CH3
m=8
n = 11
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 8 + 11[ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 476.3

calculada
observada
mxima 476.3 nm
Licopilo
84
H3C
OH
H3C H3C
CH3
H3C
CH3 CH3
OH
CH3
m=8
n = 11
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 8 + 11[ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 476.3

calculada
observada
mxima 476.3 nm
Licoxantina
CH3 H3C CH3
H3C H3C
CH3
H3C CH3
CH3 CH3
CH3
m=8
n = 11
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 8 + 11[ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 476.3

calculada
observada
mxima 476.3 nm
Anfoeracina B
OH
OH
H3C O OH
HO O OH OH OH OH OH O
CH3 COOH
H3C O
CH3
O NH2
H3C
CH3
m=2
n = 17
85
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 2 + 7 [ 48 1.7 * 7 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 376.7

calculada
observada
mxima 376.7 nm
Candidita
NH2
CH3
O
HO O CH3
HO
CH3 OH
H3C CH3 OH
COOH
O OH OH O OH O OH
m=2
n =7
Ri = 0
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 2 + 7 [ 48 1.7 * 7 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 376.7

calculada
observada
mxima 376.7 nm
-Crotenoide
H3C
CH3 CH3 CH3

H3C
CH3
CH3 CH3 CH3
CH3
m=8
n = 10
Ri = 1
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 8 + 10 [ 48 1.7 *10 ] 16.5 *1 10 * 0 = 447.5

calculada
observada
mxima 447.5 nm
-Crotenoide
86
H3C
CH3 CH3 CH3

H3C
CH3
CH3 CH3 CH3
CH3
m = 10
n = 11
Ri = 2
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 10 + 11 [ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 2 10 * 0 = 453.3

calculada
observada
mxima 453.3 nm
-Caroteno
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 CH3

CH3
CH3
observada
mxima nm
-Caroteno
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
H3C
CH3 CH3 CH3

CH3
CH3
observada
mxima nm
Criptoxantina
87
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 CH3

HO CH3
CH3
observada
mxima nm
Filimarisina
OH OH OH OH OH OH
CH3
OH O O
H3C CH3
CH3 CH3
observada
mxima nm
Fungicromina
CH3
HO
OH OH OH OH
O OH
O OH
CH3
HO
H3C OH
observada
mxima nm
Fitoflueno
H3C
CH3 CH3 CH3
H3C
CH3 CH3 CH3 CH3

CH3
88
observada
mxima nm
Rodopina
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
H3C OH
CH3
CH3 CH3 CH3
CH3
observada
mxima nm
Rodoviolescina
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
H3C OMe
CH3
MeO
CH3 CH3 CH3
CH3
observada
mxima nm
Xantina
CH3
H3C
CH3 CH3 CH3
H3C
CH3
CH3 CH3 CH3
HO CH3
observada
mxima nm
Xantofilita
H3C OH
CH3 CH3 CH3
H3C
CH3
CH3 CH3 CH3
HO CH3
89
observada
mxima 333, 429, 453 y 481 nm calculada
mxima nm
Zeaxantina
H3C OH
CH3 CH3 CH3
H3C
CH3
CH3 CH3 CH3
HO CH3
observada
mxima nm
90
Reglas de aditividad de Fieser para el clculo de las longitudes de onda de

absorcin mxima de compuestos polinicos: Aldehdos, Dialdehdos, cidos y
Dicidos
Sistemas Polinicos
mxima = 114 + 5 m + n [ 55.5 2.1 n ] 10 R i R e

calculada
H3C CH3
CH3
H3C
H3C CH3
n
H3C
CH3
n
CH3
CH3
91
Ejercicios
Astacina
H3C OH
CH3 CH3 CH3
H3C
O
O
CH3
CH3 CH3 CH3
CH3
m= 8
n = 11
Ri = 2
Re = 0
mxima = 114 + 5 * 8 + 11 [ 55.5 2.1 *11 ] 10 * 2 R e * 0

