Unidad 4

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4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH

Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH

pH de especies según su fuerza

En el caso de los ácidos y bases (la mayoría orgánicos), considerados especies débiles debido a
una baja disociación: menor al 100 %, se debe determinar la constante de equilibrio ka para
ácidos y kb para bases, finalmente el pH dependerá de la concentración y de la capacidad de
la especie para disociarse.

[A-][H 3 O+] [HA][HO-]

Ka = Kb =
[HA] [A-]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Ácidos monopróticos
Especie que dona un H+ a una base dando lugar a sus conjugados.

[A-][H3O+]
Ka =
[HA]
Ejemplo

[CH3COO-][H3O+]
Ka =
[CH3COOH]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Constante de disociación ácida ka, ácidos monopróticos
Al adicionar un ácido débil en agua, éste se disocia parcialmente, al disolver 0.01 moles del
ácido débil en un litro de agua, la cantidad de iones H+ presentes en disolución es menor que
0.01 moles. Disolvente

[NO2-][H3O+] [NO2-][H3O+]
Ka= = = 5.1x10-4 Valor reportado en tablas
[HNO2][H2O] [HNO2]
Eliminando a la molécula de agua en la ecuación de equilibrio, debido a su alta concentración en la disolución, casi constante.
Unidad 4
Constantes de acidez para ácidos monopróticos ácidos 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Ácido Estructura ka
Acético CH3COOH 1.75 × 10−5
Benzoico C6H5COOH 6.3 × 10−5
Bórico H3BO3 6.4 × 10−1
Fórmico HCOOH 1.76 × 10−4
Cianhídrico HCN 7.2 × 10−10
Fluorhídrico HF 6.7 × 10−4
Hipocloroso HOCl 1.1 × 10−8
Iódico HIO3 2 × 10−1
Láctico CH3CHOHCOOH 1.4 × 10−4
Nitroso HNO2 5.1 × 10−4
Fenol C6H5OH 1.1 × 10−10
Pícrico (NO2)3C6H5OH 4.2 × 10−1
Propanoíco CH3CH2COOH 1.3 × 10−5
Salicílico C6H4(OH)COOH 1.07 × 10−3
Tricloroacético Cl3COOH 1.29 × 10−1
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH

Expresiones matemáticas para el cálculo de pH de un ácido monoprótico débil

[A-] [aceptor de protones]

pH = pKa + log pH = pKa+ log
[HA] [donador de protones]

[A-]
pH = pKa + log [aceptor de protones]
[HA] pH = pKa + log
[donador de protones]

[A-]
pH = (pKw –pkb) + log [aceptor de protones]
[HA] pH = (pKw –pkb) + log
[donador de protones]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Cálculo de pH para la disociación de un ácido monoprótico débil
Recordando que: Adicionalmente: Aplicando -log
Kw = KaKb
[HA] [A-]
[H3O+] = Ka pH = pKa + log
[A-] [HA]
kw
ka=
kb
[A-]
pH = pKa + log
[HA]
Además: Kw [HA]
[H3O+] =
Kb [A-]
[A-][H3O+] [A-]
Ka = pH = (pKw –pkb) + log
[HA] [HA]
 Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH

Con referencia a: Aplicando -log Se obtiene:

Kw = [H+] [OH−] pKw = pH + pOH Kw = KaKb

Relación de kw con pH y pOH

kw kw kw
[H+]= pH= −log ka=
[HO-] [HO-] kb

kw kw kw
[-OH]= pOH= −log kb =
[H+] [H+] ka
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Calcular el pH de una disolución con 1,23 g de 2-nitrofenol (PF 139.11 g/mol) en 0.25 L de agua

1,23 g [ ][H3O+]
M=
(139.11 mol/L)(0.250L)
= 0.0353 M Ka = = 5.88x10-8
[ ]
Ejemplo

Reacción de disociación

Inicio de
0.0353 M 0M 0M
disociación
Equilibrio de
0.0353 M - x M xM xM
disociación
pH=−log[H+]
[x][x]
[x] =  ka CA pH=−log[x]
Ka = = 5.88x10-8 [x] =  (5.88x10-8)(0.0353) pH=−log[4.56x10-5]
[0.0353]
[x]= 4.56 x10 -5 pH= 4.34
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Calcular la ka y pka de una disolución de o-cresol 0.01 M con pH 6.05.
[H3O+]= 10- pH [ ][H3O+]
[H3O+]= 10- 6.05 Ka = =?
[H3O+]= 8.91x10-7 [ ]
[x]= 8.91x10-7
Ejemplo

Reacción de disociación

Inicio de
0.01 M 0M 0M
disociación
Equilibrio de
0.01 M - x M xM xM
disociación
pka=−log[ka]

[8.91x10-7][8.91x10-7] pka=−log[7.93x10-11]
Ka = = 7.93x10-11
[0.01] pka= 10.10
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Bases monopróticas
Especie que acepta un H+ de un ácido dando lugar a sus conjugados.

