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REACTIVOS DE FLOTACIN
Colectores
Los colectores son sustancias que hacen a ciertos minerales repelentes al agua. En
casi todos los casos los colectores son sustancias orgnicas; los minerales se vuelven hidrofbicos
por la adsorcin de iones o molculas de colector en la superficie.
La parte polar es :
O
C
O Na
APUNTES DE FLOTACIN C- 1
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Clasificacin de colectores
COLECTORES
NO INICOS INICOS
Hidrocarburos no polares de
estructuras variadas que no
se disocian en agua
ANINICOS CATINICOS
APUNTES DE FLOTACIN C- 2
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Colectores
O-
Carboxilatos R C ; Na+ , R COO-
O
O O-
R: Cadena hidrocarburo
S R O S
Alquil xantatos
Ditiofosfatos P
(alquil ditiocarbonatos) R O C S- Na+ R O S- Na+
N
Mercaptanos R O S- H+ Mercaptobenzotiazole C
S S- Na+
R S O
Tiocarbamato
(Tionocarbamato) N C S- Na+ Dialquilxantgenoformatos R O C S C O R
R
S
R
Tiourea
N C S- Na+
R
N
APUNTES DE FLOTACIN C- 3
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Colectores
CLASIFICACIN DE COLECTORES
APUNTES DE FLOTACIN C- 4
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Colectores
COLECTORES ANINICOS
Colectores Carboxlicos
O
R - C - OH , RCOOH
Esterico (saturado)
C 17 H 3 5 C O H
C 17 H 3 3 C O H
C17H31COH
O
APUNTES DE FLOTACIN C- 5
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Colectores
Los jabones (sales) son solubles aun cuando la cadena sea larga.
Como la mayor parte de los cidos grasos se obtienen de productos naturales muy
complejos , es muy difcil su separacin en especies puras. Se sabe muy poco del efecto
especfico de los distintos cidos grasos sobre los minerales individuales.
APUNTES DE FLOTACIN C- 6
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Colectores
Sulfatos y Sulfonatos
Dodecilsulfato:
O
C12 H25 O S O(H,Na)
Dodecilbenceno sulfonato
O
C12 H25 S O(H,Na)
Usos
Estos reactivos precipitan Fe, Al, Ba, Sr si estn presentes en el sistema, lo cual
no es comn.
Se usan en la flotacin de minerales oxidados de hierro. Son buenos colectores
para minerales de Ba y Sr.
APUNTES DE FLOTACIN C- 7
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Colectores
COLECTORES CATINICOS
Las aminas son derivados del amonio, cuyos hidrgenos estn reemplazados por
radicales. Se caracterizan por la presencia de nitrgeno pentavalente y por su difcil adsorcin y
desorcin dependiendo de la concentracin de la pulpa. Son menos selectivos que los aninicos.
Caractersticas
Usos
APUNTES DE FLOTACIN C- 8
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Colectores
COLECTORES NO-INICOS
Usos
Caractersticas
Alquilditiocarbonatos
S
R O C SM M: Na+ , K + +
ROCSS- , Na , K
+
APUNTES DE FLOTACIN C- 9
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Colectores
Tabla 2
Estructuras y proveedores de alkil xantatos comerciales
Los xantatos de potasio cristalizan como sales anhidras mientras que los de sodio
tienen dos molculas de agua de cristalizacin, por lo que son menos estables. As los xantatos
comerciales de sodio rara vez son de ms de 85% activos. La estabilidad de las soluciones de
xantatos no se puede predecir, ya que es una compleja funcin de la concentracin de la solucin,
temperatura de almacenamiento, deficiencia o exceso de alcali (mucho o muy poco reduce la
estabilidad). A pH bajo 3 la vida media de todos los xantatos se reduce a minutos. La tabla 3
entrega datos de estabilidad como funcin de la temperatura y concentracin y puede usarse como
una gua de la estabilidad de xantatos de buena calidad.
APUNTES DE FLOTACIN C- 10
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Colectores
Tabla 3
Datos de Estabilidad de soluciones de xantatos comerciales
Formacin de un xantato
Como la mayora de los xantatos de sodio cristalizan con dos molculas de agua, se
pueden obtener xantatos puros recristalizndolos con un solvente no acuoso o preparndolo con
sodio metlico.
