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FISICO QUIMICA I PRIMERA LEY

Universidad Central de Venezuela


Facultad de Ciencias
Escuela de Qumica
Unidad Docente de Fsico Qumica

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. PROBLEMAS

Suponga que todos los gases son perfectos a condensada isotrmica y reversiblemente a agua
menos que se establezca lo contrario. Para una lquida a 100 C. La entalpa estndar de
resolucin hasta dos decimales 1,0 atmsfera se vaporizacin del agua a 100 C es 40,656
considera igual a un 1,0 bar. Los datos kJ mol-1. Encuentre, w, q, U y H para este
termoqumicos estn a 298,15 K a menos que se proceso.
establezca lo contrario.
9 Una tira de magnesio de 15 g de masa se deja
1 Calclese el trabajo necesario para elevar una caer en un recipiente con cido clorhdrico
masa de 1,0 kg hasta una altura de 10 m sobre la diluido. Qu trabajo se efecta sobre la
superficie (a) de la Tierra, (g = 9,81 m s-2), (b) de atmsfera circundante (1 atm de presin, 25 C)
la Luna, (g = 1,60 m s-2). por la reaccin subsiguiente?
2 Cunto trabajo debe efectuar un hombre para 10 Calcular el calor necesario para fundir 750 kg
ascender por una de escalera? Suponga una masa de sodio metlico a 371 K.
de 65,0 kg y que asciende 4,0 m.
11 El valor de Cp,m para una muestra de gas
3 Una reaccin qumica se lleva a cabo en un perfecto se encuentra que vara con la
recipiente de seccin transversal 100 cm2. Como temperatura de acuerdo a la siguiente expresin
resultado de la reaccin un pistn es empujado 10 Cp,m /(JK-1) = 20,17 + 0,3665 (T/K). Calcule q, w,
cm contra una presin externa de 1 atm. Cunto U, H para un mol de caundo la temperatura es
trabajo efecta el sistema? elevada de 25C a 200C. (a) a p constante, (b) a
volumen constante.
4 Una muestra que consiste en 1,00 mol de Ar
es expandida en forma isotrmica a 0 C desde 12 Calcule la entalpa estndar de formacin de
22,4 L hasta 44,8 L (a) reversiblemente, (b) en butano a 25 C a partir de su entalpa estndar e
contra de una expresin externa igual a la presin combustin.
final del gas y (c) libremente (en contra de una
13 Cuando 229 J de energa son suministrados
expresin externa cero). Para los tres procesos
como calor a presin constante a 3,0 moles de
calcule q, w, U y H.
Ar(g), la temperatura de la muestra aumenta 2,55
5 Una muestra que consiste en 1,00 mol de un K. Calcule las capacidades molares a volumen y
gas perfecto monoatmico para el cual Cv,m = presin constante del gas.
3/2R, inicialmente a p1 = 1,00 atm y T1 = 300 K,
14 Una muestra de un lquido de masa 25 g se
es calentado reversiblemente a 400 K a volumen
enfra desde 290 K hasta 275 K a presin
constante. Calcule la presin final, U, q y w. constante por la extraccin de 1,2 kJ de energa
6 Una muestra consistiendo en 4,50 g de gas como calor. Calcule q y H y estime la capacidad
metano ocupa 12,7 L, a 310 K. (a) Calcule el calorfica de la muestra.
trabajo hecho cuando el gas se expande
15 Cuando 3,0 moles de O2 son calentados a una
isotrmicamente contra una presin externa de
presin constante de 3,25 atm, su temperatura
200 torr hasta que su volumen ha aumentado en
aumenta desde 260 K hasta 285 K. Dado que la
3,3 L. (b) Calcule el trabajo que debera ser hecho
capacidad calorfica molar del oxgeno a presin
si la misma expansin ocurre reversiblemente.
constante es 29,4 J/K mol, calcule q, U, H.
7 En la compresin isotrmica reversible de
16 Un cierto lquido tiene Hvap = 26,0 kJ/mol.
52,0 mmol de un gas perfecto a 260 K, el
Calcule q, w, U, y H cuando 0,50 moles son
volumen del gas es reducido a un tercio de su
vaporizados a 250 K y 750 Torr.
valor inicial, Calcule w para este proceso.
17 La entalpa estndar de formacin del
8 Una muestra de 1,00 mol de H2O(g) es

