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Teorica Volumetría 2016 2o Cuat PDF
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Historia
Francia. Descroizilles desarroll la primera bureta (con aspecto de
un cilindro graduado), en 1791 para determinacin de cloro en
lavanderas. Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta
que inclua un brazo lateral, y acu los trminos "pipeta" y "bureta" en
un artculo de 1824 sobre la estandarizacin de disoluciones de ndigo.
Alemania. Un gran paso adelante en la metodologa y popularizacin
del anlisis volumtrico se debe a Mohr, que redise la bureta
colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo
inferior, y escribi el primer libro sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der
chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre mtodos de
titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855.
Nomenclatura
Reaccin volumtrica (RV): Reaccin qumica sobre la que se
basa el mtodo.
Analito: Reactivo de la RV. Sustancia cuya concentracin en
solucin se desea determinar. Se coloca en un erlenmeyer.
Valorante: Reactivo de la RV. Sustancia en solucin de
concentracin conocida (estndar). Se coloca en la bureta.
Punto de Equivalencia (PE): corresponde al volumen agregado
equivalente qumicamente a la cantidad de analito presente.
Punto Final (PF): corresponde al volumen agregado con el que
se visualiza o detecta el PE.
Error de titulacin: diferencia entre el PF y el PE.
Indicador: sustancia o tcnica que visualiza o detecta el
punto final de la equivalencia.
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Fundamento:
1. La reaccin volumtrica debe cumplir con:
1. Prcticamente completa, es decir su constante de
equilibrio debe ser elevada (tpicamente > 108).
2. Estequiomtrica: la estequiometra debe estar bien
definida para poder calcular la cantidad de analito
3. Rpida: reacciones de cintica lenta dificultan el
procedimiento.
4. Tener forma de determinar el punto final, es decir el
momento en que la reaccin se completa.
2. Procedimiento: el valorante se adiciona progresivamente
de forma que su consumo se siga fcilmente y se pueda
determinar cundo se completa la reaccin. El volumen de
la solucin de analito debe de ser fcilmente manejable.
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Tipos de volumetra:
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Material volumtrico:
Pipetas aforadas: sirven para medir el
volumen de muestra que se agrega al
erlenmeyer.
Bureta: contiene el agente valorante y mide
su consumo.
Matraces aforados: sirven para preparar
soluciones de concentracin conocida
Agitadores: facilitan la homogeneidad de la
reaccin volumtrica.
Erlenmeyer: recipiente que permite un fcil
mezclado donde se realiza la reaccin.
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Material Volumtrico
GRADUADO AFORADO
pipeta pipeta
graduada Aforada o
MATERIAL DISEADO volumtrica
PARA DESCARGAR
probeta
(Lquidos) bureta
graduada
matraz
Erlenmeyer
MATERIAL DISEADO matraz
PARA CONTENER Aforado= baln
vaso de Volumtrico.
(Lquidos) precipitados
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MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO
bureta
pipeta aforada pipeta automtica
matraz aforado
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Caractersticas comunes de las volumetras
Se necesita disponer de:
estndares del agente valorante.
un sistema indicador del punto final (qumico o instrumental).
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Estndares o patrones
Propiedades ideales de un estndar primario
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Estndares secundarios
Cuando no se encuentra un material de referencia de suficiente
pureza para valorar el analito, es preciso utilizar como agente
valorante un estndar secundario que necesita de una
estandarizacin (valoracin con un patrn primario).
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VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE
CONCEPTO DE EQUILIBRIO CIDO-BASE (repaso)
El estudio de los equilibrios cido-base constituye el fundamento de
las valoraciones cido-base o volumetras de neutralizacin.
