CURSO: EVALUACIN Y EP Ingeniera

Ambiental
CONTROL DE EMISIONES
ATMOSFRICAS
SESION N. 4:

CONTAMINANTES
PRIMARIOS Y ANALISIS DE
CONTAMINANTES DEL AIRE
Docente:
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
jhoval1@yahoo.es
www.ucv.edu.pe

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

Contenido

1. Contaminantes primarios: El dixido de carbono, El

monxido de carbono, Los hidrocarburos, Los xidos
de nitrgeno y el dixido de azufre.
2. Contaminantes primarios: No gaseosos (Slidos).
3. El Ozono (O3): Ozono estratosfrico, Ozono
Troposfrico.
4. Anlisis de los contaminantes inorgnicos del aire.
5. Anlisis de los contaminantes orgnicos del aire

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

1. CONTAMINANTES PRIMARIOS
LQUIDOS: Hidrocarburos no quemados
SLIDOS:
- Partculas en suspensin: de 0 a 10 micras (m) de dimetro.
- Partculas sedimentables: Dimetro >10 m: caen sobre el suelo y
bienes de uso
AEROSOLES
Producto de la dispersin de contaminantes slidos y lquidos en un
medio gaseoso. Pueden mantenerse en suspensin durante cierto
tiempo y su dimetro es de 0,1 a 50 micras.
Un ejemplo de aerosol es el formado por la interaccin de partculas
de gasolina no quemada arrastradas por los gases calientes del
escape de los vehculos a motor.

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Principales Contaminantes Primarios
Dixido de Azufre (SO2 )
Es un gas incoloro y no inflamable. Poco estable en la atmsfera.
Principales fuentes de emisin
Combustin de sustancias que contengan azufre.
Calefacciones y quemadores industriales que emplean carbn y gasleo.
Vehculos Diesel.
Efectos
Irritacin en la vista.
Aumento de las enfermedades respiratorias (Asma).
Corrosin en la mayora de los metales, especialmente hierro y zinc.
Decoloracin de hojas en los vegetales.

Al combinarse con el oxgeno del aire, una gran parte se oxida a SO3
reaccionando con el vapor de agua de la atmsfera para formar cido sulfrico
(H2SO4), extremadamente corrosivo y por su mayor peso especfico se
precipita en forma de llovizna: Lluvia Acida.
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
 Principales Contaminantes Primarios:
Monxido de Carbono (CO)
Gas inodoro, incoloro, inspido e inflamable, que arde con llama azul. Combina con el oxgeno
de la atmsfera formando dixido de carbono (CO2). Se produce en los procesos de
combustin en los que hay combustin incompleta, es el contaminante ms abundante.
Principales fuentes de emisin
Vehculos a motor.
Industrias.
Refineras de petrleo.
Fbricas de acero.
Efectos
Muy txico para las personas puesto que puede causar muerte por asfixia.
Efectos directos sobre sistemas circulatorio y respiratorio.
Dolores de cabeza, perturbaciones psquicas y de memoria, disminucin de
reflejos.
Al reaccionar con la hemoglobina de la sangre (Hb), forma carboxihemoglobina (COHb),
reduciendo la capacidad de la sangre para transportar oxgeno. Los fumadores tienen
niveles de 2 a 4 veces ms de (COHb) que los no fumadores.
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
Principales Contaminantes Primarios:
xidos de Nitrgeno (NOx)

Los NOx, provienen de procesos de combustin a altas temperaturas. Al descargarse

en una atmsfera saturada de vapor de agua puede dar lugar a la formacin de
cido ntrico (HNO3), y por accin de la lluvia o nieve, cae sobre la superficie en
forma de Lluvia Acida.
Principales fuentes de emisin
Vehculos a motor.
Procesos de combustin en las industrias del acero y petroqumicas.
Centrales termoelctricas.
Incineradoras.

