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Alcaloides Documento PDF
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ALCALOIDES
Y
COMPUESTOS NITROGENADOS
Profesor
Gabriel Jaime Arango Acosta PhD
Facultad de Qumica Farmacutica
Generalidades 3
Incorporacin del Nitrgeno 5
Funcin de los alcaloides en las plantas 6
Propiedades fisicoqumicas 7
Reconocimiento de los alcaloides 7
Extraccin y aislamiento 8
Clasificacin de los alcaloides 13
Biosntesis de alcaloides 14
Mtodos generales para determinar alcaloides 17
Alcaloides derivados de aminocidos alifticos 19
Alcaloides derivados de la ornitina 20
Alcaloides derivados de la lisina 30
Alcaloides derivados del cido nicotnico 36
Alcaloides derivados de la fenilalanina y tirosina 38
Aminas simples o fenil etil aminas 39
Alcalides Isoquinoleicos 40
Alcalides Morfinanos 45
Aporfinoides 47
Mtodos generales para determinar alcaloides derivados de fenilalanina y tirosina 55
Alcaloides derivados del triptofano (Alcaloides indlicos) 59
Triptaminas simples 60
Triptaminas complejas no isoprnicas 62
Triptaminas complejas isoprnicas 63
Alcaloides provenientes del triptofano que contienen el ncleo quinoleico 66
Mtodos generales para determinar alcaloides derivados del triptofano 67
Alcaloides derivados del cido antranlico 69
Alcaloides derivados de la histidina 69
Alcaloides derivados del metabolismo terpnico 70
Alcalides sesquiterpnicos 70
Alcalides diterpnicos 70
Alcalides esteroidales 71
Alcaloides derivados de basas pricas 72
Glicsidos cianognicos 75
Taller de alcaloides 78
Bibliografia 82
ALCALOIDES
3
1. GENERALIDADES
En el siglo XIX se lograron verdaderos adelantos en la farmacologa, con el sucesivo
aporte de remedios procedentes de plantas, este avance haba sido precedido por los
trabajos del sueco Carl Scheele, quien logr aislar los cidos orgnicos de las plantas, y
del joven boticario Friedrich Wilhelm Sertrner (1783-1841) que con sus audaces y
llamativos experimentos descubri en 1816 el principio activo ms importante del opio de
la amapola, la morfina cuyos cristales dieron lugar al principium somnferum(que Gay-
Lussac llamara luego morfina, por el dios griego Morfeo) que Osler llam La
medicina de Dios, porque revolucion la lucha contra el dolor; al igual que otros
compuestos orgnicos obtenidos de las plantas, fue llamada alcaloide, trmino acuado
en 1818 por Wilhelm Meissner y se aplic a los compuestos de origen vegetal con
propiedades alcalinas, y que recuerdan la reaccin de los minerales con carcter bsico.
Dos farmacuticos franceses aislaron un ao ms tarde otro alcaloide de la ipecacuana, la
emetina. Fueron ellos Pierre Joseph Pelletier (1788-1842) y Joseph Caventou (1795-
1877), quienes siguiendo el ejemplo de Sertrner continuando los experimentos con
alcaloides, posteriormente lograron aislar la estricnina y la brucina de la Nuez Vmica, la
colchicina, la cafena y posteriormente la quinina adems de la cinconina-, de las que
prepararon sales puras, hicieron los estudios clnicos y construyeron plantas para su
aislamiento industrial.
No existe una definicin exacta para los alcaloides, pero se puede considerar como: Un
compuesto orgnico de origen natural (generalmente vegetal), nitrogenado (el nitrgeno se
encuentra generalmente intracclico), derivados generalmente de aminocidos, de carcter
mas o menos bsico, de distribucin restringida, con propiedades farmacolgicas
importantes a dosis bajas y que responden a reacciones comunes de precipitacin[1,2].
4
De acuerdo a las caractersticas de esta definicin, algunos autores han dividido a los
alcaloides en cuatro clases (ver figura 1)
Alcaloides verdaderos
Protoalcaloides
Pseudoalcaloides
Alcaloides imperfectos
No son alcaloides los aminocidos, las betalanas, los pptidos, los amino azcares, las
vitaminas nitrogenadas, las porfirinas, algunas bases como la tiamina ampliamente
distribuida en los seres vivos y los alkil aminas de bajo peso molecular.
CO 2
Acetil CoA Malonil CoA Proteinas
N2
Aminocidos Aminocidos
Mevalonato Polictidos Aminocidos modificados
NH3 -CO2
Isoprenoides Polictidos
-CO2
aminados aminados
Alcaloides imperfectos
Pseudoalcaloides No cclicas
Aminas Protoalcaloides
Cclicas
Alcaloides verdaderos
El nitrgeno est presente en muchas sustancias orgnicas en los seres vivos, en especial en
forma de aminocidos y protenas, en nucletidos y cidos nuclicos, el cual proviene del
Nitrgeno molecular. Todos los organismos son capaces de sintetizar protenas a partir de
aminocidos, pero no pueden sintetizar todos los aminocidos indispensables para la
sntesis, debido a esto, requieren en su dieta de algunos aminocidos proticos; solo las
plantas (por medio de algunas bacterias o asociaciones con estas) y algunos
microorganismos pueden sintetizar los aminocidos a partir de nitrgeno inorgnico, ya sea
nitrgeno molecular N2 o como nitratos. (ver figura 2)
Diaztrofos
Glutamina
N2
-Oxoglutarato
a
b b
c otros aminocidos
NH3 glutamato
d
e
Animales
f
nitrato nitrito
Plantas, hongos
Fig. 2: Vas de incorporacin de nitrgeno a aminocidos las enzimas que intervienen son:
a: nitrogenasa, b: glutamato sintetasa, c: glutamato deshidrogenasa,
d: transaminasas, e: nitrito reductasa y f: nitrato reductasa
El trmino fijacin de nitrgeno comprende los pasos que intervienen en la conversin del
Nitrgeno molecular (N2) o del nitrato en amoniaco. En el primer caso, ocurre en bacterias
por medio de diaztrofos, organismo capaz de utilizar el nitrgeno molecular, como nica
fuente de nitrgeno, reducindolo a amoniaco por medio de una nitrogenasa e
incorporndolo luego como nitrgeno orgnico. Los diaztrofos pueden ser de vida libre o
formar asociaciones con otros organismos formando bacteriodes (ndulos formados por
6
una simbiosis entre la planta y la bacteria) estos ndulos se encuentran en las races, como
es el caso de algunas leguminosas. Las bacterias asociadas a los diaztrofos hace posible el
intercambio de metabolitos, por un proceso que implica un cambio en la permeabilidad de
la pared celular, por medio de la protena leghemoglobulina, que asegura una disminucin
de la presin de oxigeno para que tenga lugar la fijacin de nitrgeno, la planta posee el
gen para la formacin de la globina pero el bacteriode es el que suministra el grupo hemo
prosttico; estos ndulos se forman unicamente en suelos pobres en nitrgeno, por lo que la
fertilizacin con nitrgeno reduce la formacin de ndulos, por lo tanto disminuye la
fijacin del N2.
La funcin de los alcaloides en las plantas no es aun clara, existen algunas sugerencias
sobre el rol que juegan estas sustancias en los vegetales como:
Las tcnicas de reconocimiento son basadas en la capacidad que tienen los alcaloides en
estado de sal (extractos cidos), de combinarse con el yodo y metales pesados como
bismuto, mercurio, tugsteno formando precipitados; estos ensayos preliminares se pueden
realizar en el laboratorio o en el campo.
+ -
.. HX
+ -
R 3N R3NH X
Alcaloide base Alcaloide sal
Puesto que los alcaloides son compuestos de carcter bsico, su solubilidad en los
diferentes solventes varia en funcin del pH, es decir segn se encuentre en estado de base
o de sal:
9
En forma de base, son solubles en solventes orgnicos no polares como benceno, ter
etlico, cloroformo, diclorometano, acetato de etilo....
O HCl 5% O
.. CH3 NH3 5% +
N N CH3
H3C H
CH3
higrina higrina
(base) (sal)
HOH2C
H
COOH
cido trpico
COOH
COOH
cido 3 metil butrico cido tglico
COOH
COO H H
HO
Los vegetales contienen generalmente cantidades apreciables de materia grasa que impide
el buen desarrollo en los procesos extractivos, produciendo emulsiones, por lo tanto, es til
proceder a una delipidacin o desengrase de la planta seca y molida con solventes como
hexano o ter de petrleo; es excepcional, pero puede ocurrir que se extraiga en estos
solventes y en medio neutro alcaloides [10, 11].
1. Alcalinizacin
2. Extraccin con solvente orgnico apolar
1. Alcalinizacin
2. Extraccin solvente org. no polar
La droga seca, pulverizada y desengrasada es extrada con agua acidulada o con alcohol o
solucin hidroalcohlica acidulada, tendremos extractos de alcaloides en forma de sales. En
estos casos los extractos pueden ser tratados de diferentes formas:
Alcalinizacin y extraccin de los alcaloides base con un solvente orgnico no miscible.
(figura 4).
Solucin acuosa
(alcaloides sales)
1. Alcalinizacin
2. Ext. con solvente organico medianamente apolar
1. alcalinizacin
2. extraccin con solvente organico inmisible
evaporacin
Alcaloides totales
Figura 4: Extraccin de alcaloides con un solvente orgnico polar en medio neutro o dbilmente cido
Fijacin de los alcaloides sobre resinas intercambiadoras de iones para luego separarlas
por elucin con cidos fuertes.
