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TRABAJO PRACTICO DE FISICOQUIMICA II

1. Para la reacción:
PbO (s) + CO (g)  Pb (s) + CO2 (g)
Se tiene la siguiente información:

CO (g) CO2 (g) Pb (s) PbO (s)

Hf (cal/mol) -26420 -94050 0 -52400

Cp
6.95 8.76 6.34 11.07
(cal/molk)

a) Calcule el HºR a 25 ºC.


b) Calcule el H a la temperatura de 127 ºC.
2. Calcule el cambio de entalpía que ocurre cuando cuatro moles de amoníaco
Líquido a -40 C son llevados, manteniendo la presión constante a 1 atm, al
estado gaseoso y a una temperatura de 200 °C. Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K,
Cp (NH3, liquido) = 17,9 cal/Kmol, Cp (NH3, gaseoso) = 8,04 cal/Kmol, Calor de
vaporización del amoníaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.
3. 0,3 moles de CO se calientan a presión constante de 10 atm desde 0 hasta 25
°C. La capacidad calórica molar del CO a presión constante en el rango de
temperatura dado no es una constante y su dependencia con la temperatura
viene dada por: Cp + 6,4 + 1,7 x 10-3 T. Calcular la ∆H para el proceso
mencionado.
4. Calcule el ∆Ho para el proceso: H2O (s, -10 C) y H2O (l, -10 C). Conociendo que
el calor de fusión del agua a 0 C y 1 atm es 1436 cal/mol y que Cp(agua sólida)
= 8,9 cal/ K mol y Cp(agua líquida) = 18,0 cal/ K mol.
5. Calcule la variación en la entalpía, entropía y energía libre estándar, a 25 °C,
para la reacción,

H2 (g) + C O2 (g) <===> H2 O (l) + CO (g)


Datos:
Sustancia H2 (g) CO2 (g) H2O (l) CO (g)
∆H°kJ mol-1 0 -393,5 -241,8 -110,5
∆S°J K-1
mol-1 130,5 213,8 188,7 197,9
6. Se colocan en un recipiente a 1000 K, una mezcla de los gases CO 2, CO y O2
en cantidades de 0,6; 0,4 y 0,2 atm respectivamente. A) Sabiendo que a 1000
K, Kp = 0,08 atm, averigue si la mezcla de gases dadas se encuentra en
equilibrio.
B) Calcule el ΔG y el ΔGo para la reacción: CO + O2 -----> CO2
C) Si el sistema no se encuentra en equilibrio, En qué dirección es la reacción
espontánea? Expliqué
7. Averigüé la espontaneidad de los siguientes procesos, utilizando el criterio
adecuado, de acuerdo a las condiciones en las que se realiza el proceso:
a) La reacción N2 (g) + H2 (g) <===> NH3 (g), llevada a cabo a 25 C y 1 atm, la
cual tiene un ΔH = -20 cal y un ΔS = -40,5 cal/K.
b) La misma reacción pero a 460 K y 1 atm de presión, con un ΔH = -92 Kj y un
ΔS = -200 J/K.
8. Utilizando los datos dados a continuación:

Sustancia C2 H6 (g) C2 H2(g) C2 H4 (g)

∆H kJ mol-1 - 84,7 226,7 52,3

∆G kJ mol-1 - 32,9 209,2 68,1

Discuta la posibilidad termodinámica de sintetizar etileno a 298 K


a) Por reacción de acetileno con hidrógeno
b) Por disociación de etano en etileno e hidrógeno
c) Calcule la constante de equilibrio de la disociación del etano en etileno e
hidrógeno en condiciones estándar y 25 °C.
Discuta también, en cada caso, si un cambio en temperatura o presión podría
ser ventajoso para la espontaneidad del proceso.
9. El etileno (C2 H4) puede ser adquirido en bombonas, en camiones cisternas o
por tubería. En la reacción:
C2 H4 (g) ---------> 2 C (grafito) + 2 H2 (g), ΔG° 298 K = -16 Kcal
a) ¿Es espontánea la descomposición del etileno?
b) ¿Se descompone el etileno a temperatura ambiente?
C) ¿Hay discrepancias entre la respuesta a) y la b)?, en caso de haberla, ¿cómo
se puede explicar?
10. La reacción 2 HI (g) <===> H2 (g) + I2 (g), tiene una constante de equilibrio,
Kc = 0,02 a 745 K. Se realiza un experimento donde se parte de 0,1 M de HI y
después de un cierto tiempo, se obtiene una mezcla de gases con las siguientes
concentraciones [HI] = 0,098 M, [H2] = 0,011 M, [I2 ] = 0,011 M.
a) Verifique si esta mezcla está en equilibrio y si no lo está calcule cuales serían
las concentraciones de los gases en la mezcla en la condición de equilibrio.
b) Se agrega un mol de hidrógeno a la mezcla anterior y después de un tiempo
se obtiene una mezcla de composición, [HI] = 0,0963 M, [H 2 ] = 0,108 M, [I2] =
0,0018 M. Está esto de acuerdo con el principio de Le Chatelier? Discuta
11. El nitrógeno líquido es un refrigerante muy útil para los experimentos a baja
temperatura. Su punto de ebullición normal es -195,8 ºC y su presión de vapor a
-200,9 ºC es 400 Torr. El nitrógeno líquido puede enfriarse haciendo vacío a fin
de reducir la presión sobre el líquido. Si regulamos la presión a 30 Torr ¿Qué
valor de temperatura se alcanzará cuando el nitrógeno entre en ebullición en
esas condiciones?
12. Para una determinada sustancia las coordenadas del punto triple son (0,74 atm,
330 K) y las del punto crítico (1,25 atm, 400 K). Dibuje aproximadamente el
diagrama P-T si su temperatura de fusión normal es de 333 K y señale en el
mismo la temperatura normal de ebullición y la presión necesaria para sublimar
el sólido a 300 K. En esta especie ¿Para una misma masa, será mayor el
volumen del sólido o el del líquido?
13. Demostrar que la entalpia es igual −6614.14 Cal/mol, usando datos
experimentales según la sgte tabla.

