La segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica

expresa, en una forma concisa, que "La cantidad de entropa de cualquier sistema
aislado termodinmicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Ms sencillamente,
cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energa tiende a
dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio trmico.

Descripcin general [editar]

En un sentido general, la segunda ley de la termodinmica afirma que las diferencias
entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. Las diferencias de presin,
densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a igualarse. Esto
significa que un sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura uniforme. Una
mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de
temperaturas de dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una
diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un
sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, requerir de la alimentacin de energa
del exterior. La segunda ley se usa a menudo como la razn por la cual no se puede
crear una mquina de movimiento perpetuo.
La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes.
Sucintamente, se puede expresar as:

Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en

forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura. Enunciado de Clausius.

Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de

energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o
depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en
energa en forma de trabajo. Enunciado de Kelvin-Planck.

En un sistema cerrado, ningn proceso puede ocurrir sin que de l resulte un

incremento de la entropa total del sistema.

Grficamente se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. sta no

podra producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y
presin elevadas comparados con el medio que la rodea.
Matemticamente, se expresa as:

donde S es la entropa y el smbolo de igualdad slo existe cuando la entropa se

encuentra en su valor mximo (en equilibrio).
Una malinterpretacin comn es que la segunda ley indica que la entropa de un sistema
jams decrece. Realmente, indica slo una tendencia, esto es, slo indica que es

extremadamente improbable que la entropa de un sistema cerrado decrezca en un

instante dado.

Concepto y enunciados de La Segunda Ley de la

Termodinmica ( porqu necesitamos la segunda
ley?)
La expansin no restringida o el equilibrio de temperaturas de dos bloques o ladrillos,
son procesos familiares. Supongamos que nos preguntan si hemos visto estos procesos
que ocurran al revs, es decir que ocurran en sentido contrario. Es posible que dos
bloques, ambos con temperatura media, vayan a estados donde uno tiene mayor
temperatura que el otro?. La experiencia nos indica que no es posible. Aunque es tal
proceso no viola o se contrapone a la Primera Ley de la Termodinmica. En otras
palabras, la primera ley no prohibe que el proceso antedicho ocurra. Es claro que debe
haber otro "gran principio" que describe la direccin en la que ocurre el proceso natural,
y que debe estar en acuerdo con la Primera Ley. Este gran principio est contenido en
La Segunda Ley de la Termodinmica". Al igual que la primera ley, esta es una
generalizacin de una enorme cantidad de observaciones.
Existen varias maneras en que la Segunda Ley de la Termodinmica puede ser
establecida o indicada. A continuacin se lista tres de las ms empleadas. Si bien estas
tres parecen no tener conexin entre ellas, todas son equivalentes entre si.
1. Es imposible para cualquier dispositivo que funcione en un ciclo recibir calor de un
solo depsito o reservorio y producir una cantidad neta de trabajo [enunciado de KelvinPlank para la Segunda Ley].

Figure 50: Mquina trmica que viola la Segunda Ley [Kelvin-Plank]

2. Es imposible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y cuyo nico efecto
sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo
de temperatura ms alta.

Figure 51: Para

, esto resulta imposible (Clausius).

3. Existe para cada sistema en equilibrio una propiedad llamada entropa, , la cual es
una propiedad termodinmica del sistema. Para procesos reversibles, los cambios en
esta propiedad estn dados por
(193)

El cambio de la entropa de cualquier sistema y sus alrededores, considerados juntos, es

positivo y se aproxima a cero para cualquier proceso que tiende o se acerca ser
reversible.
(194)

Para un sistema aislado, es decir, un sistema que no tiene ninguna interaccin con los
alrededores, los cambios en el sistema no tiene ningn efecto en los alrededores. En este
caso, necesitamos considerar el sistema solamente, y la primera ley y segunda ley son:
(195)

(196)

Para sistemas aislados la energa total (

) es constante.
La entropa puede aumentar o en el lmite de un proceso reversible, permanecer
constante. Cabe sealar que el lmite

, representa un limite

superior para la mejor manera en la que se puede realizar un proceso. En

termodinmica, en sistemas de propulsin o sistemas de generacin de potencia, es muy
comn comparar el funcionamiento de mquinas reales con este lmite y que tan cerca
se est de un proceso ideal.
Estos tres enunciados son equivalentes pero el enunciado 3 describe una manera directa
de medir cuantitativamente que tan lejos se est de la reversibilidad.
La entropa no es un concepto familiar, como puede ser la energa, por lo que
profundizamos un poco ms al respecto. Si consideramos la Primera Ley
(197)

el trmino de la izquierda es una funcin de estado, mientras que los dos trminos de la
derecha no lo son. Sin embargo, para una sustancia compresible podemos escribir el
trabajo realizado para un proceso reversible como
, as que
(198)

