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1 Equilibrio Quimico
1 Equilibrio Quimico
CAPITULO 1
EQUILIBRIO QUIMICO
El EQUILIBRIO es un estado en el que no se observan cambios en la concentracin de
las sustancias en una reaccin qumica conforme el tiempo transcurre.
Todos los procesos qumicos evolucionan desde los reactivos hasta la formacin de los
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurre hay
menos cantidad de reactivos. Por otro lado, segn van apareciendo molculas de los
productos, estas pueden reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo
hacen a una velocidad mayor, ya que cada vez hay ms.
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Qumico 2
2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Sea la reaccin reversible:
aA + bB cC + dD
Vd K1 A a Bb
Vi K 2 Cc Dd
K 1 Cc Dd
Vd Vi K 1 A B K 2 C D
a b c d
K 2 Aa Bb
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QUIMICA II Equilibrio Qumico 3
K1
El cociente , es constante para cada temperatura y se define como CONSTANTE DE
K2
EQUILIBRIO (Kc):
Kc
Cc Dd
Aa Bb
La expresin anterior es conocida como LEY DE ACCION DE MASAS, que establece que:
Para una reaccin reversible en equilibrio y a una determinada temperatura, una
relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor
constante (Kc: Constante de Equilibrio).
aA + bB cC + dD Kc
Cc Dd
Aa Bb
A Temperatura constante, la Presin de un gas es directamente proporcional a la
concentracin molar (M) del gas:
n
PV nRT P RT
V
n
Donde: M P MRT
V
Entonces:
PC c PD d
Kp
PA a PB b
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Si la T no es constante:
P
P MRT M
RT
Entonces:
c d
PC PD
(c d)(ab)
RT RT PC c PD d 1
Kc a
PA PB
b
PA a PB b RT
RT RT
n
1
Kc Kp Kc Kp(RT) n Kp Kc(RT) n
RT
G H TS
G RT LnKp
Entonces:
1 H
T1 LnKp 1 S
R T1
1 H
T2 LnKp 2 S
R T2
Kp 1 H 1 1 H T1 T2
Ln
Kp 2 R T2 T1 R T1 T2
b) EQUILIBRIOS HETEROGENEOS:
Se aplica en reacciones reversibles en las que intervienen reactivos y productos en
distintos estados. Por ejemplo:
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CaOCO2
Kc I
CaCO3
CaCO3 Kc I Kc CO
CaO 2
Kc CO2
Kp p(CO2 )
c) EQUILIBRIOS MULTIPLES:
Sean las reacciones:
(1) A + B C + D
(2) C + D E + F
EF
K2
CD
EF
Kc
AB
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CD EF EF
K1 K 2 Kc Kc K 1 K 2
AB CD AB
NO2 2
N2O4(g) 2 NO2(g) Kc 4,63x10 3 a 25C
N2 O 4
N2 O 4 1 1
2 NO2(g) N2O4(g) Kc I 216
NO2 Kc 4,63x10 3
2
Entonces:
1
Kc I
Kc Kc I 1
Kc
NO2 2
N2O4(g) 2 NO2(g) Kc 4,63x10 3
N2 O 4
NO2
N2O4(g) NO2(g) Kc I
N2O4 1 / 2
Entonces:
Kc I Kc 4,63x10 3 0,0680
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Co c Do d
aA + bB cC + dD Qc
A o a Bo b
aA + bB cC + dD Kc
Cc Dd
Aa Bb
Para establecer la direccin de la reaccin se comparan los valores de Qc y Kc:
Qc < Kc: La relacin entre las concentraciones iniciales de los productos y de los
reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos
deben convertirse en productos, y el sistema va de izquierda a derecha
(los reactivos se consumen para formar productos).
Qc = Kc: Las concentraciones iniciales son las de equilibrio. El sistema est en
equilibrio.