Precipitacin de los alcaloides en forma de yodomercuriatos con el reactivo de Mayer
concentrado; el complejo formado es recuperado por filtracin o centrifugacin, luego se
redisuelve en una mezcla de agua-alcohol-acetona y se separan los alcaloides
hacindolos pasar sobre resinas intercambiadoras de iones. (esta tcnica es
particularmente til para alcaloides amonio cuaternarios).
solucin
+ NH4OH
mezcla de clorhidrato
de morfina y codeina
(sal Gregori) solucin PAPAVERINA
y TEBAINA
+ H2O
Se separan por
+ NH4OH o NH4Cl NARCEINA adicin de acetato
bsico de plomo
MORFINA solucin
+KOH
CODEINA
RO
MeO RO
NCOCH3 N
RO N RO R
MeO
OMe
O R OR
O N
OR
colchicina 7,7'-bisdehidroaporfina
oxoaporfina
En este texto adoptaremos esta ltima forma de clasificacin, donde se muestra una gran
diversidad estructural en una gran homogeneidad bioqumica, es decir, podemos agrupar
todos los alcaloides naturales conocidos por ser originados por un restringido nmero de
aminocidos o de precursores biogenticos. Esta aproximacin biogentica es indispensable
como ayuda quimiotaxonmica y esta aplicada especialmente para la qumica estructural en
la asignacin de posiciones oxigenadas y para las sntesis biomimtica de sustancias.
Se puede distinguir:
- Alcaloides alifticos
derivados de la ornitina (pirrolidinas, tropnicos, pirrolizidnicos)
derivados de la lisina (piperidinas, quinolizidnicos)
-Alcaloides aromticos
derivados del cido nicotnico (piridinas)
derivados de la fenil alanina y tirosina (isoquinoleinas)
derivados del triptofano (indolicos, quinoleinas)
derivados del cido antranlico (quinoleinas)
derivados de la histidina (imidazoles)
- Alcaloides de origen diverso
alcaloides terpnicos y esteroidales
alcaloides diversos (purinas, macrociclos, etc.)
14
N N N
N N N
N O
N N N
N N
N
N N
O
tropano quinoleina imidazol indol purina
N
N N N
N
O
N
espermidina
diterpnico esteroidal
COOH
COOH COOH
COOH
H2N NH2 N NH2
H2N NH2
cido nicotnico fenil alanina
ornitina lisina
COOH
COOH COOH
N NH2
NH2
NH2
HO N COOH
NH2 H N
tirosina cido antranlico triptofano H
histidina
NH2 OH O
N N N
N N N
N NH H2N N NH O N NH
O OH R' R
R C + :NH2 R' R C N C N R'
H H H
H
base de Schiff
Mecanismo
R R' R OH R'
C O :N H C N
R R' -
CH
C C N
Oxidaciones
O
C C C C
16
Reducciones
1. C=C CH CH
2. C=N CH NH
3. C=O CH OH
Condensacin aldlica
R
R
- C O CH C OH
CH
C O C
Deshidratacin
1. ALCOHOL ALQUENO
2. AMINA NITRILO
(Ocurre en ricinina)
C NH2 CH NH2 C N
O OH
Reagrupamiento Many
H COOH
*CH2 COOH *C
NH2 NH2
Piridoxal Piridoxamina
R COOH R COOH
NH2 O
Desde el aislamiento de los primeros alcaloides, en la mitad del siglo pasado, los mtodos
usados para la identificacin y determinacin estructural de estas sustancias han cambiado
considerablemente. Originalmente se usaron las tcnicas de qumica hmeda o sea las
transformaciones qumicas para la preparacin de derivados o las reacciones de
degradacin; luego, con la llegada de los mtodos instrumentales de anlisis, aument
considerablemente las investigaciones en productos naturales.
Inicialmente, la quimitaxonoma o el origen botnico del compuesto nos puede dar una
importante informacin para la elucidacin estructural de alcaloides, ya que generalmente
estas sustancias contienen el mismo ncleo alcalidico en la misma familia o en familias
aparentadas, por ejemplo: si aislamos alcaloides de familias tales como Apocynaceae,
Loganiaceae o Rubiaceae, con mucha probabilidad seran sustancias del tipo indolo-
terpnico, puesto que se han aislado en estas familias cerca de 2000 alcaloides de este tipo,
as, si aislamos alcaloides de las familias Annonaceae, Lauraceae, Magnoliaceae,
Monomiaceae y Menispermaceae, encontraramos seguramente alcaloides del tipo
isoquinoleico.
Otra estrategia para la elucidacin de estructuras es la ayuda que nos da el conocer las
diferentes rutas biogenticas de estas sustancias, pues nos permite asignar algunos
sustituyentes oxigenados en las diferentes posiciones de los ncleos carbonados.
En forma general, los alcaloides que tienen tomos con electrones solitarios, dobles o
triples enlaces aislados (grupos cromforos) absorben con cierta intensidad en la regin de
150 a 200 nm (ultravioleta lejano); si hay conjugacin de estos grupos, los mximos de
absorcin se desplazan hacia la regin visible (efecto batocrmico) e incrementan la
intensidad de la absorcin (efecto hipercrmico).
Infrarrojo IR
Aunque el Ir de los alcaloides carece de absorciones que permitan identificarlos,
proporciona importante informacin sobre la presencia o no de ciertos sustituyentes. Las
absorciones mas tiles son entre 3200 y 3700 cm-1 en la que absorben los grupos hidroxlos
(los fenlicos entre 3650 y 3500 cm-1, los alcohlicos entre 3200 y 3500 cm-1 ) y grupos
amino entre 3200 y 3400 cm-1 y en la regin entre 1620 y 1780 cm-1 absorben los grupos
carbonilo. Ejemplo el alcaloide oxindlico rinchofilina, muestra seales a 3415 cm-1 de
grupo amino, 1732 y 1706 cm-1 de grupo carbonilo, 1643 y 1623 cm-1 del sistema
aromtico; mientras que el alcaloide de tipo carbazol glicozolidol muestra seales a 3500
cm-1 de grupo hidroxilo, 3440 cm-1 del grupo amino, 1625 y 1600 cm-1 del sistema
aromtico, 1208 cm-1 de ter aromtico, 815 cm1 del benceno sustituido entre otros [9].
Espectrometra de masas EM
La gran variedad estructural de los alcaloides dificulta la generalizacin para la
interpretacin de los espectros de masas. En general las masas moleculares de los
alcaloides son impares si el nmero de nitrgenos es impar y pares si este es par, as como
la seal del pico molecular es generalmente intensa, a menos que no tengan insaturaciones
como en el caso de los alcaloides alifticos.
En espectroscopa de RMN, los efectos de los solventes pueden aportar una ayuda
suplementaria para determinar la posicin de los grupos funcionales (OH, OCH3
principalmente), midiendo las diferencias en el desplazamiento qumico entre los espectros
registrados en cloroformo deuterado y en otro solvente como la piridina deuterada, se
observa desplazamientos de los protones vecinos sobre todo en orto de los grupos
funcionales OH y OCH3
19
13
Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear de Carbono-13 ( C RMN).
Los espectros de RMN en Carbono 13 de cierto nmero de alcaloides, han sido descritos en
gran nmero de artculos de la literatura [16]. En general, es fcil atribuir las seales de los
tomos alifticos (sp3), pues estas seales se encuentran a campo fuerte. Los carbonos
aromticos no sustituidos resuenan en la regin entre 105 y 112 ppm; los carbonos
aromticos ipso (conteniendo) a un grupo oxigenado OH, OCH3 o OCH2O son los mas
desblindados entre 140 y 151 ppm; los carbonos aromticos sp2 cuaternarios resuenan entre
119 y 130 ppm. Los carbonos unidos a N hacia 43 ppm, los carbonos de metoxilos entre 56
y 62 ppm, aquellos que son orto sustituidos resonarn a campo mas bajo que 60 ppm. Los
metilendioxilo resonarn entre 100 y 102 ppm.
* CH2 H2*C
COOH
H2 N N
NH2
ornitina 1
pirrolidina
CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2
CH*2
* COOH N
H2 N NH2
1
lisina piperidina
Mecanismo
Los mecanismos para la formacin del 1 pirrolidina y del 1 piperidina son muy
semejantes, por lo tanto se va a mostrar solo el mecanismo de formacin del 1 pirrolidina:
20
- CO2
Met
C* COOH C* COOH C*
H2 N NH2 HN NH2 HN NH2
CH3
CH3
N-metil putrescina
Transamina.
C* *C O
+
N - HN
X H
CH3 CH3
Las pirrolidinas simples como las higrinas y los alcaloides tropnicos de ciertas
Solanaceae y Erythroxylaceae (coca), los alcaloides del tabaco y la stachidrina de
Stachys officinalis.
Las pirrolicidinas de Borraginaceas y de algunas Compuestas.
las indolicidinas aunque tienen la estructura 1 pirrolidina y 1 piperidina solo los
encontrados en los gneros Eleaocarpus y Tylofora, son derivadas del metabolismo de la
ornitina, en los otros casos como los alcaloides del gnero Securinega, son del
metabolismo de la lisina.
De este grupo y por su accin farmacolgica, los alcaloides derivados del ncleo tropnico
son los de mayor inters.
CH3
O
N
N CH3 + COO
-
N
CH3 H3 C CH3 OH
hygrina stachidrina ncleo tropnico
OR CH2 (OCOR)
O
N N
N CH3
N O
pirrolicidinas
(en Borraginaceas) nicotina indolicidina
(Eleaocarpus)
:N 8
1 2
5 4
3
6 7
H OH
OH H
tropanol (3 ol) Pseudotropanol (3 ol)
El tropanol o sus derivados, son esterificados con cidos orgnicos. El principal de estos
cidos es el cido trpico el cual posee un carbn asimtrico y se forma por un
reagrupamiento tipo Many de la fenil alamina luego de una transaminacin y posterior
reduccin.
