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BOGOT D.C.
Agosto 2012
1
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERIA
CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 100416 QUMICA ORGNICA
En el 2009 la I.Q. ALBA JANETH PINZON ROSAS, docente del CEAD Jos
Acevedo y Gmez, apoy el proceso de revisin de estilo del mdulo en el
proceso de acreditacin de material didctico. El documento tambin ha recibido
aportes de la docente Qca. JULIA STELLA DIAZ NEIRA, docente adscrita a la
sede nacional Jos Celestino Mutis.
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INTRODUCCIN
El contenido de cada una de las partes fue seleccionado, teniendo en cuenta los
saberes mnimos que se esperara debe alcanzar un estudiante de la Universidad
Nacional Abierta y a Distancia en el campo de la qumica orgnica.
Igualmente se dan las bases tericas necesarias para afrontar las prcticas de
laboratorio del curso, que son fundamentales para poner en prctica lo revisado en
el documento, contrastando as la teora con la prctica.
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INDICE DE CONTENIDO
INTRODUCCIN 3
LECCIN 1: EL CARBONO 25
1.1 Estructura del tomo de carbono 25
LECCIN 2: HIBRIDACIN 26
2.1 Teora de hibridacin de orbitales 26
2.1.1 Hibridacin tetradrica o tetragonal 27
2.1.2 Hibridacin trigonal 28
2.1.3 Hibridacin digonal 29
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LECCIN 8: ESTEREOISOMERA 45
8.1 Estereoisomera 45
CAPITULO 3: HIDROCARBUROS 53
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LISTADO DE TABLAS
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Figura 32. Estructura del triptfano (lnea verde), estructura del indol (lnea azul).
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Figura 43. Estructura resonante del in fenxido (hbridos de resonancia del fenol)
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UNIDAD 1
HIDROCARBUROS Y DERIVADOS
La Qumica Orgnica es una especialidad de las ciencias qumicas que tiene como
objeto de estudio, la qumica de los compuestos del tomo de carbono. La
denominacin de la qumica orgnica como tal surgi a principios del siglo XIX,
cuando quedo esclarecido que las sustancias que contienen carbono son
componentes principales de los organismos vegetales y animales (Potatov &
Tatarinchik, 1979, p15).
Como toda disciplina, la qumica orgnica requiere del estudio de los fundamentos
tericos que establecen los criterios de su estudio. En el caso de la orgnica
estos, estn ntimamente relacionados con el tomo de carbono.
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Introduccin
1
En contraste, la Qumica Inorgnica es la rama de la qumica que se ocupa de la obtencin, propiedades y
reacciones de compuestos y elementos diferentes al carbono, sin embargo algunos compuestos simples de
carbono se tienen en cuenta en la qumica inorgnica, en estos se incluyen los cidos, el bisulfuro de
carbono, los haluros, el cianuro de hidrgeno, los xidos de carbono y sales como los cianuros, cianatos,
carbonatos e hidrogenocarbonatos o bicarbonatos (Chang & College, 2002, p2)
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LECCIN 1: EL CARBONO
La notacin espectral del tomo de carbono en estado basal (no excitado) es: 1s 2
2s2 2p2 cuya representacin se puede observar en la figura 1.
12
6 C
Px Py Pz
2 2 2
1s 2s 2p
De la notacin espectral del carbono, se puede inferir que la capa externa del
tomo corresponde al nivel dos, con dos subniveles (uno s y otro p); el subnivel 2s
est lleno y el subnivel 2p tiene dos orbitales semi llenos (p x y py) y uno de ellos
est vaco (pz). Tal distribucin electrnica indica que el carbono es bivalente en
estado basal o no excitado, o lo que es lo mismo, tiene la capacidad para formar
dos enlaces qumicos, como ocurre en el caso de la molcula del monxido de
carbono (C=O).
valencia de cuatro, es decir que tiene la capacidad para formar cuatro enlaces
qumicos. En la figura 2 se observa este hecho.
En estas formulas estructurales, cada una de las lneas representa una unin; si
se cuentan las lneas que rodean al tomo de carbono en cualquiera de las
frmulas anteriores, siempre encuentra el mismo valor: cuatro. Esto significa que
el tomo de carbono es tambin tetravalente.
LECCIN 2: HIBRIDACIN
La hibridacin en el caso del tomo de carbono es una mezcla singular del orbital
2s esfrico y de los orbitales 2px y 2py elpticos. La distribucin electrnica de esta
situacin se muestra en la figura 3.
Px Py Pz
2 1 3
1s 2s 2p
En la figura tres se observa que un electrn del orbital 2s pasa a ocupar el espacio
disponible en el orbital 2pz. Sin embargo, como es sabido la cantidad energtica
de los orbitales p es superior a la de los orbitales s, as este salto le provee al
tomo de carbono un gasto de energa que se refleja en una mayor estabilidad
para el mismo.
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En esta hibridacin se combinan dos orbitales 2p (uno semi lleno y uno vaco) con
el orbital 2s para formar tres orbitales hbridos denominados sp2, quedando uno de
los orbitales 2p con su electrn disponible.
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a. Punto de fusin
Las sustancias orgnicas en estado slido pueden ser cristalinas o amorfas, de
acuerdo a la naturaleza de las fuerzas intermoleculares que se desarrollan en sus
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De acuerdo a esto es posible predecir ciertos criterios, una sustancia que tenga un
elevado punto de fusin probablemente es inica, mientras que una que funda a
temperaturas relativamente bajas -hasta unos 500 C-, con seguridad es covalente
(Guerrero, 2005, p12). Este criterio debe aplicarse con cierta restriccin ya que
algunas sustancias orgnicas no funden sino que se descomponen dentro de un
amplio rango de temperatura, como ocurre con los carbohidratos.
Por otro lado, el punto de fusin se puede tomar como criterio de pureza. Si una
sustancia orgnica no se encuentra pura, en la determinacin de su punto de
fusin se puede esperar un intervalo mayor al normal, siendo superior a 1 C.
b. Punto de ebullicin
Esta propiedad tiene un comportamiento semejante a la anterior. Cuando se
incrementa la cadena carbonada, hay un aumento de la temperatura de ebullicin,
lo mismo sucede cuando aparece un tomo diferente a carbono e hidrgeno,
debido a que se generan interacciones intermoleculares que cohesionan mejor a
las molculas (como ocurre en la formacin de puentes de hidrgeno) modificando
la estructura y la simetra de las mismas (una estructura lineal tiene mayor
temperatura de ebullicin que una ramificada).
c. Solubilidad
Esta propiedad determina la cantidad de una sustancia (fase dispersa o soluto)
que se disuelve en una fase dispersante llamada solvente. En el caso de las
sustancias orgnicas un solvente es un fluido como el agua u otros orgnicos
como el ter, la acetona, el etanol, el cloroformo, el ter de petrleo, el hexano o el
tetracloruro de carbono.
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Por ejemplo, si una sustancia se disuelve en agua se deduce que es polar o inica
debido a que el agua por la diferente electronegatividad de sus tomos (hidrgeno
y oxgeno) exhibe esta caracterstica, es polar.
Todas las sales orgnicas son solubles en agua. Los compuestos orgnicos que
contienen nicamente enlaces C-H, C-SH, C-XH, son insolubles en agua.
2
Si existe un soluto en un sistema bifsico (por ejemplo: agua-solvente orgnico), se agita o se deja
decantarse llega a un punto de equilibrio en el que las concentraciones en ambas fases en contacto se
mantiene constante. Este punto se establece a travs de la constante de reparto, tambin llamada de
distribucin (Kd= concentracin en fase orgnica /concentracin en fase acuosa), esta depende de la
naturaleza del soluto, el par de solventes, la temperatura y el pH.
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d. Color
Esta propiedad depende en las sustancias orgnicas de la presencia de grupos
atmicos cromforos que al interactuar con la luz visible, la descomponen
emitiendo un paquete energtico particular. La aparicin de un color puede ser
caracterstica, para una determinada sustancia orgnica.
e. Olor
Es una caracterstica particular asociada al peso molecular de la sustancia. Se
genera por la facilidad o no de la molcula de poderse volatilizar a temperatura
ambiente (esta facilidad esta mediada por las fuerzas de cohesin molecular).
Figura 7. Representacin de la interaccin entre dos molculas por fuerzas de Van der
Waals.
b. Puentes de hidrogeno
Los puentes de hidrogeno son interacciones electrostticas (dipolo dipolo), que
se producen en las molculas que contienen tomos de hidrgeno enlazados a
nitrgeno, oxgeno o fluor (Fessender & Fessender, 1983, p26).
Este tipo de interaccin entre molculas tiene incidencia en las propiedades fsicas
de las sustancias as p.ej., el alcohol metlico (CH3OH), de masa molecular 32
g/mol, hierve a 65 C, mientras que el etano de masa molecular 30 g/mol, lo hace
a -89 C, esta diferencia se atribuye a la asociacin que se produce en las
molculas del CH3OH en fase lquida a travs de puentes de hidrogeno (figura 8).
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La reactividad refleja la facilidad que tiene una sustancia para interactuar con otras
y formar una nueva, mucho ms estable y con un contenido energtico menor. En
las sustancias orgnicas, esta propiedad depende de la complejidad de la cadena
carbonada3 y de la asociacin de los tomos presentes de acuerdo a las
interacciones que se puedan presentar.
La capacidad del tomo de carbono para formar cadenas implica que se pueden
establecer uniones en cualquier direccin del espacio, por ello una cadena
carbonada puede ser lineal, ramificada o cclica.
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Una cadena carbonada corresponde a la estructura proveniente de la unin mediante enlaces sigma y/o pi
de tomos de carbono a manera de esqueleto.
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Por otro lado, la reactividad tambin depende de los tomos que estn ubicados
sobre la estructura de soporte; en este caso, es importante tener presente la
electronegatividad de los mismos ya que esta establece el tipo de enlace (inico o
covalente polar), de all se deduce la determinacin de cargas positivas, negativas
o parciales.
Por ejemplo, para el caso del cloruro de metilo, los valores de electronegatividad
de los tomos implicados son respectivamente: 2,10 hidrgeno, 3,16 cloro y 2,50
carbono, al hacer su comparacin se encuentran diferencias entre cada uno de
ellos, figura 10.
El efecto inductivo positivo, se da cuando aparece una carga parcial positiva, este
va disminuyendo en la medida en que aumenta la cadena carbonada, aunque
tambin depende de la ramificacin de la misma.
5.1.2 Resonancia
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c. El nmero de enlaces pi
d. El tipo de hibridacin que presentan los tomos de carbono
Introduccin
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a. Serie aliftica
En esta se consideran los compuestos de estructura abierta o acclicos (p.ej.,
alcanos, alquenos, alquinos) y ciertas cadenas cerradas que reciben el nombre de
alicclicas (p.ej., cicloalcanos).
b. Serie aromtica
Esta formada por compuestos que presentan estructuras cclicas resonantes y que
pueden poseer ms de un anillo. Cuando el anillo solo contiene carbono el
compuesto recibe el nombre de carbocclico (p.ej., benceno, naftaleno), si tiene
otros elementos se denomina heterocclico (p.ej., piridina, furano)
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Grupo Formula
Nombre Ejemplo
Funcional General
ArH Aromtico
(Benceno)
RX CHCl3
X Haluro
ArX (Tetracloruro de metilo)
CH3CH2OH
OH ROH Alcohol
(Etanol)
OH
OH ArOH Fenol
(Hidroxibenceno)
ROR H3C-O-CH3
O ter
ArOAr (Dimetil ter)
RCHO H-CHO
CHO Aldehdo
ArCHO (Etanal)
RCOR H3C-CO-CH3
CO Cetona
ArCOAr (2-propanona)
RCOOH H-COOH
COOH cido carboxlico
ArCOOH (cido metanico)
RCOOR H-COOCH3
COOR ster
ArCOOR (Metanoato de metilo)
CONH2 RCONH2 H3C-CO-NH2
Amida
ArCONH2 (Etanamida)
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Grupo Formula
Nombre Ejemplo
Funcional General
RCOX H3C-CO-Cl
COX Haluro de cido
ArCOX (Cloruro de etanoilo)
RNH2 H3CNH2
NH2 Amina primaria
ArNH2 (Metanamina)
RNHR (CH3)2NH
NH Amina secundaria
ArNHR N-Metilmetanamina
N RN(R)2 (CH3)3N
Amina terciria
I ArN(R)2 N,N-Dimetilmetanamina
RSH H3C-CH2-SH
SH Tiol
ArSH Etanotiol
Adaptada de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p31-33 tomo I)
7.1 Isomera
Los ismeros son compuestos que presentan entre s la misma frmula molecular
pero distinta distribucin espacial o estructural. Los ismeros presentan
propiedades fisicoqumicas distintas entre s.
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Ismeros de cadena
Isomera plana o
Ismeros de posicin
estructural
Ismeros funcionales
Isomera
Estereoisometra, Ismeros geomtricos
isomera
configuracional o
espacial Ismeros pticos
a. Ismeros de cadena
Son compuestos que solo varan en la organizacin de sus cadenas carbonadas,
esto hace que presenten caractersticas fisicoqumicas distintas entre s, ya que no
son el mismo compuesto, p.ej., la molcula orgnica que tiene como frmula
C5H12, presenta los siguientes ismeros de cadena:
b. Ismeros de posicin
Son sustancias que tienen el mismo grupo funcional, pero en distintas posiciones
de la cadena carbonada, p.ej., el compuesto de frmula C 2H7Cl tiene slo dos
posibles ismeros de posicin (el grupo funcional en este caso es el halgeno):
CH3CH2CH2Cl (1-cloro-propano)
CH3CHClCH3 (2-cloro-propano)
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c. Ismeros funcionales
Corresponden a compuestos orgnicos que tienen la misma frmula molecular
condensada, pero los tomos de sus grupos funcionales se organizan de diferente
forma. P.ej., el compuesto de frmula condensada C2H6O tiene dos estructuras
diferentes:
LECCIN 8: ESTEREOISOMERA
8.1 Estereoisomera
Tambin denominada isomera espacial o conformacional. Los compuestos
orgnicos son estereoismeros cuando poseen la misma frmula molecular, pero
diferente posicin en el espacio.
a. Isomera geomtrica
Se presenta en aquellos compuestos orgnicos que tienen impedimento en su
rotacin al poseer uniones mltiples o formar ciclos (cadenas en forma de anillo).
Normalmente los ismeros geomtricos se denominan con los prefijos cis (al
mismo lado) y trans (diferente lado), para designar la presencia de sustituyentes
en un eje de simetra. En la figura 13 se muestra los ismeros geomtricos del 2-
butano.
b. Isomera ptica
Los ismeros pticos son un grupo de estereoisomeros, que estn condicionados
por la presencia de asimetra molecular.
Luz polarizada
La luz visible es una mezcla de ondas electromagnticas que corresponde a una
seccin del espectro electromagntico, que suele ubicarse dentro del rango de
400 a 750 nm. Su nombre deriva de la posibilidad del ojo humano de detectar esta
franja de energa.
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Actividad ptica
Las sustancias pticamente activas, pueden hacer girar el plano de luz polarizada
de varias formas. Si giran el plano de luz hacia la derecha el compuesto recibe el
nombre de dextrgiro o dextrorrotatorio, si lo hace la izquierda se denomina
levgiro o levorrotatorio.
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Nuevamente, al sustituir otro hidrgeno por un grupo hidroxilo (-OH), se tiene que
al observar su imagen especular la molcula puede ser superponible por lo tanto
sigue siendo igual (no hay actividad ptica).
H2SO4 NO2
+ HNO3 + H2O
CH3CH2OH
CH3CH2Cl + KOH CH2=CH2 + KCl + H2O
Deshidratacin
160 C
CH3CH2OH + H2SO4 (exceso) CH2=CH2 + H2O
a. Reacciones homolticas
Suceden cuando los dos electrones que componen el enlace se separan, uno se
queda con cada fraccin, produciendo dos fragmentos elctricamente neutros, que
reciben el nombre de radicales libres. Los radicales libres son extremadamente
reactivos debido a la posibilidad de reaccin que ofrece el electrn libre disponible
para realizar un enlace (figura 18).
b. Reacciones heterolticas
Conduce a la formacin de fragmentos cargados elctricamente (iones),
produciendo cationes y aniones (figura 18). En este caso el par electrnico que
forma el enlace migra completo hacia una especie, formando un anin de carga
(-); la especie que pierde el par se convierte en un catin de carga (+).
En este mismo sentido, surgen dos especies qumicas, una que tiene afinidad por
los ncleos (partculas cargadas positivamente) denominadas nuclefilos; y otras
que tienen afinidad por los electrones (partculas cargadas negativamente)
llamadas electrfilos.
FeCl3
a. C6H6 + Br2 C6H5Cl + HCl
Ni
b. C6H6 + 3H2 C6H12
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H2SO4
d. CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH=CH2 + H2O
Calor
a. CH3CH2CH2CH2I - CH3CHICH2CH3
b. CH3-CO-CH2CH2Br - CH3CHBrCH2CH2OH
c. CH3CH2COOH - CH3CH2CCH
d. CH3CH2CH=CH2 - CH3CHICH2CH3
a. CH3CH2=CH2
b. CH2=CH-CH2CH2Cl
c. CH3-CH=CH2CH3
d. (Cl)CH=CH(Cl)
Introduccin
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Acclicos
Alifticos
Alicclicos
Hidrocarburos
Carbocclicos
Aromticos
Heterocclicos
11.1.1 Alcanos
Estas sustancias se denominan a su vez como parafinas (del latn parum, poca y
affinis afinidad) ya que son poco reactivas. Tambin son conocidos bajo el nombre
de hidrocarburos saturados ya que todas sus valencias estn ocupadas por
tomos de hidrogeno.
11.1.1.2 Estructura
Los alcanos son compuestos saturados, esto significa que forman nicamente
enlaces simples. Por lo tanto en todos los casos los tomos de carbono se
encontraran en hibridacin sp3. En la figura 20 se observan diferentes
representaciones del segundo alcano, etano (H3C-CH3).
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Figura 20. Representaciones de la estructura del etano. (a) Formula estructural, se dibuja
sobre un solo plano aunque su comprensin es sencilla, no es real, ya que las
molculas ocupan las tres dimensiones. (b) Formula dimensional, indica que
hay grupos por delante o detrs de un plano (lnea gruesa y lnea punteada).
(c) Representacin geomtrica, presenta la geometra que adopta en el
espacio una molcula. (d) Modelo de bolas y varillas. (e) Modelo de bolas. (f)
Proyeccin de Newman.
11.1.1.3 Isomera
A partir del alcano de cuatro tomos butano (C4H10), se da la posibilidad de que la
cadena carbonada adopte varias estructuras (ismeros de cadena). A medida que
crece el nmero de tomos de carbono en los alcanos, aumenta el nmero de
posibles ismeros de cadena. La tabla 3 presenta la cantidad de posibles
ismeros para los diez primeros alcanos, la figura 21, establece los ismeros de
cadena del butano.
Adaptada de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p101 tomo I)
11.1.1.4 Nomenclatura
Inicialmente los nombres de las sustancias qumicas provenan de las fuentes de
origen o de aspectos asociados a su obtencin o reactividad, actualmente la
IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) es la encargada de
establecer el conjunto de reglas que designan los parmetros para nombrar las
sustancias qumicas, esto permite normalizar un lenguaje nico que evita
confusiones.
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Para escribir el nombre, se puede hacer por orden alfabtico o por orden de
complejidad. En ambos casos, primero se escribe(n) el (los) nmero(s) de
la(s) posicin(es) que ocupa(n) separado por comas. Luego se coloca un
guin y el nombre del (los) sustituyente(s), se finaliza con el nombre de la
cadena principal y el sufijo de la funcin.
Ejemplos de aplicacin4
4
Adaptados de: Guerrero, H. (2005). Modulo de qumica orgnica. Bogot: UNAD.
