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Ecuaciones de Bridgeman
Ecuaciones de Bridgeman
Definiciones:
Coeficiente de expansin trmica:
1 V
V T P
1 V
V P T
P H
T P
T V
Cp Cv
TV 2
df
dx
dy
x
2) Derivadas cruzadas
f
Si denotamos
y y
Termodinmica Qumica I.
x
x
z
y z
1
x
4) El inversor:
x
1
y
5) El jacobiano
Si x, y, y son las variables del problema, el Jacobiano se representa
como:
J ( x, y )
d ( x, y )
( dx) y y queda definido por el siguiente determinante:
d ( , )
x x
x y x y
,yxJ
y y
Algunas propiedades del Jacobiano son las siguientes:
J(x,y) = -J(y,x)
y
J(x,x)=0
d ( y, z )
J ( y, z ) J ( z, y )
J ( y, z )
J ( z, y )
J ( z , y ) d ( , )
d ( x, z )
J ( x, z ) J ( z , x )
J ( z, x)
J ( z , x)
J ( x, z )
d ( , )
o bien:
Termodinmica Qumica I.
( dz ) y
( dz ) y
( dy ) z ( dz ) y
( dy ) z
y
( dz ) x
( dz ) x
( dx ) z
x Z ( dx ) z ( dz ) x
dy z
d
dx z
d
Ecuaciones de Bridgeman
Son todos los jacobianos posibles de P, V, T, U, H, S, A, G
V
T P
V
( dA) T (dT ) A P
( dV ) P ( dP) V
dT P
dP T 1
(dS ) T (dT ) S
P
( dG ) T ( dT ) G V
(dU ) P (dP )U Cp P
(dH ) P (dP ) H Cp
(dS ) P (dP ) S
V
(dH )U (dU ) H V Cp P
V
V
P Cp
T
P T
T P
Cp
T
V
(dA) P (dP ) A S P
T
V
(dA)U (dU ) A P Cp
P T
V
V
S T
P
T
P
P T
( dG ) P (dP ) G S
dU T
dT U T
dU V dV U
V
dS V
dH V
dV S
1
T
dV H Cp
V
T
V
dU G V Cp P
V
V
S T
P
P T
T P
dG U
Cp
V
T
Cp
dA V
V
T
dV A S
Termodinmica Qumica I.
dA H
dH A
V
V
PCp
V T
T P
P
P
V
dT V
P T
V
dT H V T
T P
V
S P
dV T
dH T
dA S dS A
1
V
V
T
P Cp
T
P T
T
dA G dG A
dG V
V
S V P
PV
T
T
dG H
dU S
dH G V Cp S TS
dS U
dS H
Cp
VCp
T
dG S
dH S
ST
V
dV G V
dS G
1
T
VCp ST