CH2 OH
H
COOH
cido trpico
Existen dos importantes grupos con alcaloides conteniendo este ncleo tropnico:
H
O
OH
escopanol
CoAS O
CH3
N 1. ciclacin CH3 O
COOH CH3 O
2. hidrlisis
OH 3. reduccin + N - SCoA N
[O]
- SCoA
H O
ecgonina 1. ciclacin
O
2. hidrlisis
3. descarboxilacin
CH3
CH3 N
N reduccin
H
O OH
tropinona
tropanol
Biosntesis de alcaloides con el ncleo tropnico
23
Para el caso del tropanol de Solanaceas y de la ecgonina de Erythroxylaceas, el mecanismo
de formacin del ncleo, se divide luego de la condensacin de la cadena de acetato [15].
(ver figura anterior)
Accin de la escopolamina
A dosis teraputicas es una sustancia sedativa del SNC y antiparkinsoniana.
Es un parasimpatoltico de accin mas dbil que los dos alcaloides anteriores
Tiene una accin sedativa del SNC con un efecto hipntico.
A dosis fuerte la escopolamina es capaz de provocar una intoxicacin con narcosis y de
vez en cuando alucinaciones.
Accin de la cocana
La cocana es el principal anestsico de superficie natural, potencia la conduccin a
nivel de todo tipo de fibras nerviosas, ha servido de modelo para la sntesis de los actuales
anestsicos locales.
Otro efecto de la cocana son las propiedades simpatomimticas que se manifiesta por
una aceleracin cardiaca y una vasoconstriccin prolongando la accin anestsica.
La cocana disminuye la reaccin sobre las fibras lisas y agota las secreciones
Estimula el sistema nervioso central aumentando la eficiencia muscular, al mismo
tiempo disminuye la sensacin de hambre.
Tambin es usado como remedio para tos, TBC, alcoholismo, adiccin al opio, tnico
sexual, asma.
24
[21]
Farmacocintica de la cocaina
Generalidades:
Desde el punto de vista botnico, las Solanaceae son grandes plantas herbceas, poseen
hojas aisladas y flores regulares, con cliz gamospalo persistente, el fruto es una baya
poliesperma como el caso de la Belladona o una cpsula como la Datura, la hoja presenta
en las nervaduras y en el limbo, cristales o grnulos de oxalato de calcio.
HO O O
H3CO
escopoletol
Los principios activos son alcaloides entre 0.3 y 1%, principalmente derivados del tropanol
esterificado por el cido trpico: hiosciamina, atropina y escopolamina, durante el perodo
de secado, la hiosciamina se transforma en atropina; el conjunto de hiosciamina y atropina
25
[1,8]
representan entre 90 y 95% de los alcaloides totales . Existen tambin trazas de
alcaloides menores como apoatropina (ster del tropanol y del cido atrpico).
Adulterantes. Entre los numerosos adulterantes conocidos de las hojas de A. belladona, los
mas importantes son: Phytolacca decandra (Phytolaccaceae) y Ailanthus glandulosa
(Simaroubaceae). En la Phytolacca el limbo es mas denso y menos recurrente que en la
belladona; las clulas epidrmicas tienen paredes rectas, los estomas son de tipo
amonoctico y algunas de las clulas del mesfilo contienen haces de cristales aciculares de
oxalato de calcio. Las hojas de Ailantus son aovado triangulares, tienen clulas epidrmicas
con paredes rectas, mostrando una cutcula fuertemente estriada, drusas de oxalato de
calcio y en ambas caras pelos tectores blancos, unicelulares que estn lignificados [2].
N N
H3C CH3 H3C CH3
tetrametil putrescina
los principios activos son los mismos de la Belladona pero su contenido en alcaloides
totales en menor entre 0.05 y 0.15%. la escopolamina representa mas de la mitad de estos
alcaloides.
CH3 CH3
N N
HO CHCH3 CH2
O
O CO C CH3 O CO C
O O
N CH3 N N
CH3 CH3 CH3
higrina cuscohigrina
Los principios activos (entre 0.7 y 1.5%) son alcaloides derivados del pseudotropanol (3 -
alcohol) mas precisamente del ncleo ecgonina
CH3
N COOH
OH
ecgonina
Comprende monosteres y disteres de la ecgonina donde el principal es el dister
(cocana) o metil benzoil ecgonina.
CH3
N COOCH 3
O C
O
H
cocana
O C
O
H
tropacocana
En el comercio ilcito se ven diferentes formas de cocana [29], la cocana pura al 100%
llamada nieve es el clorhidrato de cocana, en forma de pequeos cristales blancos la cual
29
permite ser inhalada, es sobre todo la forma exportada ilcitamente, se vende de 10 a 15
veces mas cara que la torta o pasta de cocana o bazuco o crack siendo esta el sulfato
de cocana, se trata de una sustancia qumicamente anloga al clorhidrato de cocana, es el
producto de la primera parte de la extraccin a partir de hojas de coca, La pasta de cocana
es llamada la cocana del pobre pues su costo es bajo debido a la simplicidad de su
extraccin y a los bajos precios de los productos utilizados: carbonato de sodio, gasolina o
kerosene, cido sulfrico, y soda custica. El bazuco se extrae como una pasta pardusca
donde el grado de pureza varia entre 80 y 90%; para su consumo no se puede inhalar (es
una pasta), ni inyectar (el sulfato de cocana es insoluble en agua), solamente se puede
fumar combinada con tabaco, esta prctica es muy usada en Amrica del sur principalmente
en Bolivia, Colombia y Per. En cambio el crack preparado en los pases no productores
es de mayor pureza, pues se toma el clorhidrato de cocana pura, se pasa por medio de un
lcali a base, para luego pasarla a sal en forma de sulfato de cocana, este tiene un costo
mas bajo (alrededor de 10 veces menor) que el clorhidrato puro, pero al pasarla a sulfato
aumenta su peso lo que lo hace rentable. El crack es la versin Norteamericana de la
pasta colombiana o boliviana.
Alcaloides Pirrolicidnicos
Mas de un centenar de alcaloides pirrolicidnicos son actualmente conocidos, aunque no
alcanzan una importancia farmacolgica; la gran mayora son steres de alcaminas
formados entre aminoalcoholes de tipo pirrolicidina llamados necinas y cidos alifticos
monocarboxlicos (caractersticos de Borraginaceae) como actico, tglico, cido 3-metil
butrico o hidroxipropil butanoico o cidos mas complejos (caractersticos de Compuestas y
Leguminosae) como el cido sensico o el cido monocrotlico. Excepcionalmente estos
alcaloides son esterificados por cidos aromticos. Se han encontrado principalmente en
plantas de familias pertenecientes a las Borraginaceae como Echium, Cynoglossum,
Heliotropium, etc. en las Asteraceae (Compuesta) en el gnero Senecio y Eupatorium y en
algunas Leguminosae, Orchidaceae y Apocynaceae.
H CH2OH
7 1
8
6 2
5 N 3
necina
30
H3C CH3 H3C
Alcaloides de este tipo han sido aislados de especies del la familia Compuesta (Asteraceae)
como la senecianina de Senecio formosus 27: rnica o suelda consuelda. Hierba de unos
0.40 a 1.50 m, crece en grupos mas o menos densos, con tallos acanalados de color
prpura; hojas alternas, ssiles, lanceoladas, obtusas y agudas en el pice de 8-15 cm de
largo por 2-3 cm de ancho; con numerosas flores radiculares de color morado, disco de 1.5
de largo y de 1.5 a 2. 5 de dimetro, con pedicelos pilosos de 1 a 7 cm de largo, con
bractolas lineales. La toxicidad de diversos Senecios es conocida por su efecto en
animales, produciendo lesiones en el hgado.
CH3
CH OH
CH2 C CH
3
CH3 HC C C O
O C O
O
N
senecionina
La lisina como homlogo de la ornitina, producen alcaloides anlogos a los producidos por
la 1 pirrolidina, por lo tanto, su biosntesis, es similar a los de los alcaloides derivados de
la 1 piperidina, estos poseen anillos de seis miembros, mientras que los primeros poseen
anillos de cinco miembros.
3 2 2 3
2 3
1
1 4 1 4 O CH 4
CHO CH 1 red. CH2
H2N Base de Schiff H2N 2 transaminacin
N5 NH
9 NH2 OHC9 5
OHC 6
5 OHC 9 6
7
7 8
8 7 8
O
1 CH
CH2OH CHO 9
OH CH2OH
mannich
8 CHO 2 CH2
red.
NH 3
N N 7
5
N 6 4
retronecina necina
Figura 8. Biognesis de necinas
9 1
8 10 2
7 N 3 N
6 5 4
quinolicidina indolicidina
H
N O
NH O
N
O H
-peletiarina peletiarina
SAM
O O
N CH3 N CH3
CH3 H
peletiarina
N-metilpeletiarina
Mannich
+
N
H
N
H3C O
O
N N
H H
pseudopeletiarina anaferina
[8, 15]
Alcaloides conteniendo el ncleo Indolicidina
32
Son estructuras tpicas de plantas de los gneros Ipomoea Convolvulaceae (campanillas
azules y rojas llamadas batatillas), Dendrobium Orchidaceae, Swainsona
Leguminosae/Fabaceae y en algunos hongos de los gneros Rhizoctonia y Metarhizium.
Este ncleo comprende la fusin de dos anillos uno de sies miembros y el otro de cinco, el
atomo de nitrgeno se rencuentra en los anillos de fusin, se puede pensar que se forman
como un hbrido entre alcaloides pirrolicidinas y quinolicidinas, pero su biosntes demostr
que son derivados del aminocido lisina via cido pipeclico.