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Cinco
De izquierda a derecha
C1H3C2H2C3HC4H2C5HC6H2C7HC8H2C9HC10H2C11H3
CH3 CH3 CH3 CH2 CH3
De derecha a izquierda
C11H3C10H2C9HC8H2C7HC6H2C5HC4H2C3HC2H2C1H3
CH3 CH3 CH3 CH2 CH3
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La primera frmula indica que los metilos estn en las posiciones tres, cinco
y siete, mientras que el etilo est en la nueve. Para la segunda frmula los
metilos se encuentran en cinco, siete y nueve y tres para el etilo.
3. Asignar el nombre
Como existen tres sustituyentes idnticos se asigna el numero de sus
posiciones y la partcula tri seguida del nombre del sustituyente en este
caso, 3,5,7-trimetil.
Al igual que en el caso anterior hay que analizar cual es la cadena base,
luego de esto se procede a identificar los sustituyentes y establecer su
numeracin en la cadena principal.
Escribir los grupos alquilo sustituyentes en las posiciones indicadas por los
nmeros en los que aparece en el nombre.
5
A manera de ejercicio, compruebe este nombre estableciendo los pasos puntuales, tal cual como se expuso
en el primer ejemplo.
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Ejemplo de aplicacin
El nombre final es pent prefijo lo que indica cinco carbonos, el sufijo ano
sugiere a un alcano. Se dibuja y numera la cadena, luego se ubica el metilo
sobre el carbono nmero tres, se tiene entonces:
C1C2C3C4C5
C
CH3CH2CHCH2CH3
CH3
a. Punto de fusin
El punto de fusin de los alcanos alicclicos varia de manera un tanto irregular al
aumentar el tamao, ya que la tendencia de los que tienen nmero par es
presentar mayores puntos de fusin que los impares, debido a que los primeros se
organizan en capas aumentando la intensidad de las fuerzas de van der Waals y
mostrando mejor estructura cristalina (Guerrero, 2005, p38). Este
comportamiento se pierde en molculas ms grandes y sigue una tendencia
creciente. En los alcanos ramificados, mientras mayor sea la simetra y ms
compacta la molcula, ms alto ser el punto de fusin (De la Torre Jaramillo &
Moreno Vesga, 1995, p120).
b. Punto de ebullicin
Los puntos de ebullicin siguen una tendencia particular, los primeros cuatro
alcanos son gases, del C5 al C17 son lquidos, a partir del C18 son slidos. El punto
de ebullicin aumenta en la medida que crece el tamao molecular, esto a su vez
incrementa las fuerzas de atraccin intermoleculares que se manifiestan en la
necesidad de una mayor energa para producir el cambio de estado. Cuando
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c. Solubilidad
Los alcanos son sustancias no polares, no inicas, por lo tanto insolubles en
agua, slo se solubilizan en lquidos no polares como los solventes orgnicos.
d. Otras propiedades
La densidad de los alcanos es inferior a la del agua, las ramificaciones pueden
aumentar o disminuir la densidad, por otro lado la viscosidad aumenta con la
longitud de la cadena.
Las reacciones tpicas de los alcanos son las de sustitucin de un hidrgeno por
otro grupo funcional; el mecanismo de reaccin asociado es el de las reacciones
de ruptura homoltica (reacciones de sustitucin por radicales libres).
1. Combustin u oxidacin
La combinacin de los hidrocarburos con el oxgeno, en condiciones de un
medio comburente produce dixido de carbono, agua y energa (calor). Si la
combustin se hace en una atmosfera pobre en oxigeno se forma monxido
de carbono y carbn (holln), esto se denomina combustin incompleta. La
formula general de una combustin completa es:
Ejemplo:
CH3CH2CH2CH3 + 13O2 4CO2 + 5H2O + calor
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2. Halogenacin
En la halogenacin un tomo de hidrogeno o varios son sustituidos por un
halgeno, esto conduce a obtener derivados halogenados. Para esto se
hace reaccionar generalmente cloro o bromo como agentes halogenantes,
el flor no se usa ya que puede conducir a explosiones, mientras que el
yodo es inerte o poco reactivo (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga,
1995, p126).
Ejemplo:
CH4 + Br2 CH3Br + HBr
CH3Br + Br2 CH2Br2 + HBr
CH2Br2 + Br2 CHBr3 + HBr
CHBr3 + Br2 CBr4 + HBr
3. Nitracin
En la nitracin un tomo de hidrogeno o varios son sustituidos por grupos
nitro (NO2-), formando una mezcla de nitrocompuestos. Como condiciones
de reaccin se requieren temperaturas altas entre 400 y 500 C. Si el
hidrocarburo es muy grande, se puede romper la cadena. La reaccin
general es:
400 - 500C
CnH2n + 2 + HNO3 CnH2n+1 -NO2 + H2O
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Ejemplo:
400 - 500C
CH3CH3 + HNO3 CH3CH2-NO2 + H2O
4. Pirolisis
Al someter a los alcanos a altas temperaturas en una atmosfera libre de
oxigeno, la cadenas se rompen en fragmentos ms pequeos. En la
industria del petrleo este proceso se aplica para la obtencin de gasolinas.
Ejemplo:
700 C
CH3CH2CH2CH3 CH2=CH-CH2 + CH3-CH=CH-CH3 + CH3-CH=CH2 +
CH3-CH3 + CH2=CH2 + CH4
1. Combustin
CH3-CH2-CH3 + 5O2 3CO2 + 4H2O + calor
2. Halogenacin
CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH3Cl + HCl
500C
CH3-CH-CH3Cl + Cl2 CH3-C(Cl)2-CH3 + HCl
500C
CH3-C(Cl)2-CH3 + Cl2 CH3-C(Cl)2H-CHCl + HCl
500C
3. Nitracin
400 - 500C
CH3-CH2-CH3 + HNO3 CH3-CH(NO2)-CH3 + H2O
400 - 500C
CH3-CH(NO2)-CH3 + HNO3 CH3-C(NO2)2-CH3 + H2O
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400 - 500C
CH3-C(NO2)2-CH3 + HNO3 CH3-C(NO2)2-CH2NO2 + H2O
11.1.2 Cicloalcanos
Representaciones
Formula general
estructurales
C3H6
C4H8
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Representaciones
Formula general
estructurales
C5H10
C6H12
11.1.2.2 Isomera
Los tomos unidos a un anillo no pueden girar libremente como lo haran en una
cadena abierta. Esto ocasiona que los cicloalcanos presenten isomera geomtrica
(presencia de ismeros cis y trans). En la figura 23, se muestran los ismeros cis y
trans del 1,2-dimetilciclopropano.
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11.1.2.3 Nomenclatura
El nombre IUPAC, de los cicloalcanos se forma anteponiendo el sufijo ciclo, al
nombre del alcano de igual nmero de carbonos, p.ej., propano (alcano),
ciclopropano (cicloalcano).
Para denominar los cicloalcanos se siguen en general las mismas reglas que para
los alcanos (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995): los carbonos del anillo
se numeran de manera continua de tal forma que los sustituyentes tengan los
nmeros ms bajos posibles. Primero se mencionan los sustituyentes y luego el
nombre del cicloalcano6, p.ej., 1,3-dietil-2-metilciclopentano.
6
En el caso de que un cicloalcano aparezca unido a una cadena carbonada tambin puede considerarse
como un sustituyente, en tal caso se agrega la terminacin il, en lugar de ano en el nombre del
cicloalcano.
7
Adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p144)
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Ni
+ H2 CH3-CH2-CH3
FeCl3
+ Cl2 Cl-CH2-CH2-CH2-Cl
H2SO4
+ H2O CH3-CH2-CH2-OH
(Guerrero, 2005)
12.1 Alquenos
Los tomos de carbono que forman los dobles enlaces presentan hibridacin sp 2,
lo cual les confiere una estructura espacial trigonal, con ngulos de 120 para los
enlaces sigma y de 90 perpendiculares al plano trigonal para los electrones pi,
que forman el enlace del mismo nombre.
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Alqueno Cicloalqueno
Formula estructural Formula Formula Formula condensada
condensada estructural
C2H4 C3H4
H2C=CH2
C3H6 C4H6
H2C=CH-CH3
C4H8 C5H8
H2C=CH-CH2-CH3
C5H10 C6H10
H2C=CH-CH2-CH2-CH3
Figura 25. Molcula de eteno, los orbitales hbridos sp2 (amarillos), se combinan para
formar orbitales moleculares sigma (enlace sigma), los orbitales puros 2p (en
verde) se unen formando un orbital molecular pi (enlace pi). Un enlace sigma
y uno pi dan como resultado un enlace doble.
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CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH3
12.1.3 Nomenclatura
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La cadena base se numerar de tal manera que los tomos de carbono del
doble enlace tengan los nmeros ms bajos posibles. La numeracin debe
incluir ambos tomos del doble enlace.
La posicin del doble enlace se indica mediante un nmero (que debe ser el
menor posible al numerar la cadena). Este nmero se coloca antes del
prefijo o nombre de la cadena base.
CH2 (Metileno)
CH2=CH- (Etileno o vinilo)
CH2=CHCH2 (Alilo)
CH3CH=CH (Propenilo)
CH3CH=CHCH2 (Crotilo)
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Ejemplos de aplicacin
i) Nombre el siguiente compuesto:
CH2=CHCH2CH3
Ahora hay que indicar la posicin del doble enlace, para esto se busca el
menor nmero posible, si se numeran los carbonos de izquierda a derecha
se logra este hecho, por lo tanto el nombre para el compuesto sera: 1-
buteno.
CH3CH2CH2C3HC4H2C5H2C6H2C7H3
C2H=C1H2
Se halla que la cadena base tiene siete carbonos, el nombre sera: hepteno.
Al observar la molcula se puede ver que sobre el carbono 3, queda un
sustituyente, una cadena de 3 carbonos, as el nombre del compuesto
sera: 3propilhepteno.
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Al igual que los alcanos, los alquenos son insolubles en agua. Sin embargo la
presencia de dobles enlaces disminuye un poco este fenmeno por el carcter
ligeramente polar que este tiene. Los alcanos son solubles en solventes orgnicos
como alcanos lquidos, tetracloruro de carbono, ter etlico y otros.
a. Reacciones de adicin
De acuerdo a la especie qumica que se adicione al doble enlace, la adicin ser
simtrica o asimtrica. Las reacciones de adicin simtrica son aquellas
provocadas por reactivos simtricos es decir que se fraccionan homoliticamente.
Por el contrario, la adicin asimtrica es provocada por reactivos asimtricos que
se fraccionan heteroliticamente.
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1. Hidrogenacin
Corresponde a la adicin de hidrgeno gaseoso en presencia de un
catalizador metlico como el nquel, platino o paladio, al doble enlace. El
producto es un hidrocarburo saturado. La reaccin general es:
Catalizador metlico
CnH2n + H2 CnH2n + 2
Ejemplo:
2. Halogenacin
Es la adicin simtrica de una molcula de cloro y bromo, al doble enlace
para formar dihalogenuros. El flor reacciona explosivamente por lo que es
necesario realizar otras reacciones para obtener derivados difluorados, el
yodo produce derivados diyodados que son inestables (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995). La reaccin general es:
CnH2n + X2 CnH2nX2
Ejemplo:
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En estas reacciones aunque se pueden dar los dos productos siempre predomina
uno, el producto que predomina se predice de acuerdo a una norma denominada
Regla de Markovnikov, cuando un reactivo inico asimtrico, se adiciona a un
doble enlace asimtrico, la parte electroflica del reactivo se adiciona al tomo de
carbono ms hidrogenizado, la parte nucleoflica se adiciona al otro tomo de
carbono (Potatov & Tatarinchik, 1979, p88).
Los productos de la reaccin con cido sulfrico, son sulfatos cidos de alquilo, si
se continua con la reaccin en presencia de agua y altas temperaturas se
regenera cido sulfrico y se obtiene un alcohol. Muchos alcoholes se obtienen
por este mtodo.
b. Reacciones de oxidacin
Los alquenos son muy susceptibles a agentes oxidantes como el permanganato
de Potasio (KMnO4), bicromato de potasio (K2Cr2O7) y el Ozono (O3), como lo
afirma, De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga (1995, p177)
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2. Ozonlisis
El ozono O3, es un agente oxidante, en presencia de un alqueno produce
un producto intermedio oznido, que a su vez en contacto con un
catalizador (zinc en cido actico), forma un aldehdo y/o cetona (esto de
acuerdo al tipo de alcano).
Ejemplo:
Zn/CH3COOH
CH3-CH=CH(CH3)-CH3 + O3 CH3-(CO)-H + CH3-(CO)-CH3
c. Polimerizacin
En ciertas condiciones y en presencia de catalizadores, los alquenos de baja masa
molecular, pueden reaccionar con molculas del mismo tipo o similares para
formar grandes molculas (macromolculas) denominadas polmeros, son
ejemplos de polmeros los plsticos usados ampliamente en la industria y la vida
cotidiana.
n (CH2=CH2) -(CH2-CH2)- n
Etileno Polietileno
2. Halogenacin
CH2=CCH2CH3 + Cl2 H2CC(Cl)CH2 CH3
CH3 Cl CH3
2. Con agua
c. Reacciones de oxidacin
1. Ozonlisis
CH2=CCH2CH3 + O3 H2C=O + CH3-COCH2CH3
CH3
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12.2 Dienos
Son alquenos que tienen en su molcula dos dobles enlaces carbono carbono.
Se nombran siguiendo el sistema IUPAC al igual que los alquenos, su diferencia
radica en que se cambia la terminacin -eno por -dieno. Las posiciones donde se
encuentran, los dobles enlaces se sealan con nmeros.
Las propiedades qumicas de los dienos dependen del arreglo de sus dobles
enlaces; las uniones dobles aisladas tienen poca influencia entre s manifestando
comportamientos independientes, mientras que los dienos conjugados son ms
estables, tienen una reaccin de adicin tipo 1,4 la cual favorece la adicin por
radicales libres y la formacin de productos estabilizados por resonancia de los
dobles enlaces (Guerrero, 2005, p50).
Ejemplo:
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13.1 Alquinos
Los alquinos forman una serie homologa de hidrocarburos en las que se presentan
triples enlaces. Tambin se les conoce como acetilenos.
Alquino Alquino
Formula estructural Formula Formula estructural Formula
condensada condensada
HCCH C2H2 HCC-(CH2)4-CH3 C7H12
HCC-CH3 C3H4 HCC-(CH2)5-CH3 C8H14
HCC-CH2-CH3 C4H6 HCC-(CH2)6-CH3 C9H16
HCC-CH2-CH2-CH3 C5H8 HCC-(CH2)7-CH3 C10H18
Los alquinos son hidrocarburos que estn constituidos por enlaces triples carbono
carbono (CC). Los tomos de carbono que hacen parte del enlace presentan
hibridacin sp, lo cual provoca un arreglo espacial de 180 entre los enlaces
sigma. Los electrones 2p puros se orientan a 90 en relacin al plano de los
enlaces sigma, a diferencia de los alquenos en los alquinos hay dos electrones 2p
libres lo que les da la posibilidad de formar dos enlaces pi. En la figura 26 se
muestra la representacin de un triple enlace.
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Figura 26. Molcula de etino, los orbitales hibridos sp (amarillos), se combinan para
formar orbitales moleculares sigma (enlace sigma), los orbitales puros 2p (en
verde) se unen formando dos orbitales moleculares pi (enlaces pi). Un enlace
sigma y dos pi dan como resultado un enlace triple.
13.1.2 Nomenclatura
En el sistema comn de nomenclatura los alquinos se nombran como derivados
del primer miembro de la serie el etino, denominado como acetileno, la tabla 8
muestra algunos ejemplos.
CH3-CH-CC-CH3 CH2-CH-CC-H
Metilisopropilacetileno Isopropilacetileno
CH3 CH3
CH3-CH-CC-CH-CH3
CH2-CH-CC- Ciclohexilisopropil
Diisopropilacetileno
CH3 CH3 acetileno
CH3
CH2=CH-CCH 1-buten-3-ino
CH3-CH2-CCH 1-butino
HCC-CH2-CC-CH3 1,4-hexadiino
HCC-CH=CH-CC-CH3 3-heptatien-1,5-diino
a. Reacciones de adicin
Al igual que los alquenos, los alquinos producen reacciones de adicin al triple
enlace, utilizando hidrgeno, halgenos, agua y/o halogenuros de hidrgeno.
1. Halogenacin
Los alquinos adicionan cloro o bromo para dar derivados di o
tetrahalogenados de acuerdo a las condiciones de reaccin. Las reacciones
generales son:
RCCR + X2 RCX=CXR
RCCR + 2X2 RCX2-CX2R
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Ejemplo:
CH3CH2CCCH3 + Br2 CH3CH2(Br)C=C(Br)CH3
2. Hidrogenacin
Los alquinos adicionan hidrogeno en presencia de un catalizador metlico,
para dar alcanos. Si en la reaccin se utiliza un catalizador (CaCO 3 /Ni
Quinolena), se producen alquenos.
Ni
RCCR + H2 RCH2-CH2R
CaCO3/Ni
RCCR + 2H2 RCH=CHR
Ejemplo:
Ni
CH3CCCH2CH3 + H2 CH3CH2-CH2CH2CH3
CaCO3/Ni
CH3CCCH2CH3 + 2H2 CH3CH=CHCH2CH3
3. Hidrohalogenacin
Los halogenuros de hidrogeno (HCl, HBr, HI) pueden adicionarse a los
alquilos para producir halogenuros alqulicos (mono o dihalogenados). Las
reacciones generales son:
RCCH + HX RCX=CHH
Ejemplo:
CH3CCH + HCl CH3(Cl)C=CHH
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4. Hidratacin
Los alquinos adicionan agua para producir enoles que derivan en aldehdos
o cetonas (por medio de una reaccin de este tipo se obtiene
industrialmente acetaldehdo).
Ejemplo:
H2SO4
CH3CC-CH2CH3 + H2O CH3C(OH)=CH-CH2CH3 CH3-(CO)-CH2CH2CH3
HgSO4
Forma enol (inestable) Forma ceto (estable)
b. Reacciones de oxidacin
Los alquinos, reaccionan con agentes oxidantes gracias al triple enlace. Los
productos de reaccin sern una mezcla de cidos carboxlicos. La reaccin
general es:
Ejemplo:
KMnO4
CH3CH2CC-CH3 CH3CH2-COOH + CH3-COOH
cidos). Gracias a esta propiedad los alquinos pueden reaccionar con sales
metlicas para producir un acetiluro metlico. La reaccin general es la siguiente:
RCCR + M+ RCCM
Ejemplo:
NH4OH
CH3CCH + AgNO3 CH3CCAg + NO3-
a. Reacciones de Adicin
1. Halogenacin
CCl4
CH3-CC-H + 2Br2 CH3-C(Br)2-C(Br)2
2. Hidrogenacin
Ni
CH3-CC-H + 2H2 CH3-CH2-CH3
3. Hidrohalogenacin
4. Hidratacin
HgSO4/H2SO4
CH3-CC-H + H2O CH3-CO-CH3
b. Reacciones de oxidacin
KMnO4
CH3CC-H CH3-COOH + H-COOH
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c. Sustitucin de hidrgeno
EtOH
CH3-CC-H + Ag+ CH3-CC-Ag
NH4OH
CH3-CC-H + Cu+ CH3-CC-Cu
Los heteroatomos en los anillos, operan de forma similar a como lo hara un tomo
de carbono en hibridacin sp2, ya que tienen pares de electrones desapareados
que favorecen los efectos de resonancia.
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Las uniones entre los tomos de carbono estn condicionadas por la hibridacin
que presentan sp2, siendo los ngulos de enlace de 120
Una sustancia se considera aromtica si cumple con ciertos criterios: debe ser
cclica, plana, cada uno de los tomos del anillo o anillos deben contener un orbital
p perpendicular al plano de estos y se debe cumplir la regla Hckel.
En 1931, el qumico alemn Erich Hckel propuso que para que una sustancia
fuera aromtica debera tener 4n + 2 = electrones pi (e- , (Fessender &
Fessender, 1983, p474), donde n es un numero entero. En la figura 28 se
presentan ejemplos de compuestos aromticos y no aromticos.
Para que una sustancia cclica con electrones desapareados se considere como
aromtica el nmero hallado debe ser entero positivo, en el caso del benceno,
naftaleno, y pirrol se cumple este hecho, son aromticos.
