PROBITMAS

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GENERAI.
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2rwrctoil
pEsos rTÓr,ücos DE tos ELEIIENTOS Mr'S II{POBTTNTES (re6{¡) CON STTITTES IIÁTE!íATTGIS UNIDTDES DE LONOITI'D,
Sirn- Nt'¡r¡tro Pe¡o
:T 3'l4ló MASA Y VOLUIIEN
[.lcnrento
Si¡u- Nú:n.ro
l.¡olo ¡lónico
l'eso
ah'rrtlco boto rlómicr¡ ¡t¿¡t¡¡co log n : 0,{9715 pulgada : 2,5{0 cm
_ e p¡§ ^- 30,48 c¡n (- 12 pulgadas¡
log c =
2,71828
;\lunriuio Al 13 26,98 Lutccio ¡) l.t¡ 7l l7.l,gg -- 0,.t34294 orrza .- 28,35I (- ló rlrarnras)
A¡¡lirnorrio sb 5l 121,76 l\tagrresio ItlS 12 2{,32 h¡ l0: ¿3ü¿585 libra -' 453,ó g í: ló orrzas)
Argon A 18 39,9.1.1 Ma-ugartcso Mn 25 5{,9{ li¡ro l0ü),027 c¡n¡
ArsÉuiro {s 33 7,1,91 Mercurio I lg 80 200,ól CONSTÁNTES TÍSICAS
galórr -: :r,7853 titros (fi. U-)
s ¡o 32,0óó lllolibdeno ltvlo 42 p lllg,OoC) 13,595 gjcrrtr
(nirel nrar, -
A¿ttfre 95,95
Bano lia áó 137,3ó
'4. 9,013 Ncr¡tliuio Nd 00 144,2'l 1¡ coNsTaNT[s QUbtICf,S
Bcrilio Bc Neon Ne l0 20,183
.l5o : 930,óó5 cnrjseg!
lilitrdi
Ba 83 209,00 I utr¡rósfcr¡r : ?ó0 irn¡ Hg¡cnrt ff.i:e :28r9f)
tlismuto
5 ¡0,82 Niobioz) Nb-. - '11 92,91
Vln:22111 litros ¡c. n.)rrnol
Boro ts Níqucl N¡ 28 58,71 - I,Ul 32 i. 10¡ rl ina sjt:rnt IV¡.:
flr 35 79,91ó Nitrógeuo N 7 l4,U)8 . : !,03323 Kf,jcrnr
I ('iltona P:
ó,0235. | üir rrrolécr¡lasjnrol
Cadmi<¡ cd .18 112,41 Oro Au 79 197,O (dcfiuida¡ :
0,08206 atni.litro,'oK.rnol ¿
Calcio Ca zfi .10,0§ Osntio 0s 70 t90,2 - {,18.10 joutcs ratrs)
I ioule (abs) Q2j9{} cal (clrtiu) ,
1,9872 r:alroK.nr<¡l
- 8,314.1 joulesjoK.nrol
Carbouo c ó l2,o¡ I Oxíqer¡o O .168 ló,0üx, I joule abs : 0,999835 ioule! int. F: 9ó{90 cOulrrrubs/equi¡,-gramO
Ccrio Cc 58 I {0,1 3 Paladio Pd 106,4 | lilro . atm, : 24,218 c;rl 26,80 arnp.horaiequiv-grlmo
Cesio Cs 55 132,91 I'lala Ag ,17 107,880 0oC,- 2?3,16oK -: 2lj0ói calivolt.cquiv-granto
Cinc Z¡ 30 ó5,38 l'lati¡lo P¡ 78 195,$) oF : 459,09 uR (- 4ó0.R)
R ln x - .1,5?57 log x caljtrK.mol
Circonio Zt 10 91,22 Plomo Ph 82 'an2.t
Q

Cloro cl l7 35,.1s7 l'otasio Ktg 39,!m CONSTINTES EN TfSICA Y QUÍM¡CI, ATóUICIS

Coballo Co 27 i8,9.1 Prascodinrio Pr
Cobrc Cu 29 ó:1,5{ Radio Ra 8§
59 I {0,9¿
226,O\
I angstrórn tf il : to€ an
Cron¡o Cr 21 ' 52,01 Velociclad de la luz, c: 2,99?9.10:0 cnt,,scg
Disprosio Dy Ctó t ó2,51 Radort Rn 8ó 2t2
Carga cléctrica elerrrcntal, s: {,802,1Q-to r¡cc abs (cscorrlonrbsl
Er ó8 1h7,27 Renio Rc 75 ¡8é,22
:
Erbio
Sc 2t 4{80 Rodio Rh {5 102,91 t,f¡$!.lQ'to §oulombs
Escar¡dio
Ruhidio Rb 37 85,{8 I electróo-r'olt (l cvl : l,[Qt.tQ't2 g¡gg
Eslaito Sn 50 llB,70 Rutcnio Ru '14 l0l,l I c¡g : 0,24310t1 clcctrórl'volts
fstroncio Sr 38 87,ó3 Santario Sm 62 150,35 I cal,iruol : 4,13ó5.i(J-¡ eiectrórr.vollimolécula
Europio llu ó3 l5A0 Selcrio Sc 3{ 78Bb Conslantc
tjl(ror F I '19,00 si l{ 28,09
du. Boltzora¡l¡¡, &
-- 1,3803.10-lo erg;sK.rnoléculr
P t5 30,97it Silicio : 8,6163.!0's electrórr.voltioK.rnotécul¡
Fósft¡ro
od ó1 l'.>7,26 Sodio Na ll 22,991
Conslante cle Planck, h (),b252,1O-2? erg.scg
Tt 8l (lo¡¡stantc dc R¡dberg, Pn -
Oadolinio Tnlio 20.1,30
Galio Oa 31 09,72 Ta 180,9r - lU)ó77,58 cnr-t
Cerrnanio 0c 32 72'60 Tántalo
Tclurio
'fc 73 12 ,n $l R- - l0q737Jl c'n-l
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Hafnio tf f 72 178,.t0 Tcrbio Th ó5 t 58,9',|
EnergÍa dc I fotóu : I,98ó2.10.t0 icrg t,r1r
Hclio I le 2 4,q)3 Til¿¡lio 47,90 : 1,2{0,10'1 v clcctrón-v ;lts
Hidrógeno H
Fe
t,0080
26 55'85 'l'orio Th 9t z',12,1¡1 : t,190{.L0s i crgirrrol
Hicrro
Holmio Ho b7 16{,9'l Tulio Tnr ó9 l(r§,9,1 : 2,8i91 v cal¡mol
udio l¡¡ 49 I l'{,82 Urauio U 9'2 2r8p7 illau dc! clectró¡¡ : P,lQ$'t$'J8g
f

lodo r 53 l2ÚBl Vanadio V 23 50.9! : 0,0005488 u.a.nr.

Iridio lr 77 192,2 Volfranrios¡ W 11 I E],86 i\lasa del protón : 1,007593 rr.a.m.
Kripton Kr 3ó 83,80 Xeuon Xc 71 l3l,3o lvlas¿ dcl áton¡o de ll
= 1,0081{2 u.a.ul.
Larttatto Le 57 138,92 Ytcrbio Yb 70 ¡73,01 lvlasa del rreutrórt : 1,008983 u,a.lr¡.
Liüo Li 3 Ó,(r{0 Vtrio Y 30 88,q¿
I u-a'm. : 931,14 [1e1'
t! r.tqnrdo l¡ñbicn (llsloDco, rínrllolo Cp' I granlo : g,§lQQ.lQzá f¡l¡y
!i 1¡¡¡¡rdo trnrbiin Coluribio, sirnholo Cb' I curic
ti Lktu¡do larubi(n Tuofst¿uo, §i bles con c¡ m§ulo slmDoro'
- 3,70.10t0 derir¡tcgracioncs/scg
Problemas de Qufmica General
 Problemas
de

auímica General
Una Química general desarrollada en forma
de cálculos matemáticos

Por

José lbarz Aznárez

Catedrático de Qufmica física ), Electroqulmic¡ en le
Facultad de Ciencias de la Universidad de Barcelon¡
Profesor numerario dé Electroqufmica en Ia
Escuela de Periros lndustriales de B¡rcelona

2.'Edición

EDITORIAL MARÍN, S. A.
Borcelono-Bogotd-Buenos Aires-México-Río_Sontiogo
 Prólogo

Lo_s que nos dedicamos a la enseñanza de Ia

euímica,
no sólo en los cursos generales, sino en disciplinas ispecia-
Iizadas de carácter superior, conocemos la d.ihcultad á. lo,
estudiantes en realizaf cualqüer crílculo numérico de carác-
ter qaímico, por seneillo que sea, al no saber cómo plantear
en téminos matemáticos las ideas y conocimientos
{urmicos
eD que se basa el problema. En general, el estudiante cree
conocer bien los hechos qulmicos precisados, y consideraria
incluso ofensivo se dudase de su pr.purr.iOo
-rt.metiá
necesaria qara Ia resolución de los -próblemas de química;
pero la. realidad es querer pasar de la teoría ^quí-i"á
-que -al
a la práctica de realización de cálculos matemáticor, oo ,"b.
qué hacer y encuentra una dificultad.parecida i, qr" ,"
le plantea en el laboratorio al tener qrie manejar " coAq"ie,
aparato o verificar cualquier operación cuyo fundamenio le
es, rro obstante, sobradamente conocido.
Esta situación es enormemente grave cuando el alumno
sigue su carrera con esta falta de preparación, y llega a ter-
minarla sin saber resolver con seguridá¿ un se¡cilro
iroblema
qulmico, análogo a los que sistemáticamente hibrán de
plan_teársele, er su próximo ejercicio profesional.
Los profesores de cu¡sos superiorés de eufinica vemos,
con dernasiada frecuencia, ah'mnos que fracasan, por ejem_
pJo, en sus exámenesr-por no aplicar correctameite ü ley
de Boyle, no saber realizar un sencillo cambio de unidades,
@ MeNunr- MenfN & CÍe.-Barcelona. 1954, 1959 o resolver un problema elemental sobre disoluciones, cuaudó
Depósito legal: 8L 414-1960 no es por no saber maneiar logaritmos.
N.o R:o: 3890-59 No es diflcil comprender que las c¡rusas de esta situación
IMPRESO EN ESPAÑA 1965 PRINTED IN SPAIN
radican en la forma en que nécesa¡iamente se desenvuelven
Gráficas Condal
-
Clot, 102-104
-
Barelona nuestros métodos de enseñanza. La falta de un equipo de
 Prólogo Prólogo vI
profesores y colaboradores adscrito a cada disciplina cien- y extensión otras muchas cuestiones no tratadas en aquella
tífica, deja la enseñanza, casi exclusivarnente, en manos del obra.
profesor titular, y la formación de los alumnos especial Los problemas se suceden con una compleiidad conceptual
cua-uds éstos se agrupan en clases numerosas-,-ense reduce creciente, explicada mediante el apropiado eiemplo. Más de
casi siempre a una disertación académica, brillante y elec- 3oo problemas, detalladamente resueltos, ilustran acerca de
dsta en la mayoría de los casos, pero, en general, DUI ia extensión de esta obra. Todos los problemas se han redac-
poco eficaz. Los conocimientos adquiridos por el alumno ¡¿de u:lizando datos reales sacados de las tablas de cons-
tienen, asl, ün carácter meramente informativo y memorfs- tantes o de la bibliografía química, para evitar el obtener
tico, desprovisto de significado, sentido y aplicación, y suelen resultados absurdos o erróneos. Además, los ptocesos qui-
olvidarse con la misma rapidez con que fueron aprendidos. micos considerados en los problemas aba¡can la casi tota-
El presente libro de problemas de Química general, lidad de las reacciones importantes en el campo teórico o
fruto de una larga experiencia en la enseñanza de Qulmica, indusuial. De esta manera, la resolución de los problemas
quiere conúibuir a hacer ésta más realista y eficaz. Para contribuye, no sólo a aclarar una idea o principio químico,
ól profesor ha de ser un colaborador valioso, al comple sino a esrudiar o recordar'los hechos en que descansa la
meotar en el momento oportuno sus lecciones de cátedra, Química descriptiva.
y para el alumno será su meior conseiero y un guía seguro, Hemos introducido en nuestro libro la novedad, que espe'
diipuesto a hacerle comprender en forma sencilla cualquier ramos sea bien acogida, de un último capltulo acerca de
aspicto de la Qulmica general, desarrollado en su casi tota- «Identificación de substancias», de carácter analltico, no ma-
üdad en forma numérica. temático, para evitar una posible confusión en la formación
El libro se ha escrito tomando como base la obra de qulmica de los esnrdiantes. Con gran frecuencia imaginan
Beson-KREMEn, Cómo resoloer problemas en Qulmica General, éitos que el reconocimiento de una substancia se realiza
cuya orientación pedagógica sigue. El carácter elemental de mediante la determinación de la composición centesimal y
esia riltima obra la hacía muy útil para los alumnos de Ba- del peso molecular, tal como parece deducirse del calculo
chillerato, pero resultaba insuficiente e incómpleta para los .le ú fórmula de un compuesto; cuando en realidad esto no
alumnos de nuestros Centros Superiores de Enseñanza, El es nunca cierto en el caso de las substancias inorgánicas, y
presente libro de problemas resuelve esta limitación, pues sólo en muy pocas ocasiones para los compuestos orgánicos.
ábarca todas las cuestiones de Química general, desde su Las tablas de pesos atómicos, constantes y logariunos
iniciación sencilla, tal como se planteaban en la obra de vienen dadas en las guardas, por ser así de más fácil maneio,
B¿son-KRE^,18R, has ta su des arr ollo ult erior, correspondiente seguridad y utilidad. Para poder utilizarlas intlependiente'
a unos primeros cursos explicados en la Universidad o en mente en cáJculos en clase, exámenes, etc., se acorhpañan,
hs Escúehs de Ingenierla. además, en carulina aparte. No se dan las tablas de anti-
Esta mayor amplitud queda de manifiesto al señalar que logaritmos porque con frecuencia se confunden con las de
el número de problemas en la obra de Brson-KpüIúER era lo[aritmos. Las- tablas incluyen las cofistantes precisádas en
de unos r5o, mientras que en la actual óe aproxima a los 8oo, los cálculos numéricos en Química física y en Física atómica,
no sólo por haber un mayor número de ellos en cada uno ya que pueden ser útiles al estudiante si en el futu¡o ha de
de los cápírulos, sino por desarrollarse con eI mismo rigor resolver problemas de estas disciplinas.
vil Prólogo

Las indicaciones y normas de trabajo generales destinadas

al estudiante vienen dadas en el capítulo r y no en este pró-
logor_por creer qr¡e solamente así.serián leldas por é1. Es muy
diflcil qge uq alumno leá el prólogo de un libro cualquiera lndice de mater¡as
de estudio.
Qüero hacer constar, con la natural satisfacción, la
eficaz colaboración prestada por mi hiia María Antonia, estu-
diante de la Facultad de Farmacia, al ayudarme en la reso- l. lntroducclón .............,....;.. ¡.i..,......
lución de los problemas. Doy también las gracias a los que
I
2. Logaritmos. Clfras slgnlficativa3 .. . . . 4
me han a_yudado en la corrección de pruebas, y a toáo, Logaritmos. 4
cuantos, directa o indirectamente, han contribuídó a h pu- Determinación del logaritmo de un nrlmero 6
blicación de este übro. Agradezco de antemano, muy cor- Determinación del número correspondiente al logaritmo. 7
üalmente, cuantas sugerencias, críticas y errores me pue- Multiplicación y división meüante logaritmos 7
dan ser señalados para tenerlos en cuenta y subsanarsé en Cifras significativas.. rr
otra posible edición. Adición y substracción de valores ......: 13
Multiplicación y división de valores 14
Multiplicaciónabreviada ........ 15
Prólogo a la z.a edición División abreviada 17
Problemas para resolver 19
Agotada la r.o edición de nuestro ltbro «problernas de 3. Unidades primarias y escalas'de temperatura. ..... 22
Química Gencrah», aparece esta nueva, substancialmente idén- 22
tica:a la anterior, si bien se ha revisado de forma minuciosa Escalas de temperatura. . . . . 25
su contenido, y se han corregido los pequeños errores y erratas Ejemplos tipo sobre unidades. Factores de conversión. . . . 27
deslizados en la l.e edición. Asimismo se han modificado Proble¡iras para resolver 32
Ias referencias bibliográficas para adaptarlas a la 6.a edicióri 4. Comporta¡nientodetosgases.. ............ 34
dela «Química Getural Moderna»», de Beson-I¡ARz, tan com- Cambio en el volumen de un gas al modificar la presión,
pleta y tan dis'tinta a las ediciones anteriores. A pesar de la , a temperatura constante 34
variación actual en los valores de algunos pesos atómicos, Cambio en el volumen de un gas al variar la temperatura,
no se han tenido en cuenta estas modificaciones para no de- a presión constante 36
morar la aparición de esta segunda edición. A los profe- Cambio en la presión dg rrn sa$ al variar la temperatura,
a volumen constante 38
sores de Química General que al adoptar nuestro libro han
Corrección simultánea de temperatura y presión 39
hecho posible esta nueva eüción, nuestras más expresivas
Presión parcial de un gas en una mezcla gaseosa. 43
gracias. Problemas para resolver 47
JosÉ Inanz. 5. Pesos moleculares de gases.
Enero 1959. 49
Peso molecular y dbnsidad relativa de los gases 5o
Peso molecular y densidad absoluta de los gases 5r
Problemas para resolver ...... :.,..i.. 6z
x Índice de mote¡ios [ndice de moterios XI

Capltu¡G Pág¡. Capltnlc Págs.