Efectos y caractersticas:
Irritacin de ojos, nariz y bronquios.
En grandes cantidades puede causar edema y muerte.
Lesiones y daos a las plantas, retraso en su crecimiento.
Se les atribuyen poderes cancergenos.
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Principales Contaminantes Primarios:
Hidrocarburos (HC)

Son compuestos que contienen carbono e hidrgeno. Tales como el metano, acetileno,
benceno, tolueno, entre otros.
Principales fuentes de emisin:
Vehculos a motor.
Transportes de hidrocarburos.
Industrias petroqumicas.
Efectos:
Al inhalarlos, producen efectos distintos dependiendo del tipo de hidrocarburo.
Los hidrocarburos aromticos: benceno y tolueno, son los ms irritantes, pudiendo
causar lesiones importantes en las membranas mucosas si sus vapores son
inhalados.
Los hidrocarburos no saturados son los ms peligrosos por su facilidad de reaccionar con
la radiacin solar originando el smog fotoqumico.

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Principales Contaminantes Primarios:
Dixido de Carbono (CO2)

Gas incoloro, inodoro y no txico.

Es un componente del aire que se encuentra en estado natural en atmsferas
puras.
Las alteraciones en su ciclo debido a las actividades humanas, pudieran dar
lugar a modificaciones del clima de la Tierra: El efecto invernadero.
Principales fuentes de emisin:
Quema de carburantes fsiles.
Calefacciones domsticas.
Vehculos a motor.
Incineracin incontrolada de residuos o basuras.

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2. Contaminantes primarios:
No gaseosos (Slidos)
Partculas: Su procedencia y composicin es muy variada.
Principales fuentes de emisin:
Proceso de combustin de fuel, gas-oil, alquitranes, etc.
Polvo del suelo.
Erupciones volcnicas.
Incendios.
Incineraciones no depuradas de basuras, etc.
Efectos:
Irritacin de ojos y del sistema respiratorio.
Penetran por las vas respiratorias y se fijan en los alvolos pulmonares.
Pueden provocar asma y tumores bronquiales.
Interfieren la fotosntesis de las plantas, perturbando el intercambio de
CO2 en la atmsfera al impedir la penetracin de la luz solar.
Provocan ennegrecimiento de edificios y bienes de uso.
Potencian el efecto de otros contaminantes gaseosos

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Partculas y Polvo
Material particulado (PM)

Est constituido por material slido o lquido en

forma de partculas, con excepcin del agua no
combinada, presente en la atmsfera en
condiciones normales.

Se designa como PM2,5 al material particulado

cuyo dimetro aerodinmico es menor a 2,5
micrones, y PM10 al material particulado de
dimetro aerodinmico menor a 10 micrones.

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3. Ozono
El ozono fue descubierto por Christian Friederich
Schonbein en 1840. Su nombre proviene el griego
ozein (oler) Compuesto inestable de tres tomos de
oxgeno.
Frmula qumica: O3 ; masa atmica: 48 g/mol.
Potente filtro solar: evita el paso de una pequea parte
de la radiacin ultravioleta (UV).
El gas ozono tiene un color agudo y permanente. En su
estado puro es de color azul.