Dos de los tres trminos de esta ecuacin se expresan en funcin de variables de estado.
Parece razonable expresar tambin el trmino faltante usando variables de estado, pero,
Cules son las variables apropiadas?. Si consideramos que el trmino
, tendramos de manera anloga que
, donde los parntesis denotan una
variable es estado intensiva y los corchetes (parntesis cuadrados) una variable de
estado intensiva. La segunda ley nos dice que la variable intensiva es la temperatura,
y la variable extensiva es la entropa, . La Primera Ley para una sustancia simple
compresible en trminos de estas variables es

(199)

Ya que esta ecuacin incluye la formulacin de la Segunda Ley, esta es conocida como
la Primera y Segunda Leyes combinadas. Observe que esta ecuacin esta escrita en
trminos de variables de estado, y es valida para todos los procesos, no slo para
aquellos que son reversibles.
A continuacin se resumen algunos cualidades de la entropa.
1.La entropa es una propiedad termodinmica. La entropa es una funcin de estado del
sistema y se puede determinar si se conocen dos propiedades del sistema,
o

2. La entropa es una variable extensiva. Se puede expresar la entropa por unidad de

masa, o entropa especfica, .
3. Las unidades de la entropa son Joule sobre Kelvin

Para la entropa

especfica
4. Para un sistema,
donde el numerador es el calor dado al sistema y el
denominador es la temperatura del sistema donde se recibe el calor.
5.

para la transferencia nicamente de trabajo.

ACTIVIDADES
Por qu

siempre es valida?

Qu diferencia existe entre

Segunda ley de la termodinmica.

Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy eficientes. Solo una pequea
fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura se poda convertir en trabajo til. Aun al
progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando
en el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Sigue
siendo una esperanza disear una maquina que pueda tomar calor de un depsito abundante, como el
ocano y convertirlo ntegramente en un trabajo til. Entonces no seria necesario contar con una fuente
de calor una temperatura ms alta que el medio ambiente quemando combustibles. De la misma
manera, podra esperarse, que se diseara un refrigerador que simplemente transporte calor, desde un
cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo exterior. Ninguna de estas
aspiraciones ambiciosas violan la primera ley de la termodinmica. La mquina trmica slo podra
convertir energa calorfica completamente en energa mecnica, conservndose la energa total del
proceso. En el refrigerador simplemente se transmitira la energa calorifica de un cuerpo fro a un cuerpo
caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha logrado ninguna de estas aspiraciones
y hay razones para que se crea que nunca se alcanzarn.
La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia, es una exposicin
cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de
los cuales hace destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s.
Clausius la enuncio como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar continuamente calor de un
cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de
compensacin). Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste
implica que para transmitir calor continuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se
encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda ley
elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la
direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un
trabajo.
Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente
imposible realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina nuestras

ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo mecnico sacando
calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una
temperatura ms baja.
Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos demostrar que si cualquiera de
los enunciados es falso, el otro tambin debe serlo. Supngase que es falso el enunciado de Clausius, de
tal manera que se pudieran tener un refrigerador que opere sin que se consuma el trabajo. Podemos usar
una mquina ordinaria para extraer calor de un cuerpo caliente, con el objeto de hacer trabajo y
devolver parte del calor a un cuerpo fro.
Pero conectando nuestro refrigerador perfecto al sistema, este calor se regresara al cuerpo caliente,
sin gasto de trabajo, quedando as utilizable de nuevo para su uso en una mquina trmica. De aqu que
la combinacin de una maquina ordinaria y el refrigerador perfecto formar una mquina trmica que
infringe el enunciado de Kelvin-Planck. O podemos invertir el argumento. Si el enunciado Kelvin-Planck
fuera incorrecto, podramos tener una mquina trmica que sencillamente tome calor de una fuente y lo
convierta por completo en trabajo. Conectando esta mquina trmica perfecta a un refrigerador
ordinario, podemos extraer calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer calor de un cuerpo caliente,
convertirlo completamente en trabajo, usar este trabajo para mover un refrigerador ordinario, extraer
calor de un cuerpo fro, y entregarlo con el trabajo convertido en calor por el refrigerador, al cuerpo
caliente. El resultado neto es una transmisin de calor desde un cuerpo fro, a un cuerpo caliente, sin
gastar trabajo, lo infringe el enunciado de Clausius.
La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por ejemplo, el enunciado de Clausius
especficamente elimina una inversin simple del proceso de transmisin de calor de un cuerpo caliente,
a un cuerpo fro. Algunos procesos, no slo no pueden regresarse por s mismos, sino que tampoco
ninguna combinacin de procesos pueden anular el efecto de un proceso irreversible, sin provocar otro
cambio correspondiente en otra parte.
El Primer Principio no es suficiente para definir la Termodinmica, por lo que el Segundo Principio impone
una condicin adicional a los procesos termodinmicos. As, segn el primer principio, el motor de un
barco podra tomar el calor del mar para moverlo, situacin que es completamente imposible. Esta
imposibilidad viene definida por dos enunciados equivalentes.

