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1 Teoria de Extraccion Por Solventes PDF
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TERMODINAMICA APLICADA
La extraccin por solventes es un proceso que implica el paso del cobre, disuelto en forma de
iones dentro de una fase acuosa hacia otra fase lquida, inmiscible con ella, conocida como
fase orgnica.
Durante el contacto lquido-lquido se produce un equilibrio en el cual el cobre en solucin se
distribuye entre las fases acuosas y orgnicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.
Esta tcnica se aplica en la metalurgia extractiva del cobre con fines fundamentales de
concentrar, purificar y separar este metal de otros elementos o metales disueltos.
En la operacin de extraccin por solventes la solucin rica en cobre (PLS) que viene de la
lixiviacin se contacta en contracorriente e ntimamente con una oxima aromtica disuelto en
un diluyente adecuado, para la extraccin por solventes, realizndose esta operacin en un
equipo llamado mezclador- decantador.
En la etapa inicial de mezcla existe una transferencia de masa selectiva de cobre desde la
fase acuosa (PLS) a la fase orgnica (mezcla lquida entre un extractante y un diluyente)
aqu se produce la reaccin de extraccin del cobre. El sentido de la reaccin qumica se
puede invertir mediante el contacto de la fase orgnica con una solucin acuosa con alta
concentracin de cido sulfrico. Con ese fin el cobre es descargado o retrado de la fase
orgnica al mezclarse con el electrolito pobre de electroobtencin. El cobre es transferido
nuevamente hacia la fase acuosa obtenindose un electrolito rico que es la alimentacin para
el proceso de electroobtencin.
El concepto de extraccin por solventes lo podramos resumir grficamente como se muestra
en la Figura 5.1.1. En el primer cuadro notamos la fase acuosa con diferentes iones
metlicos, en el segundo cuadro se adiciona la fase orgnica, donde podemos notar que estas
no se mezclan (no son miscibles) por lo que se origina una interfase acuoso/orgnico, en el
tercer cuadro ocurre la accin de mezclado de las dos fases y es donde ocurre el intercambio
de iones, en el cuarto cuadro no se tiene accin de mezclado por lo que las fases nuevamente
se separan pero podemos notar que la fase orgnica contiene iones valiosos y la fase acuosa
contiene el restante de los iones no valiosos.
Circuito de purificacin.
Circuito de electroobtencin.
En la Figura 5.1.2, se ilustran los tres circuitos. La concentracin de cobre (Cu ) en los
circuitos, se expresa en gramos por litro (g/L).
Figura 5.1.2 Diagrama de flujos del Circuito de lixiviacin-extraccin por solventeselectroobtencin del cobre
En la etapa de extraccin:
La mezcla de las dos soluciones insolubles se llama emulsin o dispersin. Mientras el
PLS y la fase orgnica se mezclan, la mayor parte del cobre se transfiere desde el PLS a la
fase orgnica.
Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del decantador del mezclador-decantador,
donde se divide gradualmente en dos capas distintas: una capa de fase acuosa ms
pesada en el fondo y una capa ms liviana en la superficie. La capa de fase acuosa, ahora
+2
denominada rafinato y que contiene aproximadamente 0,62 g/L Cu , recircula hacia la
poza de rafinato. La fase orgnica rica en cobre, ahora denominada fase orgnica cargada,
+2
y que por lo general contiene 7,93 g/L Cu , fluye hacia el tanque de fase orgnica
cargada, ubicado en el patio de tanques, y de ste ltimo, hacia el mezclador-decantador
de re-extraccin.
En la etapa de re-extraccin:
La fase orgnica cargada se mezcla con el electrolito pobre. El electrolito pobre es una
solucin baja en cobre y con alta concentracin de cido, que proviene de la casa de
celdas de electroobtencin. Nuevamente, estas dos soluciones forman una emulsin y bajo
la influencia del alto contenido de cido, la mayor parte del cobre se transfiere desde la
fase orgnica cargada hacia el electrolito.
Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del mezclador decantador y nuevamente se
divide en forma gradual en dos capas distintas. La capa de fase acuosa del fondo, ahora
,
denominada electrolito rico y que contiene aproximadamente 38,6 g/L de cobre, se
transfiere a travs del circuito de electroobtencin hacia la casa de celdas para la
produccin de ctodos de cobre. La capa de fase orgnica en la superficie, ahora
denominada fase orgnica descargada y que contiene aproximadamente 2,49 g/L de
cobre, se recircula para ser utilizada nuevamente en la etapa de extraccin.
a.
