ERRORES Y PREGUNTAS MS FRECUENTES

Errores frecuente en la medida de pH

Error Alcalino y cido. Error en el pH del tampn patrn por contaminacin. Almacenamiento del electrodo seco o en agua desionizada. Reutilizacin de los buffers. Mantener cerrado el orificio de llenado durante las medidas. No reemplazar la solucin de referencia cuando disminuye el volumen. Limpieza del bulbo del electrodo con elementos agresivos.

Preguntas ms frecuentes
Qu duracin tiene un electrodo de pH?

La vida media es de 1-2 aos, en funcin del uso, mantenimiento que se realice y su almacenamiento. Elevadas temperatura (por encima de 40C), muestras alcalinas (sobre todo a pH>11) y con fluoruros acortan de forma drstica la vida del electrodo.

Cmo se almacena el electrodo?

Para almacenar el electrodo, se debe mantener humedecida la membrana de vidrio con el electrolito de almacenamiento, de tal manera que se equilibre qumicamente. Nunca se debe almacenar en agua destilada, para no desequilibrar qumicamente la membrana. La junta o unin de referencia debe mantenerse humedecida al ser almacenada a fin de prevenir la cristalizacin de la solucin de relleno.

Cunto se debe introducir el electrodo en la muestra? Se debe introducir, por lo menos, hasta cubrir y superar el diafragma.

Cada cunto tiempo tengo que calibrar un pHmetro? Depender de la precisin y exactitud que queramos alcanzar y la aplicacin del pHmetro.

En el laboratorio se recomienda una calibracin diaria. Para electrodos ISE, la calibracin ha de realizarse cada 2h. Para electrodos de procesos, la calibracin debe ser como mnimo, cada 3 meses, siendo recomendable la calibracin 1 vez al mes.

Por qu ha de realizarse la calibracin? Porque se pierde el punto 0 y porque se puede perder la pendiente.

En cuntos puntos debo calibrar?

Normalmente los equipos permiten calibrar en uno, dos o tres puntos. Se recomienda calibrar en un mnimo de dos puntos, seleccionando las soluciones de calibracin prximas al valor previsto obtener.

Cunto dura la solucin de calibracin?

La duracin de una botella de disolucin tampn sin abrir es de 2 aos, conservada correctamente. Una vez abierta la botella y si no se contamina durar 6 meses. Nunca devolver a la botella la disolucin utilizada y desechar la solucin utilizada para la calibracin (no volver a utilizarla).

Debo agitar la muestra en la medida de pH?

La agitacin mejora y aumenta la rapidez de respuesta. Se recomienda en las medidas de pH la misma agitacin seguida en la calibracin.

Tengo deriva en la medida

En caso de la membrana sucia hay que limpiarla. Si el diafragma est obturardo hay que limpiarlo.

No me permite calibrar

Limpiar la membrana y el diafragma. Puede estar la membrana rota. El cable puede estar defectuoso y hay que cambiar o arreglar. Las soluciones tampn estn caducadas y hay que reemplazarlas.

Si se da el caso de lecturas errneas, pendiente baja o respuesta de electrodo lenta:

El diafragma puede estar obturado y se tiene que limpiar. Membrana sucia o seca y se debe limpiar o sumergir en solucin de recuperacin. Limpiar y secar los bornes del electrodo por sucios o mojados.

Seleccionar el electrodo adecuado. El electrodo puede que se haya seleccionado mal para la aplicacin por temperaturas extremas o problemas de impedancia.

La lectura se bloquea en un valor fijo

Chequear el cortocircuito de entrada porque el transmisor o controlador pueden estar defectuosos. Revisar las conexiones por que puede estar mal conectado. Controlar el cable del electrodo por roto o aplastado. Puede haber burbujas de aire y se deben de evitar. Sustituir el electrodo estar en mal estado o roto.

El electrodo no permite calibrar y siempre marca lecturas entre 5,5 y 6,5 en todas las soluciones Cambiar el electrodo debido a que la membrana o cristal estn daados. Tengo medidas inestables

Comprobar el cable y las conexiones. Eliminar interferencias apantallando el cable o cambiando el lugar de paso de los cables.

APLICACIONES DE ELECTRODOS DE PH
A la hora de elegir el electrodo adecuado dependiendo de la aplicacin deberemos tener en cuenta:

Membrana (tipo de vidrio, forma, ) Unin- Diafragma Material cuerpo electrodo. Conexin electrodo.

Membrana del electrodo. Tipo de Vidrio:

Vidrio GP

Este vidrio responde bien el toda la escala de pH. En pH altos tiene un error alcalino relativamente bajo. La impedancia con electrodos de bulbo 9,5 mm es de 100MO. El tiempo de respuesta es de 2 sg. Con 3 mm de dimetro, la respuesta pasa a los 6 sg.

Vidrio HT

Se aconseja para procesos a altas temperaturas.

La impedancia a 25C es de 400 MO. A temperatura ambiente, la respuesta de estos electrodos se ralentiza.