O3
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Ubicacin del ozono

El 90%: en la estratosfera
(entre 10 a 50 km sobre la
superficie terrestre), donde se
absorbe la radiacin
ultravioleta.
El 10% restante: en la
troposfera, (atmsfera baja),
donde en altas
concentraciones causa daos
a nivel respiratorio, al ser una
sustancia reactiva.
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
Mediciones del ozono
Las mediciones de concentracin de O3 en la atmsfera se
realizan con globos sonda, con cohetes o con satlites que
analizan la radiacin.
Las primeras mediciones son del ao 1930 de una estacin
meteorolgica de Arosa en Suiza.
Unidades:
Estas concentraciones se miden en unidades Dobson, donde:
1 UD = 2.7 x 1018 (molculas O3 /cm3)
100 UD = 1 mm.
Entre los trpicos la concentracin normal es de 250 a 260
UD, en latitudes mayores las concentraciones superan las 400
UD; en el polo sur en septiembre, octubre durante la
primavera son 125 a 150 UD.
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
Radiacin ultravioleta
Llamamos radiaciones ultravioleta (UV) al conjunto de radiaciones del
espectro electromagntico con longitudes de onda menores que la
radiacin visible (luz), desde los 400 hasta los 150 nm.
Se suelen diferenciar tres bandas de radiacin UV: UV-A, UV-B y UV-C.
UV-A.- Banda de los 320 a los 400 nm. Es la ms cercana al
espectro visible y no es absorbida por el ozono.
UV-B.- Banda de los 280 a los 320 nm. Es absorbida casi totalmente
por el ozono, aunque algunos rayos de este tipo llegan a la superficie
de la Tierra. Es un tipo de radiacin daina, especialmente para el
ADN. Provoca melanoma y otros tipos de cncer de piel. Tambin
puede estar relacionada, aunque esto no es tan seguro, con daos
en algunos materiales, cosechas y formas de vida marinas.
UV-C.- Banda de las radiaciones UV menores de 280 nm. Este tipo
de radiacin es extremadamente peligroso, pero es absorbido
completamente por el ozono y el oxgeno.

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

Radiacin electromagntica y atmsfera

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 LOS CFC
Los CFC son una familia de gases que se emplean en mltiples
aplicaciones, siendo las principales la industria de la refrigeracin y
de propelentes de aerosoles. Estn tambin presentes en aislantes
trmicos.
Los CFC poseen una capacidad de supervivencia en la
atmsfera, de 50 a 100 aos. Con el correr de los aos alcanzan la
estratosfera donde son disociados por la radiacin ultravioleta,
liberando el cloro de su composicin y dando comienzo al proceso
de destruccin del ozono.
Hoy se ha demostrado que la aparicin del agujero de ozono, a
comienzos de la primavera austral, sobre la Antrtida est
relacionado con la fotoqumica de los
Clorofluorocarbonos(CFCs), componentes qumicos presentes en
diversos productos comerciales como el fren, aerosoles, pinturas,
etc.
Reaccin del Ozono con CFC
 Efectos en la salud
El incremento de la radiacin UV-B:
Inicia y promueve el cncer a la piel maligno y no maligno.
El 90% de los cnceres de piel se atribuyen a los rayos UV-B
y se supone que una disminucin en la capa de ozono de un
1% podra incidir en aumentos de un 4 a un 6% de distintos
tipos de cncer de piel, aunque esto no est tan claro en el
ms maligno de todos: el melanoma, cuya relacin con
exposiciones cortas pero intensas a los rayos UV parece
notoria, aunque poco comprendida y puede llegar a
manifestarse hasta 20 aos despus de la sobre exposicin
al sol.
Daa el sistema inmunolgico, exponiendo a la persona a la
accin de varias bacterias y virus.
 Efectos en la salud
Provoca dao a los ojos, incluyendo cataratas.
La exposicin a dosis altas de rayos UV puede daar los ojos,
especialmente la crnea que absorbe muy fcil estas radiaciones. A
veces se producen cegueras temporales y la exposicin crnica se
asocia con mayor facilidad de desarrollar cataratas.
Hace ms severas las quemaduras del sol y avejentan la piel.
Aumenta el riesgo de dermatitis alrgica y txica.
Activa ciertas enfermedades por bacterias y virus.
Aumentan los costos de salud.
Reduce el rendimiento de las cosechas.
Reduce el rendimiento de la industria pesquera.
Daa materiales y equipamiento que estn al aire libre.
4. ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGNICOS DEL AIRE
CO
Mtodo de absorcin
Mtodo del pentoxido de yodo
Mtodo fotomtrico
Mtodo de IR (continuo)
Mtodo de la Hopcalita
Desplazamiento de vapor de Hg
SO2
Mtodo de West y Gaeke
Mtodo del peroxido de plomo
Culombimetria (continuo)
Fotometra de llama (continuo)
H2S
Mtodo del azul de metileno
CO2
Mtodo del BaCl2
O3
Mtodo del KI
Mtodo del yodo
Mtodo de la fenolftaleina
Culombimetra (continuo)
Quimioluminiscencia (continuo)
Mtodo del trans-2-buteno
NO2
Mtodo de Griess-Saltman
Mtodo del arsenito
Quimioluminiscencia (continuo)
Mtodo fotomtrico
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACION DE CO (1)

