Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Hidrodestilacion de Aceites Esenciales PDF
Hidrodestilacion de Aceites Esenciales PDF
Valladolid, a de de 2007
CERTIFICAN QUE:
_____________________ __________________
Mara Jos Cocero Alonso Rafael B. Mato Chan
Reunido el Tribunal que ha de juzgar la Tesis Doctoral Hidrodestilacin de
aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin presentada por el Ingeniero Manuel
Guillermo Cerpa Chvez, y en cumplimiento con lo establecido por el Real Decreto
778/1998 (BOE 01.05.98) ha acordado conceder por __________________ la
calificacin de _________________.
Valladolid, a de de 2.007
PRESIDENTE SECRETARIO
Esta Tesis Doctoral ha sido financiada por la Exc. Diputacin Provincial de Valladolid, Servicio
de Medio Ambiente y Agricultura, a travs del Convenio con la Universidad de Valladolid para
la realizacin de proyecto Planta Piloto para la obtencin de aceites esenciales mediante
destilacin por arrastre de vapor (2004-2006). Deseo agradecer, en la persona de D. Juan A.
Olmedo, el apoyo tcnico, logstico y econmico suministrado durante la ejecucin del proyecto.
Tu verdad?
No, la Verdad,
y ven conmigo a buscarla.
La tuya, gurdatela.
Antonio Machado
ndice
Sumario
1. Introduccin
2. Objetivos
i
Indice
ii
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
iii
Indice
8. Escalado
9. Resumen y Conclusiones
Apndices
iv
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Sumario
v
Indice
vi
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 1
Introduccin
1-1
Captulo 1: Introduccin
1-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-3
Captulo 1: Introduccin
1-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-5
Captulo 1: Introduccin
Dependiendo de la forma del recipiente, se utiliza una rejilla para separar la carga de
material del distribuidor, o se usa una cesta donde se deposita la carga y es retirada ms
rpidamente, al terminar el proceso.
Los usos de los aceites esenciales obtenidos por hidrodestilacin son muy amplios,
aunque bsicamente estn orientados a la perfumera; la cosmtica; la industria
1-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Rendimiento
Nombre comn (taxonoma) Parte de la planta Mercado
(% g/g)
Ans verde Fruto 6 Farmacutico
(Pimpinella anisum) 14 Alimentario
Eneldo Frutos y hojas 2,5 4 Alimentario
(Anethum graveolens L.)
Espliego Flores, hojas 1,25 Perfumera
(Lavandula latifolia M.) Higiene
Hinojo amargo Fruto 46 Alimentario
(Foeniculum vulgare M.)
Hisopo comn Flores y hojas 0,2 0,25 Alimentario
(Hyssopus officinalis L.)
Hisopo espaol Flores y hojas 0,87 1,09 Alimentario
(Hyssopus officinalis L. ssp. aristatus)
Lavandn Abrial Flores y tallos 1,3 Perfumera
(Lavandula angustifolia M. x latifolia M.) 1,36 1,61
Lavandn Sper Flores y tallos 1 Perfumera
(Lavandula angustifolia L. x latifolia L.) 1,04 1,53
Mejorana de Espaa Flores y hojas 3 Alimentario
(Thymus mastichina L.)
Organo Flores y hojas 2 Alimentario
(Origanum vulgare) 34
Romero espaol Flores y hojas 0,72 0,95 Alimentario
(Rosmarinus officinalis L.) 0,5 1,1
Salvia Flores y hojas 0,5 1,1 Farmacutico
(Salvia officinalis L.) 0,25 0,35 Alimentario
Tomillo Flores y hojas 2 Alimentario
(Thymus vulgaris L.) Farmacutico
1-7
Captulo 1: Introduccin
1.4. Antecedentes
1-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1.5. Fundamentos
Desde hace muchas dcadas, se asume que el proceso est regido por la vaporizacin
del aceite esencial libre o disponible en la superficie de las hojas o flores, cuando una
corriente de vapor saturado atraviesa un lecho conformado por este material vegetal. Un
abundante conocimiento emprico sustenta esta posicin (Gnther, 1948). Al ser la
vaporizacin, el fenmeno que controla el proceso, se asume un equilibrio
termodinmico, entre el aceite esencial y el agua, controlante del rendimiento. Por ello,
la denominacin de hidrodestilacin ha sido acuada para reflejar este hecho.
1-9
Captulo 1: Introduccin
En los ltimos aos, varios trabajos de investigacin han sido publicados, proponiendo
nuevos enunciados matemticos basados en el balance microscpico del transporte del
aceite en el vapor, que explicaran los fenmenos mencionados anteriormente.
1-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Benyoussef et al., (2002) aplicaron su modelado al caso de los frutos del cilantro
(Coriandum sativum L.). Se consider que: la exudacin es una desorcin irreversible
del aceite esencial en el agua penetrante en la matriz herbcea, con una velocidad de
primer orden con respecto al aceite retenido. La vaporizacin del aceite liberado se
asumi como instantnea, debido al equilibrio de fases formado, pero la relacin era
explcita y en funcin de un trmino constante y emprico. La difusin intrapartcula del
aceite en el agua penetrante fue asumida como la controlante, desprecindose la
difusin externa por conveccin. Este modelado posee algunas limitaciones en su
enunciado: slo es aplicable a frutos (geometra esferoide), donde el aceite esencial est
en el interior de la matriz herbcea; la difusin intrapartcula del aceite en el vapor
penetrante se aplica slo cuando la materia prima est molida, como fue el caso, pero a
nivel industrial, los frutos no suelen ser molidos y no hay evidencias de que el agua
penetre en la matriz herbcea; el trmino emprico para relacionar el equilibrio entre el
aceite en la superficie de la matriz y el del vapor es definido como un coeficiente de
reparto, independiente de las volatilidades y de la solubilidad del aceite en el vapor, y
sin ninguna relacin termodinmica que lo respalde; lo cual es inconsistente, porque el
aceite esencial se vaporiza en determinada proporcin, de acuerdo a principios
termodinmicos conocidos.
Romdhane and Tizaoui (2005) aplicaron su modelado al caso de los frutos del ans
verde (pimpinella anisum). Se consider que: no existe exudacin; el aceite es
transportado desde el interior de los frutos por un gradiente de concentraciones y la
velocidad de transferencia depende de ese gradiente y de un coeficiente global. La
1-11
Captulo 1: Introduccin
Sovov and Aleksovski (2006) aplicaron su modelado al caso de las hojas del tomillo
rojo (thymus serpyllum L.). Se consider que: no existe exudacin; el aceite est
disponible en la superficie de la matriz y se evapora instantneamente conforme la
temperatura aumenta. Existe una resistencia a esta vaporizacin, debido a la difusin
por conveccin del aceite desde la superficie al seno del agua circundante. El equilibrio
entre el aceite superficial y el vaporizado se estableci mediante una constante de
particin, independiente de la composicin de las fases, de la temperatura y de la
difusin externa. Este modelado posee algunas limitaciones en su enunciado: es
aplicable slo cuando la matriz herbcea est molida, es decir, cuando deliberadamente,
se permite que todo el aceite esencial se encuentre libre en la superficie y disponible; la
materia prima est sumergida en agua, que se va calentando hasta alcanzar su punto de
ebullicin, lo cual es vlido para un determinado tipo de hidrodestilacin, pero no para
la usada comn e industrialmente; la constante de particin carece de una relacin
matemtica vinculada con la termodinmica, es obtenida por la minimizacin de los
errores para correlacionar el modelado a los datos experimentales, obvindose su
relacin con respecto a las propiedades fsicas (presin de vapor) del aceite esencial o a
la composicin en la interfase formada.
1-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-13
Captulo 1: Introduccin
1-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-15
Captulo 1: Introduccin
Una alternativa optimizada es un equipo de este tipo, pero sin que el vapor sea
generado en el mismo recipiente; sino que sea inyectado mediante un
distribuidor interno y el vapor provenga de un generador externo disponible.
Este equipo es el empleado para desarrollar el presente estudio (Fig. 1-7).
1-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Piloto: Poseen una capacidad entre 50 a 500 litros. Son construidos en acero
comercial, inoxidable (Figs. 1-8 y 1-9) o cobre. Pueden ser de dos tipos: con
generador externo (Fig. 1-8) o acoplado al hidrodestilador (Fig. 1-9). Estn
conformados de un hidrodestilador cilndrico simtrico o de una altura
ligeramente mayor al dimetro. El vapor de agua es inyectado por los fondos
del equipo o generado en esa seccin. La materia prima suele estar compactada
y almacenada en una cesta para su mejor carga y descarga. Los condensadores
son coraza y de varios tubos internos o de un doble serpentn sumergido en un
tanque de agua. Los florentinos son diferentes a los de la escala intermedia y
del laboratorio. Son decantadores en acero inoxidable, con un cuerpo cnico o
cilndrico y un fondo cnico. El aceite esencial es recogido del florentino y
almacenado en otro decantador. Se realiza esta segunda separacin dinmica
porque el flujo de vapor es alto y el tiempo necesario para que la emulsin
aceite-agua se rompa suele ser mayor a la medida en la escala intermedia.
Fig. 1-8. Equipo en SS-316L de 150 L. Fig. 1-9. Equipo en SS-304L de 500 L.
(Cortesa de Newhouse MFG Co., USA) (Cortesa de SIT Ingeniera SRL, Argentina)
1-17
Captulo 1: Introduccin
1-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Fig. 1-10. Remolque en acero de 16000 L. Fig. 1-11. Par de equipos verticales de 5000 L.
(Cortesa de Ct de Aguzn, Francia) (Cortesa de Newhouse MFG Co., USA)
1-19
Captulo 1: Introduccin
Fig. 1-12: Diagrama de la planta industrial semi-continua de lavandn sper (COCOPE S.Coop.)
1-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Fig. 1-13: Diagrama de una planta continua por lecho fluidizado. (Cortesa Texarome Inc., USA)
1-21
Captulo 1: Introduccin
1-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-23
Captulo 1: Introduccin
1-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-25
Captulo 1: Introduccin
1-26
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
10
x H (T )
i vap ,i
H vap
eo
(T ) = i =1
10
(1.14)
x MW
i =1
i i
Q 4 (T ) = hAhd (T T ) (1.15)
1-27
Captulo 1: Introduccin
Tabla 1-2: Distribucin de la energa necesaria para la hidrodestilacin industrial de 4 plantas aromticas.
1-28
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Q Q Q + Q2 + Q3 (T )
= = Q 4 (T ) + 1 (1.19)
t fill + tns cedido t fill + tns need t fill + tns
1-29
Captulo 1: Introduccin
Q (T )
Q cedido = Q need = 3 + Q 4 (Tb ) (1.21)
tsd tns
Efluentes lquidos: son los procedentes de las purgas del condensado interno del
hidrodestilador, del generador de vapor y de la torre de enfriamiento. Las purgas
son agua, por lo cual se vierten al alcantarillado general directamente. Con una
previa recuperacin energtica, mediante un reuso de los mismos para otras
necesidades. El condensado interno lleva disuelto una cantidad desconocida de
los compuestos qumicos presentes en los aceites esenciales y en la planta
aromtica misma, tiene una DQO elevada (6000 7000 mg/L); aunque su
tratamiento no resulta rentable ni operativo, ya que la cantidad de efluente es baja,
1-30
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
suele verterse con las otras corrientes que tienen un caudal varias veces superior y
diluir as la carga orgnica. Esta opcin no es una buena prctica y se debera
evitar en lo posible. Una opcin es su re-uso, mediante dilucin con agua floral,
para convertirla en agua de riego para zonas verdes cercanas.
1-31
Captulo 1: Introduccin
1-32
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1-33
Captulo 1: Introduccin
1.9.4. Centrifugacin.
En el procesamiento de frutos ctricos, el aceite esencial se encuentra contenido
en la cscara del fruto y las nuevas tecnologas permiten extraer y separar
simultneamente el jugo o zumo del fruto del aceite esencial presente. Lo cual
permite obtener rpidamente y con una alta eficiencia y selectividad a estos
aceites (Heath and Reineccius, 1986). El uso de la fuerza centrpeta para la
obtencin de aceites contenidos en otras matrices herbceas (hojas y flores) es
un tema de investigacin pendiente y existen escasos casos conocidos de xito.
1-34
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1.10. Discusin
Existen otros nuevos procesos para obtener aceites esenciales, pero aun estn en
fase de laboratorio o piloto (Rezzoug et al., 1998; Lagunez, 2006); por lo cual,
no sern revisados en esta memoria.
1-35
Captulo 1: Introduccin
1.11. Nomenclatura
Q Calor. [kJ]
Q Calor por unidad de masa. [kJ/kg]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
[C]
2(
T Temperatura media. = 1 Tb + T )
Super/subndices
b Referido al punto de ebullicin del agua.
eo Referido al aceite esencial puro.
fill Referido al periodo de llenado.
hd Referido al hidrodestilador.
mh Referido al material vegetal.
need Referido al calor total necesario para una operacin.
1-36
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1.12. Referencias
1-37
Captulo 1: Introduccin
Cerpa, M.G. y Cocero, M.J. Comparacin entre los aceites esenciales hidrodestilados y
los extractos obtenidos con altas presiones. Cartel presentado a la 2 Reunin de
Expertos en Tecnologas de Fluidos Comprimidos. Valladolid, Octubre del 2005.
Chemat, F.; Lucchesi, M.E.; Smadja, J.; Favretto, L.; Colnaghi, G.; Visinoni, F.
Microwave accelerated steam distillation of essential oil from lavender. Analytica
Chimica Acta, 2006, 555, 157-160.
Churchill, S.W. and Chu, H.H.S. Correlating equations for laminar and turbulent free
convection from a vertical plate. Int. J. Heat Mass Transfer. 18, 1323-1329, 1975.
Cocero, M.J. Procesos comerciales de extraccin con fluidos supercrticos. Ingeniera
Qumica. 2006. N 441, Noviembre, 144-157.
Code of Federal Regulations. U.S. Government Printing Office. Title 21, Vol. 3,
Chapter I, Part 182, Subpart A, 456-460. April 1, 2003.
Cogat, P.O. Apparatus for Separating Biochemical Compounds from Biological
Substances. U.S. Patent 5,478,443, Dec. 26, 1995.
Coutiere, D. Process for the Continuous Hydro-Distillation of Plants. U.S. Patent
4,935,104, Jun. 19, 1990.
Del Valle, J.M.; De la Fuente, J.C.; Cardarelli, D.A. J. of Food Eng. 2005, 67, 35-37.
Essential Oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4Th Ed.; Wiley &
Sons. New York, USA, 1993; Vol. 17, pp 1-60.
Flamini, G. Tebano, M. Cioni, P.L. Ceccarini, L. Ricci, A.S. Longo, I. J. Chromatogr. A,
1143 (2007) 36-40.
Ferhat, M.A.; Meklati, B.Y.; Smadja, J.; Chemat, F. An improved microwave Clevenger
apparatus for distillation of essential oils from orange peel. Journal of
Chromatography A, 112, 2006, 121-126.
Gallego, L.C. y Cardona, C.A. Aplicaciones industriales de los fluidos supercrticos (I):
Generalidades y procesos de extraccin. Ingeniera Qumica. 2004, N 411,
Marzo, 144-152.
Gersbach, P.V. The essential oil secretory structures of Prostanthera ovalifolia
(Lamiaceae). Annals of Botany. 2002, 89:255-260.
Gnther, E. The Essential Oils. Vol. 1: History and origin in Plants Production Analysis.
Krieger Publishing: New York, USA, 1948.
Heath, H.B. and Reineccius, G. 1986. Flavor Chemistry and Technology. AVI
Publishers, USA.
1-38
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Iriti, M.; Colnaghi, G.; Chemat, F.; Smadja, J.; Faoro, F.; Visinoni, F.A. Flavour Fragr.
J. 2006; 21:704-712.
Isman, M.B. Plant essential oils for pest and disease management. Crop Protection,
2000, 19, 603-608.
Jarvis, A.P. and Morgan, D. Isolation of Plant Products by Supercritical-Fluid
Extraction. Phytochem. Anal. 1997, 8, 217-222.
Kaufmann, B. and Christen, P. Phytochem. Anal., 2002, 13, 105-113.
King, M.B. and Bott, T.R. Extraction of Natural Products using Near-Critical Solvents.
1st Edition. Chapman & Hall: London, UK, 1993.
Lack, E. and Simndi, B. Supercritical Fluid Extraction and Fractionation from Solid
Materials. Bertucco, A. Vetter, G. (Eds.) In High Pressure Process Technology:
Fundamentals and Applications. Elsevier: Amsterdam, Netherlands, 2001; pp
537-575.
Lagunez, L. Etude de lextraction de metabolites secondaires de differentes matieres
vegetales en reacteur chauffe par induction thermomagnetique directe. Thse
Docteur. Institut National Polytechnique de Toulouse. France. Juillet, 2006.
Lahlou, M. Methods to study the phytochemistry and bioactivity of essential oils.
Phytother. Res., 2004, 18,435-448.
Li, J.; Perdue, E.M.; Pavlostathis, S.G.; Araujo, R. Physicochemical properties of
selected monoterpenes. Environment International, 1998, 24, 3, 353-358.
Lienhard, J.H. and Lienhard, J.H. A Heat Transfer Textbook. 3rd Edition. Phlogiston
Press. Cambridge, MA, USA. 2001.
Lo Presti, M.; Ragusa, S.; Trozzi, A.; Dugo, P.; Visinoni, F.; Fazio, A.; Dugo, G.;
Mondello, L. A comparison between different techniques for the isolation of
rosemary essential oil. J. Sep. Sci. 2005, 28, 273-280.
Lucchesi, M.E.; Chemat, F.; Smadja, J. Solvent-free microwave extraction of essential
oil from aromatic herbs: comparison with hydro-distillation. J. Chromatogr. A,
2004a, 1043, 323-327.
Lucchesi, M.E.; Chemat, F.; Smadja, J. An original solvent free microwave extraction
of essential oils from spices. Flavour Fragr. J. 2004b, 19, 134-138.
Luque de Castro, M.D.; Jimnez-Carmona, M.M.; Fernndez-Prez, V. Trends in
analytical chemistry, 1999, 18, 11, 708-716.
Meireles, M.A.A. Supercritical Extraction from Solid: Process Design Data (2001-
2003). Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2003, 7, 321-330.