APUNTES DE FLOTACIN C- 11
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Colectores
S
6R O C SNa + H2O 6R OH + Na2CS3 + 13CS2 + Na2CO3
La reaccin tambin ocurre sin CO2 si hay una superficie mineral presente, la que la
catalizar. Si hay cationes de cobre disueltos en la pulpa la reaccin es:
Los alcoholes terciarios son difciles de reaccionar con soda custica para formar
alcoholatos, pero reaccionan rpidamente con sodio metlico. Esta es una buena ruta de
laboratorio para fabricar xantatos puros.
APUNTES DE FLOTACIN C- 12
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Colectores
Tabla 4
Propiedades de los alquil xantatos
APUNTES DE FLOTACIN C- 13
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Colectores
Xantatos lquidos
Los que utilizan xantatos directamente en flotacin como materia prima para otro
proceso, by-pasean la etapa de secado y filtracin , usando la solucin directamente , consiguiendo
un ahorro econmico.
Manipulacin y seguridad
Los xantatos en polvo son una fuente irritante. Por esta razn los operadores
deberan emplear guantes qumicos de seguridad , antiparras o anteojos de seguridad y
respiradores con filtro de polvo durante la manipulacin.
Las soluciones de xantatos muy concentradas pueden producir irritacin en los ojos,
por lo que deben usarse lentes de seguridad en el rea de manipulacin, adems de la ropa de
seguridad apropiada.
APUNTES DE FLOTACIN C- 14
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Colectores
Anlisis de Xantatos
Reacciones ms frecuentes
2ROCSSK + 2O 2 R O C S S C O R + 2KO
2
S S
( poco soluble en agua)
Hidrlisis:
X-Na+ X- + Na+
HX X- + H+
APUNTES DE FLOTACIN C- 15
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Colectores
Los xantatos o tiocarbonatos son sales del cido xntico que se produce al
reaccionar un alcohol con disulfuro de carbono y un lcali. este grupo de colectores tiene gran
difusin debido a su bajo costo, fuertes propiedades colectoras y buena selectividad relativa. Son
los reactivos fundamentales para la flotacin de sulfuros de metales no ferrosos (Cu, Pb, Zn, Mo),
para los metales nativos (Cu, Ag, Au, Pt) y para ciertos minerales oxidados, previamente
sulfidizados. Tienen fuerte tendencia a flotar minerales de fierro sulfurados, a menos que se usen
depresores.
Para flotar con xantatos en ambiente cido, se fabrican los dixantgenos, obtenidos
de la oxidacin de los xantatos. Su frmula es: ROCSS-SSCOR y tienen el nombre comercial
MINEREC. Debido a su insolubilidad en muchos casos se agregan en la molienda . Son
compuestos no inicos que no precipitan metales pesados (Cu y Pb).
Rango de uso pH : 7 - 12
La diferencia existente en el poder colector de los xantatos, depende del largo del
radical. Esto se traduce en diferentes concentraciones para una misma recuperacin.
APUNTES DE FLOTACIN C- 16
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Colectores
R
4C
3C
Largo de
Cadena
Concentracin
APUNTES DE FLOTACIN C- 17
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Colectores
Se ha comprobado que los sulfuros flotan mejor mientras son ms insolubles. Los
ms solubles requieren cadenas ms largas de colector o la adicin de un activador.
Sulfuro Kps
FeS 2.5 * 10-19
ZnS 2.6 * 10-26
PbS 3.4 * 10-28
CuS 4.0 * 10-36
Ag2S 6.3 * 10-52
Cu2S 8.0 * 10-49
El etil e isopropil xantato se usan para los minerales ms flotables: calcopirita, galena,
pirita, bornita, covelita, calcocina o cuando se desea flotar diferencialmente con gran
selectividad.
Los butil xantatos ms activos son usados para flotar oro nativo, piritas aurferas,
arsenopirita, pirrotita, calcopirita, etc.
Los amil y hexil xantatos se usan para flotar minerales no sulfurados: malaquita, azurita,
cerusita, etc.
