OBTENCIN DE AROMTICOS

ORIGEN
Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos aromticos,
bajo la denominacin de fraccin BTX, es un conjunto de molculas que
podramos considerar como derivados bsicos de benceno y formado por
benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno.
Desde un punto de vista histrico, este conjunto de molculas formaron parte
fundamental de la fraccin ligera del alquitrn producido en la destilacin seca de
la hulla y recibieron la denominacin genrica de aromticos, constituyendo la
materia prima bsica de la industria carboqumica.
Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los aos 40 del siglo XX, la
industria carboqumica, asociada siempre a la siderrgica, de donde obtena
fundamentalmente sus materias primas, experiment en Europa y EE.UU. un
desarrollo espectacular.
Hacia finales de los aos 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtencin de
hidrocarburos aromticos procedentes del petrleo al inventarse el reformado
cataltico de naftas; con esta tecnologa se buscaba elevar el nmero de octano
que exigan las gasolinas de aviacin.
Haba nacido la moderna petroqumica basada en naftas del petrleo y procesos
catalticos.
La progresin de la petroqumica es tan rpida que ya en los aos 60 se asiste a
la prctica desaparicin, por conversin de materias primas, de la antes poderosa
industria carboqumica.
Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de
la produccin mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en
constante crecimiento industria petroqumica

Los hidrocarburos aromticos son aquellos hidrocarburos que poseen las

propiedades especiales asociadas con el ncleo o anillo del benceno, en el cual
hay seis grupos de carbono-hidrgeno unidos a cada uno de los vrtices de un
hexgono. Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo presentan
caractersticas intermedias, respecto a su comportamiento, entre los enlaces
simples y los dobles. As, aunque el benceno puede reaccionar para formar
productos de adicin, como el ciclohexano, la reaccin caracterstica del benceno
no es una reaccin de adicin, sino de sustitucin, en la cual el hidrgeno es
reemplazado por otro sustituto, ya sea un elemento univalente o un grupo. Los
hidrocarburos aromticos y sus derivados son compuestos cuyas molculas estn
formadas por una o ms estructuras de anillo estables del tipo antes descrito y
pueden considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos
bsicos:
1. por sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales de hidrocarburos
alifticos.
2. por la unin de dos o ms anillos de benceno, ya sea directamente o mediante
cadenas alifticas u otros radicales intermedios.
3. por condensacin de los anillos de benceno.
Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series
homlogas de hidrocarburos, en las que una sucesin de grupos alquilo,
saturados o no saturados, sustituye a uno o ms tomos de hidrgeno de los
grupos de carbono-hidrgeno.
Las principales fuentes de hidrocarburos aromticos son la destilacin de la hulla y
una serie de procesos petroqumicos, en particular la destilacin cataltica, la
destilacin del petrleo crudo y la alquilacin de hidrocarburos aromticos de las
series ms bajas. Los aceites esenciales, que contienen terpenos y p-cimeno,
tambin pueden obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromticas y
son un subproducto de las industrias papeleras que utilizan pulpa de pino. Los
hidrocarburos policclicos se encuentran en las atmsferas urbanas.

Estructura del benceno.

El anlisis y la determinacin del peso molecular demuestran que la frmula

molecular del benceno es C6R6. Siendo el nmero de tomos de hidrgeno del
benceno mucho menor que el hidrocarburo parafinico correspondiente, el hexano,
C6R14, es de esperar que aqul d reacciones de instauracin. Esto ocurre, por
ejemplo, en ls reacciones que siguen:
a) El benceno adiciona halgenos hasta un mximo de seis tomos.
b) El benceno puede hidrogenarse catalticamente a ciclohexano, pudiendo
adicionar seis tomos de hidrgeno como mximo

Sntesis del benceno

La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo
obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al
rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la
deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S,
Se y Pd.

Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este
procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas
especficas.
Estas reacciones indican que el benceno tiene tres dobles enlaces. Sin embargo,
demuestra que estos enlaces se comportan de una forma especial en
comparacin

los

componentes

alifticos,

por

ejemplo:

El permanganato alcalino no reacciona con el benceno en fro, pero por ebullicin

prologada lo transforma en C02 y H20.
En ausencia de luz Solar (y de preferencia en presencia de transportadores de con
los halgenos), el benceno con los halgenos, reaccione de sustitucin.
Los halogenuros de hidrgeno no se adicionan al benceno.

