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Crearemos La Curva de Enfriamiento de Una Aleación Con 60
Crearemos La Curva de Enfriamiento de Una Aleación Con 60
En la curva de
enfriamiento se aprecia una zona horizontal, que corresponde con la
temperatura en que solidifica el resto de lquido, obtenindose como
microconstituyente el eutctico, que como se observa solidifica a una
temperatura constante.
DIAGRAMA DE FASES: EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO
DIAGRAMA DE PUNTO DE FUSIN BINARIO
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A. PROPSITO
B. TEORA
F = C-P + 2 (1)
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componente, (C) y grados
de libertad varianza, (F) para sistemas multi-componentes en equilibrio. Eel nmero
de grados de libertad se determina por la ecuacin (1) si y solo si el equilibrio entre las
fases no est influenciado por gravedad, fuerzas elctricas magnticas y solo se
afecte por la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la ecuacin (1)
corresponde a las variables de temperatura, T y presin, P.
De acuerdo a cmo est establecida la ecuacin (1) se necesitara una grfica de tres
dimensiones para hacer una representacin completa de las condiciones de equilibrio
(T,P,xi).
Para el tipo de sistema que nos interesa: slido-lquido, el efecto de la presin es
mnimo sobre ambas fases y a menos que estemos interesados en fenmenos de
presiones altas, se puede mantener la presin fija a 1atm y examinar los efectos de
temperatura y composicin. Adems, en procesos de fusin la presin es constante.
Con esta condicin impuesta, los grados de libertad disminuyen por una variable y la
Regla de Fases se reduce a:
F= C - P+ 1 (3)
Para poder construir un diagrama de fases dado, como en la figura 2, los datos se
obtienen de un anlisis termal. Del anlisis termal se crean las curvas de enfriamiento
experimentales midiendo valores de temperatura y tiempo. Para un sistema de un
componente puro en la fase lquida y usando la ecuacin (3) los grados de libertada
son igual aF = 1 donde la variable de temperatura es la que describe el sistema. Tan
pronto coexistan las dos fases (slido y lquido), P=2 y F=O y por lo tanto la
temperatura es constante. Cuando todo el sistema se convierte en slido la
temperatura vuelve a variar. (Figura 3(a)). El cambio en pendiente se debe a la
diferencia en la capacidad calrica a presin constante del lquido y el slido.
En la figura 3(b) vemos tambin tres regiones (IV, V, VI). La regin IV representa el
enfriamiento de la solucin. Al llegar a la temperatura T1, se nota un cambio en la
pendiente debido a que a esa temperatura empieza a separarse el slido A. La
precipitacin del slido A libera energa. Esto hace que la mezcla se enfre ms
lentamente que la solucin. T1es el punto de fusin de la solucin. De T1 a T2 hay una
sucesin de equilibrios entre la solucin y el slido A. La temperatura no se mantiene
constante en esta regin ya que el slido A se est precipitando y la concentracin de A
en la solucin disminuye. Esto es, la composicin de la solucin est cambiando a lo
largo de la regin V. La rapidez de enfriamiento de la solucin (regin (IV) es distinta
a la rapidez de enfriamiento de la una solucin con slido A, debido a los factores que
ya hemos sealado. Note que el valor de T1 es menor que el valor de TA. Queda
verificado que una solucin tiene un punto de fusin menor que el del disolvente puro.
El descenso en el punto de fusin de una solucin contra el disolvente puro se debe a
factores entrpicos (entropa del proceso de "desmezclar " dos sustancias).2 Adems,
se deduce que en la regin V la concentracin de B (el soluto) en la solucin va
aumentando. Por lo tanto, el punto de fusin va disminuyendo.
La informacin del diagrama 3(b) que se usa para la grfica incluye los puntos (T1,xA )
y (T2, xB ). Las curvas de enfriamiento, como la que aparece en la figura 3(b) se obtiene
para otras soluciones de fracciones molares de 0.1 hasta 0.9. Todas esas curvas, con la
excepcin de una tendrn tres regiones y dos puntos de inflexin, (a las temperaturas
T1 y T2 ). La temperatura T2 ser comn para todas las fracciones molares (de 0.1 a
0.9). La temperatura T1 variar segn xA vare. La nica excepcin ocurre cuando se
logra que xA corresponda a la composicin eutctica. Para la composicin eutctica
T1 = T2 desde luego y la curva de enfriamiento de la solucin mostrar solamente un
cambio notable en la pendiente. Al llevar a grfica los valores de (T1 , xA ) y de (T2 , xA)
obtenemos la figura 4.
El diagrama en la figura 4 consiste de cuatro regiones (I, II, III y IV). La regin I
representa la solucin. La regin II representa la solucin + slido B. La
regin III representa solucin + slido A y la regin IV representa una mezcla
heterognea (dos fases slidas) de A y B. Las curvas que conectan a TA y TB con
el punto C son lneas de equilibrio. La lnea horizontal T2 = Teu tambin es una
lnea de equilibrio. Qu valor tiene F a lo largo de Teu ?
(7)
(8)
(9)
(10)
Donde
(11)
es la ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
(12)
(14)
(15)
(16)
(17)
Para los valores pequeos de xB la serie en (17) se puede truncar en el primer trmino,
incurrindose en un error pequeo comparable con el primer trmino descartado. Por
lo tanto,
(18)
(19)
(20)
Reactivos
Instrumentacin
Para determinar la temperatura del sistema utilice el sistema que tenga disponible si
no tiene el sensor de temperatura del modulo automatizado (i.e. termmetros
digitales, termopares y voltmetros).
Termo
Tubo de ignicin pyrex 25 x 200mm
Agitador de metal
Una lectura que se haya mantenido constante por un rato comience a bajar (tome cinco
lecturas adicionales).
Llegue a una lectura 30C (si ninguna lectura se ha mantenido constante).
D. ORGANIZACIN DE DATOS
E. ANLISIS NUMRICO
Grficas
Clculos
Anlisis de error
1. Fracciones molares
F. DISCUSIN Y CONCLUSIONES
Compare con la literatura su diagrama de fases y los resultados obtenidos para los
calores fusin. Adems, compare el valor del punto eutctico (Te y Xe)
Discuta las posibles aplicaciones de un diagrama de fases. Qu otros sistemas se pueden
estudiar?
Explique la diferencia en los calores de fusin de ambos compuestos.
Indique posibles fuentes de error.
Indique sugerencias para mejorar el experimento
G. OBJETIVOS OPERACIONALES
a. fase
b. componente
e. Sistema binario
f. diagrama de fase
g. curva de enfriamiento
h. temperatura eutctica
i. Composicin eutctica
H. REFERENCIAS