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tRANsFeRENCIA DE MASA ABSORCION
tRANsFeRENCIA DE MASA ABSORCION
TRANSFERENCIA DE
MASA
ABSORCION
Contenido
Introduccin........................................................................................................ 2
Objetivos............................................................................................................. 3
I. Fundamentos de absorcin...........................................................................4
Balances de materia........................................................................................ 4
La velocidad de absorcin................................................................................ 6
Clculo de la altura de la torre.........................................................................8
II. Absorcin desde gases enriquecidos............................................................9
III. Correlaciones de transferencia de masa..................................................11
Coecientes de pelcula lquida.....................................................................12
Coecientes de pelcula gaseosa...................................................................14
Absorcin en columnas de platos..................................................................15
IV. Equilibrios de absorcin y arrastre..........................................................15
V. Lneas de operacin para absorcin...........................................................18
VI. Anlisis del arrastre................................................................................. 21
VII. Diseo de empaques y torres empacadas...............................................23
Contacto entre el lquido y el gas..................................................................27
Cada de presin y velocidades lmite de ujo...............................................28
VIII. DIMETRO DE LA COLUMNA....................................................................32
IX. SOLUCIN ANALTICA: LA ECUACIN DE KREMSER.................................33
X. ABSORBEDORES Y SEPARADORES DE ARRASTRE CON VARIOS SOLUTOS
DILUIDOS........................................................................................................... 40
XI. SOLUCIN MATRICIAL PARA ABSORBEDORES Y SEPARADORES DE
ARRASTRE CON SOLUCIONES CONCENTRADAS.................................................42
XII. ABSORCIN IRREVERSIBLE......................................................................47
XIII. ABSORCIN CON REACCIN QUMICA.....................................................49
Operacin con ujo en corrientes paralelas...................................................51
Absorcin en tanques.................................................................................... 52
1
Introduccin
2
Objetivos
3
I. Fundamentos de absorcin
Balances de materia
Para el componente A:
Para el componente A
4
La relacin entre x y y en cualquier punto de la columna, que se obtiene
reordenando la ecuacin (18.3), se llama ecuacin de la lnea de operacin
Es posible
gracar la
lnea de
operacin
sobre una grca aritmtica a lo largo de la curva de equilibrio, tal como se
muestra en la gura 18.10. La lnea de operacin debe estar por arriba de la
lnea de equilibrio para que la absorcin tenga lugar, puesto que esto
proporciona una fuerza impulsora positiva y y* para la absorcin
En la ecuacin (18.6), x y y representan las composiciones globales del lquido
y l gas, respectivamente, en contacto entre s en cualquier seccin de la
columna. Se supone que las composiciones para una altura determinada son
independientes de la posicin en el empaque. La absorcin de un componente
soluble desde una mezcla gaseosa da lugar a una disminucin de la velocidad
total del gas V a medida que el gas pasa a travs dela columna, mientras que
el ujo del lquido L aumenta. Estos cambios provocan una ligera curvatura de
la lnea de equilibrio, tal como se observa en la gura 18.10. En el caso de las
mezclas diluidas, que contienen menos de 10% de gas soluble, el efecto de las
variaciones del ujo total generalmente se ignora y el diseo se basa en las
velocidades de ujo promedio
5
La velocidad de absorcin
6
La diferencia de presin parcial (p pi) se puede utilizar como la fuerza
potencial para la fase gaseosa, puesto que es proporcional a (y yi). Los
diagramas basados en las relaciones molares Y y X se usan ciertas veces, pues
la lnea de operacin es recta, pero esta aproximacin no se recomienda
porque Y y X no son medidas vlidas para la fuerza impulsora.
Los coecientes individuales kya y kxa estn basados en una unidad de
volumen, como lo estn por lo general los coecientes globales Kya y Kxa. La a
en todos los coecientes es el rea de la supercie de contacto por unidad de
volumen de la columna empacada u otro aparato. Es difcil medir o predecir a,
pero en la mayora de los casos resulta innecesario conocer el valor real,
puesto que los clculos del diseo se basan en los coecientes volumtricos.
La composicin de la supercie de contacto (yi, xi) se obtiene a partir del
diagrama de la lnea de operacin mediante las ecuaciones (18.7) y (18.8)
Por lo tanto, una recta trazada desde la lnea de operacin con una pendiente
kxa/kya intersectar a la lnea de equilibrio en el punto (yi, xi), tal como se
indica en la gura 18.11. Por lo general no se necesitan conocer las
composiciones en la supercie de contacto, pero estos valores se utilizan para
los clculos cuando intervienen gases ricos o cuando la lnea de equilibrio
presenta una curvatura pronunciada. Las fuerzas impulsoras globales se
determinan fcilmente como lneas verticales u horizontales en el diagrama yx.
