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Soluciones Amortiguadoras de PH PDF
Soluciones Amortiguadoras de PH PDF
PAIEP U. de Santiago
Qumica
NH4NO3 (ac)
0,06 mol
que se
NO3- (ac)
+ NH4+ (ac)
0,06 mol
0,06 mol
ionizan completamente en
El amonaco (NH3) es una base dbil. La presencia de NH4+ del NH4NO3 produce que el NH3 se ionice menos
que lo que normalmente lo hara si estuviera solo en la disolucin.
NH3 (ac) + H2O
0,03 mol
NH4+ (ac)
+ OH- (ac)
0,03 mol
0,03 mol
Tomar en cuenta que esta ecuacin relaciona las concentraciones de cido y base, sin embargo podemos
usar los moles, ya que el volumen se cancelara.
pOH = log 1,8 105 + log
0,06
0,03
[OH-] = 9,12.10-6 M
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EJERCICIO 2. Usando cido actico y acetato de sodio Cmo preparara una solucin
reguladora que contenga un pH 5,0? Ka (cido actico)= 1,8 . 10-5
CH3OO- (ac)
+ H3O+ (ac)
RECUERDA QUE: para que haya un buffer tiene que estar presente (en este caso) el cido y la
base conjugada de esta misma.
[ + ] [ ]
[ ]
[ + ] [ ]
[ ]
1,8 105 =
[CH3 COO ]
1,8 105
=
5
[CH
1 10
3 COOH]
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[base conjugada]
[CH3 COO ]
= 1,8 =
[cido]
[CH3 COOH]
Esto implica que la relacin entre la concentracin de la base y la concentracin del cido debe ser igual a
1,8. Por ejemplo, si se toma una solucin de acetato 0,1M, la concentracin del cido debe ser 0,056 M.
Este problema tambin se puede resolver aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbach
= +
Reemplazando:
5,0 = log 1,8 105 + log
base conjugada
cido
base conjugada
cido
base conjugada
cido
0,26 = log
base conjugada
cido
antilog 0,26 =
base conjugada
cido
base conjugada
= 1,8
cido
CH3COONa (ac)
CH3OO- (ac)
+ Na+ (ac)
CH3COOH (ac)
CH3OO- (ac)
+ H+ (ac)
Datos:
[CH3COOH] = 0,25 M
[CH3COONa] = 0,15 M
Ka= 1,8.10-5
= +
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,
,
CHCl2COO - (ac)
CHCl2COONa (ac)
[ ] inicial
0,1 M
[ ] equil
0,1 M
0,2 M
[ ] equil
0,2 M -x
0,1 M
0,1 M
CHCl2COO-
+ Na+ (ac)
0,1M
0,1 M +x
H3O+
0
x
Datos:
[CHCl2COOH] inicial = 0,2 M
[CHCl2COONa] inicial = 0,1 M
Ka= 5,5.10-2
[ + ] [ ]
[ ]
5,5 102 =
x ( 0,1 + x )
(0,2 x)
Pgina 4 de 22
0,155 0,068
2
0,155 0,26
2
= 0,053M
= [ ]
pH = log[0,053]
pH = 1,28
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RECUERDA QUE: el acetato de sodio (CH3COONa) es un electrolito fuerte por lo que su disociacin
es completa, esto permite suponer que la concentracin en equilibrio de la base conjugada es
igual a la concentracin inicial. El cido actico es un cido dbil y se ioniza solo parcialmente.
a)
[ ] inicial
[ ] equil
CH3OO- (ac)
CH3COONa (ac)
0,2M
0
[ ] inicial
[ ] equil
0,2M
0,2M
CH3OO- (ac)
CH3COOH (ac)
0,2M
+ Na+ (ac)
0,2M
+ H+ (ac)
0
0,2M
Datos:
[CH3COOH] = 0,2 M
[CH3COONa] = 0,2 M
Ka= 1,8.10-5
= +
,
,
RECUERDA QUE: el caso particular de que [base conjugada]=[cido], entonces el valor del
pH=pKa.
