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Fernandez POLIMEROS PDF
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INDUSTRIA PETROLERA
Iraima J. Fernndez
PDVSA-Intevep. Departamento de Manejo Integrado de Produccin, Urbanizacin Santa Rosa,
Sector El Tambor, Los Teques, Estado Miranda, 1201. Venezuela
Las propiedades de los polmeros en solucin estn determinadas por las caractersticas
estructurales de la cadena macromolecular solvatada. La estructura depende de la naturaleza de la
Estrucutura
4
Tipos de
forman
monmeros
que
lo
Lineal
Homopolmeros
A-A-A-A-A-A-A
Ramificado
Copolmeros
Entrecruzado
Estrella
A-B (Heteropolmeros)
Al azar
A-A-A-B-B-A-B-A
Alternado
A-B-A-B-A-B-A-B
En bloque A-A-A-A-B-B-B-B
Injerto
A-A-A-A-A-A-A-A
B
B
B
Existen principalmente dos mtodos para producir polmeros (I) por condensacin y (II)
por adicin. Las caractersticas de los monmeros determinan cul de ellos utilizar. Sin embargo,
ambos permiten obtener toda la gama de estructuras polimricas sealadas en la Figura 1. La
mayora de los polmeros que se utilizan en soluciones, dispersiones y geles son producidos por
reacciones de adicin va radicales libres. Una vez preparados, los polmeros pueden ser
modificados
mediante
reacciones
de
post-polimerizacin,
como
funcionalizacin
entrecruzamiento.
xHO R OH + xHOCO RCOOH
HO[ R OCO R 'COO ]x H + (2 x 1)H 2 O
(I)
CH 2 = CHX
CH 2 CHX CH 2 CHX
(II)
Viscosidad relativa
r =
(1)
Viscosidad especfica
sp = r 1 =
o
o
(2)
Viscosidad reducida
red =
4
sp
c
(3)
Viscosidad inherente
inh =
ln r
c
(4)
Aun en soluciones muy diluidas las molculas de polmero son capaces de interacciones
intermoleculares. Las dos contribuciones a la viscosidad reducida son el movimiento de las
molculas aisladas en el disolvente y la interaccin entre las molculas del polmero y la solucin.
Para eliminar las interacciones es necesario extrapolar a concentracin cero para obtener las
viscosidades inherente y reducida comnmente conocidas como viscosidad intrnseca
[] = ( red )c 0 = ( inh )c 0
(5)
La viscosidad intrnseca tiene las unidades de masa/volumen y en una medida del tamao
de una molcula en solucin. Es una medida de la habilidad de una molcula de polmero para
aumentar la viscosidad de un disolvente en ausencia de interacciones intermoleculares.
Las ecuaciones ms comunes para evaluar la viscosidad intrnseca son las ecuaciones de
Huggins y Kraemer, dadas por las ecuaciones [6] y [7], respectivamente. El procedimiento ms
usual para determinar la viscosidad intrnseca es determinar la viscosidad relativa para diferentes
concentraciones de polmero y representar los datos utilizando las ecuaciones [6] y [7] y entonces
calcular el valor a concentracin cero. En la Figura 2 se muestra una grfica tpica de este tipo de
datos.
sp
2
= []H + k H []H c
c
ln r
2
= []K k K [ ]K c
c
(6)
(7)
300
viscosity (cc/g)
250
200
150
Reduced viscosity
100
Inherent viscosity
50
0
0.002
0.004
0.006
0.008
0.01
0.012
concentration (g/cc)
El peso molecular viscosimtrico se puede calcular utilizando la ecuacin de MarkHouwink-Sakurada [8] en la cual Mv es el peso molecular viscosimtrico promedio y K y a son
constantes para un sistema dado polmero/disolvente/temperatura. Se puede calcular el peso
molecular si se conocen los valores de K y a para un conjunto de condiciones particulares. Las
constantes en la ecuacin [8] se pueden determinar para establecer la dependencia entre la
viscosidad intrnseca y el peso molecular promedio en peso (Mw) de muestras de calibracin.
