FISICOQUIMICA I

Otoño 2022
Guía de Ejercicios
Parte 2

TERMOQUÍMICA

1. a) Calcular el calor liberado cuando se queman a presión constante y 298 K, 10 g de

H2S (gas) de acuerdo a la ecuación:

b) Sabiendo que el calor de vaporización del agua es 10,6 Kcal mol-1, calcular el
calor liberado en el proceso a) si el agua se obtiene como gas
c) Para el caso a) calcular el calor liberado si el proceso se realiza a 350 K
Datos
Calores de Formación/Kcal mol-1
H2S (g) = -4,93 H2O(l) = -68,3 SO2(g)= -70,9
Valores de CP/cal mol K-1 -1
O2 = 7,02 H2S=8,18 H2O(l)=18 SO2(g)=9,5

2. Sabiendo que en las siguientes combustiones realizadas a 298 K y P

constante:

Se liberan 110,5 y 393,5 KJ por mol de producto, respectivamente, calcular:

a) El calor intercambiado con el medio ambiente para el proceso:

b) El calor intercambiado con el medio ambiente cuando se quema C a

CO2 a 398 K
-1
Valores de CP/J mol-1 K C = 8,5 O2 = 29,4 CO2= 37,1

3. La combustión del acetileno es sumamente exotérmica

a) Calcular el calor liberado por mol de acetileno cuando la combustión ocurre a T
constante (25 °C) y P constante
b) Calcular la máxima temperatura que podría alcanzar una llama de acetileno si la
combustión ocurre en forma adiabática y a presión constante
Entalpías de formación/KJ mol-1
Acetileno = 228,2 Agua(vapor) = -241,8 CO2 = -393
Valores de C /J mol-1 K-1
P Agua (vapor) = 33,6 CO2 = 29,4
 4. Tomando como base las ecuaciones termoquímicas a 25°C que se indican a continuación,
calcular la entalpía de formación del ácido nitroso en disolución acuosa que se indica con
el subíndice (aq):

a) NH4NO2(s)  N2(g) + 2 H2O (l) ∆H = - 300,12 KJ

b) NH3(aq) + HNO2(aq)  NH4NO2(aq) ∆H = - 38,04 KJ
c) NH4NO2(s) + H2O  NH4NO2(aq) ∆H = + 19,85 KJ
Así como las entalpías de formación del agua líquida (∆H = -284,24 KJ) y del amoniaco
en disolución acuosa (∆H = - 85,27 KJ).

5. Las entalpías normales de formación del cloruro de zinc sólido y del cloruro de hidrógeno
gas son, respectivamente -416 y -92,8 KJ/mol y sus entalpías de disolución en agua son,
respectivamente -65,7 y -72,9 KJ/mol. Con estos datos, determine la entalpía de reacción
entre el zinc metálico y el ácido clorhídrico.

6. Teniendo en cuenta las entalpías estándar de formación: CaCO3(s) = -1206,9 KJ/mol;

CaO(s) = -635,1 KJ/mol y CO2(g) = -393,5 KJ/mol, determine la entalpía correspondiente
a la descomposición térmica del carbonato de calcio en óxido de calcio y dióxido de
carbono. ¿Qué cantidad de calor se necesitará para descomponer 6 toneladas de piedra
caliza del 85% de riqueza en carbonato de calcio?

7. A 298ºC y 1 atm, la entalpía de combustión de la glucosa (C6H12O6) sólida es de -673,88

Kcal/mol y la entalpía de combustión del etanol líquido es -327,0 Kcal/mol. Determine
la entalpía normal para la reacción de fermentación de la glucosa la cual (sin ajustar), es:

C6H12O6(s) —> C2H5OH (l) + CO2(g).

¿Qué cantidad de calor se obtiene en la fermentación de 1 Kg de glucosa? ¿Cuánto etanol

se obtendrá?

