c

  cc
  c

c  c   c
c

cccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c

Determinacin de cromo y
manganeso por
espectrofotometra

 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

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  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

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c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c

 . c
c$*#c
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(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

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  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c
23#4(c+$5&#&- determinacin de la concentracin de manganeso y cromato de una
muestra problema mediante medidas espectrofotomtricas.
#(*c$&((*c
1)c Normalizacin de la disolucin de KMnO4
(Masa
 0,0001) g
 (ml)
Tabla 1. Normalizacin KMnO4

0,1972
20

0,2021
20

0,2005
20,5

2)c Medidas de absorbancias para la disolucin de KMnO4 a 545 y 440 nm

Alcuota
1 ml
2 ml
A (545nm)
0,137
0,271
A (440 nm)
0,023
0,029
Tabla 2. Absorbancias para KMnO4

3 ml
0,384
0,035

4 ml
0,516
0,041

5ml
0,655
0,057

3)c Medidas de absorbancias para una disolucin de K2CrO7 a 545 y 440 nm

Alcuota
1 ml
2 ml
A (545nm)
0,004
0,018
A (440 nm)
0,125
0,255
Tabla 3. Absorbancias para K2CrO7

3 ml
0,016
0,335

4 ml
0,028
0,431

5ml
0,018
0,546

4)c Medicin absorbancias para la muestra problema

muestra
1
A (545nm)
0,152
A (440nm)
0,300
Tabla 4. Absorbancias para la muestra problema

2
0,156
0,309

3
0,153
0,303

5/&0/(*c
1)c Normalizacin de la disolucin de KMnO4
La reaccin que tiene lugar es:
U

 

  
 
 

 U

 

 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc



U

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

c6ccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

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c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c






 

Para !  "#$% &

c 



'"!()

 "+$,-./0.


!*

c   1 "+$  "U,-./0. 


c  


234


5234


'"'''66
'"'

 "#+7

Masa
 (g)
0,1972
0,2021
0,2005
Promedio  (mol/l)
0,029595
Tabla 5. Molaridad disolucin de KMnO4 inicial

 (mol/l)
0,02943
0,03016
0,029195
desviacin estndar
0,000503215

 = (0,0296 0,0005) mol/l

2)c Calculo absortividad para la disolucin de KMnO4 a 545 y 440 nm

Si se diluye 10 veces la disolucin de KMnO4 se recalculan las concentraciones de la disolucin
de KMnO4 de la siguiente forma:
 

,-./ " 1 "#


 "#

"

A continuacin se calculan las concentraciones de cada una de las alcuotas que se cogen de
esta disolucin y se representan frente a las absorbancias. Para la alcuota de 1ml:


*
89:;<=>8
1   
1 "#  U"# 1  
U 1 *
?@9

alcuota
M (mol/l)
A (545nm)
1ml
0,0000592
0,137
2ml
0,000118
0,271
3ml
0,000178
0,384
4ml
0,000237
0,516
5ml
0,000296
0,655
Tabla 6. Molaridades disoluciones de KMnO4 y absorbancias a 545 y 440 nm
 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

A (440nm)
0,023
0,029
0,035
0,041
0,057

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

c"ccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c
0.8

y = 2,161.44x + 0.01
R = 1.00

0.6
0.4

0.2
0
0

0.0001

0.0002

0.0003

0.0004

Grfico 1. Absorbancias a 545 nm frente a la molaridad

0.06

0.04
0.02

y = 134.9x + 0.013
R = 0.940

0
0

0.0001

0.0002

0.0003

0.0004

Grfico 2. Absorbancias a 440 nm frente a la molaridad



c
ccc 

c
c 




c



 c


cc




 

 

 

 

 

 

 

Grfico 3: absorbancias a 440 nm y a 545 nm frente a la molaridad del KMnO4

Teniendo en cuenta la ley de Beer se puede obtener , que es la pendiente de las rectas.
A= bc, (b=1 cm, c es la concentracin de la disolucin y es la absortividad molar)