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etilbenceno es 12,5 kJ mol-1. Calcule su entalpa formacin a esa temperatura?


estndar de combustin.
27 La entalpa de combustin del grafito a 25 C
18 Calcule la entalpa estndar de hidrogenacin es -393.51 kJ mol-1 y la del diamante es -
de 1-hexeno a hexano dado que la entalpa 395,41 kJ mol-1. Cul es la entalpa de la
estndar de combustin del 1-hexeno es 4003 transicin de fase grafito diamante a esta
kJ mol-1. temperatura?
19 La entalpa estndar de combustin del 28 Un tpico terrn de azcar tiene una masa de
ciclopropano es - 2091 kJ mol-1 a 25 C. a partir 1,5 g. Cul es la entalpa estndar de combustin
de esta informacin y la entalpa de formacin a 25 C? Hasta qu altura le permite ascender
para CO2(g) y H2O(g), calcule la entalpa de suponiendo que un 25 por 100 de energa se
formacin del ciclopropano. La entalpa de encuentra disponible para tal trabajo?
formacin del propeno es + 20,42 kJ mol-1.
Calcule la entalpa de isomerizacin de 29 La entalpa estndar de combustin del gas
ciclopropano a propeno. propano a 25 C es -2220 kJ mol-1 y la entalpa
molar estndar de vaporizacin del propano
20 A partir de los siguientes datos, determine el lquido a esta temperatura es 15 kJ mol-1. Cul
Hf para diborano, B2H6(g), a 298 K. es la entalpa de combustin del lquido a dicha
(1) B2H6(g) + 3O2(g) B2H3(s) + 3H2O(g) temperatura? Cul es el valor de U para la
Hr = - 1941 kJ mol-1. combustin?

(2) 2B(s) + 3/2 O2 (g) B2O3(s) 30 Clasifique las siguientes reacciones como
Hr = - 2368 kJ mol-1. exotrmicas o endotrmicas.
(a) CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O Hm = -890 kJ
(3) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) mol-1
Hr = - 241,8 kJ mol-1. (a) C2 + H2 C2H2 Hm = 227 kJ mol-1
21 Calcule la energa interna de formacin (a) NaCl(s) NaCl(ac) Hm = 3,9 kJ mol-1
estndar del acetato de metilo lquido a partir de 31 Exprese las reacciones en el ejercicio 30 en la
su entalpa estndar de formacin, la cual es
forma 0 = j J , e identifique los nmeros
442 kJ mol-1. j

22 La temperatura de la bomba de un calormetro estequiomtricos.


se elev 1,617 K cuando se pas una corriente de 32 Utilice las tablas de las entalpas molares
3,200 A durante 27 seg, proveniente de una estndar, al final de este documento para hallar la
fuente de 12 V. Cul es la capacidad calorfica entalpa molar estndar de las siguientes
del calormetro? reacciones a 298 K:
23 Cuando 120 g de naftaleno, C10H8(s) fue (a) 2NO2(g) N2O4(g)
quemado en una bomba calorimtrica la (b) NH3 + HCl(g) NH4Cl(s)
temperatura se elev 3,05 K. Calcule la capacidad (c) Ciclopropano(g) propeno(g)
calorfica del calormetro. Cuanto aumentar la (d) HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
temperatura cuando 100 mg de fenol, C6H5OH(s),
bajo las mismas condiciones. 33 Dadas las reacciones (1) y (2) abajo,
determine (a) Hr y Ur para la reaccin (3),
24 Cuando 0,3212 g de glucosa se quemaron en (b) Hf para ambos HCl(g) y H2O(g), todos a
una bomba calorimtrica de constante igual a 641 298 K. Suponga que todos los gases so perfectos.
J K-1, la temperatura se elev 7,793 K. Calcule (a) (a) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
Um de la combustin, (b) la entalpa molar Hr = - 184,62 kJ mol-1.
estndar de combustin de la glucosa y (c) la (b) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
entalpa molar estndar de formacin de la Hr = - 483,64 kJ mol-1.
glucosa a 25 C. (c) 4HCl(g) +O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g)
25 Calcule la entalpa estndar de solucin de 34 Para la reaccin C2H5OH(l) + 3O2(g)
AgCl(s) en agua desde las entalpas de formacin 2CO2(g) + 3H2O(g), Ur = - 1373 kJ mol-1 a 298
del slido y de los iones acuosos. K. Calcule Hr.
26 La entalpa de descomposicin estndar del 35 Calcule las entalpas estndar de formacin de
aducto slido de color amarillo NH3.SO2 es (a) KClO3(s) a partir de la entalpa de formacin
40 kJ mol-1 a 25 C. Cul es su entalpa de de KCl, (b) NaHCO3 a partir de las entalpas de