1-39
Captulo 1: Introduccin
1-40
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 2
Objetivos
2-1
Captulo 2: Objetivos
2-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
La presente tesis doctoral se enmarca dentro de una nueva lnea de investigacin que
se lleva a cabo en el Grupo de Procesos a Altas Presiones, del Dpto. de Ingeniera
Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente de la Universidad de Valladolid. La cual
tiene como propsito: estudiar las tecnologas convencionales y nuevas para la
obtencin de extractos naturales, desde plantas aromticas, mediante el uso de
disolventes biodegradables y amigos del medio ambiente, con la mayor eficiencia y
eficacia posibles tcnicamente a escala piloto, y que posean una demanda real o
potencial en diferentes mercados.
2-3
Captulo 2: Objetivos
2-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
2-5
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
The mere formulation of a problem is far more essential than its solution,
which may be merely a matter of mathematical or experimental skills. To
raise new questions, new possibilities, to regard old problems from a new
angle requires creative imagination and marks real advances in science.
Albert Einstein
Captulo 3
El aceite esencial del Lavandn Sper
3-1
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
3-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3.1. Introduccin
El lavandn sper (lavandula angustifolia L. x latifolia L.) es una planta hbrida (Fig.
3-1), originada artificialmente, desde la lavanda y el espliego. Es una especie sub-
arbustiva vivaz de tallo ramificado y grueso, perenne, brcteas ms o menos anchas y
apiculadas en cuyo extremo nacen las espigas florales. Las flores estn formadas por un
cliz tubular, de color azul grisceo. Cultivado entre los 700 y 1100 m. de altitud,
soporta bien la sequa y el invierno mediterrneo, aunque necesita lluvias antes de la
floracin. Prefiere los suelos secos, bien drenados y pedregosos. La floracin tiene lugar
a partir de julio. La recoleccin empieza a finales de julio, aunque se puede posponer
hasta mediados de agosto, ya que al tratarse de un hbrido, su flor permanece intacta y
marchita, guardando su esencia durante un tiempo mayor. Se le llama sper, porque
su aceite esencial posee un alto contenido de steres, y es menos canforceo que los
aceites de las dems lavandines. Es de mayor calidad, pero se obtiene con un menor
rendimiento que el lavandn Abrial y es el ms cultivado en Espaa (Peter, 2004;
Muoz, 2002; Burillo, 2003).
Fig. 3-1: Imgenes del lavandn sper: a) En espiga, b) Una flor aislada, c) La corola
de la flor vista a travs, mediante un microscopio de luz invertida (4X).
3-3
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
El aceite esencial es un lquido amarillo claro, variando hasta el mbar, con un aroma
similar a la lavanda con notas alcanforadas. Posee propiedades similares al aceite de la
lavanda, pero al ser rico en steres, no se le usa en farmacia o alimentos. Su mayor
consumo es como insumo en la perfumera y aditivo en productos de higiene personal o
de limpieza (Essential Oils, 1993; Peter, 2004).
3-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3-5
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
3-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Qfw (cm3/min)
35 25 15 10
0,721 P1 P2 P3 P4
0,762 P9 P10 P11 P12
0,805 P5 P6 P7 P8
3.5.1. Hidrodestilacin
La carga del lavandn sper, para todas las pruebas, fue de 2,18 Kg. La
temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a 94,4
3-7
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
tfill tsd o Y
Ne
(min) (min) (min) (%)
nD20 d 2020
P1 26 13,00 33 0,144 1,324 1,4600 0,8911
P2 23 14,25 48 0,201 1,448 1,4590 0,8930
P3 28 25,00 56 0,335 1,419 1,4603 0,8873
P4 33 42,25 64 0,502 1,446 1,4603 0,8917
P5 23 11,66 43 0,229 1,410 1,4592 0,8940
P6 33 12,00 68 0,321 1,265 1,4586 0,8934
P7 26 15,80 83 0,535 1,186 1,4621 0,8920
P8 31 19,42 110 0,891 1,226 1,4603 0,8922
P9 24 8,58 72 0,178 1,654 1,4589 0,8955
P10 21 12,25 54 0,249 1,270 1,4607 0,8947
P11 30 16,95 92 0,415 1,468 1,4585 0,8928
P12 31 22,50 90 0,622 1,205 1,4589 0,8917
3-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
prdidas de calor en las paredes; los cuales provocan varios flujos del vapor a
travs del lecho, hasta que el sistema alcanza el equilibrio trmico e
hidrodinmico. Estas desviaciones no son apreciadas en las grficas Y vs. Vfw
(Fig. 3-11), porque los valores del Vfw son muy superiores en magnitud que
los del tsd; entonces la variacin del flujo de vapor ser menos notoria cuando
se mide el Vfw y genera menor distorsin en la evolucin de la velocidad de
obtencin. Esta deduccin ser empleada para el modelado fenomenolgico de
este proceso.
1,4 1,4
1,2 1,2
1 1
Y (%)
0,8 0,8
Y (%)
P1 (0,7212)
0,6 0,6 P2 (0,7212)
P5 (0,8052)
P6 (0,8052)
P9 (0,7622)
0,4 0,4 P10 (0,7622)
0 0
0 10 20 30 0 10 20 30 40 50
1,6 1,6
1,4 1,4
1,2 1,2
1 1
Y (%)
Y (%)
0 0
0 20 40 60 80 0 20 40 60 80 100
Fig. 3-3. Efecto de la porosidad en el rendimiento para los caudales del agua floral estudiados
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
3-9
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
1,4 1,6
1,4
1,2
1,2
1
1
Y (%)
Y (%)
P1 (35 cm3/min)
0,8
0,8 P9 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
0,6 P10 (25 cm3/min)
P3 (15 cm3/min) 0,6 P11 (15 cm3/min)
0,4 P4 (10 cm3/min) P12 (10 cm3/min)
0,4
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 20 40 60 80 100
1,4
1,2
0,8
Y (%)
P5 (35 cm3/min)
0,6 P6 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)
0,4 P8 (10 cm3/min)
0,2
e = 0,8052
0
0 20 40 60 80 100
tsd (m in)
Fig. 3-4. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
3-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
a) b)
Fig. 3-5: Imgenes por SEM de la superficie de la flor, antes del proceso:
a) Con 150X y una escala de 70 m; b) con 500X y una escala de 20 m.
3-11
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
a) b)
3-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Tabla 3-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio, usando las dos
columnas para el GC/MS.
3-13
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
Se observa que (Tabla 3-3), el acetato de linalilo y el linalol son los componentes
mayoritarios del aceite. El contenido de los ismeros del -ocimeno, el alcanfor, el 1,8-
cineol, el -cariofileno y el terpineol-4 permiten identificar positivamente a este aceite
como el correspondiente al lavandn sper, de acuerdo a los criterios sugeridos por
Prager and Miskiewicz (1981); para distinguir este aceite de los del lavandin abrial,
grosso y de la lavanda.
El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad, permiti
discriminar e identificar con menor incertidumbre, los compuestos caractersticos de
3-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
este aceite esencial. Puesto que, si se usara solamente la columna HP-5MS (Fig. 3-7),
no se distinguiran algunos pares de compuestos importantes como: el d-limoneno del
1,8-cineol (solapados); la octanona-3 del -mirceno y el borneol del terpineol-4. Para la
columna DB-WAX (Fig. 3-8), sucedera lo mismo, para los casos del linalol y el acetato
de linalilo, el -terpineol y el borneol (solapados), el cis--ocimeno y la octanona-3.
Con estos resultados, se confirma la idoneidad de dos columnas de diferente tipo, para
el anlisis preciso de algunos aceites esenciales conocidos, como el estudiado aqu
(Prager and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and Formcek, 2002;
Sandra and Bicchi, 1989). Al no existir una norma UNE para este aceite, los resultados
de la medicin de la densidad relativa y el ndice de refraccin no son concluyentes para
la identificacin positiva de este aceite como el correspondiente al lavandn sper.
3-15
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
Estas hiptesis coinciden con las establecidas en estudios previos (Palomino y Cerpa,
1999; Benyoussef et al., 2002; Romdhane and Tizaoui, 2005).
3-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
10
w
i =1
tr
i =1 (3.2)
Evaluando (3.4) para el periodo de llenado (0 < t tfill), comprendido desde el ingreso
del vapor al hidrodestilador hasta que la primera gota de agua floral abandona el
florentador, se obtiene:
Gi , fill = Go witr Exp ( K tr t fill ) (3.5)
Transformando (3.5) para el periodo de obtencin (t tfill o tsd 0), asumiendo que el
caudal de agua floral (Qfw) es constante, se obtiene las siguientes EDOs:
dGi K
= tr Gi (3.6)
dV fw Q fw
3-17
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
10
M os = M ios (3.11)
i =1
Donde puede ser estimada pticamente y refleja el estado fsico de la materia prima:
cuando 0, los tricomas estn intactos y la mayor parte del aceite est en su interior;
cuando 1, la matriz ha sufrido un tratamiento de reduccin, para liberar el aceite.
Reemplazando (3.9), (3.10) y (3.12) en (3.8) y asumiendo un caudal de agua floral
constante, se obtienen las siguientes EDOs:
dM ios K trW K g M os vp
= Gi wi ( C * C ) (3.15)
dV fw Q fw Q fw h eo
3-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
K g S os
C = C * (3.19)
Q + K g S os
Reemplazando (3.12) en (3.19):
K g M os
C = C * (3.20)
Qheo + K g M os
El aceite recogido (Msd) es calculado, asumiendo un caudal de agua floral constante,
mediante las siguientes EDOs:
dM isd K g M os Q
= wvp C * (3.21)
Q fw ( Qh eo + K g M )
dV fw os i
10
M sd = M isd (3.22)
i =1
3-19
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P2 (28 cm3).
En la Fig. 3-10, se observa una comparacin entre los datos experimentales de la
hidrodestilacin, de la destilacin diferencial y los datos generados por el
modelado general, para la hidrodestilacin, y del restringido (no considera la
difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se aprecia que el
modelado restringido no predice aceptablemente los datos experimentales de la
DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el clculo de la
composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la evolucin del
rendimiento de aceite.
1,25
0,75
Y(%)
0,5
HD
DD
0,25
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Vfw (cm3)
3-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
El modelado posee 4 parmetros para el ajuste a los datos experimentales. De ellos, tres
son generales: Ktr, h y ; asumiendo que son dependientes de la matriz herbcea y de
los fenmenos interfaciales entre el aceite esencial y el agua. Mientras el cuarto de
ellos: Kg es particular para cada prueba experimental y depende de la conveccin del
vapor en el lecho. Asimismo, es un parmetro que es calculado a partir de correlaciones
generales, surgidas desde experimentos con materiales conocidos y usando amplios
rangos de otros parmetros hidrulicos o fsicos; por ello, Kg no es considerado como un
parmetro de ajuste, sino estimado a partir de una correlacin general.
3-21
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
Shp = 0,3Pe1,3
p (3.31)
El dimetro promedio de partcula fue: 0,39 cm. Calculado desde el rea especfica de la
flor. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,524 cm2/min.
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares. Las flores del lavandn sper no sufrieron
una reduccin de tamao durante la cosecha y slo una pequea fraccin del aceite est
en el exterior de los tricomas; la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
lavandn sper.
3-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
M trfill M osfill
Uo Kg
M eo M eo Rep Pep AAD
(cm/min) (cm/min)
(%) (%)
P1 38,65 61,35 80,86 1,37 2,37 31,43 0,093
P2 35,30 64,70 57,76 0,98 1,69 20,29 0,060
P3 16,22 83,78 34,66 0,58 1,01 10,45 0,033
P4 4,66 95,34 23,10 0,39 0,68 6,17 0,069
P5 42,58 57,42 72,43 1,22 2,12 27,24 0,070
P6 41,97 58,03 51,73 0,87 1,52 17,59 0,116
P7 31,88 68,12 31,04 0,52 0,91 9,05 0,031
P8 24,53 75,47 18,62 0,31 0,55 4,66 0,067
P9 53,21 46,79 76,51 1,29 2,24 29,25 0,073
P10 41,21 58,79 54,65 0,92 1,60 18,89 0,043
P11 29,04 70,96 32,79 0,55 0,96 9,72 0,099
P12 19,43 80,57 21,86 0,37 0,64 5,74 0,020
3-23
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
debido al mayor tiempo de llenado, el cual permite una mayor cantidad de aceite
esencial acumulado (disponible) en la pelcula superficial y su transporte al seno del
vapor, es ms dependiente de los parmetros del proceso (Q y ). La exudacin deja de
ser limitante, debido a la menor cantidad de aceite remanente en los tricomas y a su
menor velocidad frente a la de difusin por conveccin.
1,6 1,6
1,4 a)
1,4 b)
1,2 1,2
1 1
Y (%)
Y (%)
0,8 P1 (35 cm3/min) 0,8 P9 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min) P10 (25 cm3/min)
0,6 0,6 P11 (15 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
P12 (10 cm3/min)
0,4 P4 (10 cm3/min)
0,4
e = 0,762
0,2 e = 0,721 0,2
0 0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3) V fw (cm3)
1,6
1,4 c)
1,2
1
Y (%)
e = 0,8052
0,2
0
0 200 400 600 800 1000
V fw (cm3)
Fig. 3-11. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 3-12, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las siguientes
excepciones: P1, P2, P4, P5, P6, P11; las cuales coinciden con sus mayores
desviaciones (AAD) halladas durante la optimizacin. Tambin se observa que se
predicen diferentes concentraciones del aceite esencial, en la salida del hidrodestilador,
al inicio del proceso, cuando se vara la porosidad del lecho. Lo cual coincide con los
datos experimentales, pero con una baja precisin y slo aceptable para algunas pruebas
(P2, P3, P5, P8, P10). Estos resultados confirman la anterior deduccin aplicada cuando
3-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1,8
1,4
1,6 b)
a)
1,2
1,4
1
1,2
Y (%)
Y (%)
0,8
P1 (0,7212) P2 (0,7212)
0,8
P9 (0,7622) 0,6 P6 (0,8052)
0,6 P10 (0,7622)
P5 (0,8052)
0,4
0,4
Q = 35 cm3/min
0,2
0,2 Q = 25 cm3/min
0 0
0 500 1000 1500 0 400 800 1200
1,6
1,4 d)
1,4
c)
1,2 1,2
1
1
Y (%)
0,8
Y (%)
0,8
P3 (0,7212)
0,6 P7 (0,8052) 0,6
P4 (0,7212)
P12 (0,7622)
P11 (0,7622)
0,4 0,4
P8 (0,8052)
0 0
0 500 1000 1500 0 200 400 600 800 1000
V fw (cm3) V fw (cm3)
Fig. 3-12. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
3-25
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
De las Figs. 3-10, 3-11 y 3-12, se deduce que la transferencia de masa del aceite
esencial en la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2
fenmenos simultneos, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin es la controlante.
El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite vaporizado (por
conveccin), debido a que C* vara durante el proceso; porque la presin de vapor del
aceite es funcin de la composicin del aceite lquido remanente en la pelcula acuosa, y
esta composicin cambia conforme el aceite se evapora. Por lo tanto, existe una
interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad del transporte de masa
por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque para el anlisis de las
operaciones de separacin, basados en las velocidades de transferencia de masa
integradas con la termodinmica de las fases formadas (Seader and Henley, 2006).
El rendimiento obtenido del aceite esencial del lavandn sper concuerda con los valores
reportados a nivel semi-industrial (Burillo, 2003); as como su composicin qumica
promedio. A nivel industrial (COCOPE S.Coop), el rendimiento se asemeja al obtenido
en esta investigacin, ms no en la composicin del aceite. La cual es ms rica en
steres (acetato de linalilo y similares) que la del aceite obtenido. Para explicar esta
variacin en la composicin del aceite, pueden formularse varias hiptesis; pero el
anlisis de los hidrodestiladores industriales, escapa al alcance de esta investigacin.
3-26
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3.7. Conclusiones
El aceite esencial del lavandn sper es obtenido con un rendimiento de 1,36 0,138%
en peso, en base hmeda (53% g/g H2O), en 12 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, de
acuerdo a los criterios sugeridos por Prager & Miskiewicz (1981). A su vez, se
cuantific su composicin qumica: linalol (29,9% - 35,4%); acetato de linalilo (31,1% -
39,9%); alcanfor (4,9% - 6,9%); 1,8-cineol (1,9% - 4,2%); borneol (3,6% - 4,7%); -
cariofileno (2,3% - 3,1%); trans--ocimeno (0,87% - 1,9%); cis--ocimeno (0,84% -
1,3%); cumarina (0,63% - 1,38%); -cadineno (0,22% - 1,4%). Su densidad relativa
(0,8924 0,0021) fue medida por picnometra. Su ndice de refraccin (1,4597
0,0011) fue medido por refractometra.
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
flores del lavandn sper. En contacto con el vapor saturado, los tricomas liberan el
aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y cambiando su
forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, lo que indicara la escasa o
nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una precisin aceptable. Lo cual
indica que los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin son: la exudacin trmica
del aceite esencial desde los tricomas glandulares, la evaporacin instantnea del aceite
en la interfase de la pelcula superficial y la corriente de vapor circundante, y la difusin
por conveccin del aceite en la corriente de vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los
parmetros del modelo, obtenidos por la minimizacin de todos los datos
experimentales, son: la constante de velocidad de exudacin trmica (Ktr = 0,072 min-1)
y el espesor de la capa de aceite en la pelcula superficial (h = 114,6 m). Los cuales
sirven para comparar la velocidad de exudacin trmica de este aceite frente a otros
casos y el rea de transferencia de masa efectiva existente en la matriz herbcea al inicio
y durante el proceso.
La destilacin diferencial en equilibrio del aceite esencial del lavandn sper con el agua
confirma que la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio,
sino que existen otros fenmenos controlantes, capaces de limitar la obtencin del aceite
desde el lecho vegetal. El modelado restringido permite conocer la cantidad ideal de
3-27
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en el lquido bifsico, pero con una
alta desviacin y tiene slo un carcter cualitativo.
3.8. Nomenclatura
3-28
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
U Velocidad superficial del fluido. [cm/min]
Vfw Volumen del agua floral [cm3]
wi Fraccin en peso del componente i en el aceite. [-]
W Masa del lecho. [g]
xi Fraccin molar del componente i en el aceite esencial lquido. [-]
yi Fraccin molar del componente i en la fase vapor. [-]
yw Fraccin molar del agua en la fase vapor. [-]
Y Rendimiento (Relacin entre la masa de aceite obtenido y la masa [% g/g]
del lecho).