Los coecientes globales se obtienen a partir de kya y kxa utilizando la
pendiente local de la curva de equilibrio m, tal como se indic en el captulo 17
[ecuacin (17.61)]:
7
En la ecuacin (18.12), los trminos 1/(kya) y m/(kxa) son las resistencias a la
transferencia de masa en la pelcula gaseosa y la pelcula lquida,
respectivamente. Cuando los coecientes kya y kxa son del mismo orden de
magnitud, y m es mucho mayor que 1.0, se dice que la resistencia de la
pelcula lquida est controlada. Esto quiere decir que cualquier cambio en kxa
tiene un cercano efecto proporcional tanto en Kya y Kxa como en la velocidad
de absorcin, mientras que un cambio en kya slo tiene un pequeo efecto. Por
ejemplo, el coecientes de la ley de Henry para CO2 en agua a 20 C es de 1
430 atm/fraccin mol, lo cual corresponde a m = 1 430 para la absorcin a 1
atm y m = 143 para la absorcin a 10 atm. Bajo estas condiciones, es evidente
que la absorcin de CO2 en agua est controlada por la pelcula lquida.
Incrementar la velocidad del gas aumentar kya pero tendr un efecto
despreciable en Kya. Al aumentar la velocidad del lquido aumentar el rea de
la supercie de contacto a y probablemente tambin se incrementar kx, lo
cual lleva a un incremento en kxa y Kya.
8
Cuando la solubilidad del gas es muy alta, tal como ocurre con HCl en agua, m
es muy pequea y la resistencia de la pelcula gaseosa controla la velocidad de
absorcin. Con gases de solubilidad intermedia, ambas resistencias son
importantes, aunque el trmino resistencia controlada se utiliza a veces para
resistencias muy grandes. La absorcin de NH3 en agua con frecuencia se cita
como un ejemplo del control de la pelcula gaseosa, puesto que la pelcula
gaseosa tiene de 80 a 90% de la resistencia total.
9
El lado derecho de la ecuacin (18.15) puede integrarse directamente en
algunos casos, o determinarse en forma numrica.
10
El efecto de la difusin en un solo sentido en la pelcula gaseosa se traduce en
un aumento en la velocidad de transferencia de masa por el factor 1/(1 y)L,
tal como indica la ecuacin (17.49), de forma que el coecientes global
efectivo K ya es algo mayor que el valor normal de Kya:
Puesto que kya vara con aproximadamente V0.7, y Kya presentar casi la
misma variacin cuando controla la pelcula gaseosa, la razn V/Kya no variar
mucho. Este trmino se puede sacar de la integral y evaluarse para la
velocidad de ujo promedio, o bien se promedian los valores correspondientes
a la parte superior e inferior de la torre. El trmino (1 y)L es la media
11
logartmica de 1 y y 1 yi que, por lo general, slo es ligeramente mayor que
1 y. Por consiguiente, se supone que los trminos (1 y)L y 1 y se anulan, y
la ecuacin (18.40) adquiere la forma
Esta ecuacin es la misma que la ecuacin (18.16) para gases diluidos, excepto
que el primer trmino, HOy, es el valor medio para la columna en vez de una
constante. Observe que en este caso ha de utilizarse Kya de la ecuacin
(18.12), y no K ya, puesto que el trmino (1 y)L se introduce en la
derivacin. Si la pelcula lquida es la resistencia que controla la transferencia
de masa, se utilizan los coecientes de la pelcula gaseosa para clculos de
diseo de acuerdo con la ecuacin (18.39). Si se utilizan los coecientes de
pelcula lquida y si el factor (1 x)L se introduce para permitir una difusin en
una sola direccin en el lquido, se deriva una ecuacin similar a la ecuacin
(18.41a):
12
son esencialmente los mismos que los de Hx. A partir de medidas de desorcin
se obtienen valores de Hx ms exactos que a partir de experimentos de
absorcin, ya que las lneas de operacin para velocidades tpicas de gas y
lquido tienen pendientes mucho menores que la pendiente de la lnea de
equilibrio. Para oxgeno en agua a 20 C, la presin parcial de equilibrio es 4.01
104 atm por fraccin mol, y L/V estar comprendida en el intervalo de 1 a
100. Para la absorcin de oxgeno desde aire contenido en agua pura, se
producir un acercamiento en el fondo de la columna empacada, tal como se
observa en la gura 18.20. Se necesitaran medidas muy exactas de xb y de la
temperatura (para determinar xb *) a n de establecer la fuerza impulsora xb
xb *. Para la desorcin de oxgeno desde una solucin saturada de nitrgeno, la
concentracin xb es pequea, pero es posible determinar NOx con una
exactitud razonable toda vez que xb * es cero.
13
El aumento de kLa se debe en buena medida al aumento del rea de la
supercie de contacto a, el resto procede de un aumento de kL. Para
velocidades msicas elevadas, el empaque est casi completamente hmedo y
slo se produce un ligero aumento de kLa con Gx, lo que da lugar a que Hx sea
aproximadamente proporcional a Gx. Observe que, por lo que se reere a la
transferencia de masa, los empaques pequeos son slo ligeramente mejores
que los grandes en el intervalo intermedio de ujos, aunque el rea total vara
en forma inversamente proporcional con el tamao del empaque. En las
operaciones industriales son preferibles los empaques ms grandes debido a
que presentan una capacidad muy superior (mayor velocidad de inundacin).