14.1.2 Nomenclatura
Xileno Mesitileno
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Estireno Cumeno
Cimeno Bifenilo
Fluoreno Naftaleno
Antraceno Pireno
Coroneno 3,4-benzopireno
Fenantreno 1,4-naftoquinona
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Fenilo 1,4bifenilo
Bencilo Bencilideno
Benzo Tolilo
Cinamilo -feniletilo
Estirilo Tritilo
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Ejemplos:
Ejemplos:
3-bromo-6-yodo-4-nitro-etilbenceno cido-5-propilbenceno-3-metilal-carboxilico
NH2 (amino)
NHR
NR2
NHCOR (acilaminas, amidas de aminas aromticas)
R (alquilo)
Ejemplo:
1-fluor-2-clorobenceno
Ejemplo:
2-fenil-etanol
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1. Nitracin
Se da cuando se remplaza un hidrgeno del anillo bencnico por un grupo
nitro, para esto se utiliza cido ntrico en presencia de cido sulfrico y calor
(estos ltimos actan como catalizadores). Ejemplo:
H2SO4
+ HNO3 NO2 + H2O
2. Sulfonacin
En esta se remplaza un hidrgeno por un grupo sulfnico, para esto se
utiliza cido sulfrico concentrado.
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Ejemplo:
Calor
+ H2SO4 SO3H + H2O
3. Halogenacin
Ocurre cuando se reemplaza un hidrogeno por un halgeno como cloro o
bromo. Se utiliza como catalizadores sales frricas. La reaccin general es:
FeBr3
+ X2 X + HX
Ejemplo:
FeBr3
+ Br2 Br + HBr
Ejemplo:
O O
II AlCl3 II
+ CH3-C-Cl C-CH3 + HCl
99
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6. Di y polisustitucin
Se dan cuando se reemplaza ms de un hidrogeno en un anillo bencnico.
En estas se tienen en cuenta los grupos o sustituyentes ya presentes en el
anillo, ya que estos activaran y/o desactivaran ciertas posiciones en l, esto
hace que los sustituyentes que entren al anillo solo lo puedan hacer en
posiciones especficas.
Clase I: Orientadores orto y para (orientan para las posiciones 1,2 y 1,4), se
conocen como activadores del anillo bencnico ya que aumentan la
densidad electrnica del anillo. Son orientadores o-, p-, los grupos:
NH2, NHR, NR2, OH, OR, NHCOR, C6H5, R
Los halgenos Cl, Br, I son orto y para orientadores, sin embargo la
presencia de estos grupos desactivan el anillo para una sustitucin
electroflica (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p266 - tomo I).
Clase II: Orientadores meta (orientan para las posiciones 1,3), se conocen
como desactivadores del anillo bencnico porque disminuyen la densidad
electrnica del anillo menos en la posicin meta. Son orientadores m-, los
grupos:
NR3, NO2, CN, COOH, COOR, SO2OH, CHO, COR
Fe
+ Br2 + HBr
Br
H2SO4
NO2
+ 2HNO3 + + 2H2O
NO2
100
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b. Reacciones de adicin
Estas reacciones para hidrocarburos aromticos, requieren condiciones especiales
de presin, temperatura y en algunos casos otros catalizadores.
1. Hidrogenacin
Permite la obtencin del cicloalcano correspondiente. Las condiciones de
reaccin son: presencia de un catalizador metlico (nquel), alta
temperaturas y presin. Ejemplo:
Ni, P, 200C
+ 3H2
2. Halogenacin
El cloro y el bromo se adicionan al benceno, formando derivados
halogenados polisustituidos en presencia de una radiacin de alta energa.
La reaccin general es:
X
X X
uV
+ 3X2
X X
c. Reacciones de oxidacin
Los compuestos aromticos, principalmente el benceno, resisten la accin de las
soluciones diluidas de permanganato de potasio en caliente. Sin embargo, son
afectados por el ozono, la reactividad frente a esta especie es la misma que la del
enlace doble de los alquenos (Guerrero, 2005, p59).
14.1.4 renos
101
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Propiedades fisicoqumicas
Los renos son insolubles en agua pero solubles en solventes orgnicos no
polares, menos densos que el agua. Los puntos de ebullicin aumentan de 20 a
30C por tomo de carbono adicional. Los puntos de fusin estn asociados a la
estructura que presentan (p61), p.ej., los ismeros del xileno tienen diferentes
puntos de fusin, el pxileno 13C, o-xileno -25C y m-xileno -40C.
1. Oxidacin
CH3 COOH
KMnO4
102
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Cl
CH3
CH2Cl
Luz Solar
+ Cl2 + HCl
103
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Figura 32. Estructura del triptfano (lnea verde), estructura del indol (lnea azul).
104
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b. Grupo de la piridina
Son heterociclos con un solo heterotomo, este es: el nitrgeno. El ncleo de la
piridina forma parte de la estructura del piridoxal (componente de la vitamina B 6) y
del cido nicotnico o niacina (componente de la vitamina B 1), entre otros, tambin
esta presente en la nicotina.
Vitamina E Pirano
Nicotina Piridina
3-(2-(N-metilopirrolidinil)piridina
Elaboracin: Rodrguez Prez, 2009
RX
ArX
Ar-RX
8
Las reacciones para la obtencin de fluorados se realizan a partir de un halogenuro de alquilo o arilo, all se
reemplaza un halgeno por otro.
109
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Los hidrocarburos halogenados son polares, ya que los halgenos sustituidos, son
ms electronegativos que los tomos de las cadenas carbonadas, esto produce
una diferencia de cargas (dipolo). Esta caracterstica facilita la reaccin de estas
sustancias con metales activos y compuestos rgano-metlicos.
15.1.2 Nomenclatura
110
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Los hidrocarburos halogenados son compuestos polares, esto hace que los puntos
de ebullicin sean superiores a los de los alcanos de igual peso molecular, estos
aumentan al incrementarse la cadena carbonada y la masa del halgeno. As, en
una serie de haluros del mismo grupo alquilo, el fluoruro tendr el menor punto de
ebullicin y el yoduro el mayor (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p334
tomo I).
Los derivados mono fluorados y mono clorados son menos densos que el agua,
mientras que los mono bromados y mono yodados son ms densos (p334).
Ninguno de ellos reacciona con el cido sulfrico concentrado en fro.
En presencia de agentes nucleoflicos (tales como: OH-, RO-, X-, CN-, R-COO-, SH-
S-R-, NH3-, NH2-R-, NH-R2- y R-), estos compuestos sustituyen el halgeno (que se
desprende en forma de in haluro X-) por el agente nucleoflico, este hecho
constituye el fundamento de las reacciones de sustitucin.
111
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Cuando un hidrocarburo halogenado es tratado con una base fuerte, ocurre una
reaccin de eliminacin, en estas se eliminan hidrgenos y halgenos del
compuesto. La reaccin es posible, debido a que el carbono que soporta el
halgeno al tener una carga ligeramente positiva habilita la posibilidad de que uno
de sus hidrgenos sea eliminado como un protn al mismo tiempo que libera el
halgeno como in halogenuro.
9
Las reacciones de sustitucin pueden explicarse a travs de dos tipos de mecanismos de reaccin S N1 y
SN2. En la sustitucin nucleoflica unimolecular o S N1, la reaccin tiene lugar en etapas, que comprenden la
formacin de un carbocatin y la unin de este con un nuclefilo. En la sustitucin nucleoflica bimolecular
SN2, el proceso ocurre en un solo paso concertado, en el cual dos especies qumicas participan, un
nuclefilo y el derivado halogenado. Debido a esto, en cada caso se presenta una cintica de reaccin
distinta, velocidad de reaccin. Las reacciones de eliminacin se explican mediante los mecanismos de
reaccin E1 y E2. (Rodrguez Prez, 2009).
112
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1. Intercambio de halgenos
RX + NaI RI + NaX
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaI CH3CH2I + NaCl
2. Sntesis de alcoholes
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaOH/H2O CH3CH2OH + NaCl
3. Sntesis de teres
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaO-CH2CH3 CH3CH2-O-CH3CH2 + NaCl
4. Sntesis de aminas
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaNH2 CH3CH2-NH2 + NaCl
113
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5. Sntesis de mercaptanos
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaS CH3CH2-SH + NaCl
Ejemplo:
7. Sntesis de nitrilos
Ejemplo:
CH3CH2Cl + NaCN CH3CH2-CN + NaCl
8. Sntesis de esteres
Ejemplo:
114
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1. Nitracin
X X X
NO2
+ HNO3/H2SO4 +
NO2
Ejemplo:
Cl Cl Cl
NO2
+ HNO3/H2SO4 +
NO2
2. Sulfonacin
X X X
SO3H
+ H2SO4/SO3 +
SO3H
Ejemplo:
Cl Cl Cl
SO3H
+ H2SO4/SO3 +
SO3H
3. Alquilacin de Friedel Crafts
X X X
R
+ RX/AlCl3 +
R
Ejemplo:
Cl Cl Cl
CH3
+ CH3CH2Cl/AlCl3 +
CH3
115
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4. Halogenacin
X X X
X
+ X2/FeCl3 +
X
Ejemplo:
Cl Cl Cl
Br
+ Br2/FeCl3 +
Br
Ejemplo:
ter absoluto
H3C-Cl + Mg CH3MgCl
Tetrahidrofurano anhidro
ArX + Mg ArMgX
Ejemplo:
Tetrahidrofurano anhidro
Cl + Mg MgCl
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Ejemplo:
CH3MgCl + H2O CH4 + Mg(OH)2 + MgBr2
c. Reduccin
Los haluros de alquilo se reducen a alcanos. Como agente reductor se emplea
hidrgeno atmico (puede ser obtenido a travs: de la reaccin de un metal activo
con cido o de la reaccin de sodio metlico con etanol), tambin se puede usar
hidrgeno gaseoso (en presencia de catalizadores como nquel, platino o paladio).
La reaccin general es:
Ni
CH3X + H2 CH4 + HX
Ejemplo:
Ni
CH3Cl + H2 CH4 + HCl
La formacin del doble enlace sobre el tomo de carbono que tiene el halgeno
puede ocurrir en direcciones diferentes, esto de acuerdo a la forma de la cadena
carbonada. En una reaccin de este tipo el producto de reaccin es una mezcla de
ismeros en los que cambia la posicin del doble enlace. Sin embargo la regla de
Zaitsev, indica que el doble enlace se formara preferencialmente hacia el tomo
de carbono que tenga menos hidrgenos. La figura 39, presenta un ejemplo de
esta reaccin.
117
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a. s (puros)
b. sp (hbridos)
c. sp2 (hbridos)
d. sp3 (hbridos)
a. s (puros)
b. sp (hbridos)
c. sp2 (hbridos)
d. sp3 (hbridos)
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a. C31H64 C29H60
b. C30H62 C29H60
c. C31H64 C30H62
d. C31H63 C29H61
a. 2,3-trimetil-4-etilhexano
b. 2,2,3-trimetil-4-etilhexano
c. 4-etil-2,2,3-trimetilhexano
d. 3-etil-4,5,5-trimetilhexano
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a. 2,2,3,3-tetrametilbutano
b. 2-metilpropano
c. 2,3,3-trimetilpentano
d. 3-etil-2,2,4-trimetilpentano
a. Furano
b. Ciclopentadieno
c. 1,3-ciclohexadieno
d. Antraceno
10. Escriba dos estructuras posibles del derivado bromado del o-dinitrobenceno.
11. Indique el error en los siguientes nombres y defina el nombre IUPAC correcto:
a. 6-clorotolueno
b. trans-3-4dibromo-3-penteno
c. 3-propil-4-yodopentano
d. 1,3,6-tribromobenceno
e. 1-yodo-2-ciclopenteno
a. Cloruro de etilo
b. Yoduro de etilo
c. Fluoruro de etilo
d. Bromuro de etilo
120
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1. Escriba el nombre o la formula del grupo funcional para cada uno de los
siguientes tems:
a. R-CN
b. Amida primaria
c. R-COO-R
d. Amida secundaria
e. R-O-R
f. Fenol
g. R-CC-R
h. Cetona
i. R-COOH
j. Tiol
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8. Deduzca la estructura del alquino que por oxidacin da una molcula de cido
actico (CH3-COOH) y una de cido propanoico (CH3CH2COOH)
Chang, R., & College, W. (2002). Qumica general 7ed. Mxico: Mc Graw Hill.
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
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UNIDAD 2
FUNCIONES OXIGENADAS
(ALCOHOLES, FENOLES, TERES, ALDEHDOS, CETONAS,
CARBOHIDRATOS, CIDOS CARBOXLICOS, ESTERES Y
LPIDOS)
Varias familias de compuestos orgnicos entre las que se cuentan los alcoholes,
fenoles, teres, aldehdos, cetonas, carbohidratos, cidos carboxlicos, esteres,
lpidos, entre otras, comparten una caracterstica, la presencia en sus estructuras
de tomos de oxigeno, adems de los de carbono e hidrogeno.
Los esteres, los haluros de acido y anhdridos de cido son ejemplos de derivados
de cidos carboxlicos. Los lpidos definen a un grupo heterogneo de sustancias
que tienen gran importancia biolgica, de all que se consideren como
biomolculas, en los animales corresponden a la principal forma de
almacenamiento de energa en las clulas, adems de tener funciones
estructurales y de recubrimiento de tejidos y rganos.
126
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Introduccin
Los alcoholes, fenoles y teres son tres familias de compuestos orgnicos con
caractersticas fisicoqumicas particulares. Comparten como rasgo la presencia en
sus estructuras de tomos de carbono, hidrogeno y oxigeno, de all su nombre de
funciones oxigenadas.
128
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Los teres son otro tipo de sustancias, tienen como grupo funcional a un tomo de
oxigeno enlazado a dos tomos de carbono por enlaces sencillos (R-O-R). Las
cadenas carbonadas que acompaan al oxigeno pueden ser aromticas o
alifticas, tenindose as teres alifticos, aromticos o con una fraccin de cada
tipo de cadena carbonada.
129
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16.1 Alcoholes
Como se ha dicho, los alcoholes tienen como caracterstica la presencia del grupo
hidroxilo (-OH), el cual esta unido a una cadena aliftica por un enlace sencillo. El
carbono al cual se une el grupo funcional esta en hibridacin sp 3, lo cual explica la
formacin de cuatro enlaces simples. La formula general para describir un alcohol
es:
R-OH
Los alcoholes pueden tener partes aromticas, sin ser necesariamente fenoles, as
si el grupo funcional esta unido a un tomo de carbono aliftico y este a su vez a
un anillo bencnico, el compuesto es un alcohol, p.ej.:
CH2OH
Cuando el grupo hidroxilo esta acompaado por un grupo alquilo (de cadena
abierta), la formula general del alcohol se puede predecir: (CnH2n+1OH), donde n,
es la cantidad de tomos de carbono presentes.
130
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La isomera que pueden tener estas sustancias, depende del tipo de cadena
carbonada a la cual est asociado el grupo funcional, presentndose
preferencialmente isomera de posicin y geomtrica.
16.1.3 Nomenclatura
132
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Sistema de nomenclatura
Alcohol Sistema comn
Sistema IUPAC
Carbinol Alqulico
CH3OH Carbinol Alcohol metlico Metanol
CH3CH2OH Metil-carbinol Alcohol etlico Etanol
OH
| Metil-propen-carbinol Alcohol4-pentenlico 4penten2ol
CH2=CHCH2 CH CH3
Los alcoholes de cadena normal que poseen hasta once tomos de carbono son
lquidos a temperatura ambiente (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995,
p394 tomo I), de all en adelante son slidos.
133
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Los alcoholes de bajo peso molecular son solubles en agua. Esta solubilidad se
relaciona con la facilidad de formar puentes de hidrogeno. Al crecer el tamao de
la cadena carbonada en un alcohol, la solubilidad disminuye por la apolaridad de
esta. Las ramificaciones aumentan la solubilidad en agua (Fessender &
Fessender, 1983, p265), un incremento en el nmero de grupos hidroxilos
acrecienta la polaridad del compuesto y con ello la solubilidad en solventes
polares.
a. Formacin de alcoxidos
Los alcoholes en presencia de un metal activo del grupo IA producen un alcoxido,
una sal derivada de un alcohol. Tambien se pueden utilizar organometlicos de
litio o magnesio e hidruros de elementos IA, en su obtencin.
Ejemplo:
La reaccin corresponde a la ruptura del enlace H-O, en el grupo hidroxilo:
R-OH + M R-OM + 1/2H2
Ejemplo:
CH3-OH + Na CH3-O-Na + 1/2H2
Metxido de sodio
Al igual que en el caso anterior, en esta ocurre la ruptura del enlace O-H en el
grupo hidroxilo. La reaccin general es:
+
H
R-OH + R-COOH R-COO-R + H2O
Alcohol cido carboxlico Ester
Ejemplo:
+
H
CH3-OH + CH3CH2-COOH CH3CH2-COO-CH3 + H2O
135
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Ejemplo:
CH3-OH + CH3CH2-CO-Cl CH3CH2-COO-CH3 + HCl
steres inorgnicos
Con cidos fuertes como el sulfrico o ntrico se producen esteres con una
fraccin inorgnica, denominados esteres inorgnicos.
Ejemplo:
Ejemplo:
H2SO4
CH3-CH2-CH(OH)-CH2CH3 CH3-CH=CH-CH2CH3 + H2O
Calor
136
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En ambos casos la reaccin describe la ruptura del enlace R-OH del alcohol.
R-OH + HX RX + H2O
Ejemplo:
CH3OH + HBr CH3Br + H2O
Otros reactivos que se pueden utilizar para obtener haluros de alquilo pueden ser
otras sustancias halogenadas como: PCl3, PBr3, SOCl2, PI5, PCl4, entre otros.
10
Son sistemas con enlaces dobles, p.ej., los dienos
11
Para un alcohol terciario, en la prueba de Lucas, la reaccin produce enturbiamiento casi instantneo; para
un alcohol secundario, la reaccin genera enturbiamiento de 2 a 5 minutos por la formacin del derivado
halogenado; para uno primario no se produce enturbiamiento o toma mucho tiempo.
137
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KMnO4 KMnO4
R-CH2-OH R-CO-H R-COOH
OH- OH-
Alcohol Aldehido cido carboxilico
Ejemplo:
KMnO4 KMnO4
CH3CH2OH CH3-CO-H CH3-COOH
OH- OH-
Alcohol Aldehido cido carboxilico
Ejemplo:
Cu-Ni
CH3-CH(OH)-CH2CH3 + O2 CH3-CO-CH2CH3
320C
2-butanol 2-propanona
1. Formacin de un alcohoxido
CH3CH(OH)CH3 + K CH3CH(OK)CH3 + H2
2. Formacin de un ster
+
H
CH3CH(OH)CH3 + CH3COOH CH3COOCH(CH3)2 + H2O
3. Reaccin de eliminacin
H2SO4
CH3CH(OH)CH3 CH2=CHCH3 + H2O
Calor
138
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5. Reaccin de oxidacin
Cu-Ni
CH3CH(OH)CH3 + O2 CH3CO CH3
320C
139
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Biocombustibles
El etanol puede utilizarse como combustible para automviles por s mismo o en
combinacin con gasolina en cantidades variables para reducir el consumo de
derivados del petrleo.
140
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18.1 FENOLES
Los fenoles tienen como funcin al grupo hidroxilo, el cual esta enlazado
directamente sobre un anillo aromtico. La formula general que los describe es
ArOH, donde Ar, representa a un grupo arilo. Los fenoles qumicamente tienen
propiedades distintas a las de los alcoholes.
141
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Adaptacin de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p415 tomo I)
Figura 43. Estructura resonante del in fenxido (hbridos de resonancia del fenol)
Otro, hecho a tener en cuenta es que los grupos hidroxilos en los anillos
bencnicos actan como orientadores orto y para, favoreciendo las reacciones de
sustitucin electroflica en estas posiciones.
18.1.3 Nomenclatura
Los fenoles de acuerdo al sistema comn se nombran como derivados del fenol o
con nombres vulgares (figura 44). Segn el sistema IUPAC, estas sustancias se
denominan como derivados del hidrocarburo aromtico correspondiente.