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formacin de CO2 y NaOH y (c) NOCl(g) a partir (considere el aire como un gas diatmico
de la entalpa de formacin de NO, perfecto). La densidad del aire es 1,21 kg m-3 a 20
Hf(NO)=90,25 kJ mol-1, junto con la siguiente C. Calcule U y H para el calentamiento delc
informacin: agua.
2KCLO3(s) 2KCl(s) +
41 Un ser humano promedio produce alrededor
3O2(g) Hr = - 89,4 kJ mol-1.
de 10 MJ de calor cada da a travs de actividad
NaOH(s) + CO2(g)
metablica. Si un cuerpo humano fuera un
NaHCO3(s) Hr = -127,5 kJ mol-1.
sistema aislado de masa 65 kg con la capacidad
2NOCl(g) 2NO(g)
calorfica del agua, Cul ser el aumento de
+ Cl2(g) Hr = + 76,5 kJ mol-1.
Temperatura que el cuerpo experimentar? Los
36 Cul es la entalpa de reaccin estndar de cuerpos humanos son realmente sistemas abiertos
2NO2(g) N2O4(g) a 100C a partir de su valor y el mecanismo principal de perdida de calor es
a 25 C. Utilice los siguientes datos: es a travs de la evaporacin del agua. Qu masa
NO(g) Hf = + 90,25 kJ mol-1. de agua debera ser evaporada cada da para
Cp,m = 29,844 J K-1 mol-1 mantener la temperatura constante?
N2O4(g) Hf = + 9,16 kJ mol-1.
42 Considere un gas perfecto contenido en un
Cp,m = 77,28 J K-1 mol-1
cilindro y separado en dos secciones A y B, por
37 Calcule Hr y Ur a (a) 298 K, (b) 378 K un pistn que se mueve sin friccin. La seccin B
para la reaccin C(grafito) + H2O(g) CO(g) + esta en contacto con un bao de agua que lo
H2(g). Utilice los siguientes datos (suponga que mantiene a temperatura constante. Inicialmente
las capacidades calorficas son constantes en el TA = TB = 300 K, VA = VB = 2,00 L y nA = nB =
rango de temperaturas): 2,00 moles. Se suministra calor a la seccin A y
C(grafito) Cp,m = 8,57 J K-1 mol-1 el pistn se mueve hacia la derecha
H2O(g) Hf = - 241,82 kJ mol-1. reversiblemente hasta hasta que el volumen final
Cp,m = 33,58 J K-1 mol-1 de la seccin B es 1,00 L. Calcule (a) el trabajo
CO(g) Hf = -110,53 kJ mol-1. hecho por el gas en la seccin A, (b) U para el
Cp,m = 29,14 J K-1 mol-1 gas en la seccin B, (c) q para el gas en B, (d)
H2(g) Cp,m = 28,82 J K-1 mol-1 U para el gas en la seccin A y (e) q para el gas
en A. Suponga CV,m = 20,0 J K-1 mol-1.
38 Calcule Hr y Ur a 298 K y Hr a 348 K
para la hidrogenacin de etino (acetileno) a eteno 43 Una muestra consistiendo de 1 mol de un gas
(etileno) a partir de los siguientes datos (suponga monoatmico perfecto (para el cual CV,m = 3/2 R)
que las capacidades calorficas son constantes en es llevado a travs de un ciclo mostrado en la
el rango de temperaturas): siguiente figura:
C2H2 Hc = - 1300 kJ mol-1.
Cp,m = 43,93 J K-1 mol-1 1 2
C2H4(g) Hc = - 1411 kJ mol-1. 1,00
Cp,m = 43,56 J K-1 mol-1
Presin/atm

H2O(g) Hf = - 241,82 kJ mol-1.


