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Soluciones amortiguadoras de pH o Buffer


EJERCICIO 1. Calcular la concentracin de OH- y el pH de una solucin 0,030 M en NH3
y 0,060 M en NH4NO3. Kb= 1,8 10-5
RECUERDA QUE: las sales son compuestos inicos solubles
disolucin acuosa.

NH4NO3 (ac)
0,06 mol

que se

NO3- (ac)

+ NH4+ (ac)

0,06 mol

0,06 mol

ionizan completamente en

El amonaco (NH3) es una base dbil. La presencia de NH4+ del NH4NO3 produce que el NH3 se ionice menos
que lo que normalmente lo hara si estuviera solo en la disolucin.
NH3 (ac) + H2O
0,03 mol

NH4+ (ac)

+ OH- (ac)

0,03 mol

0,03 mol

Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, para el pOH se tiene:


= +

Tomar en cuenta que esta ecuacin relaciona las concentraciones de cido y base, sin embargo podemos
usar los moles, ya que el volumen se cancelara.
pOH = log 1,8 105 + log

0,06
0,03

pOH = 4,74 + log 2


pOH = 5,04
Segn la frmula
= [ ]
Al despejar la [OH-] se tiene:
[ ] =
Reemplazando
[OH-] = antilog (- 5,04)
(Al realizarlo en la calculadora es SHIFT + log + -5,04, quedando 10- 5,04)

[OH-] = 9,12.10-6 M

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=
pH= 14-5,04
pH = 8,96
[+ ] =
[H+] = antilog (-8,96)
[H+] = 1,1.10-9 M

EJERCICIO 2. Usando cido actico y acetato de sodio Cmo preparara una solucin
reguladora que contenga un pH 5,0? Ka (cido actico)= 1,8 . 10-5
CH3OO- (ac)

CH3COOH (ac) + H2O

+ H3O+ (ac)

RECUERDA QUE: para que haya un buffer tiene que estar presente (en este caso) el cido y la
base conjugada de esta misma.

Expresando la constante de acidez para la reaccin anterior:


=

[ + ] [ ]
[ ]

Como se conoce el valor de pH, se puede calcular la concentracin de H+


= [ ]
[+ ] =
[H+] = antilog (-5,0)
[H+] = 1,0.10-5 M

Reemplazando en la expresin de la constante de acidez Ka:


=

[ + ] [ ]
[ ]

1,8 105 =

1 105 [CH3 COO ]


[CH3 COOH]

[CH3 COO ]
1,8 105
=
5
[CH
1 10
3 COOH]

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[base conjugada]
[CH3 COO ]
= 1,8 =
[cido]
[CH3 COOH]
Esto implica que la relacin entre la concentracin de la base y la concentracin del cido debe ser igual a
1,8. Por ejemplo, si se toma una solucin de acetato 0,1M, la concentracin del cido debe ser 0,056 M.
Este problema tambin se puede resolver aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbach
= +

Reemplazando:
5,0 = log 1,8 105 + log

base conjugada
cido

5,0 = 4,74 + log

base conjugada
cido

5,0 4,74 = log

base conjugada
cido

0,26 = log

base conjugada
cido

antilog 0,26 =

base conjugada
cido

base conjugada
= 1,8
cido

EJERCICIO 3. Calcular el pH de una solucin que es 0,25 M en cido actico y 0,15 M


en acetato de sodio. Ka (cido actico)= 1,8 . 10-5
RECUERDA QUE: el acetato de sodio (CH3COONa) es un electrolito fuerte por lo que su disociacin
es completa, esto permite suponer que la concentracin en equilibrio de la base conjugada es
igual a la concentracin inicial. El cido actico es un cido dbil y se ioniza solo parcialmente.