Los mtodos de obtencin

Propiedades fsicas
El benceno es un lquido incoloro, de olor caracterstico, insoluble en el agua, pero
soluble en alcohol, el caucho, etc. Disuelve el yodo, el fsforo, el azufre, el
alcanfor, las sustancias grasas, el caucho, etc. Es menos denso que el agua,
hierve a 80 c.
4

Propiedades Qumicas.
La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de
radicales libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las
originadas por reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de
electrones se debe a la polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas
del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin ms
frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico
concentrado y caliente.
Halogenacin
El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros
de arilo.
FE
C6H6 + CL2 C6H5CL + HCL
Clorobenceno
FE
C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr
Bromobenceno
La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, como
el hierro o tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X para que se
produzca enrgicamente la reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que
presentan deficiencia de electrones.
Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido
sulfrico que contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos
caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree
que el agente activo es el SO3
SO3
C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O

cido benceno sulfnic

Nitracin
El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos
(mezcla sulfontrica), una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados
nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la
nitracin y as se evita la reaccin inversa:
H2so4
C6h6 + hono2 C6H5NO2 + H2O
Nitro - benceno
Combustin.
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de
mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en
carbono.
C6h6 +71 2 o2 6co2 + 3h2o
Hidrogenacin.
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el
ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de
aluminio anhidro como catalizador, formando homlogos.
AlCl3
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl
Tolueno
El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al
realizado por el ion Cl en la halogenacin.

Sntesis de Wurtz Fitting.

Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno
pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y
otro de arilo con sodio.
Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la
estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales.
Derivados del benceno, Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al
benceno.
Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del
tipo C6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo X,
que ya est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y
para o meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin de
sustitucin en cada una de las tres posiciones.
A continuacin damos las reglas de orientacin:
Los grupos de la clase 1 (dadores de electrones) orientan la sustitucin a las
posiciones orto y para. En esta clase puede ser uno de los grupos que siguen, OH,
NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc.
Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin a la
posicin meta. En esta clase puede ser: N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc.
Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue
establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3.1 de Krner. Se
basa en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un
compuesto para da un producto trisustituido, en el ismero orto dos y en el meta
tres. Krner aplic este principio para establecer la orientacin de los
dibromobencenos ismeros: nitr cada uno de ellos y examin el nmero de
productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromo-nitrobenceno es l para; el
que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el compuesto
meta.

Hidrocarburos de la serie homologa del benceno

Los hidrocarburos tales como el tolueno, etil benceno, etc. tienen carcter aliftico
y aromtico. El benceno es no polar lo mismo que el metano, siendo cero el
momento dipolar de cada uno de los compuestos. Sin embrago, el tolueno tiene un
pequeo momento dipolar (=0,4D) con la carga negativa sobre el ncleo y la
positiva sobre el grupo metilo. Los homlogos del benceno experimentan la
cloracin, ya sea en el ncleo o en la cadena lateral, segn sean las condiciones
de la reaccin.
Propiedades de esos hidrocarburos
El tolueno o metil benceno (C6H5 CH3) se obtiene, como ya hemos dicho, por
destilacin de los aceites ligeros de hulla y en la sntesis de Friedel Crafts. Se
emplea en la fabricacin de materias colorantes del radical metilo, facilita la
sustitucin.
Halogenacin:
La halogenacin del ncleo aromtico del tolueno con ayuda de un catalizador es
ms rpida que en el benceno, pues la mayor densidad electrnica en el ncleo,
producido a por el efecto inductivo del radical metilo, facilita la sustitucin.
Nitracin.
Los homlogos del benceno Se nitran ms fcilmente que ste, debido al efecto
de activacin del grupo alquilo. Cuando se nitra tolueno con mezcla nitrante Se
origina una mezcla de orto y para nitrotoluenos.
El trinitrotolueno puede prepararse en una sola operacin, pero su fabricacin se
realiza generalmente pasando por las tres etapas.
Sulfonacin.
La Sulfonacin del tolueno, lo mismo que en la nitracin, se produce la sustitucin
en orto y para, producindose ms de un 95 por 100 de este ltimo.
Etilbenceno.
Ya mencionado anteriormente, es un ismero de los xilenos y por oxidacin con
dicromato de potasio y cido sulfrico se obtiene cido benzoico.
8

O
C6H5CH3+Cr3O7-- + 8H C6h5C - OH + 2Cr +5H20
El Etilbenceno y otros homlogos del benceno, cuando reaccionan en presencia
de la luz solar, la sustitucin se hace en la cadena lateral y no en el anillo. Primero
se forma una mezcla de cloroetilbenceno y, finalmente, pentacloroetilbenceno.
Todos ellos, como ya dijimos, se encuentran en los aceites ligeros del alquitrn de
hulla y son difciles de separar, dada la proximidad entre sus puntos de ebullicin.
Los cuatro ismeros mezclados constituyen el disolvente llamado xilol, empleado
en trabajos histolgicos.
Hidrocarburos polibencnicos. Resultan de la asociacin de dos o ms anillos
bencnicos, unin se verifica unas veces directamente, como en el difenilo y en el
naftaleno:
Y otras por medio de cadenas aciclicas, como en el difenilmetano, trifenilmetano y
antraceno.
Naftaleno. De frmula C10H8, llamado tambin naftalina. Est constituido por dos
ncleos

bencnicos

condensados.