H1(cmHg) H2(cmHg) T °C

44,5 17,2 65

39,5 22,3 71

37,5 24,2 76

34,2 32,2 81

32,2 29,9 84

31 31 89

14. A 20,320 ft de altura en la cima del monte Mckinley, el agua pura hierve a solo
75°C (note que al suceder esto el té caliente será tibio y débil). ¿Cuál será la
presión atmosférica?(∆Hagua=11,34 kcal/mol)
15. La presión de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2,9 °C y de 20 mmHg a
53,8°C. Calcular el punto de ebullición normal. ¿Cuáles serán las posibles
razones para las diferencias con el valor experimental de 156,2°C? Res. 421 K
16. El hielo II y III están en equilibrio a -25°C y 3260 atm y a -31 °C y 2540 atm. Sus
densidades respectivamente son 1,21 g/cm 3 y 1,1 g/cm3. Calcular la ∆H para la
transición de 1 mol de hielo II a hielo III. Res. 1069,1 cal/mol
17. El azufre rómbico (Srombico) y el monoclínico (Sm) están en equilibrio a 115 °C y
atm y a 120°C y 100 atm. El ∆H de transición de S r a Sm es de 70 Kcal. ¿Cuál
forma alotrópica tiene mayor densidad?
18. El iodo hierve a 183 °C a 760 mmHg. La presión de vapor a 116 °C es de 100
mmHg. El calor de fusión es de 3740 cal/mol y la presión de vapor solido es de
1 mmHg a 38,7 °C. Calcular la temperatura y la presión del punto triple. Res
384,8 K, 84,77 mmHg.
19. El agua y cloroformo tienen una temperatura de ebullición normal de 100 y 60°C,
respectivamente y un ∆H de vaporización de 12 y 7 Kcal/mol. Calcular la
temperatura a la cual los dos tienen la misma presión de vapor. Res 447,23 K
20. El naftaleno funde a 80 °C, si la presión de vapor de su liquido es de 10 mmHg
a 85,5 °C y 40 mmHg a 119 °C, y la del solido es de 1 mmHg A 52,6 °C
a) La ∆Hv del líquido, el punto de ebullición normal y ∆S en el punto de ebullición
b) La presión de vapor en el punto de fusión, suponiendo que la temperatura de
fusión y la del punto triple son las mismas.
c) Calcule la ∆Hs del sólido y ∆Hf
d) ¿Qué temperatura deberá haber si la presión de vapor del solido es menor
de 10-5 mmHg?
Res. 1174,5 cal/mol ; 7,64 mmHg; 17059,3 cal/mol, 5313,4 cal/mol; 226,2 K
21. Los calores de evaporación y de fusión del agua son: 10719 cal/mol y 1434,6
cal/mol a 0°C respectivamente. La presión de vapor del agua a 0°C se de 4,58
mmHg. Calcular la presión de sublimación del hielo -15 °C, suponiendo que los
cambios de entalpia son independiente de la temperatura en este intervalo. Res
1,26 mmHg.
22. Los datos sgtes muestran la variación de la presión del agua en función de la
temperatura:

P(mmHg) 17,54 31,82 55,32 92,51 149,38 233,7 355,21

T(°C) 20 30 40 50 60 70 80

Determine el calor de vaporización del agua y calcule a que temperatura hierve


el agua en la ciudad de México, donde la presión es 585 mmHg.
Res. 10372,3 cal/mol ; 365,52 K
23. El propeno tiene las siguientes presiones de vapor (mmHg):