Los fenoles pueden ser lquidos o slidos, con bajos punto de fusin. Son
incoloros cuando estan puros, cuando se oxidan toman coloraciones rojizas.
Presentan olores fuertes caracteristicos y puntos de ebullicin superiores a los
hidrocarburos de peso molecular homologo, debido a la capacidad que tienen al
igual que los alcoholes de formar puentes de hidrgeno.
143
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1. Formacin de fenolatos
En la reaccin, se produce la ruptura del enlace (O-H) para formar una sal
llamada fenolato o fenxido en presencia de hidroxidos diluidos.
Ejemplo:
2. Formacin de esteres
En presencia de cloruros de acilo o anhdridos de cido los fenoles
producen esteres.
OH + R-CO-A O-(CO)-R + H+ + A-
Ejemplo:
3. Formacin de teres
La reaccin se efecta a partir de un fenxido o fenolato, en presencia de
un halogenuro de alquilo. Esta reaccin es una de las ms importantes en
144
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Ejemplo:
b. Reduccin
Los fenoles son relativamente estables a los agentes reductores (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p251, tomo I). Sin embargo en ciertas
condiciones de temperatura y presin pueden dar productos de reduccin.
Ejemplo: cuando se trata un fenol con polvo de Zn el grupo hidroxilo se reduce,
formando el hidrocarburo correspondiente (Potatov & Tatarinchik, 1979, p200), la
reaccin es:
OH + ZnO
1. Halogenacin
En esta se producen derivados tri, di o mono-halogenados de acuerdo a las
condiciones de reaccin. Los fenoles no reaccionan con los halogenuros de
hidrogeno para producir derivados halogenados.
Ejemplo:
OH OH
Br Br
+ 3Br2 + 3HBr
Br
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2. Nitracin
En contacto con cido nitrico, los fenoles producen mezclas de isomeros
1,2 y 1,4 de nitrofenoles (la reaccin tiene un bajo rendimiento, ya que el
cido tiende a oxidar al fenol).
Ejemplo:
OH OH OH
CCl4 NO2
+ HNO3 +
NO2
3. Sulfonacin
En contacto con cido sulfurico concentrado, los fenoles producen mezclas
de isomeros 1,2 y 1,4 de derivados hidroxibencensulfonicos.
Ejemplo:
OH OH OH
SO3H
+ H2SO4 +
SO3H
12
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p425 426)
147
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20.1 teres
Los teres tienen como grupo funcional, a un tomo de oxigeno enlazado a dos
cadenas carbonadas bien sea alqulicas o arilicas. Un enlace ter por extensin
define el enlace que existe entre un oxigeno y dos carbonos. Se conocen anillos
con enlaces ter.
20.1.2 Estructura
20.1.3 Nomenclatura
Al igual que las funciones anteriores, los teres se pueden nombrar bajo el
sistema comn y el IUPAC. En el sistema comn, se nombran los grupos
148
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tambin afectan los puntos de ebullicin, los ismeros ramificados tienen menores
puntos que los lineales.
Los teres son poco reactivos, siendo su mayor utilidad como solventes orgnicos.
Las reacciones tpicas de estos compuestos son: formacin de perxidos,
degradacin con halogenuros de cido y la formacin de sales de oxonio. Los
teres aromticos producen reacciones de sustitucin electroflica, dando
productos de sustitucin orto y para.
a. Oxidacin de teres
1. Formacin de perxidos
Los teres se reaccionan lentamente con aire, o con una atmosfera rica en
oxigeno para formar perxidos. Estos pueden aparecer en baja
concentracin, cuando los teres son calentados. Los perxidos son
altamente peligrosos debido a su inestabilidad llegando a causar de
explosiones.
Ejemplo:
CH3CH2-O-CH2CH3 + O2 CH3CH2-O-O-CH2CH3
2. Oxidacin
En presencia de medios cidos y agentes oxidantes, los teres dan
productos de oxidacin (Brewster, 1954, p174).
Ejemplo:
H+/KMnO4
CH3CH2-O-CH2CH3 2CH3-CO-H + H2O + H+
150
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Ejemplo:
H
CH3CH2-O-CH2CH3 + H2SO4 CH3CH2-O-CH2CH3 + HSO4-
Sal de oxonio
ROR + HX ROH + RX
ter aliftico Alcohol Haluro de alquilo
ArOR + HX ArOH + RX
ter aromtico Fenol Haluro de alquilo
ROR + HX RX + RX
ter Haluros de arilo
Ejemplos:
CH3OCH2H3 + HI CH3OH + CH2CH3I
Metil etil ter Metanol Yodoetano
Ejemplos:
1. Halogenacin
O-R O-R O-R
FeCl3 Br
+ Br2 +
Br
2. Nitracin
O-R O-R O-R
H2SO4 NO2
+ HNO3 +
NO2
3. Sulfonacin
O-R O-R O-R
SO3H
+ H2SO4 +
SO3H
a. Epxidos
Los epxidos son teres cclicos que tienen un anillo de tres miembros (2 tomos
de carbono y 1 de oxigeno). Presentan una alta reactividad debido a la
inestabilidad de las estructura. Los epxidos se utilizan ampliamente en la sntesis
de otros compuestos orgnicos. El epxido ms sencillo y de mayor importancia
comercial es el oxido de etileno, el cual se utiliza en la industria petroqumica
como intermediario en la produccin de anticongelantes, fibras sintticas, pinturas,
adhesivos, pelculas, cosmticos y detergentes sintticos (Bailey & Bailey, 1995,
p290).
El xido de etileno se obtiene por la oxidacin cataltica del etileno, la reaccin es:
152
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El xido de etileno es un gas de olor semejante al del ter etlico, capaz de formar
mezclas explosivas con el aire. Se diluye con nitrgeno, hidrocarburos fluorados o
dixido de carbono, es adems usarlo como agente desinfectante y esterilizante
de materiales porosos. Algunas de sus reacciones con otros grupos reactivos se
describen a continuacin:
Otros teres
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Introduccin
Los aldehdos y las cetonas son sustancias alifticas y aromticas o mixtas, que
se caracterizan por tener como grupo funcional a un tomo de carbono y oxgeno
unidos mediante un doble enlace (C=O), este grupo es denominado grupo
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carbonilo, las otras valencias del tomo de carbono pueden estar sustituidas por
cadenas carbonadas o hidrogeno (en esto radica la diferencia entre las dos series
de sustancias).
El carbono del grupo funcional carbonilo presenta una hibridacin sp2 o trigonal,
esto hace que el carbono forme dos tipos de enlaces: dos sencillos y uno doble, el
enlace doble se efecta con el oxigeno, los sencillos segn corresponda se
realizan con sustituyentes o hidrgenos. En el caso de los aldehdos uno de los
enlaces sencillos se forma entre el carbono y un radical aliftico o aromtico, el
otro con un hidrogeno (R-CO-H). En las cetonas los dos enlaces simples se dan
con cadenas alifticas o aromticas (R-CO-R).
El grupo carbonilo est presente en una amplia variedad de sustancias, entre ellas
se destacan: los aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, esteres, amidas,
carbohidratos, entre otros.
156
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21.1.2 Estructura
21.1.3 Nomenclatura
Sistema comn
Los aldehdos se nombran de acuerdo al cido carboxlico que puedan formar por
oxidacin, en consecuencia, la denominacin corresponde a la combinacin del
nombre del cido, suprimiendo la palabra cido y agregando la terminacin
aldehdo.
Las cetonas, se nombran mencionando por separado los sustituyentes que las
formen, agregando la palabra cetona.
157
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Sistema IUPAC
En el sistema IUPAC, los aldehdos se nombran cambiando la terminacin -o del
hidrocarburo de cadena ms larga por la terminacin -al. Por lo general, la
posicin del grupo no se nombra ya que se supone, siempre esta en el carbono
nmero 1. Al igual que en los casos anteriores los sustituyentes se numeran con
los nmeros ms bajos posibles.
13
El orden de prioridad que sugiere la IUPAC, para nombrar un compuesto orgnico multifuncional es (de
menor a mayor prioridad): alcanos, nitro, halogenuros, alquinos, alquenos, sulfuros, teres, aminas,
mercaptanos, alcoholes, cetonas, aldehdos, nitrilos, amidas, halogenuros de alcilo, esteres de cidos
carboxlicos, anhdridos de cidos, cidos carboxlicos, cationes (Solomons, 1999)
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Nomenclatura
Sustancia
Sistema comn Sistema IUPAC
HCO-H Formaldehdo Metanal
Aldehdos CH3CO-H Acetaldehdo Etanal
CH3CH2CO-H Propanaldehdo Propanal
CH3(CH2)2CO-H Butiraldehdo Butanal
CH3(CH2)3CO-H Valeraldehdo Pentanal
CH3(CH2)4CO-H Capronaldehdo Hexanal
CH3(CH2)5CO-H Enantaldehdo Heptanal
CH3(CH2)6CO-H Caprilaldehdo Octanal
CH3(CH2)7CO-H Pelargonaldehdo Nonanal
CH3(CH2)8CO-H Caprialdehdo Decanal
CH3(CH2)9CO-H Undecialdehdo Undecanal
CH3(CH2)10CO-H Lauraldehdo Dodecanal
CH3(CH2)11CO-H Mirisaldehdo Tetradecanal
CH3(CH2)14CO-H Palmitaldehdo Hexadecanal
CH3(CH2)16 CO-H Estearaldehdo Octadecanal
CH2=CHCO-H Acrialdehdo 2propenal
CH3CH=CHCO-H Crotonaldehdo 2butenal
Benzaldehdo Bencenocarbaldehdo
Acetona
CH3COCH3 2-propanona
Cetonas (Dimetil-cetona)
CH3CH2COCH-CH2CH3
Etil butil cetona 4metil3hexanona
CH3
CH3COC(CH3)3 Metil tercbutil cetona 3,3-dimetil-2-butanona
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Nomenclatura
Sustancia
Sistema comn Sistema IUPAC
Butirofenona 1-fenilbutanona
Acetofenona 1-feniletanona
3nitro4metil-
benzofenona
Las cetonas pueden ser liquidas o solidas a temperatura ambiente. Tienen olores
penetrantes, menos desagradables que los de los aldehdos de bajo peso
molecular, siendo asociados al olor de los alimentos aejos y rancios (Noller,
1968, p161).
Por otro lado, los aldehdos y cetonas por poseer el grupo carbonilo pueden
establecer puentes de hidrogeno con otras molculas polares, pero no entre ellas,
ya que no presentan hidrgenos unidos al oxgeno.
160
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a. Reacciones de oxidacin
Los aldehdos se pueden oxidar en presencia de un agente oxidante, hasta formar
cidos carboxlicos del mismo nmero de tomos de carbono. La reaccin general
es:
Agente oxidante
R-CO-H R-COOH
1. Prueba de Schiff
En esta prueba el aldehdo reacciona con fucsina para dar un derivado
coloreado fucsina-aldehdo. Las cetonas no reaccionan.
2. Prueba de Tollens
Los aldehdos en presencia de nitrato de plata en hidrxido de amonio, se
oxidan, reduciendo al in plata a plata metlica que se observa por la
14
Algunas de estas pruebas se discuten y aplican en la prctica 3 de la guas de laboratorio.
161
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3. Prueba de Fehling
Los aldehdos en presencia de un complejo cprico formado por la mezcla
de: tartrato de sodio y potasio en hidrxido de sodio acuoso (solucin de
Fehling A), y una solucin de sulfato cprico (solucin de Fehling B), se
oxidan, reduciendo el complejo hasta oxido cuproso que se observa por la
aparicin de un precipitado rojo.
b. Reacciones de reduccin
Los aldehdos y cetonas se pueden reducir a alcoholes o hidrocarburos.
1. Reduccin a alcoholes
Los aldehdos en presencia de agentes reductores producen alcoholes
primarios. Se utilizan como catalizadores: un metal como nquel, platino o
paladio, o sodio en etanol. La reaccin general es:
Ni
R-CO-H + H2 R-CH2-OH
Ejemplo:
Ni
CH3-CO-H + H2 CH3-CH2-OH
162
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Ejemplo:
LiAlH4
CH3-CO-CH2CH3 CH3-CH(OH)-CH2CH3
2. Reduccin a hidrocarburos
En presencia de hidracina, etanol y agua los compuestos carbonlicos se
reducen hasta alcanos (la reaccin se conoce como reduccin de Wolff-
Kishner). La reaccin general es:
EtOH
R-CO-H + NH2-NH2 R-CH3 + H2O + N2
H2O 120 C
Ejemplo:
EtOH
CH3-CO-H + NH2-NH2 CH3-CH3 + H2O + N2
H2O 120 C
Ejemplo:
163
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Figura 47. Mecanismo de reaccin de una adicin nucleoflica al grupo carbonilo. Nu-
representa a un a nuclefilo (especie qumica vida por protones).
OH
RCOR + H2O RCR
OH
(Aldehdo o cetona) (Hidrato de aldehdo o de cetona)
Ejemplo:
OH
CH3COCH2CH3 + H2O CH3CCH2CH3
OH
164
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Ejemplos:
Ejemplo:
HCO-H + HNH2 HC(NH)H + H2O
Ejemplo:
HCO-H + (CH3NH- + H+) HC=N-CH3 + H2O
Ejemplo:
HCO-H + H-NH-OH HC=N-OH + H2O
Ejemplo:
H2O/H+ OH
RCO-R + H-CN RC-COOH
R
(Aldehdo o cetona) (Ac. cianhdrico) (Alfa-hidroxiacido)
Ejemplo:
H2O/H+ OH
HCO-H + H-CN HC-COOH
H
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H2O/H+
HCO-H + R-MgX RCH2-OH + X-Mg-OH
(Formaldehido) (R.Grignard) (Alcohol 1rio)
H2O/H+ R
RCO-H + R-MgX RC-OH + X-Mg-OH
H
(Aldehdo diferente del formaldehido) (R.Grignard) (Alcohol 2rio)
H2O/H+ R
RCO-R + R-MgX RC-OH + X-Mg-OH
R
(Aldehdo diferente del formaldehido) (R.Grignard) (Alcohol 3rio)
d. Otras reacciones
1. Condensacin aldlica
En las molculas de los aldehdos y cetonas los tomos de hidrgeno que
estn en el carbono vecino al grupo carbonilo, cuando estn bajo la
influencia de otro grupo carbonilo adquieren una carga parcialmente
positiva lo que les da la capacidad de desprender un hidrogeno en forma de
in, esto hace que el aldehdo o cetona se convierta en un carbanin -in
cargado negativamente- (Potatov & Tatarinchik, 1979, p230), cuando una
nueva molcula con grupo carbonilo interacta con el carbanin, se
produce una interaccin entre ellas formando un nuevo enlace C-C, y
provocando la aparicin de un grupo hidroxilo.
Ejemplos:
OH-
CH3CH2-CO-H + CH3CH2-CO-H CH3CH2-CH-CH-CO-H
OH CH3
(Aldehdos) (Aldol)
H+ / calor
CH3CH2-CH-CH-CO-H + CH3CH2-CO-H CH3CH2-C=CH-CO-H
OH CH3 H CH3
(Aldol) (Alcohol insaturado)
2. Polimerizacin
Los aldehdos de bajo peso molecular tienden a polimerizarse para formar
macromolculas (donde una unidad o varias se repiten de una forma
particular).
1. Oxidacin
KMnO4/H+
CH3CH2CO-H CH3CH2COOH
KMnO4/H+
CH3COCH3 No reacciona
168
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2. Reduccin
CH3CH2CO-H + H2/Ni CH3CH2CH2OH
H+ / H2O
CH3COCH3 + HCN (CH3)2C(OH) COOH
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H+
CH3CH2CO-H + CH3MgCl + H2O CH3(OH)C(CH3)2
170
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Las molculas que integran la materia viva se conocen como biomolculas, a este
grupo de sustancias pertenecen cuatro series de familias fundamentales: los
lpidos, protenas, cidos nuclecos y carbohidratos.
171
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Los carbohidratos son sustancias que tienen como grupos funcionales al carbonilo
e hidroxilo, por lo tanto qumicamente se denominan como aldehdos o cetonas
polihidroxilados. Los carbohidratos tomaron su nombre de la antigua suposicin de
que estos compuestos eran hidratos de carbono (Fessender & Fessender, 1983,
p816).
172
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Ejemplos15:
i) Nombre el siguiente monosacrido:
Los carbonos 2C, 3C, 4C, 5C y 6C son quirales. Para nombrar un compuesto
con cinco carbonos quirales es necesario identificar las estructuras
prximas (monosacridos) ms cercanas que tengan la misma actividad
ptica y que en conjunto formen la estructura del monosacrido solicitado.
15
nicamente, se muestran como ilustracin
173
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Nmero de
Nombre del azcar Prefijo
carbonos asimtricos
D - gliceraldehdo Uno D glicero
D eritrosa Dos D eritro
D treosa Dos D treo
D ribosa Tres D ribo
D arabinosa Tres D arabino
D xilosa Tres D xilo
D lixosa Tres D lixo
D alosa Cuatro D allo
D altrosa Cuatro D altro
D glucosa Cuatro D gluco
D manosa Cuatro D mano
D gulosa Cuatro D gulo
D idosa Cuatro D ido
D galactosa Cuatro D galacto
D talosa Cuatro D talo
16
Se recomienda revisar Unidad I Capitulo2
175
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Enantimero
Son sustancias cuyas estructuras son imgenes en el espejo la una de la otra
(figura 15), tambin se denominan antpodas pticos. Las configuraciones D y L de
un carbohidrato son enantimeros. Cuando un compuesto posee ms de un
carbono asimtrico como en el caso de los carbohidratos, el carbono que se toma
como referencia para efectos de configuracin de su actividad ptica es el ms
alejado del grupo funcional principal.
Mezcla racmica
Se da cuando se presenta una mezcla equivalente (50-50) de dos enantimeros
de un mismo compuesto, esto hace que la actividad ptica global se inactive ya
que la rotacin producida por una molcula ser anulada por la rotacin opuesta
de su enantimero.
Diastereoismeros
Son ismeros pticos que no son imgenes especulares entre s, no son
enantimeros. A diferencia de estos, las propiedades fisicoqumicas de las dos
especies (diastereoismeros) son diferentes, as como su rotacin ptica. Ejemplo:
176
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Compuestos meso
Son compuestos que se inactivan pticamente ya que presentan simetra.
Ejemplo:
Los monosacridos son muy similares entre si en su estructura. Debido a esto, los
estereoisomeros de los monosacridos se designan en dos series denominadas D
y L, estas indican la configuracin relativa de los tomos quirales en una molcula,
de acuerdo a una proyeccin de Fischer.
177
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Mutarrotacin
Corresponde a un fenmeno que presentan algunos monosacridos cuando se
disuelven en agua. Como se dijo cuando un carbohidrato se disuelve se forman
dos estereoisomeros cclicos (uno alfa y uno beta) que cambian de valor de
rotacin a travs del tiempo hasta un punto de equilibrio, cuando la rotacin
especifica de una solucin acuosa de un carbohidrato alfa y beta varan
lentamente y espontneamente con el tiempo, hasta alcanzar un punto de
equilibrio, se denomina mutarrotacin.
24.1 Monosacridos
a. Formacin de hemiacetales
La reaccin se efecta en un medio H+. En estas se favorecen la formacin de
anillos de 5 y 6 miembros, los primeros reciben el nombre de piranosas ya que
recuerdan la estructura del pirano, los segundos se denominan furanosas
(derivados del furano).
Ejemplo:
Figura 53. Formacin de hemiacetales beta y alfa de una D-glucosa. En las formulas de
Haworth, un carbohidrato de la serie D se indica escribiendo el grupo CH2OH
por encima de la anillo sobre el carbono 5. El estereoisomero alfa se designa
escribiendo el grupo hidroxilo por debajo del plano (sealado en rojo).
b. Deshidratacin
Los di, oligo y polisacridos se hidrolizan por calentamiento en medio cido a
monosacridos, estos a su vez se pueden seguir deshidratando para formar
furfural (pentosas) o 5-hidroximetilfurfural (hexosas). Ejemplo:
180
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c. Oxidacin
Los monosacridos y disacridos son susceptibles de ser oxidados por agentes
oxidantes suaves, en tales condiciones los azucares que se reduzcan se conocen
como reductores. Las reacciones de laboratorio18: Tollens, Fehling y Benedict,
presentan agentes oxidantes suaves.