6. Pe¡os atómicos. Pesos equivalentes Válelrcia.. . . . .. 65 13. Equilibrio qufmico 233

Peso atómico de un elementó a partir de los pesos mole- Constante de equiübrio: Influencia de la concentración
67 o presión sobre el punto de equilibrio 235
Peso atómico exacto de un eleñento a partir de su peso Influencia de la.temperatura. sobre la constante de equi-
equivalente. ..;,.., 72 librio . 248
Problemas para resolver 83 Problemas para resolver zS3
7. Fórmutas moleculares y composiciódcénte§mal ., 88
Ío.2 débiles
Equilibrios en electrolitos 26c^
fuerres
Equilibrios en electrolitos 278
8. Ecuaciones qulmlcas: Métodos de igualación..,..-... r06 Problemas para resolver' 285
Método de igualación del número de valencia r08
Método de igualación del ion-electrón .. . . III
t5. Electroqufmica. .'.i.... zgr
Ejerciciospataresolver ..1::....:............: rf7 Electróüsis zg2
Conductividad electrolftica 296
9. Ecuaciones quf micas: Cálculos . .: .... r2l
.
Potenciales de electrodo y pilas galvánicas . . . 306
Relaciones ponderales deducidas de las ecr¡aciones qul- Problemas para resolver 316
micas. Análisis gravimétrico . . ... t22
Relaciones peso-volumen deducidas de las ecuaciones ló. ldentificación de substancias 323
qulmicas r30 Análisis cualitativo inorgánico. 323
Relaciones volumétricas deducidas de las ecuaciones Anáüsis cualitativo orgánico 33o
qufmicas.' Análisis de mezclas gaseosas t34 Eiercicios para resolver 336
Problemas para resolver. . j,.... t43 Resultados de los ejercicios anreriores 343
t0. Disoluciones¡ Densidad y concentración de las di- ApÉNorc¡. Presión de vapor del agua 344
soluciones en los procesos gulmicos....,.: r48
Unidades de concentración de las disoluciones. r49
Las disoluciones en los procesos qulmicos no analfticos. . t64
' Las disoluciones en análisis volumétrico cuantitativo.... 170
Problemas para resolver 179
ll. Disolgciones: Propiedades coligativas y pesor mo-
lééulares de solutos r86
Presión de vapor de las disoluciones . t87
Puntos de ebullición y de congelación de las disoluciones. t94
Presión osmótica de las disoluciones . . f99
Propiedades coligativas de los electrolitos... 203
Problemas para resolver 2o9
12, Termoqufmica
Problemas para resolver ., ., . ., "r5
228
 I

lnt rod u cción

Lo primero que el estudiante debe aprender en sus estu-

dios superiores, si es que aún no lo sabe, es que toda edu-
cacigg es siempre autoeducación, y que solamente apren-
derd lo que de una manera directa ieclame su inteiés o
exija una detenida atención de su parte. Teniendo en cuenta
tal principio se ha escrito este libro, cuya finalidad es la de
?J¡udar al estudiante a que aprmda a resolaer pm sí mismo
los problemas matemáticos de Química general.
La principal dificultad con que tropiezan los estudiantes
de Química radica en la resolución de-los problemas numé-
ricos cle esta ciencia. Tal dificultad no re§ide en los propios
cálculos matemáticos, los cuales, en general, no requieien más
que unas pocas multiplicaciones y divisiones, sino en la falta
de comprensión por parte del estudiante de los principios
en que los problemas están basados y, por consiguiente, en
su incapacidad de imaginarlos y de complenderlos, de rryisua-
lizarlos», adoptando un método adecuado de resolución.
El estudiante olvida con frecuencia el significado preciso
de la te_rminología química, desprovista de las varia§ acep-
ciones del lenguafe corriente, inadecuado para expresar lás
leye¡, dg$niciones y enunciados científico§, que áeben ser
establecidos en forma exacta y concreta, despiovista de am-
bigüedad, sobre todo cuando encierran un óarácter cuanti,
tativo. pna vaga comprensión de una palabra no ios impide
utilizarla en nuestra conversación coriiente, pero, err cam-
bio, basta pÍlra no entender con claridad irn enunciado
científico y, en consecuencia, que no sepamos o no podamos
utilizarlo en la resolución de un problema numérico-químico
determinado.
Esta es la causa de que un problema aritmético corriente,
tal como el coste de una consignación gue consta de varias
 lntroducción
lntroducción
partidas,
Ja venta de la misma y la determinación del cando las r¿Lzones de cada uno de ellos. Si el estudiante
ficio o pérdida de la üansacciOí ,ea un problema ouebene_
Dre_ aprende esta forma de resolución será capaz
propio con otros problemas del mismo tipo, debido -de-hacer lo
irtffi .XH'.,,T:áH:Hl#,.'¿,rJ,'j#,-::,f a que
sencillos, comprendiendo a la perfe'.iior, ."a, todos estarán basados en idéntico principio; y así, al resol-
":,?::TTl
.riu. verlos, no sólo demostrará su conocimiento del principio
partg! basadas en ^
conceptos claramente ""u-á. no
entendidor.
lg¡ - considerado, sino también 1o que éste signifrca al sabeilo
lT-U.91 _grobtemas
de .quimica ar' ar¡rittli'
?_!eaaa, y que pu-e{en «visuüzarse» y éubdividirse áe ia
;"*;;rr,; aplicar a un problema particular numérico dado.
Inrsma manera, si bien empleando expresiones En los problemas resueltos se recomienda con insistencia
centímetros cribicos, grados'absolutosr-moles,
t"t.i áo*o el empleo constante del método dimensional descrito en el
de meüos, "1";; ü;
\llogramol, pesetas, y ie"ti*Lr, ;;ltú;;;;-
capítulo 3. Uno de.los medios más sencillos de comprobar
el camino seguido en la resolucién de un problema complejo,
neral, muy üfíciles.
Es preciso tener en-cuenta que el vérdadero interés consiste en verificar las dimensiones. Así, por eiemplo, si el
resolución de los problemas á. qir"i* no radica en la resultado de un problema debe expresarse en gramos por
obtención det resulrld"
en la litro y se ha encontrado en grrimos o bien en grÍrmos por
.á;;^;;rre;pó"aiá"t", pJi centímetro cuádrado, es evidente que el .razonamiento efec-
importante.que ello .er, "".r,.ri*
,irro q";-;üilg", para. esta pri_
"n
mera finalidad, a un razonamiento'rigrióro tuado es erróneo a pesar de que la parte aritmética del mismo
pri ncipio cienrífi co cons ideiad6;
-á y
,práilñ;;#;i;
Drecrso a Dar_ sea correcta.
$:_q:l
yegar a ta conclusión correspondiente al dato buscaáo. Al
. Al principio de cada capítulo se expone de manera su-
leer el enunciado de un problilrJ;üir"ié cinta la teorla correspondiente, desarrollada y aplicada en
rr" á. b;;; los diversos efemplos resueltos. No obstante, es de mucha
:?j1,ll.'-tlgan la ley. o^dSfinic.ióí
d d; .i;i.il;b;;;;
canoore entonces la significación adecüda para poder importancia que el estudiante repase dicha teoría en su übro
aoli_ de texto, y para ello se hace reférencia en los distintos capí-
carla co*ecramente a-la cuesiion piá*üaí * fi;ñ;
blema. i._ tulos a la obra Qulmica General Moilema, de los profesoies
Es este asDecro el qye. iustifica la importancia que Bason e IsARz (Barcelona, Editorial MarÍn, 6.e edición, 1958),
tiene cuya orientación sigue estrechamente este libro de problemas,
la resolución de los prbutd-ri J. qlrirní", en la enseñenza
de esta.disciplinq, yi, ne"e.iá"a, p=*rüa formación y a la obra Química General, del profesor ]rueNo (Madrid,
ouí_ Editorial SAETA, 1944), muy extendidas ambas entre nues-
ruca aoecuacl.a,- de que el estudiante sepa resolver los dro_
oremas numencos correspondientes a - cualquier tros alumnos universitarios.
relacionada con esta cieniia.-
------ .r"rltióo En cada capítulo se hallan también resueltos algunos
problemas, pero sin indicar las razones de los distintos pasos
, No.
de
es propósito de este iibro «dulcificar» los
Droblemas
química, ni facilitar su resolució" *Á¿i""t. ád;;;;-H;: seguidos. En su resolución, el esrudiante debe justificár los
mulas mágicas. El deseo del pasos seguidos en eI procedimiento y pueden servir como
estudiante asimile la ""toi
i, .f modelo para el estudio en casa. Finalmente, cada capítulo
-manera ae fro"..ló, "o"r.güir-!rri-"t
,.""ri"b1..,="orri-- concluye con un número relativamente grande de pioble-
prendiendo ante todo tou p--ri""ipio;;.;;i;;,
en que se basan- mas para resolver, de dificultad variada, de los que se da el
cómo deben aolicarse
4
adecuado plan de resoloiion
tf""""*éi"
pñüj'", ,.d;;; enunciado y el resultadó. El estudiante debe intentar la
llevar a cabo esta nnaliáaá. iirív,-p"i'-"ñr*o, la manera de resolución dgl mayor número de ellos, iustificando siempre
"u¡.tq'.í ""á"-üfltoio
se resuelven diversos problemas, en'los'que, el procedimiento seguido; para verificar las operaciones mate-
ejemplo, se explican co'," aetaiti-io'ñ;, i¿giriá".]
a -oáo á. t_náticas que se preciqn debe utiüzar los logariunos, cuya
i*tir* forma de'empleo se estudia en el próximo capinrlo.
 Lagoritmos

En el sistema de logaritmos decimales el logaritrno de loo,

o sea de- ro2 es 2; el de ro" (la unidad seguiáa de z cerosÍ
es z; el.de.ro (esto es-, el logariuno de la bale) es r, y el de í
2 (en cualquier sistema) es o.
Logaritmos. Cifras sign ificativas . Además, puesto que orr
logarrtmo 9s r y,
puede expresarse por ro-r, su
- manera análoga, el logaritrno de
o¡ol : Io-2 es -z; el-dede oroot : ro-s at y así suce-
slvamente. -3,
Logaritmos El.logaritmo de_cualquier número formado por la unidad
El logaritmo de un número es el cxponente precedidq o seguida de-ceros, es pues un nunero entero,
a que hay que-elevar un número eleeiáo.-i de la potencia que puede-obtenerse hallando la lotencia a que debe sei
próaucii'a{ñ;,ñ;;:ij;.^"*;:f 'rt"!?ilrj".3r:lgfi : elevada la base ro para producir áicho númer'o. Los loga-
rrtmo de N en el sisrema de bai.-i.-üsá rltmos de los otros números no pueden obtenerse directa-
ponerse también .o, r1-r.or*" : expresión puede mente, lo que obliga a buscarlos én una tablas calculadas al
log, ¡¿, ;;i iü; "fi;
con_oce como el antilogaritmo ., efecto (tabla de logaritrnos).
de ¿.
Los sistemas a" b§aritmo, ,-oi'irrnri
os, pues dependen
El logaritmo de cualquier número comprendido entre r
elegido pr.""ra ür,.;;;;;;; ü los y ro es-]]n decimal, puelto que es mayor que cero y menor
*:|-y-1i:l
ncauvos: el de base ro, qrr. áéter."i", únicos sisni_ que r. El logaritmo de cualqüer númóro cómprendiáo entre
jf io, lü#ffi, á".:i: ro y roo es may_or que r y menor q¡le 2; por consiguiente,
(Bnrcós, rora¡,-
que üene por base el número'e: if¡ic"ación generat, y el
T:].:,:_ylgares será r con una fracc:ión décimal. nitogaiiimo de cüalquieí
i,iisrars3:.:..-üri ;i núme1o comprendido entre roo y rooó es 2 con uoa irac-
valor límite de la expresión
(r + j)" cuando z tiende a infi_ ción decimal, y así sucesivamenie. por lo tanto, un loga-
nito. Este sistema consriruye io, tojálit*os ritmo consta de dos partes: un número enterb [ama?o
ranos (Nrnnn, 1614) de gran significr.io" naturales o neDe_
muchos. probtemas mate,ñáticos-d"-ñilil;; t.?ii.i;;#:,f
^rá,irírl" *' caracterlstica, y una parte dccimal llamada mantisa. La
característica. puede ser positiva, cero o negativa; cuando es
*^P^..1.^l:ego, sólo se dirp-one J.,;üa-sü logaritmos
deci_ negativa.el signo (-) se escribe sobre la cáracteilstica, esto
males, pero es posible coñocer logaritmós por ejemplo, i. La mantisa es positiva en todos los casos.
cualquiera de baie ó muttiplica;raJ"üir?ii", en otro sistema 9s-,
El logaritmo de zo es r,3oro (+ r a or3oro), pero el de
de ro en el sisrema d. br;;;;;'d.;ti#;i.ndo por el logaritmo
por el loga_ orz es ir3oro (- ¡ f or3oro).
ritmo de á en el sistema a..i*"t. pü
uil,-.ilogaritrno neñe_ Las características de los logaritmos pueden determinarse
riano de un número
",
isr;i;;l";;il;;.cimal multiófi_ con facilidad mediante las siguientes reglas:
Regla r. Para un núrnerl rayor Ctá t, la característica
ff
o
",,ff: :ffi ;"!;l"iitfti,
"r¿,?í(aproxima do - :,,:i,¿ *htis e:.rynu unidad menor que el númeró ae Zlfra{ enteras que tenga
o,434j¡ ei' tágaritm" d; ;;;
a dicho número. (Al declr cifras enteras sé entiende ef núme?o
eli43429448.....
srsrema .
de logaritmos decimaÉJ.-'I_a -aL
que antecede ouede recordarse o estudíarse i"ítin...io, l" de cifras en un número entero o el número de cifras que
libro de matemáticar. en cualquier tiene el número a la izquierda de la coma decimai.)
La expresión de los logaritmos decimales Regla z. Para un rnimero decimal puro, la carácterística
representarse por la abreviatura log, o vulgares suele es negathta.y numéricamente igual al número de ceros colocs-
y la de los ff,*ri;r-; dos después
nepenanos, por ln. -de
la- coma
ryís uryá midad; esto es, indica el hgar
que ocupa la primera cifra significatioa.
 Logo ritmos. Cifros significotivos
Multiplicoción y div isión medionte logoritmos