CH3COONa (ac)

CH3OO- (ac)

+ Na+ (ac)

CH3COOH (ac)

CH3OO- (ac)

+ H+ (ac)

Datos:
[CH3COOH] = 0,25 M
[CH3COONa] = 0,15 M
Ka= 1,8.10-5

= +

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Reemplazando los datos se tiene:


= , +

,
,

pH = 4,74 + log 0,6


pH = 4,74 0,22
pH = 4,52

EJERCICIO 4. Calcular la concentracin de H+ y el pH de una solucin 0,2 M de cido


diclorocetico (CHCl2COOH) en dicloroacetato sdico CHCl2COONa 0,1M. Ka = 5,5 10-2.
RECUERDA QUE: el dicloroacetato de sodio (CHCl2COONa) es una sal, que su disociacin es
completa, esto permite suponer que la concentracin en equilibrio de la base conjugada es igual a
la concentracin inicial. El cido dicloroactico (CHCl2COOH) es un cido dbil y se ioniza solo
parcialmente.

CHCl2COO - (ac)

CHCl2COONa (ac)
[ ] inicial

0,1 M

[ ] equil

0,1 M

0,2 M

[ ] equil

0,2 M -x

0,1 M

0,1 M

CHCl2COO-

CHCl2COOH (ac) + H2O


[ ] inicial

+ Na+ (ac)

0,1M
0,1 M +x

H3O+
0
x

Datos:
[CHCl2COOH] inicial = 0,2 M
[CHCl2COONa] inicial = 0,1 M
Ka= 5,5.10-2

[ + ] [ ]
[ ]

5,5 102 =

x ( 0,1 + x )
(0,2 x)

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5,5 102 (0,2 x) = x ( 0,1 + x )
Como el valor de Ka es alto, se debe resolver la ecuacin de segundo grado:
0,011 5,5 102 x = 0,1x + x 2
Reordenando
x 2 + 0,155 x 0,011 = 0
Reemplazando en la ecuacin cuadrtica:
=

0,155 (0,155)2 4 0,011


2
=

0,155 0,024 + 0,044


2

0,155 0,024 + 0,044


2
=

0,155 0,068
2

0,155 0,26
2

= 0,053M

El valor de x representa la concentracin de [H3O+], ahora sabiendo la concentracin de protones se puede


determinar el pH de la solucin amortiguadora utilizando la siguiente frmula:

= [ ]
pH = log[0,053]
pH = 1,28

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EJERCICIO 5. Una solucin es 0,2 M en cido actico 0,2 M en acetato de sodio.
Ka (cido actico)= 1,8.10-5
a) Cul es el pH
b) Cul ser el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solucin 0,05 mol
de HCl.

RECUERDA QUE: el acetato de sodio (CH3COONa) es un electrolito fuerte por lo que su disociacin
es completa, esto permite suponer que la concentracin en equilibrio de la base conjugada es
igual a la concentracin inicial. El cido actico es un cido dbil y se ioniza solo parcialmente.

a)
[ ] inicial
[ ] equil

CH3OO- (ac)

CH3COONa (ac)
0,2M
0

[ ] inicial
[ ] equil

0,2M

0,2M

CH3OO- (ac)

CH3COOH (ac)
0,2M

+ Na+ (ac)

0,2M

+ H+ (ac)
0
0,2M

Datos:
[CH3COOH] = 0,2 M
[CH3COONa] = 0,2 M
Ka= 1,8.10-5

= +

Reemplazando los datos se tiene:


= , +

,
,

RECUERDA QUE: el caso particular de que [base conjugada]=[cido], entonces el valor del
pH=pKa.

pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74 + 0
pH = 4,74

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b)
H+ (ac)

HCl (ac)
[ ] inicial

0,05M

[ ] equil

0,05M

CH3COO- (ac) +
[ ] Inicial

+ Cl- (ac)

0,2M

0,05M

H+ (ac)

CH3COOH (ac)

0,05M*

*
es la [H+] proveniente de la solucin de HCl 0,05M agregada a la solucin anterior a la
cual se le calcul el pH
RECUERDA QUE: el cido clorhdrico es un cido fuerte por lo que su ionizacin es completa. Al
aadir un cido clorhdrico, disminuir la concentracin de la sal y aumentar proporcionalmente
la del cido dbil.

Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles sin reaccionar

CH3COO0,2 mol
-0,05 mol
0,15

H+
0,05 mol
-0,05 mol
0

CH3COOH
0,2 mol
0,05 mol
0,25

Ahora sabiendo las concentraciones de la base y del cido, luego reemplazando en la ecuacin de
Henderson-Hasselbach:

= +

pH = log 1,8 105 + log

0,15
0,25

pH = 4,74 0,22
pH = 4,52

EJERCICIO 6. Se titulan 50 mL de HCl 0,1M con KOH 0,1 M. Calcular el pH cuando se


han agregado los siguientes volmenes de la base a) 49,0 mL (antes del punto de
equivalencia) b) 51,0 mL(despus del punto de equivalencia)
a)
En este problema, se est planteando calcular el pH de la solucin en dos puntos, uno cuando se le
agregan 49 ml de la base (NaOH) y cuando se agregan 51 ml de la base. Al agregar una base fuerte a un
cido fuerte, los H+ de la disociacin del cido reaccionan con los OH- de la base, formando H2O.
La reaccin de neutralizacin es la siguiente:
HCl (ac)

KOH (ac)

KCl

(ac) + H2O

RECUERDA QUE: para poder determinar el pH de la disolucin, es necesario calcular el nmero de


moles de H+ inicialmente y el nmero de moles OH- que se adicionan.
Si multiplica la molaridad por el volumen en litros se obtiene el nmero de moles.

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As para poder calcular el nmero de moles iniciales de HCl se tiene:
Nmero de moles de H+ = Concentracin (moles/L) Volumen (L)
Nmero de moles de H+ = 0,1 moles/L 0,05 L
Nmero de moles de H+ = 5,0 10-3 moles [H+]

Concentracin (M)
Volumen (mL )
Moles iniciales
Moles que reaccionan

HCl
0,1
50
5,0 10-3
-4,9 10-3

KOH
0,1
49
4,9 10-3
-4,9 10-3

Moles sin reaccionar

1,0 10-3

RECUERDA QUE: Los moles que quedan sin reaccionar son de HCl, que es un cido fuerte, por lo
que se ioniza completamente, por lo tanto la concentracin de protones [H+] es igual a la
concentracin del cido.
H+ (ac)

HCl (ac)

+ Cl- (ac)

Sabiendo que el HCl es un cido fuerte, los moles que quedan sin reaccionar estn completamente
disociados por lo que la [H+] es 1,0. 10-3 M. Para calcular el pH se tiene:
= [ ]
pH = log 1,0 103
pH = 3,0
b)

HCl (ac)

KOH (ac)

KCl

(ac) + H2O

Concentracin (M)
Volumen (mL )
Moles
Moles que reaccionan

HCl
0,1
50
5,0 10-3
-5,0 10-3

KOH
0,1
51
5,1 10-3
-5,0 10-3

Moles sin reaccionar

1,010-4

RECUERDA QUE: Los moles que quedan sin reaccionar son de NaOH, que es un base fuerte, por lo
que se ioniza completamente, adems la concentracin de iones OH- es igual a la concentracin
de la base.
NaOH (ac)

Na+ (ac)

+ OH- (ac)

Sabiendo que el NaOH es una base fuerte, los moles que quedan sin reaccionar estn completamente
disociados por lo que la [OH-] es 1,0. 10-4 M. Para calcular el pH se tiene:

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= [ ]
pOH = log 1,0 104
pOH = 4,0
pOH + pH = 14
4 + pH = 14
pH = 10

EJERCICIO 7. A 200 mL de HCl 0,1 M se agregan 150 mL de NH3 0,2M. Calcular el pH de


la solucin resultante. Kb= 1.8.10-5
A partir de las concentraciones de cada especie y el volumen de cada una, se calcula la cantidad de moles
para el HCl y el NH3. La reaccin entre el cido fuerte (HCl) y la base dbil (NH3) es la siguiente.
NH3 (ac)