T (K) 150 200 250 300

P(mmHg) 3,82 198 2074 10040

A partir de estos datos calcular el calor de vaporización y la presión de vapor a una


temperatura de 225 K . Res. 4639,8 cal/mol; 720 mmHg
24. Para el hexafluoruro de uranio las presiones de vapor (mmHg) del sólido y liquido
están dadas por:
2559,5 1511,3
log 𝑃𝑆 = 10,648 − log 𝑃𝐿 = 7,540 −
𝑇 𝑇
Calcular la temperatura y la presión del punto triple. Res. 337,25 K; 1145 mmHg.
25. El hexano normal tiene un punto normal de ebullición de 69 °C suponiendo que
se obedece la regla de Trouton, calcule la presión de vapor del hexano a 25 °C
Res. 0,212 atm.
26. Se tiene una mezcla binaria 200 Kg de benceno y 5 Kg de agua a 35 °C, las
presiones de vapor son 195 mmHg para el benceno y 48 mmHg del agua
a) Hallar la presión de vapor a la cual se forma la primera burbuja (presión de
burbuja), la presión a la cual desaparece la última señal de líquido (presión
de roció)
b) Hallar la composición de la primera burbuja formada (x) y la composición
que posee la última gota de líquido que se evapora
27. Una mezcla está constituida por dos sustancias A y B, donde su presión de vapor
puro de A es de 750 mmHg y de B es de 300,5 mmHg y la presión total del
sistema es de 595 mmHg
a) La fracción liquido del componente A
b) La fracción de vapor del componente A
c) Presión parcial de A y B
28. En una mezcla equimolar de benceno tolueno a temperatura constante de 50 °C
a) Calcular la presión de vapor de ambos componentes según las constantes
de antoine.
b) La presión total que tiene la mezcla es de 580 mmHg. Calcular la fracción de
líquido del benceno, fracción de vapor de benceno
c) Calcular los moles de vapor presentes
d) Calcular el porcentaje de moles que pueden separarse a esta presión
29. Las soluciones de metanol y etanol son básicamente ideales
a) Calcular los equilibrios vapor y líquido para este sistema 1 y 4 atm de presión
b) Graficar los diagramas x versus y; temperatura versus x,y
30. ¿Cuál es el punto de burbuja de una mezcla equimolar de metanol-etanol a una
presión total de 2atm?. Si a la mezcla se añade Tetracloruro de carbono (que es
un solvente no polar), ¿cuál será el punto de ebullición de la mezcla?

Constantes de Antoine A B C

Metanol 18,5875 3626,55 -34,29

Etanol 18,5242 3578,91 -50,5

Tetracloruro de carbono 15,8742 2808,19 -45,99


Ln (Pv) = A – B/(C+T); Pv[=]mmHg; T[=]K
31. La presión de vapor de benceno y del tolueno esta dadas por
Log (Pv) = A – B/(C+T); Pv[=]mmHg; T[=]°C
Constantes de Antoine A B C
Benceno 7,42912 1628,32 297,56
Tolueno 6,95334 1343,943 219,38

A partir de estos datos, determine el punto normal de ebullición del benceno y


tolueno puros. ¿Cuál será el punto normal de ebullición o punto burbuja de una
mezcla formada por 40 % en mol de benceno y 60 % en moles de tolueno?
32. Dos líquidos A y B presentan un azeótropo a 55ºC y 308.2mmHg con una
composición de Xa=Ya=0.749. Dibujar el diagrama P vs. X,Y a Tcte=55ºC
Dibujar el diagrama T vs. X,Y a Pcte=308.2mmHg
¿A 55ºC y 200mmHg, cuantas mezclas (Zi=?) pueden originar separaciones de
50% líquido 50% vapor? ¿A qué temperatura una mezcla 40% A se licua en un
80% si la presión es de 308.2mmHg?
33. A 1000 kgmol de una mezcla cuya composición es de 70% moles de benceno y
el resto es tolueno, se somete a una destilación instantánea donde se vaporiza
instantáneamente 50 % de los moles que ingresaron. Si la temperatura a 60 °C
¿Cuál será el calor requerido para obtener la vaporización deseada? Si el
proceso es adiabático. ¿A qué temperatura de entrada debería meterse la
alimentación para lograr la separación?