adicionales correspondientes a los cuartos lugares del nú-

::,fq,:',:#y.,,"1;;::.::uf ,ti,"tf,á#:JTix.i[Hl
que uene tres cifras, y 2 es una
unidad menor que 3. De la
mero. En la columna encabezada con 5 y en la misma línea ¡6
misma manera la cáácterísti., J. l"É? se halla el número 6, el cual debe ser sumado a la mantiia
sólo hay dos cifras enreras, y la caraciE ),4
,, ,,porque ran de 367 para obtener la de 3675, o sea, 5647 más 6, igual
isirca ¿e log 6174 es o. a 5653. El logaritmo de 3675 es, por tanto, j,5653.
corr la ,"eií i, i"-.iJ.i.ri.tjca
r, puesro oue después de la coma decimal node lo9o,674
^^ P.-acuerdo
es
cero. De manéra ana'og" ra c";alffiñ-a-áe hay ñ#;é; Determinación del número correspondiente al logaritmo
log o,oo674 es i.
puesto que a la dereqla de la
coma a""i_fts.ly-J;-;":l LJna vez se ha llegado a dominar el procedimiento de
determinación del logaritmo de un número en las tablas, no
:::"o,? 11 il'Hffi.
cirra signincaiiil;;P"
'i t';'* ü;; existe dificultad en aprender el problema inverso, esto es,
cómo se determina el número correspondiente a un loga-
ritmo.- Vamos-_a empezff con un probléma determinado: for
Determinación det togaritmo de un número ejemp-lo, ¿cgál es el nrlmero cuyo logaritmo es zr7r95?- El
I" contrarapa existe. una tabla de logaritmos de método es el siguiente:
^,._fl coriespondientes
crtras a las mandsas.-Sefiin ,.h";iü;
cuatro Búsquese en la columna encabezada con o hasta encon-
en los parrafbs tr¿r las dos primeras cifras de la mantisa, es decir, 7r. Ob-
á.r.irii,irIi¿t" de ra caracterís-
""t..i*Á,I
tica se realtza con facilidad. sérvese que éstas aparecen al lado del número 52, siendo
La mantisa se encuentra en la tabla de la las dos primeras cifras de 716o. Luego se busá hacia la
ma¡era siguiente. derecha hasta encontrar las otras dos éifras, o una mantisa
En primer lugar debe ou.i.*rr.!irJ ürri".rtiu
de ros loea- que- sea-la inferior más próxima a la dada. Esta es la 7193
llpor de 2, 2c,, zooo ó zo.ooo.óoo, *r.^'ir-r"'"ii*ill1-
saber, 3oro,.ya que, al determina, en la columna 4.
ei toláriuno-¿á-rlr'rii] Esta mantisa corresponde al número 524, pero hemos de
meros anteriores se localiza el ntmiro'ro
columna de la tabla-.aeUa¡o ae-ñl'á.ipu., ." 1".;;#;, tener en cüenta una cantidad adicional, es decir, la diferencia
columna o y se hailí h mantisa
se mrra en la entre le mantisa dada y la hallada en la tabla. La diferencia
3oró. Se'derermina después
la caracteríérica y se ;.;ib;"i"; lñ_d;;, es 7195 menos 7193, o sea, 2 en la cuarta cifra. Ahora bien¡
compleros, esto en la misma fila del número 52 y en las columnas de ü
oi,r,?.or9; 3,3o1oi 7-,3oro. -Si el nriméil
11 _o;3or
mantrsa se halla buscando e[-número ;;¿6;ü derecha de la tabla de logaritmos se busca el número z.
zo in la p.i*.., to] Adviértase que la ctfra z aparece debaio de las columnas
lumna, y entonces ,. áirfirr"-i;il";
derecha hasta la encabezadas con 2 y 3. El que se pueda elegir, tanto el uno
columna o,ioná.;;hrf; h mantisa corres_
encabezada con
gomo _e! otro, depende de la quinta cifra que pueda calcu-
;
p-ondiente a zo6,la cual
tras, como, por ejemplo, tii;. el-togaritmo t,viera 4 ci_
§i;i-"^iá.ro lars_e del nrlmerobriginal. V¿mós a elegir ef prifoer z debaio
i-Af, se determina de la columna z. El número que encabeza lá columna deÉe
buscando el númeío
i§ ,Á"t^íii*.* E"i;d";á..pi;;á; agregar_se aI número 524 formando la cuarta cifta, asl: 5242.
después hacia la dereóha ti"ú'il;i,ii;;
htra 5647,.r .""i .rl";;;rir;. 367. Es con
;ncabezada
7, , Como la caracterlstica del logaritmo es z, el número -cuyo
Í:T9"::
sano.agregar a esre número una cantidad nece- logaritmo da z,7r9g resulta sér 5z4rz.
adióidnal ;;;;-
a la cifra
B::ji:",. L, que ocupa el
¡,ste.sumando se halla buscando sobre
trg". del número. Multiplicación y división mediante togaritmos
la *ñ*. ñil-;;;;;;_
"oáito
pondiente al número
36 en el
nas de la derecha de ia tabla, G;;d;^;;junto de colum_ .
El producto de un número elevado a una potencia por el
qri. ."rri.""en tos sumandos mismo número elevado a otra es igual a diclio nrlmeró ele-
 Lo go r itmos. C ifr os s i gn i fi cativo s Potencioción y rodicación medionte logoritmos
vado a la suma de las
esto ,es, ro{ X roe sos potencias (los dos expouenres),
:. Reg$ par-a la. división. Para üoidir un número por
roo.
-por consigui}nie, como los losa- otro mediante logaritmos, se resta el logaritmo del diztisor -del
:r_tmos
ro
son.las potencias a las
para
obtener los númeror,
cualei íe A;-b;'"i#;.ü,i_#; logaritmo del _diaidendo,_y la diferenlia es el logaritrno del
_"ftipiicrn Joi
""".aó-."
números, el logaritmo.aU pioa".ü-.I
igr"l a la suma de
cociente. Se determina el número correspondiente á esfu lcga-
los logaritmos d-e cios ritmo y el resultado es el cociente que se'busca.
plo tipo un caso muy",i-.rór-"ür-á,
sencillo. ----- "- -^'
"ñ¡Ir; il;;H:
Si al rest¿r los dos logaritmos la diferencia es negativa
r. Hallar por logaritmos el producto
4 x 3.
por ser mayor el substraendo (mayor el divisor de la diíisión
correspondiente), puestp- eue la rñantisa no puede ser nega-
Empleando logaritmos tendremos:
tlva se agrega uno .3 ella y se resta r de lá característiéa.
log(4 x 3): log4 * log3 El siguiente ejemplo aclara la resolución de este caso.
0,6c.2r + o,477r
(autilogaritmo' rz) 3. Hallar por logaritmos el valor del cociente
,i]
Por ranro, o * ,1'rll"'
-3-: Usando logaritmos se tiene:
Evidentemente;4 X :
19o,oorr X roo,{?21 Jo1,o70¿ !";O"*' l"e,#:logtz -togt7
,
Regla para la
Tultiptis¿ ción para multiplicar dos o : rro79z - Írz3o4
¡ruis números utilizando tog"r¡trni,-ii ,;;; b; i;;;;;;;";, : -ori5r2 (: -orr5rz - r * r)
dichos números y ,t
totat'ie;i.';f : ¡¡ 8488
detqmina el núñero ,oorrporiiitr'7íiii"üs.rir*o, ü;;;;; ¿;'iiilrl:á. 3Z (antilogaritmo: o17o6)
tado serd la respuesta. y el resul_ Esta resta se efectria direcámente al restar cada cifra del subs-
traendo- dela cor:respondiente del minuendo, operando én ta fáima
Al dividir un número.elevado a una porencia habln¡al. Al restar la última cifra de la mantisa contigua a la coma
mo número elevado a otra potenciar-ei-cocientepor el mis_ decimal, tendremos que- sumar ro a la cifra def-mTñu;d.;;;;
poder restar de ella la del substraendo. Como es corriente. [éva-
número elevado ,rnu pot.o'"i"-,- qo;'J, es dicho
" potL:ncias óiirü*f.i ü ¿ir...ncia enrre remos- r¡na unidad que sumaremos a la caracterlstica deÍ subs-
los valores de las dos traendo, y para restar las caracteristicas cambiaremos el sisno de
ií: rou ! re2 _ re{.
IITIT:,: jij¡t't,ir:*ii.fir,.,x.rr:rjilt'.l.lm é¡1a y. su valor. lo. sumaremos algebraicamente a la caractérfsüca
oel m¡nuendo. Aplicando esta norma al ejemplo anterior, tenemos:
sor. Utilicemos iguaiment" ;Éúl;ir"in". log rz : rro79z
"n log t? : trz3o4
z. Obtener mediante logaritmos el cociente 84,t2
Empleando logaritmos se tiene: t2
12
be
+: i,g+gg (antilogaritmo: o,7o6)
Por tanto.
' : o.,to6
",
(+f) : tog 84,12 - rog rz r.7
Resuhado.

r,g24g -_ f,o7g2
: - Reglas para la potenciación y la radicación. De la
o,g4í7 (antilogaritmo, 7,or) misma manera se hallar] las reglas paia calcular por logarimros
Por tanto, :7¡or las potencias y raíces de cual(uiei orden de un núme-ro dado.
ry Resultad.o.
Para eleoar un número a uníz potencia se hnlla el logaritrno
84rtz
Esto es.
' : ¡otP"' : t}o'8457 del núm*0, el _cual se multiplica por el ercponente; el iroducto
Í2 ¡gr'ozez' - TtOl
obtenido es el logatitmo del'resuliado.
 f0 Logoritmos. Cifros significotivos
Cifros significotivos 11
Es evidente que:
log a- : : o,8o6z *I
log (a. a. a. . . . . . Iu vecsl) lo¡ \/o,6a a
: log a * log a * log a
_ mlogcr.
+ . . .. . . lzveces] ,@--
z
4. Calcularmediante logaritmos el valor de : or9o3r - r
4a.
Usando logaritmos ,J ti.rr., : rrpolr (antilqgaritrnol o,8)
log 4s : 3.loC 4
:3,cj6c2r Por tanto, 1/$l: o,B Resuhado.
:, 118o63 (antilogaritmo: 64,or)
Cifras significativas
caso, muchfsimas veces se encuentra_que
", "krürjf:ro¿X.luir* - _La medición clel peso de un objeto puede verifrcarse con
difer-entes grados de precisión, El'obitito puede pesarse en

*.r*ft.,t:-++*ll;*:+:+*ua;r+*ffi una balanza ordinaria e indicar sencillameñte que Desa" Dor

ejemplo, 86. g. _La indicación de que el peso es aO g rigni
fi.ca en realj{-d que el mismo oséila enire 85 y 87-g, ésto
:sr,:u:"xsil*iil,[,,{:mHu"á.ffJ:3$*f 3t?,t"?,5
es, que s-e halla cbmprendido enrre 86 + r í Ae
Por tanto, 4, :64 -Si -í' g, lo
Resultado. que puede expresarse escribiendo 86 * I g. pesamol de
Para extraer raíces diaíde et logaritmo del nuevo el objeto en una balanza de mayor précisióir podremos
cando
ualor
por et índice ¿, ,se
t. iili, y";t';:";;;;;;rs et número radi_
rogaritmo det
constatar que pesa ahora 8614 g, esto es, que su peso se
halla comprendido entre_86,3 y 8615 g, o mefbr ariá,-gue su
buscado
p.T9 es 85r+ + o¡ g. El peso 86,4 indica una mayoi pre-
5. Obtener meüante logaritmos el valor de {+g cisión-que 86 g, si bien ambos son correctos. Si lo pesainos
Utilizando logaritmos se dene: '-- ,
."
cuidadosamente en una balanza todavía más sensibló encon-
traremos i¡ue el peso del obieto es 86137 g, o, para indicar
loe l4s: loe ¿
2
mejor el peso hallado, escribiremos 86137 ;f oroi g. La últi-
ma medición del peso, es decir, 86ri7 g, es toáavía más
_ tr6goz
precisa que la pesada que dió 8614 g: Debe recordarse que
2
: or845r el peso viene expresado por el númeio de unidades de péso
(antilogaritmo: 7)
Por tanto, l/+S: ¡ Resuhado.
(gramos o fracción de gramo) que es necesario reunir para
6. Obtener mediante logaritmos
obtener un peso igual al del objéto que se pesa.
el valor ae
Aplicando logaritmos renemos:
{orli El nrlmero 86137 contiene caracreres ñuméricos o cifras
en'cuatro lugares, lo que se expresa diciendo que es:un nrl-
toe^/a§a::'ryr, mero con cuatro cifras significativas. Cada cifrá significativa
en su respectivo lugar, indica el número de gramos o de
_ r,8o6z /: g,qgq _l)-. {ecenas de gramos, o de décimas o centésimas de gramo.
z \: -r C-uando el péso queda expresado por 86 g tiene tan sdlo dos
Para poder efecnrar esta_divjsión cifras significarivas y es -de menór precisión. La exactitud
la caracterfstica negativa debe de una medición viene indicada pol el número de cifras
i:iT:lXef"T',l"tl?:"9:-y.:n;-;;;';:ffi :"*a.remosunarurí-
rerisüca y una positiva a ta -."antisi significativas. Si el peso se expresira como oro8637 Kg, o
reruendo: iü- como 8.637 cg, también sería una medición con cuatro,cifras
 12 itmos. Cifros
Logo r si gn i fi cotiv os Adición y substracción de volores l3
signific.alivas y rendría la misma precisión que g6,?7 esto es_,. si emplea, por ejemplo, el número 15, éste significa
s. Los
ceros del número 0108637 no son cifras sienificatiíás"v en realidad r5,ooooo....., y !i utiliza el número 2146, éste
tan
sólo se utiliz_an pará toóaliza, ta á.;ñil C;;;d'" ,; equivale a z_146ooooo....., el físico y el químico opeian con
c€ro se. erlplea para indicar la cantidad
"oma cero en un luear valores resultantes de una medición y por ello cón valores
o€r€mrnacto es, embargo, una cifra significativa. ñor que expresan una magnitud determinada con una cierta im-
.sin
e,emplo, 5143 E indica un valor comprendidlo entre §.¿2 ; precisión en la ultima cifra significativa. Esto obüga a con-
5¡44 E, pero 5,419 g indica un val6r comprendido-éhtrÉ siderar con detenimiento la eiactitud que podemoi obtener
5:!-2?y,5,43r g. EJ cero.es.por ello una cifia significativa. en los cálculos matemáticos realizados óon dichos valores.
urn embargo, puede producirse alguna confusióicon valo_ Varios ejemplos sencillos pondrán de manifiesto el alcance
r€s como 8673o mg, expresión en-estas unidadis &i y significación de este hecho.
oes'.
oe aquel
-ob,eto, pues como ya se ha indicado, no se püede
saDer sr el cero es o no una cifra significativa. por
esta^razón Adición y substracción de valores
es mejor expresar las magnitudes"por un numero decimal
rormacto por todas las.cifras significátivas, pero coo
. 7. Tres estudiantes, con balanzas de precisión distinta, pesan
cle un mismo cueroo z016 g, 21rrz g y r5ro32 g. ¿Cuál es la óanti-
.ro, ,ol"
cifra.ente:a y multipücado po"r ta poi*óiá .ori..po"ai."t" dad total pesada? '
Ge olez. .bn este caso se- tiene para el peso de Sumando los tres valores tenemos un peso total de 6o,7sz e,
aqúel objeto que podriamos suponer es el de la cantidaá total pesada. ñó-obíj
un valor d9.8.r637 x ro4 mg.
tante, como quiera que estos tres valores pueden- expresarse más
Las meclrcrones de otras propiedades, tales como longi_ correctamente como z016 * or¡ g, 2srrz + oror g, y r5ro32 * oroor
t€mperarura,. áe,,lidaá, ;¿., p".a."-ir-Uie" gramo, si tomamos los valores superiores de ellos: 2or7 g, z5 r3 Et
1r1l*19lumen,
verrflcarse con drstintos grados de precisión. Dicha precisión ¡r r5ro.33 g, €qcontramos un valor total de 6o1863 g, y si utilizamós
viene indicada.por el número d"^"ifi;;ig"iá;ñá;; Ios valores rntériores 2c$ gt zsrrf g, y r5ro3r g, el valor total es
exprestón numérica.
ñ ahora 6o,64r g. Los treó-váloréó oUiéniaoi-páratl peso total con-
cuerdan tan sólo en las dos primeras cifias significarivas, pero
En la expresión de una magnitud cualquiera deben tenerse siendo^el primeqo mucho más frobable se expresa" dicha suma'con
en cuenta las siguientes reglas: tres cifras significativas, y asf, -la cantidad toial de substancia será
de 6o,7 g.
,t. El oalor numhico de una magnitud dada d.ebe tener tan
sólo una cifra du.dosa. Así, por .,..*pt*;i ;"-*b.-q";
Por tanto, zo16 g * 25rtz g + tlro3z g: 6017 g Resuhado.
peso es 86r4-t o,r g, no sé pueáe c^olocar un cero
;; .Ya podía comprenderse que si el vaior de la primera pe-
ó cual- sada, por ser menos precisó, nada indicaba re§pecto a ios
qurer otra crtra después del 4.
centigramos y miligramos, no podían tener ningüna signifi-
no se,requiyre tanta precisión, las cifras corres?on- cación los. centigramos de la segunda pesada ni Ios cenligra-
,r^1;-_Sj
dtentes a un valor nuis preciso deben elirninarse, pero ta úitima
cifya retalida se aumenta en ttna unidad si t"' íifrá ;r"ir;:;;. Tos y milig¡amos de la rercera. El valol 6o,752 g, encontrado
al sumar los valores de las tres pepadas, iéríi-rinicamente
{rry:y eliminada, es-5 ó mayor qu, 5. §i ilü ,;;;;i";;";. correcto si la primera de ellas, en vez de ser zo16 g fuese
n uttrmo c{ra retenida se deja en el oalor que tiene. por ¿ierñ: zo,6a.g, y- si la segunda, de z5,tz g, fuese de z5¡zó g. La
plo,.si nosotros conocemoé el pero á" í;; ;bj;" ;;';; precisión del resukado viene determinada por lá del valor
precisión indi.ilda por 86,37 g'y necesitaáos iu menos preciso.
valor con
s:toJes crtias significativas, debemos asignar al mismo Este ejemplo ilustra la siguiente regla: En la adición y
:?n
el valor U.6J4 9.. Sin_ embargo, si necesitamos elvalor tan
_