Enunciados de Clausius y Kelvin-Planck

Enunciado de Clausius
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura.

Enunciado de Kelvin-Planck
No es posible un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin de calor procedente de un foco y la
conversin de este calor en trabajo.

Equivalencia entre el enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck

Las dos figuras que vienen a continuacin nos muestran de forma grfica la equivalencia de los
enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck.
El conjunto de una mquina que transfiera calor del foco fro al caliente (Clausius) combinado con un

motor nos dan como resultado una mquina que absorbe calor de una sola fuente y lo transforma
ntegramente en trabajo (Kelvin-Planck).

El conjunto de una mquina frigorfica con un mvil perpetuo (Kelvin-Planck) da lugar a una mquina
que absorbe calor de una fuente fra y lo cede a una fuente caliente sin que se aporte trabajo (Clausius)

Lmite en el rendimiento de un motor real

Todas las mquinas que funcionan reversiblemente entre los mismos focos tienen el mismo

rendimiento

trmico, cuya frmula hemos obtenido en el estudio del ciclo de Carnot y que como hemos visto,
depende nicamente del cociente entre las temperaturas del foco fro T2 y del foco caliente T1.

En la figura, se demuestra que no puede existir un motor cuyo rendimiento sea mayor que el de Carnot
operando entre las misma temperaturas. Dicho motor hipottico absorbe un calor Q'1 del foco caliente,
realiza un trabajo W' y cede un calor Q2 al foco fro. Parte de dicho trabajo W se emplea en accionar un
frigorfico que absorbe un calor Q2 del foco fro y cede un calor Q1 al foco caliente.
Como podemos apreciar en la figura la combinacin del motor hipottico de mayor rendimiento que el de
Carnot con un frigorfico da lugar a la imposibilidad enunciada por Kelvin-Planck

Procesos y Ciclos reversibles.

Son aquellos que en un instante dado pueden detenerse e invertir la secuencia de estados
recorridos, para hacer retornar, tanto el sistema como sus alrededores, a sus estados
originales; dicho de otra manera: se dice que un proceso es reversible cuando puede llevarse
a cabo la inversin hipottica del proceso, sin que se viole la segunda ley de la
termodinmica.

Si el estado inicial del sistema, puede reestablecerse si efectos observables en el sistema y sus
alrededores.
Ciclo Stirling: el medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo esta constituido bsicamente por dos
procesos isotrmicos y dos
procesos isometricos reversibles.
a) Proceso isotrmico:(1-2;3-4) un gas se comprime isotrmicamente (Tf)desde un volumen especifico
v1 hasta un volumen especifico v2. Durante este proceso la presin aumenta y el sistema disipa una
cantidad de calor hacia la regin que esta a Tf -dTf ,en caso contrario; un gas se expande
isotrmicamente a una temperatura constante hasta adquirir su volumen inicial, recibiendo al mismo
tiempo una cantidad de calor (de entrada) el cual proviene de la regin que se halla a temperatura Tf
-dTf.
b) Proceso isometrico: durante este proceso el a volumen constante el gas absorbe una cantidad de
calor, aumentando por ende su temperatura hasta un valor final. O en caso contrario; un gas se enfra
desde una temperatura inicial hasta una temperatura final manteniendo su volumen constante y
disipando una cantidad de calor.
Ciclo ericsson: el medio de trabajo es un gas ideal, el ciclo esta constituido por dos procesos
isotrmicos y dos procesos isobaricos.
Temperatura Termodinmica.
Menciona que todas las maquinas reversibles que operan entre los mismos limites de temperatura,
tienen la misma eficiencia trmica, si al intercalar una maquinas trmicas reversibles con temperatura t3
entre dos maquinas reversibles ellas con sus respectivas temperaturas (t1,t2), como estas ellas son una
maquina reversible mas grande operada entre los limites de temperatura (t1 y t2), la combinacin de
estas tiene, tienen la misma eficiencia que las maquina intercalada, se determina que la escala de
temperatura termodinmica absoluta |Q1|/|Q2|=T1/T2 ,:. La eficiencia trmica reversible, que opera
entre dos fuentes e intercambia calor solamente se expresa -->[Author:FDI]:
t= 1- TL / TH
donde TL es la fuente de baja temperatura y TH es la de alta temperatura.
Desigualdad de Clausius.
Puesto que cualquier ciclo reversible puede sustituirse por una serie de ciclos de Carnot, la desigualdad
de Clausius es valida para cualquier maquina trmica ( o refrigerador) reversible o irreversible, en donde
la igualdad se conserva en ciclos reversibles y la desigualdad de ciclos irreversibles. A medida que
aumenta la Irreversibilidad de una maquina dad, la integral cclica de dQ / t se hace cada vez mas
negativa.
Entropa.