Los datos de la gura 18.21 se obtuvieron con velocidades de ujo de gas de
100 a 230 lb/ft2 h, y en este intervalo no hubo efecto de Gy. Para velocidades
de ujo de gas comprendidas entre el punto de carga y la velocidad de
inundacin, Hx es ligeramente menor debido al aumento de la retencin del
lquido. Sin embargo, para una columna diseada para operar a la mitad de la
velocidad de inundacin, el efecto de Gy sobre Hx es despreciable. La
resistencia de pelcula lquida para otros sistemas se obtiene a partir de los
datos O2-H2O corrigiendo de las diferencias entre difusividad y viscosidad
(como referencia, a 25 C, D para oxgeno en agua es 2.41 105 cm2/s y Sc
es 381):
14
donde y n son constantes empricas que estn tabuladas en la bibliografa
para alguno de los antiguos tipos de empaque. El exponente de 0.5 en el
nmero de Schmidt es consis- tente con la teora de la penetracin, y es el que
se esperara aplicar al lquido uyendo en
distancias cortas sobre piezas de empaque. El exponente n vara con el tamao
y tipo del empaque, pero 0.3 se considera un valor tpico. La ecuacin (18.44)
debe utilizarse con precaucin para otros lquidos diferentes al agua, puesto
que los efectos de la densidad, tensin supercial y viscosidad son inciertos.
Cuando un vapor es absorbido en un solvente de peso molecular alto, la
velocidad de ujo molar del lquido ser mucho menor que si el agua se usara
a la misma velocidad msica. Sin embargo, el coeciente kxa, que est basado
en una fuerza impulsora de fraccin mol, vara en forma inversamente
proporcional con respecto al peso molecular promedio del lquido, y no hay
efecto neto de M en Hx.
15
Existen escasos datos que apoyan el uso del exponente 1 2 para la
difusividad o el nmero de Schmidt, y se ha sugerido un exponente de 2 3
con base en la teora de capas lmite y los datos para lechos empacados. Sin
embargo, los nmeros de Schmidt para gases no dieren de manera
considerable, y el trmino de correccin es a menudo pequeo. Hay ms
incertidumbre alrededor del efecto de las propiedades lquidas en Hy cuando
lquidos diferentes al agua se emplean como solventes. En el caso de la
vaporizacin de un lquido puro dentro de una corriente de gas, no hay
resistencia de transferencia de masa en la fase lquida, y las pruebas de
vaporizacin constituyen un buen mtodo que permite desarrollar una
correlacin para la resistencia de pelcula gaseosa.
Sin embargo, las pruebas con agua y otros lquidos arrojan valores de Hy que
son alrededor de la mitad de los que se reportan en el caso del amoniaco a las
mismas velocidades msicas. La diferencia se atribuye a bolsas de lquido casi
estancado que contribuye de manera importante a la vaporizacin pero que se
satura rpidamente en una prueba de absorcin de gas.22 Las bolsas
estancadas corresponden a la retencin esttica, es decir, el lquido que
permanece en la columna mucho despus de que el ujo es expulsado. El resto
del lquido constituye la retencin dinmica, el cual se incrementa con la
velocidad de ujo del lquido. Se han desarrollado21 correlaciones para la
retencin esttica y dinmica y las correspondientes reas de contacto y que
conviene emplear para relacionar estrechamente los resultados de absorcin y
vaporizacin de gas.
16
Absorcin en columnas de platos
la ley de Henry es
17
poco solubles en agua. Como H es aproximadamente independiente de ptot,
esto quiere decir que se absorbe ms gas a mayor presin. Este fenmeno se
aprovecha para fabricar bebidas carbonatadas. Cuando se abre la botella o la
lata, baja la presin y se desorbe el gas formando pequeas burbujas. En la
tabla 12-2 (Yaws et al., 2005) se muestran va lores seleccionados de
constantes de ley de Henry, para compuestos clorados en agua a 25C. Esos
valores son tiles para desarrollar procesos para eliminar estos compuestos de
agua contaminada por medio de arrastre. Observe que esos compuestos son
mucho ms solubles que los gases que aparecen en la tabla 12-1. Las
constantes de ley de Henry dependen de la temperatura y suelen apegarse a la
ecuacin de Arrhenius. Es decir,
Una grca de log H en funcin de 1/T produce con frecuencia una lnea recta.
18
V. Lneas de operacin para absorcin
19
1. El calor de absorcin es despreciable
2. La operacin es isotrmica.
Con estas dos hiptesis se garantiza la satisfaccin de los balances de energa.
Cuando las corrientes de gas y lquido son bastante diluidas, es probable que
esas hiptesis queden satisfechas.
Tambin se desea que la lnea de operacin sea una recta. Eso suceder de
manera automtica si denimos que:
3. El solvente es no voltil.
4. El gas portador es insoluble.
Es comn que las hiptesis 3 y 4 se cumplan bien. Los resultados de estas dos
ltimas hiptesis son que el balance de masa para el solvente es:
20
Las relaciones molares Y y X se relacionan con las fracciones molares
acostumbradas mediante:
Observe que Y y X pueden ser mayores que 1.0. Con las unidades de relaciones
molares,
es decir:
Que es una recta con pendiente L/G y ordenada al origen (Yt - (L/G)X0). sta es
nuestra lnea de operacin para absorcin. As, si gracamos las relaciones de
Y en funcin de X, obtenemos una grca del tipo de McCabe-Thiele como se
ve en la gura 12-3. Los pasos de este procedimiento son:
1. Graque datos de equilibrio de Y en funcin de x (convertir de fraccin a
relaciones).