Adems por oxidacin estas sustancias pueden formar cidos aldnicos y cidos
aldricos. A continuacin se exponen estas reacciones.
17
Estas reacciones se discuten y aplican en la prctica 3 de las guas de laboratorio.
18
Observar guas de laboratorio.
181
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3. Oxidacin total
La oxidacin total de un monosacrido, en presencia de una atmosfera rica
en oxigeno, produce CO2 y H2O. Ejemplo:
d. Reduccin
La reduccin de monosacridos produce alcohol azucares (muchos de los cuales
se usan como edulcorantes), se pueden usar como catalizadores una amalgama
de NaHg o un hidruro. Ejemplo:
182
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2. Formacin de teres
En presencia de alcohol metlico una aldosa produce un glucsido de
metilo. Ejemplo:
25.1 Disacridos
Los disacridos son carbohidratos formados por un enlace glicosdico entre dos
monosacridos iguales o diferentes. Algunos disacridos comunes: la trealosa,
maltosa sacarosa, lactosa, y celobiosa.
183
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a. Trealosa
Es un disacrido que usualmente se encuentra en hongos e insectos, esta
constituido por dos molculas de -D-glucosa enlazadas por una unin 1,1. La
trehalosa no reduce la solucin de Fehling, ni forma ozaxona tampoco presenta
mutarrotacin (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p251 tomo II). La
formula condensada es C12H22O11.
b. Maltosa
Esta formada por dos molculas de -D-glucosa enlazadas por una unin 1,4 su
frmula molecular es C12H22O11. La maltosa es un azcar reductor (oxida los
reactivos de Tollens y Fehling). Presenta mutarrotacin por la presencia de un
grupo hidroxilo libre sobre el carbono anomrico. La figura 55 presenta su
estructura.
184
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c. Sacarosa
La sacarosa o azcar de caa o remolacha, es un disacrido de frmula
condensada C12H22O11, esta formado por una molcula de -D-glucosa y otra de
D-fructosa. Es un azcar no reductor y no presenta mutarrotacin.
Azcar invertido
El disacrido sacarosa es dextrgiro, al hidrolizarse sus componentes glucosa y
fructosa se obtiene una mezcla levgira. La reaccin de hidrlisis de la sacarosa
se denomina por tanto inversin de la sacarosa y la mezcla obtenida azcar
invertido. La miel de abejas es un producto rico en azcar invertido (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p253, tomo II).
d. Lactosa
La lactosa (figura 57) o azcar de la leche, representa aproximadamente del 4 al 6
% del contenido de la leche de vaca y del 5 al 8 % de la leche humana.
Corresponde a un compuesto, formado por una molcula de galactosa y una de
glucosa unidas por un enlace betagalactsido. Su frmula molecular es C 12H22O11,
se comporta como reductor, y sufre mutarrotacin.
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e. Celobiosa
La celobiosa (figura 58), esta formada por dos unidades de glucosa unidas por un
enlace betagalactsido. Es un producto de la hidrlisis del polisacrido celulosa.
Es un azcar reductor, presenta mutarrotacin y en medio cido se hidroliza para
formar dos molculas de glucosa.
25.2 Polisacridos
186
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a. Almidn
El almidn es el carbohidrato de reserva de las plantas y se encuentra
almacenado en todos los granos, semillas, races y tubrculos. Es el segundo
polisacrido ms abundante (Fessender & Fessender, 1983, p848). En los
vegetales, el almidn se encuentra en grnulos, de tamao y formas
caractersticas. Los granos de arroz, trigo, centeno y otros cereales contienen del
60 al 80% de almidn, los tubrculos de las patatas contienen del 15 al 20%
(Potatov & Tatarinchik, 1979, p412).
Cuando los grnulos de almidn estn intactos son insolubles en agua fra, al
romperse por tratamiento mecnico, se hinchan con el agua formando un gel.
El almidn esta formado por dos fracciones que se caracterizan por su solubilidad
en agua. La fraccin soluble (20 % del total del polmero) se llama amilosa, el
fragmento insoluble se denomina amilopectina (80%). Cada fraccin corresponde
a un polisacrido diferente.
1. Amilosa
Es un polmero que por hidrlisis completa origina nicamente unidades de
Dglucosa, por hidrlisis parcial produce el disacrido maltosa.
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2. Amilopectina
La otra fraccin que compone al almidn es la amilopectina, tiene una
estructura ms compleja que la amilosa. Puede tener 1000 o ms unidades
de glucosa por macromolcula, adems la cadena base es muy ramificada,
ya que tiene varios cientos de cadenas cortas formadas por 20 a 25
unidades de D-glucosa.
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b. Glucgeno
Es un polisacrido que sirve como sustancia de reserva en el hgado y msculos
de los animales, de all su denominacin de almidn animal o almidn del hgado.
c. Celulosa
La celulosa (figura 61) es el polisacrido ms extendido en la naturaleza ya que
forma parte de la pared celular vegetal. Es un polmero lineal, no reductor,
insoluble en agua y con una frmula condensada (C6H10O5)n. Su hidrlisis
produce Dglucosa.
189
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Desoxiazcares
Son monosacridos que carecen de la funcin hidroxilo en alguno de sus
carbonos, un ejemplo es la 2-desoxi-ribosa, componente del ADN (cido
desoxirribonucleico).
Aminoazcares
Son monosacridos que tienen un grupo amino en lugar de un grupo hidroxilo. La
D-glucosamina es un amino azcar que se encuentra presente en la sangre
humana, cerebro, pulmones y otros rganos.
Mucopolisacridos
Son polisacridos formados por uniones 1,3 de una molcula de cido glucornico
con otra molcula de glucosamina, en ocasiones puede aparecer en la estructura
el cido galacturnico. Son mucopolisacridos, la heparina (anticoagulante de la
sangre presente en la sangre), el cido hialurnico (principal componente del
tejido conjuntivo) y las pectinas (presentes en tejidos vegetales).
Otros carbohidratos
190
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a.
b. CH3CH2CH2-CHO c. CH3-CO-CH(CH3)-CH3
d. e.
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a. CH3-CH(CH3)-CHO
b. CH3-CH=CH-CH2-CHO
c. CH3-CH(CH3)-CO-CH(CH3)-CH3
d. C6H5-CH2-CH=CH-CHO
e.
3. Para cada una de las siguientes parejas de compuestos, indique cual de los dos
es ms soluble en agua. Explique su respuesta.
a. Propano propanal
b. Heptanal Etanal
c. Etanol propanona
a. Acetaldehdo acetona
b. Metanal Etanal
c. 3-pentanona 2-pentanona
6. Para cada pareja de compuestos, indique cul tiene mayor punto de ebullicin
a. CH3-CHO CH3CH2OH
b. CH3CH2CH2CH3 CH3-CO-CH3
c. CH3CH2OH - CH3-CO-CH3
d. H-CHO - CH3CH2CH2CHO
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a. Glucognesis
b. Glucogenlisis
c. Gliclisis
a. Lactosa
b. Sacarosa
c. Glicgeno
d. Rafinosa
10. Indique los nombres de los monosacridos que se obtendrn por hidrlisis en
medio cido de los siguientes carbohidratos:
a. Maltosa
b. Sacarosa
c. Rafinosa
d. Glicgeno
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Introduccin
En este capitulo se estudian otras funciones oxigenadas, entre ellas: los cidos
carboxlicos y sus derivados, y los lpidos.
Los cidos carboxlicos y sus derivados son compuestos muy abundantes en la
naturaleza, considerndose una de las series ms grandes. Estas sustancias se
caracterizan por poseer en su estructura un tomo de carbono al cual se han
unido un grupo carbonilo y un grupo hidroxilo. Esta agrupacin recibe el nombre
de grupo carboxilo (-COOH).
Los esteres son derivados de cidos carboxlicos en los cuales el hidroxilo (-OH)
del grupo carboxilo ha sido reemplazado por un grupo (-OR). Este arreglo, recibe
el nombre de enlace ster. Este se halla en grasas de animales y en otras
molculas de importancia biolgica, adems de los polmeros derivados de los
steres, denominados polisteres.
194
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Los cidos carboxlicos tienen como grupo funcional al grupo carboxilo (COOH).
De acuerdo al sustituyente que se una al grupo, se pueden encontrar cidos
carboxlicos alifticos (R-COOH) o aromticos (Ar-COOH).
26.1.2 Estructura
Este grupo tiene un tomo de oxgeno unido por medio de un doble enlace a un
carbono (grupo carbonilo), al que a su vez se ha enlazado otro oxigeno con un
hidrogeno, estos estn unidos por un enlace simple.
195
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Esta organizacin, produce una gran polaridad que facilita al hidrogeno del grupo
poseer un carcter cido. En efecto, una de las propiedades qumicas ms
importantes de estas sustancias es su acidez, de all que se denominen como
cidos. A pesar de esto su fuerza cida es inferior a la de cidos inorgnicos,
considerndose como cidos dbiles. En general, los valores de Ka 19 para los
cidos carboxlicos estn en el orden de 1x10 5 (Fessender & Fessender, 1983,
p577).
A pesar de esto son mucho ms cidos que los alcoholes y los fenoles 20, los
cuales tambin presentan hidrgenos cidos. En solucin acuosa la disociacin de
un cido carboxlico responde a la ecuacin:
Otra caracterstica del grupo carboxilo es que tiene la posibilidad por su alta
polaridad de establecer interacciones intermoleculares, a travs de puentes de
hidrogeno, caracterstica que tiene una alta incidencia en las propiedades
fisicoqumicas de los mismos.
19
Las contantes de acidez (Ka), permiten establecer el grado de ionizacin que alcanza una reaccin,
teniendo en cuenta las especies qumicas involucradas y las concentraciones de las mismas. Mientras
mayor sea el valor de la constante mayor es la acidez.
20
El orden de acidez relativo para las sustancias orgnicas es:
RCOOH>HOH>ROH>HCCH>NH3>RH
196
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26.1.3 Nomenclatura
Ejemplos:
197
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Nomenclatura
Frmula
Comn IUPAC
198
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Nomenclatura
Frmula
Comn IUPAC
HOOC COOH
I I
C=C cido malico cido cis2,3-butenodioico
I I
H H
HOOC H
I I
C=C cido fumrico cido trans2,3-butenodioico
I I
H COOH
Hidroxicidos
Las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos reflejan la fuerte asociacin por
puentes de hidrgeno entre sus molculas. Esto explica el incremento en los
199
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b. Reduccin
Los cidos carboxlicos en presencia de hidruro de aluminio y litio (agente
reductor) forman alcoholes, otros agentes reductores no afectan al grupo
carboxilo. La reaccin general es:
LiAlH4
RCOOH RCH2OH
Ejemplo:
LiAlH4
C6H5COOH C6H5CH2OH
cido benzoico Fenilmetanol
c. Reacciones de sustitucin
Depende del tipo de cido carboxlico, si es aliftico la reaccin se evidencia en el
carbono dos de la estructura de soporte debido a que la electronegatividad del
grupo hace que el hidrgeno sobre esta posicin sea reactivo.
Fosforo rojo
R-CH2COOH + X2 RCH(X)COOH + HX
Ejemplo:
Fosforo rojo
CH3-CH2COOH + I2 CH3CH(I)COOH + HI
Fosforo rojo
CH3-CH(I)COOH + I2 CH3C(I)2COOH + HI
201
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Ejemplos:
Anhdrido asimtrico
RCOOH + R-COOH RCOOCOR + H2O
202
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Ejemplos:
Anhdrido simtrico
2CH3COOH CH3COOCOCH3 + H2O
cido etanoico Anhidrido etanoico
Anhdrido asimtrico
CH3COOH + CH3CH2-COOH CH3COOCOCH2CH3 + H2O
Anhidrido propanocarboxilico-etanoico
3. Formacin de steres
Un cido carboxlico en presencia de un alcohol en medio cido
(proporcionado por ejemplo por: cido clorhdrico o sulfrico), produce un
ster. La formula general es:
H+
RCOOH + ROH RCOO R + H2O
Ejemplo:
H+
(CH3)2CHCOOH + CH3CH2OH (CH3)2CH-COOCH2CH3 +H2O
2-metilpropanoato de etilo
4. Formacin de amidas
En estas sustancias se remplaza el grupo hidroxilo del carboxilo por el
grupo amino (NH2). La reaccin se efecta en presencia de sales de
amoniaco o de aminas primarias o secundarias, en estas ultimas los
productos que se dan son: amidas mono y disustituidas respectivamente.
203
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Estas ltimas reacciones son las que se presentan entre los aminocidos
para formar las protenas. El enlace que se forma se conoce como: enlace
peptdico.
Ejemplos:
CH3COOH + NH3 CH3COONH4 CH3CONH2
Sal de amnio Amida
Son compuestos con dos grupos carboxlicos, por lo cual son capaces de ceder
dos iones hidronio. El ms sencillo de la serie es el cido oxlico o etanodioico
(HOOC-COOH).
En cuanto a sus propiedades fsicas, todos los cidos dicarboxlicos son slidos a
temperatura ambiente. Los que tienen nmero par de tomos de carbono
presentan mayor punto de fusin que los homlogos superiores impares (De la
Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p143- tomo II). Las solubilidades de los
cidos varan en orden inverso al de los puntos de fusin.
Los cidos con bajos punto de fusin son ms solubles que los de punto de fusin
elevado (Brewster, 1954, p384).
Los cidos dicarboxlicos reaccionan de forma anloga a como lo hacen los cidos
monocarboxlicos, formando sales, steres, amidas y otros derivados, sin embargo
en condiciones adecuadas los dos grupos carboxilos pueden reaccionar
204
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sucesivamente para producir derivados que muestren una sola funcin (p.ej.,
ster) o sean mixtos (p.ej., ster - haluro de acilo).
El calor tiene un efecto particular sobre algunos cidos dicarboxlicos, en estos por
calentamiento se forma un cido monocarboxlico y dixido de carbono.
Ejemplo:
HOOC-COOH H-COOH + CO2
Ejemplo:
+
/H
HOOC-COOH H2O + CO + CO2
27.1.2 Hidroxicidos
Los Hidroxicidos son compuestos orgnicos que presentan un grupo hidroxilo y
un carboxilo. Estos compuestos se nombran indicando la posicin que tiene el
grupo hidroxilo con nmeros.
Ejemplos:
CH3CH(OH)COOH cido 2-hidroxipropanoico
HOOC-CH(OH)-CH2-COOH cido hidroxibutanodioico
Una de las reacciones en las cuales, los dos grupos funcionales participan, sucede
cuando los hidroxicidos son calentados. En estas condiciones, las molculas de
los 2-hidroxicidos, producen compuestos cclicos denominados lactidas.
205
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Ejemplo:
Ejemplo:
-H2O
CH3-CH(OH)-CH2-COOH CH3CH=CH-COOH
Ejemplos:
27.1.3 Cetocidos
Tienen en su estructura el grupo carboxilo y el carbonilo. Desde el punto de vista
de los productos naturales los ms relevantes son los 2 y 3-cetocidos. Para
nombrarlos se denominan como cidos ceto sustituidos, indicando la posicin del
grupo carbonilo.
206
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Ejemplos:
CH3CH2-CO-COOH cido 2-cetobutanoico
CH3-CO-CH2CH2-COOH cido 4-cetopentanoico
Ejemplos:
CH3-CH(I)-COOH cido 2-yodopropanoico
CH3-CH(Cl)-CH(Cl)-COOH cido 2,3-diclorobutanoico
207
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Ejemplos:
CH3-CO-Cl Cloruro de etanoilo (cloruro de acetilo)
CH3CH2-CO-I Yoduro de propanoilo
CH3CH(CH3)-CO-I Yoduro de 2-metilpropanoilo (yoduro de isobutirilo)
C6H5-CO-Br Bromuro de benzoilo
1. Hidrlisis
Los haluros de cido reaccionan con agua para formar el cido carboxlico
del que provienen. La reaccin general es:
Ejemplo:
CH3-(CO)-Cl + H2O CH3-COOH + HCl
Ejemplo:
208
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Ejemplo:
CH3-(CO)-Br + NH3 CH3-CO-NH2 + HBr
Ejemplos:
Ejemplo:
209
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Estas sustancias pueden ser simples o mixtas de acuerdo a como se formen. Son
simples si los dos cidos carboxlicos que reaccionan son iguales. Son mixtos
cuando los cidos carboxlicos sean distintos.
1. Hidrlisis
Los anhdridos de cido reaccionan con agua para formar el cido
carboxlico del que provienen. La reaccin general es:
Ejemplo:
CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + H2O 2CH3-COOH
210
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Ejemplo:
Ejemplo:
CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + 2NH3 CH3-CO-NH2 + CH3-COO- NH4+
Ejemplos:
- +
CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + CH3CH2-NH2 CH3-CO-NH- CH3CH2 + CH3-(CO)-O + CH3CH2-NH3
- +
CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + CH3CH2-NH-CH3CH2 CH3-CO-N(CH3CH2)2 + CH3-(CO)-O + (CH3CH2)2NH
cido clico. Presente en la bilis animal (es uno de los cuatro cidos que
produce el hgado sintetizado a partir colesterol), se usa en la elaboracin de
tintas, fotografa y en la curtiembre del cuero.
28.1 Esteres
Ejemplos:
H+/Calor
CH3-COOH + C6H5-CH2OH CH3-CO-O-CH2-C6H5 + H2O
H+/Calor
C6H5-CH2CH2CH2-COOH + CH3-CH2-OH C6H5-CH2CH2CH2-CO-O-CH2-CH3 + H2O
28.1.2 Nomenclatura
Los esteres presentan las reacciones tpicas del grupo acilo (R-CO-) que son
principalmente de sustitucin nucleoflica. Se destacan la hidrlisis, amonlisis y la
reduccin.
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En medio bsico
H2O
RCOOR + NaOH RCOONa + ROH
Ejemplos:
En medio cido
H+
CH3COOCH2CH3 + H2O(exceso) CH3COOH + CH3CH2OH
H+
C6H5COOCH2CH3 + H2O(exceso) C6H5COOH + CH3CH2OH
En medio bsico
H2O
CH3COOCH2CH3 + NaOH CH3COONa + CH3CH2OH
H2O
C6H5COOCH2CH3 + NaOH C6H5COONa + CH3CH2OH
Saponificacin
Cuando los aceites o grasas se someten a hidrlisis en medio bsico
(NaOH, KOH) se produce una saponificacin. En esta se forman mezclas
de sales de sodio o potasio de cidos carboxlicos y glicerol (un
trihidroxialcohol). Estas mezclas de sales, una vez separadas del glicerol y
neutralizadas, constituyen el producto conocido como jabn.
b. Transesterificacin (alcoholisis)
Un ster en presencia de un alcohol, calor y un medio cido o bsico, produce un
nuevo ster, ya que se produce el cambio de una de las fracciones del ster. La
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Ejemplo:
H+
CH3CH2-COO-CH3 + CH3CH2CH2-OH CH3CH2-COO-CH2CH2CH3+ CH3-OH
c. Amonlisis
En presencia de amoniaco, los steres reaccionan para dar amidas. La reaccin
es lenta. La ecuacin general es:
Ejemplo:
CH3-COO-CH2CH3 + NH3 CH3-CO-NH2 + CH3CH2-OH
Ejemplo:
H2O, H+
CH3CH2COOCH3 + 2CH3MgCl CH3CH2C(OH)(CH3)2 + MgCl2 + H2O
e. Reacciones de reduccin
En la reduccin de los steres se obtienen alcoholes primarios correspondientes al
cido del ster. Como catalizadores se emplean agentes reductores como:
hidrogeno en presencia de xido de cobre y cromato cprico a una temperatura de
250 C y presin de 220 atm, o hidruro de aluminio y litio en ter anhidro.
Ejemplos:
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CuO.CuCrO4/250 C, 220atm
CH3CH2-COO-CH2CH2CH3 + 2H2 CH3CH2-CH2OH + CH3CH2CH2OH
+
LiAl(CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2O)4 + (CH3O)4LiAl + H CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH + CH3OH
Los steres de los cidos alifticos lineales de cadena larga constituyen los
aceites, grasas y ceras ampliamente distribuidos en la naturaleza.
