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FACULTAD REGIONAL ROSARIO

Físico-Química

GUÍA DE EJERCICIOS N°2:


Termoquímica y 1° Principio de la
Termodinámica

Recopilación, revisión y edición: Ing. Ma. Belén Álvarez

Coordinación: Dra. M. Cristina Ciappini

2023
Guía de ejercicios Físico-Química: Primer Principio - Termoquímica 2023

1. Un mol de gas de Van der Waals a 27°C se expande isotérmica y reversiblemente


desde 10 hasta 30 litros. Calcular el trabajo producido. Las constantes de Van der
Waals para dicho gas son: a= 5,49 L2.atm/mol; b= 0,064 L/mol.
Rta: W= 26,77 atm.L

2. 0,85 moles de un gas ideal a una presión inicial de 15 atm y 300 K se expande en forma
isotérmica hasta que su presión alcanza 1 atm. Calcular el trabajo que se llevó a cabo
si la expansión se realizó:
a) Contra el vacío
b) Contra una presión externa constante igual a 1 atm.
c) A presión externa variable. Proceso reversible.
Rta: a) W = 0 J; b) W= - 1977 J; c) W= -5741 J.

3. Una persona que pesa 73 kg y bebe 500g de leche que le aportan 720 cal/g. Si sólo el
17% de la energía de la leche se convierte en trabajo mecánico, ¿a qué altura puede
subir esa persona con esa energía?
Rta: h = 358 m.

4. Calcular el calor (q), trabajo (W), variación de entalpía (ΔH) y variación de energía
interna (ΔU) para la vaporización de un gramo de agua a 100°C y 1 atm. El calor latente
de vaporización del agua a 100°C es 2260 J/g. La densidad del agua a 100°C es 0,9588
g/cm3. Suponer comportamiento ideal.
Rta: q = 2260 J; W= -172 J; ΔH= 2260 J; ΔU= 2088 J.

5. Calcular la variación de entalpía y la variación de energía interna a 25°C y 1 atm de las


siguientes reacciones:
I. C6 H6 (g) + O2 (g) → H2 O (𝑙) + CO2 (g)
II. C6 H6 (l) + O2 (g) → H2 O (𝑔) + CO2 (g)

El calor de vaporización del benceno a 25°C es 103 cal/g. Utilizar datos de calores de
formación. Verificar la estequiometria de las reacciones.
Rta: ΔH(I)= -789,08 kcal/mol Bz; ΔU(I)= -787,9 kcal; ΔH(I)I= -749,49 kcal/mol Bz; ΔU(II)= -750,38 kcal.

6. Determinar la entalpía correspondiente a la descomposición térmica del carbonato de


calcio en óxido de calcio y dióxido de carbono. ¿cuántos kJ se necesitarán para
descomponer 6 toneladas de piedra caliza de un 85% de pureza?
Rta: ΔH= 43,75 kcal/mol CaCO3; Q= 9,34 x 106 kJ.

7. El apagado de la cal viva (Óxido de calcio) consiste en la reacción:

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Guía de ejercicios Físico-Química: Primer Principio - Termoquímica 2023

CaO (s) + H2 O (l) → Ca(OH)2 (s)

Considerar que el proceso se produce a 25°C y 1 atm. Calcular:


a) la entalpía de esta reacción a 25°C y 1 atm, en kcal/mol y kJ/mol.
b) ¿Qué cantidad de calor se desprende cuando se apaga 1 kg de cal viva?
Rta: a) ΔH= -15,56 kcal/mol; b) Q= -277,86 kcal.

8. A 25ºC y 1 atm, la entalpía de combustión de la glucosa (C6H12O6) sólida es de - 673,88


kcal/mol y la entalpía de combustión del etanol líquido es -327,0 kcal/mol.
a) Determine la entalpía normal para la reacción de fermentación de la glucosa:
C6 H12 O6 (s) → C2 H5 OH (l) + CO2 (g)

b) ¿Qué cantidad de calor se obtiene en la fermentación de 1 kg de glucosa a 25°C


y 1 atm?
c) ¿Cuánto etanol se obtendrá en la reacción del punto anterior?
Rta: a) ΔH= -19,88 kcal/mol Glucosa; b) Q= -110,53 kcal; c) n= 11,12 moles.

9. ¿Cuánto calor se produce en la combustión completa del propano contenido en una


bombona de 75 litros si la temperatura es de 10ºC y la presión del gas en la bombona
es de 15 atm? Suponer que el propano es un gas ideal.
Rta: Q= -25.734,34 kcal.

10. Dados los siguientes calores de reacción a 298K, obtener el calor normal de formación
del óxido ferroso sólido y del óxido férrico sólido.
Fe2O3(s) + 3 C(grafito) → 2 Fe(s) + 3 CO(g) ΔH= 117 kcal
FeO(s) + C(grafito) → Fe(s) + CO(g) ΔH= 37 kcal
2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g) ΔH= -135 kcal
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔH= -94 kcal
Rta: ΔHFeO= -63,5 kcal/mol FeO; ΔHFe2O3= -196,5 kcal/mol.

