Las Grasas Como Materia Prima (Aceites Y Biodiesel) PDF

LA BIOSFERA V:
LAS GRASAS
COMO
MATERIA PRIMA
Profesor: Florencio Fernndez Marzo

Asignatura : Qumica Industrial.
Realizado por: Ainhoa Mirasolain Oharriz.
Qumica Industrial
LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA
INDICE
1_ Introduccin
Pg.
........................................................................................................................ 3
2_ Constitucin de las grasas ..................................................................................................... 3

3_ Extraccin de las grasas ....................................................................................................... 5
4_ Refino de las grasas .............................................................................................................. 6
5_ Identificacin de las materias grasas .................................................................................... 9
6_ Desdoblamiento de grasas: obtencin de glicerina y cidos grasos ..................................... 9
7_ Tratamiento de los cidos grasos .........................................................................................
7.1_ El proceso de destilacin total .....................................................................................
7.2_ La planta de destilacin total .......................................................................................
7.3_ El problema del residuo ...............................................................................................
7.4_ Recuperacin de calor ..................................................................................................
12
14
15
19
19
8_ Nuevas aplicaciones: Los aceites vegetales y sus esteres metlicos como combustibles ....
8.1_ Los aceites vegetales como combustibles de motores diesel .......................................
8.2_ Produccin, consumo y aspectos econmico ...............................................................
8.3_ Esteres metlicos de aceites vegetales. El biodiesel
8.3.1_ Propiedades como combustibles .......................................................................
8.3.2_ Impacto en el medio ambiente de los biodiesel ................................................
8.3.3_ Aspectos econmicos de los biodiesel ..............................................................
8.3.4_ Procesos de transesterificacin .........................................................................
8.4_ Conclusiones .................................................................................................................
19
20
22
23
24
25
26
28
9_ Bibliografa ........................................................................................................................... 29
1_ Introduccin.
2
Qumica Industrial
Se trata en este tema cul es el tratamiento que sufren las grasas con el fin de obtener cidos
grasos y glicerina, y cmo los primeros son destilados para su posterior utilizacin en la fabricacin de
jabn, cosmticos, pinturas, elaboracin de compuestos para la industria textil, lubricantes, etc.
Cierto es que las grasas tienen su principal e insustituible campo de aplicacin en la industria
de los alimentos. Las grasas son de origen animal (mantequilla), bien de origen vegetal (aceites de
oliva).
El aprovechamiento de las grasas es importante desde distintos puntos de vista:
Nutricional: Las grasas tienen el carcter de alimentos energticos: el calor de combustin del aceite
de oliva (9330 cal/g) es ms del doble que el del almidn o el del azcar. Actan, por otra parte, como
vehculos de las vitaminas liposolubles (A, D 2 , E, K), adems de aportar vitamina F.
Qumico-industrial: Las aplicaciones principales y clsicas de las grasas o de sus derivados se centran
en dos campos: obtencin de jabones y de vehculos secantes para la preparacin de pinturas.
De ambos van siendo en parte desplazadas bajo la presin competitiva de productos de sntesis
petrolqumica. El problema que esto plantea merece grave consideracin porque muchos de los pases
en vas de desarrollo, de zonas clidas, tienen su principal ingreso en la exportacin de grasas
vegetales, y por otro lado, la disponibilidad de grasa animal cerdo, cordero, caballo, vaca- aumenta en
todo el mundo al comps del creciente consumo de carne per cpita.
De cualquier modo, queda pendiente el dar salida a estas grasas animales subproducto -, as
como buscar nuevas aplicaciones a los contingentes de las vegetales y animales que resultan
desplazados por la petrolqumica. Ello justifica la investigacin aplicada al caso, empeada en
profundizar y ampliar los lmites de la Oleoqumica actual. Al final del tema se presenta una nueva
aplicacin de las grasas: la utilizacin de los aceites vegetales y sus esteres metlicos como
combustibles.
2_ Constitucin de las grasas.

Definicin: El trmino grasa se define como nombre genrico de substancias orgnicas, muy
abundantes en los tejidos de plantas y animales, formados por la combinacin de cidos grasos y
glicerina.
Definicin: Los cidos grasos se definen como substancias ternarias de carcter cido, cuya molcula
la forman dos tomos de oxgeno y doble nmero de tomos de hidrgeno que de carbono.
Junto a los glicridos, las grasas contienen pequeas cantidades de vitaminas, fosftidos
(lecitinas), esteroles (colesterol o fitosterol), colorantes (carotenos, clorofilas, xantofilas),
hidrocarburos y agua. En su mayor parte, estas sustancias acompaantes son, contrariamente a la
fraccin grasa, insaponificables.
Aparte de las diferencias en estos componentes menores, la diversidad principal entre grasas
distintas est determinada:
a)_ Por la naturaleza de los cidos grasos unidos a la glicerina y aun por la proporcin en que se
encuentren. La diferencia entre los cidos grasos estn en (Tabla1):
Qumica Industrial
Nmero
de C
4
6
8
10
12
14
16
18
18
18
18
20
22
22
24
26
Nombre del cido

Saturado
Insaturado
Butrico
Caprnico
Caprilico
Caprnico
Lurico
Mirstico
Palmtico
Esterico
Arquico
Behnico
Clupanodnico
Lignocrico
Certico
Frmula del cido insaturado
Caproleico
CH2=CH-(CH2)7-COOH
Laurnico
CH3-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Miristoleico
CH3-(CH2)3-CH=CH-(CH2)7-COOH
Palmitoleico CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
Oleico
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
Linoleico
CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2(CH2)6-COOH
Linolnico
CH3-(CH2-CH=CH)3-(CH2)7-COOH
Elaoesterico CH3-(CH2)3-(CH=CH)3-(CH2)7-COOH
Araquidnico CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4-(CH2)2COOH
Ercico
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)11 -COOH
CH3-(CH2-CH=CH-CH2)2-CH=CH-CH2-(CH2-CH=CH-CH2)2-CH2-COOH
-
Tabla 1_ cidos grasos ms importantes.
El nmero de tomos de carbono: los tpicos van desde el C12 (lurico) al C18 (esterico). Es
de recordar que por su origen biolgico, los cidos grasos naturales son siempre de nmero de
tomos de carbono par.
La presencia de uno o ms dobles enlaces en la molcula da lugar a la divisin de cidos

saturados (sebos o mantecas a temperatura ordinaria, como son el sebo de buey la
manteca de cacao) y no saturados (grasas lquidas a la temperatura ordinaria como es el caso
de los aceites).
La existencia o no de conjugacin de los dobles enlaces, cuando hay ms de uno, lo que influye
decisivamente sobre la secatividad del aceite en cuestin.
La presencia de algn grupo polar en la cadena grasa, cual el OH en el cido ricinoleico,

principal componente del aceite de ricino y del de pepita de uva, o de un grupo CO en el cido
licnico.
Las isomeras de situacin del doble enlace y las de tipo cis-trans como la que se da en el cido
oleico.
b)_ Por el grado de esterificacin:

4
Qumica Industrial
La glicerina puede estar mono, bi o triesterificada por los cidos grasos, aunque lo ms frecuente
es la triesterificacin, que es el grado mximo de esterificacin. Por su parte, los di- y
triglicridos pueden ser holo- o heteroglicridos, segn sean iguales distintos,
respectivamente, los radicales cidos unidos a una misma molcula de glicerina. Las grasas
naturales estn constituidas principalmente por heteroglicridos.
Los cidos grasos ms frecuentes son el palmtico, esterico, oleico y linoleico. En los aceites
de peces abundan los muy insaturados (cuplanodnicos). Los sebos animales son ricos en palmtico y
esterico.En la siguiente tabla se muestran las composiciones en cidos grasos de algunas grasas.
Vegetales
cido
Aceite de oliva
(no secante)
Mirstico
Palmtico
Esterico
Arquico
Lignocrico
Miristoleico
Palmitoleico
Oleico
Linoleico
Linolnico
Araquidnico
<1,2
7-15
1-3,5
<0,3
70-86
4-15
-
Aceite de soja
(semisecante)
<0,3
2-11
2-6
<1
<0,1
<0,4
17-57
28-57
2-10
-
Animales
Aceite de linaza
(secante)
4-7
2-8
<1
<0,5
12-38
4-27
25-65
-
Grasa
de cerdo
<1
26-32
12-16
<0,3
2-5
41-51
3-14
<0,1
0,5-3
Tabla 2_ Composicin de cidos grasos de algunas grasas.
3_ EXTRACCIN DE LAS GRASAS.