HCl (ac)
NH3
0,2
150
0,03

Concentracin (M)
Volumen (mL )
Moles

(ac) + H+ (ac)

NH4Cl
HCl
0,1
200
0,02

La cantidad de NH4Cl que se forma es 0,02 moles (por la relacin estequiomtrica)


De la reaccin anterior, se forma una sal NH4Cl cuya ionizacin es la siguiente: (ionizacin de la sal)

NH4+

NH4Cl
0,02 moles

0,02 moles

Cl0,02 moles

De acuerdo a los clculos estequiomtricos, quedan sin reaccionar 0,01 moles de NH3 (inicialmente haban
0,03 moles de NH3 y solo reaccionaron 0,02 moles, por lo que quedan sin reaccionar 0,01 moles de NH3).
NH3

NH4+

+ H2O

0,01 mol

OH- Kb= 1.8.10-5

0,02 mol (efecto ion comn*)

*
Proveniente de la disociacin de la sal NH4Cl. Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio
para esta reaccin se tiene:
=

[ ] [ ]
[ ]

[OH ] =

K b [NH3 ]
[NH4 ]

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Para poder calcular la concentracin de OH-, es necesario reemplazar los valores de concentracin de NH3 y
NH4. Calculando las concentraciones se tiene:
Volumen Total= 200ml + 150 ml=350ml =0,35 L
[NH3] = 0,01 moles/0,35L = 0,029 M
[NH4] = 0,02 moles/0,35L = 0,057 M

[ ] =

[ ]
[ ]

[OH ] =

1,8 10 5 [NH3 ]
[NH4 ]

[OH ] =

1,8 10 5 0,029
0,057

[OH ] = 9,2 106 M


Sabiendo la concentracin de [OH-] es 9,2.10-6 se calcula el pOH, con la siguiente frmula:
= [ ]
pOH = log 9,2 106
pOH = 5,04
pOH + pH = 14
5,04 + pH = 14
pH = 8,96

EJERCICIO 8. Calcule el pH de una disolucin formada cuando se agregan 45,0 mL de


NaOH 0,100 M a 50,0 mL de CH3COOH 0,100 M. Ka (cido actico)= 1,8 10-5
A partir de las concentraciones de cada especie y el volumen de cada se calcula la cantidad de moles para el
CH3COOH y el NaOH.
La reaccin entre la base fuerte (NaOH) y el cido dbil (CH3COOH) es la siguiente.
CH3COOH (ac)

NaOH (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (ac)

CH3COOH

NaOH

Concentracin M

0,100

0,100

Volumen (L )

0,050

0,045

Moles
Moles que reaccionan
Moles sin reaccionar

510

-3

-4,510
510

-4

4,510-3
-3

-4,510-3
0

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De acuerdo, a los clculos estequiomtricos, quedan sin reaccionar 0,0005 moles de CH3COOH (inicialmente
haban 5.10-3 moles de CH3COOH y solo reaccionaron 4,5.10-3 moles).
Se forman 4,5.10-3 moles de CH3COONa
La disociacin de la sal es:
CH3COO-

CH3COONa (ac)
4,5.10-3 moles

Na+ (ac)

4,5.10-3 moles
CH3COO- (ac) + H+ (ac)

CH3COOH (ac)
5,0.10-4 moles

4,5.10-3 moles (ion comn)

(que no reaccionaron)

Escribiendo la expresin de la constante de acidez


=

[ ] [ ]
[ ]

[+ ] =

[ ]
[ ]

Volumen Total= 45ml + 50 ml= 95 ml =0,095 L


Calculando los valores de concentracin

() =

[CH3 COOH ] =


()

5 104 moles
0,095 L

[CH3 COOH ] = 5,26 103 M


[CH3 COO ] =

4,5 103 moles


0,095 L

[CH3 COO ] = 4,74 102 M

Reemplazando los valores de concentracin:


[+ ] =

[ ]
[ ]