Griego
Porosidad del lecho. [-]
eo Densidad del aceite esencial lquido a 20C. [g/cm3]
Viscosidad cinemtica. [cm2/min]
o Tiempo de residencia del equipo vaco. [min]
Fraccin inicial de aceite libre en la pelcula acuosa superficial. [-]
Super/subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se
desaloja la primera gota de agua floral del florentador.
i Componente i-simo del aceite.
in Referido a la corriente de vapor afluente.
o Valor inicial cuando t = 0.
os Referido al aceite esencial lquido en la pelcula acuosa superficial.
sd Referido al aceite esencial obtenido, desde la primera gota de agua floral
desalojada del florentador.
sim Valor generado por el modelado.
3-29
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
3.9. Referencias
3-30
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Dykyj, J. Svoboda, J. Wilhot, R.C. Frenkel, M. Hall, K.R. (Ed.) Vapor Pressure of
Chemicals. Group IV : Physical Chemistry. Volume 20. Subvolume B. Vapor
Pressure and Antoine Constants for Oxygen Containing Organic Compounds. In
Landolt-Brnstein. Numerical Data and Functional Relationships in Science and
Technology. Martienssen, W. (Editor in Chief) Springer-Verlag, Berlin,
Alemania. 2000.
Essential Oils. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4Th Ed.; John Wiley
& Sons. New York, USA, 1993; Vol. 17, pp 1-60.
Gaspar, F. Santos, R. King, M.B. J. of Supercritical Fluids, 21 (2001), 11-22.
Gersbach, P.V. The Essential Oil Secretory Structures of Prostanthera ovalifolia
(Lamiaceae). Annals of Botany, 2002, 89:255-260.
Gnther, E. The Essential Oils. Vol. 1: History and origin in Plants Production
Analysis. 1948, Krieger Publishing: New York, USA.
Iriti, M. Colnaghi, G. Chemat, F. Smadja, J. Faoro, F. Visinoni, F.A. Histo-
cytochemistry and scanning electron microscopy of lavender glandular
trichomes following conventional and microwave-assisted hydrodistillation of
essential oils: a comparative study. Flavour Fragr. J. 2006; 21:704-712.
Knudsen, J.G. Hottel, H.C. Sarofim, A.F. Wankat, P.C. Knaebel, K.S. Heat and Mass
Transfer. Section 5. In Perrys Chemical Engineers Handbook. Green, D.W. and
Maloney, J.O. (Eds.) 1997, 7Th Edition. McGraw-Hill, NY, USA.
Kubeczka, K.-H. and Formcek, V. Essential Oils Analysis by Capillary Gas
Chromatography and Carbon-13 NMR Spectroscopy. 2002, 2nd Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
Li, J.; Perdue, E.M.; Pavlostathis, S.G.; Araujo, R. Physicochemical properties of
selected monoterpenes. Environment International, 1998, 24, 3, 353-358.
Masango, P. Cleaner production of essential oils by steam distillation. Journal of
Cleaner Production. 2005, 13, 833-839.
Muoz, F. Plantas medicinales y aromticas: Estudio, cultivo y procesado. 2002, 4
Reimpresin. Ediciones Mundi-Prensa: Madrid, Espaa.
Palomino, A. y Cerpa, M.G. Modelamiento de la hidroextraccin de aceites esenciales.
1999. Memorias de la VI Reunin del Programa Nacional de Fenmenos de
Transferencia. Universidad Nacional del Callao. Callao, Lima, Per.
Peter, K.V. Handbook of Herbs and Spices. 2004, Woodhead Publishing Limited:
London, England.
3-31
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
Poling, B.E. Prausnitz, J.M. OConnell, J.P. The Properties of Gases and Liquids. 2000.
5Th Edition, McGraw-Hill, NY, USA.
Prager, M. J. and Miskiewicz, M.A. Characterization of lavandin abrialis, super and
grosso by GC-MS. Perfumer & Flavorist, 1981, Vol. 6, April/May.
Rexwinkel, G. Heesink, A.B.M. and Van Swaaij, W.P.M. Mass Transfer in Packed
Beds at Low Peclet Numbers Wrong Experiments or Wrong Interpretations?
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
Rodrigues, M.F. and Bernardo-Gil, M.G. Vapor-Liquid Equilibrium Data of -Pinene +
-Pinene + Limonene at 80 kPa and 101 kPa. J. Chem. Eng. Data., 1996, 41,
581-585.
Romdhane, M. and Tizaoui, C. The kinetic modelling of a steam distillation unit for the
extraction of aniseed (Pimpinella Anisum) essential oil. J. Chem. Technol.
Biotechnol., 2005, 80 :759-766.
Sandra, P. and Bicchi, C. (Eds.) Capillary Gas Chromatography in Essential Oil
Analysis. 1987. Huethig. Heidelberg, Germany.
Seader, J.D. and Henley, E.J. Separation Process Principles. 2nd Edition. 2006. John
Wiley & Sons., USA.
Sharma, S. Sangwan, N.S. Sangwan, R.S. Developmental process of essential oil
glandular trichome collapsing in menthol mint. Current Science, 2003, 84, 4,
544-550.
Shellie, R. Mondello, L. Marriott, P. Dugo, G. Characterisation of lavender essential
oils by using GC-MS with correlation of linear retention indices and comparison
with comprehensive two-dimensional GC. J. of Chrom. A., 2002, 970, 225-234.
Stull, D.R. Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds. Ind. Eng. Chem.,
1947, 39, 517-540.
Voutsas, E. Lampadariou, M. Magoulas, K. Tassios, D. Prediction of vapour pressures
of pure compounds from knowledge of the normal boiling point temperature.
Fluid Phase Equilibria., 198, 81-93, 2002.
Ypez, B. Rivera, A. y Lpez, S. Extraccin de aceite esencial de limoncillo
(Cymbopogon citratus) con dixido de carbono supercrtico. Memorias del XXI
Congreso Colombiano de Ingeniera Qumica. Santa F de Bogot, Colombia,
del 15 al 17 de Agosto de 2001.
3-32
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
3-33
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
3-34
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3-35
Captulo 3: El aceite esencial del Lavandn Sper
3-36
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Refrn espaol.
Captulo 4
El aceite esencial del Romero Espaol
4-1
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
4-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
4.1. Introduccin
El romero espaol (rosmarinus officinalis L.) es una planta vivaz, leosa, sub-arbustiva,
de ramas pardas, de hojas perennes, sentadas, opuestas, coriceas, estrechas lanceoladas,
con los bordes enteros y revueltos hacia abajo, de color verde, algo granulosos por el
haz y suaves, con tomento blanquecino, por su envs. Las flores estn agrupadas en
pequeos y cortos racimos, en las axilas de las hojas; el cliz es leoso, con dientes
bordeados de blanco; la corola es azulada o lila plido, a veces rosa y ms rara vez
blanca. El fruto es un tetraquenio; en el interior de cada aquenio hay un embrin
desprovisto de albumen, con dos cotiledones convexos. Florece desde febrero hasta
noviembre. Es una planta termfila, crece en zonas soleadas y protegida de vientos
glidos. Se la encuentra desde el nivel del mar hasta los 1400 m. de altitud. Se adapta a
diferentes tipos de suelos, aunque prefiere los calcreos, pobres en humus, ridos y bien
drenados. (Muoz, 2002; Peter, 2004; Teuscher et al., 2005)
El aceite esencial es un lquido incoloro o de color amarillo plido con un fuerte aroma
fresco, alcanforado o mentolado herbceo y una nota baja a madera balsmica
(AENOR, 1997). Es usado por las industrias farmacutica, cosmtica y alimenticia
como un aditivo para dar fragancia a sopas, cremas, lociones y perfumes (Essential Oils,
1997; Teuscher et al., 2005). Por otra parte, se conoce sus propiedades biocidas y
repelentes para los insectos. Exhibe una buena actividad microbicida contra algunas
4-3
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
4-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
UNE 84156 (AENOR, 2000a). El ndice de refraccin ( nD20 ) fue medido con un
refractmetro ABBE Model 60/ED (Bellingham+Stanley Ltd., England), de
acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84158 (AENOR, 2000b).
4-5
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
Qfw (cm3/min)
24 16 9
0,464 P1 P4 P7
0,536 P2 P5 P8
0,620 P3 P6 P9
4-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
4.5.1. Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a
94,4 0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 1,35% kg
aceite/kg planta hmeda. Los rendimientos finales de cada prueba no guardan
relacin con la variacin del caudal de vapor (Tabla 4-2), ni con la porosidad
del lecho; aunque s con los tiempos de operacin, llenado y de residencia,
cuando se comparan a porosidad constante. Esto es debido a la distribucin
aleatoria de las hojas y flores en el hidrodestilador, pero formando un lecho
homogneo, que permite obtener un rendimiento independiente de las
variaciones de los parmetros del proceso. Esto refleja un comportamiento ideal
y deseado, porque el contenido de aceite esencial en el romero es el mismo para
cualquier masa de carga y est distribuido homogneamente en todas las hojas y
flores. A diferencia del caso del lavandn sper (acpite 3.5.1), el romero no
lleva carga muerta, o sea, tallos que generan ms volumen y masa, pero que
no contienen aceite esencial. Por ello, los rendimientos del romero son ms
representativos y reproducibles que los del lavandn sper.
W tfill tsd o Y
Ne
(kg) (min) (min) (min) (%)
nD20 d 2020
P1 15 1,00 7,5 51 0,065 1,434 1,4701 0,9147
P2 11 1,02 11,0 28 0,088 1,354 1,4710 0,9090
P3 13 1,00 5,0 45 0,123 1,336 1,4697 0,9088
P4 9 0,82 15,0 35 0,081 1,145 1,4700 0,9092
P5 12 1,03 17,0 34 0,132 1,522 1,4711 0,9096
P6 14 1,09 14,8 44 0,200 1,355 1,4696 0,9094
P7 12 1,00 15,0 45 0,173 1,337 1,4701 0,9092
P8 15 1,33 26,0 42 0,307 1,278 1,4711 0,9130
P9 16 1,09 13,0 42 0,356 1,395 1,4697 0,9088
4-7
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
1,6
1,4
a) b)
1,4
1,2
1,2
1
1
Y (%)
Y (%)
0,8
0,8
P1 (0,464) P4 (0,464)
0,6 P2 (0,536) 0,6 P5 (0,536)
P3 (0,620) P6 (0,620)
0,4 0,4
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40
1,4
c)
1,2
1
Y (%)
0,8
0,6 P7 (0,464)
P8 (0,536)
0,4 P9 (0,620)
0,2 Q = 9 cm3/min
0
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Fig. 4-2. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento para los caudales del agua floral
estudiados (entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
4-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1,6
1,4
a) 1,4
b)
1,2
1,2
1
1
Y (%)
Y (%)
0,8
0,8
P1 (24 cm3/min) P2 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min) P5 (16 cm3/min)
0,6 0,6
P7 (9 cm3/min) P8 (9 cm3/min)
0,4 0,4
e = 0,464 e = 0,536
0,2 0,2
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40
1,4
c)
1,2
0,8
Y (%)
P3 (24 cm3/min)
P6 (16 cm3/min)
0,6 P9 (9 cm3/min)
0,4
e = 0,620
0,2
0
0 10 20 30 40 50
tsd (min)
Fig. 4-3. Efecto del caudal del vapor en el rendimiento con las 3 porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del agua floral en cada prueba).
4-9
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
a) b)
c) d)
Fig. 4-4: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja, antes del proceso: a) Con 350X y una
escala de 30 m; b) con 1000X y una escala de 10 m; c) con 1000X y una escala de 10
m; d) con 1000X y una escala de 10 m.
4-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
a) b)
Fig. 4-5: Imagen por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) Con 200X y una escala
de 5 m., b) con 350X y una escala de 30 m.
4-11
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
Tabla 4-3: Composicin qumica del aceite obtenido (% en peso), con las dos columnas para el GC/MS.
N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9
1 -pineno 12,87 12,86 13,32 13,71 12,93 14,42 13,20 13,50 13,55
2 Canfeno 7,33 7,96 7,41 7,86 8,29 8,20 7,52 8,55 7,48
3 -pineno 2,73 3,30 2,58 2,83 3,85 2,70 2,66 4,15 2,62
4 d-limoneno 4,15 3,75 4,09 4,37 3,77 4,08 4,03 3,73 3,98
5 1,8-cineol 19,34 18,27 19,09 19,64 19,07 19,57 19,53 19,28 19,93
6 Alcanfor 16,23 18,08 16,23 16,11 16,53 18,08 16,74 17,66 16,84
7 Borneol 5,26 5,87 5,30 5,05 5,36 4,75 5,45 5,52 4,52
8 Acetato de bornilo 4,54 4,56 4,73 4,45 6,07 5,07 4,30 5,22 4,84
9 Verbenona 5,22 5,18 5,18 5,05 4,53 5,09 5,84 4,34 5,77
10 -cariofileno 4,70 5,01 4,84 4,21 5,33 4,44 4,12 4,52 4,32
Total en el modelo 82,38 84,84 82,77 83,27 85,71 86,40 83,38 86,48 83,84
Al comparar los resultados de la composicin (Tabla 4-3) con los rangos para
los compuestos caractersticos de este aceite (UNE 84306 (AENOR, 1997)); se
identifica positivamente a este aceite como el correspondiente al romero espaol.
Sin embargo, los altos contenidos de verbenona y acetato de bornilo indican que
la planta procesada posee una edad mayor a la recomendada para su cosecha y la
obtencin del aceite. A su vez, estos altos contenidos pueden generar una
confusin, ya que existe una sub-especie del romero, llamada verbenona, con un
contenido similar al obtenido a partir de la materia prima usada. Por otra parte,
al existir varias sub-especies del romero, los rangos sugeridos por la norma UNE
4-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
4-13
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
4-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P10 (12 cm3).
0,9
0,8
0,7
0,6
Y(%)
0,5
DD
0,4 HD
0,3
0,2
0,1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Vfw (cm3)
4-15
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
pelcula acuosa superficial es mayor (Tabla 4-4) que para el lavandn sper
(Tabla 3-4), porque la constante de exudacin del romero es tambin mayor.
Por lo tanto, la hiptesis establecida para el lavandn sper tambin es aplicable
al romero, pero al tener una velocidad de exudacin mayor, la difusin por
conveccin ser ms controlante que la exudacin trmica, al inicio de la
hidrodestilacin. Adems, se necesita un modelado termodinmico ms preciso
o que se dispongan de datos ms confiables de las propiedades fsicas, los cuales
mejoraran la prediccin de los datos experimentales.
El modelado aplicable al aceite esencial del romero espaol posee los mismos 4
parmetros que el deducido para el aceite esencial del lavandn sper. En este caso
tambin, se us la correlacin especfica (Rexwinkel et al., 1997) para el Shp. Con lo
cual, el modelado requiere de 3 parmetros a calcular.
El coeficiente de difusividad del aceite esencial en el vapor, fue obtenido como un
promedio de los valores particulares de los 10 compuestos caractersticos del aceite
esencial, usando el mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 7,18 cm2/min.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,225 cm. Calculado desde el rea especfica de
la hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,52 cm2/min.
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las hojas del romero espaol no
sufrieron una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
en el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
romero espaol. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a
calcular mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
4-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
M trfill M osfill
Uo Kg
M eo
M eo Rep Pep AAD
(cm/min) (cm/min)
(%) (%)
P1 35,86 64,14 86,18 1,68 2,70 34,84 0,038
P2 22,55 77,45 74,59 1,45 2,34 28,88 0,038
P3 50,81 49,19 64,49 1,26 2,02 23,90 0,047
P4 12,99 87,01 57,10 1,11 1,79 20,40 0,067
P5 9,91 90,09 49,93 0,98 1,57 17,14 0,051
P6 13,48 86,52 42,91 0,84 1,35 14,07 0,043
P7 12,99 87,01 32,32 0,63 1,01 9,73 0,120
P8 2,93 97,07 27,99 0,55 0,88 8,07 0,056
P9 17,03 82,97 24,13 0,47 0,76 6,66 0,056
Se emplearon otras ecuaciones para calcular Kg (Seader and Henley, 2006; Cussler,
1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que escogida (Rexwinkel et al., 1997)
previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del
proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper (acpite 3.6.5), la ecuacin
escogida contradice algunas hiptesis del modelado fenomenolgico formulado. Pero,
como ofrece una buena reproducibilidad y en concordancia con los objetivos de la
presente memoria (Cap. 2), se ha optado por emplearla, as como se utiliz exitosamente
con el lavandn sper.
4-17
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
1,4 1,6
1,2 a) 1,4 b)
1,2
1
1
0,8
Y (%)
Y (%)
0,8
P1 (24 cm3/min)
0,6 P2 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
0,6 P5 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
0,4 P8 (9 cm3/min)
0,4
0,2 = 0,464
0,2 = 0,536
0
0
0 100 200 300 400
0 100 200 300 400
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
1,4
c)
1,2
0,8
Y (%)
P3 (24 cm3/min)
0,6
P6 (16 cm3/min)
P9 (9 cm3/min)
0,4
0,2 = 0,620
0
0 100 200 300 400 500 600
Vfw (cm3)
Fig. 4-9. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 4-10, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las siguientes
excepciones: P7, P8, P9; donde slo la P7 coincide con el error detectado en la
minimizacin (Tabla 4-4). Las curvas de estas pruebas son difciles de evaluar
visualmente, porque fueron realizadas con la misma porosidad; sin embargo, se observa
que las mayores desviaciones estn en los mayores valores del rendimiento. Tambin se
aprecia que el modelo predice una concentracin constante del aceite esencial, en el
4-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
tope del hidrodestilador, al inicio, con respecto a la variacin de la porosidad del lecho,
para algunas pruebas (P1, P2, P4, P6, P8 y P9); lo cual no coincide con los datos
experimentales. Esto indica que la transferencia de masa, durante el tiempo de llenado,
corresponde al modelo de flujo pistn con acumulacin o con dispersin axial. Por lo
tanto, el modelado est limitado a un equipo en operacin continua y con un tfill tan
grande como para que la mayora del aceite sea disponible al vapor. Esta deduccin
confirma la ofrecida para el lavandn sper.