2. Se conocen los valores de Xu, YN+1, Y, y L/G. El punto (X0, est en la lnea
de operacin, por que representa corrientes en contacto.
3. La pendiente es L/G. Trace la lnea de operacin.
21
4. Comience en la etapa 1 y escalone las etapas alternando entre la curva de
equilibrio y la lnea de operacin.
Tenga en cuenta que la lnea de operacin est arriba de la lnea de equilibrio
debido a que se transere soluto del gas al lquido. En destilacin tenamos
material (el componente ms voltil) transferido del lquido al gas y la lnea de
operacin estaba abajo de la curva de equilibrio. Si hubi ramos gracado el
componente menos voltil, la lnea de operacin habra estado arriba de la
curva de equilibrio en la destilacin. Es necesario convertir los datos de
equilibrio a unidades de relacin Y contra X. Estos valores pueden ser mayores
que 1.0, ya que Y = y/(l - y) y X = x(l - x). La lnea Y = X no tiene signicado en
absorcin. Como de costumbre, las etapas se cuentan en la curva de equilibrio.
Una relacin
22
En el arrastre, conocemos X0, XN, YN+1 y L/G. Como (XN, YN+I) es un punto de
la lnea de ope racin, esa lnea se graca y se escalonan las etapas. Esto se ve
en la gura 12-5. Observe que la lnea de operacin est abajo de la curva de
equilibrio, porque se transere so luto del lquido al gas. Por consiguiente, eso
es similar a la seccin de agotamiento de una columna de destilacin. Se
puede denir una relacin mnima L/G, que corresponde a la cantidad mnima
de gas de arrastre. Se parte del punto conocido (YNVi, Xn) y se traza una lnea
que pase por la inter seccin de X = XQ con la curva de equilibrio.
Adicionalmente puede haber un punto de estriccin tangente. Para una
columna de arrastre, Y, > YN+1, mientras que en la absorcin sucede lo
contrario. Entonces, la parte superior de la columna est en el lado derecho en
la gura 12-5, pero est en el lado izquierdo en la gura 12-3. Con frecuencia,
en el arrastre hay grandes cambios de temperatura, por lo que el mtodo de
clculo que usamos aqu puede no ser el correcto. Se pueden usar las
eciencias de Murphree en esos diagramas, si se denen como
23
Para los sistemas diluidos, la denicin ms comn de eciencia de Murphree
se usara en fraccio nes molares. Con frecuencia, las eciencias para absorcin
y arrastre son bastante bajas. Normalmente, lo mejor para determinar las
eciencias es medirlas en equipos a escala comer cial. Cuando no se cuenta
con esos datos, se puede obtener una prediccin gruesa de la eciencia
general E0 con la correlacin de O Connell, que muestra la gura 12-6
(OConnell, 1946). Aunque se desarroll originalmente para sistemas con tapas
de burbujeo, los resultados se pueden usar para
24
hacer una primera estimacin con platos perforados y platos de vlvulas. Los
datos de la gura 12-6 se ajustan con (Kessler y Wankat, 1988)
que es vlida para (Hp/[i) > 0.000316, La constante de ley de Henry, H, est en
lbmol/(atm pie3), la presin p en atm, y la viscosidad del liquido p en
centipoises (cP). Es posible hacer estimaciones ms detalladas con un anlisis
de transferencia de masas (vea el captulo 15). Hwang (1981) presenta
correlaciones para columnas de arrastre muy diluidas.
25
El gas que contiene el soluto, o gas rico, entra en el espacio de distribucin
situado debajo del empaque y asciende a travs de los intersticios del
empaque en contracorriente con el ujo del lquido. El empaque proporciona
una gran rea de contacto entre el lquido y el gas, favoreciendo as un ntimo
contacto entre las fases.
El soluto contenido en el gas rico es absorbido por el lquido fresco que entra
en la torre, y el gas diluido o agotado sale de la torre por la parte superior. El
lquido se enriquece en soluto a medida que desciende por la torre y el lquido
concentrado, llamado licor concentrado, sale por el fondo de la torre a travs
de la salida de lquido. Los empaques de la torre se dividen en tres principales
tipos: aquellos que son cargados de forma aleatoria en la torre, los que son
colocados a mano, y aquellos que se conocen como empaques ordenados o
estructurados. Los empaques aleatorios consisten en unidades de 6 a 75 mm
(1 4 o 3 in.) en su dimensin mayor; los empaques inferiores a 25 mm se
utilizan principalmente en columnas de laboratorio o de plantas piloto. Las
unidades de empaque ordenado son de tamaos comprendidos entre unidades
de 50 a 200 mm (2 a 8 in.).
stos se ocupan mucho menos que los emapaques aleatorios, pero no se
estudiarn aqu. La mayora de los empaques aleatorios de las torres se
construyen con materiales baratos e inertes, tales como arcilla, porcelana o
diferentes plsticos. A veces se utilizan anillos metlicos de pared delgada, de
acero o aluminio. Se alcanzan altos espacios vacos (porosidad del lecho) y
pasajes o pasos grandes para los uidos haciendo las unidades de empaque
irregulares o huecas, de forma que se entrelazan para dar lugar a estructuras
abiertas con una porosidad de 60 a 90%. En la gura 18.2 se ilustran
26
empaques comunes de torres y sus caractersticas fsicas se presentan en la
tabla 18.1.
