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Quimica I
Quimica I
Vicerrectorado de Investigacin
QUMICA I
TINS
INGENIERA INDUSTRIAL, INGENIERA DE SISTEMAS, INGENIERA
ELECTRNICA, INGENIERA MECATRNICA, INGENIERA DE
TELECOMUNICACINES
Lima - Per
Qumica I
QUMICA I
Desarrollo y Edicin:
Vicerrectorado de Investigacin
Diseo y Diagramacin:
Produccin:
Qumica I
Qumica I
Qumica I
Presentacin
La Qumica, es una Ciencia Fundamental, de all, que en la formacin
profesinal-acadmica de Ingenieros, se privilegia el estudio de tal ciencia mediante la
observacin en laboratorio y el abordaje terico en aula.
En esta proyeccin se ha desarrollado el presente texto de instruccin, dirigido a
estudiantes de las carreras de Ingeniera de: Sistemas, Industriales, Electrnica,
Mecatrnica y Telecomunicacines; para la Asignatura de Qumica I, con un contenido
de temas atinentes a la Qumica Inorgnica; para el segundo ciclo de estudios.
Plasma la preocupacin institucinal de la innovacin de la enseanzaaprendizaje en educacin universitaria, que en acelerada continuidad promueve la
produccin de materiales educativos, actualizados en concordancia a las exigencias de
estos tiempos.
La estructura del texto es congruente con el contenido del syllabo de la
Asignatura arriba mencinada, contiene temas seleccinados en forma acuciosa de
diferentes fuentes bibliogrficas, para el logro efectivo de conocimientos.
La conformacin del texto ha sido posible gracias al esfuerzo y dedicacin
acadmica de los profesores: Ing. Bilma Yupanqui Porras, Lic. Daniel Alcntara Malca,
Lic. Alberto Melndez Luyo y el QF Carlos Chinchay Barragn.
La recopilacin aludida de temas pertinentes, consistentes y actualizados, para
estudiantes de segundo ciclo, tiene el siguiente ordenamiento temtico:
Cintica Qumica, Equilibrio Qumico, cidos y Bases, Termodinmica,
Termoqumica, Electroqumica, Recubrimientos metlicos, estado slido y
Tratamientos Fisicos-Qumicos para resolver problemas medioambientales.
El texto empieza con una breve revisin de los conceptos de la primera
Asignatura (Qumica General) y con ejercicios aclaratorios de los conceptos.
Luego se contina con Cintica Qumica, donde se estudia la velocidad con
que se lleva a cabo una determinada reaccin. Seguidamente se estudia el Equilibrio
Qumico como un estado en el que no se observan cambios en la concentracin de
reactivos y productos es decir permanecen constantes en el tiempo; se describen
diferentes tipos de reaccines de equilibrio, el significado de la constante de equilibrio y
los factores que pueden modificar un sistema de equilibrio.
Qumica I
Se contina con cidos Bases, donde se estudian algunas definicines de
cidos y bases, sus propiedades, la escala pH, inizacin de cidos dbiles y bases
dbiles y Neutralizacin de cidos y bases.
Luego se estudia la Termodinmica y Termoqumica; en Termodinmica se
estudia la nterconversin del calor y otras formas de energa; en termoqumica se
estudia la aplicacin del primer principio de la Termodinmica a las Reaccines
Qumicas.
Se estudia tambin Electroqumica, se presentan las reaccines redox en donde
la energa liberada por una reaccin espontnea se transforma en electricidad. La
electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica (electrlisis). Este tema se
complementa con el estudio de Recubrimientos Metlicos como el dorado, cobreado y
cromado.
El texto tambin contiene el desarrollo del Estado Slido donde se estudia sus
propiedades y clasificacin con el estudio del Hierro, Silicio y Aluminio como
componentes del Harware. Como una aplicacin del curso de Qumica I se desarrolla
procesos Fsicos-Qumicos en el tratamiento de Efluentes Industriales.
Cabe resaltar que la Qumica
con todas sus maravillas, eleva
inconmensurablemente el inters de cada uno de nosotros por miles de razones, porque
la qumica est en todas partes a nuestro alrededor y es una ciencia para todos los
tiempos y de todos los tiempos.
As mismo se incluye tratamientos Fsicos-Qumicos en la solucin de
problemas ambientales.
Al cierre de las lneas precedentes, el agradecimiento Institucinal a la Ingeniero
Bilma Yupanqui por su particular dedicacin en la elaboracin del texto, y a los
Licenciados Daniel Alcntara y Alberto Melndez y al Qumico Farmacutico Carlos
Chinchay por la responsabilidad acadmica compartida, en la composicin del presente
texto. As mismo se hace extensivo el agradecimiento a los profesores que han
contribuido con su comentarios.
Qumica I
ndice
CAPTULO I
1.1
Conceptos Previos ...............................................................................
1.1.1 Leyes de los Gases Ideales.......................................................
1.1.2 Conceptos Fundamentales de Estequiometra..........................
1.1.3 Solucines ................................................................................
1.2 Balance de Ecuacines Qumicas por el Metodo In-Electron......
1.2.1 Medio cido ............................................................................
1.2.2 Medio Bsico ...........................................................................
15
15
17
25
32
34
35
CAPTULO II
Cinetica Qumica ...........................................................................................
2.1
Velocidad de una Reaccin...................................................................
2.2 Factores que afectan la velocidad de una reaccin ...............................
2.3
Determinacin de la velocidad de reaccin ......................................
2.4
Ley de la velocidad ...............................................................................
2.5
Reaccin de Orden Cero .......................................................................
2.6
Reaccin de Primer Orden ....................................................................
2.7
Reaccin de Segundo Orden.................................................................
2.8
Variacin de la velocidad de una reaccin con la temperatura.........
2.9
Teora de Colisines .............................................................................
2.10 Ejercicios y Problemas..........................................................................
67
67
68
71
71
72
73
74
76
77
80
CAPTULO III
Equilibrio Qumico ........................................................................................
3.1. Definicin ............................................................................................
3.2
Principio de Chatelier ...........................................................................
3.2.1 Efecto De La Concentracin ....................................................
3.2.2 Efecto de la Temperatura .........................................................
3.2.3 Efecto de la Presin..................................................................
3.2.4 Efecto del Catalizador..............................................................
3.3
Prediccin de la Direccin de una Reaccin.........................................
3.4
Equilibrio Qumico en Sistemas Homogneos .....................................
3.5
Equilibrio Qumico en Sistemas Heterogneos ...................................
3.6
Problemas Resueltos ............................................................................
99
99
100
100
101
101
102
102
103
103
104
CAPTULO IV
Acidos y Bases ................................................................................................ 149
4.1 Generalidades de cido Base ............................................................ 149
Qumica I
4.2
150
151
152
152
154
155
155
156
156
157
157
160
161
162
168
CAPTULO V
Termodinmica .............................................................................................. 179
5.1
Conceptos Previos................................................................................. 179
5.1.1 Sistema Termodinmico .......................................................... 179
5.1.2 Estado Termodinamico ............................................................ 179
5.1.3 Cambio de Estado .................................................................... 180
5.1.4 Proceso Termodinmico .......................................................... 180
5.1.5 Calor......................................................................................... 180
5.1.6 Trabajo ..................................................................................... 180
5.1.7 Energa Interna......................................................................... 181
5.1.8 Capacidades Calorficas........................................................... 181
5.2
Proceso Termodinmico ....................................................................... 181
5.2.1 Proceso Isotrmico Reversible de un Gas................................ 182
5.2.2 Proceso Termodinmico a Volumen
Constante.................................................................................. 183
5.2.3 Proceso Termodinmico a Presin Constante.......................... 184
5.2.4 Proceso Termodinmico Adiabtico........................................ 185
5.3
Termoqumica ....................................................................................... 188
5.3.1 Leyes de la Termoqumica....................................................... 188
5.3.2 Aplicacines de las Relacines
Termodinmicas a la Termoqumica........................................ 189
5.3.3 Calor Absorbido por Reaccines a Presin Constante o a
Volumen Constante.................................................................. 189
5.4
Calorimetra ......................................................................................... 190
5.5
Ejercicios y Problemas ........................................................................ 205
Qumica I
CAPTULO VI
Electroqumica ..............................................................................................
6.1
Definicin ............................................................................................
6.2
Electrodos ............................................................................................
6.2.1 Electrodo Metal-In Metal......................................................
6.2.2 Electrodo Gas-In ...................................................................
6.2.3 Electrodo Redox......................................................................
6.3
Determinacin del Potencial Estndar de Electrodo............................
6.4
Celdas Galvnicas................................................................................
6.5
Celdas Electrolticas.............................................................................
6.5.1 Electrolisis de una Sal Fundida...............................................
6.5.2 Electrolisis de Acidos, Bases o Sales en Disolucin Acuosa
6.5.3 Leyes de Faraday ....................................................................
6.6
Aplicacines de la Electroqumica.......................................................
6.7
Ejercicios y Problemas.........................................................................
251
251
251
251
252
252
253
257
261
262
263
264
267
268
CAPTULO VII
Recubrimientos Electrolticos ......................................................................
7.1
Tratamientos Previos de la Superficie a Recubrir ...............................
7.2
Tipos de Recubrimientos .....................................................................
7.3
Muestras y Procedimiento de Cromado...............................................
311
311
313
316
CAPTULO VIII
Estado Slido .................................................................................................
8.1
Caractersticas Generales .....................................................................
8.2
Propiedades de los Slidos ..................................................................
8.3
Slidos Cristalinos y Amorfos .............................................................
8.3.1 Slidos Cristalinos ..................................................................
8.4
Componentes del Harware...................................................................
8.4.1 Aluminio: Obtencin, Propiedades y usos..................................
8.4.2 Silicio: Obtencin, Propiedades y usos.......................................
8.4.3 Hierro: Obtencin, Propiedades y usos......................................
319
319
320
320
321
326
328
329
331
CAPTULO IX
Tratamientos Fsicos-Qumicos para resolver problemas
medioambientales..........................................................................................
Efluentes Industriales......................................................................................
Caractersticas de los Efluentes Industriales...................................................
Problemas de Contaminacin de Efluentes Industriales en el agua...............
Perjuicios en Redes Recolectoras Urbanas ....................................................
Gases que se encuentran en aguas industriales ..............................................
Procesos Fsicos .............................................................................................
Tratamientos Fsicos-Qumicos .....................................................................
339
339
340
342
344
344
345
351
Qumica I
Capa de Ozono...............................................................................................
Destruccin de la Capa de Ozono..................................................................
La Accin de los Rayos Ultravioletas............................................................
360
362
363
Bibliografa ...................................................................................................
367
10
Qumica I
Distribucin Temtica
N
TEMA
SEMANA HORA
Reaccines de oxidacin-reduccin.
Balance de
reaccines qumicas por el mtodo del in electrn.
1
11
03
03
03
03
03
03
Qumica I
10
11
12
13
14
TEMA
SEMANA HORA
Acidos y bases: Caractersticas generales . Concepto de
Arrhenius. Restriccines. Concepto de Bronsted
Lowry. Pares conjugados. Fuerza relativa de los pares
7
03
conjugados y fuerza relativa de los cidos y bases en
solucin acuosa. Acidos monoprticos. Especies
anfotricas y su importancia industrial.
Autoinizacin del agua y escala de pH: ejemplos
numricos en solucines acuosas diluidas de cido y
bases fuertes. Deduccin de la expresin de equilibrio
8
03
de cidos dbiles monoprticos ( K a ) y de bases dbiles
monobsicas ( K b ) . Grado de inizacin. Problemas de
aplicacin.
Clculos numricos: determinacin del valor numrico
de K, K b , clculos de pH en solucines de cidos
9
03
dbiles y bases dbiles diluidas (0,1M-1,0M). Casos de
pH en reaccines de neutralizacin entre cidos y
bases fuertes con exceso de cido o base.
EXAMEN PARCIAL
10
02
Introduccin a la termodinmica. Tipos de sistemas y
procesos termodinmicos. Primera Ley de la
11
03
Termodinmica. Termoqumica.
Termodinmica, Leyes de la Termodinmica. Calores
12
03
de formacin y reaccin, Calorimetra.
Principios de Electroqumica: conductividad elctrica,
conductores metlicos, semiconductores, solucines
electrolticas, conductancia equivalente. Celdas o pilas
13
03
galvnicas, electrodo estndar de hidrogeno y
potenciales de reduccin estndar.
Condicines no- estndar y ecuacin de Nerst para el
clculo de potenciales de celdas no estndar y para
celdas de concentracin. Aplicacines industriales:
14
03
acumuladores de plomo y pilas comerciales, proteccin
anticorrosiva.
12
Qumica I
TEMA
SEMANA HORA
15
03
16
03
17
03
18
03
19
20
02
02
16
17
18
19
20
13
Qumica I
14
Qumica I
CAPTULO I
Conceptos Previos
1.1
LEYES DE LOS GASES IDEALES
Ley de Boyle-Mariotte (Proceso Isotrmico)
Demostr que a una temperatura determinada el volumen de una cantidad de
masa dada de gas es inversamente proporcinal a su presin absoluta.
V
V1
V
= 2 = 3 = ... .= K
T1
T2
T3
Luego:
P
P1
P
= 2 = 3 = ... ..= K
T1
T2
T3
P V
P1 V1
P V
= 2 2 = 3 3 = ... ..= K
T1
T2
T3
Expresin que nos indica que el estado de un gas no depende de su trayectoria,
es decir de como lleg a l.
Ecuacin de Estado de Los Gases Ideales
Que generalmente se escribe como:
PV=nRT
15
Qumica I
R = 0,082
mmHg L
atm L
= 62,4
mol K
mol K
n=
m
, la ecuacin de estado se convierte en:
M
masa
masa
de donde:
PM =
RT
RT
V
M
masa
La relacin
= = densidad, entonces la ecuacin tomar la
V
P M = RT
forma final:
PV =
:
:
1 atm.
0 C
760 mmHg
273 K
16
Qumica I
La fraccin molar en una mezcla es el tanto por uno molar en que se encuentra
cada uno de los componentes. Si una mezcla se compone de nA moles de la
sustancia A y nB moles de la sustancia B, entonces la fraccin molar (X) de cada
componente ser:
XA =
nA
n
= A
nA + nB nT
XB =
nB
n
= B
n A + n B nT
PA = XA PT
Por esta ltima expresin, podemos afirmar que en una mezcla de gases para un
componente se cumple:
100 Xi = % molar = % presin = % volumen ( % masa)
Masa Molar Aparente De Una Mezcla Gaseosa
Si una mezcla gaseosa contiene los componentes 1, 2, etc:
M mezcla = X 1 M 1 + X 2 M 2 + ...
17
Qumica I
1.2
En el H2O:
1 eq O = mol O
Peq(O) = 8 g/eq
18
Qumica I
Ejemplo
Cules son las masas o pesos equivalentes (Peq) del azufre en SO2 y SO3
respectivamente?
Solucin (primer mtodo):
Para S03:
si 32 g de S 48 g de 0
(Peq) de S 8 g de 0
Luego (Peq) = 5,3 g /eq.
Para S02
Si 32 g de S 32 g de 0
(Peq) de S 8 g de 0
Luego (Peq) = 8 g /eq.
Solucin (segundo mtodo):
Para S03:
(Peq) = M / EO = 32 /6 = 5,3 g / eq.
Para S02
(Peq) = Masa Molecular / EO
= 32 /4 = 8 g/eq.
Peq
1
8
108
Elemento
Azufre
Cloro
Calcio
Peq
16
35,5
20
Ejemplo
El anlisis de una muestra de xido de cobalto indica que contiene 73,4% de
cobalto. Determine la masa equivalente de lo cobalto en este compuesto.
Solucin:
19
Qumica I
NaHCO3 (ac) + NaH2PO4 (ac) Na2HPO4 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)
Ejemplo
Qu masa en gramos de dihidrgenofosfato de sodio debe ponerse para que
reaccine con 148 g de "soda de hornear" (NaHCO3) ?
Solucin:
Convirtiendo a moles la masa de NaHCO3:
moles de NaHCO3 = 148/84 = 1,76 mol
De la ecuacin balanceada:
moles de NaH2PO4 = moles de NaHCO3 = 1,76 mol
Convirtiendo a gramos:
masa de NaH2PO4 = 1,76 x 120 = 211,2 g
20
Qumica I
Relacin masa-masa
Una muestra de 0,525 g del compuesto MCl2 se convierte en 1,0 g de cloruro de
plata AgCl, al reaccinar con AgNO3, cul es la masa atmica del elemento M?
Solucin:
21
Qumica I
Solucin:
Por definicin:
1 eq de M esta relacinado con:
1 Peq M 5,6 L (CN)
6,72 g 2,075 L (CN)
8 g de O = 0,25 mol O2 = 0,25 x 22,4 = 5,6 L (a C.N.)
La masa equivalente ser = 18,14 g/eq
Ejemplo.- Relacin mol-mol
La combustin completa del butano C4H10 procede segn la reaccin:
Pero
Luego:
Ejemplo
Se quema cierto volumen del gas C2H6 con 7 L de O2 . Determinar el porcentaje
volumtrico del CO2 si los dos gases reaccinaron totalmente a las mismas
condicines de presin y temperatura?
Solucin:
Escribimos la reaccin balanceada:
C2H6 (g) + (7/2) O2 (g) 2 CO2 (g) + 3H2O (g)
22
Qumica I
De la ecuacin balanceada:
1 L C2H6 ............ (7/2) L de O2 ........... 2 L de CO2 .............. 3 L de H2O
x L C2H6 ............ 7 L de O2................. y L de CO2 .............. z L de H2O
Luego x = 2, y = 4 y z = 6
Por lo tanto: % CO2 = 4/(4 + 6) x 100% = 40%
REACTIVO LIMITANTE
Sucede frecuentemente que en los experimentos reales, las cantidades de
reactantes presentes pueden diferir de aquellas cantidades relativas exigidas por
la ecuacin qumica balanceada. De este modo la reaccin se detendr tan pronto
como uno de los reactivos se haya consumido en su totalidad.
Convirtiendo a moles :
23
Qumica I
Ejemplo
Determine el volumen total de la mezcla que puede producirse si reaccinan 4,25
L de oxgeno con 3,00 L de monxido de nitrgeno gaseoso para producir
dixido de nitrgeno. Considere que todos los gases se encuentran a la misma
temperatura y presin.
Solucin:
Escribimos la reaccin balanceada: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
De la ecuacin balanceada:
3 L NO ................. 3 L de NO2 (R. L.)
4,25 L O2 ............. 2 x 4,25 = 8,5 L de NO2
litros de O2 en exceso = 4,25 - 0,5 x 3 = 2,75
El volumen total ser: O2 en exceso + NO2 producido = 2,75 + 3 = 5,75 L
PORCENTAJE DE RENDIMIENTO
En las reaccines de laboratorio sucede frecuentemente que no siempre se puede
obtener la cantidad mxima de producto que se considera tericamente posible.
La cantidad de producto que experimentalmente se obtiene se denomina
produccin real o cantidad real. La comparacin entre la cantidad real y el
terico de una reaccin qumica nos proporcina una medida de la eficiencia del
mismo. Esta comparacin se expresa normalmente como porcentaje de
rendimiento:
%Rendimiento =
Cantidad real
x 100%
Cantidad terica
24
Qumica I
Solucin:
Convirtiendo a moles :
Para el N2H4 :
Para el N2O4 :
Convirtiendo a litros:
volumen de N2 producido = 32610 x 22,4 = 7,3 x 105 L (a C.N.)
Luego el rendimiento ser:
%rendimiento = (6 x 105 / 7,3 x 105) x 100% = 82 %
1.3
SOLUCINES
25
Qumica I
X sto =
y tambin X ste =
Se cumple que:
X sto + X ste = 1
Ejemplo:
Se disuelve 10 g de NaOH en 90 g de agua. Cul es la fraccin molar del
soluto y del solvente en esta solucin?
Solucin:
Datos: NaOH ( M =40g/mol) y H2O ( M =18g/mol)
Hallamos los moles de cada componente:
10 g
NaOH:
n=
= 0,25 moles de soluto
40 g/mol
90 g
H2O :
n=
= 5 moles de solvente
18 g/mol
= 0,048
5,25 moles
5 moles
Xste : =
= 0,952
5,25 moles
26
Qumica I
Concentracin Molar (CM) o Molaridad (M)
Indica el nmero de moles del soluto que estn contenidos en 1 litro de solucin.
moles de soluto
M =
litros de solucin
Tambin se cumple que:
milimoles de soluto
M =
mililitros de solucin
Ejemplo:
Interpretacin: Una solucin de cido sulfrico 2M (2 molar) indican, las
siguientes expresines:
Moles de soluto
m=
masa de disolvente (Kg)
Ejemplo:
Interpretacin: una solucin acuosa 0,5 m (0,5 molal) de HCl indican, las
siguientes afirmacines:
Solucin:
Hallamos los moles de NaOH ( M =40g/mol):
27
Qumica I
200 g
n=
= 5 moles
40 g/mol
= 2 mol / Kg. = 2m
2,5 kg
28
Qumica I
FORMAS DE CALCULAR EL NMERO DE EQUIVALENTES
En funcin de la masa:
Masa
Peq
g / eq
# equivalentes =
Elemento
PA
# de
Oxidacin
E q(g / eq)
O2-
16
Fe3+
56
18,7
Para un compuesto:
Compuesto
Peq (g/eq)
H2SO4
98
49
NaOH
40
40
:
:
= # ines H+ sustituidos
= # ines OH- sustituidos
29
Qumica I
Sales
Oxido
:
:
# equivalentes = M V
En funcin de la masa
# equivalentes = m /Masa Molecular.
Se cumple que: la masa, los moles o los equivalentes del soluto se mantienen
constantes, y el volumen de la solucin inicial se adicina al volumen del
disolvente agregado para obtener el volumen final, asumiendo condicines
ideales.
En solucines normales: # equiv (soluto 1) = # equiv (soluto 2)
Se cumple:
N1 V1 = N2 V2
donde N = Normalidad
V = volumen de la solucin
M1 V1 = M2 V2
donde M= Molaridad
30
Qumica I
Ejemplo:
A 200 mL de una solucin acuosa de HCl 0,6 M se le agregan 300 mL de
agua. Cul ser la nueva molaridad?
Se aplica:
Mezcla de solucines
Proceso fsico por el cual dos o ms solucines de un mismo soluto, son
mezclados en proporcines que pueden ser variables, obtenindose as una
solucin resultante de concentracin intermedia. Los equivalentes o moles de
los solutos pueden sumarse para obtener los equivalentes o moles finales.
Cuando mezclamos una solucin 1 con otra solucin 2, para obtener una nueva
solucin 3, se cumple que:
# equiv.(soluto1) + # equiv.(soluto2) = # equiv.(soluto 3)
Entonces:
N1 V1
N2 V2 = N3 V3
M2 V2 = M3 V3
Neutralizacin
En las reaccines de neutralizacin se cumple:
31
Qumica I
Reaccin:
PbCl2(s) + 2KNO3(ac)
2 KCl(ac) + Pb(NO3)2(ac)
Solucin :
#moles(Pb(NO3)2 ) = 0,5 x 0,2 = 0,1 mol
De la ecuacin qumica balanceada :
2 moles de KCl
1 mol de Pb (NO3)2
X
0,1 mol de Pb (NO3)2
De donde:
X = 0,2 moles de KCl
Finalmente
Vsol. = 0,2 moles/0,2mol/L = 1 L
2.
Zn0(s)
2H+Cl- (ac)
Zn2+Cl2 (ac)
H02 (g)
Reduccin
Oxidacin
32
Qumica I
puede considerase que esta reaccin esta constituida por dos semi-reaccines:
Zno(s)
Zn2+(ac) + 2e
2 H+(ac) + 2e
semi-reaccin de Oxidacin
H 2 (g)
semi-reaccin de Reduccin
Oxidacin
Se presenta cuando una especie qumica pierde electrones originando un
aumento de su estado de oxidacin (EO).
Reduccin
Se presenta cuando una especie qumica gana electrones originando una
disminucin de su estado de oxidacin (EO).
En toda reaccin redox ambos procesos ocurren simultneamente.
Agente Oxidante
Es la especie que se reduce y causa la oxidacin de otra especie qumica.
Agente Reductor
Es la especie que se oxida y causa la reduccin de otra especie qumica.
