FUNDAMENTOS QUÍMICOS DE LA INGENIERÍA CURSO 2016-2017

TEMA 4: TERMOQUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

EJEMPLOS

1) La entalpía de la reacción del clorato potásico sólido (KClO3) para dar cloruro
potásico sólido (KCl) y oxígeno gas tiene un valor de -22,3 Kj/mol. Calcular el calor
de formación del clorato potásico a partir de sus elementos en estado standard,
sabiendo que el calor de formación del cloruro potásico es de -436 KJ/mol.

Resolución:
1 3
La reacción que nos piden es: Cl 2 ( g )  O2 ( g )  K ( s)  KClO3 ( s)
2 2
Para calcularlo nos dan los siguientes datos:
3
KClO3 ( s)  KCl ( s)  O2 ( g ); H1  22,3Kj
2
1
Cl 2 ( g )  K ( s)  KCl ( s); H 2  436Kj
2
Para obtener la ecuación pedida a partir de los datos, cambiamos el sentido de la (1) y le
sumamos la (2) como está, es decir:

2) a) Calcular la entalpía de reacción de la combustión del gas propano, según la

reacción: C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
b) Se dispone de un dispositivo capaz de recuperar todo el calor de combustión del
propano y transmitirlo a una habitación ocupada por 1230 moles de aire (80 % N2 y
20% O2). Calcule la cantidad de gas propano necesaria para calentar dicha habitación
desde 12 ºC a 25 ºC, suponiendo que no hay pérdidas al exterior

DATOS: Hºf(CO2)=-33,5 kJ/mol; Hºf(H2O)=-24,8 kJ/mol; Hºf(C3H8)=-103,9

kJ/mol; M(C3H8)=44 g/mol; CP(N2) = 29, 12 J/mol·K; CP(O2) =29,35 J/mol·K

Resolución:

a)HR = -Hºf(C3H8) + 3·Hºf(CO2) + 4·Hºf(H2O) = 103.9 - 100.5 - 99.2 = -95.8

kJ/mol

b) T= 25 – 12 = 13 ºC
QO2 =nCpT=1230(0,2)29,3513= 93861.3 J
QN2 =nCpT=1230(0,8)29,1213= 372503 J
QTOTAL= 466364 J = 466 kJ (calor necesario para que la T del aire suba de 12 a 25 ºC)

Masa de propano necesaria: Si en la combustión se desprenden 95.8 kJ por mol de

propano, como necesitamos 466 kJ, el número de moles necesarios será 466/ 95.8 =
4.868. La masa de propano será 4.868·M(C3H8) = 4.868·44 = 214.2 g

3) Los calores molares de fusión y evaporación del benceno son 10.9 kJ/mol y 31.0 kJ/mol,
respectivamente. Calcule los cambios de entropía para las transiciones sólidolíquido y
líquidovapor para el benceno. A 1 atm de presión el benceno funde a 5.5 ºC y hierve a
80.1ºC.

Resolución:
G  H  TS
En el punto de fusión o evaporización los estados están en equilibrio.
H
G  0 0  H  TS S 
T
H f 10.9  10 3 J / mol
S f  S f  = 39,1 J/mol K
T 5.5  273 K

H b 31.0  10 3 J / mol
Sb  S b  = 87,8 J/mol K
T 80.1  273 K

4) Para la reacción de disociación del bromo molecular (Br2) en bromo atómico, se

obtienen diferentes valores de Kp con la temperatura, según la tabla adjunta. a) Calcular
 Hº y Sº para esta reacción, supuestos constantes en el intervalo de temperatura dado.
b) Calcular Kc a 1400 K.