Las monturas de cermicas Berl y los anillos Raschig son los tipos de empaque
ms antiguos y no son muy usados en la actualidad, aunque representaron una
mejora importante respecto de las esferas de cermica o la piedra triturada
que se introdujeron primero. Las monturas Intalox son similares a las monturas
Berl, pero la forma impide que las piezas queden demasiado juntas, y esto
aumenta la porosidad del lecho. Las monturas de Super Intalox tienen una
pequea variacin con respecto al borde escalopado; se encuentran
disponibles en plstico o en cermica. Los anillos Pall estn hechos de metal
delgado con porciones de la pared inclinada hacia dentro, o de plstico con
ranuras en las paredes y costillas rgidas dentro.
Los empaques Hy-pak metlicos y Flexirings (no ilustrados) son similares en
forma y funcionamiento a los anillos me- tlicos Pall. Los lechos de anillos Pall
tienen alrededor de 90% de fraccin de huecos y una ligera cada de presin
que otros empaques de tamao nominal parecido. El nuevo IMTP de Norton
(Instalox Metal Packing-empaque de torres metlico Intalox) tiene una
estructura muy abierta y una cada de presin ms baja que la de los anillos
Pall. Los factores de empaque adicionales de cada de presin para algunos
empaques comerciales estn dados por Robbins18 y, en unidades del SI, por
Perry.16 Los empaques estructurados con orden geomtrico han evolucionado
desde los empaques Stedman a nales de la dcada de 1930,26 pero se
encontraron muy pocos usos industriales hasta que se desarrollaron los
empaques de Sulzer alrededor de 1965.24 Los primeros empaques
estructurados se fabricaron de gasa alambre; los modelos ms recientes estn
hechos de lminas perforadas de metal corrugado, con lminas adyacentes
27
28
acomodadas de tal forma que el lquido se distribuye sobre sus supercies
mientras que el vapor uye a travs de los canales formados por los
corrugados. Los canales estn colocados en ngulo de 45 respecto a la
horizontal; el ngulo se alterna en direccin en las capas sucesivas, como se
muestra en la gura 18.3. Cada capa tiene unas cuantas pulgadas de espesor.
Varios empaques patentados dieren en el tamao y distribucin de los
corrugados y el tratamiento de las supercies de empaque.3 En general, las
corrugaciones triangulares tienen de 25 a 40 mm a lo largo de la base, de 17 a
25 mm de lado, y de 10 a 15 mm de altura. Los intervalos de porosidad van de
0.93 a 0.97, y el rea especca de supercie de 60 a 76 ft2/ft3 (200 a 250
m2/m3). El empaque Sulzer BX, fabricado de alambre de metal, tiene un rea
especca de supercie de 152 ft2/ft3 (500 m2/m3) con una porosidad de 0.9
29
funcionamiento de las grandes torres empacadas. La canalizacin es ms
grave en torres con empaque ordenado; por ello casi no se utili- zan.
La canalizacin es menos grave en empaques aleatorios. En torres de tamao
moderado, la canalizacin se minimiza si el dimetro de la torre es al menos
ocho veces el dimetro del empaque. Si la relacin entre el dimetro de la torre
y el dimetro del empaque es inferior de 8 a 1, el lquido tiende a desplazarse
hacia afuera del empaque y descender por la pared de la columna. Sin
embargo, aun en columnas pequeas con empaques que cumplen esta
condicin, la distribucin del lquido y la canalizacin tienen un efecto
importante sobre el funcionamiento de la columna.5 En torres grandes, la
distribucin inicial es especialmente importante,10 pero aun con una adecuada
distribucin inicial, por lo general se incluyen redistribuidores para el lquido
cada 5 o 10 m de la torre, sobre todo inmediatamente por encima de cada
seccin empacada. La mejora en la distribucin de lquido ha hecho posible el
uso efectivo de las torres empacadas con dimetros mayores de 9 m (30 ft).