Su

frmula

estructural

es:

Presenta dos clases de derivados monosustituidos: el de los carbonos 1,4,5 y 8 se

denomina. a g el de los 2,3,6,7 se denominan b
.Se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla: es un slido blando insoluble en
agua, soluble en alcohol y en ter.
Se emplea como antisptico o insecticida y para fabricar materias colorantes.
Antraceno. De frmula C14H10, se extrae de los aceites pesados del alquitrn de
hulla Su frmula de estructura es:
Da tres clases de derivados monosustituidos:
Derivados a ---------- Posicin: 1,4,5 8
Derivados b ---------- Posicin: 2,3,6,7.
Derivados g ----------- Posicin: 9,10.
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Es un slido blanco, cristalino, insoluble en agua y soluble en ter, alcohol y

benceno. Se emplea para fabricar materias colorantes
Hidrocarburos Aromticos de cadena cerrada; nucleicos

PROCESO DE REFORMACIN CATALITICA (BTX), DENTRO DEL CONTEXTO

DE LA PRODUCCION DE INSUMOS PETROQUIMICOS
Es un proceso mediante el cual se deshidrogenan alifticos (alcanos) tanto
de cadena abierta como cclicos para obtener aromticos, principalmente
benceno, tolueno y xilenos (BTX), empleando catalizadores de platino -renioalmina. Es de gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin
aditivos antidetonantes. En la reformacin cataltica el nmero de tomos de
carbono de los constituyentes de la carga no vara . Por ejemplo, el ciclohexano
se transforma en benceno. No obstante, el proceso es algo ms complicado. Es
posible convertir ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas
lineales como el n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos
sustituidos pueden experimentar una expansin en el anillo y convertirse en
aromticos. Cuando se emplean naftas pesadas como carga, se forman
metilnaftalenos. Al igual que la desintegracin cataltica, la reformacin cataltica
es una reaccin a travs de iones carbonio, sin embargo, se ven favorecidas las
reacciones de produccin de aromticos. En el complejo aromticos se produce

10

fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de

transformacin qumica de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, denominado
"Reforming ".El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presiones
entre3.5 a 40 atm dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este
proceso es un catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina
recubierta con platino. Es de gran importancia para elevar el octanaje en las
gasolinas sin aditivos antidetonantes.
El mejoramiento mediante la reformacin puede hacerse, en parte, por un
incremento en la volatilidad (la reduccin de tamao molecular) o por la
conversin de n-parafinas a isoparafinas, olefinas, y aromticos, y de naftenos
(cicloalcanos) a aromticos. La naturaleza del producto final es influenciada por la
estructura y composicin de la nafta alimentada (la mezcla de hidrocarburos). En
la reformacin trmica, las reacciones se parecen a aquellas en el craqueo de
gasleos. El tamao molecular es reducido, mientras las olefinas y algunos
aromticas son sintetizados. Por ejemplo, un alcano puede ser convertido a otro
alcano y una olefina [reaccin ( 1 )], donde n >x + y, o un alcano puede ser
convertido a un cicloalcano, el cual es a la vez convertido a un compuesto
aromtico [reaccin ( 2 )].
Hdrocracking de parafinas de pesos moleculares altos a parafinas de pesos
moleculares bajos y una olefina:

(1)

Dehidriciclizacin de compuestos parafnicos a compuestos aromticos:

11

(2)

Hydrocracking de parafinas de alto peso molecular a parafinas de bajo

peso molecular:

(3)

Isomerizacin de n-parafinas a isoparafinas:

(4)

Isomerizacin de metilciclopentano a ciclohexano:

12

(5)

El producto lquido (reformado) tiene el potencial para posterior reaccin en

virtud de la presencia de los componentes olefinicos, pero todava contiene
cantidades apreciables de materiales no saturados y, por lo tanto, son
consideradas como ser inestables. Hidrotratamiento posterior es requerido para
la estabilizacin.
En presencia de catalizadores y en presencia del hidrgeno disponible de
las reacciones de deshidrogenacin, toma lugar el hydrocracking de parafinas
para dar dos parafinas de peso molecular inferior, y olefinas que no
experimentan deshidrociclizacin (la deshidrogenacin acompaada por la
formacin

de

compuestos cclicos) son

deshidrogenados (con

o sin

isomerizacin) a fin de que el producto final contiene slo vestigios de olefinas.