sólo substracción de aalores, la precision del ieytltado debe extei-

con dos cúras significativas, entonces lo tomaremos como der-se únicaryente hasta las unidades en que aparece la primera
86 g.
Mientras que el matemático op"r" .* ni*ero, p"i.[ indeterminación en cualquiera de los ditos.'
 14 Lo go r itmos. Cifro s si gn i
fi cotiv os Mu ltipl¡coción obrev iodo 15

Multiplicación y división de vatores p¡t9s {9s problFmas ilustran la siguiente regla: En la

8. En condiciones normales la ¡nasa de ¡ litro de multiplicación
2t diai¡ión- de aa.lores, el rylirnero de íifras signi-
¿Cpál es la masa del aire 1ir9 es r,293 g.
en áilt ai
------- en ,n Jicatioas _en -el resultado es igual, corrienteynenter- al mZnor
recipiente de 3,27 litros de "onterriáá-
capacidáái-- "orror"rones nútnero de ellas en cualquiera-de ios detos.
Si reaüzamos la rnultipü_cación de r,293 g/liuo por
el valor resultante es ¿, 3,27 ütros, Esta regla pone de manifiesto la conveniencia de encon-
¿podemos reienei-ei el rej
sultado las cinco trar los resultados con las solas cifras significativas precisas,
.Puesto que el "ifr.r'f.1:;r'"rÉir"to
valor de la dens,4ad del aire es, co¡l más
-ii- exacti- evitando realizar en su totalidad las lalgas opera.iro., áé
tud,, r,293 + o,oor
.g/lirro,. y el votu*eñ-áJ-i.iipii"il, eÉü:
!99: l:rl fo,or liüos,.si-tomamos los valores ii-itÁ ;i;;;;;,
multiplicación
-y división exigidas en h érpreiión matemá-
tlca corresponchente.
tendremos una masa total de 4,24432 g, y si consid.."*o;1il;á;:
Mediante el empleo de logaritmos de cuatro cifras los
i,:',*:üñT"$"*xfr ::ffi H1"x,i",1"á4*;.i;h*i:.i,ñ; resultados se obtrenen con cuatro cifras significativas, lo cual
es suficiente en la inmensa mayoría de loi cálculos fíri.o. ,
iá.r,.'á1","t.T.?,,f ff :;tr*:;1d,ffi:io*x.-***r:"ii::ll¿:*
sólo con tres cifr᧠sigruncatrvas. químicos; pero, cuando^no-es-posible el uso de logaritmoi
existen métodos simplificados áe multiplicación y ?iuiriOo
Por tanto, ¡;zS3*- x 3,z7litros: 4,23 E Resuhado-
que evitan- el cálculo detallado innecesari-o. El apreider estos
métodos abreviados esr-pues) muy conveniente. Los siguien-
6e,T3 r g. carcurar tes ejemplos indican.el-proóedimienro a seguir, que "puede
h J;,*"i" ;9r á?'i'*i5'l *"ffi,:ffi?,:esan r
compararse con el método corriente mucho -más lairgo.
Del concepto de densidad (pá5. zq) se tiene:
Multiplicación abreviada
*##":8,545e # _. ¡o. Mediante multiplicación abreviada hallar el producto in-
Puesto que la división no es exacra, el cociente puede
contener ücado 7,4312 x 29,53 cbn sólo dos cifráJ ¿éóimat.i.
tantas cifras como se desee, pero ¿""ántaJ-son ;;"'lr";;i;-rü;ñ:
cativas? " El producto
decimales;
obtenido es zrzrorzt36, el cual contiene seis cifras
peror- co.n frecuencia, no -eí preciso tantu e*a"tituá-ni
Dado que la masa de mercurio es, en realidad.- t"f:
y er-"oru¡ii"; .ü?ñ;
análog.a, Í ?) 5 3 *.
contrar valores extremos de la áeirsidád.-pii*álá
tiene tampoco significación real alguna, seerr., hemos inücadó. éñ
er caso de representar los factores magnituiies físicas determinaáas.
",", "1Í?3"t0#,.T iá;;:ñ;;;
de la masa y el inferior del volumin, i i"ilii.á""te; .Si, por ejemplo, es suficiente un iesultado con dos cifias ál"i:
esro es: males, la operación puede efecnrarse directamente con esta sola

;fu ,
aproxrmaqón, según se pone de manifiesto en la siguiente multipli_
ffi": rl5Jr68
ffi: ¡3,435oe.....
d

cmt
cacróD abreviada, la cual puede compararse con lá normal, muirho
más larga:
Obtenemos asf otros. dos posibles valores que con el anterior
concuerdan tan sólo en las ués primeras tirr"r=riffi""lrü;;á 7,43t2 x 28,53 7,4312 x 28,53
por ser el .primero el valor más'probábie-le
cor.entemente ó*" l,48624 3$2
como- resultado, aunque empleanido tan séio-cuauó ^
ncauvas-
;iñil;ñd: \ 5 94496 14 862
37r.560 5 945
Por tanto, la densidad del mercurio será: zzz936 372
ztzrolzt36 22
**:x: r3,j5;fu 2t2rOI

ó mejor 13,55 t oro,

;fu Resultado.
Para esta comparación, la multipücación normal está realizada
en rorma rnveitida, esto es, se han obtenido los productos parciales
 16 Lo go r itm os. C ifr os si gni fi cativ os División obreviodo 17

principiando po-r y continuando con las

la_ cifra- de orden superior mente del producto del 3 por el 4 igual a 12 milésioae¡ o s€tr¡ r cco'
rest_antes hasta la de orden in-fe¡ior, Aesptaánaóiiun iüg""-L"i; - §umados todos los productos parciales obteriidos,.de"la su¡na
tésima.
la .Lerecha cada producto parcial.
La realización de 1a inultiplicación abreviada se verifica de resultante se separan, m'ediante la éoma, dos cifras decimales.
ElngT,que cada..producto parcial-rermine, esto es, se inicie á
oDreneflo, en la última cifra considerada. para ello -se tienen en Por tanto, 7r43Íz x 28t53:212rs, Resaltado.
cuenta las siguientes normas:
rr. Multiplicar de manera abreviadq 6811547 p.or or84z9: c)
. t.s La cifra de las unidades del muhiDlicador se esribe debaio con 4 cifras dec¡m¿es; y á) con 2 cifras decimales.
de. ta c.ifra deéimat det muttip,tiiái¿i-i"ililíi¡i*r; ;í íi;;;;2;;;;'""_ a) 68sSqt x 0,8429 b) 68,150 x 0,'8429
ximación deseada en el proáucto. AsI, en éstJ.¡ér"pto,-6;l;T'á.
¡m ¿sirll^des-del multi![cador se eícrite ¿éUáio áe ia ciiiá1.-ü 9 248 9248
gundac¡fra decimal del multiplicando. Las resiantes cifras deímul- 546 838 5468
t'iplicador se esoiben despues, pero en or¿á;r*ilái. 27 342 273
2-.¡_ .Sa obtienen a continuación los conespondiottes productos r 367 t4
6Y-
parciales muhiplicando cada cifra del multiDlicado,
la derecha, por la cifra de orden superiór-, Oor-emoezja¡do
oor
el muhiolica.idi.
-i36 6¡5
Ñr
pero tn ctando
-cada producto con la cifra del multiolicando- oue está En la segunda multipücación con aproximación de dos cifras
encrma cte la c¡Jra con que se opera del multiOlicadoi.
Los. produ€tos parciales hallados se estriben unos debaio de decimaLei, tlcifra 9 del irultipücador yá no se multiplica-por nin-
otros, _srn desplazarse, pues al operar de esta manera la ultimá cifra suna. Dero mentalinente. sicuiendo la norura dada, se obtiene el
d:,:rg" pToguctg parcial, {a primera obtenida, corresponde a las óiodúcto de q Dor 6 iníal á s¿, por lo que deberlamos llevar 5,
r¡riidades del orden decimal que se_precisa. Én este éiemplo, en ie.o como désriués del-6 hay-riir-8,
-cifra, en réalidad la multiplicación
que. el producto debe obtenerse con É aproximaciOn ae iá ócii"á; inental debe enipezar
-6, en esta y asf, llevamos ya 7 al multipli'
decim-al, esto es, hasta las centésimas, este lueir es el primer? oui car el 9 por el con lo que este producto es 6r y se Ueva, por
se.¡alla en cada qroducto parcial, o $ea, al müripUcar ¿ecenas óor tanto, 6,-cifra que se escribe como producto parcial correspon-
rluesrmas, un dades por centésimas, décimas por décimas y diente a la cifra 9 del mrftipücador.
centé_
simas por rnid¿dss.- Por tanto, el valor del producto 683547 x or8429 es:
.- Al obtener cada producto parcial se desprecian una o varias a) 57,6t62i b) 57,6t Raulta.fus.
cüras del multiplicando, pero _la pimgra de ellas, contigua a la
cterecha de la primera- considerada, se multiplica, no óbstanti, mental_ El producto completo obtenido al multiplicar 683547 por
mente.(en este eiemplo darfa.siempre milélimai, esro es, détimas de or84z9 es 57r6t6r7663.
ra ruud¡¡ct rntenor précisada), para calanlar las unidades del orden
,nmedtato superior g!t! pueden llanarse, las cuales, redondeadas, se Dlvisión abrevlada
sanan al oalor obtenido en cada.primer-producto efáaiao realizadó.
En toda división planteada precisa conocer la posición de
4rL pl qultipügr-por ?:, pri;rera ciTra del müttipUcaaór,iJáLs-
precia el 2 dFl multiplicando, y puesto que el prodircto de i por z la coma en el cociente qug debg- obtenerse. En general, estS
$ lguat a 4.(4 müésjmas), cuyo valor redondeado es igual a o cen- cuestión es de resolución inmediata y no precisa una corst-
tésimas,.no T4rJ. el mismo en el producto del z por el-r, la primera deración especial. Puede, no obstanter- seguirse-la siguiente
crrra del FuflrplrcanAo que se considera en esté producto patcial.
r',1 cambio, al multiplicar por el 8, la primera cifia ahora ¡io norma: Se istibe el dioisor encima del dfuidmdo, de modo
con-
sroeracfa e.s el r, y puesto que 8 por r es 8 (8 milésimas), este valor que la prinera cifra ilcl üoism esté situada enci¡na d, lp pn:
redondeado es r centésima, por lo que se suma una uniáad al pri- ínera dZt dioidendo, o si ésta es inf*ior a aquélla, encima d¿
mer producro que se obtiene al mütipücar el g por el r. e[ éual la segunda; la cifra del diaidendo que caiga ilebaio de la cifra
será.25. Así, al multiplicar pór el 5, la piimera éíf.i aás-
prec¡aoa es eI-también, de lis unidades del dioisor indica la uniilad de la primera cifra
3r..pero como 5 por 3 es igual a 15, estas 15 milési-
mas, correspondientes por exéeso-a z éentésirríás, haceí que el del cociente.
producto^del.5. por-
91.4 s-ea zz. Finalmente, al multipücar ior 3,
última.cifra del multiplicador, Sean, por eiemplo, las divisiooes indicadas
el producto de-3 por Z se tomá ieuáÍ
a 22 al sumar a su verdadero valcr una unidad obtenida mental_ 65t84,57 :, 468,32 o,oz7146 | 635.9 y z536r4t z orooz64
2 _IBARZ
 18 Lo go r itmos. Cifros ifi cotiv o s
si gn Problemos poro resolver 19