O
COOH COOH COOH H
NH 2 NH 2
HSCoA acetil-CoA
NH 2 O NH NH
O SCoA
-SCoA
OH
OH OH OH O
H H
OH OH OH
+
N N N N
swainsonina indolicidinona
Biosntesis de la swainsonina [15]
N N
N
O cyticina
lupinina esparteina
O CH3
N
N
N N
CH3
N N
O
matrina
ormosia nufaridina
7
CHO 11 CHO
transamina NH2
B. S.
H2N
red. 6
N NH
NH2 transam 1
NH2 NH2 CHO CHO CHO 5
cadaverina 2 4
3
11
CH2OH CHO
CHO
2 10
1
3 9
CHO
N N
4 N 8
6
lupinina 5
H
7
CHO H 2N
+
N N
OHC
red.
OHC
N N N
B.Schiff b. Schiff
ox.
+
N N
N
N N
N
esparteina
lupanina
O
Figura 9: biognesis de las quinolizidinas
H
-
+ O
N
O N
H H
H O
CH3
Cossinelina Adalinina
Los alcaloides de las Piperaceae poseen una porcin que comprende el cido piprico, el
cual proviene del cido shiqumico via cinamil CoA mas una extensin de cadena
proveniente de la via acetato/malonato (comparable a los flavonoides); y la condensacin
de una molcula de 1-piperidina para dar la piperina como se muestra en la figura 10 [15]
34
O
malonilCoA OH O
O CH3 O
SCoA
NADPH
O O
cinamilCoA
-H2 O
O
O N
O O SCoA
N
O O
piperonilCoA
piperina
(cido piperinico Aco ester)
[15]
Fig 10: biognesis de la piperina
H3C N N
H H
pinidina coniina o cicutina
H
N CH3
O
O
H3C N
H
carpana
NH2
CH3COCOOH
CH3-COSCoA
O O N
conina
Biognesis de la conina[6,15]
35
1
Plantas con alcaloides conteniendo el ncleo piperidnico.
Lobelina: R1 = C6H5CH(OH)CH2 -
R2 = C6H5COCH2 -
Lobelanina: R1 = R2 = C6H5COCH2 -
R1 N R2 Lobelanidina: R1 = R2 = C6H5CH(OH)CH2 -
CH3
OP
OP COOH
COOH HO COOH HO COOH COOH
HO CH2 -H2O -CO2
-2H N COOH N
CHO H2N: COOH N COOH N COOH
En los alcaloides provenientes del tabaco, el cido nicotnico se condensa con un ion N-
metil 1-pirrolidium para dar la nicotina o con una molcula de 1- piperidina para producir
la anabasina, como se muestra en la figura:
N
CH3
O + N
N nicotina
C
CH3
OH
N N
cido nicotnico + H
N N
H anabasina
Biognesis de la nicotina y la anabasina
COOH
COOH
-CO2
2H
N N N
N
N
COOH H
N
N anatabina
37
Drogas con alcaloides derivados del cido nicotnico
O OH
O
OH NH2 NH2
[H]
amidacin
N N N
CH3
cido nicotnico
-H2O [H]
OCH3 OH
CN CN CN
[O] [O]
O-met
N O N OH N
CH3 CH3 CH3
ricinina
Biosntesis de la ricinina
38
NUEZ DE ARECA Areca catechu, Palmaceae/Arecaceae
Droga: semillas
Descripcin botnica [1, 2]: Palmera de 10 a 20 m de altura, cultivada en la India tropical y
en el oriente de Africa, el fruto es una drupa fibrosa, ovoide, cuando maduro es de color
rojo naranja, el fruto contiene una sola semilla: nuez de areca de sabor astringente y
amargo. La nuez de areca junto con tabaco, azafrn, hoja de Piper betle, comprenden el
masticatorio de betel (Paan) a este masticatorio se le han asignado propiedades
medicinales, principalmente como digestivo. Ahora se ha comprobado que el uso
prolongado produce inflamacin en la boca con cada de dientes y posiblemente cncer
producto de las N-nitrosaminas formadas a partir de los alcaloides presentes.
Es un agonista de los receptores muscarnicos y nicotnicos de la acetilcolina. Es utilizado
en forma de distintas sales como estimulante ganglinico, parasimpaticomimtico y
vermfugo, Actualmente el polvo de nuez de areca (la arecolina) es usada como tenicida
especialmente en medicina veterinaria.
CO2Me
N
H
Arecolina
Estos alcaloides tienen una variada actividad farmacolgica, muchos de ellos usados en
teraputica como es el caso de la emetina, morfina, codena, tubocurarina, etc.
39
4.1 AMINAS SIMPLES O FENIL ETIL AMINAS
Las feniletilaminas se presentan en un gran nmero de vegetales como el caso de la
hordenina[15] de Hordeum vulgare Gramineae/Poaceae, un inhibidor de la germinacin, la
L-DOPA precursor de las catecolaminas y otros compuestos con efectos farmacolgicos
marcados como es el caso de la mezcalina, efedrina, catinona, etc.
COOH
-CO2 SAM
NH2 NH2 N CH3
HO HO HO CH3
L-tirosina hordenina
HO COOH HO H3CO
SAM
L-DOPA mezcalina
Biognesis de la mezcalina y la hordenina
CH3
O
3,4-metilendioximetanfetamina
(MDMA extasis)
Composicin qumica: Esta planta originaria de Africa contiene 1% de catinona,
sustancia que produce farmacodependencia, la masticacin provoca euforia, sensacin de
bienestar, locuacidad, estimulacin motriz e intelectual y una fase depresiva produciendo
insomnio.
NH2 NH NCH3
CH3O CH3O O
OCH3 OH O CH3
mezcalina anhalanina lofoforina
Isoquinolenas simples
De este tipo de alcaloides se han descubierto pocos ejemplares, su biognesis es descrita
por Herbert [36]
41
O
HO MeO MeO
SAM R COOH
[O]
HO
NH2 NH2 Mannich NH
MeO MeO
OH OH R COOH
-CO2
MeO MeO
R=H : Anhalanina [H]
R=CH3 : Anhalonidina NH N
MeO MeO
OH R OH R
Figura 11: biognesis de alcaloides isoquinolicos simples
Bencilisoquinoleinas
3 4
HO 2 5
Aunque estos alcaloides presentan actividad dopaminrgica [37], solo la papaverina es usado
en teraputica, esta molcula es un espasmoltico que relaja la musculatura lisa y actua
sobre los nervios perifricos del sisteme parasimptico, es poca activa sobre el sistema
nervioso central
CH3O
N
CH3O
OCH3
OCH3
Papaverina
NH2 NH2 NH
HO HO HO
L-tirosina Mannich
dopamina H
-CO2 H O
HO
NH2 (S)-norcoclaurina
HO
HO
tiramina
hidroxi-4
fenil acetaldehido
HO
H3 CO
N
N HO CH3
HO CH3
H
H
HO
HO
H3 CO
(S)-reticulina (S)-coclaurina
Bisbencilisoquinoleina
Las BBTHIQ se forman via radicales libres de sus monmeros, por lo que sus puentes de
unin se encuentran en posiciones ortho o para de OH o de grupos oxigenados y en el
oxgeno fenlico.
N N N OH N
H3C OH HO CH3 H3C O CH3
H H H H
OCH3 O OCH3 O
taligrisina
limacina
(+)-tubocurarina
H3C
O
+ O CH3
N +
H3C O N CH3
H3C O CH3
Succinilcolina
44
Otros curares de origen natural
Los alcaloides de las Eritrinas [6] tienen una estructura diferente a los curares propiamente
dicho. Las Erythrinas pertenecientes a la familia Fabaceae presentes en Amrica del sur, en
Africa y Asia tropical; farmacolgicamente estos alcaloides son curarizantes muy txicos
que actan, a diferencia de los anteriores, por va oral.
HO CH3O O
O
N
N N N O
O CH3O
CH3O
CH3O
CH3O CH3O CH3O
erytralina erysodina erytratidina -erytroidina
Folkers y Koniuszy en 1937 aislaron por primera vez estos alcaloides de unas 50 especies
de Erythrina y desde entonces han aparecido muy pocas nuevas estructuras, mas tarde Sir
Barton se dedic a determinar su biosntesis, su ingestin produce parlisis en la
musculatura lisa, como los curares. Estos alcaloides pueden ser extrados de las semillas de
la planta con agua pues se encuentran como steres sulfoacticos o como glicsidos, luego
deben ser hidrolizados para luego extraerlos en forma de bases libres con solventes
medianamente polares.
OH
HO CH3O
HO O
N
N
CH3O N
CH3O H H CH3O H N
CH3O CH3O
CH3O CH3O
OH O
HO O
O OH
CH3O CH3O
HO
N : NH :NH
CH 3O
CH 3O CH3O CH3O
O O OH
Este tipo de alcaloides son exclusivos del gnero Papaver, gnero que cuenta con mas de
cien especies, solo una decena biosintetiza la tebaina y la morfina es solamente elaborada
por P. somniferum y P. setigerum [1, 2, 6].
O
OH
HO OC O CO OH
cido mecnico
46
La mayora de los alcaloides se pueden clasificar en cuatro grupos:
Grupo de la morfina (Morfina, tebaina, codeina).