Los ejemplos de reacciones tpicas son [reaccin ( 2 )] de deshidrociclizacin y
de deshidrogenacin, hydrocracking

[reaccin ( 3 )], e isomerizacin

[reacciones ( 4 ), y ( 5 )].
Reformacin Trmica
La reformacin trmica fue un desarrollo natural a partir del craqueo
trmico, ya que la reformacin es tambin una reaccin trmica de
descomposicin. El craqueo convierte aceites ms pesados en componentes
de

gasolina,

mientras

que

la

reformacin

convierte

(reforma)

estos

componentes de gasolina en molculas de octano ms alto. El equipo para la

reformacin trmica es esencialmente el mismo que para craqueo trmico, pero
se usan temperaturas superiores.

13

Al llevar a cabo la reformacin trmica, una alimentacin, tal como una

nafta del punto final de 205 C (400 F) , es calentada a 510-595 C (9501100 F) en un horno igual que con un horno de craqueo, con presiones de
400-1000 lb / in.2 (2.8-6.9 megapascales). A medida que la nafta caliente deja
el horno, es enfriado o apagado por la adicin de nafta fra. El material
reformado luego entra en una torre de destilacin fraccionada donde cualquier
productos pesados son separados. El resto del material reformado sale por la
parte superior de la torre y es separado en gases y reformado. El nmero de
octano superior del producto (reformado) es debido primordialmente a la rotura
parafinas de cadena ms larga en olefinas de octano ms alto.
Los productos de la reformacin trmica son gases, gasolina, y aceite
residual, el ltimo formado en cantidades muy pequeas (cerca de 1 %). La
cantidad y calidad del reformado son muy dependientes en la temperatura. Por
regla general, mientras ms alto la temperatura de reformacin, ms alto el
nmero de octano del producto pero inferior el rendimiento del reformado. Por
ejemplo, una gasolina con un nmero de octano de 35 estando reformada en
515 a C (960 F) rinde 92.4 % de reformado de 56 octanos; siendo reformada
a 555 C (1030 F) el rendimiento es 68.7 % de reformado de 83 octanos.
Usando catalizadores, como en los procesos reformatorios catalticos descritos
ms adelante, rendimientos superiores de gasolina de octano mucho ms alto
puede ser obtenido para una temperatura dada.
Reformacin Cataltica
La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la
gasolina y la refinacin de naftas craqueados. Los naftenos de C 5 y C6 son
isomerizados

deshidrogenados

en

aromticos;

las

parafinas

son

hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos.

Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de
cama y ya que sus reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son

14

colocados en la entrada de cada reactor. El hidrgeno es reciclado para

prevenir formacin del carbn en la superficie.
La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y
xileno. El componente para esta produccin es nafta.
Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes
cantidades de hidrgeno. Ya que varios de estos reformadores son
regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones para un
sistema de adsorcin son: (1) secar y purificar hidrgeno reciclado, (2) secar y
desulfurizar el almacenamiento de alimentacin de nafta., (3) secar el gas de
regeneracin de la generacin de gas inerte, (4)secar gas de regeneracin
reciclado y, (5) purificar el hidrgeno producido durante la reformacin para
venta u otra aplicacin de refinera.
Los procesos catalticos comerciales pueden ser ampliamente clasificados
como de lecho en movimiento, lecho fluida, y lecho fijo. La cama fluida y cama
en movimiento mezclan catalizadores de xido de metal no preciosos en
unidades equipadas con instalaciones separadas de regeneracin. Los
procesos de la lecho fijo usan predominantemente catalizadores que tienen
platino

en

unidades

acondicionadas

por

ciclo,

ocasional,

ninguna

regeneracin.

15

Proceso de Reformacin cataltica

OBTENCIN DE HIDROCARBUROS AROMTICOS, SEPARACION DE

BENCENO, TOLUENO, ETILBENCENO, XILENOS
La necesidad de producir aromticos a partir del petrleo surgi con la segunda
Guerra Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir
trinitrotolueno (TNT), llamado comnmente dinamita.

Separacin de la
fraccin de butilenos.