CO2(g) Hf = -110,53 kJ mol-1. so
ter
I

H2(g) Cp,m = 28,824 J K-1 mol-1 m a


39 Ensamble un ciclo termodinmico para
determinar la entalpa de hidratacin de los iones 0,50
Mg+2 utilizando los siguientes datos: entalpa de 3
sublimacin de Mg(s), + 167,2 kJ mol-1; primera
y segunda energas de ionizacin de Mg(g), 7,646 22,44 44,88
eV y 15,035 eV; entalpa de disociacin del Volumen/L
Cl2(g), + 241,6 kJ mol-1; afinidad electrnica de (a) Determine las temperaturas en 1, 2 y 3
Cl(g), + 3,78 eV; entalpa de solucin de (b) Calcule q, w, U y H para cada paso y
MgCl2(s), - 150,5 kJ mol-1; entalpa de para el ciclo total. Si no se puede dar una
hidratacin de Cl-(g), -383,7 kJ mol-1. respuesta numrica entonces escriba, +, -, o
? como sea apropiado.
40 Calcule el calor necesario para calentar el aire
en una casa desde 20 C hasta 25 C. Suponga 44 Un pedazo de 5 g de dixido de carbono
que toda la casa contiene 600 m3 de aire, slido se evapora en un recipiente de 100 cm3
mantenido a temperatura ambiente. Calclese el

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trabajo efectuado cuando el sistema se expande a 14,73 + 0,1272 (T/K). Las expresiones
1 atm de presin (a) isotrmicamente en contra de correspondientes para C(s) e H2(g) son:
una presin de 1 atm, (b) isotrmica y a b/(10-3 K) c/(105 K)
reversiblemente. C(s) 16,86 4,77 - 8,54
H2 27,28 3,26 0,50
45 Un mol de CaCO3 estaba siendo calentado a
Calcule la entalpa estndar de formacin de
800 C cuando se descompuso. La operacin se
etano a 350 K a partir de su valor a 298 K.
llev a cabo (a) en un recipiente cerrado por un
pistn, que descansaba inicialmente sobre la 52 Las condiciones geofsicas son algunas veces
muestra y que fue contenido por la atmsfera tan extremas que las cantidades despreciadas en
durante toda la prueba. Cunto trabajo se experimentos llevados a cabo bajo condiciones
efectu durante la descomposicin completa? normales de laboratorio toman una importancia
(b)El mismo experimento fue repetido con la sola considerable. Consideremos por ejemplo la
diferencia de que el carbonato se calent en un formacin de diamante bajo condiciones
recipiente abierto. Cunto trabajo se efectu geofsicas tpicas. A una cierta temperatura y
durante la descomposicin? presin de 500 kbar la densidad del grafito es
2,27 g cm-3 y la del diamante es 3,52 g mol-3.
46 Una muestra consistente en 2,0 moles de CO2
Por cuanto difiere U de H para la transicin
ocupa un volumen de 15,0 L a 300 K. Cuando se
grafito diamante?
le suministran 2,35 kJ de energa como calor su
temperatura aumenta a 341 K. Suponga que el 53 Una muestra de azcar D-ribosa (C5H10O5) de
CO2 es descrito por la ecuacin de estado de van masa 0,727 g fue colocada dentro de un
der Waals y calcule w, U y H. calormetro y despus incendiada en presencia de
oxgeno en exceso. La temperatura del
47 Una muestra de 70 mmoles de Kr(g) se
calormetro se elev en 0,910 K desde 25 C. En
expande isotrmica y reversiblemente a 373 K
otro experimento, efectuado en el mismo aparato,
desde 5,25 cm3 hasta 6,29 cm3 y la energa
0,825 g de cido benzoico que tiene un valor de
interna de la muestra aumenta 83,5 J. Utilice la
energa interna de combustin, conocido con gran
ecuacin de estado de virial hasta el segundo
precisin, de 3251 kJ mol-1 se incendiaron, con
coeficiente B = - 28,7 cm3 mol-1 para calcular w,
una elevacin de la temperatura de 1,940 K.
U, H y Hm.
Calclese la energa interna molar de combustin,
48 Un pistn que ejerce una presin de 1 atm la entalpa molar de combustin y la entalpa
descansa sobre la superficie del agua a 100C. molar de formacin de la D-ribosa.
La presin se reduce infinitesimalmente y como
54 La entalpa estndar de formacin de un
resultado 10 g de agua se evaporan. Este proceso
compuesto sndwich bis (benceno) cromo, se
absorbe 22,2 kJ de calor. Cules son los valores
midi en un microcalormetro (J. A. Connor, H.
de q, w, U, H y Hm para la evaporacin?
A. Skinner e Y. Virmani, J. Chem. Soc. Faraday
49 Un nuevo fluorocarbono de masa molar Trans. 1, 1218, 1973), encontrndose que el
102 g mol-1 fue colocado en un recipiente cambio de energa interna para la reaccin
calentado elctricamente. Cuando la presin era Cr(C6H6)2(s) Cr(s) + 2C6H6(g) era Ur =
de 650 torr, el lquido ebull a 78 C. Luego de 8,0 kJ mol-1 a 583 K. Determine H para la
que el punto de ebullicin ha sido alcanzado, se reaccin y estime la entalpa molar estndar de
encontr que al hacer pasar una corriente de formacin del compuesto a esta temperatura.
0,232 A proveniente de una fuente de 12,0 V Considere la capacidad calorfica del benceno de
durante 650 s, se vaporiz 1,871 g de la muestra. 140 J K-1 mol-1 en su rango lquido y de 28 J K-1
Calcule la entalpa molar y la energa interna mol-1 en su fase vapor.
molar de vaporizacin.
55 La entalpa estndar de combustin de la
50 Un objeto es enfriado por la evaporizacin de sacarosa a 25 C es -5645 kJ mol-1. Cul es la
metano lquido a su punto de ebullicin normal ventaja (en kJ mol-1 de energa liberada como
(112 K). Qu volumen de gas metano a 1,00 atm calor) de una oxidacin aerbica completa
de presin debe ser formado a partir de metano comparada con la hidrlisis anaerbica
lquido para remover del objeto 32,5 kJ de incompleta de la sacarosa a cido lctico a esta
energa en forma de calor? temperatura (y bajo condiciones estndar)?
51 La capacidad calorfica molar del etano es 56 En una mquina de diseo particular, las
representada por la expresin Cp,m /(J K-1 mol-1) = fuerzas actuando sobre una masa m varan como