El mtodo de extraccin industrial adecuado a cada grasa depende principalmente del
material a extraer.
Grasas animales: La extraccin de las grasas animales del tejido graso se lleva a cabo en un triturador,
en donde el producto bruto se reduce a trozos de aproximadamente 1cm; simultneamente se inyecta
vapor en la masa, lo que eleva su temperatura a 50 C. La emulsin resultante, grasa fundida /agua, se
bombea a una centrfuga, de donde se obtiene el grueso de sebo. Con anterioridad, se retira la fraccin
sin fundir o residuo seco, que puede ser objeto de aprovechamiento.
Del procesado de 1000 kg de grasa de matadero se extraen de 650 a 700 kg de sebo por 100-120 kg de
residuo seco. Si el contenido en grasa del residuo seco o chicharrn crnico es lo suficientemente alto
puede llegar hasta el 40% en peso-, se procede a su agotamiento mediante el tratamiento en autoclave agitado
Qumica Industrial
seguido de una extraccin con lipodisolventes. El disolvente se recupera por destilacin. Por otra parte, el
destino de la grasa extrada obliga a recuperar el disolvente que haya podido retener. Para ello, se somete a
una inyeccin de vapor, el cual arrastra el disolvente restante.
Semillas vegetales: Conviene descortezarlas y luego triturarlas, y los frutos aceitunas, por ejemplo,se lavan previamente y despus se prensan.
En el caso de la aceituna, la extraccin se efecta en varias etapas sucesivas:
-
Prensado en fro, que origina un aceite virgen de ptima calidad, de alta cotizacin culinaria,
supuesto que el fruto est en buenas condiciones.
Prensado en caliente, que suministra un aceite de segunda categora, apto tambin como comestible.
Tratamiento del orujo resultante con disolventes hidrocarburos, tricloroetileno, sulfuro de carbono o
mezclas-. Este aceite se destina a usos industriales. Se le llama, a veces, aceite al sulfuro, aludiendo
al disolvente.
En la expresin se obtiene, junto al aceite, un lquido llamado alpechn, constituido por las
aguas de vegetacin unidas a las de lavado y procesado; contiene adems tejidos de la pulpa de las
aceitunas y aceite en emulsin muy estable. Se trata de uno de los efluentes residuales de mayor carga
contaminante en cuanto a materia orgnica se refiere: los mtodos clsicos originan vertidos con una
DBO5 de hasta 90000mg/l, mientras que en los actuales, continuos, este valor se sita sobre los
40000mg/l.
Normalmente, la depuracin se limita al almacenamiento del vertido en balsas de aeracin
natural. Este procedimiento, adems de no ser muy eficaz, puede dar lugar a la contaminacin de las
aguas subterrneas. La tendencia actual presenta dos vertientes: aprovechamiento del subproducto en
distintos campos (como fertilizante, en el compostaje, en la preparacin de piensos y como substrato en
la obtencin de productos de fermentacin) y desarrollo de sistemas de depuracin al efecto
(incineracin, concentracin trmica, ultrafiltracin, smosis inversa, floculacin,
flotacin,
tratamientos biolgicos, etc.).
4_ REFINO DE LAS GRASAS.
Se refinan las grasas para eliminar en mayor o menor medida las sustancias extraas que
perjudican el color, el olor y el sabor (acidez) del aceite.
Estas sustancias extraas aparecen por factores tales como el estado de conservacin de la
materia prima muy propicia a la fermentacin y consiguiente alteracin de sus constituyentes-, el
sistema de extraccin utilizado y el grado de agotamiento alcanzado en el mismo. A continuacin se
presentan cules son estas sustancias extraas y el modo de eliminarlas:
-
Materias slidas libres: pequeas partculas de semillas, si es el caso, y harinas muy finas,
insolubles.
Eliminacin: se separan (desfangando) antes del almacenamiento del aceite a tratar mediante
una centrfuga con descarga intermitente de las impurezas.
Sustancias slidas en estado coloidal: muclagos, fosftidos, pectinas, protenas, resinas, etc.
Eliminacin: son responsables de la turbiedad del aceite. Su eliminacin -desgomado- se lleva
a cabo por coagulacin de la dispersin coloidal con ayuda o no de un floculante.
Superados los mtodos discontinuos con H2SO4, que en ocasiones daban lugar a la
sulfonacin
6
Qumica Industrial
irreversible del aceite, HCl o vapor de agua en presencia de NaCl en disolucin, el desgomado
se realiza en continuo a 65-75C con agua o disoluciones sumamente diludas de cidos (fosfrico,
oxlico, ctrico, etc.) como agentes floculantes.
El procedimiento se completa con la decantacin o centrifugacin del slido precipitado. El
aceite se lava con agua hasta neutralidad. Cuando la separacin de cidos libres es de tipo
qumico, la neutralizacin del aceite resultante del desgomado se efecta por saponificacin
con hidrxido sdico.
Es importante respetar el intervalo de temperaturas citado para esta operacin; por debajo de
65C la viscosidad del aceite es demasiado elevada, mientras que por encima de 75C se
favorece la solubilidad de las gomas que se pretenden separar.
-
Sustancias colorantes: clorofilas y otros pigmentos.

Eliminacin: La decoloracin de las sustancias requiere una deshidratacin previa del aceite.
Para ello, se trata, ya sea en continuo o por cargas, a 60-80C y 50-70 mm de Hg, para luego
proceder a su decoloracin a 100-110C, por adsorcin sobre derras o carbn activo durante
aproximadamente 30 minutos.
Sustancias odorantes: aldehdos, cetonas, xidos y cidos de bajo peso molecular, procedentes
todas ellas de la oxidacin de las cadenas de cidos grasos. Tambin contribuyen al olor la
presencia de hidratos de carbono insaturados.
Eliminacin: Para separar el olor del sabor se aprovecha la gran diferencia de volatilidad entre
los glicridos y sus productos de degradacin, precisamente los responsables de las
propiedades citadas. La separacin, desodorizacin en este caso, se realiza por arrastre con
vapor de agua.
La temperatura no debe ser elevada -de hecho se opera a vaco (200-230C a 4-6 mm de
Hg)- para evitar la destilacin parcial de glicridos, fenmenos de polimerizacin o hidrlisis
de parte de la grasa. La baja presin tambin est justificada por otras razones: de lo contrario
se aumentaran los riesgos de oxidacin atmosfrica del aceite caliente y de hidrlisis por
efecto del vapor. Un tiempo de desodorizacin superior a 3 horas da lugar, por su parte, a la
aparicin de fenmenos de polimerizacin, asociados a su vez al deterioro del color del aceite
refinado (estos datos estn referidos para el proceso en continuo).
cidos grasos libres: provenientes de la hidrlisis y del desdoblamiento enzimtico -a cargo de

las lipasas- de las grasas.
Eliminacin: se basa en tres propiedades diferenciales del cido libre respecto a los
glicridos:
1. Diferente reactividad de los cidos grasos y los steres (neutralizacin qumica). Esta
actividad se manifiesta, por ejemplo, ante las disoluciones de sosa diluida, que pueden
neutralizar el cido libre sin saponificar la grasa neutra. La adicin de sosa forma, pues,
jabn -sal sdica- con el cido libre; el jabn formado, insoluble, absorbe colorantes y
odorantes, lo que contribuye al refino. Pero hay el inconveniente, si la acidez inicial es
elevada, que el mucho jabn formado favorece la aparicin de emulsiones y el arrastre de
grasa neutra en cantidad. Esto ltimo impone una extraccin posterior del jabn con
disolvente (benzol).
Otra manera de aprovechar la diferente actividad reactiva de los cidos libres consiste en
7
Qumica Industrial
esterificarlos con glicerina, con lo que el cido se recupera en la forma ms noble posible,
como glicrido. La operacin es cataltica (C activo, MgO, Sn coloidal, NO, HCl, etc. ). No es
frecuente que la deficiencia de un aceite se deba slo a la presencia de cidos grasos libres.
Cuando stos existen en cantidades que justifiquen la citada "neutralizacin sinttica" es
porque el proceso de enranciamiento ha sido demasiado intenso, y hay que pensar entonces en
una desodorizacin, que tambin es desacidificante.
2. Diferencias de volatilidad (neutralizacin fsica). La temperatura perjudica a la grasa,
el proceso de separacin por volatilidad se practica en vaco y con arrastre mediante vapor
inerte (H2O, C6H6, etc.). Es el mtodo introducido por Wecker. Al tiempo que se desacidifica
el aceite, se desodoriza, pues las sustancias odorantes del aceite son de peso molecular an
menor que los cidos grasos. Si la operacin se prolonga mucho la grasa se colorea por
descomposicin seguida de polimerizacin. La destilacin se practica ventajosamente por
sistema "flash", para reducir la intensidad acortando el tiempo.
La destilacin molecular se ha propuesto tambin como medio de separar los cidos grasos de
los glicridos. En realidad, esta tcnica puede recoger en fracciones separadas: materias
voltiles (aldehdos, etc.); las vitaminas y principios antianmicos; los cidos grasos; los
glicridos no saturados; los glicridos saturados (los menos voltiles).
3. Diferencias de polaridad(neutralizacin fsico-qumica). La diferencia de polaridad se
traduce en distinta solubilidad de los cidos libres y los glicridos en ciertos alcoholes como el
metlico y el etlico. Estos disuelven los cidos grasos, pero no son disolventes de la grasa
neutra, en cierto dominio de bajas temperaturas. La dificultad de estos mtodos es que a
medida que el alcohol se carga de cido graso, esta disolucin s disuelve a la grasa neutra. Por
eso su campo de aplicacin es limitado y en el mejor de los casos su empleo se limita a la
desacidificacin previa de aceites de orujo, por ejemplo, con ms de 25 % de cido libre, para
rebajarla a un 7% , completando luego la eliminacin del cido libre con NaOH, que es la
tcnica insustituible cuando la acidez no es superior a un l0%.
El mejor proceder cuando los aceites son muy cidos es desdoblarlos totalmente en cidos
grasos y glicerina, beneficiando ambos productos por separado.
La deslecitnacin o separacin de los fosftidos suele ser un proceso comn a todo refino,
dado que su presencia origina decantaciones durante el almacenamiento de la grasa bruta, adems de
conferir al producto final una gran inestabilidad, facilitando la formacin de espumas al calentar el
aceite. El tratamiento consiste en una coagulacin-precipitacin con agua a 80C y posterior
centrifugacin.
La eliminacin de fosftidos no se puede circunscribir nicamente a las distintas secuencias del
refino, donde de hecho tambin tiene lugar, por cuanto que ello se traducira en una notable merma del
rendimiento global del mismo. El refino, por tanto, complementa su separacin.
Adems, el producto obtenido de la deslecitinacin, la lecitina, tiene en la actualidad una
amplia gama de aplicaciones como emulsionante (industria de la margarina y del chocolate), estabilizante (industria de bebidas), dispersante (industria de pinturas) y homogeneizante (industria textil y
farmacutica).
Una operacin ms del refino suele ser el "desmargarinado" o "winterizacin" de los aceites
comestibles. Consiste en enfriarlos a temperatura conveniente (5C, por ejemplo) y filtrar la fraccin
de estearato que precipita por su alto punto de congelacin. As se evita que el aceite se enturbie en
los escaparates, en invierno, y se perjudique su presentacin. En algunas ocasiones, el aceite se mezcla
Qumica Industrial
con un disolvente (metanol) para facilitar su bombeo, cristalizacin fraccionada de la "margarina al