La entropa, como todas las variables de estado, dependen slo de los estados del sistema, y debemos
estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos irreversibles, conociendo slo los
estados de principio y al fin. Consideraremos dos ejemplos:

1.- Dilatacin libre: Dupliquemos el volumen de un gas, haciendo que se dilate en un recipiente vaco,
puesto que no se efecta reaccin alguna contra el vaco,
y, como el gas se encuentra encerrado entre paredes no conductoras,
. por la primera ley se entiende que
o:

donde
y
se refieren a los estados inicial y final (de equilibrio). Si el gas es ideal,
depende nicamente de la temperatura y no de la presin o el volumen, y la ecuacin
implica que
.
En realidad, la dilatacin libre es irreversible, perdemos el control del medio ambiente una vez que
abrimos la llave. Hay sin envergo, una diferencia de entropa
, entre los estados de equilibrio inicial y final, pero no podemos calcularla con la ecuacin

, por que esta relacin se aplica nicamente a trayectorias reversibles; si tratamos de usar la ecuacin,
tendremos inmediatamente la facultad de que Q = 0 para la dilatacin libre - adems - no sabremos
como dar valores significativos de T en los estados intermedios que no son de equilibrio.

Entonces, Cmo calcularemos Sf - Si para estos estados?, lo haremos determinando una trayectoria
reversible (cualquier trayectoria reversible) que conecte los estados
y f, para as calcular el cambio de entropa de la trayectoria. En la dilatacin libre, un trayecto reversible
conveniente (suponiendo que se trate de un gas ideal) es una dilatacin isotrmica de VI a Vf (=2Vi).
Esto corresponde a la dilatacin isotrmica que se lleva a cabo entre los puntos a y b del ciclo del Carnot.

Esto representa un grupo de operaciones muy diferentes de la dilatacin libre y tienen en comn la nica
condicin de que conectan el mismo grupo de estados de equilibrio,

y f. De la ecuacin
y el ejemplo 1 tenemos.

Esto es positivo, de tal manera que la entropa del sistema aumenta en este proceso adiabtico
irreversible. Ntese que la dilatacin libre es un proceso que, en la naturaleza se desarrolla por s mismo
una vez iniciado. Realmente no podemos concebir lo opuesto, una compresin libre en la que el gas que
en un recipiente aislado se comprima en forma espontanea de tal manera que ocupe solo la mitad del
volumen que tiene disponible libremente. Toda nuestra experiencia nos dice que el primer proceso es
inevitable y virtualmente, no se puede concebir el segundo.

2.- Transmisin irreversible de calor. Como otro ejemplo, considrense dos cuerpos que son
semejantes en todo, excepto que uno se encuentra a una temperatura TH y el otro a la temperatura TC,
donde TH> TC. Si ponemos ambos objetos en contacto dentro de una caja con paredes no conductoras,
eventualmente llegan a la temperatura comn Tm, con un valor entre TH y TC; como la dilatacin libre,
el proceso es irreversible, por que perdemos el control del medio ambiente, una vez que colocamos los
dos cuerpos en la caja. Como la dilatacin libre, este proceso tambin es adiabtico (irreversible), por
que no entra o sale calor en el sistema durante el proceso.

Para calcular el cambio de entropa para el sistema durante este proceso, de nuevo debemos encontrar
un proceso reversible que conecte los mismos estados inicial y final y calcular el cambio de entropa,

aplicando la ecuacin
al proceso. Podemos hacerlo, si imaginamos que tenemos a nuestra disposicin un deposito de calor de
gran capacidad calorfica, cuya temperatura T este bajo nuestro control, digamos, haciendo girar una
perilla. Primero ajustamos, la temperatura del deposito a TH a Tm, quitando calor al cuerpo caliente al
mismo tiempo. En este proceso el cuerpo caliente pierde entropa, siendo el cambio de esta magnitud

.
Aqu T1 es una temperatura adecuada escogida entre TH y Tm y Q es el calor extrado.
En seguida ajustamos la temperatura de nuestro depsito a Tc y lo colocamos en contacto con el
segundo cuerpo (el ms fro). A continuacin elevamos lentamente (reversiblemente) la temperatura del
depsito de Tc a Tm, cediendo calor al cuerpo fro mientras lo hacemos. El cuerpo fro gana entropa en

este proceso, siendo su cambio

.