MTODO DE ABSORCIN
La muestra de aire se pasa por una disolucin de Cu2Cl2 formndose el
complejo Cu2Cl2(CO)2.4H2O.
El CO se determina midiendo la variacin de volumen de la disolucin
FOTOMETRA IR
El espectro de absorcin IR del CO presenta dos mximos (4,67 m y
4,72 m ).
MTODO DEL I2O5
Se basa en la reaccin : I2O5 + 5 CO I2 + 5 CO2
El aire pasa por un tubo calentado a 150-160 , por un filtro de C que
retiene hidrocarburos y por otro de bolas de vidrio impregnadas con
cido crmico que retiene ozono y xidos de N.
El CO2 generado pasa por una columna de Ascarita previamente pesada
y la diferencia de peso , permite calcular los mg de CO.
Para menos de 10 mg, se determina a partir del I2 desprendido
fotomtricamente o por valoracin con tiosulfato.
METODOS DE DETERMINACION DE CO (2)
MTODO DE LA HOPCALITA
Se basa en la oxidacin cataltica de CO. La Hopcalita, una mezcla de
xidos (MnO2 y CuO).
La determinacin se basa en la medida del volumen o peso del CO2
producido o en el aumento de temperatura que se produce al pasar la
corriente de aire por dos lechos de Hopcalita, uno activo y otro inactivo.
MEDICIN CONTINUA POR DESPLAZAMIENTO DE VAPOR DE Hg
Se basa en que el CO puede generar vapor de Hg. La muestra de aire
con CO pasa a travs de xido de mercurio a 210 C, donde se reduce
, el Hg llega a la clula de absorcin , y midiendo absorbancia a 254 nm,
se calcula la cantidad de CO.
MTODO FOTOMTRICO
Se basa en la formacin de un compuesto coloreado, al reaccionar el
CO con la sal de Ag del acido p-sulfaminobenzoico en medio bsico,
con un mximo a 425 nm .
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACIN DE SO2

MTODO ESPECTROFOTOMETRICO
El aire que contiene el SO2 es burbujeado a travs de una disolucin de
tetracloromercuriato de potasio, formndose el complejo estable dicloro-
sulfitomercurato (II) : (HgCl2SO3)2-
El complejo se hace reaccionar con formaldehdo y pararosanilina en
solucin cida para formar el cido coloreado pararosanilinmetilsulfnico,
cuya absorbancia se mide a 548 nm.
MTODO CLSICO
El SO2 es absorbido en una solucin acuosa diluida de perxido de
hidrgeno, despus de su paso a travs de un filtro para eliminar las
partculas de polvo, y se transforma en cido sulfrico.
El cido sulfrico obtenido se valora con NaOH.
MTODO CROMATOGRAFICO
Por un procedimiento similar al anterior el cido sulfrico obtenido se
neutraliza con NaOH y los iones sulfato se determinan por cromatografa
inica
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES
INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACION DE NO2

MTODO DE GRIESS-SALTZMAN
Se basa en la reaccin del NO2 con cido sulfanlico
para formar un compuesto de diazonio, que reacciona
con -Naftilamina formando un compuesto azoico que
absorbe a 550 nm

