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Portada de la revista Popular Science en Representa a un inventor con una

1920, pintado por el ilustrador máquina de movimiento perpetuo, la
estadounidense Norman Rockwell. cual está prohibida por la segunda ley.

La segunda ley de la termodinámica o segundo principio de la termodinámica expresa,

en una forma concisa, que:

L a cantidad de entropía de cualquier sistema aislado termodinámicamente tiende a incrementarse

con el tiempo.

Más sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la
energía tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio térmico.

Es uno de las leyes más importantes de la física; aún pudiéndose formular de muchas
maneras todas llevan a la explicación del concepto de irreversibilidad.

Contenido
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 1 Descripción general
o 1.1 Enunciados clásicos
o 1.2 Entropía en mecánica estadística
o 1.3 Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica
o 1.4 Entropía generalizada en Relatividad general
 2 Véase también

[editar] Descripción general

En un sentido general, el segundo principio de la termodinámica es la ley de la física que
afirma que las diferencias entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. En un
sentido clásico, esto se interpreta como la ley de la física de la que se deriva que las
diferencias de presión, densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a
igualarse. Esto significa que un sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura
uniforme. Una máquina térmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias a la
diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. Dado que cualquier máquina termodinámica
requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningún trabajo útil puede
extraerse de un sistema aislado en equilibrio térmico, esto es, se requerirá de la
alimentación de energía del exterior.

El segundo principio se usa a menudo como la razón por la cual no se puede crear una
máquina de movimiento perpetuo. En efecto, el segundo principio lleva implícito el
establecer la posibilidad de que un determinado fenómeno o proceso, por lo demás
consistente con alguna otra ley de la física, pueda en realidad ocurrir. Por ejemplo, podría
razonarse que, en virtud del primer principio de la termodinámica, nada impide que,
espontáneamente, sea posible extraer calor de un cuerpo frío, por ejemplo a 200K, para
transmitírselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance
energético correspondiente, a consecuencia del cual el cuerpo frío se enfriaría aún más, y el
caliente se calentaría más aún. Sin embargo, el segundo principio establece que tal
fenómeno es imposible. Esto no sólo se extiende a fenómenos o procesos físicos o
ingenieriles que impliquen algún proceso térmico, sino que el segundo principio se
encuentra íntimamente enraizado en todas las ramas de la física: de todas las leyes de la
naturaleza, el segundo principio es probablemente uno de los más comprobado, y desde
luego el más firmemente reconocido, de manera que se considera como algo indispensable
que toda nueva teoría física o todo nuevo fenómeno teorizado, por muchas otras teorías
previas a las que contradiga, lo cumpla estrictamente.

La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes.

Sucintamente, la termodinámica clásica la ha expresado así:

«Es imposible un proceso cuyo único resultado sea la transferencia de energía en forma de calor de
un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura».
Enunciado de Clausius.

«Es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción de energía en forma de
calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito térmico), y la conversión de toda ésta
energía en forma de calor en energía en forma de trabajo».
Enunciado de Kelvin-Planck.

Algunos corolarios del principio, a veces empleados como enunciados alternativos, serían:

«Ningún proceso cíclico es tal que el sistema en el que ocurre y su entorno puedan volver a la vez al
mismo estado del que partieron».

«En un sistema aislado, ningún proceso puede ocurrir si a él se asocia una disminución de la
entropía total del sistema.»
Corolario del principio, debido a Clausius.

Visualmente, el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco

de vapor. Ésta no podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a
temperaturas y presión elevadas comparados con el medio que la rodea.

Matemáticamente, se expresa así:

donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la entropía se encuentra
en su valor máximo (en equilibrio).

[editar] Entropía en mecánica estadística

Si para un sistema de partículas en equilibrio térmico se conoce la función de partición Z,

dada por los métodos de la mecánica estadística clásica se puede calcular la entropía
mediante:

Donde kB es la constante de Boltzmann, T la temperatura y las probabilidades Pj que

aparecen en el sumatorio vienen dadas por la temperatura y la energía de los microniveles
de energía del sistema:

[editar] Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica

En el siglo XIX el concepto de entropía fue aplicado a sistemas formados por muchas
partículas que se comportan clásicamente, a principios del siglo XX Von Neumann
generalizó el concepto de entropía para sistemas de partículas cuánticas, definiendo para un
estados mezcla caracterizado por una matriz densidad ρ la entropía cuántica de Von
Neumann como la magnitud escalar:

[editar] Entropía generalizada en Relatividad general

El intento de extender el análisis termodinámico convencional al universo entero, llevó a

examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinámico de estructuras como los
agujeros negros. El resultado preliminar de dicho análisis reveló algo muy interesante, que
la segunda ley tal como había sido formulada convencionalmente para sistemas clásicos y
cuánticos podría ser violada en presencia de agujeros negros. Sin embargo, los trabajos de
Jacob D. Bekenstein sobre teoría de la información y agujeros negros sugirieron que la
segunda ley seguiría siendo válida si se introducía una entropía generalizada (Sgen) que
sumara a la entropía convencional (Sconv), la entropía atribuible a los agujeros negros que
depende del área total (A) de agujeros negros en el universo. Concretamente esta entropía
generalizada debe definirse como:

Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la constante de

gravitación universal y es la constante de Planck racionalizada.