CH3 O CH3 O
HO
O O
O
N N
N
CH3 CH3
CH3 CH3 O
HO
HO
O
CH3 O O CH3
N
N NCH3 O O CH3
CH3 O O O
CH3 O O COOH
OCH3 OCH3
CH3 O OCH3
OCH3
OCH3
Su biognesis es a partir de la reticulina, girando la molcula por una lnea imaginaria entre
CH3 O 2
3
3a
4
5
OH
6 CH3 O 1 CH3 O
1 N
2 CH3 O
5
HO 6a CH3 4
6
3 NCH 3 7
HO 7 HO 4
5 7
11 3a
6a HO 4
5
3a 6a
HO 7 3 3a
NCH3 3
CH3 O 10
8
2
6
6a
NCH 3
9 6
2
reticulina CH3 O 1 1
CH3O CH3 O
OH
O
[H]
CH3 O CH3 O
CH3 O CH3O
HO HO
quinasa
O O
NCH3 NCH3
NCH 3 NCH3
O CH3O
CH3 O CH3 O salutaridino
codeinona
[ H-]
O(P) OH
tebana
CH3 O
HO
O
O
NCH3
NCH3
HO morfina
HO
codeina
4.4 APORFINOIDES
El trmino aporfinoide comprende las aporfinas las mas ampliamente distribuidas y los
derivados de estas como oxoaporfinas, dioxo 4,5 aporfinas, dehidroaporfinas,
azaantraquinonas, azafluorenonas y los dmeros bisaporfinas entre otros [39, 40].
Las aporfinas (N-metiladas) y las noraporfinas se encuentran casi siempre con sustituciones
oxigenadas en las posiciones 1 y 2 (hidroxilos, metoxilos o metilemdioxilo). Adems,
debido a su origen biogentico, suelen estar sustituidas en las posiciones (10) o (10, 9) o
(10, 11) o (9, 10, 11) y en 7 en el caso de las 7 hidroxi aporfinas; raramente en 3 y en 8. En
las posiciones 4, 5 y en la posicin 7 puede haber corbonilos, en el primer caso como las
dioxoaporfinas y en el segundo caso las oxoaporfinas; se conocen tambin las 7 alkil
48
aporfinas y diferentes productos de degradacin como el caso de los derivados
fenantrnicos y las azafluorenonas [10, 40, 41].
3 4 O
HO
2 5 O O
A O
B N N
1 NR O
6a
6 CH3 O CH3 NH
C O
11 7
O
D
10 8
CH3 O OCH3
9
OH OCH3
R=CH3: aporfina norcefaradiona A
dehidroboldina oxocrebanina
R=H: noraporfina (dehhidroaporfina) (oxoaporfina) (dioxoaporfina)
H 3C
CH3 CH3O
O
N
O N NH
CH3O
OCH3
O OCH3
HN
HO OCH3
OCH3
darienina azaantraquinona urabaina
(azafluorenona) (bisdehidroaporfina)
El trmino aporfinoide esta estrechamente ligado a la morfina debido al rearreglo
estructural de esta en medio cido, produciendo la apomorfina, una aporfina hemisinttica.
HO HO HO HO
O H+
O O HO
H H+
+ +
NCH3 +
NCH3 +
N CH3 NCH3
H H
HO HO
morfina
+ HO
NCH3 +
N CH3 +
+ N CH3
H H
HO H HO
HO
HO H
+
N CH3
HO HO
apomorfina HO +
Hemisntesis de la apomorfina
HO CH 3O
O O H3 C
N N
CH3O H N N
CH 3O CH3 N
O CH3 O H O
H
HO
OH CH3O
CH3O CH 3O
CH3O
OH HO
OCH 3
boldina bulbocapnina nurushinsunina macondina
glaucina
RO
RO RO
NR
RO acoplamiento NR NR
oxidativo RO acoplamiento RO
oxidativo
RO 11
RO
OR en 9 o en 11
RO RO RO 10
9
O benciltetrahidroisoquinoleina
aporfina
proaporfina
RO RO
NR NR
RO RO
OR en 10
RO OR en 11
RO
OR
N N
CH3 CH3 N
HO HO O CH3
+
[O] H
HO
H OH
N-metilcoclaurina roemerina
[48]
Para el caso de las oxoaporfinas, Shamma y Guinaudeau postularon la siguiente
secuencia de oxidaciones:
RO RO RO RO RO
+
NR NR NR NR N
RO [O] RO RO N-demet RO
[O] RO [O]
OH O O
Proaporfina - bencilisoquinoleina
Aporfina - bencilisoquinoleina
Aporfina - aporfina (bisaporfinas)
Las bisaporfinas se han obtenido adems de la va sinttica, en estado natural solo se han
aislado en la familia Annonaceae [10]
Protoberberinas y derivados
Las protoberberinas son alcaloides tetracclicos terciarios o cuaternarios donde se han
aislado unas 40 estructuras de este tipo y distribuidos en Berberidaceae, Menispermaceae,
Ranunculaceae y en Annonaceae y Papaveraceae.
El prototipo de estas sustancias es la berberina una base cuaternaria actualmente estudiado
como antiparasitario. Todas las bases cuaternarias son coloreadas y la intensidad del color
es un indicio de la posicin de los sustituyentes en el anillo D.
O
A B N
+
O
C OCH3
D
OCH3
berberina
51
Como los otros alcaloides isoquinoleicos, las protoberberinas son formadas a partir de una
bencil tetrahidoisoquinoleina [15] donde el carbono suplementario proviene de la ciclacin
oxidativa de una molcula N-metilada como se muestra en la figura 16.
HO HO HO
N H N H N CH3
HO HO N-met HO
HO OH OH
HO OH OH
NADP+
NADPH
HO HO HO
N N
HO N +CH2
HO HO
OH O OH
met
OH OH OH
HO
O
N +
CH3O N
NADP+ [O] O
OCH 3
OCH3
Alcaloides de Amaryllidaceae
Los lirios de la familia Amaryllidaceae contienen un grupo de alcaloides de estructuras
relacionadas donde el mas importante de estos es la galantamina pues es un potente
analgsico, se forman a partir de dos unidades del aminocido tirosina, luego de
descarboxilarse, una de ellas sufre una transaminacin y una oxidacin para formar el 3, 4
dihidroxi fenil acetaldehido, este y la tiramina forman una base de Schiff dando la
norbelladina, que al reducirse puede sufrir un acoplamiento oxidativo para-orhto (A),
para-para (B) o ortho-para (C).
52
CO2H HO HO
HO
NH2 NH2 CH
HO HO O H
HO HO
N
B.Schif
CO2H NH2 HO
HO
NH2
HO HO NH2
Norbelladina
que luego de varios pasos forma la norpluvina si el acoplamiento es (A), la crinina si es (B)
o la galantamina si el acoplamiento es (C). Como se muestra en la figura siguiente [15]:
HO
O HO
HO
MeO
HO
N
HO N N HO
HO N HO norpluviina
H H
HO
HO
HO OH OH
O
H3CO
O O
N N N
O O CH3
Acidos Aristoloquios
De la familia Aristolachiacieae se han aislado varios cidos derivados aporfnicos llamados
cidos aristolquios donde por sus usos, el principal es el aislado de las races y rizomas de
Aristolochia reticulata usada como amargo aromtico en alimentacin, aunque en grandes
cantidades causa como la pimienta irritacin gastro - intestinal. En la literatura mdica
reciente [51] han sido publicados varios casos de nefritis intersticial en mujeres jvenes
debido al consumo de hierbas para adelgazar que contenan especies del gnero
Aristolochia.
CH3O COOH
CH3O COOH O
A B
NCH3 NO2
HO NH2 O
C [O] HO [O]
D
OH OH
OH
isotebaina
cido aristoloquio
53
[2, 15]
Alcaloides isoquinolicos monoterpnicos
El rizoma de la ipecacuana Cephaelis sp. Rubiaceae, Planta tpica de los bosques fluviales
tropicales de Amrica del sur y central, causan vmito y son utilizadas en infusiones contra
la disentera amibiana.
RO CH 3O
N N
CH 3O CH 3O
H
N N
OCH3 OCH3
OCH3 OR
R=CH3 : emetina R=CH3 : metil psicotrin
R=H : cefalina R=H : psicotrina
Los principios activos son alcaloides donde los principales son la emetina y la cefalina,
aislados como mezcla en 1817, solo se purificaron en 1898 y su frmula se estableci en
1914. La parte monoterpnica esta formada por la secologanina cuya biosntesis se describe
en la figura 17.
OH OH O
CHO H
[O] [O] (-) CHO CHO
OH
CHO
CHO CHO
CH2OH CHO H
+
H CHO COOCH3 COOCH3
OGlu CH2O P
HO OGlu HO OGlu OGlu OH
OHC
O
O O O O
-CO2 N
CH3 O
RO
CH3O
Mannich H
N +
CH3 O NH2 N
CH3 O
HO
HO H3CO
NH
HO dopamina 2
Mannich NH N-CH3
CHO HO HO
L-tirosina
H3CO
HO H3CO
OH HO
4-hidroxidihidro (S)-automnalina
cinamaldehido acoplamiento
oxidativo
H3CO H3CO
N-CH3 HO N-CH3
HO
H3CO H3CO
H3CO HO
kreysigina floramultina
55
O
H3CO CH3
NH
H
H3CO
OCH3
OCH3
colchicina
Figura 19a
Fig.19b
Fig 19c
56
Para los alcaloides del tipo aporfinoides, los espectros de UV caractersticos (figura 19b y
19c), las oxoaporfinas, molculas altamente conjugadas, presentan espectros complejos, las
dehidroaporfinas, presentan un espectro caracterstico donde se observa un mximo de
absorcin con una alta densidad ptica cerca de 280 nm [51].
