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2010 TP 07 Voltamperometria - Ciclica PDF
2010 TP 07 Voltamperometria - Ciclica PDF
Qumica Analtica II
Curso 2010
LABORATORIO 7
VOLTAMPEROMETRA CCLICA
Objetivos
Realizar una voltamperometra cclica y determinar la reversibilidad de la cupla
estudiada y el coeficiente de difusin de la sustancia.
Introduccin
La voltamperometra comprende un amplio grupo de tcnicas electroqumicas. Estas
tcnicas se pueden utilizar par el estudio de la composicin de una solucin, mediante las
relaciones corriente-potencial obtenidas de una celda electroqumica, y con la respuesta
corriente-tiempo a potencial controlado de un electrodo.
La voltamperometra est entre las tcnicas analticas ms sensibles disponibles, se
utiliza de manera rutinaria para la determinacin de sustancias electroactivas en niveles de
concentracin por debajo de las partes por milln. Es posible tener tiempos de anlisis de
segundos. La posibilidad de determinar simultneamente varios analitos en un solo barrido es
frecuente en las determinaciones voltamperomtricas. Las tcnicas voltamperomtricas tienen
la posibilidad nica de distinguir los diversos estados de oxidacin que puede afectar la
reactividad y la toxicologa de una sustancia. La teora de la voltamperometra est bien
desarrollada y es posible estimar aceptablemente parmetros desconocidos.
La investigacin de un sistema electroqumico consiste en mantener ciertas variables de
la celda electroqumica constantes, y observar como las restantes, usualmente la corriente, el
potencial o la concentracin varan con los cambios en las variables controladas.
La informacin acerca de una reaccin de electrodo se obtiene con frecuencia
determinando la corriente en funcin del potencial aplicado (curvas corriente-potencial), el
alejamiento del potencial de electrodo de su valor de equilibrio (reversible o nernstiano)
hasta observar un pasaje de corriente se denomina polarizacin.
Cuando el potencial de un electrodo de inters es medido contra un electrodo de
referencia durante el pasaje de corriente, una cada de potencial iRs estar siempre incluida en
la medida del potencial. Rs es la resistencia de la solucin entre los dos electrodos, as:
Eap = E + i Rs = Erev + h + i Rs
El trmino i Rs es la cada de potencial hmico en la solucin, debido al transporte de
la carga a travs de la misma. Este puede ser minimizado con un diseo adecuado de la celda
o mediante la utilizacin de un buen electrolito soporte.
El potencial del electrodo de trabajo es controlado respecto del electrodo de referencia,
el cual se debe ubicar lo ms cerca a ste posible. Esto se logra general mente utilizando un
capilar de Luggin en la celda, con el extremo cercano al electrodo de trabajo. El dispositivo
para medir la diferencia de potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia debe tener
una alta impedancia para que no circule prcticamente corriente entre ellos.
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i p=n
3/ 2
D/RT A C t
donde (t) es una funcin tabulada cuyo valor es 0,446 para una reaccin de transferencia
electrnica simple, controlada por difusin, R est en J K-1 mol -1, y T est en kelvins. A 25 C
la ecuacin anterior se reduce a :
2
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5
i p=2,69 x 10 n
3/2
1/ 2 1 /2
AD
Caso reversible
Caso cuasi-reversible
(Ep)=Epa-Epc
59/n mV
>59/n mV
Ipa/Ipc
Ip
Epa y Epc
Proporcional a
1/2
Independiente de
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