MTODO DEL ARSENITO

El NO2 se transforma en nitrito con arsenito sdico
y forma un colorante azoico, por acoplamiento de
sulfanilamida diazotizada con diclorhidrato de N-(1-
naftil)-etilendiamina
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE
METODOS DE DETERMINACION DE O3
COLORIMETRIA DE YODO
Se absorben todos los oxidantes sobre una disolucin neutra con KI al 1 %.
El SO2 se retiene con un filtro de oxido de cromo, donde se transforma en
sulfato.
La reaccin es la siguiente: O3 + 3KI + H2O KI3 +2 KOH + O2 .
Por cada mol de oxidante absorbido se libera un equivalente de yodo.
METODO DE LA FENOLFTALEINA
Se basa en la oxidacin de la fenolftaleina en presencia de sulfato de cobre.
Se calibra con disoluciones H2O2.
Interfieren en la reaccin SO2 y H2S y no interfiere NO2.
VALORACIN EN FASE GASEOSA CON TRANS-2-BUTENO
El trans-2-buteno reacciona selectivamente con O3.
El mtodo consiste en eliminar todo el O3, determinar los oxidantes totales y
calcular el O3 por diferencia
FIA CON DETECCIN ESPECTRO FOTOMTRICA
La determinacin est basada en la difusin de gases, a travs de una membrana
permeable a gases, hacia una disolucin que contiene un reactivo que interacciona
con el gas difundido para asegurar su rpida retencin.
Sistema automtico para O3
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE
MTODOS QUIMIOLUMINISCENTES
La quimioluminiscencia se produce cuando una reaccin qumica genera una especie
electrnicamente excitada, que emite luz cuando vuelve al estado fundamental o que
transfiere su energa a otra especie que, posteriormente, da lugar a una emisin
DETERMINACIN QUIMIOLUMINISCENTE DE NO
El ozono procedente de un electrogenerador y las muestras de la atmsfera son
arrastradas de forma continua al recipiente de reaccin, donde se sigue el curso de la
reaccin luminiscente mediante un tubo fotomultiplicador.
Tambin se determinan xidos de nitrgeno de estados de oxidacin superiores.
El contenido de dixido de nitrgeno, NO2, en los gases de escape de los
automviles se determina por descomposicin trmica del gas a 700 oC en un tubo
de acero.
NO O3 NO2 O 2
NO2 NO O 2
NO2 NO2 h
DETERMINACIN DE O3
Una determinacin se basa en la luminiscencia producida cuando el analito (O3)
reacciona con el colorante rodamina B, adsorbido sobre una superficie de gel de
slice activada. Respuesta lineal para [O3] = < 1 ppb 400 ppb.
Otra determinacin de O3 en fase gaseosa se basa en la quimioluminiscencia que
produce cuando el O3 reacciona con etileno.
DETERMINACIN DE H2S Y SO2
La muestra se quema en una llama de hidrgeno para dar un dmero de azufre, que
posteriormente se descompone emitiendo luz.
4 H 2 2SO 2 S2 H 2 O
S2 S2 h
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

DETERMINACIN DE HALGENOS
La muestras se toman generalmente utilizando un borboteador con agua o
NaOH en el caso de HCl o HF.
Para de macroparticulas que contengan haluros insolubles se usan filtros.

ANLISIS DE CLORUROS
Se determinan directamente en la disolucin valorndolos con AgNO3
por los mtodos de Mohr o Volhard.
Para concentraciones bajas, se utiliza la cromatografa inica,electrodo
selectivo o el mtodo fotomtrico de la orto-toluidina.

ANLISIS DE FLUORUROS
Los mtodos mas usados para su determinacin son fotomtricos,
basados casi todos ellos en la decoloracin (disminucin de la
absorbancia) de colorantes como alizarina de circonio o hematoxilina-
aluminio.
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

DETERMINACIN DE METALES
Se encuentran en forma de macroparti culas, y se recogen usando filtros.
Casi todos los metales se determinan mediante tcnicas de Absorcin
Atmica.
DETERMINACIN DE Sb
Las macropartculas que contien Sb son retenidas en el filtro se
disuelven con cidos.
La disolucin de Sb(V), se determina fotomtricamente mediante la
reaccin con Rodamina B en la que se forma un complejo coloreado que
tiene un mximo a 565 nm que se extrae en tolueno