Ejemplo
Para la reaccin redox siguiente:
6+
2+
3+
3+
Reduccin
Oxidacin
Elemento que se oxida
Elemento que se reduce
Agente oxidante
Agente reductor
Especies espectadoras
:
:
:
:
:
Semi-reaccin de oxidacin
Semi-reaccin de reduccin
Fe3+
2
Cr2O 7
Cr3+
Fe2+
33
Qumica I
BALANCE DE REACCINES REDOX (Mtodo de inelectrn)
Procedimiento general:
Paso 0
Paso 1
Pas 2
Paso 3
Paso 4
Paso 5
Paso 6
K2Cr2O7 (ac) + FeSO4 (ac) + H2SO4 (ac) Cr2(SO4)3 (ac) + Fe2(SO4)3 (ac) + K2SO4 (ac) + H2O (I)
Solucin:
: Cr2O 7 + Fe2+
Cr3+ + Fe3+
34
Qumica I
2
: Reduccin Cr2O 7
Oxidacin Fe2+
Cr3+
Fe3+
3) Balance de masas:
a) tomos diferentes de O e H:
2
Cr2O 7
2 Cr3+
Fe2+
Fe3+
b) Oxgeno:
2
Cr2O 7
2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+
Fe3+
c) Hidrgeno:
14 H+ +
Cr2O 7
2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+
Fe3+
4) Balance de cargas:
2
2 Cr3+ + 7 H2O
14 H+ + Cr2O 7 + 6e
Fe2+
Fe3+ + e
(14 H+ + Cr2O72 + 6e
(Fe2+
Oxidacin:
2 Cr3+ + 7 H2O) 1
Fe3+ + e) 6
35
Qumica I
ClO
Cl
CrO 4
CrO 2
Balance de materia:
ClO- + H2O
CrO 2 + 4 OH
Cl- + 2 OH
CrO 24 + 2 H2O
Balance de carga:
Cl
ClO + H2O + 2e
CrO 2 +
+ 2 OH
2
4 OH
CrO 4
+ 2 H2O + 3e
2 CrO 2 +
8OH
3 Cl + 6 OH
3 Cl +2 CrO 4 + H2O
3 ClO + 2 Cr2O + 2 OH
MASA EQUIVALENTE O PESO (Peq) EN REACCINES REDOX
Masa Equivalente se determina segn:
Peq = M / (g/eq)
36
Qumica I
Ejemplo
Para la semireaccin (medio cido), determinar la masa equivalente.
2
Peq (K2Cr2O7) =
294 g mol
= 49
6 g mol
g
eq
Ejemplo
Para la semireaccin determinar la masa equivalente.
FeSO4 Fe2 (SO4)3 (Fe2+ Fe3+ +1 e)
Masa Equivalente:
Peq(FeSO4) =
152 g / mol
= 152 g / eq
1 eq / mol
Ejemplo
Para la semireaccin en medio bsico, Calcular el peso equivalente del MnSO4
MnSO4 MnO2
:
(Mn2+ + 4 OH MnO2 + 2 H2O + 2 e)
Solucin:
Masa Equivalente:
+4
K Mn O 4 Mn O 2 ,
= 7 4 = 3 eq / mol
Masa Equivalente:
PeqKMnO4 = M / (g/eq) = 158(g/mol)/3 (eq/mol) = 52,67 g/eq
EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
1. Balancear la siguiente reaccin qumica, (en solucin cida)
37
Qumica I
Solucin:
1ro. Determinamos qu elementos cambian de estado de oxidacin y
escribimos las semirreaccines:
2
Cr2O 7
Cr3+
Br2
Br2do.
(Cr2O 7 + 14 H+ +6 e
2 Cr3+ + 7 H2O) 1
Br2 + 2 e) 3
(2 Br
2 -
Cr2O 7
+ 14 H+ + 6 Br
2 Cr3+ + 3 Br2 + 7 H2O
2.
MnO2 (s)
BrO 3(ac)
MnO 4(ac)
Br (ac)
Br (ac)
(BrO3(ac) + 3 H2O + 6 e
+ 6 OH (ac)
) 1
38
Qumica I
3.-
....... (1)
........ (2)
4.-
39
Qumica I
(3)
De (2)
HBrO Br- + OH(0)
(-1) (-1)
+2e- + HBrO Br- + OH- (4)
(0)
(-1) (-1)
Considerando la ecuacin (3) y (4)
Ec. 3:
Fe Fe+3 + 3eEc. 4:
2e- + HBrO Br- + OH- ...............
2Fe
6e- + 3HBrO
2Fe + 3HBrO
(x2)
(x3)
(1)
Al [Al(OH)4]-1
(2)
NO-3 NH3
Balanceando los tomos y carga:
De (1):
4OH- + Al [Al(OH)4]-1
(-4)
(0)
(-1)
4OH+ Al [Al(OH)-4]-1 +3e-
. (3)
De (2)
NO-3 NH3
3H2O + 3H+ + NO-3 NH3 + 6 OHPara eliminar los 3H+ se agregan 3OH- a cada lado
3H2O + 3H+ + 3OH- + NO-3 NH3 + 6OH- + 3OH9OH-
3H2O
40
Qumica I
(4)
x (8)
(4):
...........
32OH- + 8Al
24e- + 18H2O + 3NO-3
5OH- + 8Al + 18H2O + 3NO-3
x (3)
(3)
(4)
(3) y (4)
3e- + 2H2O + MnO-4 MnO2 4OH- ......... (x2)
(x3)
3OH- + HCOO- CO-23 + 2H2O + 2e-....
2MnO2 + 8OH6e- + 4H2O + 2MnO-4
2CO-23 + 6H2O + 6e9OH- + 3HCOO 2H2O + 2MnO2 + 3CO2-3
OH + 2MnO 4 + 3HCOO
41
Qumica I
Rpta. OH- + 2MnO-4 + 3HCOO- 2H2O + 2MnO2 + 3CO2-3
Mn+2 + 8H2O
5NO-3 + 10H+1 +10e3H2O + 2Mn+2 + 5NO-3
8.-
42
Qumica I
De la primera etapa:
moles de TiCl4 producido = 0,7 x 14062,5 = 9843,8
De la segunda etapa:
moles de TiO2 regenerado = 0,9 x 9843,75 = 8859,4
Convirtiendo a kilogramos:
masa de TiO2 regenerado = 8859,4x80 / 1000 = 708,75 kg
Rpta: La masa de TiO2 es 708,75 kg.
9.
10.
%CaCO3 = (mpurax100)/mmuestra.
Debemos hallar la masa pura de CaCO3
43
y cuyo
HCl(ac)
requiri
NaCl y
Qumica I
H2O
11.
Solucin:
i) Usando la ecuacin de estado de los gases hallamos el nmero de
moles de cloro gaseoso:
ncloro = (0,8Lx1248 mmHg)/(300Kx62,4mmHgxL/molxK) = 0,0533 mol
44
Qumica I
12.
ii)
45
Qumica I
14.
De acuerdo a la Rx
Zn + HNO3 + HCl
ZnCl2 + NO2 + H2O
Se colocan 13 Lt. De una solucin de HNO3 cuya densidad =1,29g/mL y
al 70% en peso.
Calcular los eq-gr de ZnCl2 producidos si la
reaccin tiene una eficiencia de 80%.
Solucin:
De acuerdo a la reaccin y se balacea
ZnCl2 + 2 NO2 + 2 H2O
Zn + 2 HNO3 + 2 HCl
De acuerdo ala formula
M = % x D x 10 / PM = (70 x 1,29gr/mL x 10)/ 63 gr. /mol
M (HNO3) = 14,33 mol/mL = n (HNO3) /V (HNO3)
n(HNO3) = 14,33 mol/mL x 13 Lt. = 186 x 103 mol
De la ecuacin estequiometrica se obtiene
1 mol (ZnCl2)
2mol (HNO3)
X
186x103 moles
10 gr. De gas X
Datos iniciales
P1 = 2,4 atm
T1 = 177oC =450 K V1= V
P1 x V1 = n1 x R x T1
46
Qumica I
n1=0,065V y n2=0,061V
n1
n
= 2
.
0,065 0,061
Se sabe que
n1 = W (gr.) / M (x)
(1)
100%
% Ext.
% extrado = 6,15
16.
17.
47
Qumica I
18.
0,08536=
m
M
m(2)
233.3
mBaSO4= 9,95 g
Rpta: La masa formada de BaSO4 es 9,95 gramos.
19.
60.48(1) m(2)
=
60
100
mCaCO3= 50,4
48
Qumica I
403, 2
=8
50.4
20.
M=
mHCl
n
m
=
=
=2
v Mv (36.5)(0.5)
mHCl= 36,5 g
Masa de HCl que ha reaccinado con el Mg:
# eq-g HCl = # eq-g Mg
m(1) 4.47 x 2
=
36.5
24.3
mHCl(rx) = 13,43 g
mHCl(no rx)= 36,5 13,43 = 23,07 g
molaridad final:
M=
mHCl
23.07
=
= 1.26
Mv 36.5(0.5)
49
Qumica I
21.
22.
2Fe2+ 2Fe3+
Mn+7 Mn+2
,
,
=2
=5
mFe 2O 3
= M V
M
mFe 2O 3 (2)
= 0.008 x 5 x 0.0705
160
mFe2O3= 0,02256
%Fe2O3=
0.2256
x100 = 15.04
1.5
50
Qumica I
EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS
1.
2.
3.
4.
5.
51
Qumica I
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
52
Qumica I
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
53
Qumica I
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
54
Qumica I
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
55
Qumica I
Rpta: Igual nmero de moles y molculas ya que tienen igual P, V y T
porque n = PV/RT. Sin embargo el recipiente de dixido de carbono
pesa ms ya que posee este gas mayor peso molecular.
37.
38.
39.
40.
41.
56
Qumica I
43.
44.
45.
57
Qumica I
46.
47.
El ter etlico a 20C ejerce una presin de vapor de 442 mmHg. Calcular
la composicin de una muestra gaseosa de nitrgeno saturada totalmente
con vapor de ter a 20C y 745 mmHg, expresada en a) Porcentaje en
volumen; b) Porcentaje en peso.
Rpta: a) %Volumen: 59,3 de ter etlico y 40,7 de nitrgeno. b) %
Peso: 79,38 de ter etlico y 20,6 de nitrgeno
48.
49.
50.
51.
58
Qumica I
52.
53.
54.
Cierta gasolina para avines de 100 octanos utiliza 1,0 cm3 de tetraetilo de
plomo, (C5H5)4Pb, de densidad 1,66 g/cm3, por litro de producto. Este
compuesto se prepara de la siguiente forma:
4C2H5Cl + 4NaPb (C5H5)4Pb + 4NaCl + 3Pb
Cuntos gramos de cloruro de etilo, C2H5Cl, se necesitan para preparar
suficiente tetraetilo de plomo para un litro de gasolina?
Rpta: 1,32 g
55.
56.
57.
59
Qumica I
58.
59.
60.
61.
62.
Se mezclan 200 cm3 de una disolucin 3 M de H2SO4 con 400 cm3 de otra
0,2 N del mismo cido. Qu cantidad de agua se debe aadir a la
solucin resultante para que sea 0,1 N? Usar S:32; O:16; H:1
Propuestas: a) 7,68; b) 6,8; c) 16,1; d) 12,2. Rpta: d)
63.
60
Qumica I
64.
65.
66.
67.
61
Qumica I
68.
69.
70.
PROBLEMAS ADICINALES
1.
Si se cuenta con 800 mL de alcohol etlico al 30% en volumen y se desea
aumentar a 35% Qu volumen de alcohol puro habr que aumentar?.
Considerar volmenes aditivos.
a) 45,6 mL
b) 72,8 mL
c) 60,2 mL
d) 82,5 mL
e) 61,5 mL
2.
62
Qumica I
3.
4.
5.
6.
7.
63
Qumica I
8.
9.
10.
11.
12.
64
Qumica I
Ar : Mg = 24,3 ; H = 1; S = 32 ; O = 16
a) 285 mL
b) 400 mL
c) 300 mL
d) 297 mL
13.-
14.-
15.
16.
17.
18.
19.
De acuerdo a la Rx
Zn + HNO3 + HCl
ZnCl2 + NO2 + H2O
Se coloca 13 L. De una solucin de HNO3 cuya D =1,29g/mL y al 70%
en peso. Calcular los eq-gr de ZnCl2 producidos si la reaccin tiene una
eficiencia del 80%.
20.
65
Qumica I
21.
22.
23.
24.
25.
66
Qumica I
CAPTULO II
Cintica Qumica
2B
Tiempo (s)
Concentracin A () (mol/L)
0
6
t1
4
t2
2
t3
1
Concentracin B () (mol/L)
10
Velocidad Promedio:
variacion de la concentracin
c
=
t intervalo de tiempo en que se da la variacin de la concentracin
67
Qumica I
Velocidad instantnea
dc
dt
Para cambios en la concentracin en intervalos de tiempo muy pequeo.
68
Qumica I
Concentracin Inicial
A
( M)
0,01
0,02
0,04
Velocidad Inicial
5,4 x 10-7
10,8 x 10-7
21,5x 10-7
NaH (rpido)
CaH2 (lento)
Influencia de la Temperatura
Cuando se eleva la temperatura, se incrementa la velocidad de reaccin;
debido a que un incremento en la temperatura genera un aumento en la
energa cintica, produciendose un mayor nmero de choque de molculas.
69
Qumica I
Complejo
activado
E.A
Reactivos
H<0
Energa potencial
Energa potencial
Energa
de activacin
Energa
de activacin
Productos
H>0
Reactivos
Productos
Transcurso de la reaccin
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
70
Qumica I
Complejo Activado: Las molculas de los reactivos antes de ser convertidos en
productos deben pasar por una especie intermedia inestable de alta energa
potencial, el complejo activado existe en el tope de la barrera de energa
potencial como resultado de una colisin efectiva, no corresponde ni a los
reactantes ni a los productos y puede ir en una direccin como en la otra.
Velocidad de reaccin
Dada la reaccin aA+ bB
Velocidad promedio:
cC+ dD
1 C A
1 C B
1 C C
1 C D
=+
=
=+
a t
b t
c t
d t
1 [A]
1 [B ]
1 [C ]
1 [D ]
=+
=
=+
a t
b t
c t
d t
Ejemplo:
4NO2(g) + O2(g)
1 C N 2 05 1 C N 02 C 02
=
=
2 t
4 t
t
Cuando se grafica el tiempo versus concentracin se obtiene una lnea recta esto
demuestra que la velocidad es proporcional a la concentracin, por lo tanto
podemos expresar la velocidad de la reaccin como el producto de la constante
de proporcionalidad y concentracin.
Velocidad = K Concentracin
2. Ley de la Velocidad
La velocidad de una reaccin nos relaciona la constante de velocidad (K) y la
concentracin de los reactivos elevados a una potencia.
Velocidad=
dCA
dt
dC
=-K[A] [B] [C]
dt
= velocidad de reaccin
71
Qumica I
K
A, B, C
[]
, ,
= constante de velocidad
= sustancia reaccionantes
= Concentracin, (moles/L)
= Exponentes numricos
2.1.
dC A
= K
dt
dC
CA
CAo
= K dt
t =t
dC A = K dt
[C ]
CA
A CAo
t =0
= K [t ]0
t
CA-CAo= -Kt
CA=CAo Kt
Esta ecuacin nos da a conocer la concentracin del reactante en cualquier
tiempo para una reaccin de orden cero podemos escribirla como:
CA=Kt + CA0
Y= mx + v
La ecuacin nos representa la ecuacin de una
recta. En forma grfica:
72
Qumica I
Perodo de vida media (t ) de una reaccin de orden cero
El periodo de vida medio, es el tiempo que debe transcurrir luego de
iniciada la reaccin para que la concentracin del reactante sea la mitad de
la concentracin inicial.
t=t1/2
CA= CAo/2 ,
reemplazando en CA=CA0 Kt
C Ao
= C Ao kt1 / 2
2
C
t1 / 2 = Ao
2k
2.2.
Sea la reaccin A
dC A
= KC A
dt
CA dC
A
CAo C A = Kdt
t =t
dC A
CAo C A = K t =0 dt
CA
t =t
[ln C A ]CA
= K [t ]t =0
CAo
lnCA - lnCAo = - Kt ..
C
C
ln = A = Kt
ln Ao = kt
CA
C Ao
ln CA= -kt + ln CAo .
y = mt + b
De la ecuacin (1)
La ecuacin 3 representa la ecuacin
de una recta
En forma grfica se puede determinar
la pendiente de la recta que viene a
ser la constante de la velocidad.
73
(1)
(2)
(3)
Qumica I
ln
C Ao
= Kt
CA
:a
Concentracin inicial (CAO)
Concentracin que ha reaccionado : x
a
= kt
ax
Dada la reaccin: A
74
Qumica I
2.3
1
t =t
= K [t ]t =0
C A CAo
Ecuacin de Segundo Orden :
1
1
=kt
CA C AO
CA
t
1
1
=kt1/2
CAO /2 CAO
t1/2 = 1/KCA0
-
75
Qumica I
3. VARIACIN DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN CON LA
TEMPERATURA
En la mayora de reacciones la velocidad aumenta al incrementar la temperatura,
aproximadamente la velocidad de una reaccin se duplica por cada 10C de
aumento en la temperatura.
lnK
m= -
Ea
R
1
T
La ecuacin recta: ln K =
Ea 1
+ ln A
R T
Ea
+ ln A
RT2
Restando
k
Ea 1 1
ln 2 =
k1
R T2 T1
76
Qumica I
3.1.
Teora de colisiones
Para que los tomos, molculas o iones puedan reaccionar deben:
- Tener una orientacin apropiada al acercarse
- Chocar
- La colisin debe aportar cierta energa mnima.
Frecuencia de colisin
Cuanto ms concentrados estn los reactivos con mayor frecuencia
chocarn las partculas simplemente porque hay ms de ellas en un
volumen dado, asimismo si la temperatura aumenta se incrementar
la frecuencia de colisin porque las partculas se desplazan con ms
rapidez a temperatura ms altas y, por tanto, entran en contacto ms
a menudo.
Orientacin
La orientacin se refiere a la posicin relativa de las partculas unas
con respecto de otras
Energa de activacin
Es la cantidad mnima de energa necesaria para que las molculas,
tomos o iones que chocan estn lo suficientemente energetizados
para iniciar la reaccin qumica especfica. En el caso de las
reacciones que se llevan a cabo instantneamente al mezclar los
reactivos, la energa de activacin es pequea, si la reaccin tarda en
iniciarse la energa es mayor.
77
2HI
Qumica I
caz
efi
Choque
I
I
H
H
HI + HI
I
No
efi
c
az
I2 + H 2
I
I
I
I2
H
H
H2
Reacciones Exotrmicas
Existe una liberacin de calor cuando se lleva a cabo la reaccin (H<0).
E= Ep Er
E= E: Variacin de la energa
Ep: Energa de los productos
Er : Energa de los reactantes.
Reacciones Endotrmicas
Para llevarse a cabo la reaccin, requiere absorber energa.
E= Ep Er
E = +
78
Qumica I
Complejo
activado
Complejo
activado
Energa potencial
Energa potencial
Energa
de activacin
Reactivos
H<0
Energa
de activacin
Productos
H>0
Reactivos
Productos
Transcurso de la reaccin
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Los catalizadores
negativos aumentan la
energa de activacin
Energa
de activacin
Energa
E.A
Complejo
activado
Energa
Complejo
activado
Reaccin endotrmica
Energa
de activacin
Los catalizadores
positivos disminuyen
la energa de activacin
E.A
Productos
Reactivos
H>0
H<0
Reactivos
Productos
Transcurso de la reaccin
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
79
Qumica I
PROBLEMAS RESUELTOS
20
40
60
100
0,148
0,274
0,382
0,551
t(min)
Fraccin sin
reaccionar
20
40
60
100
0,852
0,726
0,618
0,449
80
Qumica I
A=(CH3)2O
Tenemos:
A B + C +D
K= 3,2 x 10-4 s-1
V= const.
PAO= 0,35 atm
Psistema= ?? (8 minutos)
PT= ??
B=CH4
C=H2
D=CO
A
0,35
-x
0,30
B + C + D
x
x
x
x
x
x Presiones al cabo de 8 minutos
0,35 x= 0,30
81
Qumica I
x= 0,05
PT= 0,3+x+x+x
PT= 0,45 atm
Rpta: La presin total es de 0,45 atm.
CAo=
Inicio:
Despus de 2 horas:
C Ao
= kt
(Reaccin de primer orden)
CA
0, 2418
3600s
ln
= kx 2 hrx
K = 3,861x105
0,1831
1hr
ln
0, 693
= 17953,37 s
t1/2= 2 =
3,861x105
k
ln
300
0
210
14
150
27
82
Qumica I
Para t= 8s :
Para t= 14s:
Para t= 27s:
300
1
300
= k (8s )
ln MV = ln
K=0,025
245
245
s
MV
300
1
= k (14s ) k = 0, 025
ln
s
210
1
ln (300/150) = k= (27s) k= 0,025
s
1
para todos los datos:
s
La reaccin es de primer orden.
Rpta.: La reaccin es de primer orden.
Como k= 0,025
5) Dada la reaccin: A
Tiempo
(s)
CB(M)
10
20
40
0,505
0,99
1,78
Tiempo
(s)
CA(M)
10
20
40
4,495
4,01
3,22
5
1
= k (10s ) k = 0.011
s
4.495
5
1
Para t=20: ln
= k (20 s ) k = 0.011
s
4.01
5
1
Para t=40s: ln
= k (40s ) k = 0.011
s
3.22
Para t=10: ln
Como los k son parecidos, es una reaccin de primer orden con K= 0,011 1/s
83
Qumica I
Rpta: Es una reaccin de primer orden con K = 0,011 1/s
47,15
7200
39
9600
32,23
12000
0
47,15
2400
39
4800
32,23
47,15
l
= k (2400s ) k = 7,9 x105
s
39
47,15
= k (4800 s )
K= 7,9 x 10-5 l/s
ln
32, 23
ln 2
0, 693
t1/ 2 =
=
= 8772,15s
k
7,9 x105 s 1
ln
[ClO2]M
84
2FClO2(g)
Qumica I
0,10
0,10
0,20
0,010
0,040
0,010
1,2x10-3
4,8x10-3
2,4x10-3
Velocidad= kC
Velocidad= k [F2]x [ClO2]y .. (1)
1,2x10-3 = k (0,1)x (0,010)y . (a)
4,8x10-3 = k (0,1)x (0,040)y . (b)
2,4x10-3 = k (0,2)x (0,010)y . (c)
3
k (0,1) x (0, 040) y
b 4,8 x10
:
=
3
k (0,1) x (0, 010) y
a 1, 2 x10
4= (4)y y= 1
3
k (0, 2) x (0, 010) y
c 2, 4 x10
=
:
3
k (0,1) x (0, 010) y
a 1, 2 x10
2= 2x x= 1, Velocidad: k [F2]1 [ClO2]1
Reemplazando en (b)
4,8 x 10-3 = k(0,1)(0,040)
K= 1,2
En (1)
Velocidad = 1,2 (0,01) (0,020)
Velocidad = 2,4 x 10-4 M/s
Rpta: La velocidad de la reaccin es 2,4x10-3 M/s
85
Qumica I
k= 3x10-4 1/Ms
[NO-2]= 50,08M?
Velocidad cuando [NH+4]= 0,26M
Solucin
Velocidad = k [NH+4][NO-2]
Reemplazado:
Velocidad= (3x10-4 1/M.s)(0,26M)(50,08M)
Velocidad= 3,90 x 10-3 M/s
Rpta: La velocidad de la reaccin es 3,90x10-3M/s.
[x]
[y]
0,10
0,20
0,40
0,20
0,40
0,50
0,30
0,60
0,60
0,30
Solucin:
86
Qumica I
(5)
1, 02 0, 60
=
0,509 0,30
2,0= (2)
=1
2/5:
0,127 0, 20
=
0,509 0, 40
0,25= (0,5) =2
a.- Orden: += 2+1 = 3
Tercer orden
2
b.- En (1): 0,053 = k(0,10) (0,50)1
k= 10,6 1/M2s
10)
mol.k
k2 R T1T2
Reemplazando:
1
Ea 423 523
ln
=
3
1,50 x10 8,314 423x523
87
Qumica I
Joule
kJ
= 134,51
mol
mol
11)
k Ea 623 T2
ln 1 =
k2 R 623 xT2
R= 8,314 Joule/molk
623 T2
5,186 x105 =
623xT2
-0,03T2 = 623-T2
T2= 642,3 273= 369 C
13)
88
Qumica I
t 1 = 4,5 10 9 aos
2
Cant. inicial : a = 1
0,693
0,693
K =
K = 1,54 10 10 aos 1
9
K
4,5 10
[]
a
10
9
ln 0 = K t ln
= 1,54 10 2,5 10
a x
[]
1
1
1
ln
= anti log(0,385)
= 1,469 1 x = 0,68
= 0,385
1 x
1 x
1 x
fraccin actual = 68%
14.-
= kt
[ ] [ ]0
1 1
1
= k (500s ) k = 0,0005
0,8 1
s
[
]0 = 100%
]
89
40
[
100
]0
Qumica I
1min
1 1
= 0,0005 t = 3000seg
t = 50min
0,4 1
60seg
Rpta: El tiempo que tardar para que reaccione el 60% es 50
minutos
15.-
k1 = 7,58 10 3
1000 Pa 1atm
5
= 1,2atm
kPa
10 Pa
P
mol
1,2atm
n
PV = RTn =
= 0,02
L
0,08 750
V RT
1
1
1
1
= kt
[ ] [ ]0
P = 120kPa
800 K :
k
ln 1
k2
L
1
1
= k 2 (984seg ) k 2 = 1,27 10 2
mol seg
0,8 0,02 0,02
E a T1 T2
=
T1 T2
= 50,208
1kcal
mol
mol
16.-
0
0
27,0
18,1
90
60,0
26,0
N
29,7
Qumica I
Solucin:
V0 = volumen inicial en t = 0
Vt = volumen para tmin
Vn = volumen cuando la Reaccin se completa
(Vn - V0) direct . proporcin al [ ] 0
cuando . el V
[ ]F
V V0
ln n
= kt
Vn v t
29,7 0
ln
= ( k27 ) k = 0,0348
29,7 18,1
29,7 0
ln
= ( k60 ) k = 0,0348
29,7 26,0
, la [
k = 3,4x102
1
min
17.-
CS + S
b)
t 1/2 = 0,693
2,8x10-7s-1
t 1/2 = 29 das
91
Qumica I
ln [A]0 = Kt
[A]
ln n0 CS2/V = Kt
nf CS2 /V
ln n0 CS2 = Kt
nf CS2
ln 0,02632 = Kt
0,00987
t = 41 das
c)
0,724g
d)
0,67g
Rpta:
a.- El periodo de vida media es 29 das.
b.- Deben pasar 41 das.
c.- Deben estar presentes 0,724g.
d.- Deben quedar 0,67 g.