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F sen(x/a). Calcule el trabajo necesario para 60 Cuando un sistema es tomado desde el estado
mover la masa (a) desde x = 0 a x = a y (b) desde A hasta el estado B a lo largo del camino ACB en
x = 0 a x = 2. la figura siguiente
57 Calcule el trabajo efectuado en una expansin
isotrmica, reversible, por un gas que satisface la C B
ecuacin virial de estado:
B C

Presin
pVm = RT 1 + + 2 +
Vm Vm
Evale (a) el trabajo para 1,0 mol de Ar a 273 K
(B /cm3 mol-1 = - 21,7; C /cm6 mol-1 = 1200) y (b)
la misma cantidad de un gas perfecto. La
expansin ser de 500 a 1000 cm3 en cada caso. D
A
58 Con referencia a la figura que se muestra a
continuacin y suponiendo comportamiento de
gas perfecto, calcule (a) la cantidad de molculas
Volumen
(en moles) en este sistema y su volumen en los 80 J de calor fluyen hacia el sistema y el sistema
estados B y C, (b) el trabajo hecho sobre el gas a hace 30 J de trabajo. (a) Cuanto calor fluye en el
lo largo de los caminos ACB y ADB, (c) el sistema a lo largo del camino ADB si el trabajo
trabajo hecho por el gas a lo largo de la isoterma hecho es 10 J? (b) Cuando el sistema es
AB, (d) q y U para cada uno de los tres regresado desde el estado B hasta el A a lo largo
caminos. Tome CV,m = 3/2R. del camino curvado, el trabajo hecho sobre el
sistema es 20 J. El sistema absorbe o libera calor
y cuanto? (c) Si UD UA = + 40 J, encuentre el
B D calor adsorbido en los procesos AD y DB.
20
61 Exprese el trabajo de expansin reversible de
un gas de van der Waals en variables reducidas y
p/atm