enfriar y filtracin. El disolvente se recupera por destilacin.
5_ IDENTIFICACIN DE LAS MATERIAS GRASAS.

Hay numerosas pruebas de laboratorio para la identificacin de estos productos con fines
tcnicos y comerciales, segn normas. Entre estas pruebas estn:
-
El ndice de saponificacin (UNE 55012), que indica los miligramos de potasa consumidos por
gramo de materia grasa. Es una sencilla volumetra que da idea de la proporcin de glicridos
en el total. La saponificacin se hace con exceso de KOH alcohlica, cuya fraccin no fijada
se valora con HCl (fenolftalena).
El ndice de acidez (UNE 55011) es muy parecido al anterior, pero la operacin se practica en
fro de manera que el lcali reactivo slo reaccione con los cidos libres.
El ndice de yodo (UNE 55012 / 3) indica la proporcin de dobles enlaces en los radicales
cidos constituyentes de la grasa, y se mide por los miligramos de yodo que fijan por adicin
en 100 mg de grasa. Se practica provocando la adicin del yodo con exceso de reactivo y
valorando volumtricamente el yodo no fijado. Se considera que un ndice de yodo inferior a
100 es propio de grasas no secantes; superior a 170, de aceites secantes, y entre uno y otro
estn los aceites semisecantes.
Otros ndices de inters son: el de hidroxilo (UNE 55014), que mide la presencia. de grupos
OH; el de dienos, que informa sobre la existencia de dobles enlaces conjugados; y el de los
cidos voltiles.
La identificacin de los cidos grasos constituyentes se practica hoy con cierta facilidad
mediante cromatografa gaseosa (UNE 55037). Otros procedimientos de separacin de cidos
grasos son la cristalizacin fraccionada y la rectificacin de los steres metlicos. Por
destilacin molecular tambin se han conseguido separaciones de cidos no saturados y
saturados de igual nmero de tomos de carbono, y de unos y otros de diferente nmero de
tomos de carbono.
6_ DESDOBLAMIENTO DE GRASAS (no saponificacin):

OBTENCIN DE GLICERINA Y CIDOS GRASOS.
La reaccin general de desdoblamiento es la hidrlisis:
R - COO - CH2
R- COO - CH
R- COO - CH2
CH2OH R COOH
+ 3 H2O
CHOH + R'- COOH

CH2OH R - COOH
que por operar con exceso de agua resulta prcticamente como monomolecular. El producto de la
reaccin es una capa acuosa que lleva en disolucin la glicerina y otra aceitosa que contiene los cidos
grasos.
9
Qumica Industrial
La dificultad de la reaccin est en la inmiscibilidad del agua y la grasa a desdoblar. Todo lo

que contribuya al ms ntimo contacto de los reactantes favorecer a la reaccin: agitacin,
temperatura, presin y catalizadores que provoquen acciones superficiales tendentes a que el agua
moje la grasa. Esto explica las diversas variantes o direcciones de trabajo que existen para el
desdoblamiento de las grasas.
El grado de desdoblamiento alcanzado se mide por el cociente entre el ndice de acidez y el
ndice de saponificacin del producto de la reaccin.
Los productos de desdoblamiento son: aguas glicerinosas, de las que se obtiene la glicerina
concentrndola por evaporacin-destilacin, y cidos grasos (o jabn) que se destinan a la fabricacin
de jabn o se separan para su empleo en variadas aplicaciones (vase la tabla 19.3). La separacin de
los distintos cidos grasos constituyentes de una grasa se realiza: a) por enfriamiento, para que
cristalicen los de carcter saturado, y subsiguiente filtracin; b) por destilacin-rectificacin, a presin
reducidas, y c) por destilacin molecular.
Hay cuatro direcciones de trabajo para el desdoblamiento de las grasas con fines industriales:
-
Sin presin, forzando la hidrlisis con cido y catalizador (mtodo de Twitchell).

Con presiones medias y activando la hidrlisis por adicin de cal (precatalizador).
Por hidrlisis a alta presin y sin catalizador.
Desdoblamientos con produccin de jabn (saponificacin).
C =22
Aplicacin
C =22 C =20
C18
=
C18
C16
C14
C12
C10
C8
Jabones y tensoactivos
Cosmticos. Productos farMacuticos
Productos textiles (suavizantes y tensoactivos)
Pinturas y barnices
Caucho
Velas y ceras
Papelera
Lubricantes
Emulgentes, agentes de
flotacin
Desinfectantes e insecticidas
Plsticos (resinas alqudicas)
Tabla 3_ Apliaciones de los cidos grasos (Lurgi).
10
Qumica Industrial
1_Mtodo Twitchell (mtodo cido).

Caractersticas: El mtodo cido fuerza la hidrlisis con adiciones <1 % H2SO4. El mtodo Twitchell
es barato de instalacin, pero consume mucho vapor, es lento y no siempre da productos de la pureza
deseable, por los restos del reactivo que les acompaa.
Consiste en: Se opera a ebullicin por inyeccin de vapor, sin presin, en grandes cubas abiertas.
Para favorecer el contacto se aade tambin a la dispersin agua/ grasa pequeas cantidades de un "reactivo" emulgente como es el cido oleiconaftalinsulfnico que tiene una estructura dfila: el naftaleno
hace de puente entre dos grupos contrarios, uno lifilo-el sulfnico- y el otro liplifo -la cadena del
oleico-.
Se alcanza un desdoblamiento del 85 % despus de varias horas de coccin. Se dejan separar
las capas acuosas y grasa, se retira la capa acuosa purgando la cuba por su parte inferior y se conducen
las aguas glicerinosas al taller de evaporadores para extraer la glicerina. La grasa que queda en la cuba
se mezcla con ms agua y se hierve otras tantas horas, hasta alcanzar un 95 % de desdoblamiento.
Separadas con aguas como antes, estas segundas se guardan para incorporarlas a la operacin del
desdoblamiento y no perder la poca glicerina que llevan, y los cidos grasos se lavan en la cuba, a
ebullicin, para eliminar la acidez, y, dependiendo del uso que se les quiera dar, se envan al taller de
destilacin y separacin
2_ Mtodo alcalino.
Caractersticas: Este mtodo es ms caro de instalacin que el Twitchell, pero ahorra mucho vapor y
tiempo, y da productos ms puros. Tiende a emplearse en combinacin con el Twitchell: la capa grasa
resultante de la primera ebullicin Twitchell se destila para separar y recuperar la mayor parte de los
cidos grasos que contiene, y el residuo de la destilacin se trata en autoclave para completar el
desdoblamiento
Consiste en: A la mezcla grasa y agua se le aade un 2% de cal u xido de cinc y se trata a 170C en
un autoclave con inyeccin de vapor vivo, para agitar. La cal o el cinc se atacan por las primeras
cantidades de cidos grasos producidas y forman jabones que actan como "reactivo" emulgente. Los
productos se separan en centrfuga y los cidos grasos se liberan del jabn clcico que retienen
lavndolos con agua sulfrica.
3_ Mtodos de alta presin.
Caractersticas: Idneos para grandes producciones. Son continuos. No emplean catalizador, por lo
que la pureza de los productos es mejor, y menos laborioso el acabado de calidad. Entre ellos destacan:
el procedimiento de Emery-Colgate y el mtodo Dow.
1_ Procedimiento Emery-Colgate (Fig. 1): Columna (25 m de altura y 1 m de dimetro) en la que se
inyecta vapor, grasa y agua a unas 60 atm. El desdoblamiento llega al 99%, con tiempos de residencia
de dos horas.
2_ Mtodo Dow: Necesita an menores tiempos de residencia para operar a mayor turbulencia. La
calefaccin de la emulsin agua/ grasa se efecta en retorta tubular, y los productos de la reaccin se
separan por "flashes" sucesivos al descomprimir escalonadamente.
11
Qumica Industrial
Fig. 1_ Procedimiento Emery-Colgate para desdoblamiento continuo de grasas.
Los mtodos actuales se basan en el principio mostrado en la figura 1; las mejoras vienen dadas
por la operacin en bateras de 4 a 6 columnas, ms que por la modificacin de las condiciones de
trabajo. La grasa y el agua entran en sucesivas columnas en contracorriente. La temperatura de
operacin, 225 a 230C, se mantiene por inyeccin de vapor de alta presin (30 atm).
7_ TRATAMIENTO DE LOS CIDOS GRASOS.