Conceptos
Solucin acuosa
La solucin acuosa llamada tambin fase acuosa, es una mezcla lquida de agua con un
compuesto cido o bsico soluble en ella, que permite contener iones metlicos.
En nuestro caso, esta solucin acuosa est conformada por la mezcla de agua con cido
sulfrico (con pH = 2, o sea 0,8 g de cido por litro de agua). Contiene iones metlicos
recuperados en la etapa de lixiviacin como: cobre, fierro, aluminio, manganeso, molibdeno
y otros. A esta solucin tambin la llamamos PLS (de las palabras en ingles Pregnant
Leach Solutin).
Acuoso: Solucin lquida que pueden ser el PLS, rafinato, electrolito pobre y
electrolito rico.
Solucin orgnica
Es una mezcla lquida de un solvente o diluyente con un extractante orgnico que permite
seleccionar iones metlicos valiosos. Esta es inmiscible en una fase acuosa.
En la planta de xidos, la solucin orgnica es la mezcla lquida del diluyente o solvente
ORFOM SX-12 de alto punto de inflamacin, con el extractante Acorga M 5640 con un
19,4 Vol.% de extractante en 80,6 Vol.% de diluyente.
Solucin electroltica
b.
(+/- 50
(+/- 40
Definiciones
Solubilidad
Es un fenmeno fsico-qumico, el cual consiste en la disolucin de una sustancia en otra,
dando como resultado la formacin de una solucin homognea (sistema de una sola
fase).
La relacin de solubilizacin de una sustancia en otra, es el vnculo entre lo que se
disuelve y la que acta como solvente, que es equivalente a la relacin de concentracin
soluto-solvente.
Una solucin viene a ser entonces, un sistema de una sola fase, el cual puede estar
formado por dos o ms sustancias (componentes) al tamao molecular, atmico o inico
cuya composicin vara dentro de ciertos lmites.
El soluto es el componente que en una solucin se encuentra en menor cantidad. En el
caso de que dos sustancias sean miscibles entre s en todas proporciones, el soluto ser el
que posea mayor actividad qumica.
El solvente ser el componente que en una solucin se encuentra en mayor proporcin.
En el caso de que ste sea miscible en todas las relaciones de mezcla con otra sustancia,
el solvente ser el componente cuya actividad qumica sea menor.
Las soluciones pueden estar formadas por uno o ms solutos y un solvente. Las
soluciones se clasifican en base al estado fsico del solvente, de aqu que se puedan tener:
soluciones slidas, lquidas y gaseosas. Asimismo, en funcin de la cantidad de soluto
disuelto en la solucin. En este caso, las soluciones sern: no-saturadas, saturadas y
sobresaturadas.
Las soluciones no saturadas a su vez pueden ser: muy diluidas, diluidas o concentradas.
Las soluciones muy diluidas, sern aquellas cuyas concentraciones sean menores de
-4
1x10 formal. Cabe aclarar que la concentracin de una solucin siempre est referida a
la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una determinada cantidad sea un
volumen o masa, de solucin.
Las soluciones diluidas son aquellas cuyas concentraciones estn entre los valores de una
-4
solucin menor de uno formal hasta 1x10 formal, es decir, en la regin usual de las
determinaciones del pH y pOH de una solucin.
Las soluciones concentradas son aquellas cuya cantidad de soluto es menor que la
necesaria para que sea una solucin saturada a una determinada temperatura. El lmite
inferior del campo de este tipo de soluciones corresponde a la de una solucin uno formal
a una cierta temperatura.
Las soluciones saturadas, son las que contienen la mxima cantidad de soluto que una
cierta cantidad de solvente puede disolver a una cierta temperatura. Si en este tipo de
soluciones hay ms cantidad de soluto del que pueda solubilizar el solvente, este exceso
de soluto estar en forma de precipitado y se establecer un equilibrio dinmico entre el
soluto disuelto y el insoluble. En este caso, el sistema estar formado por dos fases.
Las soluciones sobresaturadas sern las que contengan en solucin un poco ms de soluto
Soluciones
Las soluciones pueden ser: slidas, lquidas o gaseosas, aunque sus componentes antes
de mezclarse se encuentren en diferentes estados.
Una solucin se considera homognea cuando sus componentes al mezclarse forman una
sola fase.