(L/molcm)
Tabla 7. Valores absortividad KMnO4

545nm
2161,44

440nm
134,95

3)c Clculo absortividad para una disolucin de K2Cr2O7 a 545 y 440 nm

 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

c7ccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c
Se cogen alcuotas de 1, 2, 3, 4 y 5 ml y se diluyen a 50 ml. Se calculan las nuevas
concentraciones y se representan frente a las absorbancias medidas a 545 y 440 nm.
Para la alcuota de 1 ml:


*
89:;<=>8
1 A


1 "U  7 1  
B
U 1 *
?@9

alcuota
M (mol/l)
A ( 545nm)
1
0,0003
0,004
2
0,0006
0,018
3
0,0009
0,016
4
0,0012
0,028
5
0,0015
0,018
Tabla 7. Molaridades disoluciones de K2Cr2O7 y absorbancias a 545 y 440 nm
0.03

A( 440nm)
0,125
0,225
0,335
0,431
0,546

y = 12.66x + 0.005
R = 0.493

0.025
0.02

0.015
0.01

0.005
0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

Grfico 4. Absorbancias a 545 nm frente a la molaridad para K2CrO7

0.6
y = 349.3x + 0.018
R = 0.999

0.5

0.4
0.3
0.2

0.1
0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

Grfico 5. Absorbancias a 440 nm frente a la molaridad para K2CrO7

 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

c8ccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c





c
c   cc

 c
c







c

 c
 
 c c




























Grfico 6: absorbancia a 440 nm y 545 nm frente a la concentracin de K2Cr2O7

Teniendo en cuenta la ley de Beer se puede obtener , que es la pendiente de las rectas.
A= bc, (b=1 cm, c es la concentracin de la disolucin y es la absortividad molar)

(L/molcm)
Tabla 7. Valores absortividad K2CrO7

545nm
12,67

440nm
349,33

4)c Clculo de la concentracin de cromo y manganeso en la muestra problema

Sabiendo que en la muestra problema se tiene KMnO4 y K2Cr2O7, la absorbancia total se debe a las
dos especies. Entonces:
 C 1 D
CAB 1 DAB
>   
A
B

Muestra 1:
D  E
DA 
F
B

A 545 nm:
)c 0,152= 2161,44x + 12,67y
)c 0,300= 134,95x + 349,44 y

Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene:

 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

c9ccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c
E  "U+ 1   D
F  "7+ 1   DAB

Concentracin de )FGH I

J 
 KLF,-0. ) " .M,D./ NB   
O,GMLM,"
 NB  "U+ 1   

En G
) KLF,-./0.GH " .M,D./ANP   1 A

B
Por tanto,
ANP   1 A
B
ANP  " 1   

muestra
1
2

D
0,0000654
0,000067

DA
0,000834
0,000858
B

0,0000654
0,000067
 NB

ANP
0,001668
0,001716
Tabla 8. Concentracin cromo y manganeso en la disolucin problema

3
0,0000659
0,000842
0,0000659
0,001684

Promedio:
 NB  (6.61 0.08) E-5 M
0.0000661 mol/l * 54.94 * 1000 mg/mol = 3.6315 ppm 3.63 0.04 ppm
ANP (1.689 0.024) E-3 Mc

0.001689 mol/l * 51.99*1000 mg/mol = 87.811 ppm 87.8 1.2 ppm

(%2#cc
En esta prctica estamos trabajando con K2Cr2O7 y KMnO4, dos compuestos muy
peligrosos tanto para la salud como para el medio ambiente. En el caso del permanganato,
 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