calculada
observada
mxima 476.4nm
Astaxantina
H3C OH
CH3 CH3 CH3
H3C
O
O
CH3
CH3 CH3 CH3
HO CH3
observada
mxima nm
Cantaxantina
O
H3C
CH3 CH3
H3C CH3
H3C CH3
CH3 CH3
CH3
observada
mxima nm
92
Equinenona
H3C
CH3 CH3 CH3
H3C
O
CH3
CH3 CH3
CH3
observada
mxima nm
Rodogantina
H3C O
CH3 CH3 CH3
H3C
CH3
CH3 CH3 CH3
O
CH3
observada
mxima nm
93
Reglas de aditividad de Fieser para el clculo de las longitudes de onda de

absorcin mxima de compuestos polinicos: Epxidos
Sistemas Polinicos
mxima = 118 + 5 m + n [ 48 1.7 n ] 23 R i R e

calculada
H3C CH3
CH3
H3C
H3C CH3
n
H3C
CH3
n
CH3
CH3
94
Ejercicios
CH3 CH3
O
CH3 CH3
m=7
n =8
Re= 0
Ri = 1
mxima = 118 + 5 * 7 + 8 [ 48 1.7 *8 ] 23 * 1 R e * 0

calculada
observada
mxima 405.2 nm
Flavaxantina
H3C
H3C OH
CH3 H3C
CH3
HO O
CH3 CH3 CH3
H3C CH3
m=8
n =9
Re= 0
Ri = 1
mxima = 118 + 5 * 8 + 9 [ 48 1.7 * 9 ] 23 * 1 R e * 0

calculada
observada
mxima 430, y 459 nm calculada
mxima 429.3 nm
Hepaxantina
H3C CH3 CH3
O
OH
CH3
CH3
observada
mxima nm
95
H3C
H3C CH3 CH3 CH3
O
CH3
CH3 CH3 H3C
CH3
observada
mxima nm
H3C
H3C CH3 H3C
CH3
H3C CH3
O CH3 CH3
H3C
observada
mxima nm
96
EJERCICIOS DE APLICACIN
En los siguientes ejercicios, aplique las reglas de aditividad correspondientes para calcular
la variacin de la longitud de onda de mxima absorcin, tanto de los reactivos como de los
productos en las siguientes sntesis.
1.-
HO OH
HO OH
H3CO OCH3
COOH
COOMe
COOMe
H3CO OCH3
H3CO OCH3
HO OH
CHO HO
CHO
2.-
TBS
COOR CH3
O
H3C COOR
HO
CHO
CH3 H3C
COOR CH3
HO
CHO
H3C
3.-
97
CH3
O CH3
O OR
CH3 O
O CH3
O
CH3
OR
4.-
COOMe
COOMe
OAc
5.-
CH3
H3C COOMe CH3
H3C COOMe
O
OH
CH3
O
CH3
H3C
O O
6.-
98
O
OH
CH 3
CH 3
COOH
H 3C CH 3 COOMe
H 3C CH 3
7.-
O
O
CH3
+ CH3
OH
COOMe
O H3C
8.-
CH 3
COOMe H 3C O
+ MeOOC
H 3C
O O
O
H3C
COOMe
CH 3
9.-
Br O
O
NH2
CH3
CN
H3C CH3
H3C CH3 H3C CH3
99
10.-
CH3
H3C CH3 CH3
H3C CH3
CHO
CH2
CH3
CH3
11.-
O
PO(OCH3)2
O
CH3
CH3
H3C
OTHP
OTHP
PHTO
OH
CH3
OTHP
OTHP
12.-
CH2 H3C CH3
13.-
100
O
O
CH3
CH3
CH3
O
+
CH3
H3C
14.-
O
OH OH
CH3
+ O
CHO
15.-
CH3 CH3
HO
HO HO
16.-
O O
CH3 X CH3
CH3
17.-
101
O
O
R
EtOOC
EtOOC
CH3
CH3
18.-
CH2 CH2
H3C Cl H3C Cl
CH3
H3C O CH3 H3C O CH3
19.-
COOH COOH
H3C CH3 H3C CH3
CH3 CH3 OH
20.-
H3C CH3 H3C O