30
Al aumentar todava ms la velocidad del gas, la cada de presin se
incrementa an ms rpido, y las lneas se hacen casi verticales cuando la
cada de presin es del orden de 2 a 3 in. de agua por pie de empaque (150 a
250 mm de agua por metro). En determinadas regiones de la columna, el
lquido se transforma en una fase continua y se dice que la co- lumna est
inundada. Temporalmente se utilizan ujos de gas ms elevados, pero el lquido
se acumula con mayor rapidez, y la columna completa puede llenarse con
lquido
31
La velocidad de inundacin depende en forma importante del tipo y tamao del
empaque y la velocidad msica de lquido. La gura 18.5 muestra informacin
para monturas Intalox tomados de la gura 18.4 y curvas similares para otros
tamaos. Se supone que la
32
no hay correlaciones nicas para cada de presin que den un buen ajuste para
todos los empaques, y los valores de Fp basados en el ajuste de datos para
bajas cadas de presin tal vez dieran signicativamente de los valores
obtenidos a partir del ajuste de datos para altas cadas de presin o por ajuste
de datos de la velocidad de inundacin. Una correlacin muy utilizada para
estimar cadas de presin en empaques colocados de manera aleatoria se
presenta en la gura 18.6 donde Gx y Gy estn en lb/ft2 s, x est en cP, x y
y estn en lb/ft3, y gc es 32.174 lb ft/lbf s2. Las primeras versiones de esta
33
Cs = u0 y/(x y), donde u0 es la velocidad supercial en pies por
segundo. La viscosidad cinemtica del lquido est en centistokes. La grca
semilogartmica permite que la interpolacin sea ms fcil que la grca log-
log, aunque ambas estn basadas en los mismos datos
Ya que
la tasa G es
O bien,
La tasa total de ujo de lquido, L., se puede calcular con un balance general de
masa. Con la envol vente de balance que muestra la gura 12-1, resulta
Observe que la diferencia entre los ujos totales de las corrientes en contacto
es constante. Eso se ve en la gura 12-7. Los dos ujos totales, V, y Lj5 sern
mximos cuando Y. y X. sean mximos. Eso sucede en el fondo de la columna
34
en la absorcin, por lo que se debe disear el dimetro en el fondo de la colum -
na. En las columnas de arrastre, las tasas de ujo son mximas en la parte
superior de la columna y el diseo del dimetro se hace para la parte superior
de la columna. Zenz (1997) describe detalles especcos de diseo para
absorbedores y separadores de arrastre. Con facilidad se puede tener una
estimacin de orden de magnitud para el dimetro de la columna (Reynolds
etal, 2002), La velocidad supercial del gas (velocidad en una columna vaca)
est entre los lmites de 3 a 6 pie/s.
La tasa de ujo volumtrico del gas es V/p (p es la densidad molar del gas), el
rea transversal requerida es A c = VI(p v) y el dimetro de la columna es D =
Al sustituir una velocidad supercial promedio del gas igual a 4.5 pie/s, con
otros valores adecuados, se obtiene una estimacin del dimetro de la
columna.
35
que esencialmente es la misma ecuacin (12-9), pero con unidades diferentes.
Para usar la ecuacin (12-15) en un diagrama de McCabe-Thiele, supondremos
lo siguiente:
1. L/V (ujos totales) es constante.
2. El sistema es isotrmico.
3. El sistema es isobrico.
4. El calor de absorcin es despreciable.
stas son hiptesis razonables para absorbedores y separadores de arrastre
con corrientes diluidas. En una grca de y en funcin de x (fraccin molar o de
masa), las soluciones se vern como en la gura 12-2 para los absorbedores y
como en la gura 12-4 para los separadores de arrastre. La pendiente de la
lnea de operacin ser L/V. Las guras 12-9 y 12-10 muestran dos casos
especiales de absorbedores. Si es vlida la siguiente hiptesis adicional, el
problema de etapa por etapa se puede resolver en forma analtica. Esta
operacin adicional es que
5. La lnea de equilibrio es recta
Esta hiptesis es razonable para soluciones muy diluidas y concuerda con la ley
de Henry, ecuacin (12-3), si m HB/ptot y b = 0. Se deduce con facilidad una
solucin analtica para la absorcin, en el caso especial de la gura 12-9, donde
las lneas de equilibrio y de operacin son paralelas. Ahora, la distancia Ay
entre esas lneas es constante. Para pasar de las concentraciones a la salida a
las de la entrada, con N etapas,
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Para el caso especial de la gura 12-9, L/V = m (las lneas son paralelas), la
ecuacin (12-18) se transforma en
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Se combinan las ecuaciones (12-17) y (12-19) para obtener
38
Entonces
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Si L/mV > 1, entonces se dividen ambos lados de la ecuacin (12-24b) entre
(L/mV)N-1 y se hace la suma en funcin de mV/L. La ecuacin que resulte
seguir siendo la ecuacin (12-26). De acuerdo con la ecuacin (12-23), Ayt =
Ay0L/mV, siendo Ay0 = - y3* lo que muestra la gura 12-10. La composicin del
vapor, y ^ tiene el valor que estara en equilibrio con el lquido a la entrada,
x0. Entonces
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En donde
41
En donde
Una forma que incluye una eciencia constante de Murphree para vapor es
(King, 1980):
Wankat (1980) desarroll formas para sistemas con tres fases, donde dos fases
tienen ujo concu rrente y a contracorriente de la tercera. Brian (1972, cap. 3)
y King (1980, pgs. 371-376) desarro llaron formas de la ecuacin de Kremser
para columnas con varias secciones. Hwang et al. (1992a) desarroll formas
para absorbedores con vaporizador. Cuando son vlidas las hiptesis
necesarias para su deduccin, la ecuacin de Kremser tiene varias ventajas
sobre el procedimiento de clculo de etapa por etapa. Si la cantidad de etapas
es grande, es mucho ms cmodo el uso de la ecuacin de Kremser y es fcil
programarla en una computadora o en una calculadora. Cuando se especica
la cantidad de etapas, el procedimiento de McCabe-Thiele, de etapa por etapa,
es por tanteos, pero no as el uso de la ecuacin de Kremser. Como se pueden
hacer los clculos con ms rapidez, es fcil determinar los efectos de variar yv
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x0, L/V, m, etc. La desventaja principal de la ecuacin de Kremser es que es
exacta slo para soluciones diluidas donde L/V es constante, el equilibrio es
lineal y el sistema es isotrmico. La forma aproxi mada de la ecuacin de
Kremser depende del contexto del problema.