La purificacin de cidos grasos se lleva a cabo por destilacin y por cristalizacin.
Destilacin: Se emplea para eliminar las impurezas que acompaan a estos cidos grasos, sean de
origen animal o vegetal, despus de la etapa de desdoblamiento y para separar las mezclas de cidos
grasos en distintos cortes, aprovechando la diferencia en los puntos de ebullicin de los componentes.
La destilacin total de cidos grasos es una operacin de evaporacin, donde a los cidos
grasos brutos (A.G.B.) se les separan los ligeros, la grasa neutra y los insaponificables que los
impurifican, dndoles un color oscuro, as como un fuerte y desagradable olor. Los cidos grasos
destilados (A.G.D.) as obtenidos son una mezcla de color amarillo suave, olor agradable y
composicin variable que se emplean como tal en muchas aplicaciones, como fabricacin de jabn,
cosmtica, pinturas, elaboracin de compuestos para la industria textil, lubricantes, etc.
Cristalizacin: Permite separar los cidos grasos saturados de los no saturados de igual nmero de
carbonos, utilizando la marcada diferencia entre sus puntos de fusin, cosa que no ocurre entre sus
puntos de ebullicin y que dificulta hacerlo por destilacin fraccionada. Cuando es necesario utilizar
cidos grasos como especies qumicas individuales de relativa pureza, se requiere la separacin por
rectificacin o cristalizacin, procesos stos de elevado coste, que inciden notablemente en el precio de
tales productos.
La composicin de las mezclas de A.G.D. conseguidas por destilacin total depende, en primer
lugar, del origen de los A.G.B. y, en segundo, del procedimiento de desdoblamiento utilizado. En la
Tabla 4, se dan las caractersticas ms importantes de los distintos A.G.B., haciendo notar que estos
valores son indicativos, que varan bastante segn la zona geogrfica de donde provienen las grasas y
otras condiciones particulares. Tambin se indican rendimientos en A.G.D. y calidad de los mismos,
debindose hacer notar que corresponden a un diseo de planta particular.
12
Qumica Industrial
AGLenAGD
Operacin
Composicin
Alimentacin Destilado
(kg)
(kg)
Residuos
(kg)
AGL en AGB
Rendimiento
Destilacin AG AGL PM 272

del sebo vacuno Grasa neutra
Insaponificable
Total
94,5
4,8
0,7
100,0
92,5
0,0
0,5
93,0
1,4
4,2
1,4
7,0
0,98
0,96

hidrogenado
Grasa neutra
del sebo vacuno Insaponificable
Total
96,5
2,6
0,9
100,0
91,7
0,0
0,3
92,0
2,8
2,4
2,8
8,0
0,95
0,955
AGL PM 283
Insaponificable
Total
98,0
2,0
100,0
97,0
0,5
97,5
10,0
1,5
2,5
0,99
0,985

de coco
Grasa neutra
Insaponificable
Total
96,5
3,0
0,5
100,0
93,7
0,0
0,3
94,0
0,3
2,7
3,0
6,0
0,97
0,955

de soja
Grasa neutra
Insaponificable
Total
91,0
5,0
4,0
100,0
84,3
0,0
1,0
70,0
4,5
4,5
6,0
15,0
0,93
0,915

de algodn
Grasa neutra
Insaponificable
Total
91,0
4,0
5,0
100,0
69,0
0,0
1,0
70,0
15,0
3,6
11,4
30,0
0,76
0,83
Redestilacin
AG de
sebo vacuno
69,0
1,0
70,0
66,0
0,5
66,5
2,1
1,4
3,5
0,96
0,96
Destilacin
olena
animal
AGL PM 277
Insaponificable
Total
Rendimiento total, considerando la recuperacin del residuo (desdoblamiento y doble destilacin).
Tabla4_ cidos grasos brutos y cidos grasos destilados, composiciones tpicas, rendimientos.
13
Qumica Industrial
7.1_ EL PROCESO DE DESTILACIN TOTAL.

Una correcta destilacin implica obtener A.G.D. de buena calidad con un elevado rendimiento,
tanto en lo que se refiere al porcentaje de producto obtenido como al consumo de combustible, agua y
vapor. Para lograr dicho cometido, es necesario tener en cuenta lo siguiente:
a) El A.G.B., antes de entrar al destilador, debe deshidratarse y desairearse completamente.
-
Agua: an en pequeas cantidades, debido al enorme volumen especfico del vapor a presiones
muy reducidas, produce tales problemas que prcticamente hacen imposible la operacin.
Aire: es de fundamental importancia su completa eliminacin antes de que la carga sea sometida a elevadas temperaturas, ya que el oxgeno del aire se combina inmediatamente con los
cidos grasos a la temperatura de destilacin, formando compuestos de color oscuro que pasan
junto a los vapores del A.G.D.
Adems el equipo debe ser absolutamente estanco, entendindose por ello estar dentro de los
valores de prdidas normales para la presin de operacin.
b) La temperatura y el tiempo de calentamiento.

El calentamiento a temperaturas demasiado elevadas o durante tiempos muy largos en el
proceso de destilacin ocasiona que el producto se "queme", cosa que se advierte inmediatamente en el olor del A.G.D., lo cual qumicamente significa que se forman anhdridos
internos que no solamente disminuyen la calidad, sino que tambin incrementan el residuo. Es
de primordial importancia destilar a presiones lo ms reducidas posibles, con el fin de que el
lquido hierva a menor temperatura. La Tabla 5 indica los puntos de ebullicin de los cidos
grasos saturados de 12 a 20 tomos de carbono, en funcin de la presin absoluta. La
disminucin de la temperatura de ebullicin puede lograrse tambin empleando vapor de
borbotado, tcnica que era utilizada casi indistintamente hace algunos aos.
Asimismo, es importante que la temperatura de la superficie de calefaccin en contacto con el
cido graso no supere un determinado valor. Lo ideal es mantener las temperaturas de
ebullicin y de la pared por debajo de 220C y 260C, respectivamente, trabajando con valores
menores que estos lmites, como se est haciendo en las plantas ms modernas. Igualmente es
importante elegir un destilador donde la influencia de la altura sea nula, o bien lo
suficientemente pequea como para que no produzca una elevacin pronunciada del punto de
ebullicin y que el tiempo de residencia del lquido dentro del mismo sea lo menor posible.
14
Qumica Industrial
Presin
(Torr)
12
0,4
0,6
1,0
2,0
4,0
6,0
10,0
116,3
122,1
129,8
141,0
153,2
160,9
171,1
Nmero de tomos de carbono

14
16
18
134,4
140,1
148,8
160,1
172,8
180,8
191,4
151,3
157,6
165,9
178,0
191,2
199,5
210,6
167,4
173,9
182,5
195,0
208,6
217,2
228,7
20
182,8
188,4
198,2
211,2
225,2
234,1
245,9
Tabla 5_ Puntos de ebullicin de cidos grasos saturados, en funcin de la presin.
c) No debe mezclarse el residuo agotado con el lquido que ingresa al destilador, rico en cidos
grasos. De esta manera, la resistencia calrica elevada, que se presenta al evaporar las ltimas
porciones de cidos grasos, queda limitada slo a la parte final de la superficie de intercambio.
d) Un lavador o separador de gotas a la salida del condensador.
El vapor de cidos grasos que se condensa tiene una marcada tendencia a formar una finsima
niebla, que, de no ser retenida, pasa en parte al equipo de vaco, con los consiguientes
inconvenientes. Esto hace necesario disponer de
e) Separar cortes ligeros que contienen ciertas cargas.
Resulta conveniente en una etapa anterior a la destilacin propiamente dicha. Estos ligeros
pueden ser, en algunos casos, cidos grasos de cadena corta o, en otros, compuestos que
producen malos olores.
f) El A.G.D. que sale de la planta debe estar lo ms fro posible, a fin de que no se oxide al entrar
en contacto con el aire.
7.2_ LA PLANTA DE DESTILACIN TOTAL.