APUNTES DE FLOTACIN C- 18
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Otros derivados de los xantatos, aparte de los dixantgenos son los formato
xantgenos (R-O-CSS-COO-R'), reactivos no inicos. Estos se pueden usar en pulpas cidas en
diluciones del 10 al 20 %. Se adicionan en la etapa de acondicionamiento o en la celda de flotacin.
No precipitan con iones metlicos (Cu, Pb).
Estos valores son vlidos si no hay interferencias de ninguna clase. Como en las
pulpas industriales tales condiciones no existen, generalmente el pH crtico no es un punto, sino
una zona donde disminuye o aumenta la flotabilidad.
C
o Flotacin
n
C
c
o
e
l No Flotacin
n Pirita Galena Calcopirita
e
t
c
r
t
a
o
c
r
i
n
pH
APUNTES DE FLOTACIN C- 19
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Colectores
TIOFOSFATOS
Son reactivos sulfdrilos, son ms selectivos que los xantatos y tienen las mismas
aplicaciones. Fueron desarrollados por American Cyanamid que les dio el nombre de Aerofloats.
Existen reactivos arilos (aromticos) y alquil. Al igual que los xantatos precipitan con Pb y Zn.
Estos reactivos son ms selectivos que los xantatos cuando se flota cobre de pirita.
Se usan en general junto con los xantatos en dosis de 25 a 125 g/T. Hescht los comercializa con
el nombre de Phosokresol.
R-O S
P
- +
R-O S Na
Se producen haciendo reaccionar pentaslfuro de fsforo (P4S10) con un alcohol de
cadena corta, neutralizado con Na2CO3 en medio inerte. La reaccin es peligrosa, debido a la
produccin de cido sulfhdrico, gas txico y mortal, de mayor peligrosidad que el cido cianhdrico
a baja concentracin.
S
RO
P4S10 + 8R OH 4 P + 2H2S
RO S HNa
Los cidos ditiofosfricos son lquidos claros con un olor caracterstico, solubles en
solventes orgnicos como cloroformo, benceno, alcohol etlico, etc. pero son insolubles en agua.
Estos cidos reaccionan con lcalis para formar sus sales. Las sales de sodio y amonio son sales
solubles en agua y se emplean como colectores.
APUNTES DE FLOTACIN C- 20
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Aeroacuosos y Aerofloat
Composicin:
S
R-O
P +
R-O S Na
Aero 5430 Es una versin del Aero 3477 con menor espumacin
Aero 5474 Es una versin del Aero 3501 que provoca menos espumacin
Se utiliza cuando se desea mximo control de la espumacin.
APUNTES DE FLOTACIN C- 21
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Comentarios
Los promotores acuosos Aero y Aerofloats son ms selectivos que los xantatos contra
los sulfuros de fierro en circuitos alcalinos.
Los Aerofloats 208, 211 y 238 son pobres como colectores para galena, lo cual los
hace aptos para flotar selectivamente Cu desde Pb.
Para algunos minerales, los promotores acuosos Aero y Aerofloat son usados como
colectores principales conjuntamente con xantatos como colectores secundarios o de
agotamiento (Scavenger) .
Caractersticas Fsicas
Aerofloat
Apariencia Lquidos incoloros a amarillo
Sodio 208 211 238 249
Gravedad especfica 30C 1.2 1.15 1.15 1.12 1.05
Punto de Ebullicin C 103 103 103 103 103
Promotores Aero
Apariencia Lquidos incoloros a amarillo
3477 3501 5430 5474
Gravedad especfica 30C 1.12 1.08 1.07 1.05
Punto de Ebullicin C 103 103 107 107
APUNTES DE FLOTACIN C- 22
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
CH3 O S
P
CH3 - + +
O S (H , NH4 )
Sus propiedades colectoras dependen mucho de la pureza del cido creslico usado
en su manufactura, as la tecnologa de produccin de colectores confiables basados en
ditiofosfatos incluye el tener una fuente confiable de materia prima. Hoy en da, la disponibilidad de
cido creslico sinttico ha atenuado el problema.