Kp 0,05 0,12 0,25

T (K) 1400 1500 1600

EJERCICIOS PROPUESTOS

5) ¿Cuántos kilogramos de agua a 30ºC podemos calentar hasta convertirla en vapor a

100ºC al quemar 1000 litros de C2H4 en condiciones normales?
Datos: Calor de vaporización del agua = 40,6 Kj/mol.
Calor de formación del C2H4 = 52,3Kj/mol
Calor de formación del CO2 = -393,13 Kj/mol
Calor de formación del H2O (l) = -285,85 Kj/mol
Calor especifico del agua = 4,18 Kj/Kg C
Peso molecular del agua = 18 g/mol

Solución: 24,70 kg de agua se pueden calentar

6) Calcule el calor de combustión estándar para el H2 200ºC, a partir de los siguientes datos:
Hºcomb(H2)25ºC= -68320 cal mol-1, Hºvap(H2O)100ºC= 9720 cal mol-1, Cp(H2) = 6,62 cal
mol-1 K-1, Cp(O2) = 6,76 cal mol-1 K-1Cp(H2O)l = 18 cal mol-1 K-1 Cp(H2O)g = 8,22 cal
mol-1 K-1.

Solución: Hºcomb(H2) 200ºC -57348.13 cal/mol

7) Sabiendo que el calor de formación del H2O (l) a 25 oC y presión normal es -68,3 Kcal
mol-1, y que las capacidades caloríficas a presión constante entre 25 y 650 oC para H2, O2
 y H2O son 6,9, 8,4 y 9,1 cal mol-1K-1 respectivamente, el calor de vaporización del agua a
100 oC es 540 cal mol-1 y el calor específico del agua entre 25 y 100 oC es 0,96 cal g-1 oC-1.
Calcular el calor de formación del agua a 650 oC.

Solución: f= -68,396 Kcal/mol

8) ¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno de los siguientes procesos?
Explicar brevemente.

a) Un sólido funde
b) Un líquido congela
c) Un líquido hierve
d) Un vapor solidifica
e) Un vapor condensa
f) Un sólido sublima

Solución: a) Aumenta. b) Disminuye. c) Aumenta. d) Disminuye. e) Disminuye. f) Aumenta.

9) Explique brevemente en cuál de las siguientes reacciones el calor absorbido a 25 ºC y 1

atm sería igual a la f del etanol (C2H5OH).
a) 2C(grafito) + 6H (g) + O (g)  C2H5OH (l)
b) 2C(grafito) + 3H2 (g) + ½ O2 (g)  C2H5OH (l)
c) 2C(diamante) + 3H2 (g) + ½ O2 (g)  C2H5OH (l)
d) 4C(grafito) + 6H2 (g) + O2 (g)  2C2H5OH (l)

Solución: La (a) no será igual porque no se parte de moléculas sino de átomos. La (d) no
será igual porque se forman 2 moles de etanol. La (c) no será igual porque se parte de
diamante. La respuesta correcta es la b

10) Cuando reaccionan 5 g de Ag con cantidad suficiente de cloro para formar cloruro de
plata, el calor que se desprende eleva la temperatura de 250 cm3 de agua en 5,6 ºC.
Calcular el calor de formación de AgCl.
Datos: masa atómica de la plata = 107 g/mol. Calor especifico del agua=4,18 Kj/Kg K;
Densidad del agua = 1 g/cm3

11) A 25º C los calores de formación estándar del agua líquida y del CO2 son -68,32 y -
94,03 Kcal/mol respectivamente. El calor de combustión del acetileno, produciendo
agua en estado líquido es de -310,61 Kcal/mol. Calcular el valor del calor estándar de
formación del acetileno.

Reacción: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g)  2 CO2 (g) + H2O (l)

Solución: a) Hºf (C2H2) = 54,23 Kcal/mol (proceso endotérmico)
12) Calcule Ho a 500 K, Go y So a 298 K y a 500 K para la síntesis del NH3 a partir
de los siguientes datos:

Ho298(Kcal/mol) So298K(cal/mol K) Cp(cal/mol K)

N2 0.0 45.767 6.52
H2 0.0 31.211 6.94
NH3 -11.04 46.010 6.19
Solución: a) a 500 K  Ho = -12550 cal/mol. b) a 298 K  Go = -3980,38 cal/mol.;
So = -23,69 cal/mol K