Hasta ahora nos hemos limitado a casos en los q u e hay un solo soluto por
recuperar. Los procedi mientos de McCabe-Thiele y la ecuacin de Kremser
pueden usarse para clculos de absorcin y arrastre si ciertas hiptesis son
vlidas. En el anlisis de un solo soluto con ambos procedimientos se
necesitaba que los sistemas 1) fueran isotrmicos, 2) fueran isobricos, 3)
tuvieran un calor de absorcin despreciable y 4) tuvieran ujos constantes.
Estas soluciones se vuelven a necesitar. Para ver qu otras hiptesis se
requieren, veamos la regla de las fases de Gibbs para un sistema con tres
solutos, un solvente y un gas portador. La regla de las fases es
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diseo, que se ve en la gura 12-11, se especican las composiciones del gas y
del lquido a la entrada, as como los ujos. Con la temperatura y la presin
especicadas, queda un grado de libertad, que se suele usar para especicar
una de las concentra ciones de soluto a la salida, como yB r Ahora queda
totalmente especicado el problema de diseo para el soluto B. Para calcular la
cantidad de etapas, podremos gracar los datos de equilibrio, que tienen la
forma
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3. Trace la lnea de operacin de A.
Pendiente = L/V, la misma que para el soluto B. El punto (yA1, xA0) est en la
lnea de operacin. Se muestra en la gura 12-12,
4. Escalone las etapas hacia arriba, hasta yAN_. (vea la gura 12-12).
5. Comprobacin: Fue la cantidad de etapas la misma que se calcul? Si as
fue, se cuenta con el resultado. Si no, regresar al paso 2.
El procedimiento para el soluto C es el mismo. Con frecuencia, los tres
diagramas que se ven en la gura 12-12 se trazan en el mismo papel. As se
ahorra papel, pero se tiende a la confusin. Si la funcin de equilibrio para cada
soluto es lineal, como en la ecuacin (12-16), se puede usar la ecuacin de
Kremser. Primero se resuelve el problema de diseo para el soluto B, con las
ecua ciones (12-30), (12-33) o (12-34) para calcular N. Entonces, por separado,
se resuelven los dos pro blemas de simulacin (para los solutos A y C) con
ecuaciones como las (12-28), (12-29) o (12-32). Recuerde usar mA y mc al
aplicar la ecuacin de Kremser. Tenga en cuenta que cuando se pueda usar la
ecuacin de Kremser, los problemas de simulacin no son de prueba y error.
Estos mtodos de solucin se restringen a soluciones muy diluidas. En las
soluciones ms con centradas, las tasas de ujo no son constantes, puede ser
que los equilibrios de los solutos no sean independientes y los efectos trmicos
se vuelvan importantes. Cuando eso sucede, se requiere el uso
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XI. SOLUCIN MATRICIAL PARA ABSORBEDORES Y
SEPARADORES DE ARRASTRE CON SOLUCIONES
CONCENTRADAS
En donde
46
En donde
47
48
Al combinar las ecuaciones (12-45), (6-5) y (12-47) resulta una matriz
tridiagonal, ecuacin (6-13), con todos los trminos denidos en las ecuaciones
(12-46), (6-6) y (12-48). Hay una matriz para cada componente. Cada una de
esas matrices tridiagonales se pueden invertir con el algoritmo de Thomas
(tabla 6-1). Los resultados son las tasas de ujo de componentes lquidos, L,
que son vlidas para los valores supuestos de L., V y T.