T °C 80 84 88 92 96 100 104 108 110,4

XB 1 0,823 0,659 0,509 0,376 0,256 0,155 0,058 0

YB 1 0,922 0,830 0,720 0,596 0,453 0,304 0,128 0

34. A partir del diagrama de equilibrio de una aleación de dos metales A y B de


totalmente solubles tanto en estado líquido como sólido.
Una aleación de Co=40% de A, se calienta hasta que se encuentra en la zona
bifásica. La composición de la fase sólida resulta ser CS=30% de A. Calcular:
a) A qué temperatura se encuentra la aleación y cuál es la composición de la
fase líquida.
b) Cantidades de cada una de las fases.
35. Partiendo del diagrama de fases 𝐻2𝑂 − 𝑁𝑎𝐶𝑙, hallar la concentración de sal que
se necesita para tener un 75% de hielo y 25% de disolución salina a -15° C.
36. A partir del diagrama de equilibrio de fases de la aleación de dos metales A y B,
totalmente solubles en estado líquido e insolubles en estados sólido y con
eutéctico.
a) Indicar: zonas, puntos y líneas significativas del diagrama.
b) Para una aleación de concentración Co=40% de A, que se ha calentado hasta
la zona monofásica líquido. Analizar todo lo que va ocurriendo durante el proceso
de enfriamiento, suficientemente lento, hasta alcanzar la temperatura ambiente.
c) Repetir el apartado anterior para aleación de concentración Co= 80% de A y
Co= 20% de A.
d) Para una aleación de Co=70% de A que se encuentra a 600ºC, determinar el
número de fases y las cantidades estas que están presentes.
e) Repetir el apartado anterior si la aleación se encuentra a 300ºC.

37. A partir del diagrama Cu-Ni del ejercicio anterior (que corresponde a una aleación
totalmente soluble tanto en estado líquido como sólido), para una aleación que se
encuentra a una temperatura de 1300ºC y tiene una concentración del 50% de Cu;
determina: número de fases, composición y cantidades relativas de las fases.
Indica el rango de temperaturas en que se produce la solidificación completa de la
aleación.
38. El Sulfato de Sodio y el Nitrato de Sodio se utilizan como
fertilizantes. Estos se obtienen en la Industria Petroquímica a partir de
ácido sulfúrico, ácido nítrico e hidróxido de sodio. El diagrama de fases
binario NaNO3-H2O se muestra en la sgte figura. El diagrama de fases
Na2SO4-NaNO3-H2O a 30ºC está formado por las siguientes zonas de
equilibrio sólido-líquido:

TEMPERATURA 30°C

Solución saturada sal Sal

Equilibrio 1 71% H2O 29% Na2SO4 Na2SO4.10H2O


Equilibrio 2 65% H2O 27% Na2SO4 Na2SO4
Equilibrio 3 59% H2O 12% Na2SO4 Na2SO4 y NaNO3.Na2SO4.H2O
Equilibrio 4 51% H2O 3% Na2SO4 NaNO3.Na2SO4.H2O y NaNO3
Figura 2 Diagrama ternario Na2SO4-NaNO3-H2O T=80ºC
Construya el diagrama de fases ternario Na2SO4-NaNO3-H2O a 30ºC utilizando
los datos de las zonas de equilibrio y el binario NaNO3-H2O

39. La siguiente figura muestra el diagrama de fases para dos líquidos


parcialmente miscibles. Considere que los líquidos son (A) agua, (B) 2-metil 1-
propanol. Describa lo que observaría cuando una mezcla de composición X B =
0,8 es calentada, dando a cada paso el número, composición y cantidades
relativas de las fases presentes.

40. Un proceso para obtener 500 kg de sal NaNO3.Na2SO4.H2O a partir de


HNO3, H2SO4, NaOH y H2O consta de las siguientes etapas:

 Se agrega el ácido nítrico (al 63% p/p) en agua y se neutraliza con una
solución al 40% de NaOH hasta obtener una solución saturada de NaNO3
a 30 ºC, luego el ácido sulfúrico (al 98% p/p) se disuelve en agua y se
neutraliza con una solución al 40% de NaOH hasta obtener una solución
saturada de Na2SO4.10H2O a 30 ºC y finalmente se mezclan las dos
soluciones saturadas a 30 ºC.
 Si se desea obtener el máximo de cristales NaNO3.Na2SO4.H2O por
evaporación isotérmica.

a) calcule:La cantidad de solución saturada de NaNO3 y de solución


saturada de Na2SO4.10H2O que se deben agregar
b) ¿Cuánta agua se evapora y cuánto es la cantidad de solución
saturada residual? (3 ptos)
c)
pma-20694

Bibliografía
http://agrega.juntadeandalucia.es/repositorio/20092017/22/es-
an_2017092012_9115413/5_problemas_resueltos.html

http://ocw.uc3m.es/quimica-fisica/quimica-i/ejercicios/Problemas_Tema3_Liquidos_y_Solidos.pdf

file:///C:/Users/ANEYDI/Downloads/ProblemasC3.pdf

https://vdocuments.site/problemas-resueltos-55b346b5c0951.html

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