18.-
Velocidad = - [N2] = -1
t
3
a)
b)
[H2] = 1
t
2
-1 VH2 = 1 VNH3
3
2
1/3x 0,074 = 1/2 VNH3
[NH3]
t
-VN2 = -1 VH2
3
VN2 = 1/3 x 0,074
Rpta:
a.- La velocidad de formacin del amoniaco es 0,049M/s
b.- La velocidad del nitrgeno molecular es 0,0246M/s.
19.-
92
Qumica I
C2H6 (g)
2CH3 (g)
Calcule la vida media de la reaccin en minutos.
Solucin :
t1/2 = 0,693
K
t1/2 = 0,693
5,36x10-4
20.-
Solucin:
1 = 1 + Kt
[A] [A]0
1 = 1 + ( 7 x 109 1/Ms ) ( 2 min x 60 s / min )
[A] 0,086
a) [A] = 1,2 x 10-12 M
b) t1/2 = 1
K[A]0
t1/2 =
1
9
7x10 1/Ms x 0,6M
Rpta:
a.- La concentracin del yodo es 1,2 x 10-12 M.
b.- El periodo de vida media es 2,4x10-10
93
Qumica I
21.-
Ln 3,46 x 10-2
K2
Ln 3,46 x 10-2
K2
= - 3,01
K2 = 0,702 s-1
Rpta: La constante es 0,702 s-1
22)
t1/2 = 35 seg
t1/2 =
0,693
4k
0,693
35 s
K = 0,0198 s-1
k =
1
= 0,0198s 1t
0,05
t = 151 s
ln
94
Qumica I
Rpta:
a.- La constante de velocidad 0,0198s-1
b.- El tiempo es de 151 segundos.
23.-
2 NO( g )
V= K [NO ] [O2 ]
2
Solucin:
2 NO( g ) + O2 ( g ) -------
2 NO( g ) ,
V = K [NO ] [O2 ]
2
Al inicio:
2
V= K [NO ] [O2 ] (1)
Al duplicar las concentraciones iniciales:
2
2
Vf= K ([2 NO ]) (2[O2 ]) = 8 K [NO ] [O2 ]
Vf=8 K [NO ] [O2 ]
2
(1)
Vf=8V
La reaccin final aumento en 8 veces su velocidad.
Rpta: La velocidad de reaccin se increment 8 veces.
24.-
Tenemos
K
ln 1 =
K2
Ea
R
T1 T2
T1 .T2
.( )
Dado que: T = 10 K
95
Qumica I
Tambin
T1 = 300 K
K 2 = 2 K1
T2 = 310 K
Reemplazando en :
K
E a 300 310
ln 1 =
25.-
CO + Cl 2
COCl 2
A 273K de temperatura la concentracin de CO aumento desde 0,3 hasta
1,2 mol/l y la presin de Cl 2 desde 0,7 hasta 2,1 atm. Cuntas veces
aumento la velocidad inicial de la concentracin?
Ley de velocidad: V = K [CO][ Cl 2 ]
Solucin:
CO + Cl2
COCl2
Cinicial
Cfinal
CO
0,3
1,2
Cl2
X0
X
V = K [CO][ Cl 2 ] .(1)
P
...( )
RT
Tenemos : [ ] =
96
Qumica I
en ( ):
[Cl2]0 =
0,7
= 0,0313
0,082.273
[Cl2] =
2,1
=0,094
0,082.273
.(3)
97
Qumica I
CAPTULO III
Equilibrio Qumico
Muchas de las reacciones qumicas son reversibles, (A+B ' C+D) es decir
pueden llevarse a cabo en uno y en otro sentido.
Al inicio, las concentraciones de los reactivos disminuyen al mismo tiempo que
las concentraciones de los productos aumentan.
A medida que la reaccin avanza, se alcanza un punto en el cual no se observa
cambios o variaciones en la concentracin; las concentraciones de reactivos y
productos se estabilizan en valores especficos. El EQUILIBRIO QUMICO se
ha establecido.
99
Qumica I
En el equilibrio K1 C Aa C Bb = K2 C Cc C Dd
k1 C Cc C Dd
=
k 2 C Aa C Bb
CCc C Dd
Kc= a b
C AC B
k1
= Kc: Constante equilibrio
k2
EFECTO DE CONCENTRACIN
1.a.
100
Qumica I
1.b.
2.
2.a.
2.b.
Si se incrementa la temperatura
- La reaccin se desplaza hacia la izquierda
- Disminuye la constante de equilibrio
- Aumenta la concentracin de A
- Aumenta la concentracin de B
Si se disminuye la temperatura:
- La reaccin se desplaza hacia la derecha
- Aumenta la constante de equilibrio
- Aumenta la concentracin de C
- Aumenta la concentracin de D
En una reaccin endotrmica (H>0, absorcin de calor)
A+B + Qcal ' C+D
Si se incrementa la temperatura
- La reaccin se desplaza hacia la derecha
- La constante de equilibrio aumenta
- La concentracin de C aumenta
- La concentracin de D aumenta
- Disminuye las concentraciones de A y B
3.
EFECTO DE LA PRESIN
101
Qumica I
3.a.
3.b.
4.
Kc:
Kp:
102
Qumica I
Si:
CCc C Dd
Kc= a b
C AC B
n A PA
P
=
CA = A
V RT
RT
Pc Pa
RT RT
Kc =
a
b
PA PB
RT RT
Si
PCc PDd
= Kp
PAa PBb
Kc=
PCc PDd
( RT ) a +b c d
a b
PA PB
Kc = Kp (RT) gas
Kp = Kc(RT) n
Kp: Constante de equilibrio en funcin de las presiones
atmxL
mmHgxL
R: Constante universal de los gases: 0,082
= 62,4
mol.K
mol.K
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Ocurre cuando las sustancias involucradas en la reaccin se encuentran en
diferentes fases.
2 HgO(s) ' 2 Hg (l) + O2(g)
Kc = [O2] . [Hg]2 / [Hg O]2 => Kc = [O2]
103
Qumica I
Kp = PO2 . PHg2
/ PHgO
=> Kp = Po2
0,0140
-2x
0,0140-2x
nequilibrio
B ( g) ' 2C ( g) +
0,0060
x
0,0060-x
2 ( g)
2x
2x
2x
2x
nequilibrio:
A=
B=
C=
D=
PV
= neRT
(0,922) (1)
= (0,020 + x) (0,082) 452
x
= 0,0048 mol
0,0140 - 2 (0,0048) = 0,0044
0,0060 - 0,0048
= 0,0012
2(0,0048) = 0,0096
2(0,0048) = 0,0096
104
Qumica I
2
2
C2NO CICl
Kc = 2
C NOClCI2
0, 0096 0, 0096
1 1
=
2
0, 0044 0, 0012
1 1
Kc= 0,3656
Kp= Kc(RT)n ; n = 2 + 2 2 1 = 1
Kp= 0,3656 (0,082 x 452)
Kp= 13,55
Rpta: el Kc= 0,3656 y el Kp= 13,55
2.
ni
nrx/nprod.
nequilibrio
3
-x
3-x
x
x
Kc =
PCl3
Cl2
PCl5
CPCl5
CPCl3 CCl2
0,7
2
0,35
=
=
0,3 2,3 (0,15)(1,15)
2 2
Kc= 2,029
Rpta. El Kc es 2,029
105
Qumica I
3.
A 460C, el Kp= 8,5 para la reaccin: SO2(g) + NO2(g) ' NO(g) + SO3(g),
una mezcla de dichos gases tiene las siguientes concentraciones de
reactantes y productos: [SO2] = 0,040M, [NO2] = 0,50M, [NO] = 0,3M y
[SO3] = 0,020M. Se halla este sistema en equilibrio?, sino lo estuviera
en qu direccin deber proceder la reaccin para alcanzar el equilibrio?
Solucin:
QR =
[ NO][SO3 ]
[SO2 ][ NO2 ]
Reemplazando datos
0,3 0,02
QR =
= 0,3
0,04 0,5
Por dato n = 0 Kc = Kp = 8,5
QR =
4.
ni
nrx/nprod
Como n= 0
H2(g) +
0,2
-x
0,2-x
0,2
-x
0,2-x
2x
2x
Kp= Kc= 49
106
Qumica I
2
2x
4x 2
v
2
4x 2
v
=
=
49= Kc=
0, 2 - x 0, 2 - x (0, 2 - x) 2 (0, 2 - x) 2
v v
v2
4x 2
49 =
, sacando raz cuadrada
(0, 2 - x) 2
7=
2x
0, 2 - x
Despejando x
X= 0,1556 mol
% de I2 que reacciona:
0,1556
x100 = 77,8
0, 2
5.
Pincipal
Pequilibrio
'
CO(g) +
x
x
PT = 8 x + x + x = 8 + x
En el equilibrio: PT =
5
(8) = 8 + x
4
x = 2 atm
Kp =
PCl 2 .PCO ( x) ( x)
=
PCOCl 2
(3 x)
Kp=
2
3
107
Cl2(g)
x
x
Qumica I
6.
b)
a)
Kp=
2
PNO
2
PN2O4
(0, 31) 2
0, 69
Kp= 0,139
Kp =
Pinicio
Pequilibrio
4x 2
0,139=
10 x
1,39-0,139x = 4x2
4x2 0,139x -1,39 = 0
Resolviendo:
x = 0,572 atm
Presiones en el Equilibrio:
NO2 = 2 x 0,572 =1,144 atm
N2O4= 10 x = 9,428 atm
7.
Para la reaccin H2(g) + CO2(g) ' H2O(g) + CO(g) a 700C, Kc= 0,534.
Calcule el nmero de moles de H2 que estn presentes en el equilibrio si
se calienta una mezcla de 0,3 moles de CO y 0,3 moles de H2O a 700C,
en un recipiente de 10L.
H2(g) + CO(g) ' H2O(g) + CO(g)
ninicio
0,3
0,3
108
Qumica I
x
nequilibrio x
x
x
-x
0,3-x
-x
0,3-x
(0, 3 - x) 2
Kc =
x2
(0, 3 - x) 2 /V 2
0,534 =
x 2 /V 2
0, 3 - x
0,73 =
x
0,73x = 0,3-x
1,73x = 0,3
Resolviendo : x = 0,1734
Moles en el equilibrio de cada componente
H2
: 0,1734
CO2 : 0,1734
H2O : 0,1266
CO
: 0,1266
8.
P = 1 atm
nA
PT
nT
PH2 =
n H2
PT
nT
109
Qumica I
0,16 =
4x
(1 atm)
3 + 2x
PCS2 =
x
(1 atm)
3 + 2x
2x
(1 atm)
3 + 2x
1 2x
(1 atm)
3 + 2x
PH4 2 PCS2
PCH4 PH2S
110
x
x
Qumica I
Equilibrio: % nCO =
nCO
x100
nT
x
100
3
x = 0,48 mol
nCO2= 1 0,48 = 0,52 mol
nH2 = 2 - 0,48 =1,52 mol
nCO= nH2O = 0,48 mol
C .C
Kc = H 2O CO
CO 2 . C H 2
16 =
0, 48 0, 48
2
v v
= (0, 48)
Kc =
0, 52 1, 52 (0, 52)(1, 52)
v v
Kc= 0,2915
Kp= Kc (RT)n, n= 0, Kp= Kc= 0,29
Respuesta: El Kp y Kc es igual a 0,29
10.
Para la reaccin del N2O4 ' 2NO2 el Kp a 25C es 0,141, que presin se
tendra si un gramo de N2O4 se dejara en un recipiente de un litro de
capacidad a una temperatura de 25C.
Masa N2O4 = 1,0g
n N2 O4 = 1/92 = 0,01
2x
1
Kc =
0, 01- x
111
Qumica I
5, 77x10-3 =
4x 2
0, 01- x
1, 4425x10-3 =
x2
0, 01- x
Resolviendo:
X = 4,59 x 10-3
iii) nT = 0,01 + x
nT = 0,01 + 4,59 x 10-3
nT = 0,01459 mol
En el Equilibrio
PV= nRT
P(1,0L)= 0,01459mol-g x 0,082atm. L/mol-g K (298K)
P = 0,356 atm.
Respuesta: La presin es de 0,356atm.
11.-
'
2C (g)
1mol 1mol
2mol
ni
112
2C (g)
Qumica I
nd
nf
nequil
x
1+x
-2x
3-2x
x
1+x
12.
ni
nd
nf
nq
2NH3 (g)
2x
2x
(N 2 )
(H 2 )
(NH3 )
= 0,6 = n
/ nT = 2x / 4n-2x
(NH3 )
= n-x = n/4
fm
= 3n 3x = 3n/4
fm
(N 2 )
(H 2 )
) / (P ) (P )
2
H2
N2
PA = (nA/nT)PT = fmAPT
Kp = (fmNH3PT)2 / (fmN2PT) x (fmH2PT)3 = (0,6)2 /(1/10)(3/10)3 x ( 20 ) 2Rpta. Kp = 1/3
13.-
t = 1260 K
n( H 2 O ) = 45% (disocia)
113
n (H2O) = 1mol
Kc = ?
Qumica I
Sea la Rxn:
Relacin estequiomtrica:
n.i.
n.d.
n.f.
n.equil.
[ ]equil
CO
1
0,45(1)
0,55
0,55
H2O
1
0,45(1)
0,55
0,55
[CO2 ] [H 2 ]
[CO ]1 [H 2O]1
1
Aplicando: Kc =
14.-
CO2
0,45(1)
0,45
0,45
H2
0,45(1)
0,45
0,45
0,45 0,45
6 6
Kc =
0,55 0,55
6 6
Kc = 0,67
Se sabe que:
n( N 2 O4 ) =
W( N 2 O4 )
M ( N 2 O4 )
2,33
= 0,025
92
ni
nd
nf
n equilibrio
N2O4
0,025
x
0,025-x
NO2
2x
2x
114
Qumica I
nT = n( N 2 O4 ) + n( NO 2 )
n T = 0,025 - x + 2x
nT = 0,025 + x
Se tiene:
(I)
(II)
K = (A + B +
Y
X
C + D + )?
2
2
De la primera reaccin:
A(g) + B(g) ' C(g) + D(g)
K1 =
[C ][D] = 10
[A][B]
115
Qumica I
K=
[C ]2 [D]2 [X ]
[A]2 [B]2 [Y ]
1
= 2,5
4
16.-
es 49
Kp = 49
n( H 2 ) = n( I 2 ) = 0,2
PT = 0,5 atm.
%I = ?
Relacin estequiomtrica:
Moles iniciales
Moles disociadas
Moles formadas
Moles equilibrio
H2
0,2
x
0,2 x
I2
0,2
x
0,2 - x
2HI
2x
2x
n( H 2 ) = 0,2 x
fm( H 2 ) = n( H 2 ) / nT
fm( H 2 )
= (0,2 x)/0,4
n( I 2 )
fm( I 2 ) = n( I 2 ) / nT
fm( I 2 )
= (0,2 x)/0,4
= 0,2 x
116
Qumica I
n ( HI ) = 2x
fm(HI) = 2x/0,4
nT = 0,4
Se sabe que: Pgas = fmx PT
P( H 2 )
fm( H 2 ). PT P( H 2 )
P( I 2 )
P( HI )
2x
P(HI) =
0, 4
(P( ) )
(P( ) )(P( ) )
HI
==
H2
49 =
I2
5
(0,2-x)
4
Kp
P( H 2 )
0, 2 x
5
0,5 P( I2 ) = (0,2 - x)
4
0, 4
P( I 2 ) = fm( I 2 ) PT
= fm(HI) . PT
0,2 x
=
0,5
0,4
5
(2x)
4
0,5
P(HI) =
5
2
2x
2
2x
5
( (0, 2 x)) 0, 2 x
4
5
( 0, 2 x )
4
Determinando: x = 0,15
Entonces:
0,2
0,15
100%
%
%I2 = 75%
17.-
Datos:
nSO2
= 1 mol
nO2 =
0,5 mol
t = 1000 K
PT = 1 atm (equilibrio).
P(O2 ) = ?
117
Qumica I
Relacin estequiomtrica:
moles iniciales
moles disociadas
2SO2
1
46
(1)
100
O2
0,5
1 46
.
(1)
2 100
(1-0,46)
(0,5-0,23)
0,54
0,27
moles formadas
2SO3
46
100
n equilibrio
Nota:
46
(1) = 0,46
100
Para determinar
Determinando:
n(O2 )
nT
Reemplazando: P( O2 ) =
0, 27
.(1)
1, 27
0,27
1,27
18.-
118
n (H2) = 1
Kc = ?
Qumica I
niniciales
ndisociadas
nformadas
n equilibrio
[]
Nos piden:
Kc =
Kc =
H2
1
0,2
Cl2
1
0,2
0,8
0,8
1
2 HCl
0,4
0,4
0,4
1
0,8
0,8
1
[HCl ]2 ; Reemplazando:
[Cl2 ]1 [H 2 ]1
(0,4) 2
(0,8) (0,8)
Kc = 0,25
19.-
Kc = 1/49
n I2 n I2 = 1,0
n H2 = 1,0
[HI] = equilibrio = ?
Sea la Relacin estequiomtrica:
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
2HI
H2
1
x
1-x
2x
2x
[ HI]
[ H 2 ] [ I2 ]
2
Aplicamos Kc =
reemplazando:
Desarrollando: X = 0,77
119
I2
1
x
1-x
(1 x )
2
( 2x )
1
49
Qumica I
2X
[HI] =
24
2(0,77)
24
[HI] = 0,064
mol
L
20.-
n COCl2 = 1,2 ,
Kc= ?
Sea la Reaccin:
CO(g) + Cl2(g)
COCl2
n equilibrio
1,2
1,2
[]
2
1, 2
[ COCl2 ]
6L
2
Reemplazando: Kc =
Kc =
Kc =
mol
0,8 0,5
[ CO][Cl2 ]
2 2
Si se introduce en un recipiente de 8 L a 986C 2 moles de H2O y dos
moles de CO, el 44% del agua reacciona con el CO segn:
CO
0,8
0,8
21.-
COCl2(g)
Cl2
0,5
0,5
nH2O reaccona =
44
(2) = 0,88
100
120
nco = 2
Qumica I
Sea la Rxn:
H2O(g) + CO(g) ' H2(g) + CO2(g)
Relacin estequiomtrica:
H2O
2
44
(2)
100
CO
2
44
(2)
100
n formadas
n equilibrio
1,12
1,12
8
1,12
1,12
8
n iniciales
n disociadas
[]
Kc =
22.-
[ CO2 ] [ H 2 ]
[ H 2O][ CO]
H2
-
CO2
-
44
(2)
100
0,88
0,88
8
44
(2)
100
0,88
0,88
8
0,88 0,88
x
8
8
Kc =
1,12 1,12
x
8
8
Kc = 0,617
T = 1260 K
n(CO) = 1
n (H2 O) = 1
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
[]
CO
1
0,45(1)
0,55
0,55
H2O
1
0,45(1)
0,55
0,55
121
CO2
0,45(1)
0,45
0,45
H2
0,45(1)
0,45
0,45
Qumica I
Aplicando: Kc =
[ CO2 ] [ H 2 ]
[ CO] [ H 2O]
0,45 0,45
6 6
Kc =
0,55 0,55
6 6
Kc = 0,67
23.-
Kc = ?
Se aplica:
Kp = Kc (RT)n
reemplazando: 0,5 = Kc (0,082 x 700)2-4
Kc = 1647,4
24.-
Datos: : V = 1 L, n PCl5 =2
122
Qumica I
Relacin estequiomtrica:
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
[]
PCl3
x
x
x
1
PCl5
2
x
2-x
2x
1
[ Cl2 ] [ PCl3 ]
[ PCl5 ]
Cl2
x
x
x
1
(x) (x)
= 2 x 106
2x
Se asume a X como si fuera una pequea cantidad.
Aplicando: Kc =
x = 2 x 10-3M
25.-
Kc =
[Cl2] = x = 2 x 10 3M
Datos: VR = 1 L
n PCl3 = 0,4
n Cl2 = 0,8
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
[]
PCl3
0,4
x
0,2
0,2
Cl2
0,8
x
0,6
0,6
PCl5
x
0,2
0,2
123
x = 0,2
Qumica I
Kc =
26.-
(0,2)
(0,2) (0,6)
Kc =
1,67 L
mol
n( PCl5 )
Datos: VR = 1 L
= 5 mol
% disociacin PCl5 = ?
Kc = 2
Relacin estequiomtrica:
PCl5
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
[]
Aplicando: Kc =
PCl3
5
x
(5-x)
5 x
Cl2
x
x
x
1
[ PCl3 ] [Cl2 ]
[ PCl5 ]
( x )( x )
10 2x = x2 x2 + 2x 10 = 0
5x
Es una ecuacin de segundo grado, resolviendo: x1 = - 3,8
x2 = 2,8
100%
5 mol PCl5
2,8 mol PCl5 % (disociacin)
El porcentaje de disociacin del PCl5 es del 56%
Reemplazando: 2 =
27.-
124
Qumica I
Relacin estequiomtrica:
N2O4
0,28
0,28
0,7 =
0,4
nequilibrio
[ ]
Aplicando: Kc =
[NO2 ]2
[N 2O4 ]1
Reemplazando: Kc =
28.-
NO2
0,0012
0,0012
= 0,003
0,4
(0,003) 2
0,7
Kc = 1,28 x 10-5
mol
l
n N2 =6,
n O2 = 6 V = 5 L [NO] = (equilibrio)?
Relacin estequiomtrica:
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
[ ]
N2
6
x
x
6-x
6x
O2
6
x
x
6-x
6x
125
2NO
2a
2x
2x
5
Qumica I
2
Se sabe que: Kc =
[NO ]2
[N 2 ]1[O2 ]1
2x
x
5
Kc =
= 0,16
6 x 6 x
5 5
2x
4
2x
Operando:
=
= 0,16
6 x 10
6x
2x
[NO] =
5
29.-
[NO] =
2
(1,0)
5
x = 0,92
[NO] = 0,4
mol
l
VR = 1 L
Relacin estequiomtrica:
nequilibrio
[ ]
Se sabe que: Kc =
30.-
SO2
0,4
0,4
O2
0,6
0,6
[SO3 ]2
[SO2 ]2 [O2 ]1
Kc =
SO3
1,2
1,2
1
(1,2) 2
(0,4) 2 (0,6)
KC = 15l / mol
126
Ke = ?