Disolucin
Metal (nm) Aire (g/m3)
(mg/100 ml)
Zn 213,8 5,50 1,0300
Fe 296,7 24,90 4,6600
Ni 232,0 0,13 0,0240
Pb 283,3 5,50 1,0500
Cd 228,8 0,04 0,0073
Be 234,8 0,01 0,0020
 6. ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES ORGANICOS DEL AIRE
Separacin de
Compuestos orgnicos en el aire
METODOS DE ANLISIS
Filtro con
Los contaminantes orgnicos del particulado
aire son muy diversos ,y se
Aadir ter +H2SO4
encuentran en estado gaseoso, o en
forma de macropartculas, general-
mente de tamao inferior a 10 m.
Fase acuosa Fase orgnica
La toma de muestra debe estar con cido con ter
Aadir NaOH 5 N
diseada de manera que atrape y extraer con ter
NaOH 2 N
partculas de este tamao.

Una vez tomada la muestra, a Compuestos Fase con Fase con

porcin de materia orgnica se bsicos NaOH ter
separa por extraccin selectiva. Aadir H2SO4
Evaporar
y extraer con ter

Un esquema general de esta

separacin puede ser el siguiente: Compuestos Residuo
cidos neutro
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES ORGANICOS DEL AIRE

METODOS GENERALES DE ANLISIS

Los compuestos orgnicos procedentes de las tres fracciones de la separacin
anterior pueden ser :
A) Residuo neutro : Compuestos saturados, insaturados, aromticos, oxigena-
dos, halogenados, aromticos policclicos y compuestos no polares.
B) Residuo acido : cidos carboxlicos no voltiles
C) Residuo bsico : Aminas, hidrocarburos aromticos N-heterocclicos
Las tcnicas utilizadas para la determinacin de los distintos contaminantes pueden
ser muy diversas dependiendo de los compuestos que se quieran determinar y de la
fraccin a analizar.
Los hidrocarburos aromticos se pueden determinar por refractometra , o estos y
los olefinicos por absorcin en el UV.
Los compuestos con tomos de O o los halogenados se pueden determinar por
absorcin IR. Los hidrocarburos policclicos armticos (PAH) suelen ser
fluorescentes, y se pueden determinar por espectrofluorimetria .
La tcnica mas usada es la cromatografa de gases, tanto para los compuestos
gaseosos, como para los compuestos separados en las distintas fracciones.
 ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES DEL AIRE
OTROS METODOS DE ANLISIS DE CONTAMINANTES

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
La regin del IR medio, usando fotmetros con filtros de interferencias, es muy
til para medir la composicin de los gases y de los contaminantes atmosfricos.
En la Tabla se muestran algunos ejemplos
FLUORESCENCIA DE RAYOS X
Por esta tcnica se determinan :
Cloro
Sulfuros
Dixido de azufre
La muestra de aire se pasa por un filtro
microporoso para partculas con discos
de papel de filtro impregnados con reactivos
que retienen a los tres gases:
Ortotoluidina retiene Cloro
Nitrato de plata retiene sulfuros
Hidrxido sdico retiene SO2
La determinacin por fluorescencia de
rayos X se lleva a cabo sobre los discos
 TRABAJO
Elabore y presente un informe digital
sobre:
Metodologa de anlisis de gases de
los contaminantes del lugar de
estudio.

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Casas, M. C. ; Alarcn, M. (1999). Meteorologa y Clima.

Inche, J. L. (2004). Gestin de la Calidad del Aire:
Causas, Efectos y Soluciones.
Strauss, W. ; Mainwaring S. J. (2011). Contaminacin
del Aire. Causas, Efectos y soluciones.
Wark, K. ; Warner, C. F. (2012). Contaminacin del Aire.
Origen y Control.

Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores

 GRACIAS
Docente:
Dr. Ing. Jhonny Valverde Flores
jhoval1@yahoo.es