Disponiendo el dividendo y el divisor según esta norma primera cifra contigua separada (z y q) es inferior a 5r n9 hay. en
468fl2 63s,9 oraz64 iúnguno de los dos términos corrección de una 'nidad en la ultima
651 84,57 aroz7t46 x xz536AT. cifra considerada.
La primera cifra del cociente es t, el cual se multipüca por el
¡e tiene que la prime-ra cifra del cociente será en el primer caso
centerurs, en el segundo cienmilésimas, y en el tercero'eentenas de
divisor (la cifra z separada en éste no da lugar a correcció¡ alguna)
y el producto se resta del dividendo. Como al resto obtenidg,_IQ35,
mular- io piede baiarse cifra del üvidendo se desprecia la actual ultima
cifrá del divisor, el 3, que queda reducido a 468. Este número en
.- ¡2._ Verificar la división abreüada 65ú4,57 : 46g32 con una el 1835 cabe a j, ságunda éifra del cociente, y al obtener el pro-
cifra decimal.
ducto parcial de1 3 por 468, como 3 por 3 (ciira contigua despre-
En el primer ejemplo anterior hemos visto que el cociente tiene ciada) és 9, se llevá una rinidad que se-suma al producto de 3 por 8,
tres.crtra§ enteras, por lo que ha de obteners-e con cuatro cifras que ée toiria igual a 25. Él segundo resto obtenido es 43o, el cual
slgmrrcatrvas. se divide por 46 (se elimina ahora del divisor el 8) y la tercera
. Pr1a comparación, se ha dispuesto al lado de la división abre- cifra del cóciente es 9. Puesto que 9 por I es 72, se llevan 7 que
vlada la cl¡vrsrón corriente, ¡nucho más larga y fatigosa. se suman al producto de 9 por 6, que es asl 6r, y el nuevo resto-es 9.
Se pone la ioma decimai i-cual se ¿ivide este nuevó resto por 4 (elimi-
65r.84,57 1468Bz 6Sú4,51 lq68,li nadb el 6 del divisor), el c.abe a z, cuarta cifra del cociente y
r83525 r39rr8 1835 139,2 primera decimal; z f& 4 es 8, pero cómo se lleva una unidad al
430297 43a inultiplicar menialrnente por z- ei 6, el producto parcial es 9, y el
o88o9o 09 ultimo resto es, excepcionalmente en este ejemplo, cero.
4rz58o o Por tanto, 65t84,57 :46832 : r39r2 Resuhailo.
37924
La división abreviada 13. Mediante üvisión abreviada halla¡ el valor del cociente
se verifica atendienáo a las siguientes oroo65zt7 :738124 con 8 cifras decimales.
reglas:
r.a .Se calcula el número de cifras sígnificatiztas que han de obte- Disponiendo el divisor encima del dividendo, de modo ql¡e 9! 7
esté sobre el 5 (no sobre el 6, por ser cifra inferior a! 7), Jq cif¡a
nerse en el
-coci.ente
y se considera úniíamente ,l ri;imi iriirii áe 8 de las unidádbs del divisor- clae sobre la cifra r del dividendo,
et!as,e?.etd,ruidendo y en el dizisor. Si el número que queda
formado
en el druidendo es menor que el del diaisor se torna-en 6quél rnta esto es, sobre las cienmilésimas, sexta cifra decimal, que será el
cifra lugar de la primera cifra del cociente. Como éste ha de obtenerse
más. Lgs cifras que pueáen quedar desprecíadas en akbos térmínoi
se s.e.natan, por ejemplor_rnediante un tazo horizontal superior y sólo coñ 8 cifra§ decimales se hallarán 3 cifras significatirras_ Yr Por
se uenen en cuenta bn las correcciones a que pueden dar lugaí; esto tanto, se considerarán 3 cifras del diüsor y 4 del dividendo, pues
es, si la pryyey despreciada es un 5 o uño ,i¡ro mayor se aurnenta de dejar 3 quedarla el lúmero 652 menor que el 73!. Se- separan,
en una unidad la última gifra consiáerada. Aáemds, ántilogamente á asf, z'cifíafdel divisor, el grup-o 24, y uÁa cifrá-del dividendo,
la mubiplicación abratiada, se tieiin ,"-i"rnta'ei'ri ,áiíito di l* el 7, que por ser mayor que j háce que la cifra contigua, el l-, pase
a ser un z. La operación, efecn¡ada según las anteriores reglas de
1»oductos parciales que se óan obtenimdo. división abreviada, viene indicada a condnuación:
La división se reaüza entonces como en el procedimiento normal.
o,ooa5z'r7 l4gel-
-. z-,8 Cuando al obtener un resto 1¡a no guede
- ninsuna cifra en el u;3 o,ooooo883
q;ai
+n(o
precia,la ? gr
a b aj ar I a .a _ a g.ue. L a
t á¡o; i¿ n' i i io"i;íiá,
úhima cifra del diaisor, la que ta?. sólo se dánZ en cuenta,
-r
p ii r-'á Á _
mentalmente, en,-la obtención del coi,respondiente producto parcial'. 4
A cada nueoa cifra del cociente que se oá obunienáo se elimína otra Por consiguiente, oroo65zt7 : 738'24 : oroooooSS3 Resuhado.
cifra del dioisor"
Al aplicar estas reglas -a la división anterior, como el cociente
,ha de Problemas para resolver
tener cuatro cifras significativas se considéra este mismo nú- ¡. Hallar el logaritmo de los siguientes nrimeros:
T"lo .q el.divisor,.del que se_ separa, por tanto, la ultimicifrá,
elzryAt cle,ar también cuarro cifras en
el dividendo (65rg
es mayoi
8.784..ooo; 6roo6; oroo1342i oroooootor8
que 4ó83) se separan de él las tres últimas, grupo'¿32. Como la R¿s. 6D437t o,7786; i,7z77i 6roo76
 logoritmos. Cifros significotivos Problemas Pora resolver 21

z. Hallar el número cuyo logaritmo es 3ro234; oroogr; 717654 g. Hallar el valor que resulta al sumar las siguientes longitu-
R¿s. ro55; tro2ri oro58z7 des: zo316 cm; 53165 cm; oro8 cm, y 87zro cm.
Res. TÍ2gr4 crn
.3. Hallar mediante logaritmos los productos indicados si-
gruentes: ro. Hallar por multipücación abreviada el valor del producto
a) 54 x o,o876z 561436Í x 3r,oo8:
b) 64,98 x 78,45 a) con 4 cifras decimales¡
c) 23x76x3q á) con r cifra decimal.
d) oro897 x 0,453 x o,ooo43z1 Res. a) 1749,97o6
R¿s. a) 4,73r b) qqg'g
b) sogt rr. Multipücar en forma abreviada 236,4928:
c) 59430
a) por 3,7265 (S decim.);
d) o,oooor758
ó) por o,oo49r8 G decim.);
. 4. Hallar mediante logaritmos el valor de las siguientes expre- c) por 0,5096 (cinco cifras sip.ificativas).
stones: R¿s. a) 88t,z9o4z
a) 34SrS t 76,o8 b) r,163
b) o,o453z:328,9 c) rzo,5z
c) 763,9: o,oo8364
d) o,o7z34: o,oog873 ra. Mediante multiplicación abreviada hallar los productos de
R¿s. a) 4154 orao69z7:.
á) o,ooor378 ¿) por 426,82 (S decim.);
c) 9r3zs ó) por 57,@6 (5 cifras siguificativas);
d) zizT c) por o,ooo3741 (ro decim.).
5. Resolver mediante logaritmos la ecuación siguiente: Res. a) orz9565
á) o,o39488
- _ 43,2 x 76,98 x oroo34z6
*-za,qxzVxTAagx5 c) orooooooz5g4
13. Dividir en forma abreviada con 2 decimales 289,758 por:
. ltalla por separado el logaritmo del numerador y el del deno-
( S_e
minador, se_resta g se halla el antilogaritmo correspondiente a esto a) 3roozSi
diferencia.. No es preciso calcular los- oalores del iumerador y del b) s,&ll;
denominador.) c) t'679435'
R¿s. ,: oroooooo4rg2 R¿s. a) 96Ag
b) 49$4
6. Hallar mediante logaritmos los valores de: c) 172,53
119o63; 3r@5o,ar; oroooo3z64o,oa 14. Obtener por división abreviada los cocientes:
Res. 6,924i Ír187i or8r34 a) 73316 por o,oo88o7 (r decim.);
á) o,o8936 por 516,37.(7 {ecim.); .-
7. Calcular mediante logaritmos la rafz cúbica de roo(r). c) t,zz¿l pbr 4ó¡,86 (4 cifras sie¡nificativas).
. R¿s. 41642 R¿s. a) 832,4
8. Resolver mediante logaritrnos la expresión: b> orooorT3o
t/-t3rz x 7roo3
c) 0,e,03296

9168 x orooooToS 15. Meüaute operaciones abreviadas obtenet el valor de la

Res. x x 29'5
expresión 43'13
4e,612 5?'9.-4
(1) Reso¡ver ta¡nbién este eiercicio mcdiante cálculo aritmético, sin usar logaritmos, con 3 cifras significativas.
y comparü .los tiempos empleados en cada caso. ' rz43
R¿s. 54$
 Unidodes de medición

litro(r), etr cual es el voLumen ocupado por r Kg de agua

pura a 4oC y a la presión de r atmósféra. El centlmelro
3 c{tbico (c.c., cmu), que a veces se utiliza indistiqtamente en
vez del mililitro, es el volumen de un cubo cuya arista tiene
un centímetro _(cm) de longitud. Un litro contiene toooro2T
Unidades pr¡mar¡as centímetros cúbicos, por lo que r ml : r.ocfjr],27 cmr. Como
puede verse, el error que se cbmete al utiüzar indistintamente
y. escalas de temperatura centímetros cribicos o mililitros es del todo despreciable. La
siguiente tabla indica la equivalencia enrre hs áistintas uni-
dades de capacidad:
Referencias bibliográfi cas
.BasoR-IeARz, págs. r.og7-rogg, z5-26,
4g_5r.
r liuo : Í,o@oz7 declmetros cúbicos (dmt)
t.o@roz7 cenümetros cúbicos.
Unidades de medición r liuo: or9o8r cuartiüos (dry, EE.UU.)
: r,0567 cuartillos (/iC., EE.UU.)
Las mediciones pueden üvid^irse corrientemente en va- : o,8799 cuartillos (Ingl.)
.
r;]¡ r litro: r,816 pintas (dry, EE.UU.)
!1tegori,as, tales como masa, volumen,longitud, densidad, : 2¡rr3 pintas (/1q., EE.UU.)
oensload relatrva y temperatura. ¡ ütro : 33r8r5 onzas (/dq., EE.UU.)
: 351196 onzas (/dq., Ingl.)
- La rnasa se mide de manera conveniente mediante el oeso
r galón : 4,546litros (Ingl.) : 3,785 üuos (EE.UU.)
(fuerza de atracción entre el obieto v la tierrá). f;;á;;rá;;: r pie cúbico : z8'3t6 litros : r.728 pulgadas cúbicas
sarse en unidqdes del sistema métiico decimal o d. cirui- r metro cubico (ms) : r.ooo dmr
quler otro sistema de pesos y medidas. La unidad funda-
T-gngl. es el kilogramo inasa, que es la masa a. proáii* ¡decr¡neuocrlbi*(d;. j'ry:,I3!11'.'tllT,ior"",
6r.roz6 pulgadas ctlbicas
"o
. == r.ooo cÍlr
cilindrrco de platino-iridio existente en el Boureau'Interia-
tional des Poids et de Mesures, en Sévres, cerca de parís, v
que en p-rincipio se tomó como igual a lá masa de un áecí"_
La longitud en el sistema rnétrico se expresa en centfune-
loetro cúbico de agua a 4oC y a li presión de una ut-Orf.ir. tros. La unidad de longitud es el metro, que es la distancia
La srguielte
-tabla indica la relación que existe enue las di- a ooC entre dos llneas paralelas del protótipo de longitud
versas unidades de masa:
depositado también en el Boureau IntZrnatioinl des Polds et
:
r gramo (g) peso de ¡ ml. (: r cm') de agua a 4oC des Mesures, en Sévres. Copias de este prototipo existen en
oro3'zT onzas (azt.) mu-chos paísesr. estando constituídas poi barras de platino-
rooo g_: r kilogramo (Kg) : z,zo5 libras (aa.) _

Iooo I(9.: r tonelaü méUica :22c5 librus (aa.) iridio, de sección en forma de X, cuyo error respecto al
r tonelada: 2ooo libras (ao.) prototipo se conoce con gran exacdn¡d. Las relaciones entre
¡ libra (_ao.) - 0,4536 K§ : i53,6 g las distintas unidades de longitud se hallan en la sig.uiente
r onza (ao.) : z8B5 I tabla:
I gramo : Í5:432 gfanos
I metro (m) : ro decf¡¡reUos (dm) : roo cendmetros (cm)
. Fl oolumen, medida del espacio ocupado por una muestra : rooo milfmeuos (mm)
dada rlemareria, puede expreiarse en ürias ^di-;;i";;;;; rm: 39137 ptigadas : r¡0936 yardas: 3,28r pies
dependen del sistema elegido. La unidad de volumen en^ el (f)
sistema métrico es el mi[ilitro (ml). Este es rTroáó- A.
-"-" -
Por lo'general, la palabra liuo ¡e indica en fom abreviada, pero para evitar
pmibles confusiones con la cifm 1 no la utiliza¡cmo¡ en esm forma.

22
 74 Unidodes primor¡os y escolos de temperoturo
I kilómetro (Km) : rooo metros
r micra (r,) : o,o*roi(kt H:1t1i;t?3j"i}'* rnarinas
r Angstrom (A).(unidad para la medición de longitudes de
onda de la luz) : ro-8 ém
r pulgada :2,54 cm
I ple : 3o,48 cm
r milla : ¡16o9 Km
r milla marina : r,853
-- Km (longitud del arco de r mi-
nuto del Ecuador)
,. En general, aunque una magnitud cualquiera se haya me_
drdo en una determinada unidad, con frecüencia es netesario
conocer difha magnitud expresada en otra unidad distinta.
.L,sta transformación de unas a otras unidades se realiza ma_
temáticamente utilizando los correspondientes
factores áe
conaersión (ver ejemplo r, pág. 2il.
La denidad es la masa por unidad de volumen, viniendo
expresada, según lqs diménsiones correspondieníes, de la
siguiente manera: En el sistema métricol h densidad del
agua a 4oC es r g por mI (g/ml), y la det mercurio, a la
mrsma.temperatura, es r3r585 g/ml, aunque en lo que sigue
supondremos r ml : r óm, -y tornaremós como uiridad"de
volumen el centímetro cúbióo, expresándose la densidad
en g/cms.
En el sistema inglés de uniclades la densidad del agua
a 4.oC e¡ 62,43 libras por pie_cúbico,
ó o,578o onzas por p"ul-
gpda cúbica, mientrai qüe Ia del merclrio en esre miimo
sislema, a dicha tempeiatura, es 7,852 onzas por pulgada
-y
gúb¡ca.. §"gqt las unidades de masa volumeir utiiizídas,
la densidad de una determinada substáncia vendrá dada ooi
valores distintos. gu.e s9n equivalentes. La densiclad así exp'ié-
sada es una unidad absoluta,
En el sistema métrico decimal la densidad de los gases se
expresa en gramos por litro.
Puesto qu-e eJ volumen de cualquier cuerpo varía con la
temperatura,la densidad es tambiénÍunción dé esm magnirud.
La densidad relatizta es un número abstracto que-indica
la relación entre la densidad de la substancia y ia ¿e otia
que se toma como tipo de referencia. Para sólidós y líquidos
se toma.el.agua_a 4oC como tipo de comparación, siendo
su densidad absoluta r g/cms ó o,578o onzaslpufada cúbica.
Escolos de temperoturo
La densidad relativa puede expresarse también por la igualdad
Masa de un.volumen dado del sóüdo o lfquido
Irensrclact relaüva :
La densidad relativa cambia también con la temperatura. A
veces la temperatura del agua se considera igual a la del cuerpo.
Puesto que la densidad del agua en el sistema métrico
es r g/cm3, la densidad relativade cualquier substancia en
este sistema tiene ei mismo valor numérico que su densidad
absoluta. Así, por ejemplo, para el mercurio, la densidad ab-
soluta es r3rj85 g/cm', y su densidad relativa es r3r585. En
cambio, en el sistema inglés los dos valores son diferentes,
pues la densidad absoluta es 7,852 onzas/pulgada cúbica, y
la densidad relativa es 13,585.
La densidad relativa de cualquier substancia viene expre-
sada por el mismo número abstracto, cualesquiera que sean
las unidades en que hayan sido indicadas las masas y los
volúmenes del cuerpo en cuestión y del agua, por cuyo
motivo es en esta forma en que corrientemente se expresan
las densidades de los cuerpos.
Se utiüzan también con frecuencia los conceptos p¿so
específico (peso de la unidad de volumen) y peso específico
relatioo (relación entre el peso de un volumen dado del
cuerpo y el peso del mismo volumen de una substancia que
se toma como tipo de referencia y que también, para sólidos
y líquidos, es el agua, por 1o común a 4oC). Puesto que el
peso de r gramo-masa es r gramo-peso, esto es, las masas
y los pesos de los cuerpos vienen expresados por los mismos
números, la densidad y el peso específico viencn indicados
también por los mismos valores numéricosr_ que son, .asi-
mismo, con respecto al agua, los vslores de la densidad
relativa y del peso específlco relativo. Ello da lugar a que
estos cuatro conceptos, en esencia diferentes¡ se empleen
indistintamente.
Escalas de temperatura
La temperatura, medida del «nivel térmico» de la energía
calorífica, sb expresa en grados, por lo general en una de las
dos escalas relativas: Centígrada (o Celsius) y Fahrenheit, o
en una de las dos escalas absolutas: Kelvin y Rankine.
 Unidodes piimorios y escolos de temperoturo
Ejemplos tipo sobre unidodes. Foctores de conversión

Los dos puntos fijos de estas cuatro escalas son aque[as
temperaturas a las cuales el agua, saturada de aire. cánseú
y hierve a la presión de una ñmósfera. rn h esiáia-ó;ii:
graqa _o cle Celsius estos do.s puntos son oo y roooc; en la
de Fahrenheir, 3zo y 2r2oF; en la absoluta"de Lorá KJ
vtn, 273116" y 373,t6oK (por lo común se toman estos
como 2730 y 3Z3oK); y en la escala absoluta de
-v-alores
Kankrne, 49r,69o y 67rr69oR (considerados normalmente
como 4920 y 67zoR), respectivamente. El intervalo exis_
tente entre el pgnto de coñgeración y el de ebullición áil
agua en la escala Centígradá y en lá Kelvin, e, ae loáá.
mientras que el_ mismo interválo en las escaús-r'añi."n"ii
y^ Rankine es de r8oo. La equivalencia entre los grados
Centígrados (o Kelvin) y. los. grádos Fahrenheit (; Rñki;;i
vrene expresada por la identidad:
too oC (ó 'K) : r8o oF (ó oR)
. I.a representación
dada a continuación:
gráfica de estas cuatro escalas viene
tamentg, en medidas de precisión, 2731160) al valor de la
lectura'en aquella escala absoluta.
De manera análoga, para transformar grados Fahrenheit
en grados absolutos Rankine se suman 46o0 al valor cono-
cido en grados Fahrenheit, e, inversamente, para convertir
grados Rankine en grados Fahrenheit se restan 46o0 al
valor dado en la escala Rankine. Con mayor exactitud, el
valor que se debería sumar o restar es 4igr6go, pero por
utiüzarse los grados Rankine sólo en problemas técnicos se
redondea siempre este número a 46o0.
Por lo tanto, se tiene:
oK: oC + z73o y oR: oF + 460o
o, lnvetsamente
oC: oK
- z73o y oF:oR_460o
La conversión recíproca entre grados Centigrados y gra-
dos Fahrenheit se estüdia en la reiolución de lós prolilemas
correspondientes.