Anteriormente, el tolueno se produca a partir del carbn mineral, pero esta

industria fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo que oblig
a desarrollar procesos de produccin y extraccin de tolueno contenido en las
fracciones del petrleo.

16

Despus de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromticos

debido al desarrollo de los plsticos, detergentes, y una serie de productos
sintticos, adems de la demanda creciente de gasolina de alto octano.
Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el
benceno, el tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en la
gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta incosteable su
extraccin.
Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso denominado de
desintegracin cataltica, cuya materia prima de carga es la gasolina natural o
nafta pesada, cuyo alto contenido de parafinas lineales y cclicas (naftenos)
constituye el precursor de los aromticos.
Uno de los procesos ms comunes de reformacin cataltica es el llamado de
"platforming" que usa como catalizador platino soportado sobre almina.
Los productos lquidos de la reaccin se someten a otros procesos en donde se
separan los aromticos del resto de los hidrocarburos.
Para separar los aromticos entre s, se puede utilizar cualquiera de los mtodos
siguientes: a) destilacin azeotrpica (ver cuadro), b) destilacin extractiva, c)
extraccin con solvente, d) adsorcin slida, y e) cristalizacin.

Destilacin azeotrpica para recuperar tolueno

17

COMPLEJO AROMATICOS

En el complejo aromticos se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y

xileno (BTX) mediante un proceso de transformacin qumica de hidrocarburos en
presencia de hidrgeno, denominado "Reforming ".
El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presiones entre 3.5 a 40
atm dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un
catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina recubierta con
platino.

18

De estas naftas se utiliza una fraccin intermedia denominada Corte Corazn, el

cual se obtiene por fraccionamiento en dos columnas de destilacin. A esta
seccin se la denomina pre-fraccionamiento.
El corte corazn posteriormente es purificado de contaminantes en otro proceso
posterior: HDS donde se eliminan fundamentalmente los compuestos de azufre y
nitrgeno por ser ellos venenos del catalizador de platino.
Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de platino
(proceso Magnaforming), donde las reacciones de reformado toman lugar.
Las reacciones bsicamente conducen a la produccin de BTX. Los compuestos
ms

refractarios

(parafinas

livianas)

permanecen

sin

reaccionar

son

aprovechadas parcialmente para la produccin de solventes. El resto se vende

para la produccin de olefinas a unidades de steam cracking por ser su
composicin muy apropiada para este ultimo proceso.
Es muy difcil de separar al BTX de las parafinas por simple destilacin ya que los
puntos de ebullicin de los diferentes compuestos se cruzan.
Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y naftnicos sin
reaccionar de los aromticos por extraccin con solvente. En nuestro caso se
utiliza un proceso basado en el solvente Sulfolane cuya afinidad por los
hidrocarburos aromticos es muy superior a la que tiene por las parafinas, por lo
tanto de este proceso se obtienen dos corrientes:
De extracto conteniendo el BTX
De refinado conteniendo las parafinas
El solvente se recupera por fraccionamiento y vuelve al sistema.

19

Una vez separadas las parafinas de los aromticos, se utiliza la destilacin para
separar los aromticos entre s, aprovechando la gran diferencia de puntos de
ebullicin que existe entre ellos.
Los xilenos estn compuestos de una mezcla en equilibrio entre:

metaxileno

paraxileno

ortoxileno

Es muy fcil separar el ortoxileno de los dems xilenos por ser el ms pesado de
mayor punto de ebullicin, pero los puntos de ebullicin del meta y el paraxileno
son tan prximos que es imposible separarlos por destilacin. Afortunadamente s
presentan grandes diferencias en sus puntos de congelacin por lo cual es esta
propiedad la que se utiliza para la separacin del paraxileno del metaxileno. El
proceso se denomina cristalizacin y toma lugar a temperaturas sub-cero. De este
proceso se obtiene paraxileno de alta pureza materia prima bsica para la
produccin de poliesters.
Dado que el metaxileno est en exceso y la demanda de paraxileno es muy
superior , se dispone de un proceso de Isomerizacin que transforma el exceso de
metaxileno en paraxileno y ortoxileno extinguindose prcticamente todo el
metaxileno.
Fuentes de hidrocarburos aromticos.
Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn
de la hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se
descompone dando tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn
de hulla y el coque. El gas de coqueras esta constituido fundamentalmente por
metano (32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas
columnas y luego se utiliza como combustible domstico e industrial. El coque que