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[H+ ] =

1,8 105 5,26 103


4,74 102

[H+ ] =

1,8 105 5,26 103


4,74 102

[H+ ] = 2,0 106


Calculando el pH de la solucin:
= [ ]
pH = log 2,0 106
pH = 5,7

Otra manera de resolverlo es:


= +

pH = 4,75 + log

4,5 103
5,0 104

pH = 5,70

EJERCICIO 9. Calcule el pH en el punto de equivalencia de la titulacin de 50,0 ml de


CH3COOH 0,100M con NaOH 0,100M. (Ka=1,8.10-5)

CH3COOH (ac)

NaOH (ac)

CH3COONa (ac) + H2O

La cantidad de moles que se tienen en 50ml (0.05L) de CH3COOH 0,1 M es

moles de CH3 COOH = 0,1 M 0,05 L


moles de CH3 COOH = 5,0 103 moles
Como se debe calcular el pH en el punto de equivalencia, la cantidad de moles de cido y ion acetato deben
ser iguales, por lo tanto, el volumen en el que estn contenidos 5.10-3 moles ser:
5,0 103 moles = x(L)NaOH 0,1M
x = 0,05 L de NaOH
x = 50 ml de NaOH

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Por lo tanto la concentracin de CH3COOH ser la cantidad de moles en el punto de equivalencia dividido por
el volumen total ( 50 ml + 50 ml =100 ml = 0,1 L)
[CH3 COO ] =

5,0 103 moles


= 0,05 M
0,1 L

[CH3 COO ] = 0,05 M


El in CH3COO- es una base dbil
CH3COO- (ac)

CH3COOH (ac) + OH-(ac)

H2O(l)
CH3COO0,05
0,05-x

Concentraciones Iniciales (M)


Concentraciones Equilibrio(M)

CH3COOH
0
x

OH0
x

El valor de Kb (para el CH3COO-) se puede calcular a partir del valor de Ka de su cido conjugado
=
Kb =

Kb =

Kw
Ka

1 1014
1,8 105

K b = 5,6 1010
La expresin de Kb ser:
=

[ ] [ ]
[ ]

Reemplazando los valores


5,56 1010 =

x2
(0,05 x)

No es necesario resolver la ecuacin de segundo grado, ya que la constante es pequea y la concentracin


es alta, por lo tanto (0,05-x) se toma como 0,05.
Si lo quieres hacer resolviendo la ecuacin de segundo grado, este es el desarrollo:
x 2 + 5,56 1010 x 2,78 1011 = 0
Reemplazando en la ecuacin cuadrtica:
=

[OH ] = x =

5,56 1010 (5,56 1010 )2 4 1 (2,78 1011 )


21

[OH ] = x =

5,56 1010 3,09 1019 + 1,11 1010


2

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[OH ] = x =

5,56 1010 1,12 1010


2

[OH ] = x =

5,56 1010 1,05 105


2

[OH ] = x = 5,25 106


Este valor de x corresponde a la concentracin de OH- y CH3COOH.
Ahora calculando el pOH se tiene:
= [ ]
pOH = log 5,25 106
pOH = 5,27
pOH + pH = 14
5,27 + pH = 14
pH = 8,73

EJERCICIO 10. Un sistema amortiguador de bicarbonato-cido carbnico tiene un pH


de 8,0. Calcule la proporcin de concentracin de cido (H2CO3) respecto a la
concentracin del ion (HCO3-). La Ka es 4,210-7.
RECUERDA QUE: las soluciones que contienen un par conjugado cido-base dbil, pueden resistir
cambios de pH, porque contiene un cido para neutralizar iones OH- y una base para neutralizar
los iones H+
En general una solucin amortiguadora siempre est compuesta por un cido dbil (HX) y una de sus sales
(MX).
H+(ac) + X-(ac)

HX(ac)
La expresin de la constante de acidez ser:
=

[+ ] [ ]
[]

Despejando la [H+]
[ + ] =

[]
[ ]

De donde se deriva la ecuacin de Henderson-Hasselbach


= +

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Indica que la [H+] y el pH dependen de la constante de acidez del cido y de la relacin entre las
concentraciones del par conjugado.
1.