Debido a sus fragancias los esteres, son utilizados como materia prima en
perfumes y saborizantes. Tambin son empleados como solventes, agentes
sintticos y precursores para la fabricacin de polmeros (plsticos).
Polisteres
Los polisteres son macromolculas que forman fibras. Los polisteres lineales
son obtenidos a partir de dialcoholes alifticos y cidos dicarboxlicos, son
materias de bajo punto de fusin (50 100 C), muestran buena solubilidad y son
fcilmente saponificables. Los polisteres lineales con cadenas aromticas tienen
puntos de fusin entre 220 y 230 C (Hamman, 1964, p19).
Los lpidos son un grupo de sustancias presentes en los seres vivos como
materiales de reserva de energa, intermediarios metablicos y materiales
estructurales, de all su denominacin de biomolculas.
Los lpidos (del griego lipos, grasa o manteca de cerdo) constituyen una variedad
de compuestos relativamente insolubles en agua. Como grupo, estas sustancias
tienden a disolverse en solventes orgnicos como ter y cloroformo. Esta
propiedad los diferencia de otras biomolculas como los carbohidratos, protenas y
cidos nuclecos.
En los seres vivos, los lpidos se almacenan en forma abundante para suplir las
demandas de energa, ya que la combustin completa de estos libera una
importante cantidad de la misma.
Los lpidos tambin funcionan como aislantes de rganos y clulas, las paredes
celulares estn compuestas por lipoprotenas. En la alimentacin, los aceites y
grasas han tenido un papel preponderante ya que son utilizados como medios de
coccin, aderezos y fuentes alimenticias.
Los cidos grasos son compuestos carbonados de cadena larga, que presentan
en uno de sus extremos un grupo carboxilo. A diferencia de los cidos
carboxlicos, los cidos grasos tienen cadenas generalmente lineales saturadas o
insaturadas.
Casi todos los cidos grasos que se encuentran en la naturaleza tienen n-nmero
par de tomos de carbono, ya que se biosintetizan a partir del grupo acetilo de dos
carbono proveniente de la acetil coenzima A (Fessender & Fessender, 1983,
p896).
220
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Las propiedades fsicas de los lpidos estn condicionadas por la estructura de sus
cidos grasos, as la presencia de saturaciones o insaturaciones determina el
estado fsico del lpido a temperatura ambiente. Si predominan los cidos grasos
saturados, el lpido es slido (grasa). Si hay mayor cantidad de cidos insaturados,
son lquidos (aceites).
221
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a. Hidrolisis
1. En medio cido
La hidrlisis en medio cido de grasas o aceites produce una molcula de
glicerol y tres moles de cidos grasos (iguales o diferentes).
Ejemplo:
222
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cido lactobaclico
CH3(CH2)7CH(CH3)-CH2-(CH2)7-COOH cido
tuberculoesterico
CH3(CH2)21CH(OH)-COOH cido cerebrnico
2. En medio bsico
Se produce glicerol y la sal metlica del cido carboxlico correspondiente
(tambin llamada jabn), esta reaccin se denomina saponificacin.
Ejemplo:
A las sales sdicas de los cidos grasos se les llama jabones duros, a las
de sales potsicas jabones blandos (De la Torre Jaramillo & Moreno
Vesga, 1995, p302 - tomo II).
b. Hidrogenacin
Los lpidos que tienen cidos grasos insaturados se pueden hidrogenar para
formar margarinas. La oleomargarina se obtiene de la hidrogenacin parcial de los
aceites de maz, algodn, cacahuete y soya. El producto final es una emulsin que
contiene aproximadamente 15% de leche en peso. Tambin se le adiciona un
colorante vegetal amarillo y vitaminas A y D (p305).
223
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Ejemplo:
c. Adicin de halgenos
Es una reaccin que se efecta sobre dobles enlaces, por lo que resulta til para
determinar la cantidad de insaturaciones que tienen los cidos grasos de un lpido.
El grado de insaturacin de un lpido se determina por el ndice de yodo, el cual se
puede calcular con la expresin:
Ejemplo:
Son lpidos que estn formados por steres de cidos grasos de cadena larga y
glicerol. Existen tres clases: mono, di y triglicridos (con uno, dos o tres cidos
grasos enlazados a la glicerina).
Ejemplos:
224
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De estos los ms relevantes son los triacilglicridos, ya que son los componentes
de las grasas animales y aceites. En el caso de los humanos son utilizados como
reservas de energa. Los triacilglicridos varan de acuerdo a las posiciones e
identidades de los cidos grasos presentes. Los triacilglicridos simples son
tristeres formados por glicerol y un solo tipo de cido graso. Los triacilglicridos
mixtos, tienen cidos grasos diferentes. Estos ltimos son los ms comunes.
225
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En los seres vivos, los fosfolpidos ms abundantes son los derivados del
fosfoglicrido de etanolamina y de colina, los cuales estn presentes en la
constitucin de las membranas de la clula animal. Asimismo, se encuentran
lpidos plasmalgenos, en las membranas de las clulas musculares y nerviosas.
Fosfatidiletanolamina
.
Fosfatidilcolina
Fosfatidilserina
Fosfatidilinositol
Fosfatidilglicerina
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Cardiolipina
Plasmalgeno
30.1.4 Esfingolpidos
Son lpidos complejos formados por la esfingosina o un derivado. La esfingosina
es un aminoalcohol de cadena larga presente en las esfingomielinas de los tejidos
animales; en las plantas aparece la dihidroesfingosina, en las levaduras la
fitoesfingosina y en los invertebrados el 4,8esfingodieno, una base insaturada
(Guerrero, 2005).
30.1.5 Ceras
Las ceras son steres de cidos carboxlicos de cadena larga y alcoholes grasos
monohidroxlicos o esteroles. Son slidos e insolubles en agua, con puntos de
fusin bajos, por ello al calentarlos se ablandan permitiendo moldearlos.
Forman las cubiertas protectoras de la piel, pelo, plumas, hojas y frutos de las
plantas superiores y del exoesqueleto de los insectos. Son ejemplos de estas
sustancias: la cera de abeja (ster del cido palmtico y alcoholes de C26 a C34) y
la lanolina o grasa de la lana (mezcla de steres de cidos grasos con alcoholes
esteroides como el lanosterol y el agnosterol).
30.1.6 Terpenos
Son lpidos simples que se consideran como derivados del isopreno. Son lquidos
o slidos de acuerdo al tamao de la cadena carbonada. Estn ampliamente
difundidos en las plantas. Ejemplos:
30.1.7 Esteroides
Son lpidos que estn asociados a las grasas. Se consideran como derivados del
ncleo de ciclopentano perhidrofenantreno que se compone de carbono, oxgeno y
nitrgeno; este presenta 4 anillos fusionados que poseen diversos grupos
funcionales y partes hidroflicas e hidrofbicas.
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30.1.8 Prostaglandinas
Son lpidos, derivados de cidos grasos insaturados, principalmente del cido
araquidnico. Ejemplos:
Ceras
Algunas ceras de inters son:
Cera carnauba
Debido a su dureza, impermeabilidad en agua y punto de fusin (80 -87C),
esta cera es ampliamente usada en la manufactura de muchos productos,
desde aplicaciones alimenticias (chicles y chocolates confitados), hasta
productos para obtener brillo (pulimentos) como betunes y grasas para
calzado, as como ceras para suelos y automviles. Tambin es aplicada en
la industria esttica, para la elaboracin de cremas y cosmticos. Adems,
es un ingrediente indispensable en la elaboracin de ceras en base acuosa
o emulsificadas para el encerado de frutas.
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Grasas y aceites
Se establecen tres usos fundamentales para estas sustancias.
a. Alimentos
Del 25 al 50 por 100 de la ingestin calrica del hombre consiste en grasas,
cuando se oxidan a bixido de carbono y agua por el organismo, producen
cerca de 9,5 Kcal de energa por gramo, en comparacin con 4 Kcal por
gramo de carbohidrato o protenas (Noller, 1968, p155).
b. Recubrimientos protectores
Los glicridos de cidos grasos que contienen dos o ms doble enlaces
absorben oxgeno al ser expuestos al aire, convirtindose en polmeros
oxidados slidos o semislidos, proceso conocido como, secamiento
(Noller, 1968, p155), gracias a estas caractersticas estos derivados son
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4. Establezca el orden de acidez para los siguientes cidos carboxlicos (de menor
a mayor):
a. CH3-COOH
b. Cl-CH2-COOH
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c. I-CH2-COOH
d. Br-CH2-COOH
e. F-CH2-COOH
a. H2O
b. CH3CH2OH
c. NH3
d. C6H6 catalizador AlCl3
a. H2O
b. NaOH(ac)
c. EtOH (alcohol etlico) en exceso
d. NH3
8. Calcule el peso molecular de un lpido cuyo ndice de yodo es 66. (El aceite
adiciona 2 moles de yodo).
Ecuaciones
ndice de yodo = (gramos de yodo x 100)/(peso molecular del aceite)
Peso molecular = (gramos de yodo x 100)/(ndice de yodo)
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1. Forme parejas entre las formulas de los compuestos identificados con nmeros
y las funciones que los caracterizan, identificadas con letras.
a. H-COOH
b. C6H5-COOH
c. HOOC-CH2-COOH
d. CH3-CH(CH3)-COOH
a. LiAlH4
b. Cl2/P(rojo)
c. NaOH
d. NaHCO3
e. SOCl2
f. H2SO4
g. EtOH
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a. CH3CH2-OH
b. CH2(Cl)-OH
c. CH3COO-Na
d. CH3COO-Na + CO2
e. CH3-(CO)-Cl
f. CH3-(CO)-O-(CO)-CH3
g. CH3COO-CH3
4. Escriba el nombre comn e IUPAC, para cada uno de los siguientes cidos
carboxlicos sustituidos:
a. HOOC-CH2CH2CH2-COOH
b. CH3-CH(OH)-CH2-COOH
c. CH3-(CO)-CH2-CH2-COOH
d. CH3-(CH2)5-CH(Cl)-COOH
e.
a. H-COOH
b. CH3-COOH
c. CH3-CH(CH3)-COOH
a. H2O
b. EtOH
c. NH2OH (Hidroxilamina)
d. 2,4-dinitrofenilhidrazina
e. HCN
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a. NaOH
b. Cl2
c. K(s)
d. HNO3
e. CH3-(CO)-Cl
a. CH3-CH(CH3)-OH
b. CH3-CH(CH3)-CH2OH
c. (CH3)3C-OH
d. 2,2-dimetilpropanol
e. Ciclohexanol
a. Glucosa
b. Fructosa
c. Sacarosa
d. Ribosa
a. Sacarosa
b. Almidn
c. Maltosa
d. Amilosa
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Allenger, N., Cava, M., De Jongh, R., Johnson, C., Lebel, N., & Stevens, C. (1991).
Qumica Orgnica 2ed. Barcelona: Reverte.
Bailey, P., & Bailey, C. (1995). Qumica Orgnica 5ed. Mxico: Pearson.
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
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UNIDAD 3
FUNCIONES CON HETEROTOMOS
(AMINAS, AMIDAS, NITRILOS, PROTENAS, CIDOS NUCLECOS Y
OTROS COMPUESTOS)
Otros heterotomos destacados a parte del oxigeno que estn presentes en los
compuestos orgnicos son el nitrgeno y azufre. Entre las sustancias orgnicas
que poseen tomos de nitrgeno se cuentan las aminas, amidas, nitrilos, protenas
y bases nitrogenadas (componentes de los cidos nuclecos). Mientras que los
tioles y tiosteres tienen azufre.
Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos, en los cuales esta presente
el nitrgeno. Estas se forman al reemplazar el hidroxilo del grupo carboxilo, por un
grupo amino -NH2, -NHR NR2. Los nitrilos son otros compuestos orgnicos que
contienen nitrgeno, tambin llamados cianuros orgnicos o ciano compuestos,
estos se distinguen por presentan triples enlaces entre tomos de carbono y
nitrgeno.
Entre los diversos tipos de compuestos orgnicos con azufre, se destacan los
tioles o mercaptanos y los tiosteres o sulfuros, estos han recibido en los ltimos
aos un inters particular debido a las aplicaciones en los campos de la farmacia e
industria, adems de estar tambin presentes en los procesos metablicos. Los
alcaloides y vitaminas son sustancias de origen natural primordialmente. En su
mayor parte (exceptuando algunas vitaminas) son cclicas que incorporan a su vez
heterotomos, su estudio permite identificar el grado de complejidad que puede
exigir el anlisis de las sustancias heterocclicas.
Es por lo anterior que el estudio de las funciones con heteroatomos en las que se
destacan las que tienen nitrgeno y azufre, complementa el anlisis y discusin de
los compuestos orgnicos. El establecimiento de las propiedades fisicoqumicas
de estas sustancias, a su vez permite comprender la formacin, estabilidad y
caractersticas de macromolculas tales como los plsticos usados ampliamente
en la industria, o biomolculas de importancia ms que demostrada, como las
protenas y los cidos nuclecos.
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Introduccin
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En el caso del amoniaco las tres uniones se hacen con el hidrogeno, en las
aminas, estos pueden ser sustituidos por cadenas de hidrocarburos. Esto les da la
posibilidad a las aminas de agrupar a una gran cantidad de sustancias, que
pueden ser alifticas alicclicas, acclicas y aromticas.
Las amidas y nitrilos son derivados de los cidos carboxlicos. Las amidas
responden a una estructura en la cual estn presentes el grupo carbonilo
(procedente de un carboxilo) y el grupo amino (sustituido o no).
Los nitrilos son sustancias que tienen uno o ms, enlaces triples carbono-
nitrgeno. Generalmente se usan como intermediarios de reaccin para obtener
otras sustancias como cidos carboxlicos, aminas, o macromolculas sintticas
que son generalmente fibras (polmeros), un ejemplo de ellas es el orln.
31.1 Aminas
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El nitrgeno (Z=7) tiene la distribucin electrnica: 1s2 2s2 2p3 en estado basal (no
excitado). Sin embargo en excitacin los orbitales atmicos pueden reorganizarse
adquiriendo una hibridacin sp3, similar a la que presenta un tomo de carbono.
Sin embargo, en este caso los ngulos enlace son distintos a los que presentara
el tomo de carbono en hibridacin sp3 (109,28), para el amoniaco estos son de
107 (Whitten, Galey, & Raymond, 1992, p190).
243
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Las aminas se consideran como derivados orgnicos del amoniaco (NH 3), ya que
en estas uno o ms tomos de hidrgeno se han sustituidos por grupos alquilo o
arilo.
31.1.2 Clasificacin
Una amina primaria es aquella en la que un solo hidrogeno del amoniaco ha sido
reemplazado por una cadena carbonada, su designacin general es: R-NH2.
Las aminas tambin pueden ser alifticas si los sustituyentes son cadenas
carbonadas abiertas (alquilo), aromticas si hay presencia de hidrocarburos
aromticos (arilo) y/o cclicas en caso de que el nitrgeno haga parte de un anillo.
31.1.3 Nomenclatura
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Las aminas de bajo peso molecular son gases solubles en agua, con fuerte olor
amoniacal. Olores caractersticos de las aminas estn asociados a los procesos
de descomposicin de organismos vivos; en el caso del pescado se forma
trimetilamina, mientras que en la carne se genera putrescina (1,4diaminobutano)
y cadaverina (1,5diaminopentano).
Las aminas aromticas son lquidas, incoloras recin preparadas, pero con el
tiempo presentan color pardo oscuro o rojo debido a que sufren oxidacin con el
aire (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p246 tomo II). Son altamente
txicas por inhalacin o contacto ya que se absorben por la piel y son poco
solubles en agua.
Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrogeno, por ser
compuestos polares, esto hace que los puntos de ebullicin sean ms altos que
las sustancias no polares de peso molecular homologo. Los puntos de ebullicin
de las aminas terciarias son inferiores a los de las aminas primarias o secundarias
comparables porque no tienen enlaces N-H, esto hace que no puedan forman
puentes de hidrogeno.
Las aminas se consideran como bases dbiles, en comparacin con las bases
inorgnicas que son fuertes.
246
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La reaccin de una amina con un cido mineral o un cido carboxlico origina una
sal de amina. Las reacciones generales son:
Ejemplos:
CH3NH2 + HCl CH3NH3+ Cl-
Cloruro de metilamina (Clohidrato de metilamonio)
b. Formacin de amidas
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de cido para formar
amidas. La reaccin general es:
Ejemplos:
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R R
RNH2 + RX RNHR + RX RNR + R3X RN-R + + X-
R3
Ejemplos:
Ejemplos:
Halogenacin
NH2 NH2
Br Br
+ 3Br2(ac) + 3HBr
Br
Sulfonacin
NH2 NH2 NH2
SO3H
+ H2SO4 +
SO3H
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33.1 Amidas
Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos, en los cuales esta presente
el nitrgeno. Estas se forman al reemplazar el hidroxilo del grupo carboxilo, por un
grupo amino -NH2, -NHR o NR2.
Las amidas pueden ser de varios tipos. Las ms simples responden a la formula
general R-CO-NH2, en donde un grupo carboxilo se ha enlazado a un grupo
amino, estas reciben el nombre de amidas primarias o sencillas.
En las amidas terciarias o N,N-disustituidas, los dos hidrgenos del grupo amino
han sido sustituidos, R-(CO)-NR2.
33.1.2 Nomenclatura
250
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compuestos de oxgeno y/o nitrgeno, por ello se disuelven fcilmente. Es por esto
que son utilizados comnmente como solventes.
Las amidas terciarias tienen otro comportamiento fsico ya que no tienen enlaces
(N-H), por lo cual no pueden formar interacciones intermoleculares.
Las reacciones de las amidas son las mismas que experimentan los dems
derivados de cidos carboxlicos. Sin embargo, entre los derivados de estos son
de los menos reactivos.
a. Hidrlisis
Es una sustitucin nucleoflica donde se remplaza al grupo amino por un hidroxilo,
la reaccin se puede dar en medio cido o bsico. Las reacciones generales son:
En medio cido
H+
RCONH2 + H2O RCOOH + NH4+
En medio bsico
H2O
RCONH2 + NaOH RCOONa + NH3
Esta ltima reaccin se emplea para identificar amidas simples, ya que el producto
obtenido (amoniaco) puede ser caracterizado fcilmente por su olor y pH.
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Ejemplos:
En medio cido
H+
CH3CONH2 + H2O CH3COOH + NH4+
En medio bsico
H2O
CH3CONH2 + NaOH CH3COONa + NH3
POCl3, Piridina
R-CO-NH2 + R-CO-Cl R-CN + ROPOCl2
Ejemplo:
POCl3, Piridina
CH3-CO-NH2 + CH3CO-Cl CH3-CN + CH3OPOCl2
c. Formacin de imidas
Los anhdridos cclicos reaccionan con amoniaco para producir amidas. Estas a su
vez por calentamiento producen iminas (compuestos que tienen dos grupos acilo,
unidos a un nitrgeno por enlaces simples. Ejemplo:
d. Transformacin en aminas
Esta se puede dar de dos formas, una de ella es la degradacin de Hofman. En
esta, una amida en presencia de un medio halogenado produce una amina con un
tomo de carbono menos que el de la amida que se uso como reactivo.
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Ejemplo:
CH3CONH2 + Cl2 +4NaOH CH3NH2 + Na2CO3 + 2NaCl + 2H2O
Ejemplo:
CH3CONH2 + H2O/LiAlH4 CH3CH2NH2
En la industria farmacutica
En la industria farmacutica derivados de las amidas con actividad
farmacolgica como los carbamatos, ureidos y barbitricos, son ampliamente
usados.
Mtodo a
Mtodo b
150200 C
CO2 + NH3 H2NCONH2
5500 psi
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CH3CH2Na
NH2-CO-NH2 + (CH3CH2OOC)2-CH2 + 2CH3CH2-OH
cido barbitrico
Polisteres sintticos
Son poliamidas, preparadas en sntesis qumicas, son sumamente utilizadas
como material estructural.