20

es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de hierro en los altos
hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a
procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes
aromticos y heterocclicos que contiene.
De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera
fraccin de la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno,
Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por
extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las
siguientes fracciones y por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y
fenantreno.
La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio
petrleo en cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades
variables,

aunque

en

algunos

yacimientos

este

contenido

es

bastante

considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo

son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La
mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las refineras se suelen
obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor
fundamentalmente.
Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza,
obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen
una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los
tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad
como son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex brandaris
(caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del
ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a
continuacin:

21

Indigo

Prpura de Tiro
Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las
naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un
pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la
cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y
pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la
industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica.
En los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos BTX son
prcticamente:
1. Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petrleo-nafta
piroltica.
2. El reformado cataltico de naftas en refineras.
3. La desproporcionacin y desalquilacin del tolueno.
La calidad de la carga en los reformados catalticos y en los crackers de etileno
determinan la produccin y concentracin del BTX en el reformado y la nafta
piroltica.

Reacciones tipicas

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Las etapas bsicas del reformado cataltico de naftas.

Composicin segn la fuente

23

Usos
La importancia econmica de los hidrocarburos aromticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de
alquitrn de hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los principales
usos de los compuestos aromticos como productos puros son: la sntesis qumica
de plsticos, caucho sinttico, pinturas, pigmentos, explosivos, pesticidas,
detergentes, perfumes y frmacos. Tambin se utilizan, principalmente en forma
de mezclas, como disolventes y como constituyentes,
en proporcin variable, de la gasolina.
.
El benceno se ha prohibido como componente de productos destinados al uso
domstico y en muchos pases tambin se ha prohibido su uso como disolvente y
componente de los lquidos de limpieza en seco. El benceno se ha utilizado

24

ampliamente

en

la

fabricacin

de

estireno, fenoles,

anhdrido

maleico,

detergentes,
explosivos, productos farmacuticos y colorantes. Tambin se ha empleado como
combustible, reactivo qumico y agente de extraccin para semillas y frutos secos.
Los derivados mono, di y trialquilados del benceno se utilizan principalmente como
disolventes y diluyentes y en la fabricacin de perfumes y
productos intermedios en la produccin de colorantes. Estas sustancias se
encuentran en algunos petrleos y en los destilados el alquitrn de hulla
Existen tres ismeros del xileno: orto- (o-), para- (p-) y meta- (m-). El producto
comercial es una mezcla de estos ismeros, con el smero meta- en mayor
proporcin (hasta un 60 a 70 %) y l para- en menor proporcin (hasta un 5 %). El
xileno se utiliza como diluyente de pinturas y barnices, en productos
farmacuticos,
como aditivo de alto octanaje en combustibles de aviones, en la sntesis de
colorantes y en la produccin de cidos ftlicos. Debido a que el xileno es un buen
disolvente de la parafina, el blsamo de Canad y el poliestireno, tambin se
utiliza en histologa
Benceno
El benceno se conoce generalmente como Benzol cuando se encuentra en forma
comercial (que es una mezcla de benceno y sus homlogos) y no debe
confundirse con la bencina, un disolvente comercial compuesto por una mezcla de
hidrocarburos alifticos.
Mecanismo de accin. La absorcin del benceno tiene lugar principalmente por va
respiratoria y digestiva. Esta sustancia no penetra fcilmente por va cutnea, a
menos que la exposicin sea excepcionalmente alta. Una pequea cantidad del
benceno se exhala sin cambios. El benceno se distribuye ampliamente por todo el
organismo y se metaboliza principalmente en fenol, que se excreta en la orina tras
su conjugacin. Una vez que cesa la exposicin, los niveles en los tejidos
corporales disminuyen rpidamente.