CH3
H3C
O
O H3C CH3
21.-
OH
OCH3 OCH3 O
COOEt
COOEt
O
CH3
CN
CN
22.-
102
H3CO H3CO
CH3 COOH
COOMe
H3CO H3CO
OCH3 OCH3
23.-
OCOCH3
CH3
CH3
H3C
HO
OCOCH3
CH3 O
O CH3
OCOCH3
CH3
O
CH3
CH3
H3C
OH
24
OCH3
OCH3
O
H3C
H3C
CHO
O O
O
25.-
H3C H3C
O
H3C
H3C
O O
103
26.-
CH3 OCH 3
O
H3C COOEt
H3C CH3
OCH3
OCH3
27.-
CH3 CH3 CH3
O O O
CH3 CH3 CH3
28.-
O
H3C
O H3C CH2
CH3
CH3
CH3
CH3
AcO
AcO
29.-
CH3 CH3
CH3 CH3
H3C H3C CH3 H3C H3C CH3

CH3
CH3
32.-
104
OH
CH3 O CH3
H3C
OH O H3C
OH O
O
O
H3C
H3C
105
Ms problemas
35. -Irona
CH3
H3C CH3
H3C CH3
36. -Ionona
CH3
H3C CH3
CH3
37. 2,3,4,5-tetrametil-2-ciclopentenona
O
H3C CH3
H3C CH3
38. 5-( hidrxi-1-1metiletil)-2-metil-2-ciclohexe-1-ona
CH3
CH2
39. 1 ( ),1-metil-2-octalona
H
H3C O
CH3
H3C
40. Trans-trans-2,4-heptadienal
H
CH3
CH2
106
41. 3,4-Dimetoxiacetofenona
H3C O
OMe
OMe
42. 2-bromoacetofenona
H3C O
Br
43. 2,4-Dimetxi-3-metilpropiofenona
O
CH3
MeO OMe
CH3
44. 2-Hidrxi-4,5-dimetilacetofenona
H3C O
OH
H3C
CH3
45. para-tolualdehdo
H O
CH3
46. 4-Etoxiacetaldehdo
107
H3C O
47. 2,6-Dimetoxibenzaldehdo
H O
MeO OMe
48. 3-metoxi-2-nitrobenzaldehdo
H O
NO2
OMe
49. 5-Bromosalicilaldehdo
H
Br
O
OH
50. 2,5-Dimetil-p-anisaldehdo
H O
CH3
H3C
OMe
108
Bibliografa
o Pretsch Bhlmann P. y Affolter C., Structure determination of Organic

Compunds., Ed Springer, 2000
o Primer A. Fundamental of Modern UV-Visible Spectrometric Identification

of Organic Compounds., John Wiley and Sons 1996
o Watty B. M., Qumica Analtica., Alhambra mexicana S.A., 1982
o Silverstein, R. M., Clayton B. y Terence C. M., Spectrometric Identification

of Organic Compounds., John Wiley and Sons 1974
o Dyer, J. R., Applications of Absortion Spectroscopy of Organic Compounds,

Prentice-Hall, 1965
o Jaff, H. H. y Orchin M., Theory and Applications of Ultraviolet

Spectroscopy, John Wiley and Sons 1962
o Woodward, R. B. J. Amer. Chem. Soc., 63, 1123(1941 )
o Fieser, L. F., J. Org. Chem., 15, 930( 1950 )
o Scott, A. I., Experientia, 17, 68( 1961)
VERME

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1

Pedro Villanueva Gonzlez

Los mtodos espectroscpicos de anlisis en las diferentes regiones del espectro

Dentro de estos mtodos se encuentra la espectroscopia ultravioleta la cual aunque