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74 + 0
pH = 4,74
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HCl (ac)
[ ] inicial
0,05M
[ ] equil
0,05M
CH3COO- (ac) +
[ ] Inicial
+ Cl- (ac)
0,2M
0,05M
H+ (ac)
CH3COOH (ac)
0,05M*
*
es la [H+] proveniente de la solucin de HCl 0,05M agregada a la solucin anterior a la
cual se le calcul el pH
RECUERDA QUE: el cido clorhdrico es un cido fuerte por lo que su ionizacin es completa. Al
aadir un cido clorhdrico, disminuir la concentracin de la sal y aumentar proporcionalmente
la del cido dbil.
Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles sin reaccionar
CH3COO0,2 mol
-0,05 mol
0,15
H+
0,05 mol
-0,05 mol
0
CH3COOH
0,2 mol
0,05 mol
0,25
Ahora sabiendo las concentraciones de la base y del cido, luego reemplazando en la ecuacin de
Henderson-Hasselbach:
= +
0,15
0,25
pH = 4,74 0,22
pH = 4,52
KOH (ac)
KCl
(ac) + H2O
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Concentracin (M)
Volumen (mL )
Moles iniciales
Moles que reaccionan
HCl
0,1
50
5,0 10-3
-4,9 10-3
KOH
0,1
49
4,9 10-3
-4,9 10-3
1,0 10-3
RECUERDA QUE: Los moles que quedan sin reaccionar son de HCl, que es un cido fuerte, por lo
que se ioniza completamente, por lo tanto la concentracin de protones [H+] es igual a la
concentracin del cido.
H+ (ac)
HCl (ac)
+ Cl- (ac)
Sabiendo que el HCl es un cido fuerte, los moles que quedan sin reaccionar estn completamente
disociados por lo que la [H+] es 1,0. 10-3 M. Para calcular el pH se tiene:
= [ ]
pH = log 1,0 103
pH = 3,0
b)
HCl (ac)
KOH (ac)
KCl
(ac) + H2O
Concentracin (M)
Volumen (mL )
Moles
Moles que reaccionan
HCl
0,1
50
5,0 10-3
-5,0 10-3
KOH
0,1
51
5,1 10-3
-5,0 10-3
1,010-4
RECUERDA QUE: Los moles que quedan sin reaccionar son de NaOH, que es un base fuerte, por lo
que se ioniza completamente, adems la concentracin de iones OH- es igual a la concentracin
de la base.
NaOH (ac)
Na+ (ac)
+ OH- (ac)
Sabiendo que el NaOH es una base fuerte, los moles que quedan sin reaccionar estn completamente
disociados por lo que la [OH-] es 1,0. 10-4 M. Para calcular el pH se tiene:
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HCl (ac)
NH3
0,2
150
0,03
Concentracin (M)
Volumen (mL )
Moles
(ac) + H+ (ac)
NH4Cl
HCl
0,1
200
0,02
NH4+
NH4Cl
0,02 moles
0,02 moles
Cl0,02 moles
De acuerdo a los clculos estequiomtricos, quedan sin reaccionar 0,01 moles de NH3 (inicialmente haban
0,03 moles de NH3 y solo reaccionaron 0,02 moles, por lo que quedan sin reaccionar 0,01 moles de NH3).