CONCEPTO DE CIDOS Y BASES Brnsted - Lowry
El catin H3O+
es el cido conjugado de la base H2O
(in hidronio)
NaAc Na+ + Ac
c c c
NH4Cl NH4+ + Cl
Una vez disociada el catin o el anin de la sal puede reaccionar con el agua:
Ac + H2O HAc + OH Kb
cido
Base H2O frente a
frente a
cidos bases
Reaccin de autoprotlisis
Segn la IUPAC:
pOH = - log OH
H3O+ = 10 - pH OH = 10 -pOH
pH + pOH = pKW
Escala de pH
Escala de 14 unidades a 25 C
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pH disolucin pH disolucin
1,00 M en H3O+ 1,00 M en OH-
CIDO NEUTRO BSICO
Concepto y escala de pH
Definicin operacional:
pH de varias sustancias
FUERZA DE CIDOS Y BASES
Ejemplos:
cido Cede fcilmente un protn HCl, HClO4, HNO3, H2SO4
fuerte
cido
Cede con dificultad un protn CH3COOH, H2CO3, HCN, HF
dbil
A- H3 O+
HA+ H2O A + H 3 O+ Ka =
HA
HA OH-
A - + H2 O HA + OH Kb =
A-
A- H3O+ HA OH-
Ka . Kb = . = H3O+ . OH- = KW
HA A-
H2 O + H 2 A HA + H3O+ Ka1
2 H2O H3O+ + OH KW
2 H2O H3O+ + OH KW
Diagramas de especiacin
Representan la distribucin de las especies en funcin del pH
[A ]
a0 = =
+[H+ ]
[HA] [H+ ]
a1 = =
+[H+ ]
SOLUCIONES REGULADORAS O BUFFERS
La ecuacin de Henderson (o Henderson-
Hasselbach) puede generalizarse:
Cb
pH pK a log
Ca
cido fuerte
mL Base fuerte
Indicadores Acido / Base
Sustancias que cambian de color en un intervalo de pH cercano al
pH del PE de la titulacin
Indicadores Acido / Base
Algunos indicadores comunes
Fenolftalena
Algunos indicadores comunes
Naranja de metilo
El ms utilizado es el EDTA:
Formacin de complejos metal-EDTA
Me z Y4 MeY z 4
[MeY] [Me][Y]
Kf o bien K i =
[Me][Y] [MeY]
(se omiten las cargas por simplicidad)
Problema: influencia del pH
El EDTA solo est en forma de Y4- a pH muy alto
VEDTA / mL
Indicadores metalocrmicos
Los indicadores metalocrmicos tambin son indicadores A-B, por lo
tanto la eleccin del indicador y las condiciones debe considerar todos
los equilibrios involucrados
VOLUMETRIAS DE
PRECIPITACION
INTRODUCCIN
El fundamento es una reaccin de precipitacin:
Curva de valoracin
p(analito)
*En abscisas se representa el
volumen de agente precipitante
En ordenadas se prefiere usar
pX = -log(analito) que hace ms
perceptible el cambio en el PE.
REQUISITOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN
K
X- + Ag+ AgX
Ejemplo:
X- + Ag+ AgX(s)
DETECCIN DEL PUNTO FINAL
Existen distintas formas de poner de manifiesto el PF de una volumetra de precipitacin
Fundamento:
Debe de haber algn procedimiento que detecte la disminucin de la
concentracin del analito o el incremento de la correspondiente al
agente precipitante en en el P.E.
Indicadores qumicos:
Son agentes qumicos que hacen perceptible
el PF. porque participan en un equilibrio
competitivo* con el analito o agente valorante
en las proximidades del PE.
color blanco
PF color rojo
El es ms soluble.
El complejo ( rojo) de
Fe, slo se formar
cuando toda la plata
haya precipitado
(exceso de tiocianato)
MTODO DE FAJANS
Indicador : Colorante orgnico que produce un cambio de
color sobre el precipitado, al formar parte de la capa inica
secundaria (contrainica).
Precipitado
Indicadores
Curvas de valoracin
Expresan variaciones del potencial en funcin
de la concentracin de agente valorante.
OXIDIMETRAS
Yodo- I2 (I3-)
(descomposicin en medio
El I3- sirve para estandarizar el tiosulfato
cido)
AGENTES VALORANTES MAS USADOS
KMnO4 Na2S2O3
K2Cr2O7 I-
Ce(IV) Fe2+
I2
KIO3
KBrO3
CURVAS DE VALORACIN REDOX
Ejemplo: Valoracin de 20 ml solucin ferrosa
aproximadamente 0.0400 M con solucin crica 0.1000 M
en medio H2SO4 1M
4+ 2+ 3+ 3+
Reaccin de valoracin Ce + Fe Ce + Fe
solucin valorante
de Ce4+ 0.1000 M
20.00 mL de solucin
ferrosa aprox 0.0400 M
Determinacin del Punto de Equivalencia
(caso general)
(caso particular)
Expresin vlida que solo se cumple si las concentraciones
involucradas sean exclusivamente:
Caso particular
P.E
zona buffer
INDICADORES REDOX
Son de tres tipos: 1) generales: cambian de color conforme al potencial
de la celda (poseen propiedades REDOX)
2) especficos: reaccionan de forma especfica con alguna
especie que interviene en la reaccin REDOX.
3) potenciomtricos (miden el potencial durante la valoracin)
Indicadores generales
color A color B
El cambio perceptible
tiene lugar a partir
de una relacion:
La dependencia de n
es clara:
Ejemplos
2 cido difenilaminosulfnico
(til en la valoracin de Fe con dicromato)
vara secuencialmente
su color con el pH:
Indicadores especficos
* complejo azul
almidn + I3 -
* I + I- I3 -
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