Teniendo en cuenta las caractersticas particulares del proceso, analizadas en el punto anterior,
podemos establecer las de los distintos equipos, que son necesarios para conseguir dichos objetivos.
Desairear y deshidratar: La manera ms conveniente de los es calentarlos, primero, a una temperatura
entre 90 y 100C y luego, pasarlos a una cmara de vaporizacin instantnea donde son atomizados por
un pulverizador. Como la cmara se encuentra a una presin absoluta del orden de 40 a 50 Torr, es
decir, muy por debajo de las presiones de saturacin del agua y del aire lquido ofrece una gran
superficie de transferencia de masa, tanto ste como aqulla se desprenden inmediatamente de forma
total. En el caso extremo de que el A.G.B. llegue saturado de agua, que es lo mximo admisible, la cada de temperatura en la cmara de vaporizacin sera de 10C.
Separar cortes ligeros que contienen ciertas cargas. Antes del evaporador principal se intercala un
predestilador, donde el A.G.B. se calienta alrededor de 145 a 150C, que se encuentra conectado a la
15
Qumica Industrial
lnea de alto vaco (1 a 2 Torr), tal como se indica en el diagrama de flujo de la figura 2. La cantidad
separada en el condensador de predestilado, donde se condensan dichos vapores, vara segn la carga,
pero, en general, no pasa del 1 % de la alimentacin. El predestilador cumple, adems, la importante
funcin de precalentar el A.G.B. a destilar.
Las condiciones de temperatura y la necesidad de separar cortes ligeros que contienen ciertas
cargas fijan las condiciones de diseo del destilador. Uno de los modelos ms comunes, de los cuales
existen muchos en funcionamiento y an se siguen construyendo, consiste en un laberinto, de poca
profundidad, que el A.G.B. recorre al tiempo que permanece en contacto con la superficie de
calefaccin. Por una punta de dicho recorrido ingresa el A.G.B. y por el otro extremo se recoge el
residuo. En el fondo de estos canales, se inyecta vapor de borboteo y, usualmente, la presin en la
cabeza del equipo de vaco es de 4 a 6 Torr, obtenida con un sistema de eyectores de 3 etapas, con
condensacin intermedia. La cantidad tericamente necesaria para destilar un cido graso de peso
molecular M, a la presin absoluta p y a una temperatura que corresponde a la presin de saturacin
pa, tomada de la Tabla 5, surge inmediatamente de la Ley de Dalton. Si Wv y Wa son las masas de
vapor y cido graso, respectivamente:
WV 18(p p a )
=
Wa
M a Pa
Prcticamente, como la eficacia del mezclado no es total, se utiliza una cantidad de vapor de
borboteo mayor que el calculado, aproximadamente el doble. De acuerdo con ello, si se trabaja a 5
Torr para destilar el cido esterico a 210C, se necesita inyectar 0,03 kg de vapor por kg de A.G.D.
Con estos equipos, se obtiene una residuo que es aproximadamente 1.6 veces el contenido de grasa
neutra e insaponificables en los A.G.B., es decir, que a estos componentes se les suma un 60 % de
cidos grasos que no destilan.
16
Qumica Industrial
Fig. 2_ Diagrama de flujo de una planta de destilacin total.
Actualmente... A pesar de los tiles servicios prestados, este tipo de aparato ha sido sustituido por otros
ms eficaces, al tiempo que se han buscado caractersticas operativas que aseguren mejor las
condiciones de diseo indicadas anteriormente.
Se ha reducido ms la presin de operacin, trabajando alrededor de 1 a 2 Torr.
Ventajas: Permite destilar a bajas temperaturas sin necesidad de inyectar vapor de borboteo. Esto le
confiere mayor simplicidad a la planta, ya que la regulacin de las pequeas cantidades de vapor de
arrastre que se utilizaban no es un pro de fcil solucin. Por otra parte, no siempre es posible asegurar
que el vapor est exento de aire, detalle que, cuando se presenta, produce la disminucin de la calidad
del destilado. Si bien, para obtener un vaco mayor se necesita un sistema de eyectores de 4 etapas;
aun as, se logra reducir bastante el consumo de vapor motor en este equipo, ya que, al eliminarse el
vapor de borboteo, desaparece la principal carga que debe aspirarse, restando solamente lo que ingresa
en concepto de prdidas, que, en una planta bien ajustada debe ser muy pequea.
Evaporadores del tipo de pelcula descendente.
Ventajas: Sus caractersticas funcionales se adaptan mucho mejor que las de los equipos tradicionales
a las condiciones ideales que se desean lograr, para una primera etapa donde se destilan la mayor parte
de los cidos grasos. Las mismas ventajas que en los evaporadores de pelcula descendente, pero con
mayor complejidad mecnica, pueden obtenerse con evaporadores de pelcula agitada .
17
Qumica Industrial
Desventajas: La necesidad de mantener en bajos valores la prdida de carga de los vapores que
circulan dentro de los tubos obliga a utilizar un nmero de ellos y un dimetro mayor de lo normal en
este tipo de equipo, lo cual, por el bajo caudal que se reparte por tubo, no slo crea problemas de
distribucin, sino que tambin disminuye el coeficiente de transmisin calorfica. Esto hace necesario
proveer un adecuado caudal de recirculacin para mejorar la eficacia trmica.
Destilador clsico: A continuacin del destilador de pelcula descendente, se dispone de una segunda
etapa, utilizando un destilador clsico, con el laberinto de canales que se describi anteriormente, para
el agotamiento del producto que sale de la primera etapa.
Ventajas: Con esta combinacin, se consigue un conjunto muy eficiente, como es el evaporador de
pelcula descendente, con otro que no tiene buena transferencia calrica, pero que permite no mezclar
el residuo saliente con fracciones ms ricas en cidos grasos libres. La prctica ha demostrado que los
resultados obtenidos con estos dos equipos juntos, cuando se elige adecuadamente la concentracin
intermedia, son ampliamente satisfactorios.
En resumen: Con la adopcin de las medidas indicadas se mejora la calidad del destilado, as como se
incremento el rendimiento. Se producen menos insaponificables y la cantidad de cidos grasos libres
contenidos en el residuo es menor que en las plantas tradicionales. Por otra parte, como el aporte de
calor sensible es comparable al de calor latente, la disminucin de la temperatura de ebullicin trae
consigo un ahorro de combustible y una menor superficie de intercambio calorfico necesaria.
En grandes instalaciones, puede resaltar conveniente disponer de un evaporador adicional de su
condensador, con la idea de obtener un corte de diferente calidad.
Condensadores utilizados:
Condensadores de mezcla como se ilustra el esquema operativo de la figura 2, o en condensadores de
superficie. Dichos vapores se hacen circular en contracorriente con una lluvia de A.G.D. fro, pudindose para mejorar el contacto disponer de un manto de material de relleno, que deber escogerse y
dimensionarse cuidadosamente para no crear una prdida de carga importante. El enfriador de A.G.D.
debe disearse para evitar que el fluido solidifique sobre las paredes fras del equipo. Normalmente,
los A.G.D. que recirculan se enfran justamente por encima de su punto de fusin, es decir, a unos
70C, de modo que la parte que sale de la planta como producto terminado puede ponerse directamente
en contacto con el aire.
Condensador de contacto puede conectarse directamente con el equipo de alto vaco, ya que la lluvia
de A.G.D. fro que entra en la parte superior del aparato acta como lavador de la niebla que se forma.
En el segundo caso, con condensadores de superficie, es necesario utilizar agua atemperada a unos
50C para el enfriamiento, a fin de evitar la cristalizacin de los A.G.D. sobre los tubos, y debe
preverse un intercambiador de calor adicional para enfriar el A.G.D. antes de sacarlo de la planta.
Utilizando dos condensadores de superficie en serie que trabajen con agua a distintas temperaturas, es
posible separar los A.G.D. en dos fracciones, una pesada ubicada ms cerca del destilador Y otra ligera
en el ms alejado.
Cuando se emplea este tipo de condensador, es necesario disponer de una trampa fra antes del
equipo de alto vaco.
18
Qumica Industrial
7.3_ EL PROBLEMA DEL RESIDUO.

El residuo de destilacin, tal como indica la Tabla 4, est formado por compuesto
insponificables, contenidos en los A.G.B. y tambin constituidos durante la operacin, grasa neutra,
que es la parte que no se hidroliza durante la etapa previa del desdoblamiento y cidos grasos libres
que no logran evaporar durante la destilacin. Con excepcin de los insaponificables, el resto es
aprovechable.
Para su recuperacin, el residuo se almacena en tanques hasta tener cantidad suficiente y luego
se manda a desdoblar. Los cidos grasos as obtenidos se destilan, consiguindose un producto que se
comercializa como tal, con una tipificacin de calidad menor que los normales, o bien se redestilan
para equipararlos con stos. El residuo que se obtiene, si bien puede tener algunas aplicaciones, en
general se desecha o se quema. Con este tratamiento, las prdidas en concepto de residuo, que son una
parte importante en el costo de los A.G.B., se reducen aproximadamente a la mitad.
7.4_ RECUPERACIN DE CALOR.