Aqu T2 es una temperatura adecuada, escogida para que quede entre Tc y Tm y Q es el calor agregado.
El calor Q agregado al cuerpo fro es igual al Q extrado del cuerpo caliente.
Los dos cuerpos se encuentran ahora en la misma temperatura Tm y el sistema se encuentra en el
estado de equilibrio final. El cambio de entropa para el sistema completo es:

Como T1>T2, tenemos Sf >Si. De nuevo, como para la dilatacin libre, la entropa del sistema aumenta
en este proceso reversible y adiabtico.
Ntese que, como la dilatacin libre, nuestro ejemplo de la conduccin del calor es un proceso que en la
naturaleza se desarrolla por s mismo una vez que se ha iniciado. En realidad no podemos concebir el
proceso opuesto, en el cual, por ejemplo, una varilla de metal en equilibrio trmico a la temperatura del
cuarto espontneamente se ajuste de tal manera, que un extremo quede ms caliente y en el otro ms
fro. De nuevo, la naturaleza tiene la preferencia irresistible para que el proceso se efecte en una
direccin determinada y no en la opuesta.

En cada uno de estos ejemplos, debemos distinguir cuidadosamente el proceso real (irreversible)
(dilatacin libre o transmisin del calor) y el proceso reversible que se introdujo, para que se pudiera
calcular el cambio de entropa en el proceso real.
Podemos escoger cualquier proceso reversible, mientras conecte los mismos estados inicial y final que el
proceso real; todos estos procesos reversibles llevarn al mismo cambio de entropa porque ella depende
slo los estados inicial y final y no de los procesos que los conectan, tanto si son reversibles como si son
irreversibles.
Definicin Microscpica de Entropa.
Cualquier cantidad que pueda representarce matemticamente por un diferencial exacto es una
propiedad o funcin de punto, es decir es una funcin del estado del sistema. La condicin matemtica
que debe cumplir un diferencial exacto es que su integral cclica sea cero, esto es, si:

entonces x es una propiedad para la regin sobre la que se toma la integral cclica. De acuerdo con lo
anterior, la definicin microscpica de la entropa es:
solo es para procesos reversibles, su cambio se calcula con:
Principio de Incremento de Entropa.
De un sistema donde no hay transferencia de energa con los alrededores. De acuerdo con la primera ley
de la termodinmica, este sistema puede nicamente puede adquirir aquellos estados en que la energa
interna total del sistema permanezca constante, por lo tanto:
Establece que: La entropa de un sistema aislado aumenta en todos los procesos reversibles y,
en el limite, permanece constante en los procesos reversibles.
Entropa de una Substancia Pura.
Substancia pura es aquella que tiene la misma composicin qumica en todas las fases ( slido, liquido,
gaseosa, mezcla, etc.) y que son solo el agua, el feon 12, el amoniaco, as:
S =Sf +XSfg Sfg = Sg - Sf S = (1-X)Sf + XSfg.
Cambio de Entropa para un Gas Ideal.
Las ecuaciones siguientes se emplean para calcular el cambio de entropa para procesos reversibles
entre dos estados (p1, v1,T1 ) y (p2, v2, T2 ):
S2-S1 = Cr Ln T2/ T1 + R Ln v2 / v1
S2-S1 = Cp Ln T2/ T1 - R Ln p2 / p1.
Sin embargo, como la entropa es una propiedad, su cambio entre dos estados es independiente del
proceso, por lo cual las ecuaciones mencionadas se aplican a cualquier proceso que sufra un gas ideal
entre estos dos estados.
Una maquina ideal es al que tiene la mxima eficiencia posible para los limites de temperatura dentro de
los que opera.

Sadi Carnot, un joven ingeniero francs describi en 1824, una maquina trmica ideal sin dificultades
practicas, debidas al razonamiento y a la perdida de calor por conduccin y radiacin. La maquina de
Carnot tiene la mxima eficiencia posible para una maquina que absorbe calor de una fuente de alta
temperatura, realiza trabajo externo y deposita calor en un recipiente de baja temperatura. La eficiencia
de una maquina dada puede por lo tanto determinarse al compararla con una maquina de Carnot que
trabaje entre las mismas temperaturas.

El principio de Carnot puede aplicarse a refrigeradores:

Ningn refrigerador puede tener un coeficiente de funcionamiento mayor que otro externamente
reversible, si ambos operan entre los mismos limites de temperatura.
Todos los refrigeradores externamente reversibles, que operan entre los mismos limites de temperatura,
tienen el mismo coeficiente de funcionamiento.

La validez de estas dos proposiciones puede tambin establecerse a partir de la segunda ley de la
termodinmica.