La identificacin de compuestos orgnicos por sus espectros de absorcin y el

El presente trabajo se desarrollo en el programa Desarrollo de material didctico para el

PEDRO VILLANUEVA GONZLEZ VERME

La palabra espectro se refiere al la interaccin de la energa electromagntica con la

La espectroscopia, se encarga del estudio de los espectros en base a:

Los diversos mtodos para la obtencin de espectros

Se conocen dos tipos de espectroscopias:

Una molcula puede tener diferentes tipos de energas

Energa Rotacional Asociada al movimiento de giro o rotacin de las

Energa Vibracional Debida a las oscilaciones peridicas o vibraciones de

Energa electrnica Depende de las posiciones medias de los electrones,

1 m 10 cm 1 cm 103 102 10 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5

Ondas de Micro-ondas Infrarrojo Visibl Ultravioleta Rayos X Rayos Gama

Orientacin del espn Rotaciones Vibraciones Transiciones Transiciones

RMN RSE Fundamentales Sobretonos

Propiedades de las diferentes regiones espectrales y equipos utilizados.

106 105 104 103 102 10 0.1

La completa descripcin de los electrones en los tomos fueron descritos por la

Nmero cuntico principal n

El nmero cuntico principal n, puede tener valores de 1,2,3, y este valor

A mayor valor de n, mayor es la distancia promedio de un electrn en el orbital con

1S < 2S < 3S < 4S < 5S < 6S <7S

RH = constante de Rydberg = 2,18x10-18 Joules

La energa de los tomos o molculas es cuantificada

Un espectro de absorcin, es el resultado de un tomo o molcula se excite a un

La energa de un tomo o molcula se define en trminos de la energa de traslacin,

Existen niveles de energa para cada un de estos tipos diferentes de energas:

Energa de traslacin, es la energa cintica que poseen los tomos o molculas

Energa de rotacin, es la energa cintica que poseen las molculas debido a la

La energa de rotacin es cuantificada y proporciona el espectro de absorcin en la

La diferencia entre los niveles de energa de rotacin es inversamente proporcional

I = r2 r = separacin entre las masas

La energa de vibracin es la energa cintica y potencial que poseen las molculas

k = constante de fuerza dinas / cm

C-C 5x105 dinas / cm

El estado basal o fundamental donde n = 1, es un estado de menor energa y la

Cul es la longitud de onda de un fotn emitido durante una transicin desde el

combinando estas dos ecuaciones, se tiene:

sustituyendo los valores correspondientes, se tiene:

Nmero cuntico de momento angular l

Para un valor dado de n, el nmero cuntico de momento angular l, toma los

Si n=1 l = n - 1 = 1-1 = 0 l=0

El valor de l se designa por las letras s, p, d, f,..

nombre del orbital s p d f

Un conjunto de orbtales con el mismo valor de n, a menudo recibe el nombre del

Nmero cuntico magntico m

Este nmero describe la orientacin del orbital en el espacio. Dentro de un subnivel,

Para cierto valor de l, existen 2*l +1 valor entero de m

Si l=0 l=1 l=2

m = 2*0 + 1 = 1 m = 2*1 + 1 = 3 m = 2*2 + 1 = 5

m 0 m -1, 0, +1 m -2, -1, 0, +1, +2

Nmero cuntico de espn

Este nmero cuntico, corresponde a las dos posibles orientaciones o movimientos

Un electrn en el tomo, est relacionado a un conjunto de orbitales los cuales

El orden de llenado de los orbitales y sus subniveles es el siguiente:

As, las energas de los orbitales aumentan como sigue:

E 4s --- 4p ------ 4d --------- 4f ------------

Las energas de los orbitales aumentan como sigue:

1s < 2s = 2p < 3s =3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f

m = 20 + 1 = 1 m = 21 + 1 = 3 m = 2*2 + 1 = 5