Como se puede ver en la descripcin que realiza la American Cyanamid para los
diarilditiofosfatos, el proceso usual de manufactura consiste en hacer reaccionar un exceso de
cido creslico con P4S10 , por lo que la composicin exacta del colector es desconocida. La
cantidad de cido creslico que no reacciona, fija las propiedades espumantes del colector.
APUNTES DE FLOTACIN C- 23
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Sales de amonio
Aerofloat 241 Sal de amonio del Aero 25, pero soluble. Es el ms selectivo de los
Aerofloat. Es usado para Pb a partir de minerales de Pb/Zn y para
Cu como colector secundario.
Aerofloat 242 Sal de amonio del Aero 31. Usado para la flotacin de Pb desde
Pb/Zn y Cu/Pb de minerales de Cu/Pb/Zn. Mejora la recuperacin
de Ag en estos minerales.
Comentarios
Los Aerofloat 241 y 242 tienen menos propiedades espumantes que los anteriores.
En circuitos alcalinos tienen menos tendencia que los xantatos a flotar pirita, pirrotita o
esfalerita no activada.
A diferencia de los xantatos, los Aerofloat son estables en circuitos cidos, pero pierden
selectividad frente a la pirita.
Los Aerofloat 25, 31 y 33 pueden usarse como colectores primarios bulk en circuitos
cidos.
Los Aerofloat 25, 31 y 33 deben ser agregados a la pulpa sin diluirse. El premezclado
con agua o Aerofloat 241 o 242 podra liberar H2S. Estas precauciones no se aplican a
las pulpas de uso frecuente en flotacin.
APUNTES DE FLOTACIN C- 24
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Colectores
APUNTES DE FLOTACIN C- 25
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Colectores
APUNTES DE FLOTACIN C- 26
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Colectores
S O
R O C S C O R
Los dialquil xantogeno formatos son lquidos amarillos, aceitosos de olor fuerte,
esencialmente insolubles en agua. Estos reactivos se usan para colectar cemento de cobre en
procesos LPF (lixiviacin, precipitacin, flotacin) y recientemente en El Teniente en el circuito
cido.
Otras minas que los han usado son: Inspiration (U.S.), Canad y Filipinas.
Los XF comerciales contienen solamente alrededor del 75% XF. Las principales
impurezas son colectores activos: anhdrido xntico (10-20%), dietoxicarbonil sulfuro (-10%) y dietil
carbonato (el nico inerte) est presente en un 2-5%.
Los plsticos se pueden usar con precaucin, pues estos reactivos son buenos
solventes de PVC pero el polietileno y polipropileno los soportan bien. Si se almacenan en
tambores galvanizados, stos deberan ventearse una vez al ao. Los estanques de acero que
estn agitados , mostrarn una corrosin considerable, especialmente si el XF ha sido diluido con
un alcohol, como el MIBC. Estanques de acero inoxidable sin agitacin no han presentado fallas,
siendo usados por ms de 30 aos.
APUNTES DE FLOTACIN C- 27
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Colectores
R - O- (C=S) - S-(C=S)-O-R
Tipo Proveedor Nombre Registrado
Dietil XF Minerec Corp Minerec A
CH3 CH2O(C=S)S(C=O)OCH2CH3 Tecnomin Ltda T-2001
Inspec SF-203
Prospect Chem
Dow Chemical DFC-404
Etil isopropil XF Minerec Corp M-2048
(CH3)2 CHO(C=S)S(C=O)OCH2CH3 Dow Chemical DFC-411
Etil butil XF Minerec Corp Minerec B
CH3 (CH2 )3O(C=S)S(C=O)OCH2CH3
Etil isobutil XF Minerec Corp M-898 , 1995
(CH3)2 CH2 CH2 O(C=S)S(C=O)OCH2CH3
Etil secbutil XF Minerec Corp M-201
CH3 CH2 CHOCH3 (C=S)S(C=O)OCH2CH3
Etil amil XF Minerec Corp M-1040
CH3(CH2 )3CH2 O(C=S)S(C=O)OCH2CH3
Etil metil amil XF o Minerec Corp M-27
etil 2- heptanol XF
CH3(CH2 )4CH2 OCH3 (C=S)S(C=O)OCH2
APUNTES DE FLOTACIN C- 28
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Dialquil tionocarbamatos
El Dow Z-200 (etil isopropil tiono carbamato) fue el primer colector selectivo que fue
comercializado para sulfuros. Fue fabricado por Dow y MINEREC. En Chile son producidos por
Inspec (SF-323).