El ciclo de Carnot.
"Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de
dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas,
Establece el limite de perfeccin (valor mximo de eficiencia) para las maquinas trmicas (y
refrigeradores), anunciando que al eficiencia trmica de cualquier maquina que opera entre dos limites
fijos de temperatura, es inferior a lo sumo igual a la de otra externamente reversible.
Este ciclo esta constituido por cuatro procesos: dos adiabaticos reversibles y dos isotrmicos reversibles:
a) Proceso isotrmico (1-2): una regin que se halla a una temperatura Tc-dTc suministra calor
reversiblemente a la maquina, cuyo medio de trabajo se encuentra a una temperatura Tc. para obtener
esta diferencia infinitesimal de temperaturas durante el suministro de calor, el fluido o medio de trabajo
en la maquina se expande isotrmicamente desde el estado inicia al estado final.
b) Proceso adiabatico (2-3): el fluido se expande adiabaticamente de una manera reversible desde el
estado 2 que se encuentra a temperatura Tc, hasta el estado 3 que esta a temperatura Tf. durante este
expansin el sistema realiza trabajo.
c)Proceso isotrmico (3-4):la maquina trmica disipa calor hacia la regin de baja temperatura que se
encuentra a Tf -dTf, con el objeto de mantener la temperatura constante durante la comprensin
reversible.
d)Proceso adiabatico (4-1): el medio de trabajo se comprime adiabaticamente y de una manera
reversible desde el estado 4 hasta el estado1.
Energa Disponible y No Disponible.
La energa disponible define como la fraccin del calor suministrado o cedido por un sistema, que puede
convertirse en trabajo mediante el uso de maquinas trmicas externamente reversibles. as mismo, la
energa no disponible se define como la fraccin de calor suministrado o cedido por el sistema, ya que no
puede convertirse en trabajo ni siquiera por medio de maquinas externamente reversibles.
Anlisis de la Segunda Ley para un Volumen de Control.
Si un fluido se desplaza, a travs de un volumen de control (sistema abierto), desde una seccin inicial
hasta la seccin finas en tanto se suministra trabajo externo al volumen de control se supone que el
limite del volumen de control esta a temperatura ambiente To y que todo calor se transfiere en este
limite, la entropa por ser una propiedad extensiva, puede transportarce en la misma forma que la
entalpa o la energa interna. Tambin puede adicionarce entropa al volumen de control al transferir
calor a sus limites, si se toma en cuenta que el calor puede adicionarce en varios sitios y que la
temperatura puede variar, puede escribirce:
Afluencia de entropa debida a la transferencia de calor en la superficie del volumen de control =

En donde la integral de evala en toda la superficie del volumen de control en donde se presenta
transferencia de calor y Te es la temperatura que corresponde a cada d'Qe. La entropa de volumen de
control puede incrementarce adems por, la acumulacin de masa, por irreversibilidades internas,
friccin de fluido, etc.
"La segunda ley afirma que la entropa de un sistema aislado nunca puede decrecer. Cuando un sistema
aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado
el equilibrio."
Disponibilidad e Irreversibilidad en Flujo Estacionario.
Como la ecuacin de flujo estacionario es:
Y si consideramos la ecuacin de la velocidad de la entropa:
Y las combinamos, obtenemos:

O bien:
los trminos K.E. y P.E. son los cambios de energa cintica y potencial que en muchos problemas
prcticos son despreciables. Por lo tanto se obtiene:
donde la cantidad h - T0 de la ecuacin anterior es La disponibilidad de flujo estacionario
La Irreversibilidad I se define como la diferencia entre la mxima produccin de trabajo posible y el
trabajo real producido, o sea:
La funcion de disponibilidad sirve para analizar la magnitud en que los procesos reales se aproximan a
los procesos reales reversibles ideales
Interpretacin Microscpica de la Entropa:
Se interpreta en funcion de la mxima probabilidad termodinmica. Se ha indicado que esta probabilidad
mxima representa categricamente el estado microscpico mas probable del sistema y que las
desviaciones de dicho estado son altamente improbables. Esto equivale a decir que la entropa de una
sistema totalmente aislado tiende a adquirir su maximo valor y que es altamente pro improbable que
disminuya de este maximo alcanzado.. la definicin microscpica de la entropa proporciona tanto, la
misma informacin de la ecuacin:

Salvo que el principio de incremento de la entropa llega a representar el comportamiento mas probable.
Una implicacin adicional de la definicin microscpica es la de que la segunda ley de la termodinmica
se convierte en un enunciado acerca del suceso mas probable de ocurrir. Por lo tanto ya no se debe
utilizar el termino imposible.
Nota: En un ciclo reversible, la variacin de entropa es cero. En todo proceso irreversible la variacin de
entropa es mayor que cero
BIBILOGRFIA.
TERMODINAMICA DE
J. P. HOLMAN.
TERMODINAMICA DE
J. MANRIQUE.
INTERNET.
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/segundo/segundo.htm
Entropa.
La entropa, como todas las variables de estado, dependen slo de los estados del sistema, y debemos
estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos irreversibles, conociendo slo los
estados de principio y al fin. Consideraremos dos ejemplos:
1.- Dilatacin libre: Dupliquemos el volumen de un gas, haciendo que se dilate en un recipiente vaco,
puesto que no se efecta reaccin alguna contra el vaco,
y, como el gas se encuentra encerrado entre paredes no conductoras,
. por la primera ley se entiende que
o:

donde
y
se refieren a los estados inicial y final (de equilibrio). Si el gas es ideal,
depende nicamente de la temperatura y no de la presin o el volumen, y la ecuacin
implica que
.
En realidad, la dilatacin libre es irreversible, perdemos el control del medio ambiente una vez que
abrimos la llave. Hay sin envergo, una diferencia de entropa
, entre los estados de equilibrio inicial y final, pero no podemos calcularla con la ecuacin