8. Trinitroglicerina, C3H5N3O9, se ha usado tradicionalmente para fabricar explosivos.

Alfred Nobel ya la empleó en 1866 para fabricar dinamita. Actualmente también se usa
en medicina para aliviar la angina de pecho (dolores causados por el bloqueo parcial de
las arterias que llegan al corazón) al dilatar los vasos sanguíneos. La entalpía de descomposición
de la trinitroglicerina a la presión de 1 atm y 25ºC de temperatura para dar los gases nitrógeno,
dióxido de carbono oxígeno y agua líquida es de -1541,4 KJ/mol.
a) Escriba la reacción ajustada de la descomposición de la trinitroglicerina.
b) Calcule el calor estándar de formación de la trinitroglicerina.
c) Una dosis de trinitroglicerina para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg, suponiendo
que tarde o temprano en el organismo se descompone totalmente esa cantidad (aunque
no de forma explosiva), según la reacción dada. ¿Cuántas calorías se liberan?
d) ¿Qué volumen de oxígeno, medido en condiciones normales, se obtendrá de la
descomposición completa de un cartucho de 250 g de trinitroglicerina en condiciones
estándar?

Datos: ∆Hfº(CO2(g) = -393,5 KJ/mol; ∆Hfº(H2O(I)) = -285,8 KJ/mol.

 9. Dada la reacción

Calcular la energía del enlace de la molécula de nitrógeno.

Energías de enlace para H-H y N-H, 436 y 386 KJ/mol, respectivamente.

10. En un experimento para estimar la temperatura de llama, se combustiona

completamente 1,0 mol de C2H4 con 4,5 mol de O2 a 1 atm.
a) Calcular el calor de combustión del C2H4 a 298,15 K
b) Calcular la temperatura de la llama suponiendo que ésta es adiabática

Cp (T) / (J·K-1 mol-1) = a + b T

a b / (10–3 K–1) Hfº / KJ·mol-1

(298,15 K)
C2H4 (g): 43,56 7,26 -84,67
CO2(g): 37,11 2,48 -393,52
H2O(g): 30,54 10,29 –241,82
O2(g) 29,96 4,18 ----

TERMODINAMICA MÁQUINAS TÉRMICAS – SEGUNDA LEY DE LA

TERMODINÁMICA
1. Un ciclo de Carnot trabaja con 1,0 mol de gas ideal (Cv = 3R/2). El sistema está
inicialmente a 10 atm y 600 K, se expande isotérmicamente hasta alcanzar 1,0 atm de
presión. Luego, se expande adiabáticamente hasta a 300 K. Enseguida, prosiguen
compresiones isotérmica y adiabática hasta retornar al estado inicial.
Determinar
(a) la eficiencia máxima de la máquina
(b) la presión y el volumen en cada estado.
(c) calcular: Q, W, ∆E, ∆H y ∆S en cada etapa y en el ciclo.
(d) Representar el ciclo en diagramas P-V y S-T

2. ¿Cuál es la eficiencia térmica de la máquina reversible que opera en el ciclo que se

muestra en el diagrama? Compara su eficiencia con la de un ciclo de Carnot operando entre
las mismas temperaturas límite. ¿Cuáles son la temperatura límite? Representar el ciclo en
un diagrama presión-temperatura?
 Si se invierte el sentido del ciclo a: 1-4-3-2-1 ¿Cuál es la eficiencia de la máquina operando
como refrigerador? ¿Cuál es la eficiencia considerándola una bomba calorimétrica?

T1 = T3 = 488 K
P (atm)

V (litros)

3. Una máquina reversible que opera realizando ciclos de Carnot, recibe calor desde una
fuente caliente que contiene una mezcla de agua líquida y vapor de agua a 1 atm y entrega
5000 Btu de calor en una hora a otra fuente térmica que contiene agua. La potencia
desarrollada es de 536 Watts. Calcula la diferencia de temperatura entre las dos fuentes
térmicas (1BTU = 1.055,056 J).

4. Para un cierto gas ideal Cv es 2,5R a cualquier temperatura, Calcula Q, W, ∆E, ∆H y ∆S para
cada uno de los siguientes procesos:
(a) Una expansión isobárica reversible desde 20,0 L y 1,00 atm hasta 40,0 L y 1,00 atm.
(b) Una cambio de estado isocórico reversible desde 40,0 L y 1 atm hasta 40,0 L y 0,50 atm.
(c) Una compresión isotérmica reversible desde 40,0 L y 0,50 atm hasta 20,0 L y 1,00 atm.
Representar cada uno de los procesos en un mismo diagrama P-V y calcular además
para el ciclo (a + b + c) todas las propiedades indicadas.
5. Un mol de gas ideal, inicialmente a 100 °C y 10 atm, se expande adiabáticamente en
contra de una presión constante de 5 atm, hasta que se alcanza el equilibrio. Calcular
∆E, ∆H y ∆S, para cada una de las siguientes situaciones:

(a) El CV del gas es 6,25 cal mol-1 K-1

(b) El CV = 4,5 + 0,0050 T (cal mol-1 K-1).