Los alquil tionocarbamatos son lquidos incoloros o slidos insolubles en agua pero
muy solubles en solventes orgnicos, as cuando se emplean en flotacin estos colectores se
pueden mezclar con espumantes casi en cualquier proporcin. Debido a su contenido de
impurezas tienen el color caracterstico de los compuestos de azufre.
El proceso Dow se basa en la reaccin de un ster xntico con una alquil amina.
S S
Isopropil -O-C-S-CH3 + Et -NH2 Isopropil -O-C-NH-Et + CH3SH
El primer proceso industrial fue desarrollado por Harris, ste consista en hacer
reaccionar un alquil xantato con un haluro alqulico, seguido de la reaccin del ster.
Usos
Es uno de los colectores ms fuertes diponibles para sulfuros de cobre y ZnS activado
con Cu+.
Puede usarse para flotar cemento de Cu y sulfuros de Cobre en pulpas cidas.
En pulpas alcalinas es selectivo contra pirita
SF-323 Inspec
APUNTES DE FLOTACIN C- 29
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
S
CH3
CH O C NH CH2 CH3
CH3
Propiedades qumicas
Otros
Alquil-alquil tionocarbamatos
APUNTES DE FLOTACIN C- 30
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Colectores
R - O- (C=S) -NH-R
Tipo Proveedor Nombre Registrado
Etil isopropil TC Dow Chemical Z-200
(CH3)2 CHO(C=S)NHCH2CH3 Minerec Corp M-1661,2030
Inspec SF-323
ZUPA
Kerly Chem. KI-200
Heschst X - 23
American Cyanamid AP- 3894
Metil isopropil TC Minerec Corp M-1703
(CH3)2 CHO(C=S)NHCH3 Dow Chemical ZM-200
Metil butil TC Minerec Corp M-1331
CH3 (CH2 )O(C=S)NHCH3 American Cyanamid Aero P. 6098
Metil isobutil TC Minerec Corp M-1846
(CH3)2 CHCH2O(C=S)NHCH3
Etil isobutil TC Minerec Corp M-1669
(CH3)2 CHCH2O(C=S)NHCH2CH3
Mercaptanos
APUNTES DE FLOTACIN C- 31
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Mercaptobenzothiazole
C S- Na+
S
MERCAPTOBENZOTHIAZOLE
AERO 400 Usado principalmente para flotar piritas aurferas en circuitos cidos
AERO 404 Usado en circuitos alcalinos para minerales empaados y secundarios de Cu,
Pb, Zn y metales preciosos. Excelente colector para pirita y pirita aurfera en
circuitos cidos
AERO 407 Colector ms fuerte que el AERO 404. Puede reemplazar al xantato en muchas
aplicaciones. Es ms selectivo contra sulfuros de hierro en circuitos alcalinos.
til para un rango amplio de minerales de metales base y preciosos,
particularmente Cu, Ni y Zn.
AERO 412 Un colector ms fuerte que el AERO 407 con aplicaciones substancialmente
iguales.
AERO 425 Una versin seca, modificada, de las otras de las series de promotores AERO
400, para minerales de cobre con sulfuros y xidos mixtos, los que a menudo
flotan sin sulfurizacin si los minerales oxidados estn presentes en cantidades
pequeas.
APUNTES DE FLOTACIN C- 32
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
Comentarios
Tiocarbanilidas
Ej: Difeniltiourea
H5C6 HN-C-S-NHC6 H5
S
H
N
C S
H
TIOCARBANILIDA
APUNTES DE FLOTACIN C- 33
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Colectores
Usos
H
N C N
-
S
H+
APUNTES DE FLOTACIN C- 34
Reactivos_1 30/03/2006 LAS
Colectores
APUNTES DE FLOTACIN C- 35
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