1,6
1,4
a) 1,4 b)
1,2
1,2
1
1
Y (%)
0,8
Y (%)
0,8
P4 (0,464)
0,6 P1 (0,464) 0,6
P5 (0,536)
P2 (0,536)
P6 (0,620)
0,4 P3 (0,620) 0,4
0,2
Q = 24 cm3/min
0,2 Q = 16 cm3/min
0
0
0 100 200 300 400
0 100 200 300 400 500 600 700
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
1,4
c)
1,2
1
Y (%)
0,8
0,6 P7 (0,464)
P8 (0,536)
0,4 P9 (0,620)
0,2 Q = 9 cm3/min
0
0 100 200 300 400
Vfw (cm3)
Fig. 4-10. Comparacin del modelo frente los datos experimentales cuando el caudal de vapor
es constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
4-19
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
De las Figs. 4-8 y 4-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en la
corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin por
conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin es la controlante. De
estos dos fenmenos iniciales, la difusin por conveccin ser la controlante, debido a
la mayor cantidad de aceite esencial libre exudado durante el periodo de llenado.
4.7. Conclusiones
El aceite esencial del romero espaol es obtenido con un rendimiento de 1,35 0,104%
en peso, en base hmeda (22,5% g/g H2O), en 9 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS; la
medicin de la densidad relativa (0,9102 0,0021) y el ndice de refraccin (1,4703
0,0006); de acuerdo a la norma UNE 84306. Se determin su composicin qumica: -
pineno (12,9% - 14,4%); alcanfor (16,1% - 18,1%); 1,8-cineol (18,3% - 19,9%); d-
limoneno (3,7% - 4,4%); borneol (4,8% - 5,9%); -cariofileno (4,1% - 5,3%);
4-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
verbenona (4,3% - 5,8%); canfeno (7,3% - 8,6%); acetato de bornilo (4,3% - 6,1%); -
pineno (2,6% - 3,9%).
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
hojas y flores del romero espaol. En contacto con el vapor saturado, los tricomas
liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las hojas, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una precisin aceptable. Lo cual
confirma que los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin son: la exudacin
trmica del aceite esencial desde los tricomas glandulares, la evaporacin instantnea
del aceite en la interfase de la pelcula superficial y el vapor circundante, y la difusin
por conveccin del aceite en el vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los parmetros del
modelo, obtenidos por la minimizacin de todos los datos experimentales, son: la
constante de velocidad de exudacin trmica (Ktr = 0,1354 min-1) y el espesor de la capa
de aceite en la pelcula superficial (h = 101,2 m).
Los resultados de la destilacin diferencial del aceite esencial, indican que la
hidrodestilacin del romero sigue el comportamiento de una operacin en equilibrio.
Esta contradiccin con las deducciones del modelado, se resuelve al comparar la
constante de velocidad de exudacin trmica con las obtenidas para las otras plantas
estudiadas (lavandn sper, mejorana de Espaa e hisopo espaol). Se demuestra que
para el romero, existe una mayor cantidad de aceite libre al inicio de la obtencin, que
para los otros casos. Entonces, se concluye que existen casos donde si la cantidad de
aceite esencial libre es alta, el proceso deja de ser controlado por la exudacin trmica,
y depende fuertemente de la evaporacin instantnea; mientras que dbilmente de la
difusin por conveccin, al inicio del mismo.
4.8. Nomenclatura
d 2020 Densidad relativa del aceite a 20C, con respecto al agua a 20C. [-]
4-21
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
U Velocidad superficial del fluido. [cm/min]
Vfw Volumen del agua floral [cm3]
W Masa del lecho. [g]
Y Rendimiento (Relacin entre la masa de aceite obtenido y la masa [% g/g]
del lecho).
Griego
Porosidad del lecho. [-]
Viscosidad cinemtica. [cm2/min]
o Tiempo de residencia del equipo vaco. [min]
Fraccin inicial de aceite libre en la pelcula acuosa superficial. [-]
Subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd Referido al aceite esencial obtenido en el florentador, iniciando con la primera
gota de agua floral rebosada.
sim Valor obtenido por el modelado.
Referido a un tiempo infinito o total.
4-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
4.9. Referencias
4-23
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
4-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
4.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
4-25
Captulo 4: El aceite esencial del Romero Espaol
Vfw Y Y sim
(cm3) (%) (%)
0 0 0
6 0,139 0,2457
11 0,208 0,4297
35,0 0,520 0,7908
51,0 0,623 0,8308
74,0 0,692 0,8308
99,0 0,830 0,8308
4-26
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 5
El aceite esencial de la mejorana de Espaa
5-1
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
5-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
5.1. Introduccin
La mejorana de Espaa (thymus mastichina L.) es una planta vivaz que forma una mata
pequea, leosa y muy ramificada (Fig. 5-1). Las hojas son pequeas, ovaladas y
desprenden un agradable aroma. Tiene flores reunidas en grupos globosos al final de los
tallos, son de color blanco o crema y presentan el cliz velloso. Las semillas son
pequeas, esfricas y de color marrn brillante. Crece en zonas soleadas, con clima
templado-clido y seco. Se la puede encontrar desde el nivel mar hasta los 1800 m. de
altitud. Vive en suelos ligeros, bien drenados y pobres en materia orgnica. Prefiere los
suelos alcalinos, con un pH entre 6 y 8, con un contenido bajo de caliza (Garca y col.,
1984).
5-3
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
5-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
5-5
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
Qfw (cm3/min)
32,5 25 15
0,783 P1 P4 P7
0,810 P2 P5 P8
0,841 P3 P6 P9
5.5.1. Hidrodestilacin
La carga de materia prima para todas las pruebas fue: 1,02 0,02 kg. La
temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a 94,4
0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 2,73% kg aceite/kg
planta aromtica. Los rendimientos finales de cada prueba varan ligeramente
con los diferentes caudales de vapor y las porosidades del lecho (Tabla 5-2).
5-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
tfill tsd o Y
Ne
(min) (min) (min) (%)
nD20 d 2020
P1 14 7,0 32 0,298 2,85 1,4652 0,9092
P2 14 6,5 36 0,368 2,81 1,4654 0,9086
P3 15 6,0 36 0,444 2,71 1,4650 0,9087
P4 15 8,4 40 0,384 2,67 1,4645 0,9092
P5 17 7,3 49 0,481 2,85 1,4649 0,9113
P6 17 4,1 53 0,577 2,70 1,4650 0,9101
P7 19 16,0 46 0,712 2,77 1,4645 0,9105
P8 21 5,2 60 0,885 2,55 1,4650 0,9091
P9 21 10,5 66 1,063 2,66 1,4647 0,9083
5-7
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
3 3
2,5 2,5
2 2
Y (%)
Y (%)
1,5 1,5
P1 (0,783)
P4 (0,783)
P2 (0,810)
P5 (0,810)
1 P3 (0,841) 1 P6 (0,841)
0 0
0 10 20 30 40 0 10 20 30 40 50 60
tsd (min) tsd (min)
2,5
2
Y (%)
1,5
P7 (0,783)
P8 (0,810)
1
P9 (0,841)
0,5 Q = 15 cm3/min
0
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Fig. 5-2 Efecto de la variacin de la porosidad en el rendimiento, con un caudal del vapor constante
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
5-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3 3
2,5 2,5
2 2
Y (%)
Y (%)
1,5 1,5
P1 (32,5 cm3/min) P2 (32,5 cm3/min)
P4 (25 cm3/min) P5 (25 cm3/min)
1 1
P7 (15 cm3/min)
P8 (15 cm3/min)
0,5 0,5
e = 0,783 e = 0,810
0 0
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
tsd (min) tsd (min)
2,5
2
Y (%)
1,5
P3 (32,5 cm3/min)
1 P6 (25 cm3/min)
P9 (15 cm3/min)
0,5
e = 0,841
0
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Fig. 5-3 Efecto de la variacin del caudal del vapor en el rendimiento, con una porosidad
constante (entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
5-9
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
a) b)
c) d)
Fig. 5-4: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja, antes del proceso: a) con 200X y escala
de 50 m; b) con 750X y escala de 15 m.; y de la flor: c) con 200X y escala de 50 m;
d) con 500X y escala de 20 m.
5-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
a) b)
Fig. 5-5: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) con 350X y escala
de 30 m., b) con 200X y escala de 50 m.
5-11
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
Tabla 5-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.
N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9
1 -pineno 5,04 5,30 5,16 5,22 4,92 5,14 4,89 4,91 5,27
2 -pineno 4,45 4,46 4,47 4,28 4,25 4,26 4,30 4,25 4,45
3 -felandreno 3,55 3,46 3,51 3,15 3,22 3,13 3,33 3,23 3,38
4 d-limoneno 5,36 5,04 5,06 5,27 5,09 5,10 5,01 5,06 5,12
5 1,8-cineol 48,40 50,64 48,66 51,49 49,04 52,92 49,20 48,58 48,41
6 cis--ocimeno 3,02 2,88 3,01 2,64 2,73 2,55 2,77 2,70 2,97
7 linalol 3,71 3,35 3,45 3,34 3,27 3,13 3,87 3,53 3,47
8 -terpineol 7,57 6,97 7,27 6,61 7,67 6,51 7,20 7,78 6,89
9 borneol 3,36 3,78 3,15 3,65 3,63 3,50 3,47 3,69 3,41
10 -cariofileno 1,93 1,58 1,86 1,45 1,74 1,49 1,63 1,77 1,65
Total en el modelo 86,40 87,46 85,60 87,09 85,56 87,73 85,66 85,49 85,04
El anlisis qumico de este aceite, usando el GC/MS con una sola columna
(polar), permite identificarlo positivamente como el correspondiente al de la
5-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
5-13
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
1,4
1,2
0,8
Y(%)
0,6
HD
0,4 DD
0,2
0
0 20 40 60 80 100 120 140
vfw (cm3)
5-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
molecular del agua con respecto a una fraccin del aceite esencial (compuestos
oxigenados) y con respecto al aceite en su conjunto.
A partir de la Fig. 5-7, se confirma que la hidrodestilacin no es una operacin
en equilibrio, o sea una destilacin diferencial convencional, sino que existe ms
de un fenmeno fsico que controla la velocidad de obtencin del aceite.
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las hojas no sufrieron una
reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin del aceite est en
el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica de la
mejorana. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular
mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
5-15
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
M trfill M osfill
Uo Kg
M eo
M eo Rep Pep AAD
(cm/min) (cm/min)
(%) (%)
P1 40,41 59,59 69,12 0,45 0,73 18,885 0,190
P2 43,52 56,48 66,83 0,44 0,71 18,075 0,060
P3 45,93 54,07 64,40 0,42 0,68 17,225 0,176
P4 34,12 65,88 53,17 0,35 0,56 13,426 0,205
P5 39,28 60,72 51,11 0,33 0,54 12,755 0,063
P6 58,58 41,42 49,59 0,32 0,52 12,264 0,100
P7 12,77 87,23 28,95 0,19 0,31 6,092 0,214
P8 50,88 49,12 30,87 0,20 0,33 6,623 0,049
P9 25,82 74,18 29,90 0,19 0,32 6,355 0,079
5-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
3 3
a) b)
2,5 2,5
2 2
Y (%)
Y (%)
1,5 P1 (32,5 cm3/min) 1,5 P2 (32,5 cm3/min)
P4 (25 cm3/min) P5 (25 cm3/min)
1 1
P7 (15 cm3/min) P8 (15 cm3/min)
0,5
= 0,783 0,5
= 0,810
0 0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3) Vfw (cm3)
c)
2,5
2
Y (%)
0,5
= 0,841
0
0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3)
Fig. 5-8. Comparacin entre el modelo y los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 5-9, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las mismas
excepciones (P1, P4 y P7) antes halladas. Tambin se aprecia que el modelo predice una
concentracin constante del aceite, en el tope del hidrodestilador, con respecto a la
variacin de la porosidad del lecho. Lo cual no coincide con los datos experimentales.
Sin embargo, algunas pruebas (P1, P4, P2, P5, P8 y P9) coinciden con las
5-17
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
concentraciones generadas por el modelo. Adems, el tfill para estas pruebas no es tan
grande como para confirmar la deduccin dada para el romero espaol.
3 3
a) 2,5
b)
2,5
2 2
Y (%)
Y (%)
1,5
1,5
P1 (0,783) P4 (0,783)
P2 (0,810) P5 (0,810)
1
1
P3 (0,841) P6 (0,841)
0,5
0,5 Q = 32,5 cm3/min Q = 25 cm3/min
0
0
0 200 400 600 800 1000 1200
0 200 400 600 800 1000 1200
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
2,5
c)
2
Y (%)
1,5
P7 (0,783)
1 P8 (0,810)
P9 (0,841)
0,5 Q = 15 cm3/min
0
0 200 400 600 800
Vfw (cm3)
Fig. 5-9. Comparacin entre el modelo y los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
5-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
componentes menos voltiles a considerar. En cambio, como las curvas generadas estn
influenciadas fuertemente por el contenido de 1,8-cineol; su convexidad disminuir
conforme el contenido de ste disminuya en la composicin del aceite esencial. Esto
significa, que la velocidad de obtencin est influenciada ms por el contenido del 1,8-
cineol que de los dems compuestos presentes. La estimacin de la composicin
qumica del aceite, por parte del modelado, depender de su capacidad para evitar que
pequeas desviaciones en la prediccin, afecten al resto de los compuestos presentes.
De las Figs. 5-7, 5-8 y 5-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en
la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos y en serie, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es
la controlante. El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite
transportado por conveccin, debido a que C* vara durante el proceso. Debido a que, la
presin parcial del aceite es funcin de la composicin del aceite lquido acumulado en
la pelcula acuosa superficial; y esta composicin cambia conforme se evapora el aceite.
Por lo tanto, existe una interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad
del transporte del aceite por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque
para el anlisis de las operaciones de separacin, basados en los modelados de
transferencia de masa integrados con el equilibrio termodinmico de las fases formadas
(Seader and Henley, 2006).
5.7. Conclusiones
5-19
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
5.8. Nomenclatura
d 2020 Densidad relativa del aceite a 20C, con respecto al agua a 20C. [-]
5-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
U Velocidad superficial del fluido. [cm/min]
Vfw Volumen del agua floral. [cm3]
W Masa del lecho. [kg]
Y Rendimiento (Relacin entre la masa de aceite obtenido y la masa [% g/g]
del lecho).
Griego
Porosidad del lecho. [-]
Viscosidad cinemtica. [cm2/min]
o Tiempo de residencia del equipo vaco. [min]
Fraccin inicial de aceite libre en la pelcula acuosa superficial. [-]
Subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd Referido al aceite esencial obtenido en el florentador, iniciando con la primera
gota de agua floral rebosada.
sim Valor simulado por el modelado.
Referido a un tiempo infinito o total.
5-21
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
5.9. Referencias
5-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
5-23
Captulo 5: El aceite esencial de la Mejorana de Espaa
5.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
5-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
5-25
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 6
El aceite esencial del Hisopo espaol
6-1
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
6-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
6.1. Introduccin
El hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. Aristatus (Godr.) Briq.) es una planta
subarbustiva vivaz (Fig. 6-1). El tallo lignifica en la base, de donde brotan numerosas
ramificaciones muy rectas, vellosas en el extremo distal. Las hojas son opuestas,
enteras, lineales a lanceoladas, ssiles o apenas pecioladas, glandulosas, a veces
pubescentes por ambas caras, de color verde oscuro. En verano produce inflorescencias
en forma de densas espigas terminales de flores azules-violetas muy fragantes; dan lugar
a un fruto en forma de aquenio oblongo. Es una especie rstica, que resiste bien las
sequas y tolera suelos tanto arcillo-arenosos, como francos y calcreos, siempre que
cuente con buen drenaje. Requiere mucho sol y clima clido (Burillo, 2003).
6-3
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
6-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
6-5
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
Qfw (cm3/min)
35 25 15
0,808 P1 P2 P3
0,791 P4 P5 P6
0,759 P7 P8 P9
6.5.1. Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a
94,4 0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 1,63% kg
aceite/kg planta aromtica. Los rendimientos finales de cada prueba varan con
el caudal de vapor (Tabla 6-2) y la porosidad del lecho, pero sin guardar una
relacin proporcional. Esto es debido a la distribucin aleatoria de las hojas,
6-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
W tfill tsd o Y
Ne
(kg) (min) (min) (min) (%)
nD20 d 2020
P1 14 1,4 6,75 42 0,341 1,587 1,4689 0,9068
P2 19 1,4 8,30 59 0,477 1,998 1,4677 0,9062
P3 17 1,4 15,2 58 0,795 1,426 1,4686 0,9054
P4 18 1,4 6,50 59 0,307 1,779 1,4694 0,9076
P5 16 1,4 9,0 52 0,429 1,522 1,4684 0,9062
P6 13 0,83 13,4 41 0,432 1,392 1,4686 0,9071
P7 16 1,4 7,2 46 0,255 1,658 1,4690 0,9108
P8 18 1,4 8 56 0,357 1,714 1,4667 0,9071
6-7
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
1,8 2
1,6 1,8
1,6
1,4
1,4
1,2
1,2
Y (%)
Y (%)
1
P1 (0,808) 1
P2 (0,808)
0,8
P4 (0,791) 0,8 P5 (0,791)
0,6 P7 (0,759) P8 (0,759)
0,6
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
1,6
1,4
1,2
1
Y (%)
0,8
P3 (0,808)
P6 (0,791)
0,6
0,4
Q = 15 cm3/min
0,2
0
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Fig. 6-2: Efecto de la variacin de la porosidad en el rendimiento, con un caudal del vapor constante
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
6-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
2,2 2
2 1,8
1,8 1,6
1,6
1,4
1,4
1,2
1,2
Y (%)
Y (%)
1
1
P4 (35 cm3/min)
P1 (35 cm3/min) 0,8
0,8 P5 (25 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
0,6 P6 (15 cm3/min)
0,6 P3 (15 cm3/min)
0,4 0,4
e = 0,892 e = 0,791
0,2 0,2
0
0
0 10 20 30 40 50 60
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
tsd (min)
1,8
1,6
1,4
1,2
1
Y (%)
0,8
P7 (35 cm3/min)
0,6
P8 (25 cm3/min)
0,4
e = 0,759
0,2
0
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Fig. 6-3: Efecto de la variacin del caudal del vapor en el rendimiento, con una porosidad constante
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
6-9
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
a) b)
c) d)
Fig. 6-4: Imgenes por SEM de la superficie anversa de la hoja, antes del proceso: a) Con 200X
y una escala de 50 m; b) con 500X y una escala de 20 m; y del reverso: c) con 150X
y una escala de 70 m; d) con 1000X y una escala de 10 m.