Qc > Kc: La relacin entre las concentraciones iniciales de los productos y de los
reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio los productos deben
transformarse en reactivos, de modo que el sistema va de derecha a
izquierda (los productos se consumen y se forman los reactivos) para
alcanzar el equilibrio.
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3) Una vez conocida X, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.
- Concentracin
- Presin
- Volumen
- Temperatura
PRINCIPIO DE LE CHTELIER:
Existe una regla general que ayuda a predecir en qu direccin se desplazar una
reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de concentracin, presin, volumen o
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NH3 2
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Kc
N2 H2 3
Una disminucin del NH3, retirndolo a medida que se va obteniendo, har que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca ms NH3, con el fin de que Kc
siga permaneciendo constante.
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n
PV nRT P RT
V
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PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio para Kc y Kp, si es el caso, en
cada uno de los siguientes procesos:
a) 2HI(g) H2(g) + I2(g)
b) POCl3(g) PCl3(g) + O2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
d) 2NO(g) + O2(g) N2O3(g)
e) HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO(ac)
f) N2O(g) + 4H2(g) 2NH3(g) + H2O(g)
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11. En un reactor de 1,50 L a 400C inicialmente haba 2,50 moles de NOCl. Una vez
que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoci 28% de NOCl: 2NOCl(g)
2NO(g) + Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kc de la reaccin.
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14. A una temperatura determinada y una presin total de 1,2 atm, las presiones
parciales de una mezcla en equilibrio 2A(g) B(g) son pA = 0,60 atm y pB = 0,60
atm. a) Calcular Kp para la reaccin a esta temperatura, b) Si la presin total
aumentase a 1,5 atm, calcular las presiones parciales de A y B en el equilibrio.
15. Una muestra de cloruro de nitrosilo gaseoso (NOCl) puro se calienta a 240C en un
recipiente de 1 L. La presin total en el equilibrio es de 1 atm, y la presin del NOCl
es de 0,64 atm. Para el equilibrio: 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g). a) Determinar las
presiones parciales de NO y Cl2 en el sistema, b) Calcular la constante de equilibrio
(Kp).
16. Considerar la reaccin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g). A 430C, una mezcla en equilibrio
contiene 0,020 moles de O2; 0,040 moles de NO y 0,96 moles de NO2. Calcular Kp
de la reaccin si la presin total es de 0,20 atm.
17. Una mezcla de 0,47 moles de H2 y 3,59 moles de HCl se calienta a 2800C. Calcular
las presiones parciales en equilibrio de H2, Cl2 y HCl si la presin total es de 2,00
atm. La magnitud de Kp para la reaccin H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) es de 193 a
2800C.
20. Suponer que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son de 0,00623 M; 0,00414
M y 0,0224 M, respectivamente, para la reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 430C.
Calcular las concentraciones en el equilibrio de estas especies.
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23. A 430C, la constante de equilibrio (Kp) para la reaccin: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
es de 1,5105. En un experimento, las presiones iniciales de NO, O2 y NO2 son de
2,1103 atm, 1,1102 atm y 0,14 atm, respectivamente. Calcular Qc y predecir en
qu direccin se desplazar la reaccin neta para alcanzar el equilibrio.
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37. En un recipiente de 2 L de capacidad, sin aire, hay carbonato cido de sodio slido.
Se calienta hasta 100C y se produce la descomposicin formando carbonato de
sodio slido, anhdrido carbnico y agua en fase gaseosa. La presin total del
sistema en equilibrio a 100C es de 0,962 atm. a) Calcular la constante de equilibrio
del sistema, b) La cantidad de carbonato cido de sodio descompuesto.
39. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N2O4) se explica mediante las dos
reacciones siguientes: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) y 2NO2(g) N2O4(g). a)
Determinar la relacin que existe entre las constantes de los dos equilibrios con la
constante de equilibrio de la reaccin global; y b) determinar hacia donde se
desplaza el equilibrio global si se aumenta la concentracin de oxgeno.
Luis A. Escobar C.