Qumica I
4 H2O(g)
42,5
18
Nota: n ( H2 ) =
n ( H2 O) =
W( H2 )
__
M ( H2 )
W( H2 O)
M( H2 O)
Fe3O4(s)
4 H2(g)
1,1
2
1,1
mol
2
42,5
18
31.-
nA = 2 nB = 2
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
A
1
x
0,6
B
1
x
0,6
127
C
x
0,4
2D
1
2x
0,8
Qumica I
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
Kc =
A
2
x
(2-x)
B
2
x
(2-x)
C
x
x
2D
2x
2x
(C )( D) 2
( A)1 ( B )1
(2x) 2
x = 0,8 mol/L
(2 x)(2 x)
La nueva concentracin de D es: 2x = 2 (0,8) = 1,6 mol/L
Reemplazando: 1,8 =
32.-
nA = 3
nB = 3
nc = 1 (equilibrio)
Relacin Estequiomtrica:
n iniciales
n disociadas
n formadas
n equilibrio
4A
3
4x
1
B
3
x
2,5
128
2C
2x
1
x = 0,5
Qumica I
Se aplica: Kc =
(C ) 2
( A) 4 ( B)1
Reemplazando: Kc =
(1)2
(1)4 (2,5)
Kc = 0,4
33.-
T = T C
Kc = ?
nA = 3
nC = 0,5 mol (equilibrio)
n iniciales
N disociadas
N formadas
N equilibrio
B
2
x
1,75
2C
2x
0,5
[C ]2
[A]2 [B]
Kc =
[0,5]2
[2,5]2 [1,75]
Kc = 0,023 L/mol
129
Qumica I
CH3COOH
CH3COOH
CH3COOC2H5
H2O
n iniciales
n cambio
-x
-x
n equilibrio
3-x
3-x
KC = [CH3COOC2H5] [H2O] = x . x
[CH3COOH] [C2H5OH] (3-x)(3-x)
x2
(3-x)2
=4
Resolviendo:
x2 = 4(3-x)2
x = 2 (3-x)
x = 6-2x
3x = 6
x=2
Porcentaje de consumo:
3 ......... 100%
2 ......... y%
y = 66,67%
Rpta: El porcentaje de consumo del CH3COOH es 66,67%
35.-
V
V
CH4
PCH4 = 4atm
H2O
PH2 O = 2atm
T
T
P1 P2
=
T1 T2
V
V
= 47 C
= 320K
PCH4
4
=
320 1000
PH O
2
= 2
320 1000
CH4
H2O
CO
H2
130
TT222 ==1100000000K
K
PT = 24,75atm
Qumica I
CH4
N
n
n
n
iniciales
cambio
equilibrio
equilibrio
12,50
-x
12,50-x
9,5
6,25
-x
6,25-x
3,25
[CO] [H 2O]3
[CH 4 ] [H 2O]
K=
3 93
= 70,83
( 9,5)( 3, 25)
CO
3H20
x
x
3
3x
3x
9
x=3
36.-
Moles
Inicio
Cambio
SEquilibrio
HI
1
- 2x
1 2x
H2
x
x
I2
X
X
olucin:
a)
49x2 = (1-2x)2
Resolviendo:
X = 0,11 moles
131
Qumica I
PCl5(g)
0,1
-x
0,1-x
PCl3(g)
+x
+x
Cl2(g)
+x
+x
I2(g)
Solucin:
Kp = P H2 X P I2 / (P H1 )2
132
Qumica I
PCl5
2
-x
2-x
2-x/5
n iniciales
n cambio
n equilibrio
c equilibrio
PCl3
1
x
1+x
(1+x)/5
[ PCl3 ] [ Cl2 ] =
KC =
[ PCl5 ]
Cl2
x
x
x/5
1+ x x
.
5 5 = 0,042
2x
5
40.-
Reaccion:
Equilibrio:
n iniciales
n cambio
H2O
CO2
2
-0,8
2
-0,8
0,8
133
H2
0,8
Qumica I
n equilibrio
c equilibrio
1,2
1,2/V
1,2
1,2/V
0,8
0,8/V
0,8
0,8/V
a)
n iniciales
n cambio
n equilibrio
Cequilibrio
H2
3,5
-x
1,25
1,25/10
I2
2,5
-x
0,25
0,25/10
2HI
2x
4,5
4,5/10
; KP = KC ( RT) = 64,8
0
134
Qumica I
[H2 ] =
1,25 mol
0,25 mol
4,5 mol
= 0,250 M ; [I2 ] =
= 0, 050 M ; [HI] =
= 0,90 M
5L
5L
5L
Kp = 2,3x10-4 = P(NH
3)
x P(CO2 ) = 4P3(CO2 )
135
Qumica I
Solucin:
a) Se aadiera gas Cl2 al sistema:
b) Se retirara SO2Cl2 del sistema:
c) Se eliminara SO2 del sistema:
44.-
Solucin:
a)
CO2
H2O
CO
n iniciales
1mol
1mol
2mol
-----
n reaccionan
-x
-x
------
-------
n producidas
------
-------
+x
+x
Cequilibrio
1-x/1
1-x/1
2+x/1
x/1
.................... (b)
Hallando x en (b):
X = 10,8 + (10,8)2 4(3,4)(4,4)
2(3,4)
X1 = 2,5789
X2 = 0,4799 = 0,48
136
Qumica I
45.-
Solucin:
CO2(g)
H2(g)
CO(g)
H2O(g)
n iniciales
0,61
0,39
---
---
n reaccionan
-x
-x
---
---
n producidas
---
---
n equilibrio
0,61-x
0,39-x
xm = moles de sustancia
Moles totales
137
Qumica I
Kp =
3,252
= 1, 48
( 4,375)(1,625)
Como n = 0 y Kp = Kc (RT) n
Kp = Kc ,
luego Kc = 1,48.
PROBLEMAS PROPUESTOS
PROBLEMA 1.- En un recipiente de dos litros de capacidad se tiene en
equilibrio 4 mol de A, 2 mol de B y 10 mol de C, a 120 C. Calcular Kc si el
sistema gaseoso es el siguiente:
2A (g) + B(g) ' 2C(g)
A) 5,9
E) 6,25
B) 1,74
C) 0,6
D) 1,003
PROBLEMA 2.- En una mezcla formada por 1 mol de A y 2 mol de B, se
introducen en un recipiente de 2 L. Calcular Kc si al producirse la reaccin se
forman 0,4 moles de C segn:
3A(g) + 5B(g) ' 2C(g)
A) 120
B) 160
C) 1,30
D) 210
E) 143
B) 1,3
C) 1,23
D) 0,1
E) 0,11
B) 9
C) 10
D) 1
138
E) 0
Qumica I
A) 1,6 x 20-2
D) 1,23 x 11-6 atm-4
es 49
B) 11,2%
E) 32,3%
C) 1,45%
B) 10%
E) 100%
C) 91%
B) 1/12
C) 2/21
D) 3/7
E) 4/2
A) 86
B) 90
C) 24
139
D) 68
E) 75
Qumica I
B) 1,286
C) 2,23
D) 1
E) 0,372
C) 2
B) 4
D) 5
E) N.A.
A) 1,64
B) 1,43
C) 1,67
D) 0,28
E) 1,21
5
M atm, calcular Kp para la reaccin:
4
B) M/12
C) M/22
D) 1
E) N.A.
B) 0,232
C) 0,212
140
D) 1,211
E) 0,111
Qumica I
A) 0,75
B) 0,57
C) 0,77
D) 0,07
E) 0,51
A) 34%
B) 32%
C) 44%
D) 3,4
E) N.A.
PROBLEMA 17.- Una mezcla gaseosa que contiene (3n) moles de H2 y (n)
moles de N2 se llevan a cierta temperatura, cuando alcanza el equilibrio la
presin total es de 20 atm y la fraccin molar de NH3 es 0,6. calcular Kp.
N 2 (g) + 3H 2 (g) ' 2NH 3 (g)
A)
B) 1/5
C) 1/3
D) N.A.
B) 15,1
C) 12,5
D) 12,501
E) 15,01
Calcular Kp
A) 2
D) 1,4
B) 4
C) 0,4
141
E) 5
Qumica I
C) 2,12
B) 2,13
D) 1,12
E) N.A.
A) 16,6
B) 1,16
C) 0,13
D) 16
E) N.A.
A) 0,0032
B) 0,054
C) 1,0023
D) 0,0023
E) N.A.
B) 15 y 5
C) 1,5 y 0,5
142
D) 5,5 y 0,5
E) N.A.
Qumica I
39
42
B)
49
32
C)
15
19
D)
19
15
E)
16
25
B) 20,8
C) 39,54
D) 60,7
E) 84,5
C) 23
B) 32
D) 48
E) 64
B) 0,25
C) 0,5
PROBLEMAS ADICIONALES
143
D) 0,30
E) 0,75
Qumica I
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
144
Qumica I
9)
10)
Para la formacin del xido ntrico: N2(g) + O2 (g) ' 2NO(g) Kp= 2,5 x 10-3
a 2126,9C
En una mezcla en equilibrio de N2 y O2 ambos gases a 0,1 atm de presin
parcial Cul es la presin parcial del NO?
11)
12)
13)
14)
15)
A+ calor ' 2B
A+B ' C+ calor
A'B
Pronostique los cambios que experimentaran la constante de equilibrio
Kc para cada caso si se eleva la temperatura del sistema de reaccin.
145
Qumica I
16)
Si aumentamos la temperatura
Si disminuimos el volumen total
Se incrementa la presin total
Se aade ms oxgeno
Se adiciona OF2
17)
18)
19)
20)
21)
22)
146
Qumica I
23)
147
Qumica I
CAPTULO IV
cidos y Bases
GENERALIDADES DE CIDO- BASE
La palabra cido y su significado nos es usual o ms cercano, todos conocemos
el efecto destructor de los cidos fuertes como el cido clorhdrico o el sulfrico,
sin embargo el concepto alcalino o base es ms desconocido pero tambin tiene
efectos negativos.
Los cidos y bases son importantes en numerosos procesos qumicos que se
llevan a cabo a nuestro alrededor, desde procesos industriales hasta biolgicos, y
desde reacciones que se efectan en el laboratorio hasta las que tienen lugar en
nuestro entorno.
Ejemplos:
El tiempo que se requiere para que un objeto metlico sumergido en
agua se corroa.
La capacidad de un entorno acutico para sustentar la vida de peces y
plantas acuticas.
Los contaminantes que la lluvia cida remueve del aire.
Las reacciones que sostienen nuestra vida.
Todo ello depende de manera crtica de la acidez o basicidad de las soluciones.
CIDO
Propiedades y caractersticas
Las sustancias cidas en soluciones tienen un sabor acre (agrio).
Hacen cambiar el papel de tornasol a rojo.
Reaccionan con metales activos para formar gas hidrgeno.
H2SO4(ac) + Fe(s) FeSO4 + H2(g)
Sus soluciones acuosas son conductoras de la electricidad.
Reaccionan con las bases (reaccin de neutralizacin) formando sales y
agua.
La palabra cido proviene de la palabra latina acidus, que significa
agrio o acre.
Ejemplos:
El cido ctrico del jugo de limn, jugos gstricos, vinagre, jugo de tomate, cido
clorhdrico, cido sulfrico. (Tabla N 4.1)
149
Qumica I
donde se encuentra
cido actico
Vinagre
Aspirina
cido ascrbico
vitamina C
cido ctrico
zumo de ctricos
cido clorhdrico
cido sulfrico
Bateras de coches
amonaco (base)
limpiadores caseros
150
Qumica I
contienen hidrgeno, pero no todas las sustancias que contienen hidrgeno son
cidos.
a. TEORA DE ARRHENIUS (1859-1927)
La primera teora aceptada sobre el comportamiento cido-base fue la propuesta
por Arrhenius como parte de su teora de la disociacin electroltica. Arrhenius
design como cidos a las sustancias que contribuyen con iones hidrgeno (H+) a
las soluciones acuosas y como bases a las sustancias que generan iones OH-.
HCl
NaOH
H+ + ClNa+ + OH-
(cido)
(base)
Base es toda sustancia que en disolucin acuosa origina iones hidroxilo, OH-
151
Qumica I
b. TEORA DE BRONSTED- LOWRY (1923)
En cualquier equilibrio cido-base tanto la reaccin directa (hacia la derecha)
como la reaccin inversa (hacia la izquierda) implican transferencias de
protones. Considerando la reaccin de un cido al que denotaremos HAc, con
agua.
HAc(ac) + H2O(l) Ac-(ac) + H3O+(ac)
En la reaccin directa el HAc dona un protn al H2O. Por consiguiente, HAc es
el cido de Bronsted-Lowry y el H2O es la base de Bronsted-Lowry. En la
reaccin inversa el in H3O+1 es el cido y Ac- es la base. A un cido y una base,
como HAc y Ac-, que difieren slo en la presencia o ausencia de un protn se les
conoce como par conjugado cido-base. Todo cido tiene una base conjugada,
que se forma al quitar un protn al cido.
Segn esta teora un cido es un donador de protones y una base un receptor de
protones, en esta teora no es necesario que las sustancias se encuentren en
soluciones
HNO2(ac) +
ACIDO
H2O(l)
BASE
BASE
CONJUGADA
ACIDO
CONJUGADO
ACIDO
ACIDO
CONJUGADO
BASE
CONJUGADA
c. TEORA DE LEWIS
Consider al cido como un aceptor de un par electrones y a la base como
donadora de un par de electrones.
Para que una sustancia sea un aceptor de protones (una base de Bronsted Lowry),
debe poseer un par de electrones no compartido que le permita enlazar un protn.
Por ejemplo, hemos visto que el NH3 acta como aceptor de protones. Usando
estructuras de Lewis, podemos escribir la reaccin entre el HCl y el NH3 como
sigue:
152
Qumica I
G.N. Lewis fue el primero en advertir este aspecto de las reacciones cido- base
y propuso una definicin de cido y base que destaca el par de electrones no
compartido: un cido de Lewis se define como un aceptor de pares de
electrones, y una base de Lewis se define como un donador de pares de
electrones.
Todas las bases ya sea OH-, H2O, una amina o un anin- son donadores de pares
de electrones. Todo lo que es una base en el sentido de Bronsted- Lowry (un
aceptor de protones) es tambin una base en el sentido de Lewis (un donador de
pares de electrones). Sin embargo, en la teora de Lewis, una base puede donar
su par de electrones a algo distinto del H+, por tanto, la definicin de Lewis
aumenta considerablemente el nmero de especies que se pueden considerar
como cidos; el H+ es un cido de Lewis, pero no es el nico. Por ejemplo,
considere la reaccin entre NH3 y BF3. Esta reaccin se lleva a cabo porque el
BF3 tiene un orbital vaco en su capa de valencia. Por consiguiente, este
compuesto acta como aceptor de pares de electrones (cido de Lewis) hacia el
NH3, el cual dona un par de electrones.
153
Qumica I
funcionar como cidos de Lewis. Por ejemplo, el Fe+3 interacta fuertemente con
los iones cianuro para formar in ferrocianuro, Fe(CN)63Fe3+ + 6: C N:-
[Fe(CN:)6]3-
El in Fe3+ tiene orbitales vacos que aceptan los pares de electrones donado por
los iones CN-. El hecho de que el ion metlico tenga varias cargas positivas
tambin contribuye a la interaccin con los iones CN-.
Ciertos compuestos con enlaces mltiples se pueden comportar como cidos de
Lewis. Por ejemplo, la reaccin del dixido de carbono con agua para formar
cido carbnico, H2CO3, se puede representar como un ataque sobre el CO2 por
parte de una molcula de agua, en el cual el agua acta como donador de pares
de electrones y el CO2 como un aceptor de los mismos. El par electrnico de uno
de los dobles enlaces carbono - oxgeno y deja un orbital vaco en el carbono, el
cual puede actuar como aceptor de pares de electrones. Despus de formar el
producto cido- base inicial, un protn pasa de un oxgeno a otro, con lo que se
forma el cido carbnico. Se lleva a cabo un tipo similar de reaccin cido- base
de Lewis cuando cualquier xido de un no metal se disuelve en agua para formar
una solucin cida.
FUERZA DE CIDOS Y BASES
La fuerza de un cido es una medida de su tendencia a donar un protn y la
fuerza de una base es una medida de su tendencia a aceptar un protn.
154
Qumica I
En los cidos poliprticos a mayor carga negativa menor fuerza del cido
H3PO4 > H2PO4- > HPO4=
Para los cidos que contienen oxgeno, la fuerza cida aumenta a medida
que se hace mayor el nmero de oxidacin del tomo central.
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
Cl-7
Cl-5
Cl-3
Cl-1
HNO3(ac) + H2O(l)
H+(ac) + NO3-(ac)
155
Qumica I
KOH y Ca(OH)2. Estos compuestos se disocian por completo de Na+(ac) 0.30 M y
OH-(ac) 0.30M; no hay molculas de NaOH sin disociar.
Aunque todos los hidrxidos de los metales alcalinos (grupo IA) son electrolitos
fuertes, LiOH, RbOH y CsOH no se encuentran comnmente en el laboratorio.
Los hidrxidos de todos los metales alcalinotrreos (grupo IIA), excepto el Be,
tambin son electrolitos fuertes. Sin embargo, la solubilidad es limitada y, en
consecuencia, se usan slo cuando una alta solubilidad no es crtica. El
compuesto Mg(OH)2 tiene una solubilidad particularmente baja (9x10-3 g/L de
agua a 25C). el menos costoso y ms comn de los hidrxidos alcalino trreos.
Ciertas sustancias que reaccionan con el agua para formar OH-(ac) tambin crean
soluciones fuertemente bsicas. Las ms comunes contienen el in xido. Los
xidos metlicos inicos, en especial el Na2O y el CaO, son de uso frecuente en
la industria cuando se necesita una base fuerte. Cada mol de O2- reacciona con el
agua para formar 2 moles de OH- y prcticamente no queda O2- en la solucin:
O2-(ac) + H2O(l)
2OH-(ac)
SISTEMAS INICOS
La ley de accin de masas que hemos estudiado en los captulos anteriores es
aplicable en los sistemas lquidos y en soluciones acuosas, pero la ley exacta
para el equilibrio en soluciones es establecida en trminos de las actividades
(a), la actividad de un soluto es una medida de la concentracin efectiva, la
reactividad qumica depende de la concentracin efectiva.
aA + bB
ka
cC+ dD
a Cc .b Dd
= a b
a A .a B
156
Qumica I
[C ] . [ D ]
a
b
[ A ] .[B ]
c
ka =
ACIDO DBIL
Sus elementos se mantienen fuertemente unido a los protones, por lo cual no
transfieren en forma total los protones a las molculas de agua para formar iones
hidronio, establecindose una reaccin de equilibrio.
Si representamos un cido dbil general como HA, podemos escribir la ecuacin
de su ionizacin de una de las formas siguientes, de acuerdo con la forma de
representacin del protn hidratado H+(ac) o H3O+(ac)
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
HA(ac) H+ (ac) + A-(ac)
157
Qumica I
Puesto que [H2O] se omite de las expresiones de equilibrio en las soluciones
acuosas, la forma de la expresin de equilibrio es la misma en ambos casos:
H 3O + A
Ka =
[ HA]
H + A
Ka =
[ HA]
H+ + A
HA(ac)
Inicial
CAo
Cambio
-CAo
Equilibrio CAo CAo
Ka =
Si Ka < 10-5
CAo
CAo
CAo
CAo
(CAO )(CAO )
CAO (1 )
Frmula
molecular
Base conjugada
FNO2C7H5O2C2H3O2ClOCNC6H5O-
HF
HNO2
HC7H5O2
HC2H3O2
HClO
HCN
HOC6H5
Tabla N 4.2:
Ka
6.8 x10-4
4.5 x10-4
6.5 x10-5
1.8 x10-5
3.0 x10-8
4.9 x10-10
1.3 x10-10
cidos Dbiles
158
Qumica I
BASES DBILES
La base dbil ms comn es el amoniaco:
NH3(ac) + H2O(l)
NH4+(ac) + OH-(ac)
NH 4 + OH
Kb = K [ H 2O ] =
[ NH 3 ]
* Si representamos una base general como BOH, podemos escribir la ecuacin
de ionizacin como:
BOH
Inicial
CBo
Cambio
Bo
Equilibrio CBO CBO
B+ + OH
CBo CBo
CBO CBO
BT OH
Kb =
[ BOH ]
Kb =
( B )( C )
C (1 )
Bo
Bo
Bo
159
Qumica I
Base
Amoniaco
Piridina
Hidroxilamina
Metiolamina
In bisulfuro
In carbonato
In hipoclorito
Frmula
molecular
cido conjugado
NH4+
C5H5NH+
H3NOH+
NH3CH3+
H2S
HCO3HClO
NH3
H5H5N
H2NOH
NH2CH3
HSCO32ClO-
Kb
1.8 x10-5
1.7 x10-9
1.1 x10-8
4.4 x10-4
1.8 x10-7
1.8 x10-4
3.3 x10-7
c.
IONIZACIN DE CIDOS POLIPROTICOS
Son cidos poliprticos los cidos que tienen dos o ms hidrgenos ionizables,
cuando se ionizan lo hacen por etapas y presentan una constante propia para cada
etapa.
Ejemplo:
cido carbnico H2CO3 (cido diprtico)
Ionizacin primaria (ioniza un H+)
H2CO3 + H2O
H3O+ + HCO3-
H + . HCO3
ka1 =
[ H2CO3 ]
Ionizacin secundaria (ioniza el segundo H+)
HCO3- + H2O H3O+ + CO3=
H + . CO32
ka2 =
HCO3
La ionizacin primaria presenta un K mayor que la secundaria dado que la
molcula H2CO3 puede ceder un in H+ al agua ms fcilmente que un Ion
negativo HCO3- donde la carga negativa no facilita la transferencia del protn
H+1
Para la ionizacin completa:
H2CO3 + 2H2O
160
2H3O+ + CO3=
Qumica I
H + . CO3 2
ka =
[ H 2CO3 ]
(1)
Si multiplicamos k a1 y k a 2
H + . HCO3
[ H2CO3 ]
H + . CO32
HCO3
H + . CO32
=
[ H 2CO3 ]
(2)
Ka1 Ka2 = Ka
H2O + H2O
H3O+ + OH
H2O H+ + OH
H+ .OH
ki =
[ H2O]
Ki [H2O] = [H+] [OH]
Como la [H2O] es constante
Ki [H2O] = Kw: constante de ionizacin agua
Kw = [OH+] [OH]
El producto ionico fue estudiado por Nerst en 1889, por geometra analtica
sabemos que una funcin en la cual el producto de ambos variables es una
constante se representa por una HIPRBOLA equiltera.
La constante de equilibrio es funcin de la temperatura por lo tanto el Kw tiene
diferentes valores, los cuales se muestran en la tabla N4.4
161
Qumica I
TEMPERATURA
(C)
Kw x 10-14
10
20
25
40
50
0,113
0,292
0,68
1,008
1,468
6,474
Tabla N4.4 :
Valores de Kw
Cambiando de signo
log [H+] log [OH] = 14 . (1)
Si:
pH = log [H+]
pOH = log [OH]
Reemplazando en (1) :
pH + pOH = 14
ESCALA pH
En una solucin acuosa existen iones OH y H+ (H3O+), depende de cual de estos
iones se encuentran en mayor concentracin para que la solucin sea cida o
bsica.
162
Qumica I
ESCALA DE pH
ACIDEZ CRECIENTE
0
N
E
U
T
R
O
7
BASICIDAD CRECIENTE
8
10
11
12
13
14
163
Qumica I
[H+]
pH Ejemplo
1 X 100
HCl
1 x 10-1
cido estomacal
1 x 10-2
Jugo de limn
1 x 10-3
Vinagre
1 x 10-4
Soda
1 x 10-5
Agua de lluvia
1 x 10-6
Leche
Neutral 1 x 10-7
Agua pura
1 x 10-8
Claras de huevo
1 x 10-9
Levadura
cidos
Bases
1 x 10-10 10
Anticidos
1 x 10-11 11
Amonaco
1 x 10-12 12
1 x 10-13 13
Limpiadores de caera
1 x 10-14 14
NaOH
Tabla N4.5 :
pH de ciertas sustancias
DETERMINACIN DEL pH
Existen diferentes mtodos para determinar el pH de una solucin, entre los
cuales tenemos:
164
Qumica I
Fig. N1:
pHmetro.