6. Un mol de gas ideal se expande isotérmicamente al doble de su volumen inicial.

a) ¿Cuál es el cambio de entropía del sistema, del exterior y del universo si el proceso
se lleva a cabo reversiblemente?
b) Cuál es el cambio de entropía del sistema y qué puede decir del cambio de entropía
del universo, si la expansión se lleva a cabo irreversiblemente?

7. El hielo funde a 273 K con un calor de fusión de 1,3 Kcal mol-1. Los calores
específicos del hielo y el agua son 9 y 18 cal mol-1 K-1, respectivamente.
(a) Calcular las variaciones de entropía del sistema y del medio ambiente que
ocurrirán cuando agua a -5 °C se transforma en hielo a -5 °C.
(b) Calcular la entalpía de fusión del hielo a esta temperatura, discute si el proceso es o
no espontáneo y calcula la creación de entropía.

8. Sabiendo que el calor de fusión del hielo es 1,3 Kcal mol-1 a 273 K calcular la creación de
entropía cuando en un termo se agregan 100 g de agua a 350 K a:

(a) 200 g de hielo a 273 K

(b) 10 g de hielo a 273 K

9. Un frasco de 2,24 L contiene un mol de gas ideal monoatómico a 10 atm. El frasco está en
el interior de un cilindro en el que se ha hecho vacío, teniendo el cilindro un pistón y estando
adiabáticamente aislado del exterior. El volumen en el interior del cilindro es de 22,4 L. Por
medio de un dispositivo mecánico, se rompe el frasco, expandiéndose el gas hasta ocupar
todo el volumen del cilindro. A continuación se desplaza el pistón comprimiendo el gas en
forma reversible hasta que el volumen de éste es nuevamente 2,24 L.
Suponiendo que el volumen que ocupa el frasco roto es despreciable, calcular Q, W,
∆E, ∆H y ∆S para los dos procesos.

10. Calcular la variación de entropía para la transformación irreversible de 10,0 g de agua

sobreenfriada a -10°C y 1 bar de presión, en hielo a -10°C y 1 bar. Los valores medios de
Cp para el hielo y el agua sobreenfriada en el intervalo de temperaturas desde 0 a -10°C
son 2,092 y 4,226 J/g K, respectivamente. La entalpía de fusión del agua a 0°C y 1 bar es 333,5 J/g.
R: -11,4 J/K.

11. Un mol de O2 (gas) se enfría desde 298,15 K hasta O2 (líquido) a 90,19 K utilizando como
fuente de enfriamiento un termostato con hidrógeno líquido a 13,96 K. La entalpía de
vaporización del oxígeno es 6820 J/mol en el punto de condensación y Cp es 7/2 R para el
gas. Determinar la variación de la entropía para el sistema, entorno y universo, suponiendo
un proceso irreversible.
R: -110,4; 922; 812 (todo en J/K mol).
12. En un vaso de Dewar que contiene 10 g de hielo en equilibrio con 800 g de agua a 0°C,
se deja caer un trozo de cobre que pesa 425 g y está a 115 °C.
(a) ¿Se funde todo el hielo?
(b) Calcula la temperatura final del sistema
(c) Calcula el cambio de entropía del
universo. Datos:
ΔHf (hielo) = 79,904 cal g-1 CP(H O) = 1 cal g-1 K-1 ; Cp(Cu) = 0,093 cal g-1 K-1
2

TERMODINAMICA ENERGÍA LIBRE – ECUACIONES FUNDAMENTALES

DE LA TERMODINÁMICA

1. Calcule la variación de energía de Gibbs para la expansión isotérmica a 300 K de un mol

de gas ideal desde 50 a 2 atm. Demuestre que para el gas ideal bajo estas condiciones
G = A.
R: -8,03 KJ.