6-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
a) b)
c) d)
Fig. 6-5: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) con 150X y una escala
de 70 m., b) con 150X y una escala de 70 m.; y de la flor procesada: c) con
200X y una escala de 50 m., d) con 1000X y una escala de 10 m.
6-11
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
Tabla 6-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.
N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8
1 -pineno 2,71 2,52 3,31 2,97 3,03 2,69 2,50 3,13
2 -felandreno 3,07 2,82 3,46 3,19 3,10 3,05 2,84 3,27
3 -pineno 10,96 10,10 13,32 12,74 12,71 10,64 10,32 11,91
4 d-limoneno 4,15 5,24 4,59 3,63 4,13 6,09 3,87 4,11
5 1,8-cineol 44,79 47,25 46,29 43,60 45,09 43,84 43,19 49,56
6 Trans--ocimeno 3,83 3,94 4,15 4,23 4,28 4,31 4,01 4,26
Cis--ocimeno 2,29 2,25 2,50 2,42 2,53 2,79 2,89 3,04
7 Pinocarvona 3,13 2,58 3,09 3,89 1,81 3,34 2,21 1,57
8 Pinocanfona 3,94 3,32 3,86 4,37 4,93 3,64 5,58 4,37
Mirtenal 0,48 0,41 0,53 0,71 0,63 0,48 0,64 0,44
9 -terpineol 1,83 1,52 1,26 1,57 1,47 1,22 1,62 1,00
Germacreno D 2,03 1,39 1,41 1,81 1,71 1,50 1,53 0,87
10 Carveol 8,30 8,80 3,90 4,69 5,26 8,00 7,21 4,09
Total para el modelo 89,00 90,34 89,73 87,29 88,34 89,61 86,26 90,31
Total identificado 91,49 92,14 91,67 89,81 90,69 91,60 88,43 91,62
6-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
lograr una separacin de ellos, pero fue infructuosa. Por lo cual, se deduce que la
identificacin de este compuesto merece estudios especializados adicionales.
El anlisis qumico de este aceite, usando el GC/MS con solo una columna
(polar), permite identificarlo positivamente como el correspondiente al del
hisopo espaol segn estudios previos (Garca-Vallejo et al, 1995; Burillo,
2003). Para este caso, el uso de otra columna (no polar) para contrastar los
resultados obtenidos con la columna elegida, se considera opcional. Las razones
para esta decisin son: a) El d-limoneno y el 1,8-cineol suelen aparecen
solapados en las columnas no polares, lo cual obliga a usar una columna polar,
para conocer el contenido preciso de cada uno (Sandra and Bicchi, 1987). b) Se
ha logrado una separacin satisfactoria del -terpineol y el germacreno-D, la
cual permite su identificacin certera y una cuantificacin precisa del aceite.
6-13
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P9 (7 cm3).
0,9
0,8
0,7
0,6
Y (%)
0,5
0,4
0,3
HD
DD
0,2
0,1
0
0 40 80 120
Vfw (cm3)
6-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
El modelado aplicable al aceite esencial del hisopo espaol posee los mismos 4
parmetros que el deducido para el aceite esencial del lavandn sper. En este caso
tambin, se us la correlacin especfica (Rexwinkel et al., 1997) para el Shp. Con lo
cual, el modelado requiere de 3 parmetros a calcular.
El coeficiente de difusividad del aceite esencial en el vapor, fue obtenido como un
promedio de los valores de los compuestos caractersticos del aceite esencial, usando el
mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 7,16 cm2/min.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,105 cm. Calculado desde el rea especfica de
la hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,524 cm2/min.
6-15
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que casi todo el aceite
esencial est inicialmente en los tricomas glandulares, porque el hisopo espaol no
sufri de una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
en el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
hisopo. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular
mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
M trfill M osfill
Uo Kg
M eo M eo Rep Pep AAD
(cm/min) (cm/min)
(%) (%)
P1 50,76 49,24 72,18 0,66 1,06 22,03 0,118
P2 43,54 56,46 51,56 0,47 0,76 14,23 0,081
P3 22,21 77,78 30,93 0,28 0,45 7,32 0,069
P4 52,56 47,45 73,73 0,67 1,08 22,65 0,062
P5 41,04 58,96 52,66 0,48 0,77 14,62 0,035
P6 26,28 73,72 31,60 0,29 0,46 7,53 0,105
P7 49,04 50,96 76,83 0,70 1,13 23,89 0,061
P8 44,85 55,15 54,88 0,50 0,80 15,43 0,131
6-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
2,2 1,8
2
a) 1,6 b)
1,8
1,4
1,6
1,2
1,4
1,2 1
Y (%)
Y (%)
1 0,8
P4 (35 cm3/min)
0,8 P1 (35 cm3/min)
0,6 P5 (25 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
0,6 P6 (15 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
0,4
0,4
e = 0,892 e = 0,791
0,2 0,2
0 0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 0 300 600 900 1200
1,8
c)
1,6
1,4
1,2
Y (%)
1
P7 (35 cm3/min)
0,8
P8 (25 cm3/min)
0,6
0,4
e = 0,759
0,2
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Vfw (cm3)
Fig. 6-8: Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 6-9, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las mismas
excepciones, antes mencionadas. Tambin se aprecia que el modelo predice una
6-17
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
concentracin variable del aceite esencial, en el tope del hidrodestilador, con respecto a
las diferentes porosidades del lecho. Lo cual coincide con los datos experimentales. Sin
embargo, el modelo slo es preciso aceptablemente en la reproduccin, para las pruebas
antes mencionadas. Esta mejora en la capacidad correlativa del modelo, frente a los
casos de las anteriores plantas, se debera a varias razones relacionadas: una mejor
conformacin del lecho, la cual evit las vas preferenciales y ayud a que no exista
acumulacin del aceite en el seno del vapor, permitiendo obtener datos experimentales
ms cercanos a lo supuesto por el modelo; el valor de Ktr calculado para esta planta, al
compararse con el obtenido para la mejorana de Espaa, que posee un valor de h
similar, recoge mejor el real comportamiento del vapor a travs del lecho, lo cual se
refleja en tiempos de llenado relacionados directamente con el aumento del caudal. Para
el caso de la mejorana, este comportamiento no es claro y puede haber influenciado en
una sobre-estimacin de Ktr.
2 2,2
1,8 2
a) b)
1,6 1,8
1,6
1,4
1,4
1,2
1,2
Y (%)
Y (%)
1
P1 (0,808) 1
0,8 P4 (0,791) P2 (0,808)
0,8
P7 (0,759) P5 (0,791)
0,6
0,6 P8 (0,759)
0,4 Q = 35 cm3/min 0,4
Q = 25 cm3/min
0,2 0,2
0 0
0 400 800 1200 1600 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
1,6
1,4
c)
1,2
1
Y (%)
0,8
0,6
P3 (0,808)
P6 (0,805)
0,4
0,2
Q = 15 cm3/min
0
0 100 200 300 400 500 600
Vfw (cm3)
Fig. 6-9: Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
6-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
De las Figs. 6-7, 6-8 y 6-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en
la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos y en serie, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es
la controlante. El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite
vaporizado (por conveccin), debido a que C* vara durante el proceso; porque la
6-19
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
presin de vapor del aceite es funcin de la composicin del aceite lquido remanente en
la pelcula acuosa, y esta composicin cambia conforme se evapora el aceite. Por lo
tanto, existe una interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad del
transporte de masa por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque para el
anlisis de las operaciones de separacin, basados en los modelados de transferencia de
masa integrados con la termodinmica de las fases formadas (Seader and Henley, 2006).
6.7. Conclusiones
El aceite esencial del hisopo espaol es obtenido con un rendimiento de 1,63 0,20% en
peso, en base hmeda (11,3% g/g H2O), en 8 pruebas experimentales, a nivel piloto, con
diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, de
acuerdo a los criterios sugeridos por Garca-Vallejo et al., (1995) y Burillo (2003). A su
vez, se cuantific su composicin qumica: 1,8-cineol (43,2% - 49,6%); -pineno
(10,1% - 13,3%); carveol (3,9% - 8,8%); trans--ocimeno (3,8% - 4,3%); cis--ocimeno
(2,2% - 2,9%); -felandreno (2,8% - 3,5%); d-limoneno (3,6% - 6,1%); pinocarvona
(1,6% - 3,9%); pinocanfona (3,3% - 5,6%); -pineno (2,5% - 3,3%). Su densidad
relativa (0,9071 0,0016) fue medida por picnometra. Su ndice de refraccin (1,4684
0,0008) fue medido por refractometra. Al no existir una norma UNE para este aceite,
no se le puede identificar con los valores de las otras propiedades fsicas medidas.
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
hojas y flores, anvs y revs, del hisopo espaol. En contacto con el vapor saturado, los
tricomas liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
6-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
6.8. Nomenclatura
d 2020 Densidad relativa del aceite a 20C, con respecto al agua a 20C. [-]
6-21
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
U Velocidad superficial del fluido. [cm/min]
Vfw Volumen del agua floral [cm3]
W Masa del lecho. [g]
Y Rendimiento (Relacin entre la masa de aceite obtenido y la masa [% g/g]
del lecho).
Griego
Porosidad del lecho. [-]
Viscosidad cinemtica. [cm2/min]
o Tiempo de residencia del equipo vaco. [min]
Fraccin inicial de aceite libre en la pelcula acuosa superficial. [-]
Subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd Referido al aceite esencial obtenido en el florentador, iniciando con la primera
gota de agua floral rebosada.
sim Valor simulado por el modelado.
Referido a un tiempo infinito o total.
6-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
6.9. Referencias
6-23
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
Rexwinkel, G. Heesink, A.B.M. and Van Swaaij, W.P.M. Mass Transfer in Packed
Beds at Low Peclet Numbers Wrong Experiments or Wrong Interpretations?
Chem. Eng. Sci., 1997, 52, 21-22, 3995-4003.
Sandra, P. and Bicchi, C. (Eds.) Capillary Gas Chromatography in Essential Oil
Analysis. 1987. Huethig. Heidelberg, Germany.
Seader, J.D. and Henley, E.J. Separation Process Principles. 2nd Edition. 2006. John
Wiley & Sons., U.S.A.
Teuscher, E. Anton, R. Lobstein, A. Plantes Aromatiques. pices, aromates,
condiments et huiles essentielles. Editions Tec & Doc, Paris, France, 2005.
Voutsas, E. Lampadariou, M. Magoulas, K. Tassios, D. Prediction of vapour pressures
of pure compounds from knowledge of the normal boiling point temperature.
Fluid Phase Equilibria., 2002, 198, 81-93.
Ypez, B. Rivera, A. y Lpez, S. Extraccin de aceite esencial de limoncillo
(Cymbopogon citratus) con dixido de carbono supercrtico. Memorias del XXI
Congreso Colombiano de Ingeniera Qumica. Santa F de Bogot, 15 al 17 de
Agosto de 2001.
6-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
6.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
6-25
Captulo 6: El aceite esencial del Hisopo espaol
Prueba 7 Prueba 8
tsd Vfw Y Y sim tsd Vfw Y Y sim
(min) (cm3) (%) (%) (min) (cm3) (%) (%)
0 0 0 0 0 0 0 0
4 21 0,128 0,234 6 14 0,032 0,175
6 41 0,287 0,409 8 29 0,127 0,339
8 90 0,606 0,699 10 48 0,317 0,513
10 140 0,829 0,877 12 100 0,635 0,849
12 200 1,052 1,017 14 130 0,667 0,978
14 260 1,179 1,120 16 170 0,857 1,108
16 320 1,307 1,204 18 220 1,048 1,225
18 400 1,371 1,294 20 260 1,111 1,298
20 460 1,434 1,350 24 360 1,302 1,430
24 600 1,466 1,449 28 460 1,397 1,519
28 770 1,562 1,528 32 560 1,460 1,579
32 910 1,626 1,570 36 670 1,556 1,624
36 1060 1,626 1,600 40 770 1,619 1,652
40 1200 1,658 1,619 44 880 1,651 1,673
46 1390 1,658 1,635 48 980 1,683 1,686
52 1090 1,714 1,695
56 1160 1,714 1,699
Vfw Y Y sim
(cm3) (%) (%)
0 0 0
12,5 0,273 0,815
17,5 0,436 0,866
26,5 0,599 0,865
38,5 0,762 0,865
48,5 0,816 0,865
58,5 0,870 0,865
6-26
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
La ciencia consiste en sustituir el saber que pareca seguro por una teora,
o sea, por algo problemtico.
Captulo 7
El aceite esencial del Lavandn Abrial
7-1
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
7-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
7.1. Introduccin
Fig. 7-1: Imagen del lavandn abrial. adaptacin merece ser estudiada (Peter, 2004; Muoz,
2002; Burillo, 2003).
El aceite esencial es un lquido amarillo claro, variando hasta el mbar, con un aroma
similar a la lavanda, pero ms alcanforado que los otros lavandines y con un menor
contenido de steres, por ello es menos fino que los dems. Posee propiedades similares
al aceite de la lavanda, pero al ser bajo en steres, se le usa en farmacia o en alimentos
(Essential Oils, 1993; Muoz, 2002; Peter, 2004).
7-3
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
7-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Qfw (cm3/min)
24 16 9
0,910 P1 P4 P7
0,880 P2 P5 P8
0,848 P3 P6 P9
7-5
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor saturado, porque es
ms preciso y tiene menores fluctuaciones, debido a la condensacin del vapor en las
conexiones del hidrodestilador. Se asumi una relacin directa entre el caudal del agua
floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del lecho fue calculada, por la
relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea (699 Kg/m3). sta fue
determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm3), de acuerdo al mtodo dado
por Ypez y col. (2001).
7.5.1. Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a
94,4 0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 0,96% kg
aceite/kg planta aromtica.
W tfill tsd o Y
Ne
(kg) (min) (min) (min) (%)
nD20 d 2020
P1 14 0,70 4,3 46 0,264 0,872 1,4620 0,8901
P2 17 2,10 5,4 51 0,575 0,830 1,4607 0,8896
P3 19 1,57 6,4 55 0,332 1,001 1,4667 0,8910
P4 18 1,00 7,0 67 0,567 1,047 1,4623 0,8901
P5 22 1,97 7,0 100 0,813 0,930 1,4608 0,8900
P6 19 1,44 11,5 73 0,449 1,064 1,4604 0,8932
P7 23 1,67 7,0 110 1,742 1,010 1,4600 0,8826
P8 20 2,00 12,3 87 1,442 0,853 1,4596 0,8928
P9 22 2,10 11,8 97 1,165 1,018 1,4623 0,8906
7-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1,1 1,2
0,9 1
0,8
0,7 0,8
0,6
Y (%)
Y (%)
0,6
0,5 P1 (0,9104)
0,4 P2 (0,8804) P4 (0,9104)
1,2
0,8
Y (%)
0,6
P7 (0,9104)
0,4 P8 (0,8804)
P9 (0,8480)
0,2
Q = 9 cm3/min
0
0 40 80 120
tsd (min)
Fig. 7-2. Efecto de la porosidad en el rendimiento con los caudales del agua floral estudiados
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
7-7
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
Si se comparan las porosidades de este caso (Tabla 7-1), con las del lavandn
sper (0,721 0,805), se deduce que el lecho est casi vaco. Por lo cual, una
variacin de porosidad no afectar a la velocidad de obtencin. Por tal razn,
se aprecia visualmente que la velocidad de obtencin es la misma para cada
porosidad fijada, con excepcin de la P5.
Se observan desviaciones negativas (concavidad de las tendencias de los datos
experimentales), al inicio de la hidrodestilacin (Fig. 7-2), puesto que el flujo
de agua floral es menor al flujo del vapor inyectado. Esto se debe a la
existencia de vas preferenciales en el lecho, el reflujo del vapor condensado y
prdidas de calor en las paredes; los cuales provocan varios flujos del vapor a
travs del lecho, hasta que ste alcanza el equilibrio trmico y el rgimen
estacionario.
7-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
0,9 0,8
0,8
0,7
0,6
0,6
Y (%)
Y (%)
0,5
0,4 P2 (24 cm3/min)
P1 (24 cm3/min)
0,4
P4 (16 cm3/min) P5 (16 cm3/min)
0,3 P7 (9 cm3/min) P8 (9 cm3/min)
0,2
0,2
1,1
0,9
0,8
0,7
0,6
Y (%)
0,5
P3 (24 cm3/min)
0,4
P6 (16 cm3/min)
0,3
P9 (9 cm3/min)
0,2
0,1 e = 0,8480
0
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Fig. 7-3. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las 3 porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
7-9
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
a) b)
Fig. 7-4: Imgenes por SEM de la superficie de la flor, antes del proceso:
a) Con 200X y escala de 50 m; b) con 350X y escala de 30 m.
a) b)
7-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
vapor saturado a travs de ella. Posee una gran similitud con la superficie del
lavandn sper; por ello, este anlisis no ayuda a discernir entre ambos
hbridos, ni tampoco con otras especies del tipo lavandula, como se deduce del
trabajo de Iriti et al. (2006) Por lo tanto, no debe tomarse este anlisis como
idneo para la identificacin de diferentes hbridos del lavandn.
Tabla 7-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso), usando las 2 columnas.