3 4 3 4
2 5 5
2
A B A B
1 NR NR 1 NR N NR
6 6
C C
7 7
11 11
O
D D
10 8 10 8
9 9
Alcaloides isoquinoleicos
Espectro de Masa
Los alcaloides del tipo bencil tetrahidro isoquinoleinas presentan una fragmentacin
caracterstica a nivel del enlace benclico. El pico molecular es generalmente muy dbil por
lo que hay que utilizar ionizacin qumica; los fragmentos principales son mostrados en la
figura 20. Los picos dados por los fragmentos a y b permiten determinar la naturaleza de
los sustituyentes en los ciclos A y C respectivamente [52].
(RO)n A B (RO)n A B +
NR N R
a
.
(RO)n' C CH2
(RO)n' C
b
Figura 20: Fragmentacin tpica de bencil tetrahidro isoquinoleinas
57
Para la determinacin estructural de alcaloides de tipo tetrahidroprotoberberina, la
espectrometra de masas proporciona una amplia informacin: La apertura del ciclo C a
nivel de los enlaces benclicos de produce debido a un mecanismo de tipo retro Diels-Alder
formando tres iones a, b y c como se muestra en la figura 21
R2O
R2O A B + a
N H
A B R1O
+
N
R1O R2O
C A B +
N H b
D R1O
R4O OR3
R4O D c
OR3
Figura 21: Fragmentaciones tpicas de tetrahidrprotoberberinas [53]
M+-31 M+-1
M+ +.
retro
Diels-Alder CH2 -CH3
.
+
N -OH
R -CH2=NR
-OCH3
M+-43 [R=CH3]
M+-29[R=H]
Figura 22: Principales fragmentaciones de aporfinas y noraporfinas
El espectro de masas de una aporfina o noraporfina [53], muestra adems del pico molecular,
un pico siempre intenso a M+-1 que corresponde a la prdida del hidrgeno en 6a con la
formacin del ion iminium. Los fragmentos M+-15, M+-17 y M+-31 corresponden
respectivamente a la prdida de un metilo, un hidroxilo y un metoxilo; se observa tambin
un pico importante a M+-29 en el caso de noraporfinas o a M+-43 en el caso de aporfinas
debido a la apertura del anillo B por un mecanismo de tipo retro Diesl-Alder, con la prdida
de un grupo metileno imino CH2=NR segn se muestra en la figura 22.
El espectro de masas de una oxoaporfina presenta el ion molecular generalmente como pico
de base, adems de los fragmentos mencionados correspondientes a la prdida de
sustituyentes, muestra el fragmento M+-28 que corresponde a la prdida de CO. Como en
58
el caso de las oxoaporfinas, en el espectro de masa de dehidroaporfinas, el ion molecular
corresponde generalmente al pico de base debido a la gran aromaticidad de la molcula.
La elucidacin estructural de bis aporfinas depende en gran parte del espectro de masas. El
pico molecular tiene un valor par (molculas dimricas) y se nota la ausencia de fragmentos
en el intervalo comprendido entre el ion molecular y el valor m/z de sus unidades
monomricas [10]
Para el caso de las aporfinas, el protn en posicin 3 es el mas blindado hacia 6.60 ppm y el
protn en 11 es el mas desblindado entre 7.60 y 8.30 ppm, debido al efecto anisotrpico del
anillo A [54].
H3CO 4.02
3.4-2.9 7.1
3.8
2.9-3.2 3.8
H3CO 2.9-3.2
H3CO
N CH3
H3CO N CH3
3.06 H3CO
3.6 3.06
3.6 8.4-9.6
6.4
H O
6.7-7.4 H O
H 6.7-7.4
O H O
5.9-6.1 2d 6.1 s
OH cido antranlico
OH
c. shiqumico c. corsmico
COOH
NH2
COOH
HO
H2N N
N H
L-serina indol
triptofano H
Desde el punto de vista farmacolgico hay mucho inters sobre las bases que contienen el
ncleo indlico, a raz del descubrimiento de la actividad alucingena del LSD as como la
actividad sedante de la reserpina, aislada del gnero Rauwolfia, el auge de este estudio
fitoqumico ocurri en la dcada de los 60 y se diriga principalmente a la familia
Apocynaceae.
COOH
NH
N
NH2 H R
NH2 -carbolina
N
N NH
H
H
triptamina
triptofano
N R
indolenina
60
5.1 TRIPTAMINAS SIMPLES
Las triptaminas simples juegan un importante papel en la cultura indgena de Amrica por
sus efectos alucingenos y extticos en sus ceremonias mgico religiosas[57]; se han
encontrado en hongos alucingenos de Mesoamrica de los gneros Psilocybe, Stropharia
y conocybe (teonacatl o carne de los dioses) usados por los indios Aztecas en sus
ceremonias religiosas desde hace mas de 1700 aos, se ha encontrado en estos hongos los
alcaloides alucingenos la psilocibina y la psilibina que al ingerirlos produce diferentes
sensaciones auditivas y visuales, relajacin muscular, depresiones y euforias alternadas[6].
La serotonina que juega un importante papel en la actividad neuronal, se encuentra tambin
en vegetales, se ha aislado en el pericarpio del banano el cual seco es fumado, acta como
un alucingeno ligero.
N N
H H N
serotonina H
psilocibina
De las glndulas partidas del sapo comn Bufo vulgaris se asla la bufotenina derivado N
dimetilado de la serotonina que tambin es el principio activo del Yop, polvo de las
semillas de Anadenanthera peregrina (Piptadenia peregrina) Leguminoseae y especies del
gnero Virola (Myristicaceae), son mezclados con cenizas e inhalados por medio de tubos
de bamb por los indgenas del Orinoco en ceremonias mgico religiosas produciendo
alucinacin e incoordinacin motriz.
R R
N
HO
N
H
R=H: serotonina
R=CH3: bufotenina
CH3
O N
H
CH3 CH3
N O HO
H3 C H2O
O
N N N N
CH3 CH3 CH3 CH3
N
H eserina eserolina
ergina
N N
N N
H CH3 H CH3
harmala harmalina
Existe un tipo de alcaloide el cual tiene el ncleo indlico con un solo Nitrgeno en su
estructura, de tipo carbazol aislados de la familia Rutaceae, concretamente del gnero
Muraya[58, 59], este tipo de alcaloides tambien se han aislado como dmeros con importante
actividad citotxica.
H CH3
CH3
O
N O
H CH3 N O
H
N CH3 CH3
H
CH3 CH3
CH3
H3CO N OH
H H
HO N OCH3
CH3
Bismurrayafolina E
Tradicionalmente las especies de gnero Muraya se han utilizado para analgesia y anestesia
local, tratamiento del eczema, reumatismo dolor abdominal, hidropesa, diarrea, edema,
trombosis, xtasis venoso, anticonvulsivante y expectorante; desde el punto de vista
qumico se ha encontrado que este gnero presenta cumarinas flavonoides, alcaloides tipo
carbazol [58, 59].
La rutaecarpina y la evodina, alcaloides presentes en los frutos del gnero Evodia como E.
rutaecarpa familia Rutaceae, usada hace muchos aos por los chinos y conocida como
Won Chou-yu, estos mismos alcaloides se han aislado del gnero Fagara, adems de su
actividad alucingena, tienen actividad uterotnica. Su biognesis es a partir de -carbolina
y cido antranlico por medio de una condensacin de tipo Mannich como se muestra en la
figura 23.
OH
N OH N -
N N C O
C=O
H .. H HN
H2 N
NADP+
ac. antranlico
N
N C=O N
N C=O
H N
H3 C H N
evodianina rutaecarpina
Los indgenas del Amazonas han utilizado la corteza de diversas especies del gnero
Sttrychnos, familia Loganiaceae, como curares, donde se han encontrado dmeros indlicos
como el caso de los curares de Menispermaceae son tambin bases cuaternarias, el
principal de ellos es la toxiferina I.
63
+ CH3
N
CH2OH
N
HOH2C
+
H3C N
Toxiferina I
Las triptaminas isoprnicas ms importantes son las ergolinas nombre dado al ncleo de los
alcaloides del ergot (cornesuelo de centeno) y comprende el esclerocio desecado producido
por el hongo del gnero Claviceps, Familia Clavicipitaceae, se encuentran
aproximadamente 50 especies de este gnero pero el principal es la C. purpurea, el cual se
desarrolla en lo ovario del centeno produciendo granos alargados en forma de un pequeo
cuerno de ah su nombre. Este ncleo tambin se encuentra en Rivea corimbosa cuyas
semillas se usan como alucingenos y en Ipomea tricolor. La mayora de las especies de
Ipomoeas (batatillas) contienen derivados de la ergolina.
En la primera guerra mundial al almacenar los alimentos perecederos en lugares no
apropiados se presentaron diversas enfermedades en los habitantes que consumieron granos
almacenados por sus manifestaciones dolorosas tipo gangrenosas a nivel del estmago, se
le llam fuego sagrado o mal de los ardientes que producan delirio y alucinaciones.
10 D 6
N
5
A C
4
3
B
HN
1 2
Las experiencias con istopos marcados han permitido mostrar los precursores y la va de
formacin de la ergolina, siendo estos el triptofano y el cido mevalnico como se muestra
en la figura 20:
N N
CH3 CH3
H H
epimeriza
N N
H H
ac.D-lisrgico ac.D-Isolisrgico
Las amidas del cido lisrgico conforman los alcaloides del ergot y comprenden dos
grandes grupos:
Las amidas simples del cido lisrgico comprenden un 20% de los Alcaloides totales
del ergot, existen dos la ergometrina (=ergobasina=ergonovina) y la ergobasinina.