Si a la solucin amortiguadora se le adiciona iones de OH-, reaccionara con el cido para producir
H2O y X-, de acuerdo a:
OH-(ac) + HX (ac)

X - (ac) + H2O (l)

Por lo tanto disminuye la concentracin de HX y aumenta la concentracin de X 2.

Si a la solucin amortiguadora se le adicionan iones H+, estos reaccionaran con el componente


bsico, de acuerdo a:
H+(ac) + X-(ac)

HX (ac) + H2O (l)

Por lo tanto disminuye la concentracin de X- y aumenta la concentracin de HX.


Ahora para resolver el problema planteado se tiene:
H2CO3 (ac)

H+ (ac)

HCO3-

H+

(ac)

(ac)

= +
Los datos de las soluciones que se tiene son:

HCO 3- (ac)

Ka= 4,210-7

pka= 6,38

+ CO3-2 (ac)

pH= 8
Ka= 4,2.10-7
pKa= 6,38

Reemplazando:
8 = 6,38 + log

base
cido

8 6,38 = log

base
cido

1,62 = log

base
cido

Aplicando antilog
101,62 =

base
cido

base
= 41,69
cido
La relacin entre ambas soluciones debe ser 42.

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EJERCICIO 11. Calcule el pH en el punto de equivalencia en la valoracin de una
solucin de HCOOH 0,1M con una solucin de NaOH 0,1M. Ka= 1,710-4
NaOH (ac) +

HCOOH (ac)

HCOONa (ac) +

NaOH
0,1M

HCOOH
0,1M

Concentracin inicial

H 2O
HCOONa
0,1M

Luego el ion HCOO- hidroliza:


H2O

Concentracin inicial
Concentracin en el
equilibrio

HCOO-

HCOOH (ac)

HCOO0,1/2 M
0,5-x

HCOOH
0
X

OH- (ac)
OH0
X

Como se produce una hidrlisis bsica, se debe calcular Kb, luego:

= 1 1014
1,7 104 = 1 1014
= 5,9 1011
5,9 1011 =

2
(0,05 )

Tomando en cuenta que X tiende a cero, se tiene:


= 1,7 106
= 5,76
= 8,23
Como en este ejercicio no mencionaban el volumen de la solucin se consider que era un litro. Es por esta
razn que en la concentracin inicial del in HCOO- se divide por 2, ya que este sera el volumen total.

EJERCICIO 12. Calcular el pH en una titulacin de una solucin de cido actico con
hidrxido de sodio, despus de haber agregado 30,0 mL de NaOH 0,1M a 50,0 mL de
cido actico 0,1M.
En este ejercicio se pide calcular el pH de una titulacin o valoracin de un cido dbil (cido actico,
CH3COOH) con una base fuerte (Hidrxido de sodio, NaOH).
Cuando se agregan NaOH a la solucin de CH3COOH , los OH- (ac) reaccionan con los H+(ac), formando H2O,
para poder determinar el pH, primero se debe calcular la cantidad de moles de H+ y de OH- que se
agregaron. Luego se calcula cuantos moles quedan despus de la reaccin de neutralizacin.

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Para calcular el nmero de moles se tiene:
La cantidad de moles que se tienen en 50,0ml (0.05L) de CH3COOH 0,1 M es
moles CH3 COOH = 0,1 M 0,05 L

moles CH3 COOH = 5,0 103 moles


De igual manera para calcular los moles de OH-:
La cantidad de moles que se tienen en 30,0ml (0.03L) de NaOH 0,1 M es
moles de NaOH = 0,1 M 0,03 L
moles de NaOH = 3,0 103 moles

CH3COOH (ac) + OH-

(ac)