Ejemplo:
Calor, -H2O
x HO2C(CH2)4CO2H + x H2N(CH2)6NH2 -[CO(CH2)4-CO-NH(CH2)6-NH]x-
Niln 6,6
35.1 Nitrilos
255
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El grupo ciano (-CN), contiene un enlace triple formado por dos enlaces pi y uno
sigma, similar al enlace triple que se establece en los alquinos, aunque
qumicamente se comporta como el enlace doble de los alquenos, siendo
susceptible de ser atacado por gran variedad de agentes nuclefilos (Weiniger &
Stermitz, 1988, p712).
35.1.2 Nomenclatura
Algunos nitrilos se nombran a partir del cido carboxlico que deriven, eliminando
la palabra cido y cambiando la terminacin ico (del cido), por nitrilo u
onitrilo (Fessender & Fessender, 1983, p655).
Ejemplos:
Los ms simples son solubles en agua, pero a medida que crece la cadena
carbonada se hacen insolubles.
a. Hidrlisis
La hidrlisis de los nitrilos puede ser en medio cido o bsico, en ambos casos se
obtiene un cido carboxlico. Las reacciones generales son:
En medio cido
H+/calor
R-CN + H2O R-COOH + NH4+
En medio bsico
H2O
R-CN + NaOH R-COONa + NH3
H+
R-COONa R-COOH
Ejemplos:
En medio cido
H+/calor
CH3-CN + H2O CH3-COOH + NH4+
En medio bsico
H2O
CH3-CN + NaOH CH3-COONa + NH3
H+
CH3-COONa CH3-COOH
b. Alquilacin
Los cianuros alqulicos primarios y secundarios se alquilan por calentamiento en
presencia de un halogenuro de alquilo y amoniaco. Las reacciones son:
Calor/NH3
R-CH2-CN + RX R-CH(R)-CN
Calor/NH3
R2-CH-CN + RX R2-C(R)-CN
Ejemplos:
Calor/NH3
CH3-CH2-CN + CH3CH2Cl CH3-CH(CH2CH3)-CN
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Calor/NH3
(CH3)2-CH-CN + CH3CH2Cl (CH3)2-C(CH2CH3)-CN
c. Reduccin
Los nitrilos en presencia de una atmsfera de hidrogeno o utilizando un catalizador
como hidruro de litio y aluminio producen aminas primarias del tipo R-CH2NH2. La
reaccin general es:
[H]
R-CN R-CH2NH2
Ejemplo:
[H]
CH3CH2-CN CH3CH2-CH2NH2
Uso en la industria
Los nitrilos se usan comnmente en las sntesis qumicas de otras sustancias,
especialmente cidos carboxlicos y aminas, sin embargo tambin son tiles en la
produccin de importantes polmeros. Ejemplos de ellos son el acriln, orln,
draln, entre otros, todos ellos denominados fibras acrlicas.
-[CH2CH(CN)]-n
Accin fisiolgica
Los cianuros alqulicos puros tienen olor agradable y slo son moderadamente
txicos. Pero suelen estar combinados con los isocianuros (sustancias ismeras
de los cianuros orgnicos), de olor desagradable y muy txico (Noller, 1968,
p195).
258
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3. Escriba las formulas estructurales de las aminas ismeras con formula C 3H9N,
asigne un nombre y clasifquelas como primarias, secundarias o terciarias.
a.
Calor/NH3
(CH3)2-CH-CN + _________ (CH3)2-C(CH3CH2)-CN + Cl+
b.
Calor/NH3
CH3CH2-CN + CH3CH2I ___________ + I-
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c.
Calor/NH3
_________ + CH3CH2Cl H-CH(CH2CH3)-CN + Cl-
7. Clasifique cada uno de los siguientes compuestos como amina 1 ria, 2ria 3ria, sal
de amina 1ria, 2ria 3ria, o sal de amonio cuaternaria.
a. CH3CH2-CH(CH3)-NH2
b.
c. (CH3)3-NH+ NO3
d. (CH3CH2)-C-NH2
e.
f.
260
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Introduccin
Las protenas y cidos nuclecos son los otros dos grupos de sustancias que con
los carbohidratos y lpidos forman las biomolculas, materiales fundamentales
para los seres vivos del planeta.
Otro grupo de biomolculas son los cidos nuclecos. Estos componen un grupo
de sustancias que conforman el material gentico, siendo definidos como la base
molecular de la herencia.
Las bases nitrogenadas son aminas cclicas que conforman dos grandes grupos,
las derivadas de la pirimidina y de la purina.
36.1.1 Aminocidos
Los aminocidos se diferencian entre si por la cadena lateral que tengan (R-), esta
a su vez determina las propiedades fisicoqumicas.
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36.1.1.2 Clasificacin
Los aminocidos de acuerdo a su cadena lateral pueden ser clasificados de
diversas formas. Pueden ser alifticos, aromticos o heterocclicos. cidos,
bsicos o neutros, segn sean monoamino-dicarboxilicos, diamino-carboxilicos o
monoamino-monocarboxilicos.
Bsico con
Arginina Arg R grupo guanidil
Neutro con
Cistena Cys C azufre
Neutro
Cistina CysSyc Dimero de Cis
Neutro
Phe
Fenilalanina F (aminocido
Fen aromtico)
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GluNH2
Glutamina Gln Q Bsico
Bsico con
Histidina His H grupo
imidazol
Neutro con
Metionina Met M azufre
Neutro con
Prolina Pro P grupo imino
Neutro con
Serina Ser S grupo
hidroxilo
Neutro
Tirosina Tyr Y fenlico
Neutro con
Treonina Thr T grupo
hidroxilo
Neutro con
Triptfano Trp W grupo indol
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265
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Estos son:
Arginina,
Histidina,
Leucina,
Isoleucina,
Lisina,
Metionina,
Fenilalanina,
Teronina,
Triptfano,
Valina.
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Grupos Aminocidos
cido asprtico
Carboxilo
cido glutmico
Aceptores de protones
Metionina
Sulfuro
Cistina
Amonio Lisina
Guanidinio Arginina
Dadores de protones
Sulfhidrilo Cistena
Imidazol Histidina
Asparagina
Amida
Glutamina
Aceptores y dadores de Serina
protones Alcohilo Treonina
Hidroxiprolina
Fenxido Tirosina
a. Enlace peptdico
La formacin de protenas comienza por la generacin de pptidos. Un pptido es
una amida formada por dos o ms aminocidos que se enlazan. El enlace entre un
grupo -amino de aminocido con un grupo carboxilo de otro aminocido, se
denomina enlace peptdico. En la figura 72 se observa la estructura del enlace
peptdico.
267
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Esto hace que los tomos unidos al grupo carbonilo y nitrgeno se encuentren en
un solo plano
268
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b. Pptido
Un pptido es cualquier combinacin de aminocidos en la que el grupo alfa
amino de un aminocido est unido al grupo alfa carboxilo de otro mediante un
enlace amida (Wildraham & Matta, 1989, p244).
Ejemplo:
38.1 Protenas
22
Es usual nombrar los aminocidos por su abreviaturas estas se encuentran la tabla 19.
269
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38.1.2 Estructura
Las protenas son macromolculas que alcanzan una gran complejidad, por ello el
anlisis de sus estructuras reviste de la consideracin de un gran nmero de
variables.
Para el anlisis de las estructuras de las protenas se han definido diversos niveles
que explican la complejidad de sus organizaciones. El modelo actual explica la
organizacin de una protena a travs de cuatro estructuras que aumentan en
complejidad.
a. Estructura primaria
Corresponde nicamente a la secuencia de aminocidos unidos por enlaces
peptdicos. No se consideran otras interacciones o enlaces.
Figura 73. Secuencia de aminocidos de la insulina. La insulina esta compuesta por dos
cadenas de aminocidos que se unen por enlaces disulfuro (no presentes en
la imagen)
270
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b. Estructura secundaria23
Corresponde a la ordenacin peridica en el espacio de las cadenas polipeptdicas
en una direccin. Se da como resultado de las interacciones entre diferentes
porciones de la cadena proteica. En muchos casos tienen lugar a travs de
enlaces por puentes de hidrgeno, lo cual origina que las cadenas adopten
diversas configuraciones.
23
Texto adaptado de: (Guerrero, 2005, p154 -155)
271
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acuerdo al tipo de tejido, una determinada protena ser sintetizada para que
adopte una configuracin secundaria ms o menos resistente de acuerdo a las
necesidades estructurales.
c. Estructura terciaria
Surge de la interaccin entre protenas y sus grupos polares, en esta se
establecen interacciones como los puentes de bisulfuro, puentes salinos,
agregacin hidrofobica, entre otros. Como resultado la protena se asocia
formando un agregado ms compacto, en el espacio tridimensional. Por lo general
se adoptan formas globulares que tengan el mnimo de energa.
Las interacciones entre las protenas se pueden dar gracias a las cadenas
laterales que tienen los aminocidos. En la figura 75 se describen las posibles
interacciones que pueden establecer las cadenas laterales. A la derecha se
aprecia un ejemplo de la forma que puede adoptar una estructura terciaria de una
protena.
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d. Estructura cuaternaria
Se forma cuando un conjunto de protenas (cadenas polipeptdicas) se renen,
formando un agregado con un arreglo espacial determinado (figura 76).
a. De acuerdo a su funcin
Segn su funcin las protenas pueden clasificarse en una gran cantidad de
grupos, algunos de estos son: protenas de transporte y almacenamiento,
estructurales (formacin de tejidos), enzimas (catalizadores), fibras musculares
(movimiento), receptores protenicos (transmisin y recepcin de informacin) y
protenas represoras (controlan la cantidad de informacin contenida en el cdigo
gentico).
b. De acuerdo a su estructura
Por su estructura las protenas se pueden subclasificar de acuerdo a como se
hidrolicen y a su estructura tridimensional.
1. Hidrlisis
Con base en los productos formados durante la hidrlisis las protenas
pueden ser simples o conjugadas. Las protenas conjugadas, tienen
estructuras que llevan incorporadas porciones no protenicas llamadas
grupos prostricos; estos suelen ser iones metlicos o molculas orgnicas
pequeas (Wildraham & Matta, 1989, p248).
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2. Conformacin tridimensional
La conformacin espacial de una protena esta directamente relacionada
con las estructuras que presente. As, las protenas pueden adoptar dos
configuraciones generales que garantizan la mxima estabilidad al
complejo, ests son: en forma de fibras y globulares.
Protenas fibrosas
Estn constituidas principalmente por hlices alfa o lminas beta plegadas.
En estas, las cadenas polipeptdicas se suelen ordenar en paralelo o
antiparalelo para formar fibras o lminas. Estas macromolculas son
resistentes e insolubles en agua, por lo que siempre se asocian con
protenas que tienen funciones estructurales, construccin de
citoesqueletos, cuernos, uas, pelo, msculos, etc.
Protenas globulares
Las protenas globulares disponen sus cadenas polipeptdicas formando
estructuras semiesfricas y compactas, organizando los residuos de los
aminocidos polares para que queden en la superficie externa, mientras
que los hidrfobos se orientan al interior, esto favorece las interacciones de
las estructuras terciaria y cuaternaria. Estas protenas son por lo general
solubles en agua y se mueven dentro de las clulas, la mayor parte de los
varios millares de enzimas son globulares (McMurry, 2000, p1098).
Transporte de sustancias
Estas protenas se asocian a otras especies qumicas que pueden ser
cationes o molculas, con el fin de desplazarles a travs de los sistemas de
transporte en un organismo, p.ej., la hemoglobina transporta oxigeno por la
sangre de los pulmones a los tejidos donde se usa para producir energa.
En la tabla 23 se recogen algunas protenas y sus funciones.
Catlisis (Enzimas)
Son importantes intermediarios de las reacciones bioqumicas que permiten
la existencia del metabolismo de los seres vivos. Tienen una alta
especificidad que permite la ocurrencia de eventos de reaccin nicos. Las
enzimas por lo general catalizan la reaccin de una sola especie llamada
sustrato, por ello son capaces de reconocerle y solo reaccionar con l a
travs de mecanismos de acople (modelo llave cerradura).
Trasmisin de informacin
Las protenas pueden actuar como transmisores o receptores de impulsos
nerviosos. Por ejemplo, las hormonas ejercen su accin interactuando con
receptores protenicos en la superficie de las clulas.
Informacin gentica
Las protenas represoras controlan la cantidad de informacin gentica que
se utiliza en un determinado momento, rigiendo a su vez el crecimiento y
multiplicacin celular.
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esta especie se explica por la neutralizacin interna entre cargas de los grupos
amino (bsico) y carboxilo (cido).
280
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Ejemplo:
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Ejemplo:
2. Reaccin de Sanger
El 1flor2,4dinitrobenceno reacciona con un grupo amino libre de un
aminocido para formar un dinitrofenil aminocido de color amarillo. Solo
nitrgenos terminales como los presentan los aminocidos, pueden
reaccionar.
Ejemplo:
O2N O2N
3. Reaccin de Sorensen
El formol en exceso, reacciona con el grupo amino para producir N,N
dihidroximetilderivados, liberando estequiomtricamente un protn por cada
grupo amino. La cantidad de carboxilos puede ser determinada al valorar el
producto usando una solucin estandarizada de hidrxido de sodio y
fenolftalena como indicador.
Ejemplo:
24
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p370-372 - tomo II)
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Ejemplo:
H+
H2N-CH-CO-NH-CH(CH3)-CO-NH-CH(CH2SH)-COOH + 2H2O
Glicilalanilcisteina (Tripeptido)
25
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p383-386 - tomo II)
283
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2. Reaccin de Biuret
La prueba identifica protenas y polipptidos, ya que detecta la presencia de
dos o ms enlaces peptdicos al formar un complejo de color violeta rojizo
con sulfato de cobre (II) en medio fuertemente alcalino. El producto de
reaccin es:
3. Reaccin Xantoprotica
Identifica la presencia de ncleos aromticos en aminocidos, pptidos y
protenas. En esta, ocurre una nitracin del anillo bencnico cuando se
calienta la sustancia en cido ntrico concentrado, el producto es un
precipitado de color amarillo que se intensifica cuando se alcaliniza el
medio. La fenilalanina, tiroxina y triptfano responden a esta prueba.
5. Reaccin de Milln
Identifica aminocidos libres o asociados a pptidos y protenas que tengan
en su estructura un grupo fenlico. La prueba es positiva cuando el reactivo
(una mezcla de HgNO3, Hg(NO3)2 y HNO3) da un precipitado rojo. La
tiroxina responde a este ensayo.
6. Reaccin de Sakaguchi
El grupo guanidil o guanidina presente en la arginina produce un color rojo
intenso cuando se trata con una mezcla de naftol e hipoclorito de sodio.
En el ADN de las clulas esta almacenada toda la informacin que determina las
caractersticas de las mismas, regulando todas sus funciones vitales y
organizando la sntesis de otras sustancias.
a. Pirimidinas
La pirimidina (figura 79) es un compuesto heterocclico hexaatmico con
nitrgenos en las posiciones 1,3 que se puede considerar aromtico ya que
cumple con la regla de Hckel. Forma parte de la estructura de la citosina (4
amino2oxipirimidina), el uracilo (2,4 dioxipirimidina) y de la timina (5
metiluracilo) que participan en la constitucin del cido desoxirribonucleico (ADN)
y del cido ribonucleico (ARN).
b. Purinas
Las purinas son sustancias obtenidas de la hidrlisis de los cidos nuclecos,
presentes en las nucleoprotenas de las clulas animales y vegetales.
En la figura 80, se observan las estructuras de las purinas presentes en los cidos
nuclecos.
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40.1.2 Nucleosidos
El primero esta presente en los nucleosidos que forman el ARN, mientras que el
segundo est en el ADN (figura 81).
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Existen dos tipos de nucleosidos, los que componen el ARN y los del ADN. Las
diferencias estructurales entre ambas clases son dos. En el caso de los
ribonuclesidos (ARN), el azcar siempre es la -D-2-ribosa, mientras que las
bases pueden ser adenina (A), guanina (G), citosina (C) y uracilo (U).
40.1.3 Nucletidos
Los cidos nuclecos son polmeros conformados por una gran cantidad de
nucletidos. En trminos generales estos son los monmeros de la
macromolcula.
En cualquiera de los dos cidos nuclecos (ADN y ARN), los nucletidos se unen
entre si por medio de enlaces ster, entre el grupo 5-fosfato (hidroxilo 5) de un
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Para esto se utiliza la letra que designa a una base nitrogenada, empezando por la
parte izquierda de la molcula que tiene el extremo 5libre (no ligado a otro
nucletido) y se sigue hacia el extremo que tiene el grupo hidroxilo 3libre (no
ligado a otro nucletido).
Ejemplo:
U-A-G-C-U-G-C-C
5 3
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a. Reaccin de Biuret
b. Reaccin xantoproteica
c. Reaccin de Mc Carthy-Sullivan
a. (Oxitocina) Cys-Tyr-Ile-Gln-Asn-Cys-Pro-Leu-NH2
b. (Branquina) Arg-Pro-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg
6. Relacione las tres columnas, identifique para cada base nitrogenada el grupo al
que corresponde y su presencia en el ADN, ARN o ambas.
a. Glu
b. Gln
c. Leu
d. Lys
e. Ser
Introduccin
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Los compuestos orgnicos con azufre han recibido en los ltimos aos un inters
particular debido a las aplicaciones en los campos de la farmacia e industria,
adems de estar presentes en los procesos metablicos.
Los alcaloides son heterociclos (sustancias anulares con otros tomos distintos al
carbono en sus anillos) que se consideran como aminas cclicas fisiolgicamente
activas, producidas por las plantas (aunque tambin pueden ser sintetizadas
artificialmente), recogen a una amplia variedad de sustancias que qumicamente
se relacionan con el pirrol, piridina, quinolina, isoquinolina y algunas otras
(Brewster, 1954, p911).
Los compuestos ms relevantes del azufre son los tioles o mercaptanos, los
sulfuros, bisulfuros, sulfxidos, sulfonas, y tiocidos.
293
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HS- + RX HS-R + X-
Ejemplo:
Na+ SH- + R-OSO3- Na+ HS-R + Na2SO4
b. Nomenclatura
En cuanto a su nomenclatura, esta es homologa a la de los alcoholes, solo que en
lugar de utilizar la terminacin -ol de los alcoholes, se aade el sufijo tiol.
c. Propiedades fsicas
En cuanto a sus propiedades fsicas, los tioles tienen puntos de ebullicin
cercanos a los de hidrocarburos de peso molecular homologo. La solubilidad en
agua es inferior a la de los alcoholes correspondientes, esta se explica por la
incapacidad del grupo sulfhdrilo para formar puentes de hidrogeno.
d. Propiedades qumicas
La diferencia ms significativa entre la qumica de los alcoholes y tioles es la
facilidad de oxidacin de estos ltimos (Allenger, et.al, 1991, p1152).
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1. Formacin de sales
En medio alcalino los tioles producen sales denominada mercaptiuros. La
reaccin general es:
Ejemplo:
CH3-S-H + NaOH CH3-S-Na + H2O
2. Oxidacin a bisulfuros
La oxidacin de los tioles se puede realizar en presencia de agentes
oxidantes suaves, en este caso se obtienen bisulfuros. Si el agente tiene
mayor fuerza la oxidacin puede llegar hasta formar un cido sulfnico.
Ejemplo:
2CH3-S-H + I2 CH3-S-S-CH3 + 2HI
Bisulfuro
3. Acilacin
En presencia de un cido carboxlico los tioles producen tiosteres. La
reaccin general es:
Los sulfuros se preparan por reaccin de haluros o sulfatos alqulicos con sulfuro
de sodio en medio alcohlico. La reaccin general es:
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Ejemplo:
2CH3Cl + Na2S CH3-S-CH3 + 2NaCl
Los bisulfuros se preparan al oxidar tioles o por reaccin de bisulfuro de sodio con
un halogenuro de hidrocarburo.