Una solucin al estado lquido siempre est formada por un solvente slido, lquido o
gaseoso. Por ejemplo: Slido en lquido; todas las sales al estado slido que sean
solubles en agua u otro solvente; lquido en lquido, glicerina o alcohol en agua; gas en
lquido, amoniaco, CO2, Cl2, todos los cidos minerales en agua u otro solvente.
En las soluciones al estado slido, el solvente siempre se encuentra en estado slido. Por
ejemplo: Slido en slido, aleaciones y soldaduras metlicas (aunque metalogrficamente,
una aleacin est formada por cristales mixtos de los componentes al estado slido);
lquido en slido, benceno disuelto en yodo al estado slido; gas en slido, hidrgeno
disuelto en esponja de hierro, cromo-platino o paladio (estos metales se utilizan como
cristalizadores de contacto formando en principio soluciones con los reactantes).
En las soluciones al estado gaseoso, el solvente est siempre en estado gaseoso. Por
ejemplo: Slido en gas, partculas slidas pequeas tales como: tomos, iones o
molculas que se encuentran en la atmsfera; lquido en gas, molculas de agua en la
atmsfera;
gas en gas, todos los gases son miscibles entre s.
Concentracin
La concentracin de una solucin se puede expresar en base a la cantidad de soluto que
se encuentra disuelta en una determinada cantidad de solvente.
Por ejemplo:
30 g de sulfato cprico en 800 ml de agua 30 g de Cu SO4 en 800 ml de solucin.
Por lo anterior, las unidades fsicas de concentracin nos definen la composicin de una
solucin en base a las cantidades de soluto y de solvente que intervienen. Las unidades
de concentraciones qumicas, fijan la concentracin de una solucin en trminos de la
cantidad de soluto que est disuelta en una cantidad definida de solucin.
Unidades de concentracin
La molaridad y la normalidad son los trminos de concentracin que se utilizan con ms
frecuencia en los anlisis volumtricos. La formalidad y la concentracin analtica son
tiles en los casos en los que ocurre disociacin o formacin de complejos. El trmino
por ciento en peso, se emplea comnmente para expresar la concentracin aproximada
de los reactivos de laboratorio. Para soluciones muy diluidas es conveniente utilizar
unidades de partes por milln o partes por billn.
- Concentracin en por ciento en volumen
En este caso, las cantidades de los componentes de una solucin se expresan en
unidades de volumen. La expresin que relaciona a los componentes es:
% en volumen
Volumen soluto
=
de soluto
% en volumen
x 100
Volumen solvente
=
de solvente
Volumen solucin
Volumen solucin
x 100
V soluto
V soln
x 100
% Vsoluto
Vsolvente (agua)
V soluto
4 x 62
100
62 2,48
(%Vsoluto) (Vsoln)
100
= 2,48 ml.
59,52 ml tericos
(Frmula 1)
Vad =
Donde:
V = Volumen del extractante (ml).
Vo = Volumen inicial de orgnico.
Vf = Volumen final de orgnica.
Lo = % de extractante original.
Lf = % de extractante deseado.
(Frmula 2)
Ejemplo 1.
Deseamos preparar una solucin orgnica de 16,5% de Acorga M 5640 a partir de una
solucin orgnica de 14,79% de Acorga M 5640 que tenemos en una fiola de 500 ml.
Aplicamos la frmula 1 y 2:
de Acorga M 5640
Luego aadimos 7,31 ml de extractante que nos viene de los IBCS como Acorga M 5640.
to del que contiene una solucin saturada a una determinada temperatura
Donde:
P = % en peso del soluto.
w = nmero de gramos de soluto.
w0 = nmero de gramos de solvente.
Los siguientes ejemplos ilustran el clculo de la concentracin expresada en por ciento en
peso.
Por ejemplo:
Una muestra de CuSO4 que pesa 5,0 g se disuelve en 45 g de agua (1 g de agua es
aproximadamente igual a 1 ml). Calcule el por ciento en peso del CuSO4 en la solucin.
Los reactivos salicylaldoxima son extractantes demasiado fuertes para el cobre, ocurriendo
que en la etapa de re-extraccin se generan dificultades. Consecuentemente estos
reactivos fueron modificados para su uso comercial. La modificacin consisti en mezclar
estos reactivos con alcoholes, steres o alkilfenoles.