13) La obtención de Al metálico a partir de Al2O3 se lleva a cabo a partir del siguiente
proceso:
Al2O3 + 3C (s)  2Al (l) + 3CO (g)

para la cual Hº= 1340 kJ y Sº=586 J/K a 1000 ºC, que es la temperatura del
proceso. Calcular:
a) La cantidad de energía libre que se necesita para producir un mol de Al
b) Por otro lado, el Al se puede obtener fácilmente por reciclado de envases de
aluminio. El gasto de energía en el reciclado se calcula a partir del suministro de
energía calórica que hay que suministrar para elevar la temperatura desde 25 ºC
hasta 660 ºC. Calcular la energía necesaria para reciclar 1 mol de Al
c) ¿Que porcentaje de energía ahorraríamos en el proceso de reciclado de Al?
DATOS:
Tfusión (Al) = 660 ºC; Hf(Al) =10,7 kJ/mol; Cp(Al) =0,90 J/gºC; M(Al)=27 g/mol

Solución:
a) Gº = 297 kJ/mol Al
b) Energía total = 26,1 kJ/mol
c) Reciclando el Al se ahorraría casi el 91 % de energía que se requiere para obtener el
Al por electrolisis de Al2O3.

14) A una temperatura de 400 ºC se mezclan 0,062 moles de H2 y 0,042 moles de I2. Al
establecerse el equilibrio se forman 0,076 moles de IH. Calcular: a) las constantes de
equilibrio Kc y Kp. b) Calcular el G de la reacción.

H2 (g) + I2 (g)  2HI (g)

Solución: a) Kc = Kp = 60,2. b) Gº = -22,9 kJ/mol

15) En un matraz de un litro, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen
0.0724moles de N2O4(g) y se calienta a 35ºC. Parte del N2O4 se disocia formando 2
 moles de NO2(g). Cuando se alcanza el equilibrio la presión total es 2.178atm. Calcular:
(a) la presión parcial de N2O4 en el equilibrio. (b) los valores de Kp y Kc.

Solución: a) 1.48atm c) Kp= 0.319 atm, Kc=1.26x10-2 mol/l)

16) Se introducen 0.1 moles del gas SbCl5 en un recipiente de un litro. Se calienta hasta 182
ºC y se produce su disociación:

SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g),

quedando, cuando se produce el equilibrio 0.087 moles.

Calcule: a) Kp, b) Kc y c) Las concentraciones de los distintos gases en el
equilibrio si se aumenta el volumen de 1 a 3 litros, manteniendo la temperatura
constante.

Solución: a) Kp = 0,074 atm. b) Kc = 1.98 x 10-3 moles/l. c) [SbCl5] = 0.026 M

[SbCl3] = 7. 10-3 = [Cl2]

17) Si tenemos la siguiente reacción:

CO (g) + Cl2 (g)  COCl2(g) con un ∆Hº = -27,08 kcal.

¿Qué ocurre si:

a) se añade 1 mol de cloro a volumen constante,
b) Se duplica el volumen a temperatura constante,
c) se introduce un gas inerte a temperatura y volumen constante,
d) se eleva la temperatura a presión constante,
e) se eleva la presión a temperatura constante.

Solución: desplazamiento del equilibrio a) derecha. b) izquierda c) no afecta al

equilibrio d) izquierda e) derecha).

18) El amoniaco a 600 K da la reacción de equilibrio NH3 (g)  1/2 N2 (g)+ 3/2 H2 (g) cuya
Kc es 0,395. En un recipiente cerrado de 1 L a 600 K inyectamos 2,65 g de NH 3.
¿Cuáles serán las concentraciones de los componentes en el equilibrio?
DATO: M(NH3) = 17 g/mol

Solución: [NH3]=0.042M, [H2]=0.171M y [N2]=0.057M)

19) Una muestra sólida de PCl5, que pesa 2,69 gramos, se coloca en un frasco de 1 litro y se
cierra herméticamente. Cuando la muestra se somete a una temperatura de 250 ºC se
evapora completamente. La presión observada a esta temperatura es 1 atm.
 Existe la posibilidad de que algo de PCl5 pueda disociarse de acuerdo con la
reacción siguiente:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)

Indique, de manera razonada, si se produce dicha disociación.