165
Qumica I
166
Qumica I
Indicador
Azul de timol
Pentametoxy rojo
Tropeolin OO
2,4- Dinitrofenol
Amarillo de metilo
Naranja de metilo
Azul de bromofenol
Azul de tetrabromofenol
Alizarina de sulfonato de sodio
Naftil rojo
p- etoxcrisoidina
Bromocresol verde
Rojo de metil
Prpura de bromocresol
Rojo de clorofenol
Azul de bromotimol
p-nitrofenol
Azolitmin
Rojo de fenol
Rojo neutral
Acido rosolico
Rojo de cresol
Naftolftaleina
Tropeolin OOO
Rojo de timol
Fenolftaleina
Naftolbenceno
Timolftaleina
Azul nilo
Amarillo de alizarina
Amarillo salicilico
Diazo violeta
Tropeolin I
Nitramina
Azul de poirrier
Acido trinitrobenzoico
pH rango
1,2 - 2,8
1,2 - 2,3
1,3 - 3,2
2,4 - 4,0
2,9 - 4,0
3,1 - 4,4
3,0 - 4,6
3,0 - 4,6
3,4 - 5,2
3,7 - 5,0
3,5 - 5,5
4,0 - 5,6
4,4 - 6,2
5,2 - 6,8
5,4 - 6,8
6,2 - 7,6
5,0 - 7,0
5,0 - 8,0
6,4 - 8,0
6,8 - 8,0
6,8 - 8,0
7,2 - 8,8
7,3 - 8,7
7,6 - 8,9
8,0 - 9,6
8,0 - 10,0
9,0 - 11,0
9,4 - 10,6
10,1 - 11,1
10,0 - 12,0
10,0 - 12,0
10,1 - 12,0
11,0 - 13,0
11,0 - 13,0
11,0 - 13,0
12,0 - 13,4
Acido
Rojo
Rojo- violeta
Rojo
Incoloro
Rojo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Rojo
Rojo
Amarillo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Incoloro
Rojo
Amarillo
Rojo
Amarillo
Amarillo
Rosado
Amarillo
Amarillo
Incoloro
Amarillo
Incoloro
Azul
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Incoloro
Azul
Incoloro
167
Base
Amarillo
Incoloro
Amarillo
Amarillo
Amarillo
Naranja
Azul violeta
Azul
Violeta
Amarillo
Amarillo
Azul
Amarillo
Prpura
Rojo
Azul
Amarillo
Azul
Rojo
Amarillo
Rojo
Rojo
Verde
Rosado- rojo
Azul
Azul
Azul
Azul
Rojo
Lila
Naranja- marrn
Violeta
Naranja - marrn
Naranja - marrn
Violeta - rosado
Naranja - rojo
Qumica I
PROBLEMAS RESUELTOS
01)
F (aq)
0,8
02)
En el equilibrio:
+ HCOO (aq)
0,5
168
Qumica I
03)
HC C COOH() + H2O()
2-s
HC CCOO(aq)
s
H3O+ (aq)
s
(1 + s ) s
s
= 1, 4*1010
2s
2
Ka < 105, s se puede despreciar de (1 + s) y de (2 s)
Reemplazando en (1):
Ka =
De donde: s = 2,8*10-10
Por lo tanto: [H3O+] = 2,8 * 10-10M
Rpta: La concentracin del H3O+ es 2,8 * 10-10M
04)
# mol HCl=
5, 01
= 0,137mol
36,5
169
Qumica I
Entonces:
0,1370
= 0, 499M
0,275
[ HCl] =
# mol NaCN=
Entonces:
6, 72
= 0,137mol
49
[ NaCN ] =
0,137
= 0, 499M
0,275
Electrolito Fuerte:
HCl (aq) + H2O()
0,137
NaCN(s) + aq
0,137
H3O+ (aq) +
0,137
Cl(aq)
0,137
Na+(aq) + CN(aq)
0,137
0,137
H3O+(aq) + CN(aq)
0,137 - y
y
2
y y y
+
[H 3 O ] CN 0,275
0,275 0,275
=
=
= 4,0*1010
Ka =
[HCN]
0,137-y
0,137
0,275
0,275
y
5
H 3O + =
= 1, 41*10 M
0,
275
[CN ] = 1,41*10 -5 M
[HCN ] =
0,137 - Y
= 0,137M
0,275
170
Qumica I
05)
C5H5NH+(aq)
5,01 1014
+ OH(aq)
5,01 1014
(*)
* No se considera por ser pequeo.
Entonces:
14 2
= 1, 67 1027
06)
H2CO3(aq)
Equilibrio: 0,0037-c
k a1 =
[H + ] HCO3-
[H 2 CO3 ]
H+(aq)
HCO 3 (aq)
c.c
c2
=
= 4,3*107
0, 0037 c 0, 0037
171
Qumica I
[H + ] CO3=
[HCO3 ]
H2O()
4,0*10-5
=
H3O+(aq)
4,0*10-5+ y
CO 3= (aq)
y
= 5, 6 1011
5
5
(4,0*10 y)
4,0*10
y = 5,6 1011
5,6x10-11
mol/L,
las
07)
Se
prepara una Solucin tampn de carbonato disolviendo 30g de
Na 2 CO3 en 350 mL de agua, y agregando 150 mL de HCl, 1 M. Calcule
el pH de la Solucin. Si el Ka2=4,8No-11
Solucin:
moles HCl=
moles Na2CO3=
1mol.s
0,150L=0,150mol.g
L
30g
=0,283mol.g
106g/mol-g
HCl(aq)
0,15
Na 2 CO 3 (aq)
0,283
H + (aq) + Cl (aq)
0,15
0,15
172
Qumica I
0,15
0,15
pH=10,27
08)
AB
MbVb
H2O
MaVa = Mb(0,0222)
173
Qumica I
BOH
AB
+
0,01Mb
H2O
Equilibrio:
[ HA] =
0,01M b
A- =
+ 105
V + 0,01
0,0122M B
105
V + 0,01
+ 10-5 (10 -5 )
(10 -5 )
+
V + 0, 01
V + 0, 01
[H ][A ]
Ka =
=
0, 0122M b
[HA]
0, 0122M b
-5
(
+ 10 )
V + 0, 01
V + 0, 01
Simplificando: K a =
10-7
= 819*106
0,0122
09)
174
Qumica I
[ HA] =
Luego:
1,806
= 0, 033M,
54,18
1,806
A- =
= 0, 033M
54,18
-5
[H + ][A ] (1,2*10 ) ( 0, 033)
=
= 1, 2*105
Ka =
[HA]
(0,033)
Rpta: El Ka es 1,2x10-5.
175
Qumica I
PROBLEMAS PROPUESTOS
1.
2.
3.
Cul debe ser la [ NH4CL] en una solucin acuosa para que tenga un
pH=5,5 Kb : 1,8*10-5
5.
6.
176
Qumica I
7.
8.
177
QUMICA I
CAPTULO V
Termodinmica
Estudia el flujo del calor y su conversin en trabajo mecnico, es decir la
transformacin de una energa en otra.
CONCEPTOS PREVIOS
SISTEMA. Es una porcin del universo donde se va a realizar el estudio
termodinmico y medio es todo aquello que rodea al sistema.
El sistema se puede clasificar en:
De acuerdo al intercambio de materia y transferencia de calor
Energa
Sistema
a)
b)
c)
Medio
Energa
Sistema
Sistema
Materia
Medio
Medio
179
QUMICA I
ESTADO TERMODINMICO
Queda determinado en forma completa por las propiedades de presin,
temperatura, volumen y concentracin.
CAMBIO DE ESTADO
Es la variacin de una o ms propiedades de un sistema
(H2O (l), 1atm, 100C (H2O (g), 1atm, 100C)
PROCESO TERMODINMICO
Es cuando se realiza el cambio de estado del sistema y es necesario dar
informacin sobre el mecanismo como se llevo a cabo.
Los procesos termodinmicos son:
A)
B)
C)
D)
ISOTRMICO
ISOBARICO
ISOCORICO
ADIABTICO
:
:
:
:
E) REVERSIBLE
F) CCLICO
CALOR
Es la transferencia de energa trmica de un cuerpo o sistema de mayor
temperatura a otro de menor temperatura. El calor se representa por los smbolos
qQ
Q: (+)
Sistema
Q: (-)
TRABAJO
Es la transferencia de energa de un sistema mecnico a otro y se representa por
W.
W= F x d
F= Fuerza
d= distancia (longitud)
P=
F
A
P= presin
A= rea
180
QUMICA I
W= PAd
Si el volumen es el producto del rea por la altura (distancia)
V=Ad, considerando diferenciales
dW= Pdv
Integrando
dW = P
v2
V1
dv
W= PV
Existe trabajo cuando existe variacin de volumen.
W: (-)
W: (+)
Sistema
dQ
dT
(a)
Cv =
dQv
dt
Cv =
........(a.1) ,
181
dQp
(a.2)
dT
QUMICA I
Sistema
U
Q= U + W
U= Q-W
(1)
(3)
en un proceso isotrmico
P1V1= P2V2
V2 P1
=
V1 P2
Reemplazando en (3)
V
P
W=nRTln 2 =nRTln 1
V1
P2
182
QUMICA I
Por
Ec(2)
Q=W=nRTln
V2
P
=nRTln 1
V1
P2
(4)
V
Proceso de compresin isotrmica
V
Proceso de expansin isotrmica
U= Q-W
Como W= PV
a volumen constante V= 0
W=0
U= Q
(5)
dQv
dt
dQv = Cv dt, si consideramos que Cv es constante
Cv =
Integrando:
t2
dQv = Cv dt
t1
Qv= Cv T
Para n moles
Qv= nCvT
183
QUMICA I
En la Ec (5)
U= Qv= n Cv T
(6)
Proceso de enfriamiento
a volumen constante
Proceso de calentamiento
a volumen constante
Q=U2-U1+P (V2-V1)
Q= U2 +PV2 [U1+PV1]
(7)
(8)
dQp=Cp dT
t1
184
QUMICA I
Qp = CpT
Por n moles Qp = nCpT
Reemplazando en (8)
Qp = H = nCpT
(9)
Proceso de enfriamiento
a presin constante
RELACIN ENTRE Cp y Cv
H= U+PV,
PV= nRT
dH= dU + nRT
nCpdT= nCv dT + nR dT
Proceso de calentamiento
a presin constante
multiplicando 1/ndt
Sabemos U= Q-W
Como Q= O
U= -W
(10)
Esto indica que el trabajo hecho sobre el sistema (-W) es igual al aumento de
energa.
185
QUMICA I
dW= -nCv dT
t1
W= -n Cv T
(11)
PV= -nCvT
nCv dT= -Pdv,
PV= nRT, P= nRT
V
nCvdT= -nRT dv
v
186
QUMICA I
dT
dv
= R , integrando
T
v
T2 dT
v2 dv
Cv
= R
T1 T
v1 v
Cv
T
V
Cv ln 2 = R ln 2
T1
V1
T
V
Cv ln 2 = R ln 2
T1
V1
T2
T1
LV
V
= 1
V2
T2 V1
=
T1 V2
T2 V1
=
T1 V2
Si
R / Cv
, como Cp Cv = R
Cp Cv
Cv
Cp
=
Cv
1
T2 V1
=
T1 V2
(12)
PV
PV
T
PV
1 1
= 2 2 2 = 2 2
T1
T2
T1 PV
1 1
En la Ec. (12)
1
V
PV
2 2
= 1
PV
1 1
V2
P2 V1
=
P1 V2
V1
V2
P2 V1
= o
P1 V2
P2 V2 =P1V1 (13)
187
QUMICA I
PV
PV
1 1
= 2 2
T1
T2
V1 P2T1
=
V2 PT
1 2
P2 V1
P PT
= 2 = 2 1
P1 V2
P1 PT
1 2
Acomodando
T1 P1
=
T2 P2
(14)
TERMOQUMICA
Es la aplicacin del primer principio de la termodinmica a las reacciones
qumicas. Las ecuaciones termoqumicas deben tener la siguiente informacin:
H R = -32,74 cal
H R = +32,74 cal
188
QUMICA I
dQp
dT
dQp =
T2
T1
dQp = CpdT
CpdT
T2
T1
CpdT
T2
T1
CpdT
189
QUMICA I
Qp= H=
t2
t1
a + bT + cT 2
(15)
H= U +(PV)
(PV) = (PV)2-(PV)1
(PV)= (nRT)2-(nRT)1
(PV)= (n2-n1)RT, si R y T son constantes
Reemplazando en (16)
H= U +n (RT)
(16)
(17)
Qganado= Q perdido
190
QUMICA I
El Ce y L se encuentran en tablas.
ENTALPIA DE SOLUCIN
Mezcla homognea y solucin en lquidos son dos nociones cuya diferencia es
difcil de establecer, tanto ms que en ambos casos la compenetracin de las
sustancias llega hasta las mismas molculas. El concepto de solucin se define
como un sistema disperso en el cual entre las molculas de la sustancia disuelta o
fase dispersa y las molculas del disolvente o medio dispersivo, existe una
conexin de naturaleza ms ntima que la debida a procesos fsicos que son las
mezclas homogneas, tratndose en muchos casos de verdaderas acciones
qumicas, como en los solvatos.
191
QUMICA I
n1
H298, kcal
n1
H298, kcal
n1
H298, kcal
1
2
3
- 6,27
-11,67
-13,59
5
10
20
- 15,31
- 16,61
- 17,16
100
200
1000
- 17,66
- 17,74
- 17,85
-14,63
30
- 17,52
Lmite
- 17,96
=
=
HCl (aq)
HCl (50 H2O)
En las ecuaciones termoqumicas se escribe HCl (aq) para una solucin de un mol
de HCl en tal cantidad de agua que la adicin de ms agua ya no causa efecto
trmico apreciable. Una solucin de 1 mol de HCl en 50 moles de agua, se escribe
generalmente HCl (50H2O). La diferencia entre las dos ecuaciones anteriores,
representa por supuesto, la dilucin del HCl (50 H20) a su lmite.
HCl (g) + aq
=
HCl (aq)
UH298 = -17,96 kcal
- HCl (g) - 50 H2O (l)
=
HCl (50 H2O)
UH298 = (-17,52) kcal
_________________________________________________________________
HCl (50 H2O) + aq
=
HCl (aq)
UH298 = -0,44 kcal
Como "aq" representa una cantidad muy grande de agua, superior a 10 mil moles,
no es significativo "restarle 50 moles"; y queda siempre' como "aq", que significa
una cantidad muy grande e indefinida de agua, es decir en Moles de H20.
Ejercicio 1
Calcular la entalpa de formacin del HCl en 200 moles de agua, a
25C, conociendo la entalpa. De formacin del HCl(g) = -22,06 kcal/mol y su
entalpa molar de solucin en 200 moles de agua = - 17,74 kcal/mol.
H2
H HCl (200 H2O)
=
=
=
=
H1
+
H HCl (g)
+
(-22, 06)
+
-39,80 kcal/mol
192
UH
UH solucin
(-17,74)
QUMICA I
En 100 H2O
En 200 H2O
En H2O
-39,71
-112,11
-97,25
-49,23
-106,83
-116,71
-178,83
-39,80
-112,1
-97,22
-49,24
-106,70
-116,72
-173,89
-40,02
-112,24
-97,30
-49,37
-106,65
-116,74
-174,12
HCI
NaOH
NaCI
HNO3
NaNO3
CH3COOH
CH3COONa
Soluto
KCI
NaOH
(s)
(s)
NaCI
NH4NO3
(s)
(s)
CuSO4
(s)
CH3COOH (s)
200
5
200
200
5
200
200
200
H
kcal/mol
-4,20
-9,03
-10,11
1,02
4,24
6,08
-16,20
-0,32
Soluto
HCI
HBr
HI
H2SO4
HNO
NH3
KOH
(g)
(g)
(g)
(l)
(l)
(g)
(s)
Moles de
agua
10000
200
200
200
200
200
5
200
H
kcal/mol
-17,92
-20,05
-7,02
-17,91
-7,84
-8,28
-11,53
-13,04
193
QUMICA I
H kcal
Moles H2O
H kcal
Moles H2O
H kcal
1
2
3
-6,82
-9,96
-11,89
4
6
10
-13,12
-14,74
-16,24
15
25
Lmite
-16,99
-17,47
-22,99
194
QUMICA I
= (-17,47) - (-13,12)
= - 4,35 kcal/mol
Hemos visto que la entalpa de solucin UH obtenida por una solucin de "n2"
moles de soluto en "n1" moles de solvente, a temperatura y presin constantes,
depende de los valores de ambos, o sea, que
UH = f (n1, n2)
n2
n1
H 1.n1
H 2 .n2
(H )
1 dilucin
(H )
1 segunda
H1
primera
195
QUMICA I
196
QUMICA I
ENTALPIA DE NEUTRALIZACION
Calculando la entalpa de la -reaccin de una solucin acuosa diluida de NaOH
con otra solucin acuosa diluida de HCl, segn la ecuacin termoqumica que
sigue y utilizando los datos de entalpas de formacin en solucin infinitamente
diluida (en moles H2O), puestos en la Tabla 4.6 anterior, tenemos
NaOH (aq)
-112,24
UH298 =
=
HCl (aq)
=
NaCl (aq)
+
-40,02
-97,30
(-97,30 -68,32) - (-112,24 -40,02) = -165,62
-13,36 kcal
=
-55,90 Kj
H2O (l)
-68,32
+
152,26
UH298
-13,36 kcal
El valor -13,36 kcal es el valor exacto de la entalpa molar de formacin del agua
lquida a partir de sus iones en solucin infinitamente diluida, cuando estos
ltimos estn en actividad unitaria (a = 1), a 250C.
Esta constancia de la entalpa de neutralizacin no se mantiene en la
neutralizacin de soluciones diluidas de cidos dbiles por bases fuertes, bases
fuertes por cidos dbiles, o de cidos dbiles por bases dbiles. En todos estos
casos es menor, y mucho menor en el caso siguiente:
HCN (aq) + NaOH (aq)
= NaCN(aq) + H2O(l)
197
UH298
= -2,9 kcal
QUMICA I
qrev
(1)
T
Donde dS definida por la ecuacin anterior es una diferencial exacta, ya que q
tiene un valor definido para un proceso isotrmico reversible. La entropia S de un
sistema es as una propiedad definida de dicho sistema, que depende slo de su
condicin o estado.
Para expresar el incremento de entropa US correspondiente a un cambio finito en
el sistema, es necesario integrar la ecuacin (1) entre los lmites del estado inicial
1 y del estado final 2,
T2 q
rev
S = S2 S1 = T
(2)
1
T
Donde S1 es el valor actual de la entropa en el estado inicial y S2 es aqul en el
estado final del proceso.
198
QUMICA I
= 0 (3)
199
QUMICA I
200
QUMICA I
H f
Tf
(4)
Tf
S v =
= v
(5)
Te
Te
Donde, H v = v
Te
St =
H t
= t
Tt
Tt
201
(6)
QUMICA I
C.dT
(7)
dS
Cp
dT
T
(10)
dS =
S1
T2
Cp
T1
dT
(11)
T
S = C p ln
T2
(12)
T1
202
QUMICA I
G = H - TS
UH
U (TS)
UH
TUS
-U G
203
QUMICA I
supuesto que para un sistema donde se realiza un trabajo P-V solamente dw otro. =
0 y UG = 0, en un proceso isobrico, isotrmico y reversible. El trmino -UG
indica que la disminucin en la energa libre del sistema es igual al trabajo
mximo disponible distinto al trabajo de expansin. Constituye un trabajo
disponible, neto o til y tiene una expresin importante en el trabajo elctrico
realizado en las pilas o celdas galvnicas. As en cualquier proceso reversible a T
y P constantes,
- UG =
dE = TdS
Por definicin, la entalpa H = E + PV, la cual diferenciada produce
dH = dE + PdV + VdP
Reemplazando en la anterior el valor de dE obtenemos que
dH = TdS - PdV + PdV + VdP
dH = TdS
VdP
204
QUMICA I
dG
= SdT
VdP
= V
= S
P T
T P
Integrando ahora la segunda expresin para el caso de un gas ideal, donde V =
nRT/P,
G2
P2
dP
G dG = P nRT P
1
1
G = nRT ln
205
P2
P1
QUMICA I
PROBLEMAS RESUELTOS
1.-
a) Si P es constante:
T V (373)(2, 4)
V2 T2
= 30, 6L
=
V2 = 2 1 =
V1 T1
T1
273
101,4J
W = (1 atm)(30,060 0,018)L = 30,042 atm.L
=3046,26J
1atmL
Rpta:
a. Cuando se comporta como un gas ideal el W = 3102,03 J
b. El trabajo es igual a 3046,26 atm.L
2.-
206
QUMICA I
Solucin
1) C2H2(g) +
5
2
H1 = ?
o
R
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
=??
Reemp. Valores:
o
3.-
kcal
g
H f [glucosa] = 3, 74
180
= -673,2 kcal/mol
g
mol
kcal
g
H f [etanol] = 7,11
46
= -327,06 kcal/mol
g mol
1)
C6H12O6(s) + 6O2(g)
6CO2(g) + 6H2O(f)
H1
2)
C2H5OH(l) + 3O2(g)
2CO2(g) + 3H2O(l)
H2
207
QUMICA I
Multiplicando (2) x2
3)
2 H 3
C6H12O6(s)
o
2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
H4
4.-
Sabiendo que:
H1 = -332,0 kcal
7
O2 (g)
2
H2 = -368,0 kcal
H2O (g)
H3 = -57,8 kcal
3) H2 (g) + O2 (g)
C2H6 (g) +
7
O2 (g)
2
H4 = 368,0 kcal
C2H6(g) +
1
O2(g)
2
H5 = 36,0 kcal
208
QUMICA I
C2H6 (g)
H6 =?
7) H2O (g)
H2O (l)
H7 = -9,7 kcal/mol
8) H2(g) + O2(g)
H2O(9)
H8 = -67,5 kcal/mol
6) C2H4(g) + H2(g)
C2H6(g)
H6 = 32,70 kcal
6.-
a)
HR = ?
o
AgCl(s)
209
HR = ?
QUMICA I
7.-
ln
Pf
Pi
= ln
Vi
Vf
(1)
ln
1522, 2
V
= ln
613,85
2V
= 1,31
Sabemos que:
CP
=
C P = C V = (1,31) (31,59) = 41,38 J/mol.K
CV
Rpta: El = 1,3102 y la capacidad calorfica a presin constante es
41,38J/molK
8.-
210
QUMICA I
U = -W = nCVT
W = -nCVT = -(3 mol)(27,5 J/mol.K)(50K) = -4125 J
H = U + (PV) = U + nRT
H = (-4125 J) + (3 mol)(8,314 J/mol.K)(50 K) = 5372,1 J
Sabemos por la relacin (12):
V
= i
Ti V f
Tf
Siendo:
C
35,814
1
= P =
= 1,302 - 1 = 0,302
= 3,31
CV
27,5
1
V1 =
T
V1 = V2 i
T
f
Pf =
3.31
1
= (24,6) 200 = 11,75 L
250
9.-
Los calores de formacin del CO2 (g) y del H20 (l) son -94,05 y -68,32
kcal/mol, respectivamente, y el calor de combustin del cido actico,
CH3COOH (l), es -208,00 kcal/mol. A partir de estos datos calcular el
calor de formacin del cido actico.
211
QUMICA I
Solucin
La ecuacin de formacin del cido actico es:
CH3COOH(l) H
0
f
=?
1) C(s) + 02(g)
CO2(g)
H 1 = -94,05 kcal
2) H2(g) + O2(g)
H2O(l)
H 2 = -68,32 kcal
3) CH3COOH(l) + 202(g)
2CO2(g) + 2H2O(l)
0
3
H =-208,00 kcal
Multiplicando (1) y (2) por 2; se tendr:
0
4) 2C(S) + 202(g)
2CO2(g)
H 1 = - 188,10 kcal
5) 2H2(g) + O2(g)
2H2O(l)
H 2 = -136,64 kcal
0
f
CH3COOH(l H
0
f
=?
212
QUMICA I
10.-
2HI (g)
H1 = -0,80 kcal
2) I2(s) + H2(g)
2HI(g)
H2 = +12,00 kcal
3) I2(g) + H2(g)
2HI(ac)
H3 = -26,80 kcal
I2(g)
2HI (aq)
c) n =
PV (800)(0, 75)
=
= 0, 032 moles de HI
RT (62, 4)(298)
(g)
se
800 cal
x
x = 12,8 cal
213
QUMICA I
En un proceso isotrmico:
U = 0
... (1)
V2
Q = W = nRT ln
..................... (2)
V1
Si:
n = 3 mol.g
T = 40C + 273 = 313 K
V2 = 2V1
Reemplazando en (2)
Q = W = 3moLg x 2,0
2V
cal
. 313 K ln 1
mol.g K
V1
Q = W = 1301,4 cal
Rpta: U = 0, Q = 1301,4 cal
12.
H = n Cp T .. (2)
si:
n = 1
T1 = 70 + 273 = 343 k
P = 6 atm
V2 = 16 l
En el punto inicial
P1V1 = nRT1
(6 atm)V1 = 1 molig 0, 0821
V1 = 4,69 L
En (1):
W = PV
W = P (V2 V1)
W = 6 atm (16 L 4,69 L)
24,1 cal
W = 67,86 atm L x
1 atmiL
214
atm x L
343K
mol ig K
QUMICA I
W = 1635,1 cal
En (2)
H = n Cp T = n Cp (T2 T1)
En el punto 2
PV = nRT2
(6 atm) (16 L) = 1 mol g x 0,0821
atm.L
x T2
molgK
T2 = 1169,3 K
7cal
(1169,3 343) oC
mol gC
H = 5784,1 Cal
H = 1 mol x
13.
P1 V1 = nRT1
(10 atm) (6L) = 2 molg x 0,0821
atm L
mol gK
T1 = 365, 4K
Punto 2:
P2 V2 = nRT2
(4) (6 L) = 2 molg x 0,0821
atm l
x T2
mol g K
T2 = 146,16 K
En (1)
Q = 2 mol g x 3
cal
(146,16 365,4)
mol g C
215
x T1
QUMICA I
Q = -1315,44 Cal
W = 0 (no hay V)
Rpta: El Q es igual a -1315,44 y el W = 0
14.
H
-464 Kcal
- 566 Kcal
-57,8 Kcal
B2 H 6 (g) + 3O 2 (g)
H
464 Kcal
B2O3 (s)
-566 Kcal
1 O 2 (g)
2
3
3H 2 (g) +
3H 2O(g)
-173,4 Kcal
O 2 (g)
2
____________________________________________________________
2B(s)
+
3H 2 (g)
B2 H 6 (g)
Hf = -275,4 Kcal
2B(s)
15.
De acuerdo a la reaccin
C12 H 22O11 (s) + H 2O(l) 4C2 H 5OH(l) + 4CO2 (g)
m C2 H5 OH = 420 g
216
QUMICA I
n C2 H5 OH =
420 g
= 9,13
46
De acuerdo a la ecuacin:
4 mol g de C2 H 5OH
9,13 mol g de C2 H 5OH
x = -99,56 Kcal
- 43,62 Kcal
x
16.