La prdida de reactivo extractante en las plantas de SX, es debido al atrapamiento de
orgnico en solucin acuosa y por degradacin cida. Los reactivos oximas han
demostrado una alta estabilidad a la degradacin cida. La degradacin es particularmente
significativa en mezcladores de re-extraccin donde el orgnico entra en contacto con
soluciones fuertemente cidas.
Hidroxioximas
La estructura general para los reactivos hidroxioximas es mostrada en la Figura 5.1.3.
Estos reactivos pueden ser divididos por estructuras y propiedades en dos clases:
Una tercera clase de extractante, se gener a partir de las mezclas de ketominas con
salicilaldoximas en una razn molar aproximada de 1:1, esta tercera clase se distingue
de las anteriores principalmente por la transferencia de cobre, fuerza del reactivo
respecto al cobre y sobre la formacin del crudo.
Salicilaldoximas
Son extractantes muy fuertes, exhiben rpida cintica de transferencia de cobre, y
muestran excelente selectividad de cobre respecto al fierro. Este reactivo y su
respectivo complejo de cobre, son solubles en los diluyentes, originando una rpida
separacin de fases y no transfieren cido sulfrico desde la etapa de reextraccin
hacia la etapa de extraccin. Como se mencion, la desventaja es que necesitan de
un modificador de fases para mejorar las propiedades de re-extraccin.
El uso de modificador de equilibrio afecta adversamente las propiedades del reactivo.
Por ejemplo, los modificadores son conocidos para acelerar la degradacin del
extractante y los modificadores nonilfenol generan efectos dainos sobre los materiales
de construccin.
Las soluciones de lixiviacin contienen frecuentemente silica disuelta, con lo cual estos
modificadores tienden a formar emulsiones estables cuando son contactados con las
soluciones de extraccin; esta tiende a aumentar con la presencia de nonilfenol. Los
modificadores contribuyen significativamente a la generacin del crudo en los circuitos
SX, incrementan el atrapamiento de orgnico en las soluciones de rafinato, tienden a
incrementar el atrapamiento de acuoso en la solucin de orgnico cargado.
Ketoximas
Son extractantes moderadamente fuertes, tienen una cintica de extraccin
razonablemente rpida cuando son usados con catalizador cintico, tienen buena
selectividad de cobre sobre fierro, y el reactivo y su complejo metlico son solubles en
diluyentes.
El reactivo extractante es re-extrado con menos cido, comparado con las aldoximas
modificadores. Son usados sin modificadores de equilibrio.
Tienen buena performance fsica, comparados con los reactivos anteriores, no son
sensibles a soluciones que contienen slidos o residuos de floculantes y slice coloidal.
c.
Reaccin de extraccin
El extractante de fase orgnica es un componente qumicamente activo, que extrae el
+2
cobre (Cu ) de la solucin rica de lixiviacin (PLS) de acuerdo a la siguiente reaccin:
2RH
+2
extractante de
fase orgnica
descargada
Cu
+ SO4
solucin rica de
lixiviacin de la
fase acuosa con
bajo contenido de
cido
R2Cu
2H + SO4
rafinato de fase
acuosa
extractante
de fase
orgnica
cargada
Reaccin de re-extraccin
La reaccin de re-extraccin es lo opuesto a la reaccin de extraccin.
+
2H + SO4
Electrolito
agotado de
Cu+, con alto
contenido de
cido (electrolito
pobre)
R2Cu
2RH
Extractante de
fase orgnica
cargada
Extractante de
fase orgnica
descargada
+2
Cu
+ SO4
Electrolito
enriquecido
(electrolito
rico)
En la Figura 5.1.4 se muestra las reacciones en las etapas de lixiviacin extraccin por
solventes y electroobtencin.
Figura 5.1.4 Reacciones en las etapas de lixiviacin extraccin por solventes y
electroobtencin
Ser lquido.
Etapas de extraccin
Vase la Figura 5.1.5 Circuito de extraccin y re-extraccin.
Etapas de re-extraccin
En la extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente, producen
la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase orgnica y fase
acuosa.
Etapa de extraccin
Las variables son:
1.
2.
3.
pH de la solucin acuosa
El pH de la solucin acuosa inicial (PLS), es la segunda variable en importancia, la
experiencia ha demostrado que a menor acidez (o sea mayor pH) mayor ser la
transferencia o extraccin de cobre. Pudiendo trabajar el extractante entre los rangos
de pH desde 1,8 a 2,0.