DATO: M(PCl5) = 208 g•mol-1

Solución: se ha disociado

20) El ácido acético reacciona con el etanol para dar acetato de etilo y agua según la
reacción:
CH3-COOH + C2H5OH  CH3-COOCH2-CH3 + H2O

La Kc del equilibrio vale 4 a 35 ºC. Calcular a esa temperatura: a) los moles de

acetato de etilo formado si inicialmente se mezclan 3 moles de ácido acético con 2
moles de etanol; b) el peso del acetato de etilo obtenido si mezclamos 100 g de
etanol con 150 g de ácido acético cuando se alcance el equilibrio.
Datos: Pm (CH3-COOH) = 60 g/mol, Pm (C2H5OH) = 42 g/mol y
Pm (CH3-COOCH2-CH3) = 88 g/mol

Solución: a) 1,57 moles de CH3-COOCH2-CH3. b) 142, 56 g de CH3-COOCH2-CH3

21) Para la reacción CO2 (g) + H2 (g)  CO (g) + H2O (g), a 1573 K, el 63% de una mezcla
equimolecular de CO2 y H2, al alcanzar el equilibrio se convierte en CO y H2O. a)
Calcular Kp e Go a dicha temperatura. b) Calcule Ho y So supuestas constantes en
este intervalo de temperaturas
Datos:

CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)

o
f a 25oC (kcal mol-1) -94,7 0 -31,8 -54,9

Solución: a) Kp (1573K) = 2.9, Go (1573K) = -3.3 kcal/mol. b) Ho = 10.64 kcal/mol,
So = 8.86 cal/mol K

22) Realice las siguientes operaciones relacionadas con la combustión del metano:

a) Escribir la reacción de combustión ajustada.

b) Calcular el calor normal de combustión del metano suponiendo la formación de agua
líquida.
c) Calcular el calor normal de combustión del metano suponiendo la formación de agua en
fase vapor.

DATOS a 25 ºC y 1 atm: Hcombustión (C grafito) = -94.051 kcal/mol; Hvaporización (H2O) =

9.72 kcal/mol; Hformación (CH4) = -17.895 kcal/mol; Hformación (H2O liquída) = -68.317
kcal/mol

Solución: b) -212,8 kcal/mol; c) -193,3 kcal/mol.

23) Para obtener cloruro de etilo podemos emplear 2 métodos distintos

I. C2H6 (g) + Cl2 (g)  C2H5Cl (g) + HCl (g), con SO= 2,09 Jmol-1K-1
II. C2H4 (g) + HCl (g)  C2H5Cl (g) con SO= - 128,6 Jmol-1K-1

Determinar, suponiendo H0 y S0 contantes con la temperatura:

a) ¿Cuál de los 2 métodos es más favorable termodinámicamente a 298 K?
b) El rango de temperaturas en el que cada uno de los métodos es espontáneo.
c) Determinar la constante de equilibrio en términos de presiones parciales (Kp)
y de concentraciones molares (Kc) para el método II a 100ºC.
d) Determinar la presión total en el equilibrio para el método II cuando se
mezclan, en un recipiente cerrado de 100 litros y a 100ºC, 0,00327 moles de
C2H4 y 7,195 moles de C2H5Cl.

DATOS: HfO (HCl) = - 92,3 kJmol-1

HfO (C2H5Cl) = - 104, 9 kJmol-1 HfO (C2H6) = - 84,7 kJmol-1
HfO (C2H4) = + 52,3 kJmol-1 R= 8,314 JK-1mol-1 = 0,082 atm L K-1mol-1

Solución: a) el método I es más favorable; b) método I siempre es espontáneo, método

II espontáneo para T<504,7K; c) kp=235,1 y kc=7,29x103; d) 2,214 atm.

