Trucos y consejos para una

medida de calidad en ICP-MS.

Solucin de problemas.

Jos ngel Rodrguez

Consultor especialista ICP-MS
 ndice
Consideraciones optimizacin
o Encendido y estabilizacin del plasma
o P/A factor

Consejos generales en el anlisis por ICP-MS

o Eliminacin de interferencias espectrales
o Eliminacin de Interferencia no espectrales
o Reduccin de blancos de reactivos

Resolucin de problemas particulares

o Anlisis de elementos susceptibles de efectos de memoria
(Mercurio, Yodo, )
o Anlisis de muestras de alta viscosidad y/o alto contenido en
matriz. (sueros, sangres, orinas, aguas de mar, etc)
 Encendido del plasma y optimizacin

Encender el plasma

Estabilizacion de la
temperatura del plasma

Start-up (SW nuevo) Optimizacin parmetros comunes

del sistema (antorcha, detector, etc)
Sensibilidad
Tune y/o sintonizacion Resolucin espectral
Formacin de xidos < 1.5%
Dobles Cargas < 2%
 Importancia del P/A factor

Afecta a la calidad de la calibracin en modo pulso-analgico

Lo ideal es realizarlo diariamente. Ajuste rpido
Se realizara siempre que se haga un ajuste del detector.
No debe realizarse solo para una o pocas masas. Cuantas ms
elementos mejor
Debe cubrir todo el rango de masas de trabajo
Se puede emplear soluciones multielementales propias (calibracin)

Stock Solution: Part Number: 5188-6524

o 20 ppm Zn, Be, Cd, As
o 10 ppm Mo, Ni, Sb, Pb, Sn, Mg, Ge, Ru, Pd
o 5 ppm Tl, Na, Al, U, Cu, Th, Ti, Ba, Co, Sr, V, Cr, Mn, 6Li, Sc, In, Lu, Bi, Ir
o 2.5 ppm Y, Tb
Consejos generales en el anlisis
por ICP-MS
 Limitaciones generales ICP-MS
Interferencias espectrales
Solapamiento de pico con el analito de inters
Resultados inexactos (analito-dependientes).
Usualmente errores por exceso en los resultados.

Interferencias No-espectrales
Debidas a la matriz de la muestra
Prdida/aumento de sensibilidad
Resultados inexactos (malas recuperaciones)
Pobre precisin y deriva en los resultados.
Incremento de las tareas de mantenimiento
Blancos
Inexactitud especialmente a niveles bajos de concentracin
 Interferencias espectrales
Isobricas
96Mo+

96Ru+ Todos los elementos tienen un isotopo libre excepto el In

96Zr+ (evitar empleo de In como patrn interno para evitar
ecuaciones de correccin matemtica)
95 96 97
masa

Poliatmicas

Empleo de sistemas de eliminacin de interferencias

eficaces (Celdas de colisin en modo He)
Eliminacin interferencias poliatomicas en modo He
Debe obtenerse una buena correlacin de los perfiles isotpicos

2E5c
ps Especialmente importante para los elementos de transicin
(m/z<80)

45 50 55 60 Mass 65 70 75 80
 Iones cualificadores (Istopos) en ICP-MS
Istopo Istopo
Si todas las interferencias principal cualificador
poliatmicas pueden ser
eliminadas (modo He), se cps a 63Cu
cps a 65Cu
podran usar iones
cualificadores (istopos) para
confirmar la concentracin
medida con el istopo
preferente.

Da mayor confianza en el
resultado obtenido y Cu calib Cu calib
confirma que han sido para 63Cu para 65Cu
eliminadas todas las
Comparacin
interferencias Cu en muestra Cu en muestra
(con calib 63Cu) (con calib 65Cu)
 Interferencias no espectrales

Efectos espacio-carga

Supresin de la ionizacin por sales

Eliminacin o supresin de los efectos de matriz
Mayor potencias RF (>1500).

Trabajar con una mayor distancia de muestreo.

- Maximiza el tiempo de residencia de la matriz en el plasma.
- (10mm General Propurse Method 7700x)

Usar antorcha de 2.5mm dimetro interno

Trabajar con flujos bajos de carrier y muestra.
- Crear condiciones de ionizacin ms robustas

Diluir muestras con muy alto contenido en matriz.

Usar siempre un estandar Interno.

Inferfase HMI.

Anlisis por Adiciones estndar o Dilucin Isotpica

 Importancia de la temperatura del plasma

ICP-MS convencional
0.4 0.8mL/min, inyector 1.8 2.0 +
+
+ +
mm, pobre eliminacin del solvente
baja T en el canal central de la
antorcha Alta entrada de muestra, canal central estrecho
Pobre descomposicin de la matriz

ICP-MS optimizado
+ + +
0.10 - 0.25mL/min, inyector 2.5mm, + + +
eliminacin del solvente alta T
+ + +

en el canal central de la antorcha

Baja entrada de muestra, canal central ancho

Buena descomposicin de la matriz
 Adicin de estndares internos
ISTDs pueden ser aadidos de dos formas:
1) en continuo usando una bomba peristltica y una T de mezcla.
2) Manualmente, como adicin a cada estndar, blanco y muestra

Control de la estabilidad del

flujo facilmente desde la
ventana de sintonizado (tune)
monitorizando en continuo la
seal de alguno de los e.I., e.j.
89Y para la sensibilidad y 103Rh

como ISTD.