El calor sensible necesario para llevar los A.G.B. hasta la temperatura de destilacin es
importante respecto del calor latente de vaporizacin. De ah que sea necesario recuperar todo lo
posible. Para ello, parte del calor de condensacin se utiliza para precalentar el cido graso bruto que
ingresa y tambin se puede incrementar ms an la recuperacin enfriando el residuo con dicho A.G.B.
8_ NUEVAS APLICACIONES:
LOS ACEITES VEGETALES Y SUS ESTERES METLICOS COMO
COMBUSTIBLES.
La idea de utilizar los aceites vegetales y sus derivados como combustibles, particularmente
para su utilizacin en motores diesel, se conoce desde los primeros aos de este siglo. Ya el propio
Diesel, en 1912, consider esta alternativa frente al gasleo derivado del petrleo. Sin embargo, su
aplicacin real no lleg hasta la Segunda Guerra Mundial en Alemania, pero nunca lleg a sustituir el
gasleo. No obstante, los intentos de utilizacin han sido continuos, y se han hecho notar con mayor
nfasis en los tiempos de crisis energtica.
Factores que inciden en la utilizacin de los aceites vegetales y sus derivados:
Economa: La incidencia econmica en los pases importadores de petrleo y la conservacin del
medio ambiente. En aquellos pases con recursos agrcolas y susceptibles de producir cantidades
significativas de estos aceites, cabe la posibilidad de reducir la dependencia de la importacin de
crudos y, por tanto, de mejorar la balanza de pagos. De este modo, la economa de os pases importadores no sera tan vulnerable a las manipulaciones externas, ya sea tanto al suministro como a los
precios del petrleo. Adems, por otro lado, se inducira a una optimacin de los esfuerzos agrcolas
de aquellos pases que, como Espaa, tienen fuertes limitaciones de la produccin agrcola destinada a
la alimentacin, puesto que se podra utilizar el excedente de recursos en la produccin de
combustibles vegetales.
19
Qumica Industrial
Medio ambiente: Cada da es mayor la necesidad de reducir el impacto ambiental de los combustibles
fsiles. Cada vez son ms exigentes los controles sobre las cantidades emitidas resultantes de procesos
de combustin, y no slo de las sustancias nocivas (monxido de carbono, xidos de nitrgeno y
azufre, hidrocarburos sin quemar, etc.) sino tambin de aquellas que alteran los ciclos naturales, como
el del carbono, que se ve modificado por la produccin continuada de CO2 de origen fsil. La
utilizacin de combustibles derivados de la biomasa tendra un efecto beneficioso al reducir el
consumo de petrleo sin aumentar significativamente, por su propia procedencia, la cantidad de
carbono presente en su ciclo.
Los factores anteriores junto con el hecho del carcter finito de los recursos en combustibles
fsiles, induce a la bsqueda y sustitucin total o parcial de los combustibles de automocin actuales,
que pasa a travs de una de las siguientes alternativas:
a)_ Reformular los combustibles utilizando los motores actuales tal y como estn o con pequeas
modificaciones.
b)_ Modificar y optimizar los motores actuales para que se ajusten a combustibles alternativos (LPG,
CNG, hidrgeno, alcoholes, etc).
c)_ Disear motores completamente nuevos para los combustibles alternativos.
A corto plazo, es decir, para las dos o tres dcadas siguientes la opcin adoptada es la primera,
si bien ya se est trabajando en las otras dos y existen prototipos y un nmero muy reducido de vehculos que funcionan con combustibles alternativos. Los factores econmicos derivados de la sustitucin
de la flota actual de automviles, de la sustitucin y modificacin de la red de distribucin de los
combustibles alternativos, y que las tecnologas pertinentes an no se han desarrollado suficientemente
son los factores principales que sustentan la eleccin mencionada.
8.1_ LOS ACEITES VEGETALES COMO COMBUSTIBLES DE MOTORES DIESEL.
El comportamiento de los motores diesel viene dado por el proceso de combustin y, por tanto,
vendr determinado por el tipo de combustible y sus propiedades fsicas y qumicas. En principio, los
motores diesel estn diseados y optimizados para utilizar gasleo. En consecuencia, la valoracin de
cualquier combustible sustitutivo requiere una comparacin de las propiedades ms caractersticas. En
la Tabla 6 se presentan y comparan algunas propiedades de un gasleo tpico, de dos aceites vegetales
(girasol y colza) y de sus steres metlicos.
20
Qumica Industrial
GASOLEO
ACEITE
DE
GIRASOL
METIL
ESTER DE
GIRASOL
ACEITE
DE
COLZA
METIL
ESTER DE
COLZA
Densidad (15C)
(kg/1)
0,84
0,92
0,89
0,9
0,883
Punto de ignicin
(C)
63
215
183
200
153
3,2
35
4,2
39
4,8
45 50
33
47 51
35 - 40
52
PROPIEDAD
Viscosidad (37,8'C)
cinemtica (mm2/s)
Nmero de cetano
Calor (bruto) de
combustin (mj/kg)
Punto de
enturbiamiento (C)
44
0-(+3)
39,5
40
----
40
-6,6
----
-3
<0,0 1
<0,01
<0,0 1
----
----
Azufre (% peso)
0,3
<0,01
Residuo de carbn
(% peso)
0,2
0,42
0,05
Tabla 6_ Propiedades como combustibles de los metil steres del aceite en comparacin con el gasleo.
Experimentos de corta duracin (varias horas): Los ensayos realizados, tanto en motores de ensayo
como en vehculos, sealan que, mediante mezclas de aceites vegetales con el gasleo o aceites puros,
muestran un buen comportamiento del motor con potencias inferiores pero similares a las del gasleo.
En cuanto a los consumos especficos, todos presentan unos incrementos en torno al 5-10%, debidos al
menor poder calorfico de los aceites.
Ensayos de larga duracin: Problemas de durabilidad resultantes de un rpido empeoramiento del
comportamiento del motor y de un aumento de las emisiones de CO e hidrocarburos inquemados al
utilizar aceites puros. El deterioro del motor y el aumento de emisiones proviene de las deposiciones
de carbn en la cmara de combustin y en la tobera de inyeccin, que pueden incluso permitir la
dilucin del aceite lubricante. Las propiedades del combustible con aceite vegetal causantes de tal
situacin son la elevada viscosidad (Tabla 6) y las bajas volatilidades comparado con el gasleo.
Cuanto mayor es la cantidad de aceite vegetal presente en el combustible mayores son los efectos
negativos encontrados. Adems, los depsitos producidos en la tobera de inyeccin al utilizar aceites
vegetales son duros y resistentes a ser separados, mientras que los producidos por el gasleo son
blandos y fcilmente separables.
La utilizacin directa de aceites vegetales en motores diesel depende tambin del tipo de motor
y del aceite. Los motores de inyeccin directa de combustible son ms sensibles a la presencia de
aceites, el de girasol es el que da resultados ms satisfactorios. El tiempo de funcionamiento es de un
orden de magnitud inferior al correspondiente en el uso de gasleo. Mejores perspectivas se presentan
en los motores de inyeccin indirecta o de precmara, en los que el aceite de girasol proporciona una
21
Qumica Industrial
gran eficacia. En Sudfrica se ha conseguido mantener en funcionamiento tractores no modificados

de inyeccin directa, con aceite de girasol durante 3.000 horas.
De este modo, para los motores de inyeccin directa, la utilizacin de los aceites vegetales
como combustibles, se reduce a las mezclas de gasleo con baja proporcin en aceite, entre un 10-15%
como mximo, dependiendo de] tipo de aceite. Se deberan realizar ensayos de larga duracin para
concretar para cada tipo de aceite el porcentaje mximo permitido sin provocar deterioros significativos en el motor, contrastando los resultados obtenidos con los resultados en distintos pases europeos
(Italia, Austria, Francia) y en Sudfrica.
Cabe esperar, por otro lado, una utilizacin sin problemas, particularmente para el aceite de
girasol, en motores lentos que requieren ndices de cetano entre 20 y 30, como en los barcos y
generadores de electricidad (150-300 rpm) y que suelen utilizar mezclas de gasleo y de fuelleo en
distintas proporciones. Estas mezclas reciban la denominacin Dieseloil y en la actualidad IFO
(intermedio fuelleo) y pueden llegar a utilizar hasta un 25% del fuelleo con un contenido de azufre
del 2-3%. El aceite de girasol podra sustituir al fuelleo en este tipo de mezclas con una potencia
calorfica superior (Tabla 7) y menores emisiones por tener un contenido muy bajo de azufre. Otra
interesante sustitucin del fuelleo por el aceite de girasol se encuentra en los quemadores de calderas
para usos industriales y calefaccin, con la consiguiente reduccin de las emisiones de dixido de
azufre.
FUELOLEO
PROPIEDADES
Azufre (% peso)
2-3
Viscosidad cinemtica
100C (mm2/s)
25 - 37
Potencia calorfica superior

(mj/kg).
40
Tabla 7_ Especificaciones de fuelleos.
8.2_ PRODUCCIN, CONSUMO Y ASPECTOS ECONMICOS.