24) Un recipiente se llena a 25 ºC con HI gaseoso hasta una presión de 1,5 atm.
a) Calcule la concentración inicial de HI que se ha introducido.
Si tras un cierto tiempo se establece el siguiente equilibrio con Kc= 2,84
2 HI  I2 + H2
b) Calcula el valor de Kp para ese equilibrio.
c) La concentración de HI, I2 y H2 una vez alcanzado el equilibrio.
d) Una vez alcanzado el equilibrio ¿Cuál será el valor de ΔG y de ΔG0 para esta
reacción?
Dato: R=0,082 atm l mol-1 K-1 =8,314 J mol-1 K-1
Solución: a) 0,0614M; b) Kp=Kc= 2,84; c) [HI] = 0,014 M, [I2] = [H2] = 0,0235 M; d) ΔG =
0, ΔG0 = -2,59 kJ/mol
25) (Junio 2012) En un reactor químico de 1 litro de capacidad se introducen SO2 y SO3
hasta alcanzar una presión parcial de 1 y 0,3 atmósferas, respectivamente a 727 ºC.
Considerando la reacción: SO2 + ½ O2  SO3, y una vez que se ha alcanzado el
equilibrio, determinar:
a) La entalpia de reacción por mol de producto.
b) La constante de equilibrio Kp.
c) La presión total en el equilibrio sabiendo que la presión parcial de O2 cuando se
alcanza el equilibrio es de 1,93 10-2 atm.
d) La influencia en el equilibrio cuando:
a. Se disminuye la temperatura.
b. Se disminuye el volumen del reactor químico.
c. Cuando se introduce un gas inerte a volumen constante.

Datos: a 727 ºC: H0(SO2)=-296,84 kJ mol-1, H0(SO3)=-395,72 kJ mol-1,

S0(SO2)=248,21 J mol-1 K-1, S0(O2)=205,1 J mol-1 K-1, S0(SO3)= 256,77 J mol-1 K-1
R = 8,314 J mol-1 K-1 = 1,96 cal mol-1 K-1 = 0,082 atm L mol-1K-1

Solución:

a) H0 (reacción)= - 98,93 kJ/mol; b) Kp = 1,81; c) PT = 1.319 atm. d):

a. Disminución Temperatura: el equilibrio se desplaza hacia los productos ya que es

un proceso exotérmico.
b. Al disminuir el volumen del reactor aumenta la presión total y la reacción
evoluciona en el sentido de que hayan menos moléculas gaseosas, luego
evoluciona hacia los productos.
c. No afecta al equilibrio, ya que no hay modificación de las presiones parciales.

26) (Mayo 2013) Para las siguientes reacciones :

i) 2 SO2 (g) + O2 (g)  2 SO3 (g)
ii) N2O4 (g)  2 NO2 (g)
a) Determinar la entalpía de reacción (en kJ/mol de producto formado) para ambas
reacciones, e indicar si son procesos exotérmicos o endotérmicos.
b) Indicar cualitativamente la variación de la entropía durante la reacción química para
ambas reacciones.
a) Indicar cómo influye, una vez alcanzado el equilibrio, para ambas reacciones:
i) un aumento de la temperatura.
ii) Un aumento de la presión total al introducir un gas inerte.

DATOS: Entalpías de formación: H0f (SO2) = - 296.1 kJ/mol; H0f (SO3) = -

395.7 kJ/mol; H0f (N2O4) = + 9.2 kJ/mol; H0f (NO2) = + 33.2 kJ/mol
 Solución:

a) Para la primera reacción:

H0r = - 99.1KJ/mol (proceso EXOtérmico)
Para la segunda reacción:
H0r = + 28.6 KJ/mol (proceso ENDOtérmico)

b) para la reacción i) existe una disminución de la entropía, mientras que para la

reacción ii) existe un aumento de la entropía

c)
i) En la primera reacción el aumento de temperatura la desplaza hacia la
izquierda, ya que así se absorbe calor (sería endotérmica). Con la segunda reacción
el efecto sería contrario.

ii) No hay modificación en el equilibrio ya que no se modifican las presiones

parciales, y las concentraciones (no hay cambio de volumen), y por lo tanto no hay
cambio las condiciones del equilibrio