Ejemplos tipo sobre unidades. Factores de conversión

,r. ¿Cuál es la masa en libras de un objeto cuya masa es 8oo g?
La relación entre ambas unidades es (pág. zz):
r libra : 45316 g
Por tanto, la masa de dicho oU;e"to sera
' -!99r : r,763 libras.
453,6
Esta transformación, o su inversa, puede realizarse de una ma-
nera rigurosa a partir de las relaciones

r:+S3,6¡fo y
r libra
453,6
que se deducen de la ecuación anterior entre estas dos unidades
dividiendo ambos miembros por ¡ übra o por 453,6 g.
Cero absolulo-:0l-------- -Z'l3r--,- ' *4600 -- Estas y otras relaciones análogas iguales a r, sin dimensiones, se
conocen como factores de conz¡ersión Multipücando o dividiendo
una magnitud por un apropiado factor de conversión, el resultado
permanece naturalmente igual a la magnitud primitiva y expresado
_- ,P?., convertir grados Centígrados en grados absolutos en las unidades que interese.
l(elvrn suman z73o (más exactamente, z73rt6o) al valor Por ello, multipücando 8oo g por el factor de conversión
,se
en grados . Centígradoi: yr_ por el contraiio,' -para'convertir r libra
a r'
4fir6 -¡*'rgual
grados Kelvin en grados Céntígrados se restan z73o (exac- se uene:
 28 Unidodes primarias y escolos de temperoturo Ejemplos tipo sobre unidodes. Foctores de conversión 29

Soog-8oo\. r liEa-: 8oo r:L-^ : Densidad del sóüdo

- \ 453,4 \ 4s3§
lrbra r'763 libras IJensldad relauva
Densidad del agua
Resuhado,
5 onzas/pulgada cúbica
Aunque este método puede.imaginarse engorroso e inútil, debe, or578o onzas/pulgada cúbica
no obstanre, conocerse y^pracdcaraE ¡;;ñ?; srsremarrca por ser
el mismo la base de lá. correcta .esoluiión -matemática
de estas
: 8165o
tra¡sformaciones, y que irnpticitaméni¿ ;;-;;;;;. Resubado.
cillos resueltos áe fórma i"úiii;;;-;il;.-IáLr"a. ." delóit"ió, i"i-
apticación
necesaria en las rransformaciones áas .o*pt.i* iér.i."t.'ü-"'rii S. . r4oo cms de dióxido de azufre en las conüciones normales
dades derivadas. (ooC y 760 mm de presión) pesan 4 g. a) ¿Cuál es la densidad del
gas en estas condiciones? á) ¿Cuál es su densidad relativa con res-
z.
IJn auto corre a una velocidu{ pecto al aire? La densidad del aire en las condiciones normales de
É" +S millas por hora. ¿Cuál
es su velocidad en metros po, s"gr.rdoi presión y temperaflra es r,293 g/ütro.
A partir de las relaciones: a) t,4oo cm.3 : rr4 ütros
milla: Si r,4 litros pesan 4 g, r litro pesará -4- e
r,6o9 Km
Km : rooó m o sea que la densidad es igual a 2,858 cflitlll Resultado.
hora : 6o min
min : 6o seg á) Densidad relativa(ai¡e) : ffi,#-#:
se buscan los adecuados factores de corrección, de forma que
al
aquella rnagnitud po, áfor^r"-iu-.,..t.,
oaoas y aparezcan y queden tan sólo las unidades q"e las unidades
llu,ltiOlicar : ?¿85!_19/ütro
t,293 gllrltro
," pi¿.".---
Efectuando estos cálculos se tiene: : 2'2r
Resultado.
45
+**= +sffi x,,oor**,ooo fl, á H, # 6. Calcular la densidad en el sistema métrico de un llqüdo,
_ 45.r,609.
_20.6ó__ m
rooo_-
: 2e,¡¡
m
__tl 4 pulgadas cúbicas del cual pesan 3)5 onzas.
Resuhado,
De las equivalencias de r¡nidades
¡.
qCy4t es la densidag_ e_n el sisrema métrico de un liquido, r pulgada : 2,54 cÍr y r onza : 28$5 E
4zo cms del cual pesan r Kg?
se deducen los.siguientes factores de conversión:
,- -i:-.:l:9,T,1
ra manera 5g = rooo g, podemos formular el problema de
slgurente: ¡ pulgada
2$4 cm-:r Y ¡:2E'35ss,
4zo cms pesan rooo g
. IOOO
r cm' pesara Por consiguiente:
gr o sca zr38r g
qzo
Por consiguiente, la densidad es zr3gr g/cms. Densidad : .3'5-onzas '
Resultado. 4 pulgadas cúbicas
. {. iCuál es la densidad relativa de un sóüdo
-* cuya densidad en : 1,5.%, x28.?s g xl r @44i"
el sistema inglés es 5 onzasTpuigád" 4 Pnigp€e{Fei¡b¡ca.i --- €rñ3* \2¡54 cm I
"úbÉ"?
La densidad del aoua hemos visto es or57go onzas/pulgada cú- : 3r5 x 28135 g
bica, y puesto que:
.4 x 2154§ cm8 '
Densidad relariva: ¡-t"t'494 at substancia dada -, -.
p-ensia@,la setlene: : rr5r:#'
s
Resuhado.
 30 Unidodes primorios y escolos de temperoturo Ejemplos tipo sobre unidodes. Foctores de conversión 3'l

7. ¿Cuál es el coste de 3 l,igg-s de un aceite de densidad o,g g/ons, ro. Expresar la temperatura 4ooC en grados Fatrrenheit.
que se vende a rz pesetas el kilogramo?
De la relación de equivalencia roooC: ¡8ooF se halla el factor de
utilizando los correspondientes factores de conversión se tiene: r8o oF
converslonl:__:L_ o oF
roo oC 5 oC'
C.ostedel aceire:_3-[t!e{x r"*ffi x o,A$ *Y. rt-
'--Kg-
DtS.
- Los gradgs Fahrenheit por encima del punto de congelación
" del- agua senin:
:3xroooxo,8xI#)<12pt§.
:28,8 4ooC=4ot§x 9 jF
pts. Resultado.
: ,720F 5 .DG'
9. A.4-oC,.la densidad {el agua e,n el sistema inglés (pág. z¿)
es 62,43 libras/pie cúbico. Calcular Y pue.§.t9 qug ücho punto fiio c-orrespolde ya a 3zoFr la tem-
el volumen en ü-trói'óüiadt peratura Fahrenheit equivalente a los 4óoC es:
por 6oo g de agua.
72o + 32o: ro4oF Resultado.
Volumen : uffi Para converth grados Centigrados en grados Fahrenheit se mul-
óoo g tipüca la lectu¡a Centlgrada por
62,43 libras/pie cúbico + y al producto se le suma 32o.
El resultado obtenido es el valor eqúivalente en la escala Fahrenheit.
: turHr'#ts" l-Hlx
6oo x z8.qr6 -.
28,316
-I.fl- rr. Expresar la temperatura r3r oF en grados absolutos Kelvin.
pri*q
: 6-;4;lf-* t't'o'
E1r lugar se ransforma el valor Fahrenheit en grados Cen-
dgrados mediante los dos pasos justificados en el problema 9, esto es.
: or6oo ütros Resuhado.
* _Resgar- 32o del .valor Fahrenheit dado pará tener los grados
Fahrenheit por encima del punto de congeláción del agua -
Expresar la temperatura 68 oF en grados Centfgrados.
9. I3IoF - 32oF:99oF
Como los 3zoF corresponden al ooC, hay que restar primera- y multipücar esta diferencia por el factor de conversión
m€nte 32o del valor F-ahrenheit para conocer'loi grados Fahrenheit + #
srtuados por encima del o oC. eeoFx+#:55oc
68 oF -32 o§ : 3§ oF
Puesto que roo oC: r8o oF el factor de conversión conve_
Al valor encontrado en grados Centlgrados se le suma 273 o
para obtener la temperatura ábsoluta en frados Kelvin:
niente es ,:9§:rgo oI. á "C
oF' 55'C + 273o :328oK Resultado.
9
Por lo tanto: rz. Transformar la temperatura absoluta 555oR en grados
Centlgrados.
36oF: e6tF-x 5
oC
Puede resolverse este problema siguiendo dos caminos disti¡tos.
9'¿F' En el primero de ellos, se convielte en primer lugar la tempe-
:
39# "c ratura absoluta dada en la escala Rankine -en el valór correspón-
diente en la escala absoluta Kelvin, recordando que roool( co-
:20oC Resultab. rresponden a r8ooR, o sea, 5oK : 9oR.
Para convertir grados Fah¡enheit en grados Centlgrados se resta
Por consiguienre: 55SoR
o
3z de la lecrura Fahrenheit, y la diferencia se multipüca por l. " ffi: 3o8,3oK
Después se conüerte este valor en la escala Centlgrada
Fl resultado obtenido es el valor equivalente de la tempera*"'"o
la escala Centfgrada. 3o8r3oK - 2730: 3513oC Resuhado.
 32 Unidodes primorios y escoros de temperaturo poro resolver
P roblemos 33

."gorrdo procedimiento, algo más largo, se indica en los dis_ 8.

^,_^E-I
trntos pasos seguidos expuestós icontinuaiiói, cuva jus;ifi;;.ió" ¿Qué temperatura es más baja, zo oF ó - 8 oC?
d.ejamos sea reaüzada pór el estudi""t. v -----
io"v ,.h"iUu,
ñóii.? g. {Cuá{ es la diferencia en temperafl¡ra entre 86 oF y z5o C?
r) 555oR - 46oo : 95oF Res. 86oF - 25oC : goF
z) 95oF - 32o : 63oF :50c
3) 63oF x
ff: rr"" Resubado. ¡o. El oxfgeno llquido hierve a -z97r4oF y congela a -36roF.
Calcular estas temperaflras: a) en grados Centígrados; ó) en grados
El valor ahora encontrado es absolutos Kelvin.
indicar el. esrudiante la -áü;"-;;;-;i"
algo diferente. ¿por qué? ¿puede Re¡. a) -¡83oC; -zr8,3oC
miento más exacto?
causa ;s""á;-pi"""ai: b) gooK; 54,7,K

Problemas para resotver rr. Los puntos de fusión de los metales estaño, cinc y cadmio
§on, re§pectivamenter gogr4oR, r246rgoR y ro6gr5oR. Calcular las
temperaturas equivalentes en grados Centlgrados.
^ r. !a aceleración de lauáI.,
gravedad en un punto de la Tierra es
R¿s. 232,2; 4t9,7 y 3zr,2oC, respectivamente.
98o cm/segs. Expresar á;iu;ü";;i""r"
"rt" ái
"üdiiaól
R¿s. zrr93 millas/minutos. ¡2. En otras épocas se tomó el cero Fahrenheit como la tem-
peraflrra más baja que podla conseguirse con una mezcla de hielo,
. z. Calcular el volumen en centlmetros cúbir
d"ü"";;;;;;"-d';ffi;e;üi*#;'ü;ifi sal y disolución (punto eutéctico). Hoy dia sabemos que esta tem-
peratura es -2rr3 oC. Calcular esta temperatura en la escala Fah-
"1T"1t:::s"t
R¿s. 56,65 cmg renheit.
R¿s. 38,3oF por debaio de 3zoF: -63oF

r::,:#tiitii§+$¿,,Hx.t"0,i3g.i..,1i#:",/,",%;Il":i;
Res. á) 848,r übras/pie cúbico.
4. La densidad del oro ,es 19,32 glc_m}. ¿Cuál es el peso en
kilogramos de r pie cúbico de esié-mei¿? '
R¿s. 547rr Kg.
5. -
La densidad relativa de una substancia es 7,5. ¿Cuál es el
r pie cúbico del materiii: ri * J-iiitéáá íi¿i.iüaiü
ffi:?.Í.
R¿s. a) ztz,4 Kg; á) 468,2 libras.
.6. El volumen de un cqerpo. viene expresado de manera anor_
m1f
-9omo
rrecta esra
967 i. 1m,
. pu\gaai.' á7,diñ;í-;;s teóricamente co-
expresár'el volumen; ¿l é"p-i"ia"-áiJñ"
volumen en"rrl{td-para
unidades corrientes.
Res. á) 2458 crns ó r5o pulgadas cúbicas.
7.Se comora una oartida de go galones (americanos)
de ácido
sulfúrico,. de d-ensidad i,oa. o"iás7p"r'gáá;'ó,1f,i"r, pagá,ndose
pesetas el kilogramo. Caicüar et éésrááies;;b"id?;- a r8

R¿s. 98ro ptas.