Como consecuencia del dficit de aceite vegetal existente en Espaa a principios de la mitad de
siglo se procedi al cultivo de especies oleaginosas (girasol, soja, colza y crtamo) y ha sido el girasol
el que se ha extendido ms profusamente en la geografa espaola, actualmente se cultiva mis de 1
milln de hectreas. Si se considera que los rendimientos medios en semilla estn en torno a los 800
kg/Ha en secano y 1.400-2.000 k-/Ha en regado, y que el contenido en aceite es del 40%, resulta que
la produccin de aceite de girasol se sita en unas 500.000 t/Ha. Estudios efectuados por la
Asociacin Agraria Jvenes Agricultores (ASAJA) estiman que la explotacin nacional podra
alcanzar los 5 millones de hectreas, lo que podra suponer unas 2.500.000 t anuales de aceite de
girasol.
22
Qumica Industrial
El consumo en Espaa de gasleo en el ao 1992 fue de 13,8 millones de t, cuyo coste es de

unos 266.000 millones de pesetas en divisas (1 $, 130 pta). Si se cumplieran las expectactivas de
ASAJA, la produccin de aceite de girasol podra suplir hasta un mximo de 18% del consumo de
gasleo, que en divisas asciende aproximadamente a 50.000 millones de pesetas, con la mejora
consiguiente de la balanza externa comercial. Evidentemente, no representa un ahorro neto, ya que
habra que aadirle el coste de procesado en refinera para obtener el gasleo del crudo que,
comparado con el coste interno a nivel nacional equivalente en aceite de girasol, ascendera a 136.000
millones de pesetas (50 pta/1). Una comparacin realista necesitara estimar la cantidad de pesetas que
se ahorrara el PER (Plan Empleo Rural) y el importe resultante de la venta de los subproductos: unas
1.875.000 t de harina (30% produccin mxima) para alimento de ganado cuyo importe estimado (20
pta/kg) asciende a 37.500 millones y unas 625.000 t ( 1 0% produccin planta) provenientes
principalmente del tallo de la planta que es transformable en papel (50% cartn y 30% papel) cuyo
importe estimado (5 pta/kg) podra ascender a 3.125 millones. Sin conocer el resultado definitivo de la
comparacin econmica, que bien pudiera ser positivo segn la poltica de impuestos e incentivos
fiscales, hay que considerar tambin el aspecto social que conllevara la creacin el empleo
correspondiente en lugares donde el desempleo rural es ms elevado.
Hay que sealar que la Unin Europea tiene fijado un cupo de tierras destinadas a la
produccin de girasol para la obtencin de aceite comestible de 1.000.000 de Ha, pero que no existe
limitacin en el caso de que la produccin de aceite se destine a combustibles. Por otro lado, existen
penalizaciones en forma de prdidas en subvenciones si se superan las producciones en aceite de
girasol estipuladas por la UE. As, por ejemplo, en la campaa 92-93, slo en la provincia de Crdoba,
segn fuentes de ASAJA, se podran perder 6.000 millones de pesetas. Todas estas circunstancias y el
hecho de la existencias de excedentes de aceites incentivan el uso de los mismos como combustibles.
8.3_ ESTERES METLICOS DE ACEITES VEGETALES. EL BIODIESEL.
8.3.1_ PROPIEDADES COMO COMBUSTIBLES.

La utilizacin directa de los aceites vegetales slo es aceptable en determinadas cantidades en
motores rpidos (<15%) y en mayores proporciones en motores lentos (barcos y generadores). De este
modo, es preciso modificar la composicin qumica de los compuestos presentes de manera que se
modifiquen positivamente las propiedades (principalmente la viscosidad) causantes del mal
comportamiento de los aceites vegetales en los motores diesel de inyeccin directa, que son los ms
abundantes. El empleo de mtodos fsicos como la dilucin y microemulsin no han dado resultados
satisfactorios.
La transesterificacin de los aceites vegetales con alcoholes ligeros (metanol y etanol) y la
liberacin de la glicerina produce los steres ligeros de los cidos grasos, cuyas propiedades se resean
en la Tabla 6, y se comparan con las del gasleo y aceites vegetales.
Las experiencias realizadas en Sudfrica, Francia, Austria, Blgica, Italia y Nueva Zelanda mostraron,
en general, y a pesar de que los steres tienen una viscosidad ligeramente superior a la del gasleo, que
los motores, los automviles, los autobuses, los camiones y la maquinaria agrcola, que utilizan, ya sea
mezclas de steres con gasleo, ya sea steres puros, un buen comportamiento, sin apreciar deterioro ni
formacin de depsitos en las toberas de inyeccin despus de miles de kilmetros recorridos. Sin
23
Qumica Industrial
embargo, se observ un ligero aumento en el consumo, 5-10%, que corresponda a las diferencias de
los calores de combustin y a las densidades de los combustibles ensayados respecto al gasleo.
8.3.2_ IMPACTO EN EL MEDIO AMBIENTE DE LOS BIODIESEL.

Si se considera el origen vegetal y su composicin qumica, los biodiesel pueden contribuir a
mejorarla calidad del medio ambiente. Los gasleos ordinarios tienen en sus elevados contenidos de
azufre su principal inconveniente, dada la gran sensibilidad social relacionada con la lluvia cida en la
que participan los compuestos derivados de la combustin y oxidacin del azufre. En la Tabla 8 se
resean las especificaciones que debern tener los nuevos gasleos
PAIS
U.S.A.
California
CEE
Japn
AZUFRE MAX. AROMTICOS MAX.

(% PESO)
(% PESO)
0,05
35
0,05
10
N CETANO MIN.
.
FECHA APLIC
40
1993
1993
0,2
1994
0,05
1996
0,2
1992
0,05
1997
Tabla 8_ Especificaciones que tienen que cumplir los gasleos.
Comparando la Tabla 6 y 8 se deduce que los gasleos deben reformularse para adaptarse a las
nuevas exigencias de emisiones. La adaptacin de las refineras para cumplir especificaciones
representa unos costes adicionales estimados en la produccin de gasleo entre un 10 y un 20%. La
reduccin de aromticos es bastante ms difcil desde el punto de vista econmico de las refineras y se
ha llegado a un acuerdo con los fabricantes de motores diesel de modo que, para alcanzar todas las
cotas de emisiones, se modifiquen los actuales motores y se proceda, tambin, a tratar los gases de
emisin mediante captadores de partculas y catalizadores de oxidacin.
De los numerosos ensayos realizados con vehculos pesados y autobuses que utilizan motores
diesel alimentados con steres de aceites vegetales se han obtenido las siguientes conclusiones generales:
- Disminuciones importantes en la emisin de partculas, que en algunos casos puede superar el 50%
respecto al mismo vehculo alimentado con gasleo ordinario.
- Disminuciones importantes de las emisiones de humo, que tambin pueden superar reducciones del
50%.
- Reducciones importantes de hidrocarburos sin quemar (HC) (10- 40%). Reduccin tambin en las
24
Qumica Industrial
emisiones de hidrocarburos aromticos policclicos (PAH) (<35%).

- Reducciones significativas de emisiones de CO.
- Aumentos en las emisiones de NO, (10-30%). En algunos casos no se ha observado ningn aumento.
- Aumentos en la emisin de aldehdos (10-30%). En algunos casos se han observado grandes
aumentos.
Como conclusin general desde el punto de vista de emisiones nocivas reguladas (CO, HC,
NO,... partculas y humos), el efecto de los steres es positiva y puede ayudar a mitigar la
contaminacin debida a los motores diesel en particular en las grandes urbes, donde habra que
considerar la reduccin aadida al utilizar steres de aceites vegetales en las calefacciones de edificios
y viviendas. Hay que recordar que dichos steres no contienen aromticos y prcticamente estn
exentos de azufre (Tabla 6).
Otro aspecto importante sobre el impacto medioambiental es el relacionado con la cantidad de
CO2 presente en la atmsfera, cuya acumulacin conduce al aumento del efecto invernadero y a un
aumento de la temperatura del planeta. La contribucin de los aceites vegetales y sus steres a la
acumulacin de CO2 es reducida y no necesariamente nula. En el caso de los aceites podra ser muy
reducida ya que el contenido en carbn se recicla mediante la accin de la fotosntesis. No obstante,
habra que tener en cuenta la procedencia de la energa consumida en la preparacin de la tierra,
recoleccin de las plantas, tratamientos, extraccin, etc. Si esta energa consumida es toda de origen
hidrulico o nuclear, la contribucin neta en el ciclo CO, sera prcticamente nula. En el caso de los
steres, hay que considerar la procedencia del metanol; si se trata de biometanol y las energas implicadas son de origen no fsil, se tendra de nuevo un impacto nulo.
8.3.3_ ASPECTOS ECONOMICOS DE LOS BIODIESEL.