N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9
-pineno 1,05 0,69 1,04 0,73 0,57 0,49 0,58 0,47 1,08
canfeno 0,69 0,58 0,68 0,46 0,46 0,42 0,49 0,53 0,69
-pineno 0,32 0,26 0,27 0,18 0,35 0,47 0,27 0,30 0,30
octanona-3 0,72 1,01 0,76 0,47 0,62 0,66 1,43 1,00 0,71
-mirceno 0,48 0,41 0,48 0,32 0,52 0,46 0,60 0,57 0,48
acetato de hexilo 1,05 0,42 1,09 0,69 0,44 0,29 0,19 0,52 0,98
1 d-limoneno 1,40 1,09 1,37 0,98 0,88 0,80 1,10 1,05 1,38
2 1,8-cineol 4,74 2,81 5,26 3,81 4,54 5,60 2,83 4,26 5,50
3 trans--ocimeno 1,08 1,24 1,22 0,93 1,46 1,34 2,56 1,12 1,13
cis--ocimeno 0,29 0,85 0,29 0,26 1,22 1,20 2,12 1,31 0,29
4 linalol 45,09 44,55 41,70 44,47 40,54 38,60 48,69 39,12 43,04
5 alcanfor 10,11 8,59 10,12 8,93 6,60 6,95 7,54 7,69 10,51
6 borneol 4,40 3,70 4,88 4,34 5,01 5,58 2,17 5,39 4,76
7 terpineol-4 9,28 4,89 10,14 10,52 4,04 2,83 2,06 2,10 10,35
8 butanoato de hexilo 2,87 2,81 2,62 3,08 2,64 2,12 3,42 2,74 2,58
9 acetato de linalilo 4,13 13,36 3,82 5,51 19,38 21,22 14,64 20,91 3,46
acetato de nerilo 0,81 0,34 0,35 0,48 0,32 0,30 0,17 0,36 0,35
10 -cariofileno 0,42 0,84 0,42 0,49 1,27 1,78 1,01 1,42 0,40
Total identificado 88,93 88,44 86,50 86,64 90,83 91,08 91,83 90,86 87,97
Total en el modelo 83,82 84,73 81,85 83,30 87,57 88,00 88,11 87,11 83,37
7-11
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
mundo (Prager and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and
Formcek, 2002; Sandra and Bicchi, 1987).
Se observa que (Tabla 7-3), el linalol es el componente mayoritario del aceite.
El contenido del acetato de linalilo, los ismeros del -ocimeno, el alcanfor, el
1,8-cineol, el -cariofileno y el terpineol-4 permiten identificar positivamente
a este aceite como el correspondiente al lavandn abrial; de acuerdo a los
criterios sugeridos por Prager and Miskiewicz (1981), para distinguir este
aceite de los del lavandn sper, grosso y de la lavanda.
7-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
w
i =1
tr
i =1 (7.2)
7-13
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
Evaluando (7.4) para el periodo de llenado (0 < t tfill), comprendido desde el ingreso
del vapor al hidrodestilador hasta que cae la primera gota de agua floral en el
florentador, se obtiene:
Gi , fill = Go witr Exp ( K tr t fill ) (7.5)
Transformando (7.1) para el periodo de obtencin (t tfill o tsd 0), se obtienen las
siguientes EDOs:
dGi
= K tr Gi (7.6)
dtsd
Con la siguiente condicin inicial:
tsd = 0, Gi = Gi , fill (7.7)
Repitiendo el balance de masa inicial a las 3 fases consideradas, se obtiene las mismas
expresiones matemticas (3.12) y (3.13) para y G0, respectivamente.
7-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
dM isd K g M os Q vp
= wi C * (7.16)
dtsd Qheo + K g M os
10
M sd = M isd (7.17)
i =1
7-15
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P9 (19 cm3).
En la Fig. 7-8, se observa una comparacin entre los datos experimentales de la
hidrodestilacin, de la destilacin diferencial y los datos generados por el
modelado general, para la hidrodestilacin, y del restringido (no considera la
difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se aprecia que el
modelado restringido no predice aceptablemente los datos experimentales de la
DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el clculo de la
composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la evolucin del
rendimiento de aceite. Los mismos factores enunciados previamente, para los
otros aceites estudiados, afectarn la capacidad reproductiva del modelado
restringido. El hecho de que el lavandn abrial tenga al linalol como compuesto
mayoritario, no ayuda a que el modelado sea ms preciso.
A partir de la Fig. 7-8, se confirma que la hidrodestilacin no es una operacin
en equilibrio, sino que existen ms fenmenos fsicos que controlan la velocidad
de obtencin del aceite. En este caso, con datos experimentales, respecto al
tiempo de obtencin. Esto significa que los dos fenmenos considerados en el
modelado limitan la velocidad de obtencin.
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
Y(%)
0,4
0,3
DD
0,2 HD
0,1
0
0 10 20 30 40 50 60
tsd (min)
Como se observa, el modelado est expresado en funcin del tsd, sin tomar en
consideracin el Vfw. Se realiza esta modificacin para conocer si el modelo es flexible
y verstil, cuando la variable independiente cambia.
7-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
El modelado aplicable al aceite esencial del lavandn abrial posee los mismos 4
parmetros que el deducido para el aceite esencial del lavandn sper. En este caso
tambin, se us la correlacin especfica (Rexwinkel et al., 1997) para el Shp. Con lo
cual, el modelado requiere de 3 parmetros a calcular.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,39 cm. Calculado desde el rea especfica de la
flor. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,524 cm2/min.
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las flores del lavandn abrial no
sufrieron una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
en el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
lavandn abrial. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular
mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
7-17
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
M trfill M osfill
Uo Kg
M eo
M eo Rep Pep AAD
(cm/min) (cm/min)
(%) (%)
P1 76,16 23,84 43,93 1,49 2,47 17,30 0,101
P2 71,22 28,78 45,42 1,53 2,56 18,07 0,119
P3 67,68 32,32 47,03 1,59 2,65 18,90 0,091
P4 64,59 35,41 29,28 0,99 1,65 10,21 0,110
P5 65,25 34,75 30,26 1,02 1,71 10,66 0,086
P6 49,58 50,42 31,43 1,06 1,77 11,19 0,087
P7 65,25 34,75 16,42 0,56 0,93 4,81 0,094
P8 46,75 53,25 17,06 0,58 0,96 5,06 0,133
P9 48,20 51,80 17,68 0,60 1,00 5,30 0,127
Se emplearon otras ecuaciones para calcular Kg (Seader and Henley, 2006; Cussler,
1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que la escogida (Rexwinkel et al., 1997)
previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del
proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper (acpite 3.6.5), la ecuacin
escogida contradice algunas hiptesis del modelado fenomenolgico formulado. Pero,
como ofrece una buena reproducibilidad y en concordancia con los objetivos de la
presente memoria (Cap. 2), se ha optado por emplearla, as como se utiliz exitosamente
con los anteriores aceites estudiados.
Al comparar los valores de las masas de aceite esencial retenido y libre, al inicio de la
obtencin (Tabla 7-4, 1 y 2 columnas), con los calculados para el lavandn sper
(Tabla 3-4, 1 y 2 columnas), se deduce que existe menos aceite libre en el caso del
lavandn abrial que en el del sper. Esto concuerda con el estado fsico de las
respectivas plantas aromticas, antes de su procesado; as como con las porosidades de
los lechos conseguidas. El abrial estaba entero y con lechos casi vacos; mientras el
sper, trozado y con lechos ms compactados.
7-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
inicio. Aunque las desviaciones halladas (Tabla 7-4), no sean tan altas como las
calculadas para las otras plantas estudiadas. Una hiptesis para explicar esta deficiencia,
consiste en que el flujo de vapor no ha alcanzado el rgimen estacionario, durante la
mitad del tiempo de obtencin, lo cual genera una sobre-estimacin de la velocidad de
obtencin. Esta misma deficiencia se ha presentado con las dems plantas estudiadas,
pero en este caso es ms notorio, porque las grficas estn en funcin del tiempo de la
hidrodestilacin y su magnitud es varias veces menor que la del volumen de agua floral,
por lo cual, es ms sensible a la variacin del caudal del vapor. Adems existe un
retardo, en el tiempo de obtencin de las primeras gotas del aceite esencial, lo cual
contribuye a que la desviacin sea mayor. Con las otras plantas estudiadas tambin se
ha advertido este mismo retardo, pero no ha influido en la precisin del modelado,
porque afecta dbilmente al volumen de agua floral acumulado. Por ello, un retardo de
algunos minutos ocasiona que el modelo sea incapaz de predecir la evolucin, durante
los minutos siguientes, hasta que el equipo alcance el equilibrio.
1,1 1
1 0,9
a) b)
0,9 0,8
0,8
0,7
0,7
0,6
0,6
Y (%)
Y (%)
0,5
0,5
P1 (24 cm3/min) 0,4 P2 (24 cm3/min)
0,4
P4 (16 cm3/min) P5 (16 cm3/min)
0,3
0,3 P7 (9 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
0,2 0,2
1,1
1 c)
0,9
0,8
0,7
0,6
Y (%)
0,5
P3 (24 cm3/min)
0,4
P6 (16 cm3/min)
0,3 P9 (9 cm3/min)
0,2
0,1 e = 0,8480
0
0 20 40 60 80 100
tsd (min)
Fig. 7-9. Comparacin del modelado frente los datos experimentales, cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
7-19
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
1,2
1
a) 1 b)
0,8
0,8
0,6
Y (%)
Y (%)
0,6
P1 (0,9104) P4 (0,9104)
0,4 P2 (0,8804) P5 (0,8804)
0,4
P3 (0,8480) P6 (0,8480)
0,2 0,2
Q = 24 cm3/min Q = 16 cm3/min
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 30 60 90
1,2
1 c)
0,8
Y (%)
0,6
P7 (0,9104)
0,4 P8 (0,8804)
P9 (0,8480)
0,2
Q = 9 cm3/min
0
0 40 80 120
tsd (min)
Fig. 7-10. Comparacin del modelado frente a los datos experimentales, cuando el caudal es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
7-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
De las Figs. 7-8, 7-9 y 7-10, se confirma que la transferencia de masa del aceite esencial
en la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin por
conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es la
controlante. Aunque el modelado no posea una precisin aceptable para el lavandn
abrial, su capacidad para reproducir una evolucin similar a la observada
experimentalmente, demuestra que los fenmenos considerados y su representacin
matemtica, pueden simular aproximadamente el proceso.
7.7. Conclusiones
El aceite esencial del lavandn abrial es obtenido con un rendimiento de 0,96 0,089%
en peso, en base hmeda (27,3% g/g H2O), en 9 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, segn
los criterios sugeridos por Prager & Miskiewicz (1981). A su vez, se cuantific su
composicin qumica: linalol (38,6% - 48,7%); acetato de linalilo (3,5% - 21,2%);
alcanfor (6,6% - 10,5%); 1,8-cineol (2,8% - 5,6%); borneol (2,2% - 3,4%); -cariofileno
(0,4% - 1,8%); trans--ocimeno (0,93% - 2,6%); cis--ocimeno (0,26% - 2,1%);
terpineol-4 (2,1% - 10,5%); butanoato de hexilo (2,1% - 3,4%); d-limoneno (0,8
1,4%). Su densidad relativa (0,8900 0,0030) fue medida por picnometra. Su ndice de
refraccin (1,4616 0,0023) fue medido por refractometra.
7-21
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales del
anverso de las flores del lavandn abrial. En contacto con el vapor saturado, los tricomas
liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una baja precisin, debido a que al
resolverlo en funcin del tiempo de obtencin, se ve afectado fuertemente por el
retardo en la salida del flujo de vapor del hidrodestilador; as como por su rgimen no
estacionario, durante la mayor parte del tiempo de obtencin. Aunque, al final del
proceso, el modelado predice mejor los datos experimentales. Por lo tanto, este
modelado no debera ser usado para predecir el proceso y se necesita una ampliacin
para considerar el rgimen no estacionario del vapor durante la operacin.
Los parmetros del modelado, calculados por la minimizacin de todos los datos
experimentales, son: la constante de exudacin trmica (Ktr = 0,061 min-1) y el espesor
de la capa de aceite en la pelcula acuosa (h = 266 m). Slo el valor de la Ktr se
aproxima al obtenido para el lavandn sper, lo cual indica que el valor de h, es el que
sufre la mayor distorsin por la baja reproducibilidad del modelado para este caso. Lo
cual es debido a su dependencia con la hidrodinmica del vapor en el lecho y es
reflejada fuertemente por el tiempo de obtencin, cuando se le toma como la variable
independiente para resolver el modelado.
La destilacin diferencial del aceite de lavandn abrial con el agua confirma que la
hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que existen
ms fenmenos limitantes de la obtencin del aceite desde el lecho vegetal. El
modelado restringido permite conocer la cantidad ideal de agua necesaria para destilar
todo el aceite contenido en el lquido bifsico, pero con una alta desviacin y tiene slo
un carcter cualitativo.
7.8. Nomenclatura
7-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
d 2020 Densidad relativa del aceite a 20C, con respecto al agua a 20C. [-]
t Tiempo. [min]
T Temperatura. [C]
U Velocidad superficial del fluido. [cm/min]
wi Fraccin en peso del componente i en el aceite, exento de agua. [-]
W Masa del lecho. [g]
Y Rendimiento (Relacin entre la masa de aceite obtenido y la masa [% g/g]
del lecho).
Griego
Porosidad del lecho. [-]
2
Viscosidad cinemtica. [cm /min]
7-23
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
Super/subndices
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
i Componente i-simo del aceite.
in Referido a la corriente de vapor afluente.
o Valor inicial cuando t = 0.
os Referido al aceite esencial lquido en la pelcula acuosa superficial.
sd Referido al aceite esencial obtenido, desde la primera gota de agua floral
desalojada del florentador.
sim Valor generado por el modelo.
tr Referido a los tricomas glandulares.
vp Referido al aceite esencial evaporado en la corriente de vapor saturado.
Referido a un tiempo infinito o total.
7-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
7.9. Referencias
7-25
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
7-26
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
7.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3
tsd Y Y sim tsd Y Y sim tsd Y Y sim
(min) (%) (%) (min) (%) (%) (min) (%) (%)
0 0 0 0 0 0 0 0 0
6,5 0,062 0,162 7 0,021 0,177 4 0,028 0,140
8,5 0,125 0,213 9 0,125 0,226 6 0,056 0,209
10,5 0,187 0,262 11 0,249 0,272 7 0,083 0,240
12 0,312 0,297 13 0,374 0,316 9 0,111 0,301
14 0,374 0,343 15 0,457 0,359 11 0,195 0,358
16 0,498 0,386 17 0,540 0,398 13 0,278 0,412
19 0,561 0,444 20 0,623 0,451 15 0,334 0,462
22 0,623 0,499 23 0,664 0,501 18 0,417 0,532
25 0,685 0,547 26 0,706 0,544 21 0,556 0,591
30 0,748 0,616 29 0,726 0,583 24 0,612 0,646
37 0,810 0,690 32 0,768 0,617 27 0,695 0,695
41 0,872 0,722 36 0,789 0,655 30 0,751 0,737
46 0,872 0,755 40 0,810 0,687 34 0,834 0,785
44 0,810 0,713 38 0,890 0,824
48 0,830 0,735 42 0,918 0,856
51 0,830 0,748 46 0,945 0,883
50 1,001 0,905
55 1,001 0,926
7-27
Captulo 7: El aceite esencial del Lavandn Abrial
tsd Y Y sim
(min) (%) (%)
0 0,000 0,000
3 0,132 0,211
11 0,460 0,645
21 0,701 0,766
32 0,766 0,766
45 0,766 0,766
7-28
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 8
Escalado
8-1
Captulo 8: Escalado
8-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
M M Y2W2
ae = ae Q fw,2 = (8.2)
M fw 1 M fw 2 M
tsd ,2 ae
M fw
1
Donde: el tiempo de obtencin y el rendimiento son los mismos (tsd,1 = tsd,2; Y1 = Y2) de
la escala menor (laboratorio, banco o piloto) y calculados como un promedio de los
medidos experimentalmente.
Este planteamiento es vlido, si se considera la hidrodestilacin como una destilacin
convencional, controlada solamente por el equilibrio de las fases presentes. Una
expresin similar a (8.2) es obtenida cuando se usa el modelado desarrollado en el caso
restringido (sin exudacin, ni conveccin); por lo cual, se comprueba este planteamiento
semi-terico. Varias referencias sealan que mediante el uso de estos criterios, el sobre-
dimensionamiento de los equipos y de los valores para los parmetros de operacin
industriales son altos (>25%) en comparacin a los obtenidos desde el escalado inverso,
usando parmetros optimizados a nivel industrial (Gnther, 1948; Al Di Cara, 1983).
8-3
Captulo 8: Escalado
8-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
c. Definir el aceite esencial como una mezcla ideal y que es inmiscible en el agua.
Porque el aceite es una mezcla de compuestos qumicos de diferente naturaleza
qumica, sus interacciones influyen en un comportamiento aun desconocido. Se
conoce que una fraccin de los aceites esenciales, la de terpenos oxigenados, es
ms soluble que la de monoterpenos, en una mayor proporcin (Li et al., 1998).
Por lo tanto, la miscibilidad del aceite es parcial y dependiendo de que fraccin
del aceite se haya considerado. Este comportamiento se observa ms claramente
cuando el aceite es rico en un terpeno oxigenado (opacidad del agua floral).
d. Idealidad de la fases vapor y lquida-lquida. Porque, al existir una miscibilidad
parcial, el modelado termodinmico debe considerar esta caracterstica. Se ha
observado en los captulos anteriores, que existe una fuerte desviacin en los
resultados generados por el modelado restringido, con respecto a la destilacin
diferencial. Esto conduce a una sobre-estimacin de la composicin del aceite
durante el proceso y a una estimacin muy imprecisa a escala mayor.
e. Desprecio de la dispersin axial y radial del transporte de aceite en el vapor.
Porque en recipientes con una relacin geomtrica mnima ( 1) y con un
flujo capilar (Rep << 100), la presencia de la dispersin axial en la transferencia
de masa en lechos fijos est demostrada (Rexwinkel et al., 1997). Esto ocasiona
que el balance de masa aplicado a la fase vapor sea parcialmente representativo
de todos los fenmenos participantes.
f. Considerar un sistema isotrmico durante todo el proceso. Porque las prdidas
de calor son importantes; puesto que el hidrodestilador no est aislado. El
equilibrio de fases depende de la temperatura del equipo; sin embargo, el
modelado indica que la temperatura es una variable dependiente de la Ley de
Dalton (punto de burbuja). Esto conlleva a una desviacin adicional en los
clculos, durante el periodo no estacionario del proceso. Adems, durante el
periodo de no estacionario, el transporte de energa influye en el grado de
condensacin y en la distribucin de los flujos del vapor en el lecho.
8-5
Captulo 8: Escalado
La expresin del DaI (8.4) no puede ser evaluada para obtener un nmero
independiente de las variables del proceso, porque la masa de aceite retenido
en los tricomas es funcin del tiempo, mientras C* decrece con el tiempo, ya
que la evaporacin es considerada como un proceso dinmico. Adems, no
existe una relacin explcita entre el aceite retenido en los tricomas y el
aceite vaporizado en la proximidad de la interfase. Debido a estas
8-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Anlisis dimensional:
Est basado en el reconocimiento de que una formulacin matemtica de un
problema tecnolgico qumico o fsico puede ser de validez general solamente si
es homogneo dimensionalmente, es decir, si es valido en cualquier sistema de
dimensiones (Zlokarnik, 2006).