25

Desde el punto de vista biolgico, parece ser que las alteraciones hemticas y de
la mdula sea encontradas en los casos de intoxicacin crnica con benceno
pueden atribuirse a la conversin del benceno en epxido de benceno. Se ha
sugerido que el benceno podra oxidarse directamente a epxido en las clulas de
la mdula sea, como los eritroblastos. En lo que se refiere al mecanismo de
toxicidad, los metabolitos del benceno parecen interferir con los cidos nuclicos.
Tanto en las personas como en los animales expuestos al benceno, se ha
detectado un aumento de la frecuencia de aberraciones cromosmicas. Cualquier
factor
que inhiba el metabolismo del epxido de benceno y las reacciones de
conjugacin, especialmente las alteraciones hepticas, tender a potenciar los
efectos txicos del benceno. Estos factores son importantes cuando se consideran
las susceptibilidades individuales a este agente txico. El benceno se trata con
ms detalle en otros artculos de esta Enciclopedia. Incendio y explosin. El
benceno es un lquido inflamable y sus
vapores forman mezclas inflamables o explosivas con el aire en una amplia gama
de concentraciones. El benceno lquido puede emitir vapores a temperaturas tan
bajas como -11 C. Por ello, si
no se observan las necesarias precauciones durante el almacenamiento, la
manipulacin o el uso del benceno lquido, es seguro que, a las temperaturas
normales de trabajo, se formarn concentraciones inflamables. Este riesgo
aumentar cuando se produzcan salpicaduras o derrames accidentales.
Tolueno y sus derivados
El tolueno se absorbe en el organismo principalmente a travs del tracto
respiratorio y, en menor proporcin, a travs de la piel. Traspasa la membrana
alveolar. La mezclas angre/aire se mantiene en una proporcin de 11,2 a 15,6 a 37
C y, entonces, se distribuye por los distintos tejidos en cantidades variables que
dependen de sus caractersticas de perfusin y solubilidad, respectivamente. La
proporcin tejido/sangre es de

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1:3, excepto en el caso de los tejidos ricos en grasas, que presentan un

coeficiente de 80/100. A continuacin, el tolueno es oxidado en su cadena lateral
por los microsomas hepticos (mono-oxigenacin microsomal). El producto ms
importante de esta transformacin, que representa aproximadamente un 68 % del
tolueno absorbido, es el cido hiprico (AH), que aparece en la orina debido a la
excrecin renal que suele producirse en los tbulos proximales. Tambin pueden
detectarse en la orina pequeas cantidades de o-cresol (0,1 %) y p-cresol (1 %),
como resultado de la oxidacin del ncleo aromtico.
Xileno
Al igual que el benceno, el xileno es un narctico, por lo que la exposicin
prolongada al mismo provoca alteraciones de los rganos hematopoyticos y del
sistema nervioso central. El cuadro clnico de la intoxicacin aguda es similar al de
la intoxicacin por benceno. Los sntomas son: fatiga, mareo, sensacin
de borrachera, temblores, disnea y, en ocasiones, nuseas y vmitos. En los
casos ms graves puede producirse prdida de la consciencia. Tambin se
observa irritacin de la mucosas oculares, de las vas respiratorias altas y de los
riones.
La exposicin crnica produce debilidad general, excesiva fatiga, mareo, cefalea,
irritabilidad, insomnio, prdida de memoria y zumbidos en los odos. Los sntomas
tpicos son alteraciones cardiovasculares, sabor dulzn en la boca, nuseas, en
ocasiones vmitos, prdida del apetito, mucha sed, sensacin de quemazn en los
ojos y hemorragia nasal. En algunos casos se han observado alteraciones
funcionales del sistema nervioso central asociadas con efectos neurolgicos
pronunciados (por ejemplo, distona), alteracin de la sntesis de protenas y
deterioro de la actividad inmunolgica. Las mujeres pueden sufrir alteraciones en
los ciclos menstruales (menorragia o metrorragia). Se ha visto que las
trabajadoras expuestas a tolueno y xileno en concentraciones que sobrepasaban
peridicamente los lmites de exposicin, tambin se vieron afectadas por
problemas durante sus embarazos (toxicosis, amenaza de aborto, hemorragias

27

durante el parto) y esterilidad. Las alteraciones hematolgicas se manifiestan en

forma de anemia, poiquilocitosis, anisocitosis (en ocasiones leucocitosis) con
linfocitosis relativa y, a veces, una trombocitopenia muy pronunciada.
Existen datos sobre diferencias en la susceptibilidad individualal xileno. En
algunos trabajadores expuestos durante varias dcadas al xileno no se han
producido intoxicaciones por estecompuesto, mientras que una tercera parte del
personal que trabajaba en las mismas condiciones de exposicin present
sntomas de intoxicacin crnica por xileno y fueron inhabilitados.
La exposicin prolongada al xileno puede reducir la resistencia del organismo y
hacerlo ms vulnerable a diversos tipos de factores patgenos. Los anlisis de
orina muestran la presencia de protenas, sangre, urobilina y urobilingeno en la
orina. Se han producido casos mortales consecutivos a intoxicaciones crnicas,
sobre todo en trabajadores de imprenta, aunque tambin en otros sectores de la
industria. Asimismo, se han
descrito casos de intoxicacin grave y mortal en trabajadoras embarazadas con
hemofilia y aplasia de la mdula sea. El xileno tambin puede causar
alteraciones cutneas, particularmente eczema.
En los casos de intoxicacin crnica se detectan vestigios de xileno en todos los
rganos y, en especial, en las glndulas suprarrenales, la mdula sea, el bazo y
el tejido nervioso. El xileno se
oxida en el organismo para formar cidos toluicos (cidos o-, m- y pmetilbenzoico), que a su vez reaccionan con la glicina y el cido glucurnico.
Durante la produccin o el uso del xileno pueden darse concentraciones elevadas
en la atmsfera del lugar de trabajo si las instalaciones no son totalmente
estancas o si se realizan procesos abiertos, en ocasiones con grandes superficies
de evaporacin. Tambin pueden liberarse al ambiente grandes cantidades de
xileno durante las labores de reparacin y limpieza de los equipos.