4.
5.
Tiempo de mezclado
El tiempo de mezcla es otra variable de consideracin que influye en la mayor o menor
extraccin de cobre, correspondiendo para nuestro caso un tiempo eficiente de mezcla
de 158 segundos por etapa.
6.
7.
Continuidad de fases
Es aquella zona que se ubica entre la fase orgnica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrndose mezcladas ambas fases en forma de burbujas. Normalmente esta zona es ancha
a la salida del mezclador y va disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones dependiendo
del tiempo de retencin en el mezclador y del sedimentador respectivo. Es aconsejable que esta
interfase tenga el espesor mnimo posible y se ubique siempre en el nivel medio del
sedimentador.
re-
5.
Tiempo de mezclado
Separacin de fases
A travs de un control minucioso de la relacin O/A, altura de orgnico en el separador
y una menor banda de dispersin debe conseguirse una buena separacin de las fases
orgnica y acuosa, controlando los atrapamientos de orgnico y acuoso.
7.
Continuidad de fases.
Se debe tener en cuenta el mismo criterio de la etapa de extraccin. En la primera
etapa de re-extraccin (S-1) se trabaja en continuidad orgnica. En la segunda (S-2)
se trabaja en continuidad acuosa.
Separacin de fases
La separacin eficiente de fases depende de la velocidad de agitacin en los mezcladores,
al aumentar la velocidad hasta cierto lmite es posible obtener una dispersin ms fina y
por lo tanto mejorar la eficiencia en las etapas, pero esto aumenta los consumos de
energa y los requerimientos de superficie de los sedimentadores.
Otro aspecto relacionado con la separacin de fases es el flujo especfico que se refiere al
flujo total de solucin (orgnico y acuoso) por unidad de rea del sedimentador. O sea, en
3
2
nuestro caso el flujo especfico es de 2,5 m /(h.m ).
Este es un problema comn en todas las plantas de extraccin por solventes. Se trata de
un problema potencial que puede producir fuertes prdidas de orgnico que repercutiran
fuertemente en los costos de operacin. El crudo es definido como el material resultante de
la agitacin de una fase orgnica, una acuosa y partculas slidas finas que forman una
mezcla estable que se ubica en la interfase de las fases, impidiendo la separacin de fases
cuando alcanza espesores mayores a 7 - 10 cm.
Las causas de la formacin de esta emulsin pueden ser las siguientes:
Inversin de fases
Una forma prctica de determinar la inversin de fases, es observando la separacin de
fases en una probeta de plstico si la separacin entre las fases es por medio de una capa
de burbujas que va ascendiendo hasta que finalmente se forma una lnea definida,
significar que la continuidad es orgnica. Si la separacin de las fases se verifica con una
lnea bien definida que asciende desde la base de la probeta (sin formacin de burbujas),
significar que la continuidad es acuosa.
Las inversiones de fase se producen:
h. Continuidad de fases
La extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente,
producen la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase
orgnica y fase acuosa. Ver Figura 5.1.6.
En las etapas de extraccin y re-extraccin observamos que el orgnico es mezclado con el
acuoso (PLS o electrolito), con el objetivo de facilitar el contacto y transferencia de cobre. Una
vez mezclado y lograda la transferencia, ambas sustancias se separan en dos fases (la fase
orgnica y la fase acuosa), aprovechando la propiedad de inmiscibilidad que existe entre
ambas (como el agua y el aceite), stas se separan por gravedad (diferencia de densidades),
quedando en la parte superior el orgnico por ser ms ligero que el acuoso.
Figura 5.1.6 La fase orgnica y la fase acuosa
Fase continua
Denominamos fase continua, a la condicin de trabajo en donde predomina el acuoso el
orgnico, (mayor volumen uno de otro).
Trabajar en fase continua es una variable muy importante en SX, pudiendo ser de dos tipos:
Fase orgnica continua, cuando hay un mayor volumen de orgnico que de acuoso.
Fase acuosa continua, cuando hay un mayor volumen de acuoso que de orgnico.
El mezclador decantador de E-1, debe funcionar en fase acuosa continua para asegurar un
arrastre mnimo de acuoso en la fase orgnica cargada que circula hacia la siguiente etapa.