NH3
NH4+
+ H2O
0,01 mol
*
Proveniente de la disociacin de la sal NH4Cl. Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio
para esta reaccin se tiene:
=
[ ] [ ]
[ ]
[OH ] =
K b [NH3 ]
[NH4 ]
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[ ] =
[ ]
[ ]
[OH ] =
1,8 10 5 [NH3 ]
[NH4 ]
[OH ] =
1,8 10 5 0,029
0,057
NaOH (ac)
CH3COOH
NaOH
Concentracin M
0,100
0,100
Volumen (L )
0,050
0,045
Moles
Moles que reaccionan
Moles sin reaccionar
510
-3
-4,510
510
-4
4,510-3
-3
-4,510-3
0
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CH3COONa (ac)
4,5.10-3 moles
Na+ (ac)
4,5.10-3 moles
CH3COO- (ac) + H+ (ac)
CH3COOH (ac)
5,0.10-4 moles
(que no reaccionaron)
[ ] [ ]
[ ]
[+ ] =
[ ]
[ ]
() =
[CH3 COOH ] =
()
5 104 moles
0,095 L
[ ]
[ ]
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[H+ ] =
[H+ ] =
pH = 4,75 + log
4,5 103
5,0 104
pH = 5,70
CH3COOH (ac)
NaOH (ac)
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H2O(l)
CH3COO0,05
0,05-x
CH3COOH
0
x
OH0
x
El valor de Kb (para el CH3COO-) se puede calcular a partir del valor de Ka de su cido conjugado
=
Kb =
Kb =
Kw
Ka
1 1014
1,8 105
K b = 5,6 1010
La expresin de Kb ser:
=
[ ] [ ]
[ ]
x2
(0,05 x)
[OH ] = x =
[OH ] = x =
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[OH ] = x =
[OH ] = x =
HX(ac)
La expresin de la constante de acidez ser:
=
[+ ] [ ]
[]
Despejando la [H+]
[ + ] =
[]
[ ]
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Si a la solucin amortiguadora se le adiciona iones de OH-, reaccionara con el cido para producir
H2O y X-, de acuerdo a:
OH-(ac) + HX (ac)
H+ (ac)
HCO3-
H+
(ac)
(ac)
= +
Los datos de las soluciones que se tiene son:
HCO 3- (ac)
Ka= 4,210-7
pka= 6,38
+ CO3-2 (ac)
pH= 8
Ka= 4,2.10-7
pKa= 6,38
Reemplazando:
8 = 6,38 + log
base
cido
8 6,38 = log
base
cido
1,62 = log
base
cido
Aplicando antilog
101,62 =
base
cido
base
= 41,69
cido
La relacin entre ambas soluciones debe ser 42.
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HCOOH (ac)
HCOONa (ac) +
NaOH
0,1M
HCOOH
0,1M
Concentracin inicial
H 2O
HCOONa
0,1M
Concentracin inicial
Concentracin en el
equilibrio
HCOO-
HCOOH (ac)
HCOO0,1/2 M
0,5-x
HCOOH
0
X
OH- (ac)
OH0
X
= 1 1014
1,7 104 = 1 1014
= 5,9 1011
5,9 1011 =
2
(0,05 )
EJERCICIO 12. Calcular el pH en una titulacin de una solucin de cido actico con
hidrxido de sodio, despus de haber agregado 30,0 mL de NaOH 0,1M a 50,0 mL de
cido actico 0,1M.
En este ejercicio se pide calcular el pH de una titulacin o valoracin de un cido dbil (cido actico,
CH3COOH) con una base fuerte (Hidrxido de sodio, NaOH).
Cuando se agregan NaOH a la solucin de CH3COOH , los OH- (ac) reaccionan con los H+(ac), formando H2O,
para poder determinar el pH, primero se debe calcular la cantidad de moles de H+ y de OH- que se
agregaron. Luego se calcula cuantos moles quedan despus de la reaccin de neutralizacin.
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(ac)
H2O
OH30
0,1 M
3,0.10-3
0
CH3COOH
50
0,1M
5,0.10-3
2,0.10-3
Volumen (mL )
Concentracin
Moles
Moles sin reaccionar
CH3COO- (ac)
CH3COO-
3,0.10-3 (*)
(*)De acuerdo a la estequiometra de la reaccin la cantidad de moles de CH3COO- formado ser de 3,0 10-3
Considerando que los volmenes son aditivos, el volumen total de la solucin ser de 80 ml (0,08L), por lo
que la concentracin de CH3COO- ser:
M=
Concentracin inicial
Concentracin equilibrio
CH3COOH
0,025
0,025-x
H+ (ac)
CH3COO- (ac)
+
H+
0
x
CH3COO0,037
0,037+x
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RECUERDA QUE: el equilibrio entre el CH3COOH y el CH3COO- debe cumplir con la expresin de la
constante de equilibrio del cido actico
[ ] [+ ]
[ ]
Reemplazando:
1,8 105 =
x (0,037 + X)
(0,025 X)
Como la constante es pequea la disociacin del cido tiende a 0 por lo que se puede despreciar el valor de
x, quedando:
1,8 105 0,025 = 0,037 X
X = 1,2 105
Ahora, sabiendo que x representa el valor de la concentracin de [H+] , entonces para calcular el pH de la
solucin se tiene:
= [+ ]
pH = log 1,2 105
pH = 4,92
Inica neta:
H3O+(ac) + OH-(ac)
2 H2O(l)
Cuando se agregan NaOH a la solucin de HCl , los OH- (ac) reaccionan con los H+(ac), formando H2O, para
poder determinar el pH, primero se debe calcular la cantidad de moles de H+ y de OH- que se agregaron.