OH
HO
CH3 O N
NH
C=O N O
H
N
C=O O R
H R=CH2Ph:ergotamina
N
CH3 R=CH2(CH3)2:ergosin
H
N
CH3 R=CH2CH3:ergovalina
H
N
H
ergometrina H
N
N N
N H H
H H
[O] COOH
C=O
N N
NHCH3 CH3 CH3
isomer. Schiff [O]
N N
N H H ac.lisrgico
H agroclavina
Las amidas derivadas del cido D-lisergico terminan en ina y son las activas mientras que
las derivadas del cido D-isolisrgico terminan en inina y son inactivas. El LSD es la dietil
amida del cido lisrgico, este compuesto hemisinttico es un potente alucingeno.
N
NH
CH3OOC
N OCOCH3
HO CO2CH3
R
R=CH3: vinblastina
R=CHO: vincristina
Los alcaloides de las races de las Rauwolfias (Apocynaceae) poseen marcada actividad
biolgica (neurosedante y antihipertensivo y/o antiarritmico).
La Rauwolfia serpentina de origen asitico, es conocida por sus propiedades febrifugas y
antiepilcticas, en 1952 se aisl la reserpina, alcaloide principal de la raz.
66
N
H3CO H
N OCH3
H
H
H OOC OCH3
H3COOC
OCH3
OCH3
reserpina
Alcaloides de las Loganiaceae, Los ms importantes son los alcaloides de la nuez vmica,
los granos de la Strychnos nux-vomica usados en la lucha contra animales indeseables,
contienen la estrichnina y la brucina, alcaloides txicos.
N
R
R=H: estrichnina
R N R=OCH 3: brucina
O
O
NH2
NH NH
N
Mannich N N
triptamina
H CH
Oglu H H
CH3O2C O
O Oglu CH
CH O O
O
secologanina
COOCH3
base de O
[O]
Schif NH
CH
CH
O N N
N
H
N
N
H CH
H
[O] O CH O
NADP+
HO *
N [O] HO
N
met. CH3O
N
N
quinina
*quinidina cinconidina
Ultra Violeta
Los alcaloides del grupo indlico reciben gran informacin del espectro de ultravioleta, en
especial sobre la parte aromtica de la molcula as: Los que no tienen sustituyentes en el
anillo bencnico absorben a 226 y 290 nm como se muestra en la figura 26a, la ltima es
fina (log 4.5 y 3.8), los sustituyentes en el anillo bencnico hacen que se produzca un
efecto batocrmico de la ltima banda segn se muestra en la figura 26b. Los
dehidroindoles, muestran dos mximos hacia 245 y 295 nm (log 4.2 y 3.4) [9].
Figura 26a
68
Figura 26b
CH2 CH2.
CHCH3 + +
N N N
N
O CH3 CH3 CH3
H O
N
O O O
H H3CO2C H3CO2C
H3CO 2C
m/z 159 m/z 223
M+ 368
CH2
CH2 CH2
O CH2CH2 CH3
N N
N CH2
m/z 145 H O
CH2 H3CO2C
N
H m/z 69 O m/z 180
m/z 144 H3CO2C
m/z 208
CH2
CH2
OH
N
N
H
H m/z 146
m/z 130
Figura 27: Esquema de fragmentacin de mitrafilina de Uncaria guianensi[9]
NH2
cido antranlico
OH OH
N O N N O
H H
chimanina glicofilona
2,4-quinolona
N COOH
NH2
N
H histidina
Jaborand [1, 2, 8]: Pilocarpus microphyllus, Rutaceae. El Jaborandi o ruda del monte es un
pequeo rbol con ramas hirtelas, hojas alternas, 4-5 pares folilos, opuestos, elpticos,
coriceos, con glndulas translcidas, pice obtuso o retuso, pecolo corto. Inflorescencia
en racimos delgados y recurvados, pedicelos con bractolas en el medio, flores pequeas
pentmeras, cliz con tubo hemisfrico, limbo con 5 lbulos, ptalos rosados y amarillos,
lanceolados, agudos con una nervadura central, ovario con 5 lbulos. Fruto con 3-5
crpelos, coriceo, pice redondeado; semillas oblongas, negras y brillantes.
Las hojas contienen entre 0.7-0.8% de alcaloides totales donde el principal es la
pilocarpina.
CH3
N
O
N O
pilocarpina
70
8 ALCALOIDES DERIVADOS DEL METABOLISMO TERPNICO
O O
dendrobina deoxinufaridina nufamina
OH OH
OCH3 OCH3
OCH3 OCH3 OCOC6 H5
OCOC6 H5
N N
OCOCH3 OCOCH3
OCH3 OCH3
CH3O CH3O
delfinina
aconitina
71
Los alcaloides diterpnicos propiamente dichos tienen estructura tipo atisina, el nitrgeno
puede estar dentro como la atisina de Aconitum heterophyllum o fuera de un ciclo como en
el caso de cassaina alcaloide altamente txico extrado de plantas del gnero
Erythrophleum, Cassalpinaceas.
O O
N
O
HO O
atisina cassaina
Los alcaloides esteroidales C21 son derivados del pregnano, donde el nitrgeno puede ser
intra o extracclico, son caractersticos de ciertos gneros de Apocynaceae, gneros como
Funtumia, Holarrhena, Kibatalia, Malouetia, etc., existen tambin en el gnero
Pachysandra de la familia Buxaceae.
H3C
O N
R
NH
H3C
R=H:holaphilamina N
ncleo pregnano
R=CH3:holaphilina CH3 conesina
Los alcaloides de tipo C24, derivados del cicloartenol, son especficos de la Familia
Buxaceae y son dinitrogenados en los carbonos 3 y 20.
N(CH3)2 N(CH3)2
OH OH
(CH3)2N (CH3)2N
ciclobuxina buxamina
Los alcaloides esteroidales C27 estn presentes en las familias Solanaceae y Liliaceae.
72
En las Solanaceae se encuentran los alcaloides esteroidales verdaderos, son estrechamente
aparentadas con las sapogeninas esteroidales, encontrndose tambin como glicsidos.
H
N
O
N
HO
RO solasodina
R=H: solanidina
R=DGli(1-3)DGal: solanina
H
N
O O
D
C
A B
jervina
HO
El elboro blanco Veratrun album Liliaceae contiene en el rizoma 1.5% de una mezcla
compleja de alcaloides todos C-nor D-homo esteroidales como el caso de la jervina.
Antes fue utilizado para el tratamiento de la presin arterial, ahora es completamente
abandonada debido a su alta toxicidad.
Los alcaloides derivados de bases pricas son importantes debido a su gran consumo en el
mundo entero, utilizadas como excitantes del Sistema Nervioso Central donde el principal
es la cafena. Son considerados alcaloides imperfectos pues aunque se derivan de
aminocidos modificados (ver figura 1) como es la purina + pirimidina, mas precisamente
la xantina o dioxo-2,6 purina; poseen un carcter bsico pero no precipitan con los
reactivos especficos para alcaloides.
H OH H O H
6
1N 5 N7 N H N
N N
8
2
N 4 N HO N N O N N
9
3
purina H
xantina
73
Estos alcaloides son bsicamente 3:
O O O CH3
CH3 H
H3C H3C H N
N N N
N N
N N O N N
O N O N
CH3 CH3 CH3
+
HO OCO CH=CH OH N O
OH
OH CH3
OH
cido clorognico cido cafeco trigonelina
74
TE: Thea sinensis = Camellia sinensis (L) O. Kuntze, Theaceae
Droga: hojas
Descripcin [1, 26]: Originario del Sud Este asitico, el t es un pequeo arbusto frondoso
con hojas alternas, ovaladas con bordes dentados, miden entre 5 y 15 cm de largo, las flores
son blancas y aromticas.
Composicin qumica: la droga es rica en sales de potasio y cidos orgnicos como
mlico, succnico, clorognico, golailqunico, adems contiene flavonoides sobre todo
etersidos del quercetol y derivados flavan 3 ol como catecol y sus steres glico y taninos
catquicos.
Las bases pricas se encuentran entre 2 y 4% la principal es la cafena con pequeas
cantidades de teofilina.
Las propiedades venenosas de las races de tapioca o yuca amarga Manihot utilissima
familia Euphorbiaceae, han sido conocidas por las tribus primitivas, la han hecho
comestible tras haber encontrado los mtodos adecuados para eliminar su veneno.
En 1830 se aisl en dichas races una sustancia nitrogenada que llamaron Manihotoxina y
cuya estructura es muy similar a la de la Linamarina:
H3C C N
C
H3C O Gli
Cianognesis es la facultad que tienen ciertos organismos vivos, en especial los vegetales
de producir sustancias que a su vez se descomponen por hidrlisis en cido cianhdrico
(HCN), estas sustancias son generalmente glicsidos de nitrilo alcoholes inestables,
llamados glicsidos o hetersidos cianognicos o cianogenticos.
R1 C N hidrlisis R1 C N hidrlisis R1
C C C O + HCN
R2 O Gli R2 OH R2
Biognesis
R H
COOH [O] R H R H
H CH COOH
H CH H CH
NH2
NHOH NOH
N-hidroxiaminocido aldoxima
-H2O
H C N H C N H C N
10 BIBLIOGRAFA
2.De una planta del gnero Piper, se extrajo un compuesto con las siguientes caractersticas:
UV maxnm (log ) Et-OH: 244(3.5), 267(3.6), 312(3.8), 339(3.9).
IR(CHCl3) max CM-1:2950, 1640, 1530, 1445, 1250, 1200, 1140, 1030.
EM IE (%): 285(100), 201(95), 173(35), 143(25), 115(82).
1
H RMN (100 MHz, CDCl3) , (J: Hz):1.6m 6H, 3.6s (alargado) 4H, 6.02s 2H, 6.4d (19.1)
1H, 6.8m 3H, 7.0d (1.5) 1H, 7.3dd (7, 1.5) 1H, 7.45d (7) 1H.