17.
H = 184,6kJ
Considere la reaccin: H2( g ) + Cl 2( g) 2HCl( g)
Si 3 moles de H2 reaccionan con 3 moles de Cl2 para formar HCl, calcule
el trabajo realizado (en joules) en contra de una presin de 1,0 atm a 25
C. Cul es U para esta reaccin? Suponga que la reaccin se realiza
hasta completarse.
Moles iniciales: ni = n H2 + n Cl2 = 6
atm.L
(6moles) 0,082
( 298 K ) ,
K.mol
Vreact. =
= 146,62L
1atm
217
QUMICA I
(6moles) 0,082
( 298 K ) ,
K.mol
Vprod =
= 146,62L
1atm
W = PV = (1 atm) (146,62 146,62) = 0
H =U + PV
U = H - PV = 3 (-184,6 J) - 0 = -553,8 J
Rpta: La U es -553,8 J
18.
Hrxn = -393,5 KJ
Hrxn = -296,1 KJ
Hrxn = -1072 KJ
19.
218
C2H5Cl(g) + HCl(g)
C, calcular
QUMICA I
1)
2)
3)
4)
Solucin
Se invierte la ecuacin 1 dividindola por 4, dividiendo por 2 la ecuacin
1 e invirtindola y sumando miembro a miembro las cuatro ecuaciones:
1)
2)
3)
4)
HR =- 27,02 Kcal
20.
1)
2)
3)
219
QUMICA I
4)
C2H5OH(l)
CH3-O-CH3(g)
H R = 21,44
Kcal mol-l
21.
Una caldera de vapor de acero, pesa 900 Ib. La caldera contiene 400 Ib de
agua. Suponiendo que se suministra el 70% del calor a la caldera y al
agua; cuntas BTU se necesitarn para elevar la temperatura del conjunto
desde 42F hasta 212F (punto de ebullicin normal del agua)?
Calor especfico del acero: 0,11 BTU/lb.F. 1 cal/g.C = 1 BTU/lb.F
Solucin
Q = m.ce. T
220
QUMICA I
22.
nH2O =
1 molH20(l)
500
= 27,7 moles
18
1 mol Ca(OH)2(s)
n Ca(OH)2 =27,7 moles
Q = m.Ce.T
T=
T = Tf - Ti
Tf = T + Ti = 736 + 25 = 761C
De donde:
Tf = 761C
23.
T2 = 37 + 273 = 310 K; T = 34 K
a) T1= 3+273= 276 K;
4 vasos equivalen a 1L<>1000g de agua. El calor que el cuerpo debe
suministrar:
Q = m.Ce.T = (1000 g)(4,18 J/g.K)(34 K) = 142120 J = 142,12 kJ
221
QUMICA I
b) T1 = 273 K;
T2 =37+273 = 310 K; T = 37 K
24.
11 O2(g)
2
Fe2O3(g) + 4SO2(g)
0
H RX
= H f (Productos) - H f (Reactantes)
0
H RX
= 4 H f [SO2(g)] + H f [Fe2O3(s)] 2 H f [FeS2(s)]
0
H RX
= 4(-297,0) + (-822,0) -2(-178,0) = -1654 kJ
25.
2Ni + Br2
nBr2 =
2NiBr
H = ?
1g
m
=
= 6,2510-3 mol
M 160 g / mol
222
QUMICA I
y = 26,27 kcal/mol
26.
M =
322
= 0,7093 lb/mol
454
0,7093 lb
74,60 BTU
100 lb
De donde:
Q =
18,8kcal
= 74,6 BTU
0, 252
Q = 10517,41 BTU
1 pie3
2000 BTU
V pie3
10517,41 BTU
De donde:
V = 5,26 pie3 de combustible
Rpta: El volumen ser de 5,26 pie3 de combustible.
223
QUMICA I
27.
Solucin
Masa Molecular del Acido Tartrico: 150 g/mol
1
nC4 H6O6 =
150
1/150 mol
1,84 kcal
1 mol
De donde:
Q = (1,84 kcal)(150/mol) = 276 kcal/mol
Rpta: El calor de combustin es - 276 Kcal/mol.
28.
Si(s, impuro)
SiCl4
Si(s, puro)
224
QUMICA I
1 mol SiO2
1,9710-3 kJ
De donde:
x = 1,9710-3 kJ
29.
17850 cal
1785 cal
m = mH 2O + mH 2 SO4
m = 180 + 9,8 = 189,8 g
Q = mCe(Tf 18) = (189,8g)
De donde:
1cal
C = 1785 cal
SCi
Tf = 27,4C
30.
o
f
B2O3(s) + 3H2O(l)
225
o
f
del
QUMICA I
Solucin
o
b) H R = H
o
f
Reemplazando valores:
o
De donde:
H f [B2H6 (g)] = 31,4 kJ/mol
Rpta.:
a) El H R =-2153,1kJ
b) El H f B2 H 6(g) =31,4kF/mol
32.
VH2 =
W = 1,53 kJ
Un pistn que ejerce una presin de 1 atm descansa sobre una superficie
de agua a 100C. La presin se reduce infinitesimalmente y como
resultado se evaporan 10 g de agua. Este proceso absorbe 22,2 kJ de calor.
Cules son los valores de Q, W, U, H y H para la vaporizacin?
226
QUMICA I
Solucin
Vi = 10 cm3 = 0,01 L
W=PV=1atm (17,13L-0,01L)=17,12atm.L=1,71kJ
U = Q W = 22,2 1,7L = 20,49 kJ
Como el proceso ocurre a presin constante, entonces:
H = QP
22.2 kJ
H
=
= 39,64 kJ/mol
n
0.56 mol
34.
o
f
del H2O (l), C2H2 (g) y CH3COOH (l) son -68,32, -54,19 y -116,70
o
f
Adems:
CH3CHO (l) + O2 (g)
Solucin
CH3CHO(l)
o
HR= ?
o
227
(1)
QUMICA I
Entonces:
De donde:
a)
b)
228
(1)
QUMICA I
10CO2(g) + 4H2O(l)
(2)
c)
De la Ec.(2), se tendr:
o
(3)
De donde:
o
(4)
De donde:
H f [C10H8(s)] = 78,785 kJ/mol
Rpta.:
a. El U de la combustin del naftaleno es -5152,23 kJ/mol
b. El H molar de la combustin del naftaleno es -5157,185 kJ/mol
c. El Uf [C10H8(s)] es 78,785 kJ/mol
36.
CaCO3(s) + 2NaCl(aq)
229
QUMICA I
De donde:
o
H b = -106,577 kcal/mol
De donde:
d)
Hc = 0
o
37.
Entonces:
De donde:
b)
F-(aq) + H2O(l)
H N = ?
230
H+(aq) + F-(aq)
QUMICA I
Solucin
o
b)
H+(aq) + F-(aq) H R = ?
HF(aq)
Con los siguientes datos, calcule la energa necesaria para romper un mol
de enlaces C N.
o
1) C-N(g)
C(grafito) + N2(g)
H1 = -416 kJ
2) C (g)
C (grafito)
H 2 = -717 kJ
3) 2N (g)
N2 (g)
H 3 = -946 kJ
Solucin
Multiplicando (2) x (-1) y (3) x (-):
o
4) C(grafito)
C(g)
H 4 = 717 kJ
5) N2(g)
N(g)
H 5 = 473 kJ
C(g) + N(g)
H 6 =??
231
QUMICA I
a)
b)
Solucin
a) Calculamos la relacin de entalpa para la reaccin:
H R = Hf productos - Hf reactivos
H R = (1 mol x -110,5 kJ/mol ) (1 mol x -241,8 kJ/mol) = 131,3 kJ
H - TcS = G
H - TS = 0
131300 T133,66 = 0
T = 982 K
Rpta:
a.
La H es 131,31kJ, S es 133,66 J/k y G es 91,46 kJ.
b.
La reaccin no es espontnea, a la temperatura de 981K logra
ser espontnea.
40.
232
QUMICA I
Solucin
a)
HR = Hf productos - Hf reactivos
-2924,6kJ=(4mol(-393,51kJ/mol)+5mol(-285,83kJ/mol)(Hf butano+0)
Hf butano = - 78,59 Kj/mol
b)
41.
HR = -393,5 kJ
+ O2(g) H2O(l)
HR= -285,8 kJ
b) H2(g)
HR = -2 598,8 kJ
Solucin
Se invierte la ecuacin c:
233
QUMICA I
HR = -1574,0 kJ
HR= -571,6 kJ
HR = 452,2 J
(h) por :
2C(grafito) + H2(g) C2H2(g)
Hreaccion = +226,6 KJ
UHr = (n productos UHf productos) - (n reactivos UHf reactivos)
43.
Segn la ecuacin
SO2 (g) + O2 (g) --------------> S03 (g)
Calcular el calor liberado cuando 74,6 g de SO2 (masa molar =64,0 g/mol)
Se convierten en SO3
Solucin
- 115,6 Kj
234
QUMICA I
44.
235
QUMICA I
46.
Solucin
a) Puesto que al descomponerse en sus elementos, 2moles de Al2O3
consumen 3351,4 Kj, la formacin de un mol de Al2O3 = -1675,7 Kj
b)
Rpta:
a. El calor de formacin estndar del Al2O3 es -1675,7 Kj
b. El calor desprendido ser 164,4 Kj
47.
236
QUMICA I
Esto quiere decir que cuando se quema 1 mol de CH4 (16 g) se liberan
(reaccin exotrmica) 213,25 Kcal.
H0 = U0 + ngRT
ngRT = [(1) - (1 + 2)]mol x 8,314 j/mol K x 298K = -4955,14 j = -4,955
Kj
U0 = H0 - ngRT = -890,25 Kj - (-4,955 Kcal) = -885,3 Kj
Rpta:
a.
El H0REACCION de la combustin de CH4(g) es - 890,25 Kj.
b.
El cambio de energa interna U0 a 25C. es -885,3 Kj.
48.
G = 2mol.(-16,5kJ/mol) 0 0
G = -33,0 kJ
Luego, por la ecuacin:
G = G + R.T.LnQ
Donde:
G = 0
Q =K
La ecuacin resultante es:
= -R.T.LnK
LnK
=-G/(R.T)
LnK
+33, 0 x103 J
(8,314 J / Kmol ) x(298 K )
237
QUMICA I
LnK
= 13,32
K = 609259,76
Rpta: El valor de la constante es 609259,76
49.
1
O2(g) H2O(l)
2
Solucin
H = -787 kJ
+ (2) x 2
H = -571,6 kJ
H = +52,6 kJ
50.
De la ecuacin:
Donde:
G = G + R.T.LnQ
Q=
( PNH )
( PH 2) ( PN 2)
Entonces:
238
(12,9)
= 12241,655
(0, 250)(0,87)
QUMICA I
J
).(298 K).(Ln12241,655)
K .mol
G = - 9879,6 j = -9,9 kJ
Rpta: El G es - 9,9 Kj
51.
De la reaccin:
2Al(s) + Fe2O3(s)
2Fe(s) + Al2O3(s)
HR = - 848 KJ
= - 326,8 kj
G reaccion = - RT lnKp
239
QUMICA I
Kp = e 131,90
Kp = 1,92 x 1057
Rpta: El Kp es 1,92 x 1057
53.
= G + RT ln
P2 (HI)
P(H2) x P(I2)
1)
2)
CH4(g)
H1 = -18,24 kcal
2) C(grafito) + 3H2(g)
C2H6(g)
H2 = -20,40 kcal
3) C(grafito) + 2H2(g)
C2H4(g)
H3 = 12,48 kcal
4) C(grafito) + H2(g)
C2H2(g)
H4 = 54,48 kcal
240
QUMICA I
5) C2(g) + 2H(g)
H5 = 404,00 kcal
6) C(grafito) + C(g)
H6 = 172,32 kcal
3)
4)
6)
7)
241
QUMICA I
8)
9)
10)
11)
12)
13)
14)
242
QUMICA I
15)
16)
17)
18)
19)
243
H = -762 kJ/mol
H=-571,7 kJ
H = -1941 kJ
QUMICA I
H = -2220 kJ
20)
21)
Hf
22)
H2S(g)
-4,82
SO2
-70,96
H2O(l)
-68,32
23)
+54,19 -24,82
-193,91
-64,12
244
QUMICA I
3
Al(s) + 3HCl (ac) AlCl3 (ac) + H 2 (g)
2
1
1
H 2 (g) + Cl2 (g) HCl(g)
2
2
24)
H = -125,4 Kcal
H = -22,05 Kcal
H = -17,96 Kcal
1
Al2Cl6 (s) + ac AlCl3 (ac)
2
H = -77,9 Kcal
H1 = -571,7 kJ
H2 = -1941 kJ/mol
H3 = -2220 kJ/mol
26)
1
Hf = -68,317 Kcal
H 2 (g) + O 2 (g) H 2O(l)
2
15
C6 H 6 (l) + O 2 6Co 2 (g) + 3H 2O(l) Hcombustin = -780,98 Kcal
2
27)
H = -3352 kJ/mol
245
QUMICA I
H = -1792 kJ/mol
H = -571,7 kJ/mol
H = -1941 kJ/mol
H = -2220 Kj/mol
30)
246
QUMICA I
31)
32)
33)
La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8 H18).
Sabiendo que los calores de formacin de: agua gas = -242 KJ/mol;
dixido de carbono = -394 KJ/mol; y octano lquido = -250 KJ/mol.
a)
b)
c)
34)
36)
37)
247
QUMICA I
a)
b)
38)
39)
40)
Los calores de combustin estndar del carbono (s) y benceno (l) son,
respectivamente, -393,7 KJ/mol y -3267 KJ/mol, y el de formacin del
agua (l) -285,9 KJ/mol. Calcula:
a)
b)
41)
42)
248
QUMICA I
43)
a)
44)
249
QUMICA I
CAPTULO VI
Electroqumica
La electroqumica estudia la generacin de electricidad mediante reacciones
qumicas (celdas galvnicas), as como los cambios qumicos que produce la
corriente elctrica (celdas electrolticas).Bsicamente es la conversin de energa
qumica en energa elctrica y viceversa.
ENERGIA
QUIMICA
ENERGIA
ELECTRICA
POTENCIAL DE OXIDO-REDUCCION
El potencial de oxido-reduccin mide la fuerza relativa o tendencia de una
especie qumica a oxidarse o reducirse. Su unidad es el voltio (V).
Potencial de Reduccin: Determina la fuerza relativa con que una especie gana
electrones.
Potencial de Oxidacin: Determina la fuerza relativa con que una especie
pierde electrones.
ELECTRODOS
Son dispositivos fsicos en los que se hallan en equilibrio inico dos especies
qumicas. Estn constituidas de un slido conductor y una solucin inica.
Tipos de Electrodos:
a)
Electrodo Metal-Ion metal: Estn compuestos de un metal en contacto
con su in en solucin acuosa.(Figura 6.1)
Cu
Zn
2+
Cu (ac)
ELECTRODO
DE COBRE
Al
2+
Zn (ac)
+
Al3(ac)
ELECTRODO
DE ZINC
ELECTRODO
DE ALUMINIO
Figura N6.1:
251
QUMICA I
2 + + 2e
Cu (s)
Cu (ac)
Electrodo de Zinc
2 + + 2e
Zn (s)
Zn (ac)
Al(s)
Al3(ac)
+ 3e
Electrodo de aluminio:
b)
Pt
H2 (g)
Pt
Cl2 (g)
+
H (ac)
O2 (g)
Cl(ac)
ELECTRODO DE
HIDRGENO
OH (ac)
ELECTRODO DE
CLORO
Tabla N6,2:
ELECTRODO DE
OXGENO
H 2(g)
2H (ac)
+ 2e
Electrodo de Cloro
2Cl(ac)
Cl2(g) + 2e
4OH (ac)
Electrodo de Oxgeno : O 2(g) + 2 H 2O(l) + 4e
c)
252
QUMICA I
Platino
+
Fe 3(ac)
2+
Fe (ac)
ELECTRODO
FERROSO FRRICO
Platino
Platino
MnO (ac)
2+
Sn (ac)
4+
Sn (ac)
2+
Mn (ac)
ELECTRODO
ESTANNOSO ESTANNICO
ELECTRODO
MANGANATO MANGANOSO
+ + e
2+
Fe(ac)
Fe3(ac)
Electrodo estnnico-estannoso
4+ + 2e
2+
Sn (ac)
Sn (ac)
Electrodo manganato-manganoso:
+
2+ + 4H O
Mn (ac)
MnO 4(ac) + 8H (ac)
+ 5e
2 (l)
253
se
QUMICA I
CELDA Zn H2
0.76 V
Platino
PUENTE
SALINO
Zn
2+
Zn (ac)
Figura 6.4:
El zinc se oxida
H2 (g)
+
H (ac)
Celda Zn H2
: Zn (s)
2 + + 2e
Zn (ac)
+
Los iones H+ se reducen : 2H (ac)
+ 2e
H 2(g)
Reaccin de celda
+
2+
H 2(g) + Zn (ac)
: Zn(s) + 2H (ac)
+
Se observa que el zinc reduce a los iones H (ac)
produciendo iones
2 + y gas hidrgeno, H . El potencial de la celda es 0,76 voltios.
Zn (ac)
2
254
QUMICA I
0.34 V
CELDA H2 Cu
Platino
PUENTE
SALINO
H2 (g)
Cu
+
H (ac)
Figura 6.5:
2+
Cu (ac)
Celda H2- Cu
+
H 2(g)
2H (ac)
+ 2e
El in cobre se reduce
2+ + 2e
Cu (ac)
Cu (s)
Reaccin de celda
2+ + H
+
Cu (ac)
2H (ac)
+ Cu (s)
2(g)
2 + produciendo
Se observa que el gas hidrgeno reduce a los iones Cu (ac)
+
iones H (ac)
y cobre metlico. El potencial de celda es 0,34 voltios.
255
QUMICA I
Elemento
Li
K
Ca
Na
Mg
Al
Zn
Cr
Fe
Cd
Ni
Sn
Pb
H2
Sn
Cu
I2
Fe
Hg
Ag
Br2
Cl2
Au
F2
Semirreaccin de reduccin
Li+
K+
Ca2+
Na+
Mg2+
Al3+
Zn2+
Cr3+
Fe2+
Cd2+
Ni2+
Sn2+
Pb2+
2 H+
Sn4+
Cu2+
2IFe3+
Hg2+
Ag+
Br2
Cl2
Au3+
F2
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Tabla N 6.1:
2 e Ca
e
2 e
3 e
2 e
3e
2e
2e
2e
2e
2e
2e
2e
2e
2e
2e
1e
2e
2e
3e
2e
Li
K
Na
Mg
Al
Zn
Cr
Fe
Cd
Ni
Sn
Pb
H2(g)
Sn2+
Cu(s)
I2
Fe2+
Hg
Ag
2 Br
2 Cl
Au
2 F
256
QUMICA I
Como la oxidacin y reduccin de una misma especie son procesos inversos, los
potenciales respectivos solo se diferencian en el signo:
E oxidacin = E reduccin
Ejemplos:
Semi reaccin
Ag+
Ag
1e
Ag+ + 1 e
Ag
Potencial
Representacin de
semicelda
E0 = 0,80 V
Ag Ag+ (oxidacin)
E0 =
Ag+ Ag (reduccin)
0,80 V
E0 = 0,80 V
Zn+2 + 2e
Zn
E0 = + 0,76 V
CrO 7
MnO 4 , segn:
MnO 4 + 8 H+ + 5 e
Mn2+ + 4 H2O
Cr2O 7 + 14 H+ + 6e
2 Cr3+ + 7 H2O
Eo = + 1,51 V
Eo = + 1,33 V
Respuesta:
257
QUMICA I
e
1,10 V
PUENTE SALINO
(KCl)
nodo
()
Ctodo
(+)
Cu
Zn
Zn2+
Cu2+
Semicelda 1
nodo ( ) : oxidacin
Semicelda 2
Ctodo ( + ) : reduccin
2+
Zn (m)
Zn (ac)
+ 2e
2+
Cu (ac)
+ 2e
Cu (m)
Figura 6.6:
258
QUMICA I
Cu
Reduccin (ctodo): Cu2+ + 2e
Oxidacin (nodo):
Reaccin de Celda:
Zn
Zn2+ + 2e
Zn + Cu2+
Zn2+ + Cu
Zn2+ + 2e E a
= ( 0,76) V
Se oxida :
Zn
Se reduce :
Cu
Cu2+ + 2e
E c
Zn2+ + Cu
Zn + Cu2+
E celda
=
259
0,34 V
1,10 V
QUMICA I
E celda
: potencial total de la celda = Eox + Ered = E a + E c
ELECTRODO
DE PLATINO
(INERTE)
ELECTRODO
DE PLATINO
(INERTE)
PUENTE SALINO
Sn
2+
(ac)
Fe
Sn
4+
2+
(ac)
Fe
(ac)
3+
260
QUMICA I
Sn2+
(Fe3++ e
Sn2+ + 2 Fe3+
Sn4+ + 2 e
E0
= 0,150 V
Fe2+) 2
E0
0,771 V
0,621 V
Ejemplo
Cul es la reaccin espontnea y cul el potencial estndar de la celda formada
por el par de electrodos?:
Ag+ Ag , E = 0,80 V
y
Cu2+ Cu , E = 0,34 V
Solucin:
Del dato
Ag
Ag+ + 1e
E0 = 0,80 V
Cu (s)
Cu2+ + 2e
E0 = 0,34 V
Cu
Ctodo:
(Ag+ + 1e
Celda: Cu + 2 Ag+
Cu2+ + 2e
(Ag) 2
Cu2+ + 2 Ag
E0 = 0,34 V
E0 =
0,80 V
E =
0,46 V
E celda
: potencial total de la celda = Eox + Ered
= + ; la reaccin es espontnea.
1.- Si E celda
261
QUMICA I
0
Na (l)
Ctodo (reduccin): Na (l) + e
Electrodo(+)
nodo (oxidacin):
Cl(l)
1
Cl2(g) + e
2
262
QUMICA I
+
e-
eFUENTE DE VOLTAJE
Anodo
Ctodo
Cl
Na
NaCl fundido
Cl2 (g) + 2 e
2 Cl
2 Na (l)
2 Na+ + 2 e
1
O 2(g) + 2e
2
Cu (s)
2 H (ac)
+
nodo :
H 2O(l)
Ctodo:
2+ + 2e
Cu (ac)
263
QUMICA I
Reaccin de celda:
2+ + H O
Cu (ac)
2 (l)
Cu ( s ) + 2H + +
O 2(g)
2
1
Cu (s)
2+ +
Cu (ac)
2e
2+ + 2e
Cu (ac)
Cu (s)
El cobre metlico del nodo se oxida a cobre inico y ste a su vez se reduce
a cobre metlico en el ctodo.
Este sistema de electrlisis se usa industrialmente en la refinacin del metal
del nodo, obtenindose en el ctodo metal con 99,99 % de pureza.
LEYES DE FARADAY
Primera Ley de Faraday:
Cuando se aplica electricidad en los electrodos de una celda electroltica, la
cantidad de sustancia que se deposita o libera es directamente proporcional a la
cantidad de corriente que se aplica en un determinado tiempo.
m Q
donde:
m : masa (g)
Q : cantidad de corriente (C)
Cu2+ + 2e
Cu (s)
Ejemplo
2F
Se deduce:
1 mol Cu
2 F--------I t -------
264
63,5 g
m
QUMICA I
Eq =
Eq I t
96500
Ar
1 Faraday
Mg(s) requiere
2 faraday
Ejemplos:
1. Cuntos gramos se depositar de Ag por el paso de 0,04 faraday?
Solucin:
masa atmica
g
E
.
O
1 faraday
1 equivalente
108
g de Ag
1
1 faraday
265
QUMICA I
X
0,04 faraday
X = 4,32 de Ag
Rpta: Se depositarn 4,32 gramos de Ag.
2.
108
g
1
1 faraday
96 500 C
q
Pero : I =
54 g
q = 48 250 C
q 48 250 C
=
= 6,7 A
t
7 200 s
I = 6,7 A
Rpta: La intensidad de corriente ser 6,7A.
3.
# eq =
m
Eq
Eq =
63,5
2
Luego:
1 faraday = 96 500
1 E q Cu
x
0,2 E q Cu
x = 0,2 96 500 = 19 300 C
Rpta: Sern necesarios 19300 C.
266
QUMICA I
CELDAS MLTIPLES
Si un faraday de corriente elctrica se deja circular en una serie de celdas como
las que se muestra en la figura 6.9:
(-)
(-)
(+)
(+)
2+
Cu
Na
NaCl (fundido)
CuCl 2 (fundido)
CELDA 1
C ELDA 2
(-)
(+)
3+
Al
Al2O3 (fundido)
CELDA 3
23 g de sodio
Celda 2:
63,5
g de cobre
2
Celda 3:
27
g de aluminio
3
267
QUMICA I
b.
c.