Figura 5.1.7 Fase acuosa continua
Emulsin
En su definicin ms sencilla, la emulsin es la formacin de gotas pequeas dispersas en
otro lquido. Una emulsin consiste en una mezcla estable de dos lquidos, en la cual el primer
lquido no se mezcla con el segundo lquido.
Formacin de microemulsiones
A/O
Tipo solucin orgnica
E
90
77
36
36
50 ppm slice
65
58
71
103
85
80
79
109
50 ppm kieselguhr
75
45
52
90
54
53
31
64
A/O
Tipo solucin orgnica
E
B
S
B
87
No
78
No
31
No
41
No
80
No
40
Si
30
No
37
No
>106
Si
Si
Si
>60
No
52
No
Donde:
A: Tiempo de separacin de fases, segundos.
B: Inversin de la continuidad de fases.
+7
en la velocidad
de separacin de fases
Re-Extraccin
Tipo solucin orgnica
A/O
O/A
79
36
103
46
106
40
A/O
Tipo solucin orgnica
E
93
76
35
37
96
82
49
42
94
83
51
43
Termodinmica de emulsiones
Un sistema de dos fases lquidas en reposo, en ausencia de tensoactivos forma una
interfase O/A plana. La adicin de molculas tensoactivas produce un cambio de
curvatura, cuyo sentido y magnitud depende del balance hidrfilo-lipfilo (HLB) de las
molculas en cuestin. Recuerde que un tensoactivo es una molcula que posee una
cabeza polar (hidroflica) unida a una cola apolar (hidrofbica), cuya actividad a nivel
interfacial es consecuencia del balance de afinidades por cada fase, ver Figura 5.1.9.
Figura 5.1.9 Ilustracin de el efecto de partculas slidas localizados
en la interfase O/A
Los tensoactivos tienen diferentes aplicaciones segn sea su HLB. En la Tabla 5.1.5 se
muestra que para HLB de 3 a 6, stos se comportan como emulsificantes A/O, mientras que
valores de 8 a 18 generan el efecto contrario. El fenmeno de detergencia ocurre para HLB
entre 13 y 15. Estructuras polioetilnicas como las de los reactivos comerciales TF-1000 y
Nalcolyte 8103, tienden a neutralizar la tendencia del sistema de extraccin por solventes a
estabilizar dispersiones O/A.
Tabla 5.1.5 Aplicaciones de Tensoactivos segn un HLB Loriffin
Aplicacin
Oscilacin
36
Emulsificante A/O.
79
Agente humectante.
8 18
Desmulsificante O/A.
13 15
Detergente.
15 18
Solubilizante.
La slice coloidal aparece en sistemas de lixiviacin donde las especies portadoras de cobre y/o de
otros elementos lixiviables son silicato o aluminosilicatos. El mecanismo de transformacin
involucra la disolucin molecular de la especie silcea en fase heterognea, seguida de una
condensacin silanol/siloxano en el seno de la solucin lixiviada, que por crecimiento polimrico
genera finalmente partculas coloidales de baja densidad y por ende difcil de separar de la
solucin madre. As por ejemplo para el caso de la lixiviacin sulfrica de la crisocola,
CuSiO3.2H2O se tiene:
Lixiviacin de silicatos
CuSiO3.2H2O
H2SO4
CuSO4
Si(OH)4
H2O
Polimerizacin
Si(OH)4
Si(OH)4
(H4SiO4)2
Si(OH)4
(H4SiO4)2
(H4SiO4)3
Si(OH)4
(H4SiO4)n-1
(H4SiO4)n
Segn Von Buzagh, la slice coloidal posee dos zonas de mxima estabilidad. Alrededor de pH =
2 y sobre pH = 9, aproximadamente tal situacin se ilustra en la Figura 5.1.11 donde se
correlaciona el tiempo de gelificacin con el pH del medio. El mnimo est relacionado al punto cero
de carga y los mximos estn asociados a la generacin de un potencial superficial de carga
elctrica, a valores de pH muy cidos predomina el efecto cuagulante de compresin de la doble
capa elctrica por accin de la fuerza inica creciente del medio. En cambio, en el rango alcalino el
potencial elctrico producto de la disociacin de los grupos silanoles acdicos, es
significativamente mayor en valor absoluto y por ende es mucho ms resistente al efecto salino.