encuentre una definicin del trabajo reducido que


hace la expresin total independiente de la
identidad del gas. Calcule el trabajo de expansin
isotrmica reversible a lo largo de la isoterma
1 crtica desde Vc a x Vc.
C A
62 Utilice (a) la ecuacin de gas perfecto y (b) la
ecuacin de estado de Dieterici para evaluar
0,5 V/L 10 (p/T)V y (p/V)T . Confirme que 2p/V T =
59 Calcule el trabajo hecho durante la expansin 2p/T V.
isotrmica reversible de gas de van der Waals. 63 La capacidad calorfica molar de una
Tome cuenta fsicamente cmo los parmetros a sustancia puede ser expresada a menudo como
y b aparecen en la expresin final. Trace sobre la c
misma grfica los diagramas indicadores para la C p ,m = a + bT + 2 donde los parmetros a, b y c
T
de (a) un gas ideal, (b) un gas de van der Waals
son independientes de la temperatura. Deduzca
para el cual a = 0 y b = 5,11 10-2 L mol-1 y (c)
una expresin para la entalpa de la reaccin
a = 4,2 L2 atm mol -1 y b = 0 y. Los valores de a y
b seleccionados exageran las desviaciones de la 0 = J J a T` en trminos de su entalpa a T y
J
idealidad en condiciones normales, pero la
los tres coeficientes a, b y c que aparecen en la
exageracin es instructiva debido a las grandes
expresin para Cp,m. Estime el error involucrado
distorsiones del diagrama indicador que resulta.
al ignorar la variacin de temperatura de Cp para
Considere Vi = 1 L, Vf = 2,0 L, n = 1,0 mol y
la formacin de H2O(l) a 100 C.
T=298 K.

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Datos

Constante de los gases Trabajo realizado durante expansin reversible


R = 8,3145 J mol-1 K-1 = 8,3145 m3 Pa mol-1 K-1 V2
w = p V
= 0,082 L atm K-1 mol-1 = 1,9872 cal mol-1 K-1. V1

Trabajo realizado durante la expansin isotrmica


Factores de conversin.
reversible de un gas perfecto
1 atm = 101325 Pa.
1 torr = 133,322 Pa. V
w = nRT ln f
1 bar = 105 Pa. Vi
1 cal = 4,184 J Cambio de la Energa interna con la temperatura
1 L = 1000 cm3 = 1 dm3 en un sistema a volumen constante:
Prefijos SI U = qv = Cv T (Si Cv se puede considerar
10-1 deci d constante en el rango de temperaturas).
10-2 centi c Definicin de Entalpa
10-3 mili m H = U + pV.
10-6 micro Cambio en entalpa a presin constante (si el
10-9 nano n sistema no hace trabajo adicional).
10-12 pico p H = q p
10 deca da
102 hecto h Cambio de entalpa en una reaccin que produce
103 kilo k gas.
106 mega M H = U + ng RT
109 giga G Cambio de la Entalpa con la temperatura en un
1012 tera T sistema a presin constante:
Ecuaciones H = q p = C p T (Si Cp se puede considerar
constante en el rango de temperaturas).
Primera Ley:
U = q + w ; dw = pex dV
Trabajo realizado durante expansin contra p
constante.
w = pex V

Respuestas. q = + 26,8 kJ; w = 0.


12. 125 kJ mol-1.
1. (a) -98 J, (b) 16 J. 13. Cp,m = 30 J K-1 mol-1;
2. 2,6 kJ. CV,m = 22 J K-1 mol-1.
3. 1,0 102 J. 14. Cp = 80 J K-1; q = H = - 1,2 kJ.
4. (a) U = 0; H = 0; q = + 1,57 kJ; 15. U = + 1,6 kJ; H = + 2,2 kJ;
w = -1,57 kJ. (b) U = 0; H = 0; q = + 2,2 kJ.
q = + 1,13 kJ; w = - 1,13 kJ. 16. U = + 12 kJ; H = + 13 kJ; q=+13 kJ;
(c) Todos 0. w = - 1,0 kJ.
5. 1,33 atm; U = + 1,25 kJ; q = + 1,25 kJ; 17. 4564,7 kJ mol-1.
w = 0. 18. 126 kJ mol-1.
6. (a) 88 J, (b) 167 J. 19. + 53 kJ mol-1; + 33 kJ mol-1.
7. + 123 J. 20. 1152 kJ mol-1.
8. U = - 37,55 kJ; H = - 40,656 kJ; 21. 432 kJ mol-1.
q = - 40,656 kJ; w = - 3,10 kJ. 22. 641 J K-1.
9. 1,5 kJ. 23. 1,58 kJ K-1; + 2,05 K.
10. 84,8 MJ. 24. (a) 2,80 MJ mol-1. (b) 2,80 MJ mol-1.
11. (a) U = + 26,8 kJ; H = + 28,3 kJ; (c) 1,28 MJ mol-1.
q = + 28,3 kJ; w = - 1,45 kJ. 25. + 65,49 kJ mol-1.
(b) U = + 26,8 kJ; H = + 28,3 kJ; 26. 383 kJ mol-1.