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES, OFERTA, DEMANDA Y

PROYECCION

28

El Sector Petroqumico De Los Aromticos

Capacidad Mundial De Produccin De Los BTX

29

Capacidad Mundial De Produccin Por Zonas Geogrficas

30

La Produccin de los BTX en Europa occidental

Europa juega un papel muy importante en esta industria con un 20% de la
capacidad mundial instalada, lo que significa una produccin prevista para el 2002
de 18 millones de t/ao y con un crecimiento previsto del 40% sobre su capacidad
actual. Por otro lado, la capacidad de produccin de derivados del BTX en Europa
Occidental alcanza la cifra de 27 millones de t/ao, procedentes de 53 empresas.

Productores de BTX en Europa Occidental para el ao 2002

31

Produccin mundial del benceno por fuentes

Produccin mundial del tolueno por fuentes

32

Produccin mundial del xilenos por fuentes

DEMANDA

33

El consumo mundial de benceno debiera superar los 54 millones de toneladas (Mt)

para el 2012 por la demanda de pases en desarrollo, segn un informe de la firma
estadounidense de inteligencia empresarial y estrategias Global Industry Analysts.
La demanda es impulsada por la eliminacin paulatina del metil terbutil ter, segn
la informacin. El incremento en la utilizacin de benceno para producir estireno
tambin est elevando la demanda. Muchos pases importan grandes volmenes
de benceno para satisfacer la demanda interna, especialmente EEUU. Entre las
regiones que estn encaminadas a convertirse en exportadores clave de benceno
en los prximos aos figuran Asia, frica y Sudamrica.
Se calcula que este ao el 54% del consumo de benceno tendr como destino el
mercado de uso final de etilbenceno. El nitrobenceno y el etilbenceno debieran
registrar tasas de crecimiento ms rpidas en Centro- y Sudamrica, de acuerdo
con el informe.

EVOLUCION DE LA TECNOLOGIA
La tecnologa del BTX ha tenido la necesidad de incorporar como materias primas
bsicas de la petroqumica tanto el gas natural como fracciones ligeras del
petrleo procedente del esquema de refino, como son naftas ligeras C5-C6 as
como GLP (fraccin C3-C4), est dando lugar a futuras tecnologas que se
encuentran en fase de aplicacin inicial, de evaluacin econmica o de
investigacin bsica. Entre stas, cabra resaltar:
- Alquilacin: sustitucin de cidos (CLH, FH, etc.) por resinas intercambiadoras y
zeolitas modificadas (LAB, etil-benceno, cumeno, etc.).
- Tamices/membranas: superacin del equilibrio qumico (isomerizacin, p-xileno,
etc.). Sustitucin de la destilacin tradicional por adsorciones selectivas (m-xileno,
2,6-dimetil naftaleno, etc.).
- Oxidacin directa: obtencin del fenol por oxidacin directa del benceno o del
cido actico por oxidacin directa del n-butano.
- Reformado cataltico: transformacin de naftas ligeras a aromticos.
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- GLP: transformacin directa del GLP a aromticos (procesos Cyclar de BP/UOP,

aroforming del IFP, etc.).
- Dismutacin: conversin selectiva del tolueno a p-xileno y benceno (proceso
MSTDP de Mobil).
- Ecologa/seguridad: eliminacin de etapas peligrosas en los procesos de
fabricacin (obtencin del TDI a partir de carbonatos para eliminar el gas fosgeno).
- Avances tecnolgicos en:
Mejora de calidad.
Reduccin de contaminantes.
Mejora de rendimientos y consumos.
Mejora de almacenamiento, manipulacin y transporte.

BIBLIOGRAFIA

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Alcntara, Ma. Del consuelo. (1992). Qumica de hoy. McGraw Hill Interamericana
de Mxico, S.A.
Sosa, Sergio. Caracas (1999). Qumica2000. Hill Interamericana de Venezuela, S.A

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