La desestabilizacin de sales de slice coloidal puede ocurrir tanto por un mecanismo de
gelificacin, generando estructuras tridimensionales sueltas, tipo lquidos viscoso y tambin por
mecanismo de coagulacin, donde los agregados son macropartculas de tamao definido y de
mayor densidad
Figura 5.1.11 Estabilidad de la slice coloidal
Tcnicas de demulsificacin
La Tabla 5.1.6 lista algunas de las tcnicas comunes para demulsificar sistemas lquidos-lquidos.
Tabla 5.1.6 Tcnicas de demulsificacin de sistemas lquido-lquido
Sedimentacin gravitacional
2.
Centrifugacin
3.
Filtracin
4.
Flotacin
5.
Calentamiento
6.
7.
8.
9.
Aplicacin de ultrasonidos
Dispersin
Coalescencia
La estabilidad de las gotas aumenta con el incremento de la viscosidad del medio que
las rodea.
Cintica de coalescencia
Donde:
C1,C2 = Factores de colisin
= Potencial superficial de carga elctrica.
=Fraccin superficial recubierta por el tensoactivo.
En = Barrera energtica para desplazar la capa lquida
m = Nmero de grupos CH2 en el tensoactivo
k. Formacin de crudo
El crudo o borra es una emulsin estable compuesta de slidos finos, acuoso y orgnico, que
se forma en la interfase entre las soluciones orgnicas y acuosas en los sedimentadores de la
planta de SX.
El crudo difiere notablemente de una planta de SX a otra y ello se explica debido a que los
slidos en suspensin en las soluciones provenientes de lixiviacin, son tambin muy distintos.
El crudo es un producto indeseable porque inhibe la separacin de fases favoreciendo los
atrapamientos de acuoso en orgnico o de orgnico en acuoso.
El crudo mayormente se forma en las primeras celdas de extraccin E-1, su acumulacin
produce el aumento del atrapamiento de acuoso en el orgnico cargado, dando lugar a una
mayor transferencia de impurezas al electrolito. Si el crudo no es removido peridicamente
puede ingresar a los mezcladores, y convertirse en un producto ms fino, ms difcil de
separarse y que podra contaminar las otras celdas.
En consecuencia de lo expuesto es imprescindible remover peridicamente el crudo de los
sedimentadores de SX.
El gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al resto de la planta SX por rebose
va orgnico. Con frecuencia esto trae consigo aumentos en los arrastres O/A e inversin de la
continuidad de fases en los mezcladores desde acuoso en orgnico hasta orgnico en acuoso. La
razn de tal comportamiento radica en que el crudo acta como emulsificante de alto HLB, dado
que microscpicamente aparece hidroflico por ser el acuoso la fase continua.
Control de crudo en SX
Este control debe en lo posible hacerse en forma preventiva. Para ello deben tomarse una
serie de precauciones, tal como se describe a continuacin:
El pH del PLS se debe mantener entre 1,8 y 2,0 para reducir la precipitacin de
elementos hidrolizables, en particular del hierro (III).
En una primera aproximacin, el crudo puede considerarse como una red tridimensional de gotas
de orgnico de tamao uniforme, inmersas en una matriz acuosa y deformadas en parte por la
accin de partculas finas, ubicadas en la interfase O/A. Las gotas pueden estar parcialmente
recubiertas por las partculas, las cuales tambin, en una primera aproximacin se consideran de
tamao uniforme. La Figura 5.1.15 es una ilustracin del modelo planteado. El desarrollo
matemtico del modelo fsico propuesto, conduce a:
Donde:
fA, fO, fS: fracciones volumtricas de fase acuosa, fase orgnica y de slidos en el crudo.
VA, VO y VS: volmenes de las correspondientes fases en el crudo.
VC: volumen total.
: factor de forma.
: grado de recubrimiento superficial de las gotas por partculas finas.
dg: dimetro de gotas.
dp: dimetro de partculas.
Del balance de masa se obtiene:
= 0,63 con
, para gotas de
300um , el tamao de las partculas est entre 2,5 < dp < 9 um . En cambio, s
modelo predice que 4 < dp < 16 um .
el
= 0,63,
l. Controles Operacionales en Sx
Balance de materiales
Cobre extrado
Cobre extrado = FPLS x 5,45 x (CuPLS - CuRF).
Cobre extrado en Kg/dia.
Razones O/A
Continuidad de fases
En general una planta de SX, tericamente debe trabajar con continuidad orgnica y acuosa en las
diferentes etapas, partiendo de la base de que el flujo principal de salida no debe llevar la otra fase
arrastrada, de acuerdo a:
E-1: el flujo de orgnico no debe llevar acuoso, por lo tanto debera trabajar en acuoso
continuo.