3.-rBAU

4 r.
Comportamiento de los gases
Las dos pripiedades más importantes de los gases son:
r) su capacidad de expandirse y de ocupar todo el espacio
del recinto en quc están contenidos, por lo que nece§aria-
mente deben medirse en recipientes cerrados; y z) su den-
sidad muy pequeña si se compara con la de cualquier sólido
o líquido, por lo que su masa es, en general, despreciable
frente a la del recipiente que los conqiene. La delermina-
ción de una masa gaseosa st realiza con mayor erzctitud y
facilidad midiendo el volumen que ocupa, lero como éste
experimenta un fuerte cambio al modificar la presión sopor-
tada por el gas y al variar su temperatura, es necesario cóno-
cer las relaciones cuantitativas entre estas variables
men, presión y temperatura- expresadas por las leyes -¡olu-
de
Boyle, Charles-Gay-Lussac y Dalton, las cuales deben repa-
sarse antes en el libro de texto estudiado.
Referencias bi bl iográficas
Banon-Iaexz, páginas +S-S6,
JrurNo, páginas. z5-3o, r88.
Cambio en el volumen de un gas al modificar la
presión, a temperatura constante
Ley de Boyle: El uolumen ocupado por una misma masa
gaseosa,a temperatura. constante, es inaersamente proporcional
a la presión que soporta. Esta ley se conoce también como
ley de Marioll¿. §u formulación matemática es:
,o o ser¡ PV : Cte, y por tanto. PrVr: PrV,
,!,
' Para resolver cualquier problema referente al cambio si-
multáneo de presión-volumén de una determinada masa ga-
34
Ley de Boyle
seosa a temperatura constante, debemos utilizar la ultima
expresión. C-onsideremos el siguiente eiemplo:
Cierta cantidad de gas ocupa 76,8 cm¡ a la presión de
772 rnm de mercurio. ¿Cuál será su volumen a la presión ile 76o mm
de mercurio (presión normal)?
Para resolyerlo, visualicemos.primero el problema e intentemos
predecir el resultado. Como el gas estará después sometido a una
presión inferior (pasa de 772 mm a 76o mm! el nuevo volumen
'será
mayor debido a la expansión, siendo igual al volumen primi-
tivo multipücado por un factor o fracción, formado por las pre-
siones primrtiva y nuéva, el cual debe ser mayor qué la unidad.
El numerador de la fracción será la presión máyor, la presión prr-
mitiva y el denominador la presión menor, la nueva¡ por lo que
volumen nuevo : volumen primitivo
i"m:§:.*:f,r"til#.,
:76,8 cms x.#í#Fdjrd
: 78ro cm3 Resuhado.
La aplicación de la fórmula anterior nos hubiese dado
directamente la resolución matemática de este problema
puesto q¡nerVr-VrP;rindicando con el subíndice ¡ las
condiciones originales (i6,8 cm' y 772 mm), y con el z las
condiciones nuevas (Iz, incógnita que despejamos y 760 mm),
pero al visualizarlo se comprende meior la necesidad del
óálculo matemático exigido en su resolución.
El razonamiento que debe seguirse en la resolución de
los problemas de qulmica no es diferente del que se sigtre
en la de los problemas matemáticos sencillos, segú[ se deduce
en la resolución del siguiente ejemplo, en el cual intervienen
números idénticos.
z. Una partida de aümentos ha de ser distribulda enüe 772
náufragos. Se ha calculado que cada persona debe tomar 7618 onzas'
de alimentos. Al llegar el caigameoto se ve que sólo se han salvado
76o personas a las Que, no obstante, se disuibuye toda la partida.
¿Qué cantidad ha recibido cada persona?
Puesto que hay menos personas que las que se habla calculado,
cada una recibirá:una cantidad mayoi que lá que hubiese recibido
de distribuirse la partida éntre los 772 náufragos supuestos. Qomo
la cantidad que récibea es inversamente proporcional al número
de náufragos superviviqntes (a mayor número de ellos meüor cáD-
tidad de alimenfos, y viceversa), la cantidad recibida por cada uno
 Comportomiento de los goses
Ley de Chorles-Goy-Lussoc 37
será la calculada, multiplicada por'una fracción cuyo valor es mayor
que la unidad y que tendrá por numerador y denorninador, respec- La temperatura absoluta puede expresarse. tarntrrién en la
tivamente, el número calculado de personas y el número actual de escala Rankine.En el ejemplo anterior, los z5oC corres-
, 772 náufragos
las mlsmas. l'or conslgulente, la traccróD s€rá ponden a 77oF, y los -5o61 corresponden a 2ioF, por lo
76o supervivientes que dicho ejemplo puede establecerse en la forma sigriente:
y la cantidad de aümento recibida por cada poió"álJü-i;;;i-;
náuflagos :
76,8 onzas * -772 78.o -onzas Resultado. 4. Una masa de gas ocupa 6oo cmE a 77oF. Si la presión se
Supervrvrentes
7OO mantiele constante, ¿cuál será el volumen de dicha masa gaseosa
a 23 oF?
Cambio en el volumen de un gas al variar la Transformemos en primer lugar las temperaturas Fahrenheit
en grados Rankine:
temperatura, a presión constante
. 77oF * 46oo:537oR, y z3oF + 460o:483oR
Ley de Charles-Gay-Lussac: Si la presión se mantiene
constante, el tsolwmen de una ma.sa da.da. de gas es direi,tamente Puesto que la temperan¡ra absoluta Rankine ha d,isminuldo, el
volumen final será ménor que el original, por lo que el factoí de
proporcional a la temperatura absoluta,
temperatura será inferior ¿ t¿ rrnid¿d, esto es,
La formulación matemática de esta ley es:
Por consiguiente: "*}|*
VaT, osea, #:"*, yportanto,
+:+ volumen final: 6oo cm¡ , - 539,6cms Resaltado.
#§
cu¡'a última expresión permite resolver cualquier problema
gaseoso referente al cambio de volumen-temperatuia de una Los dos valores encontrados empleando grados Kelvin y
misma masa de gas a presión constante. Consideremos el grados Rankine son algo diferentes. ¿Puede el estudiante
ejemplo siguiente: iustificar el por qué? No obstante, 1os dos valores son real-
mente -54o cms al tener flue expresarse con sólo tres cifras
3.. Una masa de gas--ocuD-l 6o0 cms a z5oC.. Si la presión se significativas.
mantiens constante, ¿cuál será el volumen de dicha masa de gas
a -5oc? Un ejemplo de problema matemático no qulmico en el
Puesto que el-volumen del gas es directamente proporcional a la que iotervienen.los mismos ¡úmeros y se resuelve por el
temperatlrra absoluta, es necesario transformar' la temperatura Centl- mismo razonamiento, es etr sigu.iente:
grada en temperatura absoluta Kelvin, o sea: z5oC: z98oK, y
5oC: z{8_"K._ Visualicemos la cuestión y plaiteemos-la pró- S. Un grupo de 298 obreros produce 6oo cajas de géneros en
gunta:. «¿El volumen nuevo será mayor o meñor que el voluinen un tiempo dado. Si el número de obreros se reduce a 268 y se
primitivo igual a 6oo cm8?» Puesto que la temperatura absoluta ha supone que todos.los otros factores permanécen constantes, {qué
disminuldo, el volumen final será ménor, ya qüb el gas al enfriarse cantidad de cajas producirán en el mismo tiempo?
se contrae.
Por lo tanto, el nuevo volumen será izual al primitivo muttioli- Puesto que el nrlmero de obreros ha disminuldo, el trabaio
cado por una fracción, el factor' de teñrperatuia, cuyo valof es total verificado será menor en proporción a dicha disminución. La
menor que la unidad,_ o sea, la temperaturá absoluta niás, pequeña cantidad de trabajo verificado es directamente proporcional al nrl-
constituye el numerador de la fracclón, y la mayor es el áeriomi- mero'de obrefos¡ o sea,
.
naoor, e§to es,
z68oK Trabaio verificado:6oo ' * -4:{*!§I9!
caias : 54o caias R¿s.
zggoR. 29ó obreros
Por consiguiente:
Volumen final : 6oo crn8 x 268oK : 539,6 cm3 Resultado.
;i-R
 Comportomiento de los goses Corrección simultáneo de temperoturo y presión

Cambio en la presión de un gas al variar la Una variante del problema ante¡ior se tiene cuando se
. temperatura, a volumen constante conoce la presión final y debe calcularse la temperatura co-
rrespondiente a la rusma.
Si el volumen de una masa dada de gas perrnanece inva-
riable, al variar la tempergtura cambia-la presión en razón 7. Un tanque se halla lleno de un gas a la presión de 4 atmós-
feras y rooC. La válvula de seguridad se abre cuando la presión
directa de la temperatura absoluta, de forma que: llega a ¡o atmósferas. Calcular la temperatura a que debe calen-
tarse el tanque para que se abra la válvula de seguridad.
P a T, i : "rr, y, por tanto, + +
o sea,
El prirner paso consiste en uansformar la temperatura cend-
grada en absoluta: ¡ooC: z83dl(
Esta expresión se deduce con facilidad, pues si la presión - Después, como a volumen constaate la presión es directaurente
inicial P, se mantiene el nuevo volumen V., seria
constant_e_, proporcional a la temperatura absoluta, la temperatura a la que
-qe
áccibae y abra la válvula será más elevada que la iqicial, ?!3 "§.
fleydeCtrarles-Gay:LussaQ,fi: á. tt ahora, a la tem- En este éaso la temDeratr¡ra final será ieual a la ioicial multiplicada
peratura final T, que mantenémos invariable, se lleva el por el factor de piesión, cuyo valor ierá mayor que la únidad,
üolumen V, a su válor primitivo V, cambiando la presión ro atÍi. -
o Sۇ.' liOr IO tanto:
a un nuevo valor Pr, tendiemos (tey de Boyle), PtVz : PrVy 4 atrn.
Multiplicando miembro a miembro estas dos ecuaciones y final: -
z83oK
Temperatura
-. absoluta
f,# - 7o8oK-
suprimiendo en ambos numeradores eI producto comun VrV,
Dr Temperatura cenügrada fi¡ral : 434,5oC Resuhado.
P"
resulta, finalmente,
i: ;:, expresión que se conoce, con Estos dos ultirnos problemas pueden tesolverse de .un
modo inm.ediato despejándo el valoi desconocido en la exp,ie-
frecuencia, como una'segurida forma de la ley de Charles-
Gay-Lussac. P, : P"
o sea, respectivamente,
Esta última expresión nos permite resolver los problemas
sron
11 t',
gaseosos referentes a los cambios de presión-tempemtura a Pr: P.t y T, = T,PÉ,
volumen constante. Consideremos el eiemplo siguiente:
indicando con el subíndice r las condiciones originales, y
6. Un tanque metálico contiene un gas a la temperatura de con el subíndice z las finales
zooC y a la presión. de 9oo mm. La temperatura del gas se eleva
a zoooC. Suponiendo que no hay variación en el volumen del
tanque, calcular la presión en el interior del mismo a esta nueva Corrección simuttánea de temperatura y presión
temperaftEa.
Las variaciones de volumen de una masa determinada de
En éste, como en todos los problemas sobre gases, la primera gas tienen lugar con frecuencia por cambios simultáneos de
operación ha de ser la de transformar las temperaturas dadas en
sus valores absolutos, en este caso en grados Kelvin: óresión v temperatura. En estos casos puede considerarse
zooC: zg3oK y zoooC: 473oR indepeúdient"*.nt. el efecto del cambio tle presión y el del
Como la presión es directamente proporcional a la temperatura cam'6io de temperatura sobre el volumen primitivo¡ tal gomo
absoluta, la presión del gas en el tanque aumentará al hacerlo la se pone de mañifiesto en la resolución del eiemplo siguiente.
temlreratura, El factor de temperatura sérá, por consiguiente, mayor
8. Cierta masa de gas ocupa zoo ütros a 95 oC y 782 mm.
que la unidad, o sea, La presiónfinal del gas en el tanque ¿Cuáü será el volumen bcupadó por dicha masa de gas a 65oC
ffi
inicial multiplicada por el factor de temperatura, esro es:
será igual a la
y 8r5 mm?
oK Los di$intos pasos en la resolución de este problema, son:
Presión final - 9oo mn- " 473 Primero, uánsforrrar las temperaturas ccntlgradas en absolutas:
: 1453 mm
^' ;rJ-K 6j.oc: 338oK
Resuhado. 95oC - 368oK
40 Comportomiento de los goses Corrección simultáneo de temperaturo y presión

. Después, con objeto de visualizar el problema, tabulamos los por los factores de presión y temperatura, vendrá expresado por:
ctatos como slgue:
Volumen final : 24o litros
ffi#
>< , #r-*
: 2S4,-1 litros Resultado.

Este tioo de oroblemas se resuelven directamente utili-

zando l" .*".iá, '+:C,., o sea,L¡L:n*, que se

Ahora bien, puesto que la presión ha aumentado, el nuevo vo-

deduce de la combinuiiOn a" hs leyes deloyle y áe Charles-
Gay-Lussac (ver libro de texto). A partir de la misma se
lumen habrá disminuldo, y el factor de presión s".e ro, despefa el valor desconocido del nuevb volumen o, en todo
,7ffi.
otro lado, como la tempera-nrra ha disminufdo, esto proáucirá una casó, de forma análoga, el de la presión o el de la tempera-
nueva disminución de- volumen. El factor áe teniperatura será tura, obteniéndose las expresiones:
??8oK - ,
=-
3Oó
*.
0r<. Por lo tanto, el nuevo volumen será igual al volumen origi-
nal multiplicado por los dos factores, esto es,
v¡: v,t+, P,: P,ht t r,: r,th
Votumen final: zoo litros, ffiH )<
Como puede observarse, Ia primera ecuación ha sido
: 176:z liros
f.JÉ aplicacla enla resolución de los dos problemas anteriores;
Resuhailo. las otras dos se utilizan en la resolución de los siguier:tes
ejemplos:
Otro eiemplo de este tipo es el siguiente.
ro. rooo liuos de aire medidos a la presión de 75o,{nm y-a
9. El volumen observado
de una cantidad de sas a rooc v a la temoeratura de r8oC se llevan a un ianque de 725 litros de
la presión
de 75o mm es de z4o ütros. Hallar el vol-¿men que oóu- capacidad. La temperatura final es 27oC. ¿CüáLl es la presión del
pará si la temperatura aumenta a 4ooc y la presión diiminuye aire en el tanque?
a 7oo nrm.
Como siempre, transformemos las temperaturas centlgradas en
, Primero se deben transformar las temperaturas centfgradas en
absolutas. Se tiene
temperaturas absolutas Kelvin:
I8oC:29roK y zToQ:3oooK
rooC:283oK y 4ooc:3r3oK Tabulemos después los dátos del problema
Después se disponen los datos del problema en forma tabular

Apücando la ecuación anterior resuelta para & se dene:

Como la presión ha disminuldo, el factor de presión será mayor presión final:75o mm fg99-ü991*" 3ool§
*üuos 29roK
725
que la unidad. o sea 75o mm y, como la temperatura ha aumentado, ro67 mm Resuhado.
,*ñ;
el factor de ésta ser¿'i"-mui8n mayor que la unidad, o r..
ffi{f. De una manera intuitiva podíamos también haber resuelto
El nuevo volumen, que es igual al volumen primitivo multipicado este problema, ya que la présión final es igual a la primitiva
 Comportamiento de los goses Presión porciol de un gos en uno mezclo goseoso 43

multiplicada por el factor de volumen y por ,el de tempe-

ratura. Presión parc¡al de un gas en una mezcla Saseosa
P.uesto que el volumen final es menor que el original, la Ley de Dalton. Cada componente de una mezcla Sase.osa
presión debe aumentar y eI. factor de volumen será í,-,peiior eierce-una presiótt parcial igual-a ln que ejercería si estuzsiera
a la unidad, esro es,;T#t de forma análoga, como la íolo en el idsmo óolumen, y la presión total de la mezcla es
remperatura final es mayor la presión también lo será y el la surnn de las parciales de todos los componentes.
factor de sérá asirirismo mayor que la Esta ley es de particular importancia cuando se trata de
-r_emperatura
r., :;r""[. La ecuación que'se obriene para la ""iárá;presión
g*r.t r""olidos soÉre agua, los cuales se-hal]arl saturados de
"final es igual, lapor. El lolumen de un gas que se ha- burbuieado'a tra\¡és
naturalmente, a la que se había utilizado. de agua y gue, por tantorle ha saturado de vapo-r dc agy.a,
rr._ LJna masa de gas que ocupa r¡n volumen de 6oo lit¡os es mlayor qüe ei que poseería si estuviera seco.. I a. presión
1 z5 'C y ,775 mm se comprime dentro de un tanque de roo litros
del gai «húhedo» és lá suma de la presión parcill del gas y
de capacidad a la presión de 6 atmósferas. Calculai la temperatura de ñ presión del vapor de agua mezclado con é1, -Y que es
final del gas.
igual á h presión dé vapor de -agua a la -temperatura. de la
La temperatura primitiva es z5 oC : 298 oK, y la presión ñnal rñezcla gaseosa. Esta presión de vapor del agua varía con
-
esóatm.x' z6o mm --:456omm. la tempe'ratura. En el Ápéndice se dan los valores de la mis-
I atm ma a distintes temperaturas.
Tabulamos a continuación los datos del problema Cuando medimós un gas húmedo, el volumen hallado es
e.l o_cupado gas y él vapor de agua, a la presión total
-por^gl
I uo",, de la inezcli. Si eI gas se seca y no varía el volumen del
recipiente, el volumel será el mismo, pero Ia,presión.deberá
Condiciones originales. ...1 6oo litros 775 mm 298 oK ser menoi; la presión del ga.s resulta igual a la presión total
Condiciones ñnáles.. ....i roo litros 456o mm ) menos la presión de vapor del agua. En otras palabras, al
considerar^un determinádo gas saturado de vapor de agua
Aplicando ahora la fórmula general resuelta para T, se tiene: se debe tomar como volumeñ del mismo el del gas húmedo,
pero a una presión igual a su presión parcial. Por eiemplo,
Temperatura final :zedoK
- x 4_S9-!94 x -l:9+I!§ ze*oK : ii tenemos i litros d-e hidrógeno húméCo a zaoc' los dos
775 rnm 600 Irtros Iitros representan el volumen ocupado.por-el -hidrógeno y
: rgoC Resuitado.
por el vipor de agua, pero si la presión de la mezcla es
Lo mismo como en el caso anterior, puede establecerse 76o mm, tsta presión sérá la suma de la presión- de vapor
esta ecuación intuitivamente ya que la ñueva temperatura áel agua a esti temperatura, que es r7,5 mm, y la presión
es igual a la primitiva multiplicadi por el factor clS'presión -742'5 la cual será igrral
parciál del hidrógeno, a 76o mm menos
(supe.rjor a la unidad por sei h preiión final mayór^que Ia i7r5 mm, o sea mm. Si el hidrógcno se secase, sin
inicial) y. por el^factor-de volumeir (inferior a h únidaá por váiíar h-capacidád del recipiente, el r'-olumen seríl igual-
ser el volumen final menor que'el oiiginal). mente de z iitros, pero la présión del hidrógeno en el mismo
sería de 74215 mm.
En consecuencia, en la resolución de problemas en que inter-
nengan gases húmedos sometidos a oariaciones de temperatura y
prÑónr-ilebernos considerar eI gas húmedo como si fuera seco
 44 Comportomiento de /os goses Presión porcial de un gos en uno mezclo goseoso 45