Ejemplo:
Na-S-S-Na + 2CH3Cl 2NaCl + CH3-S-S-CH3
b. Nomenclatura
Bajo el sistema comn los sulfuros se denominan anteponiendo al nombre del
hidrocarburo la palabra sulfuro. En el sistema IUPAC, se ubica la cadena
carbonada ms larga, se nombran los sustituyentes seguido de la partcula tio y
se finaliza con el nombre de la cadena base.
Ejemplos:
CH3-S-CH3 Metiltiometano (Sulfuro de dimetilo)
CH2CH2-S-CH2CH2CH(CH3)2 3-metil-1-(etiltio)-butano
Ejemplos:
(CH3)2S2 Bisulfuro de metlo
CH3SSCH2CH3 Bisulfuro metiletlico
Ejemplo:
[O2], 25C [O2]
CH3-S-CH2CH3 CH3-SO-CH2CH3 CH3-SO2-CH2CH3
Etil metilsulfxido Etil metil sulfona
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2. Alquilacin
Los sulfuros reaccionan con haluros de alquilo para formar sales de sulfonio
terciarias. En caso de que los radicales sean distintos es posible obtener
una mezcla de sales.
Ejemplo:
CH3-S-CH3 + CH3Cl (CH3)3S+ Cl-
1. Reduccin a tioles
En presencia de zinc en medio cido los bisulfuros se reducen para formar
tioles.
Ejemplo:
Ejemplo:
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Los heterociclos tambin son de gran importancia industrial ya que son aplicados
primordialmente en la manufactura de medicamentos, colorantes y resinas.
43.1.1 Alcaloides
a. Consideraciones generales26
Algunas de las drogas ms potentes conocidas se obtienen de las plantas, siendo
muchas de ellas utilizadas desde la antigedad. Entre estas se encuentran los
alcaloides, sustancias que abarcan un amplio nmero de compuestos.
26
Texto adaptado de: (Guerrero, 2005, p163 - 165)
298
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La mayor parte de estos compuestos son slidos, cristalinos, muy pocos lquidos y
generalmente con olores muy fuertes como en el caso de la nicotina.
b. Caractersticas de clasificacin
Los alcaloides se consideran como sustancias ms o menos txicas, que pueden
actuar sobre el sistema nervioso central (SNC). Son de carcter alcalino y en la
mayora de los casos tienen un tomo de nitrgeno heterocclico. Pueden ser
sintetizadas por algunos vegetales a partir de aminocidos o sus derivados
inmediatos.
299
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Por su carcter bsico, pueden formar sales con cidos orgnicos o inorgnicos
como clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, etc.
c. Algunos alcaloides
1. Alcaloides simples
Coniina. Se extrae de una planta de la familia del perejil -Conius maculata-,
(Wildraham & Matta, 1989, p198), es un alcaloide que acta como
neurotoxina ya que agiliza la actividad de la sinopsis neuromuscular,
determinando la parlisis msculos, especialmente los asociados al aparato
respiratorio (figura 85).
300
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5. Otros alcaloides
Los opiceos son un amplio grupo de sustancias que producen los efectos
psicolgicos y fisiolgicos del opio (Wildraham & Matta, 1989, p200). El
opio es una resina que se extrae de las capsulas de semillas de la flor de
Papaver sonniferum. Son sustancias que actan como analgsicos de
potente accin. Ejemplos de estos compuestos se observan en la figura 89.
302
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d. Aplicaciones y usos
303
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44.1 Vitaminas27
a. Consideraciones generales
Las vitaminas son sustancias orgnicas, de naturaleza y composicin variada.
Imprescindibles en los procesos metablicos que tienen lugar en la nutricin de los
seres vivos. No aportan energa, ya que no se utilizan como combustible, pero si
son importantes intermediarios en los procesos que conllevan a la produccin de
energa y construccin de molculas.
b. Nomenclatura
Su nomenclatura es compleja, ni siquiera con el conocimiento de su estructura
qumica, por ello se asocian a las enfermedades ocasionadas por su deficiencia
(p.ej., factor antipelagra para el complejo B). Una designacin ms amplia recurre
al uso del alfabeto. Sin embargo cuando se separaron los componentes del
complejo B, se recurri a colocar un subndice para distinguirlas entre s.
c. Clasificacin
Inicialmente se reconoci la existencia de por lo menos dos grupos vitamnicos,
caracterizados por su solubilidad. Las vitaminas, solubles en solventes orgnicos
se denominaban como factor liposoluble A, mientras que las insolubles en estos,
se les llamo factor hidrosoluble B. Actualmente esta clasificacin continua en los
27
Texto adaptado de: (Guerrero, 2005, p165 - 184)
304
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1. Vitaminas hidrosolubles
Incluyen la vitamina C y el complejo B
Caractersticas:
Estn ampliamente distribuidas en los alimentos
Solubles en agua (se pierden con la coccin)
La mayor parte son termolbiles
Se absorben por la sangre rpidamente
Se eliminan por la orina
No producen toxicidad
Actan como coenzimas en reacciones metablicas del
organismo
2. Vitaminas liposolubles
Incluyen las vitaminas A, D, E y K.
Caractersticas:
Solubles en solventes grasos
Son termoestables
Se absorben por la linfa (lentamente)
Se almacenan en el hgado y tejido adiposo
Se eliminan por la bilis (lentamente)
Pueden producir toxicidad
Tienen funcin fisiolgica especfica
306
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3. Vitamina B2 (Riboflavina)
La riboflavina (figura 91), acta como parte de un grupo de enzimas
llamadas flavoprotenas, que intervienen en el metabolismo de
carbohidratos, grasas y protenas. Las formas con actividad metablica son
las riboflavina5fosfato, llamadas tambin mono nucletido de riboflavina
(FMN) y di nucletido de adenina y flavina (FAD).
6. Vitamina B6 (piridoxina)
La vitamina B6 es un conjunto de tres compuestos qumicos semejantes:
piridoxina (PN), piridoxal (PL) y piridoxamina (PM). Los compuestos
difieren en el tomo de carbono en la posicin cuatro del ncleo piridina: un
alcohol primario (piridoxina), el aldehdo correspondiente (piridoxina) y un
grupo aminoetil (piridoxamina), figura 92.
308
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Los mamferos pueden utilizar con facilidad cada uno de esos compuestos
despus de convertirlos en el hgado a piridoxal5fosfato (figura 92), la
forma activa de la vitamina, este compuesto interviene como factor en
numerosas reacciones bioqumicas, relacionadas con el metabolismo de
aminocidos.
310
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b. C6H5-SO2-NH2
c.
2. Complete la reaccin:
3. Complete la reaccin:
a. RSH + I2
b. RSH + R-COOH
c. 2RX + Na2S
d. RSH + NaOH
c. Solubilidad en agua
d. Presencia de heterociclos
e. Dificultad para formar sales
f. Solubilidad en solventes orgnicos
g. Carcter bsico
h. Accin sobre el SNC
i. Presencia de carbociclos
8. Relacione
10. Relacione
a. Vitamina B1 ( ) 1. Calciferol
b. Vitamina D ( ) 2. Antixeroftlmica
c. Vitamina B12 ( ) 3. Antiescorbtica
d. Vitamina B2 ( ) 4. Cobalamina
e. Vitamina B7 ( ) 5. Antiberibrica
f. Vitamina C ( ) 6. cido flico
g. Vitamina A ( ) 7. Riboflavina
h. Vitamina B3 ( ) 8. Biotina
i. Vitamina B9 ( ) 9. Nicotinamida
j. Vitamina B5 ( ) 10. Piridoxina
k. Vitamina B6 ( ) 11. cido pantotenico
a. CH3NH2 + H2O
b. CH3CH2NH2 + HCl
c. CH3NH2 + CH3Cl
d. C6H5-NH2 + HNO3 Catalizador H2SO4
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e. C6H5-NH2 + H2SO4
a. H2O/HCl
b. NaOH
c. HNO2
d. LiAlH4
3. Complete la tabla
7. De todas las estructuras posibles de un tripptido que tenga Ala, Gly y Fen.
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CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 100416 QUMICA ORGNICA
a. cido rico
b. cidos nuclecos
c. Triptfano
d. Clorofila
e. Porfirinas
a. -D-desoxirribosa ( ) 1. Purina
b. Citosina ( ) 2. cido nucleco
c. ADN ( ) 3. Nucletido
d. Guanosina ( ) 4. Pirimidina
e. Desoxiadenosina ( ) 5. Nuclesido
f. Guanosin-5-monofosfato ( ) 6. Monosacarido
g. ARN ( )
h. Adenina ( )
i. -D-ribosa ( )
Allenger, N., Cava, M., De Jongh, R., Johnson, C., Lebel, N., & Stevens, C. (1991).
Qumica Orgnica 2ed. Barcelona: Reverte.
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CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 100416 QUMICA ORGNICA
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
Whitten, K., Galey, K., & Raymond, D. (1992). Qumica General. Mxico: McGraw
Hill.
Ejercicios sobre compuestos orgnicos con azufre (2009, Junio). Disponible en:
http://www.uhu.es/quimiorg/hpotatoes/azufre2.htm
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1. CH2=CH-CH2-CH3
a. Los enlaces C-H son covalentes
Los enlaces C-C son covalentes
b. El nmero de enlaces sigma es 11
c. El nmero de enlaces pi es 1
d. Los carbonos que se enlazan con enlaces dobles tienen hibridacin sp 2, 1C
y 2C. Los dems carbonos tienen hibridacin sp3.
2. CHC-CH2-CH=CH-CH3
a. a. Los enlaces C-H son covalentes
Los enlaces C-C son covalentes
b. El nmero de enlaces sigma es 13
c. El nmero de enlaces pi es 3
d. Los carbonos que se enlazan con enlaces triples tienen hibridacin sp, 1C y
2
C, los carbonos cuatro y cinco (que tienen el doble enlace) estn en
hibridacin sp2, los carbonos tres y seis estn en hibridacin sp3.
3. (c) El orbital que interviene en todas las posibles hibridaciones del tomo de
carbono es el 2s
5. (c)
a. Sustitucin
b. Adicin
c. Sustitucin
d. Eliminacin
6. (a) 4-metil-6-propil-1,7-octadieno
(b) cis-2-penteno
9. (a) y (d)
10.
322
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11.
(a) Error: mal numerado el anillo aromtico
Nombre correcto: 2-cloro-1metil-benceno 2-cloro-tolueno
(b) Error: mal numerada la cadena principal
Nombre correcto: trans-2,3-dibromo-2-penteno
(c) Error: mal seleccionada la cadena fundamental
Nombre correcto: 3-etil-2-yodohexano
(d) Error: mal numerado el anillo aromtico
Nombre correcto: 1,2,4-tribromobenceno
(e) Error: mal numerado el anillo
Nombre correcto: 3-yodociclopentano
1.
a. Nitrilo
b. R-CONH2
c. Ester
d. R-CO-NH-R
e. ter
f. Ar-OH
g. Alquino
h. R-CO-R
i. cido carboxlico
j. R-SH
2.
Formula Ismero Clase de isomera
CH3CH2CH2CH3 CH3-CH(CH3)-CH3 De cadena
CH3CH2OH CH3-O-CH3 Funcional
CH3CH2CH2Br CH3-CH(Br)-CH3 De posicin
CH3CH=CHCH3 Geomtrica y de
posicin
CH=CH-CH2CH3
3. (d)
C= (82,75g) / (12g/at-g) = 6,89 at-g
H= (17,25g) / (1g/at-g) = 17,25 at-g
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6.
7. Estructuras
a. CH3-C(Br)-CH(Br)-CH3
I
CH3
b. CH3-CH-CH2-CH3
I
CH3
c. CH3-C(OH)-CH2-CH3
I
CH3
d. (CH3)2-C=O + CH3-COOH
e. CH3-C(Cl)-CH2-CH3
I
CH3
8. (CH3-CC-CH2CH3) 2-pentino
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11. a.
b.
c.
12. Orientadores
b. Orientador orto, para
c. Orientador meta
d. Orientador orto, para
e. Orientador orto, para
15.
KOH/EtOH
CH2=CH-CH2-CH3 + HCl CH3CH(Cl)CH2CH3 CH3CH=CHCH3
1. Relaciones
a. Alcano R-H
b. Areno Ar-X
c. Haluro de alquilo aromtico R-X
d. Alcohol R-OH
e. Alcohol primario R-CH2-OH
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4. Se forma una mezcla de productos 1,2 y 1,4 debido a que el grupo hidroxilo es
un orientador orto y para. Los productos son el o-cresol y el p-cresol
5. Observar figura 43
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6. Estructuras:
a. + HCl CH3-CH(Cl)-CH2-OH
b. + H2O CH3-CH(OH)-CH2-OH
c. + NH3 CH3-CH(OH)-CH2-NH2
9. Errores y nomenclatura
a. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 3-metil-2-pentanol
b. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 3-metil-2-pentanol
c. Error: Mal numerado el anillo aromtico
Nombre: 3-clorofenol, 3-clorohidroxibenceno, m-clorofenol
d. Error: Mal seleccionada la cadena base
Nombre: 2-etil-1-pentanol
e. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 1,2-butanodiol
10. b<a<d<c<e
Los alcanos tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes, entre ms
ramificaciones, menor punto de ebullicin.
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3. Solubilidad en agua:
a. Propano propanal. Es ms soluble el aldehdo (propanal), pues la
molcula es polar y puede formar puentes de hidrogeno con el agua
b. Heptanal Etanal. Es ms soluble el etanal, ya que su cadena carbonada
es ms corta que la del heptanal.
c. Etanol propanona. Se puede esperar un comportamiento similar, ambas
sustancias son de pesos moleculares cercanos, adems las dos pueden
formar puentes de hidrogeno.
6. Para cada pareja de compuestos, indique cul tiene mayor punto de ebullicin:
a. CH3CH2OH
b. CH3-CO-CH3
c. CH3CH2OH
d. H-CHO
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7. Relaciones
a. 4)
b. 5), 6)
c. 1), 2)
d. 3)
e. 1), 2)
8. Conceptos
a. Glucognesis: sntesis de glicgeno a partir de glucosa, en los animales
ocurre en el hgado
b. Glucogenlisis: degradacin del glicgeno. La glucosa es el principal
producto de la glucogenlisis en el hgado, mientras que el piruvato y el
lactato lo son en los msculos.
c. Gliclisis: oxidacin de la glucosa o del glicgeno en piruvato y lactato,
mediante un proceso anaerobio (en ausencia de aire).
3. Relaciones
a. H-COOH (5)
b. HOOC-CH2-COOH (4)
c. CH3-CH(OH)-COOH (6)
d. CH3-(CO)-CH2COOH (2)
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e. (7)
f. CH2=CH-COOH (3)
g. CH2(Cl)-COOH (1)
x = (0,15g x 1eq)/(0,0025eq)
x = 60g
Equivalente de neutralizacin del cido 60g
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2. Alcoholes y aldehdos
a. CH3-OH H-CHO
b. C6H5-CH2-OH C6H5-CHO
c. HO-CH2-CH2-OH OHC-CH2-CHO
d. CH3-CH(CH3)-CH2-OH CH3-CH(CH3)-CHO
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5. Los compuestos que se utilizaran para sintetizar los cidos dados mediante la
prueba del yodoformo, seran:
a. CH3-CHO
b. CH3-CO-CH3
c. CH3-CO-CH(CH3)-CH3
a. b. c.
d. e.
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9. Los rasgos estructurales para que un disacrido pueda ser un azcar reductor
son: poseer un grupo hidroxilo anomrico libre (lo cual le da la posibilidad de
convertirse en un aldehdo).
2. Nombre IUPAC
a. 2-metilpropanamida
b. Benzamida
c. N-etil-N-metilpropanamida
d. N,N-dimetilmetanamida
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6. Reacciones:
a.
Calor/NH3
(CH3)2-CH-CN + CH3CH2Cl (CH3)2-C(CH3CH2)-CN + Cl+
b.
Calor/NH3
CH3CH2-CN + CH3CH2I (CH3CH2)2-CH-CN + I-
c.
Calor/NH3
CH3-CN + CH3CH2Cl H-CH(CH2CH3)-CN + Cl-
7. Clasificacin:
a. Amina 1ria
b. Amina 2ria
c. Sal de amonio 3ria
d. Amina 1ria
e. Sal de amonio 4ria
f. Amina 3ria
9. -NHCH(CH3)-CO-NHCH(CH3)-CO-
a. n molculas de H2NCH(CH3)COO-
b. n molculas de (H3N+)CH(CH3)COOH
10. Estructuras
a. CH3CH2CN
b. CH3CH2CH2CN
c. C6H5-CH2NH2
d. (C6H5)2NH
e. CH3CO-NH2
1. Anmeros de la D-Ribofuranosa
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4. Coloraciones
a. Violeta rojizo
b. Amarillo
c. Rojo
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9. Solucin de aminocidos
a. cida
b. Casi neutra
c. Casi neutra
d. Bsica
e. Casi neutra
1. Nombre de bisulfuros
a. cido bencenosulfnico
b. Bencenosulfonamida
c. Sulfanilamida
2. Productos de reaccin
a. (CH3)2-C-(S-CH2CH2CH3)
b. C6H5-CH2-CH2-S-CH3
3. Reacciones:
a. CH3-CH(CH3)-CH2-SH + NaOH CH3-CH(CH3)-CH2-S-Na + H2O
b. C6H5-CH2-SH + NaOH C6H5-CH2-S-Na + H2O
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8. Relaciones
a. Alcaloide opiceo (1)
b. Alcaloide simple (3)
c. Alcaloide con anillo indol (2)
d. Alcaloide con anillo quinolico (4)
e. Alcaloide con anillo tropano (5)
10. Relaciones
a. Vitamina B1 (5)
b. Vitamina D (1)
c. Vitamina B12 (4)
d. Vitamina B2 (7)
e. Vitamina B7 (8)
f. Vitamina C (3)
g. Vitamina A (2)
h. Vitamina B3 (9)
i. Vitamina B9 (6)
j. Vitamina B5 (11)
k. Vitamina B6 (10)
1. Productos de reaccin
a. CH3NH3OH [CH3-NH3]+ + OH-
b. CH3NH3+ Cl-
c. CH3NHCH3 + HCl
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3. Complete la tabla
Reaccin Coloracin Grupo identificado
Biuret Violeta a. Polipptido y protenas
Milln Rojo b. Aminocidos con grupo fenlico
Xantoproteica Amarillo c. Aminocidos con ncleo
aromtico
Hopkins-Cole Violeta d. Aminocidos con grupo indol
Sakaguchi Rojo e. Aminocidos con grupo guanidil
6. Zwitteriones:
a. CH3-CH(NH3+)-COO-
b. H2N-(CO)-CH2-CH(NH3+)-COO-
c. HS-CH2-CH(NH3+)-COO-
d. H2N-(CO)-CH2-CH2-CH(NH3+)-COO-
e. CH2(NH3+)-COO-
Fen-Gly-Ala
10. Relaciones
a. -D-desoxirribosa (6)
b. Citosina (4)
c. ADN (2)
d. Guanosina (5)
e. Desoxiadenosina (5)
f. Guanosin-5-monofosfato (3)
g. ARN (2)
h. Adenina (1)
i. -D-ribosa (6)
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FUENTES DOCUMENTALES
Allenger, N., Cava, M., De Jongh, R., Johnson, C., Lebel, N., & Stevens, C. (1991).
Qumica Orgnica 2ed. Barcelona: Reverte.
Bailey, P., & Bailey, C. (1995). Qumica Orgnica 5ed. Mxico: Pearson.
Carey, F.A. (2004). Organic chemistry 5ed. New York: McGraw Hill.
Clayden, Greeves, Warren & Whoters. (2001). Organic chemistry. Florencie, Italy:
Oxford university press.
Chang, R., & College, W. (2002). Qumica general 7ed. Mxico: Mc Graw Hill.
De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.
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CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 100416 QUMICA ORGNICA
Morrison, R., & Boyd, R. (1998). Qumica orgnica 5ed. Mxico: Pearson
Educacin.
Wade L.G. (2004). Qumica Orgnica 5ed. Madrid: Pearson - Prentice Hall.
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