11. A 25ºC y 1 atm las entalpías de neutralización de los ácidos nítrico y dicloroacético por
el hidróxido de sodio valen respectivamente -57,153 kJ/mol y -62,05 kJ/mol. Cuando a
un volumen muy grande de una disolución que contiene 1 mol de ácido nítrico y 1 mol
de ácido dicloroacético se le añade, a 25ºC, 1 mol de hidróxido de sodio se desprenden
58,41 kJ en forma de calor. Calcular la proporción en que se forman las sales
correspondientes a 25°C y 1 atm.
Rta: a) 74,39% de nitrato de sodio y 25,61% de tricloroacetato de sodio.

12. Se tiene hidróxido de potasio sólido a 25ºC y 1 atm. Determinar:

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a) La magnitud y signo del cambio térmico cuando se disuelve 1 mol de hidróxido de


potasio con cantidad suficiente de agua de manera tal que un agregado posterior
de agua no genera ningún cambio térmico al sistema.
b) El calor generado al disolver 300 g de hidróxido de potasio con 500 ml de agua
(considerar la densidad del agua 1 g/ml).
c) El cambio térmico por mol de KOH, aparte del calor de vaporización, necesario
para concentrar una disolución 5 molal hasta una disolución 10 molal.
d) El cambio térmico por mol de KOH, aparte del calor de vaporización, necesario
para diluir una disolución 4 molal hasta una disolución 2 molal.
Rta: a) ΔH= -12700 kcal/kmol KOH; b) ΔH= -11500 kcal/kmol KOH; c) ΔH= 1000 Kcal/mol KOH,
d) ΔH= 0.

13. Calcular la variación del contenido calorífico de la reacción que tiene lugar en el
acumulador de plomo, a 25°C y 1 atm, a saber:
Pb (s) + PbO2 (s) + 2 H2 SO4(20 moles H2 O) → 2 PbSO4 (s) + 2 H2 O (20 moles H2 SO4 )

Suponiendo que el volumen de la disolución es tan grande que su concentración no


varía apreciablemente. Se puede tomar como calor de formación del agua en el ácido
sulfúrico el mismo valor que para el agua pura.
Rta: ΔH= -88,75 kcal.

14. A partir de los calores de formación a 298 K y 1 atm, calcular:


a) El calor de combustión del metano gaseoso, cuando se obtiene como producto
agua líquida y dióxido de carbono gaseoso.
b) ¿Cuántos gramos de metano a 25°C y 1 atm haría falta quemar para calentar 30
litros de agua de densidad 1 g/cm3 desde una temperatura de 15ºC hasta 80ºC.
Para ello considere que la caloría es el calor necesario para elevar en un grado la
temperatura de un gramo de agua, en el intervalo del problema.
c) ¿Qué volumen de aire se necesitará, medido en C.N., para quemar dicha cantidad
de metano, si el aire tiene la siguiente composición volumétrica: 80% de Nitrógeno
y 20% de Oxígeno.
Rta: a) ΔHc=– 212,8 kcal/mol CH4; b) m= 146,56 g; c) V= 2,13 m3.

15. Calcular el calor de la siguiente reacción a 300°C y 1 atm:


NH3 (𝑔) + O2 (𝑔) → H2 O (𝑔) + NO (g)

Rta: ΔH= - 53,86 kcal/mol NH3.

16. Calcular la composición inicial de una mezcla de metano y aire si la combustión de la


misma, en un reactor adiabático, alcanza una temperatura de 950°C. Suponer que todo
el carbono pasa a dióxido de carbono. Los reactivos ingresan al reactor a 25°C.

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Rta: 3,65 % de metano, 96,35% de aire (3,65% de metano, 20,20% de oxígeno y 76,15% de nitrógeno).

17. Se hace pasar vapor de agua a 200°C sobre un lecho de coque a 1100°C para producir
gas de agua. El rendimiento de la reacción es del 85%. Los gases abandonan el
proceso a 650°C. Calcular la cantidad de energía, en kcal, a suministrar por tonelada
de agua que ingresa al proceso.
C (𝑠) + H2 O (𝑔) → 𝐶𝑂 (𝑔) + H2 (g)

Rta: ΔH=1,71 x 106 kcal.

18. Determínese la temperatura máxima de llama cuando se quema metano con la


cantidad teórica de aire a 25ºC y presión constante, suponiendo que la combustión
llega al 80% del total. Se puede despreciar la disociación de los productos a
temperatura elevada.
Rta: T= 2030 K.

19. Calcúlese la temperatura de llama de un gas que contiene 20% de CO y 80% de N2,
cuando se quema con un exceso del 100% de aire, estando ambos reactivos
inicialmente a 25°C.
Rta: T= 1230 K.

20. 1500 kg/h de un combustible que contiene un 88% de carbono y un 12% de hidrógeno
se queman en un horno dando un gas de chimenea, que contiene la siguiente
composición en base seca: 13,1% de dióxido de carbono; 3,7% de oxígeno; 83,2% de
nitrógeno. El aire y el combustible ingresan al horno a 25°C y 1 atm. El horno pierde
por las paredes 4,5 x 106 kcal/hr. Calcular:
a) kmol de gas de chimenea producidos en base seca por hora.
b) kmol de agua en el gas de chimenea por hora.
c) Exceso de aire empleado.
d) Temperatura de los gases de salida.
Rta: a) n= 841,1 kmol; b) n= 90 kmol; c) Exceso de aire = 20,06%; d) T= 2795 K

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