El anlisis dimensional sirve para obtener parmetros adimensionales capaces de
englobar a los parmetros dimensionales que definen el modelado de un proceso
fsico o qumico, sin alterar la comprensin o la reproduccin de los fenmenos
analizados y descritos matemticamente.
8-7
Captulo 8: Escalado
s Vb Q Ktr Kgas
M 1 0 0 0 0
L -3 3 3 0 0
T 0 0 -1 -1 -1
M 1 0 0 0 0
3M+L 0 3 3 0 0
T 0 0 -1 -1 -1
(3M+L+3T)/3 1 0 -1 -1
-T 0 1 1 1
M. central M. residual
8-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
K g as K g asVb K g S os K g M os
2 = = K g as = = (8.7)
Vb 1Q1 Q Q h eoQ
El nmero 1 posee la misma formulacin del DaI, deducida para un reactor
tubular (Zlokarnik, 2006). Sin embargo, existe una paradoja entre esta deduccin
y la anterior (8.4). Esta paradoja se resuelve al usar el nmero de Damkhler
(Da), definido para un tanque de mezcla perfecta (Krista and Brodkey, 2004):
Tiempo espacial del reactor
Da = = = K tr 1 (8.8)
Tiempo de reaccin qumica trx 1
K tr
En esta definicin alternativa, los fenmenos fsicos se encuentran englobados
en dos tiempos, los cuales son independientes y uno de ellos es deducido de los
parmetros del proceso (espacial) y el otro se puede asumir como el inverso de
la constante de velocidad de exudacin (Ktr) (reaccin); porque la exudacin
trmica est expresada como una velocidad de reaccin de primer orden.
Como se observa, St0 tambin puede ser expresado como una relacin de dos
tiempos: el de residencia y el de difusin (dif) por conveccin. Sin embargo, su
aplicacin es slo referencial, porque no considera el periodo de llenado, ni las
variaciones en la masa de aceite esencial en la pelcula superficial, durante la
hidrodestilacin. Lo cual, para los modelados convencionales de transferencia de
8-9
Captulo 8: Escalado
8-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
8-11
Captulo 8: Escalado
(
1,d = max { i }1 ) (8.17)
8-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Dato de diseo:
Volumen efectivo del hidrodestilador: 2 m3.
hd = 112 cm.; = 1,8 y H = 202 cm.
Parmetros generales:
Rendimiento mximo esperado (Y): 2,85% kg/kg
Fraccin libre de aceite esencial: 1% de Y
Del modelado (Acpite 5.6.5): h = 149,5 m y Ktr = 0,128 min-1
Temperatura de operacin: 98C (a 94,4 kPa).
Tiempo de obtencin (tsd): 36,1 min.
Parmetros a estimar:
Coeficiente de transferencia de masa (Kg),
Caudal del vapor saturado a la temperatura de operacin y presin
atmosfrica (Qs),
Caudal del agua floral (Qfw), obtenido a partir del Qs.
Consumo de vapor saturado, expresado como el volumen de agua
floral recogido (Vfw).
Rendimiento mximo calculado (Y)
Pruebas simuladas
Parmetros del escalado P1 P2 P3 P4
1 = 2 0,783 0,841
Qfw,1 (cm3/min) (piloto) 32,5 15 32,5 15
tfill (min) (piloto) 7,08 16 6 10,5
1 = 2 (min) 0,38 0,823 0,518 1,123
Parmetros del modelado
Kg (cm/min) 368,7 135,0 224,3 82,1
Qfw,2 (L/min) 3,29 1,51 2,41 1,11
Qs,2 (m3/min) 5,27 2,43 3,86 1,78
W2 (kg) 101,1 101,1 74,1 74,1
Variables finales
tsd,1 = tsd,2 (min) 36,1 36,1 36,1 36,1
Y (% kg/kg) 2,840 2,847 2,838 2,843
Vfw (L) 118,1 54,7 86,9 40,1
8-13
Captulo 8: Escalado
Dato de diseo:
Volumen del hidrodestilador: 16 m3.
L = 464,2 cm.; = 2,5 y H = 185,7 cm.
Parmetros generales:
Rendimiento mximo (Y) a nivel piloto: 1,446% kg/kg
Rendimiento mximo (Y) a nivel industrial: 1,13% kg/kg
Fraccin libre de aceite esencial: 1% de Y
Del modelado (Acpite 3.6.5): h = 114,6 m y Ktr = 0,07236 min-1
Temperatura de operacin: 98 C (a 94,4 kPa).
Tiempo de obtencin (tsd): 100 min.
Parmetros a estimar:
Coeficiente de transferencia de masa (Kg),
8-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Tabla 8-3: Parmetros del escalado y del modelado para el caso 2, con 3 pruebas
simuladas y los datos experimentales de una prueba industrial.
Pruebas simuladas
Parmetros del escalado Industrial P1-1 P1-2 P1-3
2 (industrial) 0,6145 0,6145 0,7212
1 (piloto) 0,7212
Qfw,1 (cm3/min)(piloto) 10
tfill (min)(piloto) 42,25
1 = 2 (min) 0,696
Parmetros del modelado
Kg (cm/min) 277,9 225,7
Qfw,2 (L/min) 14,33 14,33
Qs,2 (m3/min) 8,92 22,98 22,98
W2 (kg) 4310 4311 3118
Variables halladas
tsd,1 = tsd,2 (min) 100 100
tfill (min) Balance M+E 35 31,42
Y (% kg/kg) 1,13 1,13 1,446 1,446
Vfw (L) 1429 1441 1441
Tabla 8-4: Composicin qumica del aceite obtenido y analizado por GC/MS.
8-15
Captulo 8: Escalado
3 3
2,5 2,5
2 2
Y(%)
Y(%)
1,5 1,5
P1 (0,783;32,5) P1 (0,783;32,5)
1 1
P3 (0,841;32,5) P3 (0,841;32,5)
P2 (0,783;15) P2 (0,783;15)
0,5 0,5
P4 (0,841;15) P4 (0,841;15)
0 0
0 5 10 15 20 0 5 10 15 20
Fig. 8-1: Evolucin del rendimiento: a) cuando los tiempos de llenado son los mismos
de la escala piloto y b) cuando el tiempo de llenado es nico para las pruebas.
Entre parntesis, la porosidad del lecho y el caudal del agua floral a nivel piloto.
8-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1,4
1,2
1
Y(%)
0,8
0,6 P1
P1-1 (0,6145;1,13)
0,4
P1-3 (0,7212;1,446)
0
0 500 1000 1500
V_fw (L)
8-17
Captulo 8: Escalado
8-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
8.3. Conclusiones
8-19
Captulo 8: Escalado
8.4. Nomenclatura
8-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Griego
Relacin entre la altura y el dimetro del hidrodestilador. [-]
Porosidad del lecho. [-]
Dimetro. [cm]
Densidad. [g/cm3]
i Nmeros adimensionales. [-]
Viscosidad cinemtica. [cm2/min]
Tiempo de residencia. [min]
8-21
Captulo 8: Escalado
Super/subndices
ae Referido al aceite esencial.
b Referido al lecho.
d Referido a un parmetro para el diseo.
dif Referido a la difusin por conveccin.
fill Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
fw Referido al agua floral.
hd Referido al hidrodestilador.
mh Referido a la matriz herbcea.
os Referido al aceite esencial lquido en la pelcula acuosa superficial.
rx Referido a una reaccin qumica, para este caso, de la exudacin trmica.
s Referido al vapor de agua.
sd Referido al aceite esencial obtenido, desde la primera gota de agua floral
desalojada del florentador.
tr Referido a los tricomas glandulares.
vp Referido al aceite esencial evaporado en la corriente de vapor saturado.
Referido a un tiempo infinito o total.
8-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
8.5. Referencias
8-23
Captulo 8: Escalado
Yates, J.A. The Role of Chemical Engineers in the Design and Operation of Pilot Plants.
In Pilot Plants and Scale-up of Chemical Processes. Hoyle W. (Ed) The Royal
Society of Chemistry. Cambridge, UK. 1997. 3-12.
Zlokarnik, M. Scale-up in Chemical Engineering. 2nd Edition. Wiley-VCH Verlag
GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany. 2006.
8-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 9
Resumen y Conclusiones
9-1
Captulo 9: Resumen y Conclusiones
9-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
9-3
Captulo 9: Resumen y Conclusiones
9-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Ktr h
Planta FO
(min-1) (m)
Lavandn sper 0,0720 114,6 20,7
Romero espaol 0,1354 101,2 6,5
Mejorana de Espaa 0,1280 149,5 17,8
Hisopo espaol 0,0989 135,6 10,1
Lavandn abrial 0,0610 266,0 18,6
A partir de la Tabla 9-2, se deduce que existe una alta variacin en la cantidad de
aceite remanente en la matriz herbcea (no exudado), al inicio de la obtencin, y se
debe al amplio rango del tiempo de llenado. La influencia de h en esta variacin es muy
escasa en esta relacin, como se comprueba al analizar las Tablas 9-1 y 9-2.
Valores
min max med
Lavandn sper
tfill (min) 8,58 42,25 14,25
(Mtr/Meo) (% g/g) 53,21 4,65 35,30
Romero espaol
tfill (min) 5,0 26,0 15,0
(Mtr/Meo) (% g/g) 50,30 2,93 12,99
Mejorana de Espaa
tfill (min) 4,1 16,0 7,3
(Mtr/Meo) (% g/g) 58,57 12,77 38,89
Hisopo espaol
tfill (min) 6,5 15,2 8,0
(Mtr/Meo) (% g/g) 52,03 21,99 44,85
9-5
Captulo 9: Resumen y Conclusiones
(M_eo/M_eo_t)
(M_os/M_eo_t)
(M_eo/M_eo_t)
(M_os/M_eo_t)
60% 60% 60% 60%
50% HE (exp) 50% 50% 50%
LS (exp)
HE (sim)
40% 40% 40% LS (sim) 40%
ME (exp)
30% 30% 30% HE (exp) 30%
ME (sim)
20% 20% 20% HE (sim) 20%
10% 10% 10% 10%
0% 0% 0% 0%
0 8 12 16 20 28 36 46 0 4 8 1216 20242834 425066
t (min) t (min)
100% 100%
90% c) 90%
80% 80%
(M_eo/M_eo_t)
70% 70%
(M_os/M_eo_t)
60% 60%
50% 50%
LS (exp)
40% LS (sim) 40%
30% ME (exp) 30%
ME (sim)
20% 20%
10% 10%
0% 0%
0 8 12 16 20 28 36 52
t (min)
Fig. 9-1: Comparacin entre las fracciones (%) de aceite esencial obtenido (M_eo/M_eo_t) y el
aceite acumulado (simulado) en la pelcula (M_os/M_eo_t), en funcin al tiempo de
obtencin, para los casos: a) hisopo espaol (P5) y mejorana de Espaa (P4); b) lavandn
sper (P9) e hisopo espaol (P7) y c) lavandn sper (P6) y mejorana de Espaa (P5).
Al analizar las grficas (b y c) junto con la Tabla 9-1, se deduce que si h aumenta, el
flujo de aceite transportado desde la interfase al seno del vapor disminuye
(comparacin entre las pendientes de las lneas continuas y las semi-continuas). La
diferencia entre las tendencias de los datos experimentales de las masas de aceite
obtenidas (M_eo/M_eo_t) para diferentes plantas, es debido a la diferencia de las
9-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
La destilacin diferencial en equilibrio de los aceites esenciales con agua confirma que
la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que
existen ms fenmenos controlantes capaces de limitar la obtencin del aceite desde el
lecho vegetal. El modelado restringido sirve slo cualitativamente para conocer la
cantidad ideal de agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en las dos fases
lquidas. Debido a esta limitacin del modelado restringido, existe una desviacin
apreciable en la estimacin de la composicin qumica del aceite obtenido mediante el
modelado general.
Las principales conclusiones generales que se obtienen de esta investigacin son las
siguientes:
9-7
Captulo 9: Resumen y Conclusiones
9-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
9-9
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Captulo 10
10-1
Captulo 10: Sugerencias para futuros estudios
10-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
1. Referidas al proceso:
1.1. Se debera modificar la unidad piloto actual para:
1.1.1. Operar con vapor saturado a mayor presin (hasta 4 barg) y estudiar el efecto de
una mayor temperatura en el rendimiento y la calidad del aceite. Esto se hara
con el uso de un nuevo condensador, de tubos y coraza, diseado para estas
nuevas condiciones. A nivel industrial, suele trabajarse con vapor saturado a
mayor presin (3 barg) o seco; por ello, el estudio de esta nueva variable
mejorara la reproduccin de las condiciones de operacin industriales a escala
piloto.
1.1.2. Operar el hidrodestilador con un aislamiento parcial y estudiar el efecto de la
disminucin de las prdidas de calor en la transferencia de materia, la
hidrodinmica y la composicin del aceite esencial. Este estudio permitira que
el hidrodestilador alcance ms rpidamente el rgimen estacionario (equilibrio
hidrodinmico) y las condiciones isotrmicas (equilibrio trmico); con lo cual,
se podra validar mejor las hiptesis del modelado y obtener datos
experimentales carentes de las anomalas debidas al retraso en alcanzar el
rgimen estacionario.
1.1.3. Medir el vapor afluente al hidrodestilador mediante un medidor de flujo
apropiado, para conocer la evolucin de los flujos de vapor entrantes y salientes
del equipo.
1.2. Se debera ampliar el uso del agua floral obtenida durante la hidrodestilacin;
porque es un sub-producto con usos especficos y limitados en el mercado. Los
usos populares, como herbicida, repelente e insecticida, deberan ser estudiados,
por un equipo multidisciplinario; puesto que al ser una disolucin, su uso
directo, sin necesidad de tenso-activos, resultara beneficioso econmicamente.
El tratamiento qumico o biolgico del agua floral, como residuo industrial
debera ser estudiado, si se planea eliminarlo a zonas agrcolas o a la red de
alcantarillado urbano. El reciclo del agua floral al generador de vapor debera ser
estudiado cuando su volumen acumulado es alto o si no posee propiedades
interesantes para el mercado. El tratamiento de esta agua de reciclo debera
aplicarse, puesto que el bajo contenido de sales y la presencia de algunos
componentes del aceite esencial, podran afectar el funcionamiento del
generador.
10-3
Captulo 10: Sugerencias para futuros estudios
10-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
2. Referidas a la caracterizacin:
2.1. Se debera implementar todos los mtodos fsicos o qumicos para caracterizar
los aceites esenciales que poseen una norma tcnica UNE o ISO reguladora de
su calidad. Puesto que la identificacin precisa y clara de un aceite esencial es
una labor compleja y especializada; que debera evitar improvisaciones,
apresuramientos o capacitaciones parciales.
2.2. Se debera utilizar todos los mtodos fsicos o qumicos disponibles para
caracterizar un aceite esencial, que no disponga de una norma tcnica de calidad.
Como primer e indispensable mtodo, se sugiere la cromatografa de gases
combinada con la espectrometra de masas (GC/MS); porque se ha demostrado
en este estudio y en muchos otros, su idoneidad para identificar y discernir un
aceite esencial de otros similares. El uso de una columna polar para el GC/MS
debera ser la primera opcin. En el caso de detectarse compuestos solapados,
10-5
Captulo 10: Sugerencias para futuros estudios
3.2. Se debera medir los ELLV de los aceites esenciales con el agua, a diferentes
condiciones isobricas. A su vez, la realizacin de destilaciones diferenciales de
estas mezclas serviran para comprobar o ajustar los nuevos modelados
termodinmicos en estudio. Tambin, la medicin de la presin de vapor de la
mayora de los compuestos caractersticos de los aceites esenciales, a diferentes
temperaturas de saturacin, es prioritaria. Porque la mayora de los pocos datos
experimentales existentes son antiguos y poco fiables; debido a que se
desconoce su precisin o si los compuestos sufrieron una degradacin trmica,
muy comn en estos compuestos, o si a la temperatura de operacin son slidos,
comn para compuestos poli-cclicos; y su pureza en la poca que fueron
10-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
10-7
Captulo 10: Sugerencias para futuros estudios
5.2. Se debera estudiar el uso del vapor sobrecalentado, en vez del vapor saturado.
Los pocos estudios publicados revelan que para determinadas plantas
aromticas, el aceite obtenido no sufre de degradacin trmica, siempre y
cuando el tiempo de operacin sea menor al medido en la hidrodestilacin.
10-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Winston Churchill
10-9
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Apndice 1
El aceite esencial del hinojo dulce
A1-1
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
A1-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Introduccin
El hinojo dulce (foeniculum vulgare Miller spp. vulgare var. dulce (Miller) Thellung) es
una planta herbcea, vivaz, de altura variable, lampia, de color glauco y cepa densa;
tallos robustos, lisos, estriados, con hojas envainadoras, finamente cortadas en tiras
filiformes (Fig. 1). Las flores amarillas estn agrupadas en umbelas, de radios cortos y
simtricos. Los frutos son diaquenios, de permetro circular, en su corte transversal, de
color verde plido. Toda la parte area tiene un olor anisado y un sabor dulce. Se cultiva
hasta los 1000 m. Prefiere el clima templado y continental, es sensible a las heladas, por
lo que se puede comportar como anual o bianual. Los suelos arcillosos y calcreos son
favorables y recomendables para su cultivo (Muoz, 2002; Teuscher et al., 2005).
Fig. 1: Imgenes del hinojo dulce: planta entera (sup.), inflorescencia (izq. inf.) y frutos (der. inf.).
El aceite esencial es un lquido incoloro o amarillo plido que tiende a cristalizar en fro,
con el aroma tpico del anetol (AFNOR, 2004). Es usado en perfumera y desterpenado
en licorera (Ashurst, 1999), as como en medicina veterinaria. Tambin es preferido y
usado exclusivamente en alimentacin, por su sabor dulce (Teuscher et al., 2005).
En este apndice, se estudia la hidrodestilacin, determinando el rendimiento del aceite
esencial del hinojo dulce, en una unidad piloto, operada en la Universidad de Valladolid
A1-3
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
(UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del lecho y el caudal del vapor
de agua. A su vez, caracterizando el aceite, segn la norma tcnica correspondiente.