Laboratorio:
anlisis electrogravimtrico
anlisis polarogrfico, etc.
+
Al 3(ac)
+ 3 e
Al
EA0 = ?
ctodo:
2+
Zn (ac)
+ 2e-
Ec0 = ?
Zn
E celda0 = 0,90 V
268
QUMICA I
a)
Al
Zn
2+
3+
Al
Figura 6.10:
2.
Zn (ac)
(ac)
3+
Solucin:
Con los datos de potenciales estndar
Fe2+(ac)) 2
E0C = +0,771 V
Cu2+ +2 Fe2+ E0celda = +0,434 V
Reaccin de celda :Cu(s) + 2 Fe3+
Anodo
Cu (s)
269
QUMICA I
eELECTRODO
DE PLATINO
Cu
2+
2+
Cu
Fe
3+
Fe
ANODO
CATODO
2.
1 E q de Cr = =
1 E q de Cr =
Ar Cr
52
g
= 17,33
3
eq
Aplicando la ecuacin:
mCr = K I t
siendo K =
Eq
,
96500
270
QUMICA I
52 3 (g eq)
C
13,5 432 000 s
s
96500 C
eq
mCr =
mCr = 1 047,544 g de Cr
Respuesta: La masa depositada de cromo es 1 047,544 g.
3.
1 E q de Mg =
siendo K Mg =
mCr = K I t
50 g =
A r Mg
24( g
Eq
, I = 2 A = 2 C/s,
96500
) 2( mol eq)
C
mol
2
t Entonces
C
s
96500
eq
t = 201041,66 s
El tiempo en horas es:
t = 201041,67s
1h
= 55,84h
3600 s
4.
271
QUMICA I
Solucin
I = 7,0 A = 7,0 C/s,
entonces = 2 eq / mol
M It
F
de la ecuacin:
mCl =
se obtiene n =
m
It
=
, (n = nmero de moles)
M F
nCl
C
12000s
s
=
= 0, 435
C
eq
96500
2
eq
mol
7,0
moles de Cl2
V=
V=
nRT
P
272
QUMICA I
6.
identifique el agente
II.
Solucin:
a) Zn+2(aq)
Fe+2(aq)
Zn(s) + Fe+3(aq)
+ 2e
Zn(s)
273
Ered
= 0.76v
en las
QUMICA I
2)
Fe+2(aq)
Fe+2(aq)
+ e
3)
Oxidacin:
Fe+2(aq)
4)
Reduccin:
Zn+2(aq)
+ 2e
E red
= 0.77v
(se reduce)
(se oxida)
2Fe+3(ac) + 1e
E ox
= - 0.77 v
E red
= - 0.76 v
Zn(s)
Zn(s) + 2Fe+3(aq)
E = E ox
+ E red
= (-0,77) + (-0,76) = -1,53 V
Cu+2(aq) + 2e
2)
IO 3- (aq) + 6H+ +
E red
= 0.34 v
Cu(s)
5e
1/2I2(l)
+ H2O()
E red = 1.195 v
3)
Oxidacin:
4)
E ox
= - 1.195 v
Reduccin: Cu+2
Ered
= 0.34 v
+ 6H2O()
2 IO 3- (aq)
(aq)
2e
+12H+ + 10e
Multiplicando (4) x 5:
5)
5 Cu+2(aq) + 10e 5Cu(s)
E red
= 0.34 v
Sumando (3) + (5):
I2(s) + Cu+2 (aq) + 6H2O() 2IO 3- (aq) +5Cu(s) +12H+(aq)
Luego:
274
Cu(s)
QUMICA I
+ E red
E = E ox
= (-1,195) + 0,34 = -0,855 V
2)
Hg+2(aq) + 2e
E red
= 0.77 v
E red
= 0.854 v
Hg()
2Fe+3 (aq) + 2e
2Fe+2 (aq)
4)
Hg() Hg+2(aq) + 2e
E red
= 0.77 v
E red
= - 0.854 v
Luego: E = E ox
+ E red
= (-0,854) + 0,77 = -0,084 V
Por lo tanto, como E < 0, entonces la reaccin no es espontnea.
d)
Al+3(aq) + Zn(s)
Al(s) + Zn+2(ac)
Al+3(aq) + 3e
2)
Zn+2(aq)
Al(s)
+ 2e Zn(s)
E red
= - 1.68 v
E red
= - 0.76 v
3)
Oxidacin:
Zn(s)
Zn+2(aq) + 2e
275
E ox
= 0.76 v
QUMICA I
4)
Reduccin:
Al+3(aq) + 3e
Al(s)
E red
= - 1.68 v
3Zn(s) 3Zn+2(aq) + 6e
6)
2Al+3(aq) + 6e
E ox
= 0.76 v
E red
= - 1.68 v
2Al(s)
+ E red
= 0,76 + (-1,68) = -0,92 V
Luego: E = E ox
Cu + SO =4
Cu+2
1)
Cu(aq) - 2e
2)
SO =4 + 4H+ + 2e
3)
Oxidacin: Cu(s)
4)
Reduccin:
SO =4
E red
E red
= - 0.34 v
SO2 + 2H2O
Cu+2(aq) +2e
4H+
E red
= 0.16 v
E ox
= - 0.34v
2e
SO2
2H2O
= 0.16 v
+ E red
= (-0,34) + 0,16) = - 0,18 V
Luego: E = E ox
276
QUMICA I
f)
ClO -2 + I
Cl
+ I2
E red
Cl(aq)
+ 2H2O
= 1.584v
2)
I2 + 2e
2I
E red
= 0.53 v
3)
Oxidacin 2I
4)
Reduccin:
I2
+ 4H+
ClO-2 (aq)
E ox
= - 0.53 v
2e
+
Cl(aq)
4e
+ 2H2O
E red
= 1.584 v
5)
Multiplicando (3) X 2: 4I
Sumando (4) + (5):
ClO -2 (aq) + 4H + 4I
2I2
Cl(aq) +
+ 4e
E ox
= - 0.53 v
2I2 + 2H2O
Luego:
+ E red
E = E ox
= (-0,53) + 1,584 = 1,054 V
277
QUMICA I
Mn+2(aq) + 2H2O
E red
= 1.23 v
1)
MnO2(s) + + 4e
2)
3)
4)
Cl2 + 2e 2Cl
Oxidacin: 2Cl- Cl2 +2eReduccin: MnO2(s) + 2e- Mn+2(aq) + 2H2O
E red
= 1.23 v
+ E red
= (-1,36) + 1,23 = -0,13 V
Luego: E = E ox
+
PO -3
4 + 8H + 5e P + 4H2O
E red
= - 0.766 v
2)
E red
= 0.803 v
3)
+
Oxidacin P + 4H2O PO -3
4 + 8H +
E ox
4)
5e
= 0.766 v
5NO2 + 5H2O
E red
= 0.803 v
PO -3
4 +
5NO2 + H2O
+ E red
= (0,766) + 0,803 = 1,569 V
Luego: E = E ox
i)
Zn + NO 3- Zn+2 + NH+4
278
QUMICA I
E red
= - 0.76 v
1)
Zn+2(aq) + 2e Zn(s)
2)
3)
Oxidacin: 4Zn(s)
4)
4Zn+2(aq) + 8e
E red
= 1.35 v
E ox
= 0.76 v
E red
= 1.35 v
+ E red
= (0,76) + 1,35 = 2,11 V
Luego: E = E ox
Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino
sumergida en una disolucin 1M de Fe2+ y 1 M de Fe3+. La otra
semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en disolucin 1M
de Ion talio (I).
a)
b)
DATOS:
Potenciales estndar de reduccin a 25C: E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V;
E (Tl+/Tl) = -0,34 V.
Solucin:
a)
279
QUMICA I
8.
b)
9,
280
QUMICA I
NH+4
281
QUMICA I
13.
282
QUMICA I
Solucin
a) MA = 1M MB = 1M
b) El electrodo negativo (nodo) es el electrodo de Zn, por tener potencial
normal negativo, y el electrodo de cobre es el positivo (ctodo):
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e ; E= 0,76V
Reduccin: Cu2+ + 2e Cu; E = 0,34V
Sumando las dos semireacciones se obtiene la reaccion global y la
diferencia de potencial suministrada por la pila:
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu; E = 1,10V
16.
Fe+2
Ered= -0,771V;
Ered = 1,396 V
2Cl
+ E red
= ( 0,771) + 1,396 = 2,167 V
Luego: E = E ox
Sentido del flujo de electrones por el circuito externo, es del nodo hacia
el ctodo.
17.
283
QUMICA I
1) Cu+2(aq) + 2e Cu(s)
2) Ag+ Ag(s) + e
Ered = 0,337 V
Ered = 0,799 V
Solucin:
Ered = 0,337 V
Luego: E = E ox
+ E red
= (- 0,337) + 0,779 = 2,167 V
18.
Al conectar dos semiceldas, una que contiene HCl(aq), 1,0M y otra con
HCl(aq), 0,2M, se observa simultneamente dos seirreacciones
espontneas. En un electrodo se genera H2(g), y en el otro disminuye el
pH. Escriba qu semirreaccion ocurre en cada electrodo.
Solucin:
284
QUMICA I
2H+ (0,2M) + 2e
Ered = 0,00 V
+ E red
= ( 0,00) + 0,00 = 0,00 V
Luego: E = E ox
0,059
0,059
[0,2]2 [1]
E = E
LogK c = 0
Log 2
n
n
1 [1]
De donde: fem = E = 0,0412V
19.
285
QUMICA I
Solucin:
Los potenciales de reduccin de las semireacciones (Tablas):
1)
2)
MnO 4 + 8H+ + 5e
4)
5Cl2(g) + 10e
Ered = 1,396 V
+ 16H+ +10e
10Cl
2 MnO 4 +
20.
[Hg]: 1,0 M
2Hg
E = 0,789 V
286
QUMICA I
E = E -
0,059
[reducida]
0,059
[Hg]
Log
Log
= 0,789
n
[oxidada]
2
[Hg +22 ]
Remplazando datos:
0,059
1
0,059
= 0,789 +
Log
Log Hg 2+2
E = 0,789 +2
2
[Hg 2 ]
2
(1)
Hg2Cl2(s)
De donde : [ Hg 2+2 ] =
K ps
[Cl ]
- 2
(2)
[ ]
1,3*10-18
( 0, 073)
= 2, 44*1016 mol / L
E = 0,789+
K ps
0, 059
0, 059
log(Hg +22 ) = 0, 789 +
log
2
2
2
Cl -
[ ]
287
QUMICA I
E = 0,789+
[ ]
0, 059
0, 059
log K ps
log Cl
2
2
(3)
[ ]
[ ]
[ ]
(4)
b)
[ ]
luego: Cl =
(50)(0, 08)
= 0, 04 mol/L
50 + 50
c)
[ ]
luego: Cl =
(50)(0, 08)
= 0, 04 mol/L
50 + 50
288
QUMICA I
2)
3Mn2+ + 6e
E ox
= -1,676 V
2A1
3 `Mn +2 + 2Al
3
Mn +2
( 2)
0,059
0, 059
log
log
= 0, 496
E =E 2
2
n
6
( 0, 001)
Al+3
22.
E ox
= -2,356V (agente reductor)
2)
Ag + e Ag
E red = 0,799 V (agente oxidante)
Mg+2 + 2e
3)
Anodo (oxidacin): Mg
4)
289
E ox
= 2,356 V
QUMICA I
Mg+2 + 2Ag
Cuando
E=O
23.-
se
alcanza
el
equilibrio:
red
= 0.403V
1) Agente reductor: Cd +2 + 2e Cd
2) Agente oxidante: Ni +2 + 2e Ni
3) Anodo (oxidacion): Cd Cd +2 + 2e
4) Catodo (reduccion): Ni +2 + 2e Ni
290
red
= 0.257V
red = 0.403V
red
= 0.257V
QUMICA I
Sumando (3)+(4): Cd + Ni +2 Cd +2 + Ni
Luego: = D x + red = (0,403) + ( 0,257) = 0,146V
Cd +2
0,059
0,059
= 2,40V
=
LogQ = 0,146
Log
n
2
Ni +2
D
Cd +2 2(0,146 0,240)
=
= 3,186 Cd +2 = 6,5*104 M
Log
1
0,059
G = n D = 2(2 mol)(96500 J/mol . V)(0.146 V) = 28.178 kJ
Respuesta: la concentracin del,ion Cadmio es 6,5x10-4
El valor de G=28,178Kj
24.
D x = 0, 763V
Zn +2 2(0,763 0,475)
1
Log
=
= 9,76 Log
= 9,76
2
2
0,059
H +
H +
[ ]
[ ]
291
QUMICA I
25.
2.
Ctodo(reduccin): Zn +2 + 2e Zn
3.
Dx = 0.771V
red
= 0.763V
26.
292
QUMICA I
Zn+2 (0,1 M) + 2e
red
= - 0,763V
Reaccin neta: Zn+2 (1,0 M)
Zn+2 (1,0 M)
Zn+2(s)
E=0
De donde: E = 0,0295 V
Q = Kc
Entonces: 0,0 = 0,0 -
0, 059
log K c log K c = 0 K c = 1
n
27.
1)
293
Anodo (oxidacin):
QUMICA I
2)
red
= 0,000V
H2(g)
Entonces: E = Dx + red
= (0,126) + (0,000) = 0,126V
E = E
0, 059
0, 059
(0,1)(1)
log Q = 0,126
log
= 0,126 0, 047
2
n
2
( 0, 05)
Hg+2(aq) + Fe+2(aq)
Solucin:
red
= 0,771 V
3)
Sumando (1) + (2): Hg(l) + 2Fe+3 Hg+2 + 2Fe+2
Entonces: E = Dx + red
= (-0,854) + (0,771) = -0,083V
Por lo tanto, como E < 0 (fem estndar), entonces la reaccin es no
espontnea. Adems, la direccin de la reaccin ser hacia la izquierda
( )
294
QUMICA I
c) En el equilibrio: E =0 y Q = Kc
E=E- 0,059 logQ = 0,083 0,059 log K = 0 log K = (2)(0,082) = 2,8135 K = 1,54*103
c
c
c
0,059
Dx =?
red
= 0,098 V
HgO(s) + Zn(s)
Hg(l) + ZnO(s)
Entonces: E = Dx + red
= Dx + (0,098) = 1,35 V
De donde: Dx = 1,252 V
30.
295
2Cr(s) + 7 H2O
QUMICA I
1cm
= 5cm3
10mm
35,95g
5
(Ne)(96500) =
(6)(96500) = 4, 0*10 C
51,996g
M
q 4, 0*105 C
q = it t =
= 16000s = 4, 44hrs
i
25C / s
Respuesta: el tiempo que demora en recubrir el cromo es 4,44 horas
31.
Solucion
Al+3 +3e
Al
453, 6g
5
(Ne)(96500) =
(3)(96500) = 4,86*10 C
M
27g
q 4,86*105 C
q = it t =
= 43392,85s = 12, 05hrs
i
11, 2C / s
Tambin:
296
QUMICA I
1KWh
= 0,81KWh
6
3, 6 *10 J
32.
1KWh
W = (47,52*107 J)
= 13, 2KWh
6
3, 6*10 J
1 kWh-------------------10 cnetavos
13,2--------------------- x
Donde X = 132 centavos
Respuesta: el costo de funcionamiento del motor es 132 centavos
33.
Al+3 +3e
Al
(1*106 g)(3mol)(96500J / V)(4,5V)
= 2,87 *109 J
=
453, 6g
297
QUMICA I
1kWh
W = (2,87 *109 J)
= 797, 78kWh
6
3, 6*10 J
1 kWh-------------------$ 0,06
797,78 kWH------------ x
donde X = $ 47,87
34.
a)
Mg+2 + 2e
Mg =>
Para que sea espontneo G < O
G
470*103 J
E =
=
= 2, 435V
n (2)(96500J / V)
q=
m.n.
_
= i.t
M .i.t
m=
n.
Mg
35.
298
QUMICA I
q=
m.n.
_
= i.t
Cu
M
m.n. ( 2,9632g )( 96500C )
=
M =
= 63,54g / mol
i.t
(10C / s )( 900s )
1e
NA= ( 96500C )
= 6, 022*1023 e
19
1, 602*10
b)
36.
Mg
1055,2 kg
x
100%
96%
De donde: x=1013 kg
Respuesta: se forma 1013 kg de magnesio
37.
299
QUMICA I
Plata
Cuchara
AgNO3
Solucin:
Ag+ + e
t=
m.n.
_
Mi
Ag
38.
1)
2)
Oxidacin: 6Br + 6e
oxo = 1.087V
2Cr+3 + 7H2O
3Br2
300
QUMICA I
39.
Al+3 + 3e Al
q = n =
m.Ne.
M
= 1,4*107 C
40.
nodo:
Reaccin neta:
PbO 2 (s) + Pb(s) + 2HSO -4 (aq) + 2H + (aq) 2PbSO 4 (s) + 2H 2 O(l)
Las semirreaciones para la descarga son en sentido contrario.
41.
301
QUMICA I
Solucin:
2 H + (aq) + 2e H 2 ( g )
1mol e 1molH 2
n = (1,26A)(26784s)
= 0,175molH 2
96500A.s
2mol
e
V=
1mol e 1molO 2
n = (1,26A)(26784s)
= 0,087molO 2
96500A.s 4mol e
V=
42.
302
QUMICA I
Solucin:
a) La reacciones son:
Anodo: Cu ( s) Cu +2 (aq) + 2e
Ctodo: Cu +2 (aq) + 2e Cu ( s )
R. Neta: Cu ( s ) + Cu +2 (aq ) Cu +2 (aq) + Cu ( s )
b) Se depositan en el fondo de la celda, no experimenta ningn tipo
de reaccin; a estas impurezas se las llama lodo aninico.
q = nF = i.t
t=
43.-
m.Ne.F
M.i
( 4g ) ( 2mol e ) ( 96500C )
(86,94g/mol)(0,005A)
= 1775937s = 493,32Hr.
44.-
303
QUMICA I
2Cl
Cl 2 ( g ) + 2e
n=
1 mol Cl 2
0,259 mol
2 mol e 1 mol Cl 2
1 mol Cl 2
x
50000molCl2
= 0, 259molCl2
( 2 )( 96500 )
22,4 L
x
De donde: V=5,80 L Cl 2
Respuesta: se desprende 5,8 L de cloro.
45.
(58,71 g Ni)/2
x
De donde: x = 0,008365 g Ni
0,008365 g Cu
x
95%
304
100%
QUMICA I
De donde: x = 0,007946 g Cu
Respuesta: La cantidad depositada de nquel corresponde a
7,946x10-3 g cuando pasan 250 mA en 110 segundos.
46.
Se hace pasar por una disolucin que contiene una sal de oro (III) la
misma cantidad de electricidad que libera 2,158 g de plata, depositndose
1,313 g de oro. Sabiendo que la masa atmica de la plata es 108, calcular
la masa atmica del oro. Adems, determinar el nmero de tomos de
plata y de oro depositados as como el de t.g y eq.g.
Solucin:
2.
3.
2 OH + H2
2e + 2 H2O
Si pasa por la celda una corriente de 0,010 A durante 18,6 s, Cuntos
moles de OH se formarn en el ctodo?
Respuesta: 1,93 10-6 moles.
4.
305
QUMICA I
Ag(s)
Ag+ + e
En esta electrlisis se observa que en el ctodo se depositan 23,8 mg de
Ag(s). Cuntos cc de O2 (CN) se formarn en el nodo?
Respuesta: 1,24 cc.
5.
2 H+ + 2e
H2
y en el nodo:
2 Cu(s) + H2O
Cu2O(s) + 2 H+ + 2 e
7.
8.
Si el E0 de Sn2+
Sn2+?
Sn4+ + 2e
0
Respuesta: E = + 0,15 V
9.
10.
Cul es el E0 de la reaccin
Zn(s) + Cl2(g)
Zn2+ + 2 Cl ?
306
QUMICA I
Respuesta: E0 = +2,12 V.
11.
Cul es el E0 de la reaccin
3 Fe 3+ + NO + 2 H2O ?
3 Fe2+ + NO3 + 4 H +
Respuesta: + 0,19V.
12.
14.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
2+
+
2 Al (s) + 3 Mn (ac)
2 Al 3(ac)
+ 3 Mn(s)
Cul de las especies qumicas esl agente oxidante?
Cul de las especies qumicas es el agente reductor?
Segn la reaccin dada, cuntos electrones se transfieren y de cul a
cul especie?
307
QUMICA I
8.
9.
2 AlCl3 + 3 H2
2 Al + 6 HCl
10.
Mn2+
MnO4-
Cr3+
Cr2O72-
Medio alcalino
CrO2-
CrO42Al
NO311.
AlO2
NH3
En qu direccin se desplazarn
de la siguiente pila galvnica:
13.
14.
15.
308
QUMICA I
16.
17.
SnCl2 + I2 + 2 KCl
SnCl4 + 2KI
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
309
QUMICA I
26.
27.
28.
29.
310
QUMICA I
CAPTULO VII
Recubrimientos Electrolticos
Los procesos de recubrimientos electrolticos o qumicos consisten en depositar
por va electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza
sumergida en una solucin de iones metlicos o electrolito. En este proceso se
usan productos qumicos relativamente puros, sales y metales, de forma que
durante la operacin se depositan completamente los metales empleados sobre
las piezas.
7.1
Previo al recubrimiento las piezas deben ser limpiadas y alisadas. Esta limpieza
puede ser realizada por va fsica o qumica. Dicho tratamiento deber responder
a las funciones especficas requeridas.
Para que estas operaciones se realicen en buenas condiciones se debern tener en
cuenta que las piezas estn lo mas limpias posible, que las piezas presenten un
nmero razonable de defectos, etc.
Impurezas, defectos en
la superficie
Tipo de tratamiento
previo
Grasas, aceites
Desengrase
xidos, sales
Decapado, mordentado,
activado
Sustancias empleadas
Muela abrasiva y de
pulir
y
abrasivos
(productos
para
la
proyeccin)
lcalis,
silicatos,
emulsionantes,
tensoactivos, disolventes
orgnicos
para
determinadas
tareas
especiales
cidos
311
QUMICA I
Proteccin
anticorrosiva
Decorativos
Tipos de
recubrimientos
Recubrimientos funcionales
Antifriccin
Plomo
Aleaciones de
plomo-estao
Cromo
Oro
y
aleaciones de
oro
Cobre
Aleaciones de
cobre
Nquel
(electroltico)
Nquel
(qumico)
Plata
Cinc
Estao
Electrotcnica Soldadura
+
+
+
+
+
+
+
312
QUMICA I
TIPOS DE RECUBRIMIENTOS
Cobreado
Los electrolitos de cobre ms empleados son aqullos en base cianuro y en base
sulfato. El electrolito cianurado (bien con cianuro potsico o sdico) apenas
contiene aditivos orgnicos, al contrario del cobreado cido que necesita una
variedad de aditivos importante y un control exhaustivo para conseguir las
propiedades de dureza, nivelacin y brillo.
El cobreado cianurado es el primer recubrimiento de los sistemas multicapas de
gran proteccin anticorrosiva, que se realizan habitualmente sobre zamak y/o
acero como materiales base.
Niquelado
El electrolito de nquel ms empleado es el denominado watts que contiene
cloruro, sulfato, cido brico y aditivos orgnicos en su composicin. Existen
diferentes variedades en funcin de sus aditivos y abrillantantes. Los principales
son el nquel semibrillante y el nquel brillante.
Los recubrimientos de nquel son una base muy apropiada para la mayora de
recubrimientos decorativos como el cromo, el latn, la plata, el oro y otros ms
especficos. A partir de ciertos espesores presenta buenas propiedades
anticorrosivas. Por ello se utiliza tanto en aplicaciones decorativas, como la
cerrajera y grifera, como en aplicaciones anticorrosivas y funcionales como son
los componentes del automvil y las herramientas.
Cromado
Los electrolitos de cromo contienen cido crmico, pequeas cantidades de cido
sulfrico y segn su composicin catalizadores que pueden ser fluorados. El
brillo, su dureza y su poder anticorrosivo son las cualidades ms apreciadas.
Cuando se aplica en bajos espesores en acabados decorativos y funcionales sobre
depsitos de nquel se denomina cromo decorativo. Cuando se aplica sobre acero
313
QUMICA I
314
QUMICA I
315
QUMICA I
7.3
316
QUMICA I
enseguida a dar los tips necesarios para hacerlo de forma excelente, si se apegan
a las indicaciones. Para aficionados, existen 2 baos adecuados:
BAO A:
BAO B:
Acido crmico: 125 gramos Acido crmico: 125 gramos
Sulfato de cromo: 1.5 gramos Acido sulfrico: 1 gramo
Agua: 470 gramos
Agua: 470 gramos
Puede decirse que el bao A es el que mejores resultados rinde, pero su costo es
ms elevado que el bao B. Es importante que ambos baos se hagan a una
temperatura de 38o C; para esto se debe de introducir el recipiente que contendr
los elementos dentro de otro que contenga agua caliente a la temperatura
indicada (ver la figura anterior). Debo mencionar que los baos galvanocrmicos
son altamente corrosivos por lo que no se deben de usar recipientes metlicos,
en su lugar usar de vidrio, loza o porcelana, se recomienda tambin usar guates y
evitar que los lquidos toque la piel, se debe evitar tambin, aspirar los vapores
que emanan.
