Está en la página 1de 6
Calorimetría diferencial de barrido (DSC) y termogravimetria (TG) Objetivos. Marco teórico. Calorimetría diferencial de barrido (DSC) La calorimetría diferencial de barrido, o DSC, es una técnica experimental dinámica que nos permite determinar la cantidad de calor que absorbe o libera una sustancia, cuando es mantenida a temperatura constante, durante un tiempo determinado, o cuando es calentada o enfriada a velocidad constante, en un determinado intervalo de temperaturas La calorimetría diferencial de barrido se ha revelado como una técnica importante en el campo de la Ciencia de Materiales debido a su elevado grado de sensibilidad y a su rápida velocidad de análisis. El objetivo planteado es estudiar la influencia del tratamiento térmico sobre la microestructura y en consecuencia, las propiedades de un material para determinar de esta forma el tratamiento más adecuado. Principio y utilidades de la calorimetría diferencial de barrido (DSC) En la técnica experimental de Calorimetría Diferencial de Barrido se dispone de dos cápsulas. Una de ellas contiene la muestra a analizar y la otra está generalmente vacía y es la llamada cápsula de referencia. Se usan calefactores individuales para cada cápsula y un sistema de control comprueba si se producen diferencias de temperatura entre la muestra y la referencia. Si se detecta cualquier diferencia, los calefactores individuales se corregirán de tal manera que la temperatura se mantendrá igual en ambas cápsulas. Es decir, cuando tiene lugar un proceso exotérmico o endotérmico, el instrumento compensa la energía necesaria para mantener la misma temperatura en ambas cápsulas. Como regla general, puede decirse que todas las transformaciones o reacciones donde se produce un cambio de energía, pueden medirse por DSC. Entre las diversas utilidades de la técnica de DSC podemos destacar las siguientes:  Medidas de capacidad calorífica aparente (fenómenos de relajación estructural).  Determinación de temperaturas características de transformación o de transición tales como: transición vitrea, transición ferroparamagnética, cristalización, transformaciones polimórficas, fusión, ebullición, sublimación, descomposición, isomerización, etc.  Estabilidad térmica de los materiales.  Cinética de cristalización de los materiales. Curvas DSC El resultado de un experimento DSC es una curva de flujo calorífico versus temperatura o versus tiempo. Existen dos convenciones diferentes al representar los efectos térmicos: las reacciones exotérmicas que exhibe la muestra pueden ser mostradas como picos positivos o negativos dependiendo del tipo de tecnología o de instrumentación utilizadas en la realización del experimento. Los efectos sobre o bajo una curva DSC pueden ser utilizados para calcular entalpías de transiciones. Este cálculo se realiza integrando el pico correspondiente a una transición dada. Así, la entalpía de la transición puede ser expresada por la siguiente ecuación: ΔH = KA Donde ΔH es la entalpía de la transición, K es la constante calorimétrica y A es el área bajo la curva. Se tiene una curva DSC: Analisis Termogravimetrico (TGA). La técnica de Análisis Termogravimétrico, (del acrónimo inglés TGA, Thermal Gravimetric Analysis) mide la cantidad y rapidez del cambio en masa de una muestra en función de la temperatura y/o del tiempo en una atmósfera controlada. De manera general, permite realizar medidas para determinar la composición de los materiales y predecir su estabilidad a temperaturas de hasta 1500ºC. Esta técnica puede, por tanto, caracterizar materiales que presentan pérdida o ganancia de peso debido a la descomposición, oxidación o deshidratación. El programa de temperatura puede ser: - Isotermo: mantiene la temperatura constante durante un tiempo determinado. - Dinámico: calentamiento a una velocidad constante. La atmósfera en la que se realizan las medidas puede ser inerte (N2, He), oxidante (aire, oxigeno) o reductora (H2) Aplicaciones  Estabilidad térmica de materiales.  Composición de un sistema multicomponente.  Estudio de vida media de diversos productos.  Estudio de descomposición cinética.  Efecto de atmósferas reactivas y/o corrosivas en distintos materiales (estabilidad frente a oxidación, etc).  Contenido de humedad y/o volátiles.  Estudios de adsorción/desorción. Curvas TGA Se obtiene una grafica de cantidad y rapidez del cambio en masa de una muestra en función de la temperatura y/o del tiempo en una atmósfera controlada.   Tipo(i). La muestra no sufre descomposición con pérdida de productos volátiles en el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transición de fase, fundido, polimerización. Tipo(ii). Una rápida pérdida de masa inicial es característica de procesos de desorción o secado.      Tipo(iii). Esta curva representa la descomposición de la muestra en un proceso simple. La curva se puede utilizar para definir los límites de estabilidad del reactante, determinar la estequiometría e investigar la cinética de las reacciones. Tipo(iv). Se indica una descomposición multietapa con intermedios relativamente estables. Se puede definir los límites de estabilidad del reactante e intermedios, y de forma más compleja la estequiometría la reacción. Tipo(v). También indica una descomposición multietapa, pero los productos intermedios no son estables, y poca información se obtiene de la estequiometría de la reacción. Tipo(vi). Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reacción de la muestra con la atmósfera que la rodea. vii). El producto de una reacción de oxidación se descompone a Tipo( temperaturas más elevadas: 2 Ag + ½ O  Ag O  2 Ag + ½ O 2 2 2 Procedimiento experimental. Montaje experimental Calorimetría diferencial de barrido (DSC) Porta muestras Analisis Termogravimetrico (TGA) Termobalanza Mettler TA3000 DATOS CALCULOS RESULTADOS CONCLUSIONES