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FISICO QUIMICA I PRIMERA LEY

27. + 1,90 kJ mol-1. 48. w = - 1,7 kJ; U = + 20,5 kJ;


28. 9,8 m. H = + 22,2 kJ; Hvap = + 40 kJ mol-1.
29. (a) 2205 kJ mol-1. (b) 2200 kJ mol-1. 49. + 98,7 kJ mol-1; + 95,8 kJ mol-1.
30. (a) Exotrmica. (b, c) Endotrmica. 50. 36,5 L.
31. (a) (CO2) = + 1; (H2O) = + 2; 51. 87,33 kJ mol-1.
(CH4) = - 1; (O2) = - 2. 52. Htrans - Utrans = - 93,9 kJ mol-1.
(b) (C2H2) = + 1; (C) = - 2; 53. 2,13 MJ mol-1; - 1,267 MJ mol-1.
(H2) = - 1; (c) (Na+) = + 1; 54. + 17,7 kJ mol-1; + 66,8 kJ mol-1;
(Cl-) = + 1; (NaCl) = - 1. + 116,0 kJ mol-1.
32. (a) 57,20 kJ mol-1. 55. Ms exotrmico, por 5376 kJ mol-1.
(b) 176,01 kJ mol-1. 56. (a) 2Fa/. (b) 0.
(c) 32,88 kJ mol-1. 57. w = - nRT ln(V2/V1)
(d) 55,84 kJ mol-1. + n2RTB(1/V2 1/V1)
33. (a) 144,40 kJ mol-1; - 111,92 kJ mol-1. + n3 RTC(1/V22 1/V12).
(b) 92,31 kJ mol-1; - 241,82 kJ mol-1. (a) 1,5 kJ, (b) 1,6 kJ.
34. 1368 kJ mol-1. 58. (a) 0,39 moles; 0,50 L; 0,50 L
35. (a) 392,1 kJ mol-1. (b) 946,6 kJ mol-1 (b) + 19 kJ. (c) + 3,0 kJ. (d) U = 0;
(c) + 52,5 kJ mol-1. g = - 9,5 102 J (ACB)
36. 56,98 kJ mol-1. = - 1,9 104 J (ADB)
37. (a) + 131,29 kJ mol-1; + 128,81 kJ mol-1. = - 3,0 103 J (AB).
(b) + 103,02 kJ mol-1; + 127.54 kJ mol-1. 59. w = - nRT ln{(V2 nb)/(V1 nb)}
38. 175 kJ mol-1; - 173 kJ mol-1; - n2 a(1/V2 1/V1).
- 176 kJ mol-1. (a) 1,7 kJ. (b) 1,8 kJ. (c) 1,5 kJ.
39. -1892,2 kJ mol-1. 60. (a) 60 J. (b) 70 J. (c) + 10 J; + 50 J.
40. q = H = U = + 2,6 MJ. 61. wr = 3bw/a.
41. + 37 K; 4,09 kg. wr = - 8/9nTr ln{(Vr,2 1)/(Vr,1 1)}
42. (a) 3,46 kJ. (b) 0. (c) 3,46 kJ. - n (1/Vr,2 1/Vr,1).
(d) + 24,0 kJ; + 27,5 kJ. wr /n = - 8/9 ln{1/2(3x 1)} 1/x + 1.
43. T2 = 546 K; T3 = 273 K; 62. (a) p/T; - p/V. (b) (1 + na/RTV) p/T ;
Paso 1 2: w = - 2,27 kJ; q = + 5,67 kJ; {na/RTV V/(V nb)} p/V.
U = + 3,40 kJ; H = + 5,67 kJ. 63. H(T2) = H(T1) + a(T2 T1)
Paso 2 3: w = 0; q = - 3,40 kJ; + b (T22 T12)
U = - 3,40 kJ; H = - 5,67 kJ. - c (1/T2 1/T1)
Paso 3 1: w = + 1,57 kJ;
q = - 1,57 kJ; U = 0; H = 0.
Ciclo: w = - 0,70 kJ; q = + 0,70 kJ;
U = 0; H = 0.
44. (a) 0,27 kJ; (b) 0,92 kJ.
45. 8,9 kJ; - 8,9 kJ.
46. w = 0; U = + 2,35 kJ; H = + 3,03 kJ.
47. w = - 25 J; q = + 109 J; H = + 97 J.

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