, por que esta relacin se aplica nicamente a trayectorias reversibles; si tratamos de usar la ecuacin,
tendremos inmediatamente la facultad de que Q = 0 para la dilatacin libre - adems - no sabremos
como dar valores significativos de T en los estados intermedios que no son de equilibrio.
Entonces, Cmo calcularemos Sf - Si para estos estados?, lo haremos determinando una trayectoria
reversible (cualquier trayectoria reversible) que conecte los estados
y f, para as calcular el cambio de entropa de la trayectoria. En la dilatacin libre, un trayecto reversible
conveniente (suponiendo que se trate de un gas ideal) es una dilatacin isotrmica de VI a Vf (=2Vi).
Esto corresponde a la dilatacin isotrmica que se lleva a cabo entre los puntos a y b del ciclo del Carnot.
Esto representa un grupo de operaciones muy diferentes de la dilatacin libre y tienen en comn la nica
condicin de que conectan el mismo grupo de estados de equilibrio,

y f. De la ecuacin
y el ejemplo 1 tenemos.

Esto es positivo, de tal manera que la entropa del sistema aumenta en este proceso adiabtico
irreversible. Ntese que la dilatacin libre es un proceso que, en la naturaleza se desarrolla por s mismo
una vez iniciado. Realmente no podemos concebir lo opuesto, una compresin libre en la que el gas que
en un recipiente aislado se comprima en forma espontanea de tal manera que ocupe solo la mitad del
volumen que tiene disponible libremente. Toda nuestra experiencia nos dice que el primer proceso es
inevitable y virtualmente, no se puede concebir el segundo.
2.- Transmisin irreversible de calor. Como otro ejemplo, considrense dos cuerpos que son
semejantes en todo, excepto que uno se encuentra a una temperatura TH y el otro a la temperatura TC,
donde TH> TC. Si ponemos ambos objetos en contacto dentro de una caja con paredes no conductoras,
eventualmente llegan a la temperatura comn Tm, con un valor entre TH y TC; como la dilatacin libre,
el proceso es irreversible, por que perdemos el control del medio ambiente, una vez que colocamos los
dos cuerpos en la caja. Como la dilatacin libre, este proceso tambin es adiabtico (irreversible), por
que no entra o sale calor en el sistema durante el proceso.
Para calcular el cambio de entropa para el sistema durante este proceso, de nuevo debemos encontrar
un proceso reversible que conecte los mismos estados inicial y final y calcular el cambio de entropa,

aplicando la ecuacin
al proceso. Podemos hacerlo, si imaginamos que tenemos a nuestra disposicin un deposito de calor de
gran capacidad calorfica, cuya temperatura T este bajo nuestro control, digamos, haciendo girar una
perilla. Primero ajustamos, la temperatura del deposito a TH a Tm, quitando calor al cuerpo caliente al
mismo tiempo. En este proceso el cuerpo caliente pierde entropa, siendo el cambio de esta magnitud

.
Aqu T1 es una temperatura adecuada escogida entre TH y Tm y Q es el calor extrado.
En seguida ajustamos la temperatura de nuestro depsito a Tc y lo colocamos en contacto con el
segundo cuerpo (el ms fro). A continuacin elevamos lentamente (reversiblemente) la temperatura del
depsito de Tc a Tm, cediendo calor al cuerpo fro mientras lo hacemos. El cuerpo fro gana entropa en

este proceso, siendo su cambio

.
Aqu T2 es una temperatura adecuada, escogida para que quede entre Tc y Tm y Q es el calor agregado.
El calor Q agregado al cuerpo fro es igual al Q extrado del cuerpo caliente.
Los dos cuerpos se encuentran ahora en la misma temperatura Tm y el sistema se encuentra en el
estado de equilibrio final. El cambio de entropa para el sistema completo es:

Como T1>T2, tenemos Sf >Si. De nuevo, como para la dilatacin libre, la entropa del sistema aumenta
en este proceso reversible y adiabtico.
Ntese que, como la dilatacin libre, nuestro ejemplo de la conduccin del calor es un proceso que en la
naturaleza se desarrolla por s mismo una vez que se ha iniciado. En realidad no podemos concebir el
proceso opuesto, en el cual, por ejemplo, una varilla de metal en equilibrio trmico a la temperatura del
cuarto espontneamente se ajuste de tal manera, que un extremo quede ms caliente y en el otro ms
fro. De nuevo, la naturaleza tiene la preferencia irresistible para que el proceso se efecte en una
direccin determinada y no en la opuesta.
En cada uno de estos ejemplos, debemos distinguir cuidadosamente el proceso real (irreversible)
(dilatacin libre o transmisin del calor) y el proceso reversible que se introdujo, para que se pudiera
calcular el cambio de entropa en el proceso real.
Podemos escoger cualquier proceso reversible, mientras conecte los mismos estados inicial y final que el
proceso real; todos estos procesos reversibles llevarn al mismo cambio de entropa porque ella depende
slo los estados inicial y final y no de los procesos que los conectan, tanto si son reversibles como si son
irreversibles.
Calor y Temperatura
Mediante el contacto de la epidermis con un objeto se perciben sensaciones de fro o de calor, siendo
est muy caliente. Los conceptos de calor y fro son totalmente relativos y slo se pueden establecer con
la relacin a un cuerpo de referencia como, por ejemplo, la mano del hombre.
Lo que se percibe con ms precisin es la temperatura del objeto o, ms exactamente todava, la
diferencia entre la temperatura del mismo y la de la mano que la toca. Ahora bien, aunque la sensacin
experimentada sea tanto ms intensa cuanto ms elevada sea la temperatura, se trata slo una
apreciacin muy poco exacta que no puede considerarse como medida de temperatura. Para efectuar
esta ultima se utilizan otras propiedades del calor, como la dilatacin, cuyos efectos son susceptibles.
Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al calentarse y diminuyen cuando
se enfran. En caso de los slidos, el volumen suele incrementarse en todas las direcciones se puede
observar este fenmeno en una de ellas con experiencia del pirometr del cuadrante.
El, pirometro del cuadrante consta de una barra metlica apoyada en dos soportes, uno de los cuales se
fija con un tornillo, mientras que el otro puede deslizarse y empujar una palanca acodada terminada por
una aguja que recorre un cuadrante o escala cuadrada. Cuando, mediante un mechero, se calienta
fuertemente la barra, est se dilata y el valor del alargamiento, ampliado por la palanca, aparece en el
cuadrante.

Otro experimento igualmente caracterstico es el llamado del anillo de Gravesande. Este aparato se
compone de un soporte del que cuelga una esfera metlica cuyo dimetro es ligeramente inferior al de
un anillo el mismo metal por el cual puede pasar cuando las dos piezas estn a l a misma temperatura.
Si se calienta la esfera dejando el anillo a la temperatura ordinaria, aquella se dilata y no pasa por el
anillo; en cambio puede volver a hacerlo una vez enfriada o en el caso en que se hayan calentando
simultneamente y a la misma temperatura la esfera y el anillo.
La dilatacin es, por consiguiente, una primera propiedad trmica de los cuerpos, que permite llegar a la
nocin de la temperatura.
La segunda magnitud fundamental es la cantidad de calor que se supone reciben o ceden los cuerpos al
calentarse o al enfriarse, respectivamente.
La cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo para que su temperatura aumente en un
numero de unidades determinado es tanto mayor cuanto ms elevada es la masa de dicho cuerpo y es
proporcional a lo que se denomina calor especifico de la sustancia de que est constituido.
Cuando se calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se propaga a los que son prximos y la
diferencia de temperatura entre el punto calentado directamente y otro situado a cierta distancia es
tanto menor cuando mejor conducto del calor es dicho cuerpo. Si la conductabilidad trmica de un
cuerpo es pequea, la transmisin del calor se manifiesta por un descenso rpido de la temperatura
entre el punto calentado y otro prximo. As sucede con el vidrio, la porcelana, el caucho, etc. En el caso
contrario, por ejemplo con metales como el cobre y la plata, la conductabilidad trmica es muy grande y
la disminucin de temperatura entre un punto calentado y el otro prximo es muy reducida.
Se desprende de lo anterior que el estudio del calor slo puede hacerse despus de haber definido de
una manera exacta los dos trminos relativos al propio calor, es decir, la temperatura, que se expresa en
grados, y la cantidad de calor, que se expresa en caloras.
Habr que definir despus algunas propiedades especficas de los cuerpos en su manera de comportarse
con respecto al calor y la conductabilidad trmica.
Segunda ley (Gay-Lussac).
Cuando se calienta un gas, el volumen aumenta 1/273 parte de su valor primitivo, siempre que la presin
no varie. Temperatura y volumen son directamente proporcioneles.

Formula

interpretacin
V= volumen inicial
V=volumen final
T= temperatura inicial
T=temperatura final

OBSERVACIN