La solucin de ISTD se introduce a travs de un tubo estrecho (0.21 mm i.d.) y se mezcla con
la muestra en la T de conexin. El factor de dilucin del ISTD con respecto a la muestra es
1/10. As, 500 ppb ISTD es aprox. 50ppb en cada muestra en el nebulizador. NUEVO DISEO
MEJORADO
 Estabilidad del E.I. como control de calidad
Controlar la estabilidad de la seal de los E.I.s permite.
Verificar el correcto funcionamiento del sistema de introduccin de
muestra.
Controlar los posibles efectos de matriz en muestras desconocidas.
Una disminucin mayor del 30% en la seal del E.I. no asegura que
est haciendo su funcin correctamente (compensar el efecto de
matriz)

Normalmente se compara la respuesta (cps) de cada muestra frente a la

respuesta del blanco de calibracin expresado como Recuperacin ISTD
Reduccin de blancos: Destilacin de cidos por
debajo del punto de ebullicin

o Permite obtener cido de altsima

calidad a menor coste

o Todos los constituyentes en PFA o Tefln

(mayor pureza)

o Rendimiento de produccin regulable

(mayor pureza empleando tiempos de
destilacin lenta)

o evitar tener botellas de cidos Suprapur

abiertas (una vez abiertas se pueden
contaminar)
DST-1000- Destilacin de HNO3
 Reduccin de blancos: Material

Las muestras estn ntimamente en contacto con los

viales y botellas:
o Necesidad de estar limpias.
o Adecuar al anlisis que vamos a realizar.

Materiales de los que podemos disponer:

o Polietileno (LD, HD)
o Polipropileno (LD, HD)
o Polimeros fluorados (PFA, FeP, Tefcel, PTFe )
o Policarbonato
o Poliestireno
o Vidrio
o Cuarzo
 Siempre trabajar con Plstico

Material de polietileno y polipropileno de baja densidad (

o Bajo coste y se puede considerar de un solo uso
o el material de polietileno tiende a ser ms limpio
o el material de Polipropileno suele mostrar una menor
permeabilidad y mejor conservacin de disoluciones en
largos periodos de tiempo.

Poliestireno y Policarbonato
o Opcin muy econmica
o Grupos activos en la estructura del polmero (Perdidas de
analito)

Polmeros Fluorados
o Tendencia a ser muy limpios, de fcil limpieza y son muy
inertes (Una de las mejores opciones)
o Mayor precio que el material de polietileno y polipropileno.
Comparacin rectas de calibrado Fe vidrio vs PFA.

Vidrio PFA

Nunca emplear vidrio para la

preparacin de estndares
de calibracin ni
disoluciones
Resolucin de problemas
particulares
 Anlisis de Hg y Yodo por ICP-MS

Anlisis de muestras de alta viscosidad y/o alto contenido

en matriz. (sueros, sangres, orinas, aguas de mar, etc)
 Anlisis de Hg por ICP-MS

o Excelente sensibilidad
o Eliminacin interferencias
o Robustez del plasma

C-700d
o Volumen muerto 0 (sin efectos de memoria)
o Resistente a golpes (no rompe)
o Construido en PFA (mnima adsorcin)
o Resistencia a altos solidos disueltos
o Misma sensibilidad a nebulizadores de cuarzo.
Ecuacin matemtica para la mejora de limites de
cuantificacin.
Edicin de la ecuacin matemtica del Hg
 Calibraciones Hg corregido y no corregido

o Obtencin de una mayor pendiente de calibracin

o Mejora del limite de deteccin instrumental
o Posibilidad de realizarlo en otros elementos no interferidos

Sin correccin Con correccin

 Anlisis de yodo por ICP-MS

o Estabilizacin en 0.1M NH4OH/ 0.01M AEDT/ 0.07% Triton X

o Limpieza en disolucin bsica (NH3/AEDT/Triton X)
o Calibraciones a nivel bajo de concentracin
o Empleo de Teluro como patrn interno
 Anlisis de muestras de alta
viscosidad y/o alto contenido en
matriz
Nebulizador Cross Flow Savillex: Anlisis de muestras
alto contenido en slidos y alta viscosidad

Construido en PFA
Qumicamente inerte
Reduce efectos de memoria
Irrompible por golpes e impactos
Acorta tiempo de limpieza entre
muestras

Alta tolerancia a solidos disueltos

Permite nebulizar sangres y sueros con
una mnima preparacin de muestra
(dilucin). elimina la necesidad de
digestin por MW.
 Estabilidad de estndares internos
(Muestras de sangre y suero)

Calib. Muestras de Muestras de Suero

sangre
Calibracin 75As en disolucin amoniacal

Limite de deteccin de 2.7ppt

 Conclusiones
El empleo del modo colisin para eliminar interferencias poliatmicas
nos permite eliminarlas de forma eficaz posibilitndonos estrategias de
cuantificacin con iones calificadores.

El empleo de patrones internos adecuados y el empleo de condiciones

robustas de plasma nos permitir corregir eficazmente las interferencias
de matriz en muestras complejas.

Es importante controlar los blancos de reactivos y de material. Por ello

es recomendable emplear cidos de alta calidad y el empleo de material
plstico

El empleo de nuevos nebulizadores de PFA permite solucionar

limitaciones en la determinacin de muestras de alta viscosidad y/o
salinidad.