No se analiz la fenomenologa del proceso, porque los frutos contienen el aceite en su
interior y el modelado formulado previamente es aplicado cuando el aceite est en el
exterior de la matriz, almacenado en los tricomas glandulares peltados.
Materiales y mtodos
Dispositivo experimental
Se utiliz la misma unidad piloto mvil descrita para la obtencin del aceite esencial del
Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.
Mtodos de caracterizacin
Picnometra y Refractometra
La densidad relativa del aceite esencial ( d 2020 ) fue medida con un picnmetro Gay-
Lussac (Afora S.A., Espaa), de acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84156
(AENOR, 2000a). El ndice de refraccin ( nD20 ) fue medido con un refractmetro ABBE
Model 60/ED (Bellingham+Stanley Ltd., England), de acuerdo al procedimiento de la
norma UNE 84158 (AENOR, 2000b).
A1-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida (fase estacionaria): HP-5MS
(Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech., USA). Las dimensiones de ambas
fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones
programadas de temperatura, sugeridas por la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004). Para
la HP-5MS, fue desde 75C hasta 220C a 2C/min. Y para la DB-WAX, fue desde
65C hasta 200C a 2C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de
inyeccin (0,4 0,01L) en 200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm3) representativa
de cada prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa),
con un caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros
del detector selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z,
una frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del
detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin
de sus espectros de masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron
cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR, 1992), al integrar cada pico en
el cromatograma total de iones (CTI) obtenido, usando el umbral de 18. Cuando se
detectaron picos solapados, se acept su separacin, sugerida por el software del
GC/MS. Cada muestra fue analizada por triplicado por ambas columnas.
Diseo experimental
Qfw (cm3/min)
35 25 15
0,780 P1 P2 P3
0,868 P4 P5 P6
0,905 P7 P8 P9
Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor saturado, porque es
ms preciso y tiene menor fluctuacin que el otro, debido a la condensacin del vapor
en las conexiones y el hidrodestilador. Se asumi una relacin directa entre el caudal del
agua floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del lecho fue calculada, por la
relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea (600 Kg/m3). sta fue
A1-5
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm3), de acuerdo al mtodo dado
por Ypez y col. (2001).
Durante la experimentacin, se midi el aceite esencial por volumetra (precisin: 0,5
cm3); conforme el tiempo transcurra, a partir de la primera gota del agua floral que
cay del florentador, hasta que el volumen del aceite fuera constante. Tambin fueron
medidos: el tiempo de llenado y el volumen del agua floral recogido (precisin: 0,5
cm3, para un volumen menor a 50 cm3 y 10 cm3, para mayores volmenes). El aceite
obtenido se filtr con un agente deshidratante (Na2SO4 anhidro USP, Panreac Qumica
S.A., Espaa), y se le almacen en frascos mbar, en un ambiente refrigerado (6 C).
Resultados y discusin
Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al rgimen estacionario fue de 981C. El
rendimiento promedio fue: 1,83% en peso, en base hmeda. Los rendimientos finales de
cada prueba no guardan relacin con la variacin del caudal de vapor (Tabla 2), ni con
la porosidad del lecho; aunque s con los tiempos de operacin, llenado y de residencia.
Aunque en algunos pares de pruebas (P5-P6, P2-P3, P8-P9), los rendimientos varan
ligeramente. Esto es debido: a la presencia de una cantidad indeterminada de pecolos
en la carga y a su distribucin aleatoria en el lecho; a que se logr un lecho homogneo
slo en algunos pares de pruebas; y a la dificultad de medir el tiempo mximo de
operacin, ya que los tiempos sobrepasan largamente a los medidos para las otras
plantas estudiadas previamente.
W tfill tsd o Y
Ne
(kg) (min) (min) (min) (%)
nD20 d 2020
P1 25 0,936 6,08 100 0,102 2,052 1,5268 0,9560
P2 23 0,965 12 128 0,142 2,175 1,5242 0,9517
P3 25 0,965 10,42 182 0,237 2,291 1,5314 0,9598
P4 15 0,505 7,5 280 0,098 2,308 1,5477 0,9759
P5 13 0,505 8,5 210 0,137 1,662 1,5481 0,9759
P6 10 0,965 9 300 0,437 1,734 1,5524 0,9759
P7 20 0,965 5,88 150 0,273 1,586 1,5255 0,9466
P8 22 0,965 7 170 0,382 1,389 1,5408 0,9429
P9 12 0,965 9,75 160 0,636 1,305 1,5278 0,9519
A1-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
2 2
1,5 1,5
Y (%)
Y (%)
P1 (0,780)
1 1
P4 (0,868) P2 (0,780)
P7 (0,905) P5 (0,868)
P8 (0,905)
0,5 0,5
Q = 35 cm3/min
Q = 25 cm3/min
0 0
0 50 100 150 200 250 300 350 0 50 100 150 200 250 300
2,5
1,5
Y (%)
P3 (0,780)
1
P6 (0,868)
P9 (0,905)
0,5
Q = 15 cm3/min
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tsd (min)
Fig. 2. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento con los 3 caudales del vapor estudiados.
Una hiptesis para explicar esta anomala es que en estas pruebas hubo una gran
canalizacin del vapor a travs del lecho, con lo cual hubo un mnimo contacto con los
frutos y la velocidad de obtencin disminuy. Esta canalizacin se debera a que la
materia prima de este grupo de pruebas tena caractersticas diferentes, debido a la
A1-7
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
presencia de micro-flora. Por ello, exista una aglomeracin de los frutos y una
variacin, no medida, de su contenido de agua. La forma sinusoidal de la P7 confirma la
inadecuada compactacin del lecho y contribuye a validar las anteriores hiptesis.
No se observan desviaciones negativas (concavidad de las curvas), al inicio de la
hidrodestilacin (Figs. 2 y 3), porque el flujo del vapor alcanz el rgimen estacionario
en un tiempo menor al medido en la operacin de las otras plantas estudiadas; por lo
cual, las curvas no sufrieron visiblemente el retardo del flujo del vapor.
2,5 2,5
2 2
1,5 1,5
Y (%)
Y (%)
1 1 P4 (35 cm3/min)
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min) P5 (25 cm3/min)
e = 0,780 e = 0,868
0 0
0 50 100 150 200 0 50 100 150 200 250 300 350
tsd (min) tsd (min)
1,6
1,4
1,2
1
Y (%)
0,8
P7 (35 cm3/min)
0,6
P8 (25 cm3/min)
0,4 P9 (15 cm3/min)
0,2 e = 0,9050
0
0 50 100 150 200
tsd (min)
Fig. 3. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las 3 porosidades estudiadas.
A1-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Al igual que el caso previo, las pruebas P4, P5 y P6, presentan un comportamiento
anmalo y errtico. Las pruebas P4 y P5 indicaran que con diferentes caudales, la
velocidad de obtencin es la misma, eso significa que ambas pruebas poseen
porosidades diferentes, lo cual es falso; entonces, la inadecuada compactacin del lecho
genera una alta desviacin en la velocidad de obtencin del aceite.
A1-9
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
con este aceite, con respecto a los otros estudiados previamente, por tener un alto
contenido en un solo compuesto. La librera NIST98 no fue capaz de diferenciar entre el
trans-anetol y el cis-anetol; por lo cual, se sigui la la norma NF T75-257 (AFNOR,
2004) y se revisaron otros trabajos (Daz-Maroto et al., 2006; Piccaglia and Marotti,
2001) para confirmar la identidad del cis-anetol.
A1-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
superficie de los frutos. Aun as, se decidi procesar este lote, para conocer si este
hongo afectara la calidad del aceite; lo cual segn los resultados mostrados, sucedi y
favoreci de manera imprevista, el contenido del trans-anetol y desfavoreci al de la
fenchona. El rendimiento del aceite (Tabla 2) no se afect por la presencia del hongo.
Los contenidos de -pineno y de fenchona tambin han variado considerablemente
debido al ataque del hongo. Las caractersticas organolpticas del aceite obtenido en las
P5, P6 y P7 no fueron diferentes a la de los dems obtenidos, posiblemente debido al
enmascaramiento del trans-anetol, por su alto contenido sobre los dems compuestos.
No se detectaron compuestos complejos o extraos al aceite de hinojo dulce. La materia
prima con presencia del hongo posea caractersticas organolpticas diferentes al hinojo
cosechado, con un claro aroma a vinagre.
Tabla 3: Composicin qumica del aceite obtenido (% en peso) promedio, usando el GC/MS.
N Compuestos P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9
1 -pineno 6,88 6,60 4,52 1,40 0,97 1,01 7,34 7,93 6,11
2 -pineno 0,73 0,59 0,38 0,10 0,08 0,08 0,74 0,78 0,58
3 -mirceno 0,92 0,87 0,83 0,49 0,37 0,36 1,03 1,07 0,88
4 -felandreno 5,82 4,13 2,73 0,48 0,34 0,45 6,89 6,68 5,55
5 d-limoneno 1,97 2,06 1,83 1,36 1,10 1,06 2,19 2,16 2,27
6 Fenchona 14,93 14,69 12,65 5,82 6,51 9,11 10,51 11,01 11,87
7 Metil-chavicol 3,12 3,03 3,50 4,38 4,09 4,67 3,48 3,75 3,56
8 cis-Anetol 0,20 0,14 0,15 0,18 0,20 0,19 0,19 0,19 0,19
9 trans-Anetol 63,06 65,22 71,05 84,47 85,23 81,95 64,97 63,71 66,56
10 Anisaldehido 0,17 0,12 0,14 0,08 0,11 0,06 0,15 0,16 0,23
Total identificado 97,79 97,46 97,78 98,76 98,98 98,93 97,48 97,44 97,80
El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad, permiti
identificar positivamente a este aceite como el correspondiente al del hinojo dulce,
segn la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004) y algunos estudios previos (Daz-Moroto
et al., 2006; Kubeczka and Forcek, 2002; Mimica-Dukic et al., 2003; Miraldi, 1999;
Piccaglia and Marotti, 2001). Para este caso, el uso de otra columna (no polar) para
contrastar los resultados obtenidos con la columna polar (recomendada por la norma NF
T75-257) es opcional. Las razones para esta decisin radican en: a) La mayora de los
componentes caractersticos del aceite son separados eficiente e indistintamente con
ambas columnas; b) El anisaldehido es identificado mejor en la DB-WAX; c) No se
detectaron solapamientos entre los compuestos caractersticos que merezca analizar el
aceite con la columna no polar.
A1-11
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
Conclusiones
Nomenclatura
A1-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Griego
Porosidad del lecho. [-]
o Tiempo de residencia del equipo vaco. [min]
Referencias
A1-13
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
Heath, H.B. Reineccius, G. 1986. Flavor Chemistry and Technology. AVI Publishers.,
USA.
Kubeczka, K.-H. and Formcek, V. Essential Oils Analysis by Capillary Gas
Chromatography and Carbon-13 NMR Spectroscopy. 2002, 2nd Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
Masango, P. Cleaner production of essential oils by steam distillation. Journal of
Cleaner Production. 2005, 13, 833-839.
Mimica-Dukic, N. Kujundzic, S. Sokovic, M. Couladis, M. Essential oil composition
and antifungal activity of foeniculum vulgare Mill. obtained by different
distillation conditions. Phytother. Res., 2003, 17:368-371.
Miraldi, E. Comparison of the essential oils from ten foeniculum vulgare Millar simples
of fruits of different origin. Flavour Fragr. J., 1999, 14, 379-382.
Muckensturm, B. Foechterlen, D. Reduron, J.P. Danton, P. Phytochemical and
chemataxonomic studies of foeniculum vulgare. Biochemical Systematics and
Ecology, 25, 4, 353-358, 1997.
Muoz, F. Plantas medicinales y aromticas: Estudio, cultivo y procesado. 2002, 4
Reimpresin. Ediciones Mundi-Prensa: Madrid, Espaa.
Piccaglia, R. and Marotti, M. Characterization of some italian types of wild fennel
(foeniculum vulgare Mill.) J. Agric. Food Chem. 2001, 49, 239-244.
Romdhane, M. and Tizaoui, C. The kinetic modelling of a steam distillation unit for the
extraction of aniseed (Pimpinella Anisum) essential oil. J. Chem. Technol.
Biotechnol., 2005, 80 :759-766.
Seider, J.D. and Henley, E.J. Separation Process Principles. 2nd Edition. 2006. John
Wiley & Sons.
Teuscher, E. Anton, R. Lobstein, A. Plantes Aromatiques. pices, aromates,
condiments et huiles essentielles. Editions Tec & Doc, Paris, France, 2005.
Yamini, Y. Sefidkon, F. Pourmortazavi, M. Comparison of essential oil composition of
Iranian fennel (foeniculum vulgare) obtained by supercritical carbon dioxide
extraction and hydrodistillation methods. Flavour Fragr. J. 2002, 17:345-348.
Ypez, B. Rivera, A. y Lpez, S. Extraccin de aceite esencial de limoncillo
(Cymbopogon citratus) con dixido de carbono supercrtico. Memorias del XXI
Congreso Colombiano de Ingeniera Qumica. Santa F de Bogot, 15 al 17 de
Agosto de 2001.
A1-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Anexos
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este caso:
A1-15
Apndice 1: El aceite esencial del hinojo dulce
A1-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A1-17
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Apndice 2
El aceite esencial de la siempre viva
A2-1
Apndice 2: El aceite esencial de la siempre viva
A2-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Introduccin
La siempre viva (helichrysum stoechas (L.) Moench) es una planta herbcea, perenne,
tomentosa y de porte erguido (Fig. 1), de ramas ascendentes y pubescentes, con hojas
enteras, lineares y alternas, con el margen resoluto, de color verde plido azulado, que
desprenden un fuerte aroma. Sus flores son pequeas, agrupadas en captulos amarillos,
pequeos, redondeados y apretados, abrazados por brcteas de color amarillo brillante.
Los frutos son aquenios, con numerosas glndulas brillantes y blancas. Se desarrolla a
pleno sol, en climas templados y continentales. Habita en suelos secos, rocosos y
arenosos. Es una especie muy frugal, con indiferencia edfica. Se la encuentra en
campos incultos, matorrales y en acantilados marinos y dunas. Forma parte de la etapa
de degradacin de los encinares (Herbari virtual de les Illes Balears, 2006; Herbario
Virtual de la Universidad de Alicante, 2006; Menndez, 2006; Tormo, 2006).
En este apndice, se buscaron dos objetivos: en primero lugar, obtener el aceite esencial
de la siempre viva por hidrodestilacin, en una unidad piloto, operada en la Universidad
de Valladolid (UVa). En segundo lugar, caracterizar el aceite obtenido, de acuerdo a
investigaciones previas.
A2-3
Apndice 2: El aceite esencial de la siempre viva
Materiales y mtodos
Dispositivo experimental
Se utiliz la misma unidad piloto mvil descrita para la obtencin del aceite
esencial del Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.
A2-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Resultados y discusin
Hidrodestilacin
La carga usada fue 1,02 kg. La temperatura de la unidad al llegar al estado
estacionario fue de 981C. El flujo de agua floral fue de 25 cm3/min. El
rendimiento promedio fue: 0,2% en peso, en base hmeda.
A2-5
Apndice 2: El aceite esencial de la siempre viva
Aunque el aceite posea una fraccin terpnica superior al 50%, la cual permite
obtener una cantidad medible de aceite mediante hidrodestilacin. El resto del
aceite est formado por una gran variedad de compuestos qumicos de
estructura compleja y de punto de ebullicin alto. Como se ha deducido para
las plantas estudiadas en la memoria, la hidrodestilacin ideal se basa en la
disminucin de la temperatura de saturacin de los compuestos de un aceite
esencial, mediante el uso del agua, logrando as su evaporacin desde la matriz
y su posterior transporte al seno del vapor. Entonces, si la esencia contiene
compuestos qumicos con un punto de ebullicin muy elevado, a la presin
atmosfrica, la hidrodestilacin generar un aceite rico en aquellos compuestos
ms voltiles y el resto de los compuestos no-voltiles aparecern en el aceite
en una proporcin muy variada y dependiendo del tiempo de operacin
empleado; puesto que en estos casos especiales, no se aplica la regla emprica
del volumen constante del aceite en el florentino para dejar de procesar.
N Compuestos tr %
-pineno 3,05 33,91
-fencheno 3,40 0,56
-pineno 4,06 0,70
d-limoneno 5,76 20,20
Terpinoleno 7,74 0,48
Copaeno 14,40 1,58
-gurjuneno 15,73 0,48
-trans-bergamoteno 17,82 0,65
-cariofileno 18,14 10,74
Aromadendreno 18,44 1,32
Alloaromadendreno 19,82 4,30
-trans-bergamoteno 20,52 0,56
-cariofileno 20,59 0,55
-muuroleno 21,38 0,70
di-epi--cedreno 21,52 1,40
viridifloreno 21,60 0,72
-selineno 22,35 2,21
-muuroleno 22,67 0,51
-bisaboleno 22,82 1,05
-cadineno 23,84 3,73
-selineno 24,46 1,79
trans-anetol 26,16 1,12
ledol 32,82 2,02
-selineno 34,65 0,94
kaurene-16 42,97 0,90
Acido laurico 46,92 0,35
Total identificado 93,42
A2-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Conclusiones
Referencias
A2-7
Apndice 2: El aceite esencial de la siempre viva
A2-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Apndice 3
Dispositivo experimental
A3-1
Apndice 3: Dispositivo experimental
A3-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y caracterizacin Manuel G. Cerpa
Caldera Condensador
Florentador
Hidrodestilador
A3-3
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
Apndice 4
Anlisis qumico por GC/MS
A4-1
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-2
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-3
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-4
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-5
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
File: C:\MSDCHEM\1\DATA\18ABR61.D
Operator: manuel
Date Acquired: 18 Apr 2006 16:57
Method File: LAVANDIN
Sample Name: p1-ls-wax
A4-6
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-7
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-8
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-9
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-10
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-11
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
File: C:\MSDCHEM\1\DATA\MANU\2MAR51.D
Operator: Manuel
Date Acquired: 2 Mar 2005 9:23
Method File: ROMERO-W
Sample Name: p1-2211-1
A4-12
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-13
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-14
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-15
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-16
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-17
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-18
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-19
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-20
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-21
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-22
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-23
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-24
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-25
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-26
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-27
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-28
Hidrodestilacin de aceites esenciales: Modelado y Caracterizacin Manuel G. Cerpa
A4-29
Apndice 4: Anlisis por GC/MS
A4-30