Vidrio LT

Se aconseja para procesos a bajas temperaturas. La impedancia a 25C es de 40 MO.

Vidrio HF

Aconsejado, con prudencia, para muestras que contienen fluoruros. Caractersticas Vidrio incoloro estndar para Aplicaciones universales Vidrio incoloro para aplicaciones con altas temperaturas, bajo error alcalino y con alta resistencia qumica. Aplicaciones de procesos. Vidrio de color verde oscuro se utiliza para aplicaciones generales a bajas temperaturas Vidrio resistente para aplicaciones agresivas con iones Fluoruros. Rango pH = 0 - 13 0 a 70C Impedancia a 25C ~ 100 M

Indicacin General

Altas temperaturas

pH = 0 - 14 20 a 100C

~ 400 M

Bajas temperaturas

pH = 0 - 12 -10 a 50C pH (-10C a 50C) 2 3 4 5

~ 40 M Lmite de Fluoruros (F- mg/l) 400 1.000 5.000 Sin lmite

Vidrio HF

Formas de puntas del electrodo de pH

Esta forma es adecuada para usos generales en soluciones lquidas por que ofrece una gran rea de contacto.

La forma cnica est recomendada para muestras semislidas, emulsiones, cremas, y alimentos en general.

La forma plana est recomendada para medidas directas en superficies, piel, cuero, papel.

Los electrodos con punta fina son adecuados para analizar muestras en viales y probetas estrechas.

Unin - Diafragma
Es el punto de unin entre el electrolito y la muestra. Es la parte crtica del electrodo, influyendo directamente en el tiempo de vida. Las diferentes uniones son:

Unin cermica Unin triple cermica Unin Tefln poroso Vidrio lijado Unin abierta o libre difusin

Unin Cermica Usada generalmente en laboratorios.

Flujo de 15l/h. Mejor en temperaturas entre 10 y 50 C. Para aplicaciones de aguas limpias, y soluciones de baja viscosidad. Mejores resultados en mediciones entre pH 2 a 10 (Doble Unin). Unin Simple: relleno con KCl 3,5M+ AgCl, ms rpido. Unin doble: relleno con KCl 3,5M, ms seguro.

Triple Cermica

Flujo de 45l/h. Mejor desempeo en temperaturas entre 10 a 60 C. Bueno para mediciones de aguas de alta pureza. Mediciones muestras de alta viscosidad como pinturas y emulsiones. Muestras de suelos o con slidos en suspensin. Mejores lecturas en muestras con pH entre 4 a 10. Ms fcil de contaminar (unin simple). Limpieza fcil (cuerpo de vidrio).

Unin de Tefln - PTFE Apto para aplicaciones con un elevado contenido de partculas o para instalaciones con alta presin y muestras con viscosidades moderadas y altas

Flujo de ms de 50l/h. Aplicable a procesos.

Bueno para mediciones de pH entre 0 y 14. Alta resistencia qumica. Temperaturas entre 0 y 100 C. Fcil mantenimiento.

Unin abierta o libre difusin

Especial para aguas residuales o lquidos con una alta carga orgnica y en alimentos. Flujo de 500l/h. Utiliza electrolito polmero en electrodos de procesos y normalmente de viscoline para laboratorio. Con electrolito viscoline la temperatura de trabajo estar entre 0 y 50C (la viscoline se comienza a licuar a 50C). No se debe utilizar en suelos. No utilizar en muestras acuosas ni de baja viscosidad porque el electrolito se contamina fcilmente.

Vidrio lijado

Flujo de ms de 50l/h. Aplicable a procesos. Bueno para mediciones de pH entre 0 y 14. Alta resistencia qumica. Temperaturas entre 0 y 100 C. Para viscosidades moderadas y altas. Fcil mantenimiento.

Tela microporosa

Indicado para procesos aplicados en lnea. Buenos para muestras de alta viscosidad. Fcil mantenimiento.

Unin simple y doble

Electrodo de Unin Simple En el electrodo de unin simple el electrolito de referencia es KCl 3,5M+ AgCl.

Es un electrodo rpido, pero es ms fcil que se contamine el elemento de referencia.

Electrodo de Unin Doble Se rellenan con KCl 3,5M. Es un electrodo ms lento que el de unin simple, pero al estar aislada la cmara de referencia, es ms difcil que se contamine con el elemento de referencia.

Material cuerpo del electrodo

Material Vidrio

Caractersticas Compatible con casi todas las muestras, incluido solventes. Fcil de limpiar. Limitacin de temperatura a 80C.

Epoxi

Buena resistencia qumica y mecnica.

Econmico. Funciona como cmara faraday. Titanio Las ondas electromagnticas no atraviesa el titanio. Cualquier aplicacin galvnica. AISI 316. Cuando puede haber problemas de campos magnticos en Instalaciones refrigeracin, calderas, etc.