[HA][HO-]
Kb =
[A-]
Ejemplo

[CH3COOH][HO-]
Kb =
[CH3COO-]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Constante de disociación básica kb, bases monopróticas
Al adicionar una base débil en agua, ésta se disocia parcialmente, al disolver 0.01 moles de la
base débil en un litro de agua, la cantidad de iones HO- presentes en disolución es menor que
0.01 moles. Disolvente

[NH4+][HO-] [NH4+][HO-]
Kb= = = 1.75 x 10-5 Valor reportado en tablas
[NH3][H2O] [NH3]
Eliminando a la molécula de agua en la ecuación de equilibrio, debido a su alta concentración en la disolución, casi constante.
 Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Base Estructura kb
Constantes de basicidad para bases monopróticas

Amonio NH3 1.75 × 10−5

Anilina C6H5NH2 4.0 × 10−10
1-Butilamina CH3(CH2)2CH2NH2 4.1 × 10−4
Dietilamina (CH3CH2)2NH 8.5 × 10−4
Dimetilamina (CH3)2NH 5.9 × 10−4
Etanolamina HOC2H4NH2 3.2 × 10−5
Etilamina CH3CH2NH2 4.3 × 10−4
Glicina HOOCCH2NH2 2.3 × 10−12
Hidroxilamina HONH2 9.1 × 10−9
Metilamina CH3NH2 4.8 × 10−4
Piperidina C5H11N 1.3 × 10−3
Piridina C5H5N 1.7 × 10−9
Trietilamina (CH3CH2)3N 5.3 × 10−4
Trimetilamina (CH3)3N 6.3 × 10−5
Tris(hidroximetil)aminometano (HOCH2)3CNH2 1.2 × 10−6
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Encontrar el pH de una disolución de butanoato de sodio 0.05 M, ka = 1.52x10-5
Recordando que:
Kw = [H+] [OH−]

[ ][HO-] kw 1x10-14
kb = = = 6.57x10-10
Ejemplo

Kb = =?
[ ] ka 1.52x10-5
A
B
[-OH] =  (0.05)(6.57x10-10)
[-OH]= 5.73 x10 -6
kw 1x10-14
pH = −log = −log = 8.75
[-OH] 5.73 x10 -6 pOH=−log[5.73 x10 -6 ] = 5.24

pH= 14 - 5.24 = 8.75

Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
El pH de una disolución de etilamina 0.1 M es de 11.8, encontrar la kb

Kb =
[ ][HO-]
=?
Inicio 0.1 M 0M 0M [ ]
Equilibrio 0.1 M - x M xM xM
Ejemplo

[H3O+]= 10- 11.8

Kb = [6.32x10-3][6.32x10-3]
[H3O+]= 1.58x10-12 = 4.26x10-4
[0.1-(6.32x10-3)]
[x]= 1.58x10-12
A B
kw
1x10-14 kw 1x10 -14
[-OH]= = = 6.32x10-3 [-OH]= = = 6.32x10-3
[H+] 1.58x10-12 [10 ] 10-11.8
-pH
 Unidad 4
Relaciones logarítmicas entre las constantes 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH

Relación de Ka y pka Relación de Kb y pkb

Ácido más fuerte Base más fuerte

Mayor ka Menor pka Mayor kb Menor pkb
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Relación de Ka y pka

Ácidos fuertes Ácidos débiles

Mayor Ka
Ka Menor ka

104 102 100 10-2 10-4 10-6 10-8 10-10 10-12 10-14

-4 -2 0 2 4 6 8 10 12 14

Menor pka pKa Mayor pKa

Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Relación de Kb y pkb

Bases fuertes Bases débiles

Mayor Kb
Kb Menor Kb

104 102 100 10-2 10-4 10-6 10-8 10-10 10-12 10-14

-4 -2 0 2 4 6 8 10 12 14

Menor pKb pKb Mayor p Kb

La constante de disociación de las especies básicas kb está relacionada con la constante de

disociación de las especies ácidas ka, por lo que sí conoce una, se puede encontrar a la otra.
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Ácidos dipróticos
Especie capaces de donar dos H+ a una base dando lugar a sus respectivos conjugados.

[HA-][H3O+]
Ka1 =
[H2A]
[A2-][H3O+]
Ka2 =
[HA1-]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH

Ácidos dipróticos
Ejemplo

[HSO4-][H3O+]
Ka1 =
[H2SO4]

[SO42-][H3O+]
Ka2 =
[HSO4-]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Ácidos polipróticos
Especie capaz de donar mas de dos H+ a una base dando lugar a sus respectivos conjugados.

[H2A-][H3O+]
Ka1 =
[H3A]
[HA-][H3O+]
Ka2 =
[H2A]
[A2-][H3O+]
Ka3 =
[HA1-]
Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Ácidos polipróticos
Ejemplo

[H2PO4-][H3O+]
Ka1 =
[H3PO4]
[HPO42-][H3O+]
Ka2 =
[H2PO4-]
[PO43-][H3O+]
Ka3 =
[HPO42-]
 Unidad 4 4.3 Disociación de especies débiles y cálculo de pH
Fracción () del ácido débil que se encuentra disociada
Ácido poliprótico
Ácido monoprótico
Fracción de la disociación

[A-] Ka1[H+]2
= 1 =
[A-] + [HA] [H+]3 + ka1[H+]2 + ka1Ka2[H+] + ka1Ka2Ka3

Ka1 Ka2[H+]
[x] 2 =
= [H+]3 + ka1[H+]2 + ka1Ka2[H+] + ka1Ka2Ka3
[x] + [M-x]
Ka1 Ka2 Ka3
3 =
[H+]3 + ka1[H+]2 + ka1Ka2[H+] + ka1Ka2Ka3
[x]
= 100%
M La fracción disociada de un ácido débil aumenta a
medida que se diluye, el ácido más fuerte es que está
M, concentración molar: mol/L, mmol/mL, etc. más disociado.