El siguiente paso es usar las ecuaciones de suma para calcular nuevas tasas de
ujo totales, L. y V.. La nueva tasa de ujo de lquido se determina
cmodamente com
Las tasas de ujo de vapor se calculan sumando las tasas de ujo de vapor de
componentes,
para todas las etapas. Para aplicaciones en computadora se puede usar une=
10~4 o 10-5. Si no se alcanza la convergencia, se determinan nuevas tasas de
ujo de lquido y vapor y se regresa a los ba lances de masa de componentes
(vea la gura 12-13). En general, la sustitucin directa es adecuada (L = L j,nueva
, V j. = V j, nueva )
Una vez que converge el lazo de ujo, con balances de energa se resuelven
las temperaturas en cada etapa. Eso puede hacerse de distintas formas (King,
1980; Smith, 1963). Aqu describiremos slo un procedimiento de convergencia
newtoniano de varias variables. Para la etapa general j, el balance de energa
era la ecuacin (6-26), que se puede escribir en la forma
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El mtodo newtoniano de varias variables es una extensin de la convergencia
newtoniana de una variable. El cambio en el balance de energa es
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donde (Ej)k es el valor numrico del balance de energa para el tanteo k en la
etapa j y entonces las ecuaciones para AT. se pueden escribir de la forma:
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que el gas a tratar contiene el gas portador C y el soluto B. El solvente contiene
un componente no voltil S y un reactivo R que reacciona en forma irreversible
con B, de acuerdo con la reaccin irreversible
en la gura 12-15 se podrn escalonar las etapas reales. Son comunes las
eciencias de vapor Mur phree menores que 30%. Como se requiere slo una
etapa de equilibrio, tal vez sean alternativas preferibles a las cas cadas a
contracorriente. En la gura 12-16A se ve una cascada concurrente. En el caso
normal se usaran columnas empacadas para la cascada concurrente. La
ventaja de la cascada concurrente es
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que no se puede inundar, de modo que es posible usar columnas de menor
dimetro con mayores velocidades de vapor. A mayor velocidad de vapor
mayor tasa de transferencia de masa (vea el ca ptulo 15) y se requerir menos
empaque. El balance de masa para el sistema concurrente, usando la
envolvente de balance de la gura 12-16A, es
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La absorcin seguida de reaccin qumica en la fase lquida se utiliza con
frecuencia para lograr una separacin ms completa de un soluto a partir de
una mezcla gaseosa. Por ejemplo, a menudo se utiliza una solucin cida
diluida para retirar NH3 de corrien- tes gaseosas, y se emplean soluciones
bsicas para separar CO2 y otros gases cidos. La reaccin en la fase lquida
reduce la presin parcial de equilibrio del soluto sobre la solucin, lo cual da
lugar a un gran aumento de la fuerza impulsora de la transferencia de masa. Si
la reaccin es esencialmente irreversible para las condiciones de absorcin, la
presin parcial de equilibrio es cero y NOy se calcula a partir del cambio de la
composicin del gas. Para y * = 0,
(12-64)
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atm h, en comparacin con los valores tpicos para CO2 en agua de 0.05 a 0.2
moles/ft3 atm h. La reaccin rpida consume una gran parte del CO2 muy
cerca de la supercie de contacto gas-lquido, lo que da lugar a que el
gradiente para el CO2 sea mayor, originando un aumento del proceso de
transferencia de masa en el lquido. La relacin entre el valor aparente de kL y
el correspondiente a la absorcin fsica dene un factor de avance , que vara
desde 1 hasta 1 000 o ms. En libros especializados se describen mtodos para
predecir a partir de datos cinticos y de transferencia de masa.2, 8, 20
Cuando el valor de es muy grande, la pelcula gaseosa pasa a ser la
resistencia que controla.
Aunque el CO2 que se absorbe en una solucin de NaOH da altas velocidades
de transferencia de masa, los costos de los reactivos y los problemas para
desecharla hacen que este enfoque sea impracticable para el uso a gran
escala. En cambio, el CO2 se extrae usando soluciones acuosas de aminas o de
carbonato de potasio, donde la reaccin qumica es reversible. La absorcin en
soluciones de aminas se puede llevar a cabo entre 20 y 50 C y las soluciones
agotadas se pueden regenerar con vapor entre 100 y 130 C.10 La
regeneracin completa no es necesaria, puesto que la presin de equilibrio del
CO2 es muy baja hasta cuando casi 20% de la amina ha reaccionado. La gura
18.25 muestra las lneas de equilibrio y de operacin para el caso de un
estudio reciente de absorcin de CO2 en soluciones de monoetanolamina.5 El
mdulo Rate Frac de Aspen Plus se combin con datos termodinmicos y
cinticos para modelar el absorbedor y desorbedor empacados, y para ayudar
a determinar las condiciones de operacin ptimas. En la gura 18.25 se
muestra slo 85% de la extraccin, pero a la misma relacin L/G se puede
obtener ms de 95% de extraccin con una columna ms alta.
Cuando la absorcin va acompaada por una reaccin muy lenta, los valores
aparentes de Kga pueden ser ms bajos que con la absorcin simple. Un
ejemplo de esto lo constituye la absorcin de Cl2 en agua seguida por la
hidrlisis del cloro disuelto. La lenta reaccin de hidrlisis controla
esencialmente la velocidad global de absorcin.
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por la parte superior, el gas que sale por el fondo est expuesto al lquido
enriquecido, el que ha absorbido una gran cantidad de soluto; pero si y* = 0, la
fuerza impulsora es simplemente y y NOy se calcula de acuerdo con la
ecuacin (18.48), de igual manera que en el caso de ujo en contracorriente.
La ventaja de la operacin en paralelo es que no existe la inundacin como
una limi- tacin, y es factible utilizar un ujo de gas muy superior al normal.
Esto permite reducir el dimetro de columna requerido, y el correspondiente
aumento de las velocidades msicas del lquido y del gas da lugar a elevados
coecientes de transferencia de masa. Es posible utilizar ujos de lquido tan
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elevados como 50 000 a 100 000 lb/ft2 h (70 a 140 kg/m2). Los valores de
Kga o HOy se pueden estimar, aproximadamente, extrapolando los datos de
ujo en contracorriente para el mismo sistema a las velocidades msicas ms
elevadas
Absorcin en tanques
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montados en la supercie, que extraen el gas del espacio de vapor y generan
burbujas nas, se puede obtener una utilizacin de oxgeno de hasta 90%.1
Comparado con un sistema que utiliza aire, el ujo de gas euente se reduce
cerca de 100 veces y la liberacin de compuestos orgnicos voltiles casi se
elimina.
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