Acero inoxidable

Tipo de conexiones de electrodos

Aplicaciones: Econmico: Aplicacin Referencia Conector

Usos generales plstico conector BNC Bsico: Aplicacin Usos generales vidrio conector BNC

HI1230B

BNC

Referencia HI1131B

Conector BNC

Altas Prestaciones: Aplicacin cidos y bases fuertes, pinturas, disolventes, muestra alta conductiuvidad Vinos, medios difciles Referencia HI1043B HI1048B Conector BNC BNC

Fluoruros: Aplicacin Resistentes al HF Referencia HI1143B Conector BNC

Bajas conductividades: Aplicacin Bajas conductividades Referencia HI5311B Conector Banana

Aplicaciones especficas: Aplicacin Referencia FC200B FC210B FC220B FC240B FC250B HI2031B FC230B HI1053B HI1413B HI1331B HI1330B HI1083B HI1093B Conector BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC BNC

Penetracin alimentos

Penetracin alimentos carnes con cuchilla Penetracin (semislidos, cremas, emulsiones...) Medidas en superficies Micro dimetro 5-8 mm Micro dimetro 3 mm

CALIBRACIN Y CERTIFICACIN DE PHMETROS Y ELECTRODOS

Evaluacin de la eficiencia del electrodo de pH Interpretando los valores de mV

El pH de una solucin est basado en el potencial desarrollado por un electrodo de pH y puede ser determinado por la ecuacin de Nerst. Tericamente de acuerdo a la ecuacin de Nerst, a 25 C, un electrodo en solucin de pH 7,0 genera un potencial de 0 mV y por cada unidad de pH debe haber un incremento de 59.16 mV. En solucin de pH 4,0 el electrodo genera +177.48 mV mientras en solucin de pH 10,0 genera -177.48 mV.

Electrodos con un porcentaje de pendiente entre un 90 a 105 % se dice generalmente que estn en buena condicin. Los siguientes clculos descritos estn basados en el uso de soluciones tampn a temperatura ambiente de 25C. El clculo del porcentaje de pendiente es relativamente fcil de hacer. 1. Sumergir el electrodo de pH en solucin tampn pH 7,0 y registrar la lectura en mV. Este valor se conoce como el Punto Cero (offset) y debe estar entre 025 mV. Lecturas fuera de ste rango es indicacin de problemas. 2. Sumergir el electrodo de pH en la segunda solucin tampn 4,0 o 10,0 y registrar la lectura. Esta lectura es conocida como la pendiente (Slope) y generalmente debe caer entre 150 mV y 186 mV. Valores fuera de este rango son indicacin de problemas.

3. Para calcular el Porcentaje de Pendiente se resta la lectura del Offset a la lectura del Slope. Luego se divide el resultado anterior por las unidades de diferencia de los tampones de pH y por ltimo este valor obtenido se divide por el incremento terico por unidad de pH. Para mostrar el resultado en porcentaje, simplemente se debe multiplicar por 100.

Slope (Punto Cero) y Offset (Pendiente) aceptable 25C

Pautas a seguir con la pendiente del electrodo

Calibracin
El punto cero y la pendiente cambian en el transcurso del tiempo y con la calibracin se consigue ajustar la electrnica del pHmetro a las caractersticas del electrodo de pH. Normalmente la calibracin se realiza con dos tampones, uno para el punto cero y otro para la pendiente. Para el punto cero se utiliza el tampn tcnico comn con pH 7,01 a 25C. Como tampn para calibrar la pendiente se utiliza un tampn que difiera aproximadamente en tres unidades de pH. La frecuencia de la calibracin depende de:

Precisin exigida por el usuario. El tipo de muestra. El numero de muestras a analizar.

En el caso de los pHmetros microprocesados, stos tienen almacenados en la memoria la dependencia de la temperatura de los tampones de calibracin y la tienen en cuenta. Los nuevos equipo microprocesados calculan la pendiente del electrodo automticamente. Los pHmetros que tienen esta prestacin comparan automticamente la pendiente obtenida mediante la lectura en mV de los buffers con la respuesta terica segn la ecuacin de Nernst y las expresa en forma de porcentaje.

Soluciones tampn
La calidad de las medias de pH depende de la calidad de las soluciones tampn. Si las soluciones estn contaminadas todas las medidas sern incorrectas. Usar siempre tampones prximos al valor de pH a medir. Para reducir el tiempo de estabilizacin y lograr una calibracin precisa, asegrese de que el sensor y el tampn estn a la misma temperatura. Las soluciones tampn tienen una vida limitada. No se debe utilizar soluciones tampn caducadas. Almacenar la solucin en un lugar con la temperatura controlada. No reutilice una solucin tampn ni la devuelva a la botella. Descarte el sobrante. No deje la botella de la solucin tampn destapada por largos perodos de tiempo con exposicin al aire. El dixido de carbono

atmosfrico disminuye el pH de soluciones tampn alcalinas. Enjuagar el sensor con agua desionizada antes de colocar en la solucin tampn.