H2O
OH30
0,1 M
3,0.10-3
0

CH3COOH
50
0,1M
5,0.10-3
2,0.10-3

Volumen (mL )
Concentracin
Moles
Moles sin reaccionar

CH3COO- (ac)
CH3COO-

3,0.10-3 (*)

(*)De acuerdo a la estequiometra de la reaccin la cantidad de moles de CH3COO- formado ser de 3,0 10-3
Considerando que los volmenes son aditivos, el volumen total de la solucin ser de 80 ml (0,08L), por lo
que la concentracin de CH3COO- ser:
M=

3,0 103 mol


= 0,037 M
0,08 L

Y la concentracin de CH3COOH que queda sin reaccionar ser:


M=

2,0 103 mol


= 0,025 M
0,08 L

La disociacin de cido actico (cido dbil):


CH3COOH

Concentracin inicial
Concentracin equilibrio

CH3COOH
0,025
0,025-x

H+ (ac)

CH3COO- (ac)

+
H+
0
x

CH3COO0,037
0,037+x

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RECUERDA QUE: el equilibrio entre el CH3COOH y el CH3COO- debe cumplir con la expresin de la
constante de equilibrio del cido actico

La expresin de la constante de equilibrio para disociacin del cido es:


=

[ ] [+ ]
[ ]

Reemplazando:
1,8 105 =

x (0,037 + X)
(0,025 X)

Como la constante es pequea la disociacin del cido tiende a 0 por lo que se puede despreciar el valor de
x, quedando:
1,8 105 0,025 = 0,037 X
X = 1,2 105

Ahora, sabiendo que x representa el valor de la concentracin de [H+] , entonces para calcular el pH de la
solucin se tiene:
= [+ ]
pH = log 1,2 105
pH = 4,92

EJERCICIO 13. Calcular el pH cuando se aaden 49 mL de NaOH 0,1M a 50 mL de HCl


0,1M.
En este ejercicio se pide calcular el pH de una titulacin o valoracin de un cido fuerte (cido clorhidrico,
HCl) con una base fuerte (Hidrxido de sodio, NaOH).
La ecuacin de la valoracin en forma inica ser:
H3O+(ac) + Cl-(ac) + Na+(ac) + OH-(ac)

Na+(ac) + Cl-(aq)+ 2 H2O(l)

Inica neta:
H3O+(ac) + OH-(ac)

2 H2O(l)

Cuando se agregan NaOH a la solucin de HCl , los OH- (ac) reaccionan con los H+(ac), formando H2O, para
poder determinar el pH, primero se debe calcular la cantidad de moles de H+ y de OH- que se agregaron.
Luego se calcula cuantos moles quedan despus de la reaccin de neutralizacin.

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Para calcular el nmero de moles se tiene:
La cantidad de moles que se tienen en 50,0ml (0,05L) de HCl 0,1 M es
= () (

Moles de HCl = 0,05 L 0,1

mol
L

Moles de HCl = 5,0 103 moles

De igual manera para calcular los moles de OH-:


La cantidad de moles que se tienen en 49,0ml (0,049L) de NaOH 0,1 M es:
= () (
Moles de NaOH = 0,049 L 0,1

mol
L

Moles de NaOH = 4,9 103 moles

H3O+(ac) + OH-(ac)

Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles que se forman
Moles sin reaccionar

2 H2O(l)

H3O+
5,0.10-3
-4,9.10-3

OH4,9.10-3
-4,9.10-3

1,0.10-4

H2O

4,9.10-3
0

La cantidad de moles de H3O+ que quedan sin ser neutralizados son 1,0.10-4 moles. Ahora para poder
calcular el pH de la solucin, se debe calcular la concentracin de [H+]; al considerar que los volmenes
son aditivos se tienen 99 mL (0,099 L) de volumen, correspondiente a la suma entre el volumen del
cido y el volumen de la base (50 mL + 49 mL).
La concentracin de H3O+ ser:
[H3 O+ ] =

moles de H3 O+
volumen solucin (L)