13
C RMN (62.5 MHz, CDCl3) ppm, : Carbonos cuaternarios: 130.8, 147.9, 147.9, 165.
Carbonos terciarios: 105.4, 108.1, 119.9, 122.2, 125.0, 137.8, 142.0. Carbonos secundarios:
24.3, 25.7, 25.7, 43.2, 46.2, 101.0.
Cual es la estructura del compuesto
3. De la corteza de una planta del gnero Oxandra Fam. Annonaceae se extrajo una sustancia
microcristalina con las siguientes caractersticas espectrales:
UV maxnm (log ) Et-OH:230sh(4.12), 282(3.9).
Et-OH + NaOH 0.1M : 246(4.07), 296(3.91).
EM IQ (%): 330(M+1, 100), 208(26), 192(4)
IE (%): 192(100), 177(29), 149(21), 137(6).
1
H RMN (250 MHz, CDCl3) , (J: Hz): 2.47s 3H, 3.82s 6H, 6.30s 1H, 6.53s 1H, 6.55dd
(8.1, 1.5) 1H, 6.71d (8.1) 1H, 6.76d(1.5) 1H, 2.5m 7H. Dos protones que adicionan D2O.
13
C RMN (62.5 MHz, CDCl3) ppm, :
Carbonos cuaternarios: 125.6, 130.7, 133.5, 143.4, 144.9, 145.0, 145.3. Carbonos terciarios:
64.6, 110.0, 110.4, 113.6, 115.3, 120.9. Corbonos secundarios: 25.3, 42.6, 47.0.
Carbonos primarios: 41.0, 55.8, 55.9.
Cual es la estructura del compuesto.
4. Del extracto bsico de la corteza del tronco de una planta del gnero Annona (Annonaceae),
se aisl una sustancia con las siguientes caractersticas espectroscpicas :
[]D = -68 (EtOH, c=0.2)
UV (EtOH), max. nm (log ): 234(4.22), 271(4.26), 314(3.54).
IR (film) cm1= 1040, 945
Espectrometra de masas EM (IE) = M+ = 265 ; m/z (%) : 264(100), 236(17), 206(21), 178(25).
RMN 1H (CDCl3, 200 MHz), ppm : 8.07d(7.6) 1H, 7.3m 3H, 6.57s 1H, 6.09s 1H, 593s 1H,
4.02dd(13, 3) 1H, 3.02d(13) 2H, 2.70t 2H, 2.45t 2H, un protn que intercambia con D2O.
81
13
RMN C (DMSO) ppm : 24.99s, 32.45s, 51.58t, 69.90s, 101.40s, 107.83t, 115.24q, 121.51q,
126.78t, 127.71t, 128.31t, 124.82t, 128.59q, 129.97q, 132.66q, 142.91q, 147.73q.
Con estos datos determine la estructura del compuesto.
10. Del extracto bsico de la corteza de tronco de una planta de la familia Cactaceae, se aisl
un compuesto con las siguietes caractersticas:
pf 151-152C. ]D25: + 27 (CDCl3)
UV max. nm (log ): 203(4.3), 214(3.7), 286(2.88), 293(2.55). IR max en KBr cm-1 = 3550
SM IE (%): 237(4), 222(100), 206(22), 194(25), 179(25), 161(10), 111(5), 91(12), 77(15),
58(60).
RMN 1H (CDCl3,500MHz),(J:Hz) ppm: 6.6s* (1H), 6.18s(1H), 3.84s(3H), 3.82s(3H), 2.45s
(3H), 1.37d(J:6, 3H), 2.90m(4H), 3.53q(J:6,1H); * intercambia con D2O.
RMN 13C (CDCl3, 125 MHz) ppm : Cuaternarios: 143.0, 145.9, 143.2, 130.4, 121.2.
Terciarios: 108.1, 59.3. Secundarios: 58.5, 29.3. Primarios: 60.5, 56.3, 36.1, 21.6.
Cual es la estructura del compuesto y asgnele todos los datos.
12. De las partes areas de Senecio aquaticus Fam. Asteraceae, se extrajo un aceite amarillo
con las caractersticas espectrales: ]D25: 0 (CDCl3) , UV max. nm (log): 290, 265. SM IE
(%): 240(M++ 1; 100), 239(5), 221(12), 140(8), 122(8), 96(40), 95(98), 83(10). IR max en KBr
cm-1 = 3445, 1670. RMN 1H (CDCl3,250 MHz (J:Hz) ppm: 1.90s(3H), 2.0d(7.3, 3H),
2.15m(2H), 2.30m(2H), 2.70t(2H), 2.90m(1H), 3.60t(2H), 3.85m(1H), 4.39bs(1H), 4.15dd(11.1,
7.6, 1H), 4.30dd(11.1, 6.2, 1H), 6.12q(7.3, 1H), un proton que intercambia con D2O.
RMN 13C (CDCl3, 62.89 MHz) ppm: Cuaternarios: 127.1, 167.6 Terciarios: 35.9, 69.6, 72.9,
139.6 Secundarios: 29.7, 37.2, 51.3, 54.5, 64.9 Primarios: 15.9, 20.6
Cual es la estructura del compuesto y asgnele todos los datos.
13. De las semillas de Castanea sativa (Fagaceae) especie Mediterranea usada en pediatra
para el tratamiento de gastroenteritis, luego del desengrase, fue extrado con metanol y
separado en una columna de Sephadex un compuesto con las siguientes caractersticas:
Frmula mnima C10H13NO4
UV max. nm (log): 291, 255sh, IR max en KBr cm-1 = 3450, 3380, 1700, 1670. RMN 1H
(CDCl3,250 MHz (J:Hz) ppm:6.97d(4, 1H), 6.25d(4, 1H), 9.41s(1H), 4.46s(2H), 4.37t(7, 2H),
2.24t(7, 2H), 1.98m(2H), dos protones que intercambian con D2O.
RMN 13C (CDCl3, 62.89 MHz) ppm:
Cuaternarios: 136.51, 125.12, 175.85 Terciarios: 111.41, 126.09, 180.81 Secundarios: 56.38,
32.05, 28.56, 61.12
Cual es la estructura del compuesto y asgnele todos los datos.
14. De bulbos de Hymenocallis festales Fam Amarillidaceae se extrajo una sustancias con las
siguientes caractersticas: ]D25: -13 (CDCl3) , UV max. nm (log): 252(4.29), 300.5(3.63),
312.5(3.64), 329sh(3.48), 346sh(3.35).. SM IE (%): 256(M++ 1), 254, 224, RMN 1H
(CDCl3,500 MHz (J:Hz) ppm 8.78s (1H), 7.36s(1H), 7.14s(1H), 7.12d(10.0, 1H), 6.31dd(10.0,
4.2 1H), 6.09s(2H), 4.27dt(6.6, 4.2, 1H), 3.40dd(17.0, 6.6, 1H), 3.60s(3H), 3.27dd(17.0, 6.6,
1H)
RMN 13C (CDCl3, 62.89 MHz) ppm: Cuaternarios: 150.53, 150.24, 121.31, 122.65, 147.02,
128.24. Terciarios: 121.52, 120.95, 145.93, 102.78, 129.47, 73.59 Secundarios: 101.3, 35.65
Primarios: 55.65
Cual es la estructura del compuesto y asgnele todos los datos.
84
15. De la raiz de Semiaquilegia adoxoides fam. Ranunculaceae se aisl un compuesto con las
siguientes caractersticas C20H24NO4, UV max. nm : 226.2, 270.2, 308.6.
RMN 1H (CDCl3,250 MHz (J:Hz) ppm3.83s(6H), 2.75m(1H), 3.23m(1H), 3.59m(1H),
3.32m(1H), 3.05s(3H), 3.32s(3H), 2.52d(12.8, 2H),4.02t(12.8, 1H). 6.64s(1H), 6.67d(8, 1H),
6.78d(8, 1H), dos protones que intercambian con D2O.
RMN 13C (CDCl3, 62.89 MHz) ppm:
Cuaternarios: 152.2, 151.0, 147.3, 147.0, 122.1, 121.3, 118.3, 122.5, 126.3 Terciarios: 110.1,
118.7, 111.1, 70.7. Secundarios: 24.6, 62.2, 31.6 Primarios: 56.3, 56.3, 54.0, 43.0.
Cual es la estructura del compuesto y asgnele todos los datos.
16. Del rizoma de Sinomenium acutum ( Menispermaceae) e aisl un compuesto con las
siguientes caractersticas mp: 170C, ]D25: -170.5 (CDCl3) HREIMS m/z: 343.1781 (calc.
para C20H25NO4) UV max. nm : 216.2, 279.2, 318.6. SM IE (%): 343(M+; 25.8), 328(8.1),
315(6.7), 300(47.9), 284(100), 268(9.3), 258(15.9), 241(13.2)
RMN 1H (CDCl3, 400 MHz (J:Hz) ppm: 6.65s(1H), 6.51s(1H), 5.63s(1H), 3.82s(3H), 3.81s(3H),
3.63s(3H), 3.04d(J: 16.4, 1H), 2.65d(J:16.4, 1H), 2.7m(2H). 1.89m(2H), 2.48m(2H),
2.55m(2H), 2.41s (3H).
RMN 13C (CDCl3, 100 MHz) ppm:
Cuaternarios: 193.15, 151.11, 147.81, 146.99, 135.19, 126.25, 48.03, Terciarios: 114.58, 110.99,
110.44, 63.68, Secundarios: 51.38, 49.52, 36.31, 26.59, 24.88, Primarios: 55.95, 55.69,
54.93, 33.48
Cual es la estructura del compuesto y asgnele todos los datos.