Luego se calcula cuantos moles quedan despus de la reaccin de neutralizacin.
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mol
L
mol
L
H3O+(ac) + OH-(ac)
Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles que se forman
Moles sin reaccionar
2 H2O(l)
H3O+
5,0.10-3
-4,9.10-3
OH4,9.10-3
-4,9.10-3
1,0.10-4
H2O
4,9.10-3
0
La cantidad de moles de H3O+ que quedan sin ser neutralizados son 1,0.10-4 moles. Ahora para poder
calcular el pH de la solucin, se debe calcular la concentracin de [H+]; al considerar que los volmenes
son aditivos se tienen 99 mL (0,099 L) de volumen, correspondiente a la suma entre el volumen del
cido y el volumen de la base (50 mL + 49 mL).
La concentracin de H3O+ ser:
[H3 O+ ] =
moles de H3 O+
volumen solucin (L)
[H3 O+ ] =
1 104 moles
0,099 L
[H3 O+ ] = 1 109 M
Ahora, calculando el pH de la solucin se tiene:
= [+ ]
pH = log 1,0 109
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EJERCICIO 14.Un litro de una solucin que contiene 0,1 moles de HC2H3O2 y 0,1 moles
de NaC2H3O2 forman una solucin amortiguadora con un pH=4,74. Ka=1,8 10-5
a) Determine el pH luego de agregar 0,02 moles de NaOH (suponga que no hay
cambios de volumen).
La disociacin de la sal es completa o de un 100% por lo que la cantidad de moles de los productos de la
disociacin ser igual a los moles iniciales de la sal:
Na+ (ac)
NaC2H3O2 (ac)
C2H3O2- (ac)
Na C2H3O2
0,1
Moles iniciales
C2H3O20,1
OH- (ac)
C2H3O2- (ac)
HC2H3O2
0,1
-0,02
Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles que se forman
Moles totales
Moles sin reaccionar
0,08
* Estos son los moles provenientes de la disociacin de la sal
OH0,02
-0,02
H2O
C2H3O20,1*
+0,02
0,12
Como producto de esta reaccin de neutralizacin se formar C 2H3O2- , que es un ion comn para la reaccin
de disociacin de la sal.
En equilibrio entonces, se tiene:
HC2H3O2 (ac)
Moles iniciales
Moles equilibrio
H2O
C2H3O2-
HC2H3O2
0,08
0,08-X
C2H3O20,12
0,12+X
(ac)
+ H3O+ (ac)
H3O+
0
X
[ ] [ + ]
[ ]
X (0,12 + X)
0,08 + X
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1,8 105 =
x (0,12 + X)
0,08 + X
0,12 X
0,08
Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles que se forman
Moles totales
Moles sin reaccionar
+ H+ (ac)
C2H3O2H (ac)
C2H3O2 0,1
-0,02
H+
0,02
-0,02
0,02
0,12
0,08
C2H3O2- (ac)
Moles iniciales
Moles equilibrio
C2H3O2H
0,1
C2H3O20,08
0,08+x
HC2H3O2
0,12
0,12-x
H3O+ (ac)
H3O+
0
x
[ ] [ + ]
[ ]
Pgina 21 de 22
1,8 105 =
(0,08 + X) X
0,12 + X
0,08 X
0,12
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