E-2: el flujo de rafinato no debe llevar orgnico, por lo tanto debera trabajar en
orgnico continuo.
S-1: el flujo de electrolito rico no debe llevar orgnico, por lo tanto debera trabajar en
orgnico continuo.
Slidos en suspensin
Los slidos en suspensin de la solucin de PLS que son productos de las operaciones de
lixiviacin, son altamente perjudiciales para una planta de SX, debido a que producen crudo y un
exceso de esta produce arrastres y contaminaciones con consecuencias negativas en los costos y
calidad del producto.
Si los contenidos de slidos sobrepasan los valores permitidos, deben revisarse de inmediato las
variables operacionales de la lixiviacin: tasas de flujos, contenidos de finos, canalizaciones,
reactivos floculantes, etc. y los diseos de las pozas colectoras.
Velocidad de agitacin.
Temperatura.
Slidos en suspensin.
Banda de dispersin
En los diseos modernos, se ha visto la conveniencia de colocar un segundo picket-fence
con el fin de asegurar una buena coalescencia.
El primer picket-fence acta ms bien como distribuidor homogneo de los flujos, pero la
colocacin del segundo en distancia respecto al primero, debe ser de tal forma que pueda
mantener una alta banda de dispersin, cuyo beneficio es mejorar los intercambios
(cinticas) y la coalescencia.
La banda de dispersin inmediatamente aguas abajo del segundo picket-fence debe ser
prcticamente cero.
Banda de orgnico
La banda de orgnico est definida por la velocidad lineal del flujo de orgnico en el
decantador y que es de 3 cm.
Velocidad de agitacin
N D < 20
En la cual, N es la velocidad rotacional en rev/seg y D es el dimetro del agitador en pies.
Si el valor de la expresin es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor
tiempo de sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y 50, la formacin de microgotas disminuye en
forma importante. Con un valor menor a 20, se obtienen las condiciones de agitacin adecuada y
una buena dispersin primaria.
Una cierta cantidad de orgnico de la planta (por ejemplo, un litro) se contacta sucesivas veces (3
veces) con una solucin acidulada (180 200 g/L cido libre y sin cobre) para extraer el cobre de
dicha fase orgnica. Una vez efectuados los contactos con la solucin acidulada la fase orgnica
tomar su color mbar caracterstico.
El orgnico en su carga mxima es contactado en diferentes razones O/A con electrolito pobre:
Vol. Acu.
Vol. Org.
Cu Acuos.
Cu Org.
EC. ISOT.
0,03
0,15
0,0575
1,4245
1,5041905
0,05
0,1
0,1413
2,00435
1,96794646
1,5
0,05
0,075
0,225
2,28
2,20790441
0,075
0,075
0,4938
2,6462
2,61333878
0,67
0,075
0,05
0,88
2,885
2,91136355
0,5
0,1
0,05
1,1025
3,065
3,02763193
0,33
0,15
0,05
1,425
3,125
3,15998182
0,2
0,15
0,03
1,69
3,21
3,24795498
4,69
Orgnico
g/L de Cu
3,77443413
Acuoso
g/L de Cu
O.C.
2,74
PLS
2,1300
Av. ORG.
1,68
Av.PLS
0,8300
O.D.
1,01
Refinato
0,1000
Cu (g/L)
Orgnico
Acuoso
12
0,735
47,031
60,01
10
0,62
44,200
61,63
5,0
0,44
37,230
78,92
2,5
0,365
33,760
82,51
1,0
0,281
31,639
86,54
0,50
0,262
30,941
87,45
0,25
0,201
30,541
Relacin O/A
% Recuperacin
Luego de contactarse ambas fases, se agitan por un tiempo no inferior a cuatro minutos y una vez
separadas las fases se analizan ambas por cobre.
Para la isoterma de extraccin, las concentraciones de cobre en fase orgnica se grafican en el eje
de las ordenadas (Eje Y) y las concentraciones de cobre en acuosos se grafican en las abcisas
(Eje X). La isoterma de re-extraccin se grafica en forma opuesta, es decir, orgnicos en abcisas y
acuosos en ordenadas.
La isoterma de extraccin queda caracterizada por los siguientes factores:
pH de la solucin rica.
Concentracin de Fe
+3
en la solucin rica.