SIGNATURA alumnes

SIGNATURA professor

c


  cc
  c

c  c   c
c

c ccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c
puede causar irritacin en el tracto respiratorio si se inhala, as como sensacin de asfixia y
malestar. En altas concentraciones, puede producir edemas pulmonares. Si se ingiere, produce
quemaduras internas y graves trastornos fsicos internos. Tambin produce quemaduras en
contacto con la piel. Si entra en contacto con los ojos, puede producir visibilidad borrosa
permanente, dependiendo de la concentracin y el tiempo de contacto. En cuanto a sus
efectos en el medio ambiente, es extremadamente daino por ser un oxidante tan fuerte,
destruyendo gran cantidad de superficies, y afectando a los seres vivos. Es muy txico en
medios acuosos, los cuales pueden verse afectados de manera permanente.
Por otro lado, con respecto al dicromato, debemos saber que el cromo es uno de los
elementos con mayor importancia toxicolgica en la actualidad. Se encuentra presente en
gases, plantas, minerales cuando el dicromato entra en contacto con el agua, se reduce a Cr
(III), el cual se podr absorber o formar complejos insolubles. Estos compuestos son altamente
txicos, produciendo sensibilizacin de la piel y alergias, adems de ser cancergenos, ya que
los compuestos de cromo (III) atacan a las cadenas de AND. La cantidad mxima que puede
entrar en contacto de manera oral sin ser potencialmente peligrosa es de 25 mg/Kg, mientras
que es de 1170 mg/kg para el contacto con la piel. Adems, como el permanganato, es muy
txico para los sistemas acuticos, pudiendo producir daos irreversibles. As pues, los valores
lmite para el dicromato son:
En el aire urbano: 50 ng/m3. Agua de ros: 10 mg/m3. Agua de ocanos: 5 mg/m3. Agua
potable: 0.05 mg/L. Suelo: 125 mg/kg.

En cuanto a los mtodos alternativos para la determinacin de cromo y manganeso,

tenemos la fluorescencia de rayos X en reflexin total, que es una tcnica analtica que
permite la determinacin de elementos traza en muestras lquidas, de forma directa y con un
mnimo de manipulacin. Los lmites de deteccin estn en el orden de 15-50 ng/g, lo que
demuestra la alta sensibilidad de la tcnica y su gran campo de aplicacin en el anlisis de
aguas naturales. Sin embargo, esta tcnica no se puede utilizar en la prctica, a causa de dos
factores: en primer lugar, la exposicin continuada a los rayos X puede causar mutaciones. En
segundo lugar, el equipo para llevar a cabo estas detecciones es demasiado caro.

Conclusin
Hemos obtenido los siguientes valores:
 NB 3.63 0.04 ppm
ANP 87.8 1.2 ppm
 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

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c


  cc
  c

c  c   c
c

cccc
  cc
04.04.2011
  cc
c
c

c

c c

! c c"c

c#$%&'cc&$(%(c)c%*(c+($c*+&#$(,(#(%#$- c
Al no tener los datos tericos, no podemos comparar el valor de nuestros resultados con
el valor terico, pero podemos calcular los intervalos de confianza para una confianza del 95%:

n = 3, t= 4.3027
Para el Mn7+ : [3.73 3.53]
Para el Cr6+: [90.78 84.82]
Podemos comentar que los datos obtenidos de las distintas absorbancias son
aceptables, ya que se han realizado buenos ajustes en las grficas, obteniendo unos
coeficiente de error muy prximos a 1. La excepcin la encontramos en la grfica 4, donde
representamos las absorbancias a 545 nm frente a la molaridad de K2CrO7. Este ajuste tan
poco acertado (donde obtenemos un R2 de 0.49) puede deberse a que, a 545 nm, el espectro
del K2Cr2O7 apenas se ve, lo que puede inducir errores a la hora de medir la absorbancia. Sin
embargo, hemos representado los valores de absorbancia para las dos longitudes de onda en
la misma grfica, para demostrar de forma visual que, mientras el espectro del K2Cr2O7
absorbe ms a 440 nm (lo que nos permite obtener la recta correspondiente) y no presenta
apenas absorcin a 545 nm, el espectro del KMnO4 absorbe mejor a 545 nm, y no presenta
absorcin a 440 nm.
Por otro lado, podemos decir que la desviacin estndar obtenida para las
concentraciones de cromo y manganeso no es muy grande, ya que, al medir las absorbancias
de cada muestra problema, los valores obtenidos resultaron muy parecidos.
As pues, podemos decir que, a pesar de los posibles errores de medicin o en el
procedimiento (errores al hacer las disoluciones, o al realizar la valoracin del permanganato)
la prctica se ha realizado de forma correcta.

 . c
c$*#c
#/*&0c)c($c
(/(

c
cc

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