En el caso de los derivados metlicos hay que tener en cuenta los costes derivados del consumo
de metanol y los ingresos resultantes de la venta del glicerol producido en la transesterificacin, que
tiene un precio de venta mayor que el metanol. Segn la poltica fiscal que se establezca, el biodiesel
es competitivo con los actuales gasleos. En pases de la CEE (Francia, Alemania, Suiza) y en Austria
ya se lleva a cabo la produccin de biodiesel con incentivos fiscales.
La diferencia de precios entre el gasleo y el biodiesel estriba fundamentalmente en el precio
de la materia prima. El desglose de los costes del biodiesel se presentan en la Tabla 9 en donde se
aprecia que el 80% del coste del biodiesel proviene del precio del aceite vegetal. As, la reduccin de
las diferencias de precios deber centrarse en el estudio de la disminucin del coste de los aceites
vegetales..
Dentro de la faceta econmica es interesante considerar la repercusin que supondra para las
refineras una produccin masiva de aceites vegetales. Como se ha indicado anteriormente, la
produccin de biodiesel se podra considerar situada entre un 10-15 % del consumo actual de gasleo.
Considerando la flexibilidad actual de las refineras en la adaptacin para tratar diferentes crudos y en
la produccin de gasolinas, parece que la incidencia puede ser fcilmente absorbible.
25
Qumica Industrial
CONCEPTO
CONTRIBUCION %
Aceite vegetal
80
Costes fabricacin
10
Productos qumicos y servicios
Financiacin y amortizacin
Tabla 9_ Estructura de los costes de un biodiesel.
8.3.4_ PROCESOS DE TRANSESTERIFICACION.

El biodiesel se obtiene por transesterificacin de los triglicridos con alcoholes ligeros,
especialmente metanol, en presencia de catalizadores cidos, como el cido sulfrico, o bsicos, como
el KOH, o en presencia de enzimas. El esquema general de la reaccin es el que se muestra en la
figura 3.
R-COO-CH2
H2C - OH
(catca)
R-COO-CH + 3 CH3OH
3R-COO-CH3 + HC-OH
R-COO-CH2
H2C - OH
Acete vegetal Metanol
Ester metlico
Glicerol
Fig. 3_ Reaccin de transesterificacin.
La reaccin de transesterificacin es reversible y no implica grandes cambios de energa. Para

que la reaccin pueda completarse es preciso eliminar del medio reaccionante uno de los productos,
generalmente el glicerol, que se separa del medio casi anhdro y se deposita en el fondo del reactor.
Los rendimientos suelen ser superiores al 90%. En presencia de catalizadores bsicos la reaccin se
puede efectuar a temperatura ambiente; en presencia de catalizadores cidos es precisa una
temperatura superior a los 100 C; y en ausencia de catalizadores se requieren temperaturas superiores
a 250C.
En la figura 4 se presenta un diagrama esquemtico de la obtencin convencional del ster
metlico del aceite de girasol a partir de las semillas de girasol secas.
26
Qumica Industrial
Fig 4_ Esquema de un diagrama de un proceso de transesterificacin de aceite de girasol.
Otro posible proceso de obtencin del ster en dos etapas consistira en preparar en un primer
paso los cidos grasos libres presentes en el aceite mediante una hidrlisis y en una segunda etapa
proceder a la reesterificacin con metanol. En la figura 5 se presenta un diagrama simplificado del
proceso.
Fig. 5_ Es quema simplificado de un proceso de obtencin de steres metlicos de aceites vegetales.
27
Qumica Industrial
La reaccin de hidrlisis de los aceites es reversible y endotrmica, por lo que se ver

favorecida al aumentar la temperatura. Para alcanzar conversiones superiores a la de equilibrio es
preciso retirar el glicerol que se va formando, cosa que es posible por su preferente solubilidad en la
fase acuosa respecto de la fase grasa. La reaccin tiene ]usar en la fase grasa preferentemente y en
poca extensin en la interfase agua-grasa. Por consiguiente, la velocidad de reaccin puede venir
influenciada, entre otros factores, por la transferencia de materia, de agua desde la fase acuosa a la
grasa y de la glicerina desde la fase grasa a la acuosa. Todos aquellos factores que mejoren dicha
transferencia ya sea el gradiente de concentraciones (la temperatura en la solubilidad) y en rea
interfacial y coeficientes de transferencia de materia debern ser considerados a la hora del diseo del
reactor de hidrlisis. La reaccin se puede catalizai- mediante un cido, una base o una enzima.
La reesterificacin de los cidos grasos con metanol para obtener los steres metlicos se puede llevar
a cabo con los mtodos convencionales, mediante catlisis cida o bsica. El problema de la necesaria
separacin del catalizador, ya sea para su reutilizacin o para evitar corrosiones en los motores si se
utilizan los steres como combustibles, se puede paliar fcilmente utilizando como catalizadores
resinas cidas de intercambio inico.
8.4._ CONCLUSIONES.
- El aceite de girasol puede utilizarse como combustible mezclado con gasleo en motores de inyeccin indirecta o de precmara, y en motores de bajas revoluciones (barcos y generadores), sustituye
totalmente en este ltimo caso al fuelleo. Puede utilizarse tambin en quemadores en los sistemas de
calefaccin. En motores de inyeccin directa podra utilizarse el aceite de girasol mezclado en bajas
proporciones con el gasleo, con lo que se requiere la realizacin de ensayos de larga duracin para
determinar la cantidad mxima admisible.
- Los steres metlicos del aceite de girasol y colza (biodiesel) pueden utilizarse directamente como
combustibles en cualquier tipo de motor diesel. Los precios de los mismos son competitivos con los
del gasleo si se establece una adecuada poltica de subvenciones para combustibles de origen vegetal.
- La utilizacin de biodiesel permitira la explotacin de tierras sin cultivar, tras la reforma de la Poltica Agraria Comunitaria, para la produccin de aceite de girasol no alimentarlo. Paralelamente, se
contribuira a la creacin de empleo rural con el consiguiente ahorro del PER.
- La utilizacin de estos combustibles de origen vegetal contribuira a disminuir la acumulacin de
CO2 procedente de los combustibles fsiles.
- Dada la produccin de combustibles vegetales, su idnea aplicacin se dara en las grandes ciudades,
donde el impacto del transporte automovilstico es ms acusado. Se reduciran las emisiones de CO,
HC, xidos de azufre y partculas.
28
Qumica Industrial
9_ BIBLIOGRAFA.
-
Gran Larousse Universal, VV.AA.

Introduccin a la Qumica Industrial, Prof. Dr. Angel Vian Ortuo.
Ingeniera Qumica, n 383, Tcnica de destilacin de cidos grasos, pg. 177-181.
Ingeniera Qumica, n 313, pg. 151-157.
29

Las Grasas Como Materia Prima (Aceites Y Biodiesel) PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Las Grasas Como Materia Prima (Aceites Y Biodiesel) PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

LA BIOSFERA V:

Profesor: Florencio Fernndez Marzo

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

2_ Constitucin de las grasas ..................................................................................................... 3

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

2_ Constitucin de las grasas.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Nombre del cido

Frmula del cido insaturado

Tabla 1_ cidos grasos ms importantes.

La presencia de uno o ms dobles enlaces en la molcula da lugar a la divisin de cidos

La presencia de algn grupo polar en la cadena grasa, cual el OH en el cido ricinoleico,

b)_ Por el grado de esterificacin:

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Tabla 2_ Composicin de cidos grasos de algunas grasas.

3_ EXTRACCIN DE LAS GRASAS.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

4_ REFINO DE LAS GRASAS.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Sustancias colorantes: clorofilas y otros pigmentos.

cidos grasos libres: provenientes de la hidrlisis y del desdoblamiento enzimtico -a cargo de

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

con un disolvente (metanol) para facilitar su bombeo, cristalizacin fraccionada de la "margarina al

5_ IDENTIFICACIN DE LAS MATERIAS GRASAS.

6_ DESDOBLAMIENTO DE GRASAS (no saponificacin):

CHOH + R'- COOH

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

La dificultad de la reaccin est en la inmiscibilidad del agua y la grasa a desdoblar. Todo lo

Sin presin, forzando la hidrlisis con cido y catalizador (mtodo de Twitchell).

Cosmticos. Productos farMacuticos

Productos textiles (suavizantes y tensoactivos)

Plsticos (resinas alqudicas)

Tabla 3_ Apliaciones de los cidos grasos (Lurgi).

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

1_Mtodo Twitchell (mtodo cido).

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Fig. 1_ Procedimiento Emery-Colgate para desdoblamiento continuo de grasas.

7_ TRATAMIENTO DE LOS CIDOS GRASOS.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Destilacin AG AGL PM 272

Destilacin AG AGL PM 275

Destilacin AG AGL PM 209

Destilacin AG AGL PM 280

Destilacin AG AGL PM 277

Rendimiento total, considerando la recuperacin del residuo (desdoblamiento y doble destilacin).

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

7.1_ EL PROCESO DE DESTILACIN TOTAL.

b) La temperatura y el tiempo de calentamiento.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Nmero de tomos de carbono

Tabla 5_ Puntos de ebullicin de cidos grasos saturados, en funcin de la presin.

7.2_ LA PLANTA DE DESTILACIN TOTAL.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

Fig. 2_ Diagrama de flujo de una planta de destilacin total.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

7.3_ EL PROBLEMA DEL RESIDUO.

7.4_ RECUPERACIN DE CALOR.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA

8.1_ LOS ACEITES VEGETALES COMO COMBUSTIBLES DE MOTORES DIESEL.

LA BIOSFERA V: LAS GRASAS COMO MATERIA PRIMA