2. Un recipiente de 10 L en que se ha hecho vacío, y que contiene una ampolla de vidrio con
0,1 mol de dietiléter líquido, se mantiene a la temperatura constante de 35 °C. Por medio
de un dispositivo mecánico, se rompe la ampolla en el interior del recipiente y el
dietiléter se evapora completamente. La temperatura de ebullición normal del éter es de
35 °C y su calor de vaporización es de 6,4 Kcal mol-1. Calcule
- Las variaciones de H, G y S del proceso
- Discutir acerca de la reversibilidad del proceso.

Para los problemas 3, 4 y 5 considere los siguientes datos a 25 ºC

3. Evalúe G a 1000 K para la reacción:

CO(g) + ½O2 (g) → CO2 (g)

Considerando las siguientes aproximaciones:

• H y S no dependen de la temperatura.
• Evalúe H y S en función de T separadamente a 1000 K y luego determine G.
• Calcule G usando la ecuación de Gibbs-Helmholtz suponiendo que H no cambia con
la temperatura.
R: (a) -196,5 KJ (b) -193,1 KJ (c) -196,6 KJ

4. Determine G para las reacciones:

• 2CO(g) + O2 (g) → 2CO2 (g)

• C(s) + O2 (g) → CO2 (g)

a las temperaturas 298, 500, 1000 y 2000 K. Confeccione un gráfico G vs T.

5. Analice las reacciones

• 2C(s) + SiO2 (s) → Si(s) + 2CO(g)

• 2CO(g) + SiO2 (s) → Si(s) + 2CO2 (g)

Usando aproximaciones razonables, calcule las temperaturas a las cuales estas

reacciones ocurren espontáneamente y establezca su real factibilidad.

6. Calcule ∆A para la compresión isotérmica de 2 moles de un gas ideal a 298 K a partir de

un volumen inicial de 35 L hasta un volumen final de 12 L. ¿Tiene importancia que el
proceso sea reversible o irreversible?

7. Estimar el cambio de la función de Gibbs de 100 mL de agua cuando la presión sobre

ella se incrementa desde 1 a 100 atm a una temperatura constante de 25°C.
 Suponer que el agua es incompresible.
 Suponer que el agua puede modificar su volumen de acuerdo con su coeficiente de
compresibilidad ( = 4,52×10-5 atm-1). Por integración se puede obtener para el
volumen la expresión V = V0 [1 -  (P - 1)], donde V0 es el volumen bajo la presión
de una atmósfera.
¿Es buena la aproximación respecto a la incompresibilidad del líquido?
 Obtenga además A para el agua .¿Qué significa exactamente A?
R: (a) 1,00 KJ (b) 1,00 KJ (c) 2,30 J

8. En las células, la energía liberada por la oxidación de alimentos es almacenada en la

adenosina trifosfato (ATP o ATP-4). La característica fundamental de la acción del ATP
es su habilidad para perder el grupo fosfato terminal por hidrólisis y formar adenosina
difosfato (ADP o ADP-3):
ATP 4 aq   H2O l   ADP 3 aq   HPO4 2 aq  3H O  aq 
A pH = 7,0 y 37°C, la entalpía y energía libre de Gibbs de la reacción de hidrólisis son
∆HR = -20 KJ mol-1 y ∆GR = -31 KJ mol-1, respectivamente. Bajo esas condiciones la
hidrólisis de 1 mol de ATP-4(aq) permite extraer 31 KJ de energía que pueden ser usados
como trabajo útil (síntesis de proteínas, contracción muscular, activación neuronal, etc).
a) Calcule ∆SR (hidrólisis de ATP) a pH = 7.0 y 37°C
b) Suponga que el radio de una célula típica es 10 μm dentro de ella son hidrolizadas 106
moléculas de ATP por segundo. ¿Cuál es la densidad de potencia de la célula en Watts
por m3? Una batería de computador, entrega una potencia de 15 Watts y tiene un volumen
de 100 ml. ¿Cuál tiene la densidad de potencia más grande, la célula o la batería?
c) La formación de glutamina a partir de glutamato y amonio requiere un aporte de energía
de 14.2 KJ mol-1. Esta es proporcionada por la hidrólisis de ATP a ADP mediada por la
enzima glutamina sintetaza. ¿Cuántos moles de ATP deben ser hidrolizados para formar
1 mol de glutamina?