[ ] = K M v a
(8)
1.2.3 Otras maneras de determinar el peso molecular. Otras tcnicas que suelen ser
usadas para determinar el peso molecular son dispersin de luz, cromatografa de exclusin
molecular y osmometra de membrana. La dispersin de luz puede dar informacin, no slo del
peso molecular absoluto, sino tambin del radio de giro y del segundo coeficiente virial de los
polmeros en un disolvente dado.
Por lo general, las soluciones acuosas de los polmeros solubles en agua muestran
comportamiento pseudoplstico. Esto significa que la viscosidad disminuye al aumentar la
velocidad de cizallamiento.
Ovillo
estadstico
Repulsiones
culmbicas
solvatacin
Impedimento estrico
Figura 4. Principios estructurales para polmeros en solucin acuosa, los cuales llevan a la
expansin del ovillo y por lo tanto a un incremento en viscosidad.
Otro aspecto que debe ser considerado son las interacciones que existen en disolucin, ya
sean inicas, estricas o hidrfobas. Casi siempre, de estas interacciones depende la extensin de
la cadena de polmero y, por lo tanto, las propiedades que se le confiera a la disolucin.
1.4.1.2 Influencia de la temperatura. En relacin con este aspecto, hay dos factores que
deben ser considerados (a) la temperatura a la que se somete el polmero, y (b) el perodo de
tiempo que se mantenga esta condicin. En general, las soluciones polimricas pierden viscosidad
con el incremento de la temperatura; por otro lado, cuando las soluciones de polmeros pasan
perodos de tiempo prolongados a elevadas temperaturas, ocurre degradacin de las cadenas
polimricas, lo cual tambin afecta la viscosidad de la solucin.
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va cortando las formaciones rocosas); as, este fluido circula desde el fondo de la perforacin
hacia la superficie. Un fluido de perforacin debe ser capaz de:
Transportar los recortes de la perforacin desde el fondo del agujero hacia la
superficie.
Mantener fro y limpio el trpano.
Mantener la estabilidad de las secciones no soportadas del agujero.
Funcionar como elemento transportador de cortes de formacin (ripios) y
estabilizador del hoyo.
Prevenir la prdida de fluido (aceite, gas o agua) hacia las rocas permeables
perforadas.
Mantener en suspensin los recortes y derrumbes en el espacio anular cuando se
detiene la operacin de perforacin.
Los polmeros cumplen varias funciones en los lodos de perforacin. En primer lugar se
utilizan como viscosificantes. Como se mencion anteriormente, las soluciones acuosas de los
polmeros solubles en agua muestran comportamiento pseudoplstico. Esto significa que la
viscosidad disminuye al aumentar la velocidad de cizallamiento. Este comportamiento es deseable
en polmeros utilizados en lodos de perforacin, ya que durante la operacin de perforacin, las
soluciones deben ser lo suficientemente fluidas para facilitar el bombeo de la mezcla, y cuando la
operacin se detiene la viscosidad debe aumentar para que los slidos se mantengan en
suspensin.
Por otro lado, los polmeros tambin son usados como defloculantes o floculantes de
arcillas, segn se requiera en un momento dado. Para ambos casos se suelen utilizar polmeros con
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cargas aninicas, pero en el caso de los defloculantes son polmeros de bajo peso molecular y
como floculantes se emplean polmeros de elevado peso molecular.
Otra aplicacin importante de los polmeros en lodos de perforacin es como aditivos para
controlar la prdida de fluido. En este caso, los polmeros ayudan a formar una pasta en las
paredes de la formacin durante el proceso de perforacin. Esta pasta previene la migracin del
fluido, con el que se est perforando, hacia la formacin; lo cual evita que dicho fluido pierda sus
propiedades y que la formacin resulte daada.
agua
Pozo productor
Pozo inyector
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recuperacin de crudo. Los polmeros solubles en agua reducen la movilidad de la fase acuosa
incrementando su viscosidad y reduciendo la permeabilidad de la roca porosa al agua.
Bibliografa
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