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La Segunda Ley de la Termodinámica se ha formulado de diversas maneras, aquí

seguiremos la formulación basada en máquinas térmicas (Clausius y Kelvin). Es
necesario plantear una Segunda Ley porque la Primera ley no es suficiente para explicar
las observaciones. Existen en la naturaleza una variedad de de procesos en que los que
se cumple la Primera Ley pero que ocurren en una sola dirección, o sea que no se dan en
el sentido “inverso” al observado: Un cubo de hielo que se derrite al colocarse en una taza
de agua caliente. La igualación de los niveles de agua en dos depósitos a que estaban a
diferente nivel y a la misma presión. La apertura de un depósito con gas a presión mayor
que la exterior. La rotura de un vaso de vidrio. Ninguno de los fenómenos anteriores se
invierte sin un aporte externo de energía,no hay espontaneidad en el proceso inverso.
Entre las utilidades de la Segunda Ley podemos citar: 1) Predecir la “dirección” de los
procesos. 2) Establecer las condiciones de equilibrio. 3) Determinar las mejores
prestaciones teóricas de ciclos y motores térmicos. 4) Cuantificar el alejamiento al caso
óptimo en máquinas reales. 5) Definir una escala absoluta de temperatura (independiente
de la sustancia termométrica). Antes de plantear la Segunda Ley, es necesario fijar dos
conceptos previos: reversibilidad y máquinas térmicas.
Un proceso es reversible si, una vez producido, es posible retornar al estado inicial
pasando por los mismos estados intermedios, e invirtiendo todas las interacciones con el
entorno, de forma que en el entorno no quede ningún efecto del proceso completo de “ida
y vuelta”.
Para que esto se cumpla las condiciones son: · Proceso cuasiestático (es decir, todos los
estados intermedios son de equilibrio). · Sin efectos disipativos (que son los únicos cuyo
signo no puede invertirse, siempre es Wd < 0). Ejemplos de procesos reversibles:
Expansión o compresión controlada. Movimiento sin fricción Deformación elástica de un
sólido Circuitos eléctricos de resistencia cero Efectos de polarización y magnetización
Descarga controlada de una pila Procesos internamente reversibles: Un proceso sin
irreversibilidades dentro del sistema, aunque hay irreversibilidades a ambos lados de la
frontera del sistema. La mayoría de los procesos que estudiamos en termodinámica son
internamente reversibles. Ejemplos de procesos irreversibles: · Resistencia eléctrica ·
Deformación inelástica · Ondas de choque · Efectos de histéresis · Flujo viscoso de un
fluido · Amortiguamiento interno de un sistema en vibración · Fricción sólido-sólido ·
Expansión sin restricciones de un fluido · Flujo de fluidos a través de válvulas y filtros
porosos (laminado o estrangulamiento) · Reacciones químicas espontáneas.
Máquinas térmicas son sistemas compuestos, formados por los subsistemas siguientes:
1) Máquina: un sistema cerrado a través del cual un fluido describe un proceso cíclico
cuasiestático. 2) Focos: sistemas cerrados de temperatura constante, que no se altera por
una extracción o aportación continuada de calor. Una máquina térmica puede operar con
varios focos a distintas temperaturas, el conjunto es una producción neta de trabajo.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS (C) Es imposible ningún dispositivo que, funcionando según

un ciclo, su único efecto sea el paso de calor de un cuerpo frío a otro más caliente. Es
decir: es imposible la transmisión de calor de un cuerpo de menos temperatura a otro de
más temperatura sin realizar otro efecto en el entorno.
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK (K) Es imposible construir un motor que, funcionando
según un ciclo, su único efecto sea extraer calor de un foco y realizar una cantidad
equivalente. Es decir: es imposible una máquina cíclica que convierta íntegramente calor
en trabajo.
Si el enunciado de Kelvin (que se indicará por K ) no se cumple, entonces el enunciado de
Clausius (que se indicará por C) tampoco se cumple y viceversa.
Supóngase que K no se cumple. Si K no se cumple puede haber una transformación cuyo
único resultado sea tomar una cantidad de calor Q1 de una fuente a temperatura T1 y
convertirla íntegramente en trabajo. Este trabajo se puede convertir íntegramente en calor
sin violar ninguna ley y esta cantidad de calor ser transferida a un recipiente a
temperatura T2 > T1. Se ha conseguido una transformación cuyo único resultado fue
transferir calor desde una fuente a otra a mayor temperatura. Por lo tanto C no se cumple.
Supóngase que C no se cumple. Si C no se cumple es posible realizar una transformación
cuyo único resultado final sea transferir la cantidad de calor Q1 desde una fuente a
temperatura T1 hasta otra a temperatura T2 > T1 . Si se hace funcionar una máquina de
Carnot que recibe la cantidad de calor Q1 + Q2 de la fuente a temperatura T2 y entrega la
cantidad de calor Q1 al recipiente a temperatura T1, la máquina realiza un trabajo - W =
Q2 . Puesto que se ha devuelto a la fuente a T1 la cantidad de calor que se le tomó al
comienzo, el único resultado de la transformación es tomar calor de una única fuente y
transformarlo íntegramente en trabajo. Por lo tanto K no se cumple.
El trabajo neto que intercambia un proceso cíclico que interacciona con un sólo foco no
puede ser positivo; es decir, Wciclo con un foco<0 En esta inecuación, diremos que si se
cumple el signo igual (W = 0), el ciclo es reversible; y si se cumple el signo menor (W < 0),
el ciclo es irreversible.