317
QUMICA I
LOS ELECTRODOS:
Para el electrodo positivo usaremos un tubo de plomo que est muy limpia, el
electrodo negativo ser el objeto que se va a cromar. Si el tubo de plomo que se
va a usar, se us anteriormente en una solucin de cido sulfrico, ser ms
eficiente ya que se le habr formado una pelcula de perxido de plomo en la
superficie.
La alimentacin para el cromado no debe de exceder los 6 voltios de corriente
directa, pero su amperaje debe de ser considerable, de ser posible, reducir y
rectificar la corriente de 110 voltios a 6. Puede usarse tambin unas bateras
(acumuladores) de es conveniente que se
revuelva la solucin frecuentemente.
DEPSITOS DE CROMO:
Si se ha suministrado la corriente adecuada, la capa de cromo que se deposit en
el objeto ser brillante y se necesitar pulir. Si por el contrario, la corriente fue
muy baja, el cromado se ver opaco. Entonces, debemos de tomar en cuenta que
la corriente adecuada es la responsable de un cromado brillante. Si la corriente
es
excesivamente fuerte,
el cromado ser de un color gris opaco.
Es posible tambin, que los resultados no sean los deseados, si la solucin del
bao y la temperatura se alter. Esto nos lleva a pensar, que el xito de la
galvanocrmia, es ceirse a las indicaciones dadas. La prctica te dar la
experiencia necesaria. Es obvio que los objetos a cromar se deben de limpiar de
forma tal, que no les quede grasa antes de introducirlos en el bao, ya que la ms
mnima cantidad de esta har que el cromo no se adhiera.
Por ltimo, los metales que puedes cromar son los siguientes: latn plata, cobre.
Si vas a cromar hierro o acero, previamente los tienes que sumergir en un bao
de nquel o cobre para que la superficie est en ptimas condiciones para ser
cromada.
MUESTRA DE MATERIALES CROMADOS
318
QUMICA I
CAPTULO VIII
Estado Slido
Un cuerpo slido, es uno de los estados de agregacin de la materia, es
caracterizado porque opone resistencia a los cambios de forma y los cambios de
volumen.
CARACTERSTICAS GENERALES
SLIDOS AMORFOS
:
SLIDOS CRISTALINOS :
319
QUMICA I
320
QUMICA I
As, si molemos los cristales de sal y los examinamos bajo un mayor aumento,
veremos que siguen conservando formas muy regulares cbicas. Al mencionar la
palabra cristal, podemos pensar en los vidrios de las ventanas. Ciertamente
podemos considerarlos slidos: mantienen su forma y su volumen, pero si
quebramos un vidrio de una ventana (digamos, jugando ftbol) veremos que los
cortes no son regulares. Hay muchos bordes filosos y su fractura es muy
caprichosa. Esto es debido a que el vidrio no es un slido cristalino, sino un
slido amorfo.
Esto significa que, si pudiramos verlo a escala molecular, veramos que sus
molculas estn relativamente fijas en sus posiciones, pero el arreglo no es
regular. Algo as como si mezclramos muchas partculas de la misma forma con
una melaza muy viscosa. Las partculas tendran poca libertad de movimiento
debido a la viscosidad del medio, pero no estaran dispuestas regularmente. Este
comportamiento del vidrio es muy caracterstico, y cuando un slido presenta un
comportamiento similar decimos que presenta comportamiento vtreo. Hay que
aclarar que no todos los slidos amorfos son vtreos. Tambin conviene
acostumbrarnos al significado qumico de la palabra cristal. En el lenguaje
coloquial utilizamos cristal como sinnimo de vidrio. En qumica, ambos
trminos tienen significados bien definidos y diferentes.
SLIDOS CRISTALINOS
Las partculas de los cuerpos slidos, salvo excepciones, se ordenan en el
espacio de acuerdo a determinados tipos de redes geomtricas, tambin llamadas
cristalinas. Esta ordenacin, que da a los slidos su consistencia y la mayor parte
de sus propiedades, constituye el campo de estudio de la cristalografa.
Generalidades
Los slidos cristalinos tienden a adoptar estructuras internas geomtricas basadas
en lneas rectas y planos paralelos. Ahora bien, el aspecto externo de un cristal
no es siempre completamente regular, pues depende de una serie de condiciones:
Composicin qumica: El slido puede ser una sustancia simple o un compuesto,
que puede contener impurezas que alteren la estructura cristalina y otras
propiedades, como la consistencia o el color.
Temperatura y presin: Ambas variables influyen en la formacin de los cristales
y su crecimiento. Por lo general, los cristales se forman en condiciones de alta
presin y elevadas temperaturas.
321
QUMICA I
322
QUMICA I
323
QUMICA I
Sistema cristalino
Redes de Bravais
P
triclnico
monoclnico
ortormbico
tetragonal
P
rombodrico
(trigonal)
324
QUMICA I
hexagonal
cbico
325
QUMICA I
COMPONENTES DE UN HARDWARE
La aplicacin de algunos metales en el campo de la informtica se observa, por
ejemplo, en la fabricacin de chips de silicio y en otros dispositivos que
conforman el hardware.
Trmino del ingls (Hardware) que se utiliza generalmente para describir los
artefactos fsicos de una tecnologa. En un sentido ms corto, el hardware puede
ser equipo militar importante, equipo electrnico, o equipo informtico. En la
Informtica se denomina hardware o soporte fsico al conjunto de elementos
materiales que componen un ordenador.
326
QUMICA I
327
QUMICA I
Fciles de utilizar.
Tecnologas y avances
1
EL ALUMINIO
El aluminio es el elemento qumico, de smbolo Al y nmero atmico 13. Con el
8,13 % es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Su
ligereza, conductividad elctrica, resistencia a la corrosin y bajo punto fusin le
convierten en un material idneo para multitud de aplicaciones, especialmente en
aeronutica. Sin embargo, la elevada cantidad de energa necesaria para su
obtencin dificulta su mayor utilizacin; dificultad que puede compensarse por
su bajo coste de reciclado, su dilatada vida til y la estabilidad de su precio.
Usos
En la industria qumica el aluminio y sus aleaciones se utilizan para fabricar
tubos, recipientes y aparatos. Un volumen dado de aluminio pesa menos que 1/3
del mismo volumen de acero. Los nicos metales ms ligeros son el litio, el
berilio y el magnesio. Debido a su elevada proporcin resistencia-peso es muy
til para construir aviones, vagones ferroviarios y automviles, y para otras
aplicaciones en las que es importante la movilidad y la conservacin de energa.
Por su elevada conductividad trmica, el aluminio se emplea en utensilios de
cocina y en pistones de motores de combustin interna. Solamente presenta un
63% de la conductividad elctrica del cobre para alambres de un tamao dado,
pero pesa menos de la mitad. Un alambre de aluminio de conductividad
comparable a un alambre de cobre es ms grueso, pero sigue siendo ms ligero
que el de cobre. El peso tiene mucha importancia en la transmisin de
electricidad de alto voltaje a larga distancia, y actualmente se usan conductores
de aluminio para transmitir electricidad a 700.000 voltios o ms.
328
QUMICA I
Caractersticas Principales
El aluminio es un metal ligero, blando pero resistente, de color blanco brillante.
Su densidad es aproximadamente un tercio de la del acero o el cobre. Es muy
maleable y dctil y es apto para el mecanizado y la fundicin. Debido a su
elevado estado de oxidacin se forma rpidamente al aire una fina capa
superficial de xido de aluminio (Almina Al2O3) impermeable y adherente que
detiene el proceso de oxidacin proporcionndole resistencia a la corrosin y
durabilidad. Esta capa protectora, de color gris mate, puede ser ampliada por
electrlisis en presencia de oxalatos.
El aluminio tiene caractersticas anfteras. Esto significa que se disuelve tanto en
cidos (formando sales de aluminio) como en bases fuertes (formando
aluminatos con el anin [Al(OH)4]- liberando hidrgeno.
La capa de oxido formada sobre el aluminio se puede disolver en cido ctrico
formando citrato de aluminio.
El principal y casi nico estado de oxidacin del aluminio es +III como es de
esperar por sus tres electrones en la capa de valencia .
El calor especfico que posees es de 0.219 cal/(gC).
Obtencin electroltica del aluminio.
Para la extraccin del aluminio de sus minerales se utiliza el mtodo electroltico
y se emplea para ello un horno elctrico en el cual se introduce una de minerales.
Cuando la masa se funde se hace pasar una corriente elctrica por un nodo de
carbn siento el ctodo una placa de Hierro. Por efecto de la corriente la bauxita
se descompone, el oxigeno se descompone en el nodo y el aluminio fundido se
acumula en el fondo de la cuba o ctodo de donde se lo extrae. La bauxita
(Al2O3.xH2O) molida con NaOH (Conc.) se convierte en Na[Al(OH)4] soluble.
La acidificacin con CO2 precipita bauxita pura que al deshidratarse forma
Al2O3; aadiendo un fundente, criolita, Na3[AlF6], la electrolisis se lleva a cabo a
1000 C con electrodos de carbono. Alternativamente y con menor consumo de
energa se hace reaccionar la bauxita con Cl2, obteniendo AlCl3, que, fundido, se
electroliza para obtener Al y Cl2.
EL SILICIO
El silicio es un elemento qumico no metlico situado en el grupo 14 de la tabla
peridica de los elementos formando parte de la familia de los carbonoideos. Es
el segundo elemento ms abundante en la corteza terrestre (27,7% en peso)
despus del oxgeno. Se presenta en forma amorfa y cristalizada; el primero es
329
QUMICA I
Caractersticas Principales
Sus propiedades son intermedias entre las del carbono y el germanio. En forma
cristalina es muy duro y poco soluble y presenta un brillo metlico y color
grisceo. Aunque es un elemento relativamente inerte y resiste la accin de la
mayora de los cidos, reacciona con los halgenos y lcalis diluidos. El silicio
transmite ms del 95% de las longitudes de onda de la radiacin infrarroja.
330
QUMICA I
EL HIERRO
El hierro es un elemento qumico de nmero atmico 26 situado en el grupo 8
de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Fe.
Este metal de transicin es el cuarto elemento ms abundante en la corteza
terrestre, representando un 5% y, entre los metales, slo el aluminio es ms
abundante. Igualmente es uno de los elementos ms importantes del Universo, y
el ncleo de la Tierra est formado principalmente por hierro y nquel, generando
al moverse un campo magntico. Ha sido histricamente muy importante, y un
periodo de la Historia recibe el nombre de Edad de Hierro.
Caractersticas principales
Es un metal maleable, tenaz, de color gris plateado y presenta propiedades
magnticas; es ferromagntico a temperatura ambiente y presin atmosfrica.
Se encuentra en la naturaleza formando parte de numerosos minerales, entre ellos
muchos xidos, y raramente se encuentra libre. Para obtener hierro en estado
elemental, los xidos se reducen con carbono y luego es sometido a un proceso
de refinado para eliminar las impurezas presentes.
Es el elemento ms pesado que se produce exotrmicamente por fusin, y el ms
ligero que se produce a travs de una fisin, debido a que su ncleo tiene la ms
alta energa de enlace por nuclen (energa necesaria para separar del ncleo un
neutrn o un protn); por lo tanto, el ncleo ms estable es el del hierro-56 (con
30 neutrones).
Presenta diferentes formas estructurales dependiendo de la temperatura y
presin. A presin atmosfrica:
Hierro-: estable hasta los 911 C. El sistema cristalino es una red cbica
centrada en el cuerpo (bcc).
Hierro-: 911 C - 1392 C; presenta una red cbica centrada en las caras (fcc).
Hierro-: 1392 C - 1539 C; vuelve a presentar una red cbica centrada en el
cuerpo.
Hierro-: Puede estabilizarse a altas presiones, presenta estructura hexagonal
compacta (hcp).
331
QUMICA I
332
QUMICA I
333
QUMICA I
334
QUMICA I
Cada tomo est, por tanto, asociado a otros cuatro por medio de un enlace
covalente, vinculando fuertemente los electrones de valencia a los ncleos. Esta
circunstancia implica que, a pesar de ser tetravalente, no haya prcticamente
ningn electrn libre para la conduccin.
Esta estructura ideal se presenta en las cercanas del cero absoluto. A
temperatura ambiente, el aporte de energa trmica es suficiente para romper
algunos de los enlaces. La energa ( EG ) necesaria para esta ruptura es de 1,1
eV. La liberacin de un electrn deja en el enlace un hueco. Este hueco tiene la
importancia de ser un portador de electricidad tan efectivo como el electrn libre.
La capacidad de un semiconductor para producir la electricidad se puede
incrementar mediante la adicin de pequea cantidad de ciertas impurezas al
elemento. Proceso que se denomina dopado
Al introducir un tomo pentavalente (Sb, P, As) en una estructura de silicio,
cuatro de sus cinco electrones de valencia se asocian para formar enlaces
covalentes con el silicio circundante, quedando uno como portador libre de
corriente en el cristal. Se dice que se trata de impurezas donadoras.
Por ejemplo el arsnico [Ar]4s23d104p3 tiene un electrn de valencia mas que el
silicio [Ne]3s23p2 de modo que sobra un electrn de valencia despus que cuatro
de ellos se utilizan para formar los 4 enlaces con el silicio.
Este electrn se puede separar del tomo de arsnico mediante la aplicacin de
un voltaje a travs del slido. El electrn se puede mover a travs de la estructura
y funciona como un electrn conductor.
335
QUMICA I
336
QUMICA I
337
QUMICA I
CAPTULO IX
: 1000 mg/L
:7
: 350 mg/L
: 250 mg/L
:0,5 mg/L
:40 mg/L
: 50000 mg/L
:2
: 11
: 20000 mg/L
: 2000 mg/L
: 30 mg/L
: 15000 mg/L
339
QUMICA I
340
QUMICA I
Caractersticas biolgicas:
Tipos de microorganismos presentes.
a.Entre las caractersticas fsicas:
-Aspecto: Se refiere a la descripcin de su caracterstica ms apreciable a
simple vista, por ejemplo: agua residual turbia, presencia de slidos
disueltos, presencia de sustancias flotantes, etc.
-Color: Indica la presencia ya sea de sustancias disueltas, coloidales o
suspendidas. Da un aspecto desagradable al agua residual.
-Turbiedad: La provoca la presencia de sustancias en suspensin o en
materia coloidal
-Olor: Se debe generalmente a la presencia de sustancias inorgnicas y
orgnicas disueltas, que poseen olor en si mismas. El olor caracterstico
de un agua sptica, se debe al desprendimiento de sulfuro de hidrgeno
(H2S) que se genera a partir de la reduccin de sulfatos a sulfitos por
accin de microorganismos aerbicos.
-Slidos Totales: Son los materiales suspendidos y disueltos en el agua.
Se obtienen evaporando el agua a 105C y pesando el residuo. Adems
este residuo puede ser dividido en slidos voltiles en orgnicos y slidos
fijos o inorgnicos.
-Temperatura: El aumento de temperatura de un lquido residual,
disminuye la solubilidad de oxgeno del entorno del cuerpo receptor
donde se vuelca el mismo. Incide tambin en los procesos biolgicos.
b.-
341
QUMICA I
PROBLEMAS
DE
CONTAMINACIN
DE
EFLUENTES
INDUSTRIALES EN EL AGUA
Cuando los ros u otros cursos de agua reciben descargas de aguas servidas
urbanas o efluentes de origen industrial, comienza el problema de contaminacin
o degradacin de la calidad del cuerpo receptor, es decir disminuye la calidad del
agua del curso, la hace menos til y modifica su condicin de elemento
beneficioso para la salud, convirtindola en factor de amenaza para la misma.
En general, podemos decir que los problemas de contaminacin por
desechos industriales se agravan por:
a. Falta de tratamiento de los efluentes finales frente a las condiciones del
cuerpo receptor
b. El gran desarrollo industrial acrecienta el efecto de la contaminacin.
Hay tendencia al agrupamiento de industrias (parques industriales) .Por
otra parte, la continua variacin tecnolgica de los complejos industriales
generan efluentes ms complejos y de mayor poder de contaminacin.
c. Falta de planes reguladores para el establecimiento de industrias.
Por otra parte la contaminacin de aguas origina problemas que pueden
resumirse, en forma esquemtica as;
1. Problemas higinicos: Posibilidad de transmisin de enfermedades
(aguas de consumo, balnearios, contaminacin de alimentos, etc.):
Problemas de toxicidad.
342
QUMICA I
343
QUMICA I
Entre las sustancias que generan olor y sabor, estn los desages de la
industria petroqumica, como petrleo, aceites minerales y otras sustancias
incapaces de mezclarse con el agua.
Entre los nutrientes que provocan la eutrofizacin, tambin los desages
fenolicos, le comunican mal gusto y toxicidad. Los nutrientes como fosfatos y
nitratos, producen el proceso de eutrofizacin, como ya hemos visto en unidades
anteriores.
Por ltimo desde el punto de vista bacteriolgico, los desages industriales, son
menos dainos para el curso de agua, ya que en general no contienen grmenes
patgenos.
344
QUMICA I
PROCESOS FISICOS
a.-
b.
345
QUMICA I
c.
d.
El sedimento
Generalmente no tiene una estructura uniforme.
346
QUMICA I
d.
347
QUMICA I
que esto ocurra la fuerza centrifuga debe ser mucho mayor que la
gravitacional. Las partculas que caen dentro del campo centrifugo
tendern a moverse hacia afuera en funcin de la mayor densidad. Las
mayores, y ms pesadas migran rpidamente a las paredes de fuera de la
seccin cilndrica y posteriormente forzadas a caer al interior de la pared
cnica. Las partculas pequeas, sern sin embargo atradas hacia dentro
por el fluido a medida que se mueven hacia el vortice (vortex finder). La
separacin slida ocurrir durante la suspensin a lo largo del recipiente
del hidrociclon, de manera que genera lodo denso en la pared ms
externa, que permite el flujo continuo del hidrociclon en la boquilla de
retraso.
e.
f.
348
QUMICA I
g.
h.
349
QUMICA I
h.
350
QUMICA I
TRATAMIENTOS FSICO-QUMICOS
La depuracin fisicoqumica puede constituir, segn el caso, una etapa
intermedia o la etapa final del tratamiento total. Tiene una o varias finalidades:
351
QUMICA I
1.
TRATAMIENTOS PRIMARIOS
a.
b.
Cribado: Esta etapa sirve para eliminar los slidos de gran tamao
presentes en el agua residual. Se suelen realizar mediante rejillas, con
aberturas entre 5-90 mm
c.
d.
352
QUMICA I
e.
Floculacin:
f.
g.
h.
Separacin de Fases
SEPARACIN DE SLIDO LQUIDO: Separacin de slidos en
suspensin .Se suelen emplear la sedimentacin, la flotacin (para
slidos de baja densidad) y la filtracin.
SEPARACIN LQUIDO-LQUIDO: Separacin de aceites y grasas es
la aplicacin ms frecuente
353
QUMICA I
Cribado
Homogenizacin de efluentes
Neutralizacin
Coagulacin- Floculacin
Separacin de
fases
Slido-lquido
Sedimentacin
Flotacin
Filtracin
Proceso de clarificacin
Lquido-lquido
Flotacin
TRATAMIENTOS TERCIARIOS:
El objetivo principal de los tratamientos terciarios es la eliminacin de
contaminantes que perduran despus de aplicar los tratamientos primario y
secundario; son tratamientos especficos y costosos, que se usan cuando se
requiere un efluente final de mayor calidad que la obtenida con los tratamientos
convencionales. Las principales tcnicas son:
TRATAMIENTOS BIOLOGICOS
Los objetivos del tratamiento biolgico son tres:
1:
Reducir el contenido en materia orgnica de las aguas
2:
Reducir su contenido en nutrientes
3:
Eliminar los patgenos y parsitos.
354
QUMICA I
2.
3.
4.
355
QUMICA I
TRATAMIENTO DE LODOS
El Tratamiento de agua residual por mtodo biolgico / qumico reduce los
contaminantes existentes en el agua. Estos compuestos permanecen en los lodos
de las plantas del tratamiento que se generan al final del tratamiento del agua.
El tratamiento del lodo es necesario tanto para reducir y mejorar los lodos, que
son producidos durante el tratamiento biolgico de las aguas subterrneas.
1.
2.
356
QUMICA I
3.
4.
Secado de lodos:
Mediante el secado de los lodos se consigue reducir el peso de los
357
QUMICA I
Otros
En las zonas ms desarrolladas la cantidad de papel y cartn es ms alta,
constituyendo alrededor de un tercio de la basura, seguida por la materia
orgnica y el resto. En cambio si el pas est menos desarrollado la
cantidad de materia orgnica es mayor -hasta las tres cuartas partes en los
pases en vas de desarrollo- y mucho menor la de papeles, plsticos,
vidrio y metales.
Cantidad de RSU
En Espaa la cantidad de RSU generada por habitante y da es de
alrededor de 1 kilogramo en las ciudades grandes y medianas, y algo
menor en ciudades pequeas y pueblos. En las zonas rurales se
aprovechan mejor los residuos y se tira menor cantidad, mientras que las
ciudades y el mayor nivel de vida fomentan el consumo y la produccin
de basura. En EEUU la media es de ms de 2 kilogramos por habitante y
da.
358
QUMICA I
359
QUMICA I
CAPA DE OZONO
Es una zona de la atmsfera de 19 a 48 km por encima de la superficie de la
Tierra. En ella se producen concentraciones de ozono de hasta 10 partes por
milln (ppm).
El ozono se forma por accin de la luz solar sobre el oxgeno. Esto lleva
ocurriendo muchos millones de aos, pero los compuestos naturales de
nitrgeno presentes en la atmsfera parecen ser responsables de que la
concentracin de ozono haya permanecido a un nivel razonablemente estable. A
nivel del suelo, unas concentraciones tan elevadas son peligrosas para la salud,
pero dado que la capa de ozono protege a la vida del planeta de la radiacin
ultravioleta cancergena, su importancia es inestimable. Por ello, los cientficos
se alarmaron al descubrir, en la dcada de 1970, que ciertos productos qumicos
llamados clorofluorocarbonos, o CFCs (compuestos del flor), usados durante
largo tiempo como refrigerantes y como propelentes en los aerosoles,
representaban una posible amenaza para la capa de ozono.
360
QUMICA I
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QUMICA I
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QUMICA I
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QUMICA I
1. A unos 50 kilmetros sobre el nivel del mar, los rayos ultravioleta del sol
rompen la cadena de los gases clorofluorcarbonados (CFC). El cloro, uno de
sus elementos y principal causa de la destruccin de ozono, es transferido a
componentes qumicos y transportado a la parte inferior de la estratosfera.
2. Un tomo de cloro ataca a una molcula de ozono, separando de ella a un
tomo de oxgeno para formar una molcula de monxido de cloro y otra de
oxgeno.
3. Dos molculas de monxido de cloro se combinan para formar un nuevo
compuesto.
4. El nuevo compuesto se divide en dos tomos de cloro y en una molcula de
oxgeno.
5. El decreciente nivel de ozono refuerza el efecto de enfriamiento del dixido
de carbono que contribuye a formar ms nubes estratosfricas polares.
6. El ascendente nivel de dixido de carbono enfra la capa inferior de la
estratosfera, aumentando la formacin de nubes polares que convierten al
cloro en un agente destructor del ozono.
RIESGOS PARA LA SALUD Y EL MEDIO
AMBIENTE.
Cualquier aumento de la radiacin UVB que llegue
hasta la superficie de la Tierra tiene el potencial para
provocar daos al medio ambiente y a la vida
terrestre. Los resultados indican que los tipos ms
comunes y menos peligrosos de cncer de la piel, no
melanomas, son causados por las radiaciones UVA y
UVB.
Se calcula que para el ao 2000 la prdida de la capa de ozono ser del S al 10%
para las latitudes medias durante el verano. Segn los datos actuales una
disminucin constante del 10% conducira a un aumento del 26% en la
incidencia del cncer de la piel. Las ltimas pruebas indican que la radiacin
UVB es una causa de los melanomas ms raros pero malignos y virulentos. La
gente de piel blanca que tiene pocos pigmentos protectores es la ms susceptible
al cncer cutneo, aunque todos estn expuestos al peligro.
El aumento de la radiacin UVB tambin provocar un aumento de los males
oculares tales como las cataratas, la deformacin del cristalino y la presbicia. Se
espera un aumento considerable de las cataratas, causa principal de la ceguera en
todo el mundo.
Una reduccin del 1% de ozono puede provocar entre 100,000 y 150,000 casos
adicionales de ceguera causada por cataratas. Las cataratas son causa de la
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BIBLIOGRAFIA
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