[H3 O+ ] =

1 104 moles
0,099 L

[H3 O+ ] = 1 109 M
Ahora, calculando el pH de la solucin se tiene:
= [+ ]
pH = log 1,0 109

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pH = 2,99

EJERCICIO 14.Un litro de una solucin que contiene 0,1 moles de HC2H3O2 y 0,1 moles
de NaC2H3O2 forman una solucin amortiguadora con un pH=4,74. Ka=1,8 10-5
a) Determine el pH luego de agregar 0,02 moles de NaOH (suponga que no hay
cambios de volumen).
La disociacin de la sal es completa o de un 100% por lo que la cantidad de moles de los productos de la
disociacin ser igual a los moles iniciales de la sal:
Na+ (ac)

NaC2H3O2 (ac)

C2H3O2- (ac)

por lo que se tiene:


Na+
0,1

Na C2H3O2
0,1

Moles iniciales

C2H3O20,1

La reaccin del cido dbil con la base ser:


HC2H3O2 (ac)

OH- (ac)

C2H3O2- (ac)

HC2H3O2
0,1
-0,02

Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles que se forman
Moles totales
Moles sin reaccionar
0,08
* Estos son los moles provenientes de la disociacin de la sal

OH0,02
-0,02

H2O
C2H3O20,1*
+0,02
0,12

Como producto de esta reaccin de neutralizacin se formar C 2H3O2- , que es un ion comn para la reaccin
de disociacin de la sal.
En equilibrio entonces, se tiene:
HC2H3O2 (ac)

Moles iniciales
Moles equilibrio

H2O

C2H3O2-

HC2H3O2
0,08
0,08-X

C2H3O20,12
0,12+X

(ac)

+ H3O+ (ac)
H3O+
0
X

La expresin de equilibrio para esta reaccin es:


=

[ ] [ + ]
[ ]

Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio, se tiene:


1,8 105 =

X (0,12 + X)
0,08 + X

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1,8 105 =

x (0,12 + X)
0,08 + X

Despreciando el valor de x se tiene:


1,8 105 =

0,12 X
0,08

1,8 105 0,08 = 0,12 X


0,12 X = 1,44 106
X = 1,20 105 M
este valor de x corresponde a la concentracin de [H+]
Ahora, calculando el pH de la solucin se tiene:
= [+ ]

pH = log 1,2 105


pH = 4,92

b) Determine el pH luego de agregar 0,02 moles de HCl


Los moles de H+ agregados del HCl (0,02 moles) reaccionan con la base y forman el cido
C2H3O2- (ac)

Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles que se forman
Moles totales
Moles sin reaccionar

+ H+ (ac)

C2H3O2H (ac)

C2H3O2 0,1
-0,02

H+
0,02
-0,02

0,02
0,12
0,08

C2H3O2- (ac)

C2H3O2H (ac) + H2O

Moles iniciales
Moles equilibrio

C2H3O2H
0,1

C2H3O20,08
0,08+x

HC2H3O2
0,12
0,12-x

H3O+ (ac)

H3O+
0
x

La expresin de equilibrio para esta reaccin es:


=

[ ] [ + ]
[ ]

Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio, se tiene:

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1,8 105 =

(0,08 + X) X
0,12 + X

Despreciando el valor de x se tiene:


1,8 105 =

0,08 X
0,12

1,8 105 0,12 = 0,08 X


0,08 X = 2,16 106
X = 2,70 105 M
Este valor de x corresponde a la concentracin de [H+]
Ahora, calculando el pH de la solucin se tiene:
= [+ ]

pH = log 2,70 105


pH = 4,57

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Referencias y fuentes utilizadas


Chang, R.; College, W. (2002). Qumica. (7. ed). Mxico: Mc Graw-Hill Interamericana Editores S.A.
R.Petrucci, W.Harwood, F.G.Hering; Qumica General (8.ed); Madrid; Pearson Educacin, S.A.
T. Brown, E. Lemay, B. Bursten, C.Murphy; Qumica, La Ciencia Central; 11.ed, Pearson Educacin.

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