13. Una muestra de oxlgeno húmedo, que ocupa 486 cm3 a

!la ocupqra el mismo oolumen a su presión patcial, es decir. a
presión total nzenos la presión á, oopoí ,l;i";;;; zooC y presión de 79o mrn, está saturada de vapor de agua en
á- i¡kZ un 8o9á. ¿CuáI será el volumen ocupado por el odgeno seco a
temperatura. 25 oC y 8oo mm?
*flicación de esra norma vamos a resolver el ejem_ Se transforman las temperaturas Centlgradas en grados I(elvin:
_,^9?Tg
plo slgulente:
zooC: 2g3oK y 25oC : z98oK
- - rz.Se recoge gas hidrógeno sobre agua a z5oC. El volumen
del gas recogidó e-s de. 55 -"-, y É- t-.rló; uár"Á¿tii.'. Puesto que el gas está tan sólo saturado con vapor de agua en
E"áé un 8o%, la-presión parcial del vapor de agua será un 8o% de la
758 mm. si el gas estuvie-rá seco y medidó-il-u. condiciones nor-
males, ¿cuál seria su volumenr presión de vapor del agua a zooc, o sea or8 x r.7r5 mm - r4ro mm.
Por consiguiénte, debemos restar r4ro mm de la presión total de
. El primer paso es transformar los grados Centígrados en grados
la mezcla y, por tanto, la presión parcial del oxlgeno será 79o mm
absolutos Kelvin,
menos r4ro mm, o sea 77610 mm.
25oC: z98oK Y o.oc: 273oK Anotando los datos en forma tabular, tendremos:
bien, puesto.que el g-as está húmedo a z5oC, contendrá
--^-$rq."
vapor,cle.agua, eI crlal ejercerá una presión parciál ae zt.g ;;
(presron de vapor del agua a z5oC). La presién parcial aei-friaro_.
gelo sera 75¡i mm menos 23,8 mm, o sea 734ri mm. por consi-
gutente, trataremos la muestra.medida de gás como
hidrógeno a zsoc y a una presión At i¡+i '*ir. 55 cms de
Anotemos los datos obtenidos en forma tabular:

I torr*r* I pnssrox ,""""*r, A partir de la ecuación general de los gases, o también, apü-
] ^ cando separadamente las leyes de Boyle y de Charles-Gay-Lussac,
en cuyo caso podemos fijarnos que el factor de presión es menor
iniciales i ,t
Condiciones
-" ,-,, *ri ,rt* que la unidad, y el de temperatura, mayor, resulta:
Condicionesfinales.......¡ ^cn-
l- iA'- ffi ; ;i;":i Volumen final:486 cms x 8oo mm ?ɧ
: 479,4 cmx -ZZq-= "
293oK
Utilizando la ecuación general de los gases, o bien. si aolica_ Resultado

Xr^os;_eg-ladamenre las leyés. de Boyle y ,i'. Ctíaitei_érri-ñ;"

presión y de temperarura serán menorei que la En la resolución de los ejemplos siguientes se indican los
!::,^r1tto-r..: ,cle
unload), tencfremos,
distintos pasos) pero ia iustificación de los mismos debe ser
Volumen final : 55 cm' y 7-34:? U- " oK
76o mm x27?"Y-
298
retlizada por el estudiante.
: 48,7 cm8 Resultado,
14. Un cilindro con r¡n émbolo móvil, contiene 4o liuos de
Con frecuencia ocurre que la muestra de gas no se halla cdgeno a la presión de z atmósferas. La temperafl¡ra permanece
saturria por completo de i.apor de agua; en átras prtatiar, constante, pero el émbolo se eleva hasta que el volumen del gas
es de 6o ütros. ¿Cuál es entonces la presión del gas en el cilindro?
que el vapor.de agua no se-halla eje-rciéndo su pñió;A;
yap-or. En dichos casos no se resta de la presión toial el valor
de la presión de vapor del ag.ra, sino tair sólo la fracción dé CÁrót¡ros
I-1 mlsr,na quecorresponda al grado de saturación.
El siguiente (¡) presión 2
e¡emplo nos dará idea de uno de estos casos: ñnal: atm.. **#ffi - 1,lt atm, Resultado.
 16 Comportomientó de /os goses poro resoluer 47
Problemos

15. .U-n volumen de aire, saturado en un 6o% con vapor de Problemas para resolver
1{u,amide.5o.liugg -a
zo:_C Í ZSo *- ¿i-pr"riO". Se UaceTüUu-
¡ear través de ácido sulfurlcó-y se reco§e sóbre meic"¡o cor"o r. La presión quese eierce sobre z5 liuos de un gas aumenta
desde 15 atm. a 85 atm. Calcular el nuevo volumen si la tempera-
lT,X?,?oii'""f"J"3%i"ü,¡';*¿':it,;;"ili:ffi Ii'á""r"t# ñ¡ra pertnanece constante'
Res. 4r4r litros
CÁrcuros
z, La composición en volumen del aire esi 2rroyo de oxlgeno,
'78ro60/o de nitiógeno y o,94ot de argon. Calcular la presión par-
(r) 1o"q.: 293!Y,-y_ 25 oC : cial de cada gas en el aire a una presión total de 76o mm.
298 oK R¿s. po, : rJ!r6 mm
(z)
(¡) ñ§:i3l',X1"ili"3liH: t ffi ;firy,ftÍ":7?rm ff'=t'?,ii3-,X
3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de ¡ooC se ca-
üenta, a presión constante, hasta 4oooC. Calcular la fracción del
peso de aire inicialmente contenido en la vasiia, que es expulsado.
Condiciones Res.
Condiciones 58 %
4. El aire de un neumático de automóvil se halla a una presión
de 3o übras/pulgada cuadrada, siendo la temperatura de zosC.
(4) Volumen final:5o ütros x14-2úry r'28?5 Suponiendo que ao existe variación en el volumen del neumátibo,
mm 293oK 765 ¿cuál será la presión si la temperatura aumenta a ro4oF? Calcular
dicho valor en las mismas unidades inglesas y en kilogramos
: 5r,8 ütros Resuhado. por cmt.
R¿s. 32,o5 libras/pulgada cuadrada : 2¡253 Ká/"-'
, ^16. Un .Fnqle con gas de alumbrado, cerrado con asua. a
cte r a'nósfera contiene 2oo ms de gas. La témie_
_4^"_Yy,p_teqrón
rarura.orsmlnuye,a 2ooc y la presión aumenta a g-oo mm. ¿Cirál 5. ¿Cuántos globos esféricos de goma, de 6 litros de capaci-
dad, pueden llenarse ep las condiciones normales con el hidrógeno
l:.1-:l_u-.ol"Ten del gas húmedo en estas condiciones? La piesión procedente de un tanque que contiene 25o liuos del mismo a
oe_vapor del agua a 4ooC y a zooC es, respectivamente,
y r7r5 ¡nm. SíE rnm 68 oF y 5 atm. de presión?
R¿s. r94 globos
CÁr,cwos 6. Se recogen 285 cms de nitrógeno sobre merctrrio a -¡ooC
y presión de 778 mm. Calcular el volumen que obtendremos al
recbgerlo sobre agua a 4ooc y presión de 7oo mm. La presión de
(l) 4o"Q : 3r3oK, y zooC : 2e?oK vapor del agua a 4ooC es 5513 mm.
(z) Presión parcial c!e! gas al píiácipio : mm Res. 4o9rz cm0
g) Presión larcial del [as a áo,C i-Éoo 704,7
iruí':-!a2,5 m* ,
7. IUlaa muestra de aire está saturada en un 50 % cotr vapor
Vo¡.u¡rrru
de agua a 3ooc y se halla a una presión de 7oo mm; {Cuál será la
TEMPÉRAÍURA presión parcial del vapor de agua si la presión del gas se reduce
a ¡oo mm? La presión de vapor del agua a 3ooC es 3rr8 mm.
Condiciones mñ OK Res. 2rz7 lrtfrr
7Q4,'7 313
Condiciones
782,5 mm 2930K 8.Una muestra de 5oo ütros de aire seco a z5oC y 75o mm
de presión se hace burbujear lentamente a traves de agrra a-?'oc
y se recoge en un gasómetro cerrado con agua. La presión de! gas
(4) volumen final : 2oo ms , recogido es de 75o mm. ¿Cuál e§ el volumen del gas húmedo? La
: ¡68,6
;#*ffi " #i# presión de uapor del agua a 25oC es 23,8 mm.
m.8 Resuhado. R¿s. 51616 üuos
 48 Comportomiento de los goses

. 9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben

desde el .exterior ¡ooo litros Ae
airé,1 ü-iimperatura de r¡oC.
presión de 78o-m!! y humedad i.tahua a"-"fá1iii.-»iJtá^"i""é
pasa a traves de los aparatos.adecuados, donde la temperatr¡ra
5
3:llgtg ? 2o"q ypor h humedad relativa i r¿n +o"1". ¿CriAi;;e;
X9llT!",o.!pado Jücha masa de _aire, si la'présién en el éal-
d.e 765 mm? Las presiones de vapor dél agua a rroC y
I:r^o^.:son,
zo('u respectivamente, 9rg mm y rTri *. Pesos molecu lares de gases
*rr. ,or, ,o*
. ¡o. ro seütros de aire, saturados de humedad, a 5ooC y presión
comprimen a temperanua.constanie ís
i"_ 1,"I1, a-un.-Caróu--
rar el volumen final que se obtiene. (Aunque la prlsión La naturaleza discontinua de la materia lleva al concepto
se hace
mayor, el volumen no se reduce a la quinta parte, o de molécula, partícula última del cuerpo que goza de las
^"T"9 I"991 como podrla suponerse, debido a que la'presíóu
:11-?_,2,Ltros, propiedades químicas del mismo, y cuya realidad física inde-
p"l11l ctet vapor de.agua, igual a 9215 mm, no püede aulnentar
pendiente es indudable en los gases, disminuye en el estado
y p?Te de el, por disminuir el volumen, sé condensa al estado
uqqrao. Uomo la masa de gas disminuye, el volumen obtenido líquido y se desvanece, e incluso en muchísimos casos des-
será menor que el supuesto.-Véase el ejémilo
ü d"I-Ap]td,i;;j aparece, en el estado sólido.
Res. rr8 ütros Puesto que en volúmenes iguales de gases, medidos eu
igualdad de condiciones de presión y de temperatura, exis-
II. I liFo de aire saturado
presión total de
de
-vapor-dg benceno a 2ooc y a la ten el mismo número de moléculas (Principío de Azsogadro),
z5o mm se expande á-¿ióña iimperan¡ra. en con- la relación entre los pesos de volúmenes iguales de gases
racto con benceno lfquido, hasta un volumen de a litros. Lá oresión
g:,t9por de benceno a zooC- es-de 74,7 mm. Ha,ilar la presién final (esto es, la densidad relativa de un gas respecto al otro) es
oel arre satufado de vapor de benceno. igual a la relación entre los pesos de sus moléculas, por lo
Res. 29918 mm tanto, si se da un úalor al peso (en realidad a la masa) de
t2. litros de aire a 4ooC y presión de 7t6rz mm, la molécula de un gas, se pueden determinar pesos molecu-
416o
d9 agg'a, se cómprimen i táe;
-;iilñ-
saturado
lares relativos de gases. Como Ia molécula de hidrógeno
:l-l¡:r 70:¿ dg¡aqor.
Catcular el volumen final obtenido. Las presiones resultó ser la más ligera conocida y estaba formada por dos
!:t193_d:3ooc.
cle vapor del agua a 4ooC y 3orc son, respectivamente,
y i5r3 mm átomos, que eran asl las partículas materiales de menor masa
3r,8 mm.
existente, se tomó al principio el valor z para el píeso rela-
R¿s. 4,oo litros tivo de la molécula de hidrógeno, correspondiéndole enton-
ces al oxígeno el valor 311746 para su peso molecular, y el
13. Aire saturado en un 6o y^ de [e alcohol
alcohol etllico, a 4ooc y
76c mrl;., se comprime dentro de'ün tanque de áe roo litros de ca-
valor r5r873 para su peso atómico. En la actualidad, los
pacidad a roro.
paog;ad ro atm y_3ooc. Calcular el volumen del aire en las pesos moleculares relativos de los cuerpos, así como sus
condrcrones rniciales. Las presiones de vapor del alcohol etflico pesos de combinación (los pesos equivalentes) y los pesos
3ou y 4ooc
a 3oo respectivámente, 78,8 y i35,3 mm de mercurio.
4ooq son, respectiv,amente, atómicos de los elementos se calculan en relación al valor 3z
üuponer nulo eI volumen del alcohol etflico condensado.
(3zroooo), para el peso molecular del oxígeno, a cuyo átomo
Res. rr45 litros le corresponde exactamente el valor 16. El peso molecular
del hidrógeno es, ahora, 2rcr.6, y su peso atómico, rroo8.

' Referencias bibtiográficas

BABoR-IBARZ, págs. 89-97, ro4-ro5.
JrurNo, págs. 36-4o.
4.-IBAXZ
50 Pesos rnoleculores de goses Peso moleculor y densidod obsoluto de los goses 5I

Peso mcilecular y densidad retativa de los gases Peso molecular gas I : Peso molecular gas Bx Daire(a) x D,r(airc)
Apücando esta expresión al ejemplo considerado, se tiene:
La determinación del peso molecular de un gas, mediante Peso mol. dióxido de carbono
aplicación directa del principio de Avogadror- qúeda acla- : Peso mol. hidrógeno x Daire luiarogeno) X DDiórido dc ca¡bono (aire)
rada en los siguientes éjernpios: : 2rot6 X t4367 X Dot¿x¡do de mbono (aire)
:28196 x rr'2o
¡. La densidad relativa del nirógeno respecto al hidrógeno : 44,0.2 Resuhado.
es r3¡9o. ¿Cuál es el peso rnol.ecular dál nitrógéno? "
Hemos indicado que Puede observarse que el valor 28196 corresponde al <rpeso
.Peso volumen gas I
_ uA\b)
_,-, _
peso molecular gas I molecular» del'aire y se conocer por lo tanto, como peso
Peso igual volumen gas B - ^ - p;so moGcular gas B molecular aparente (o medio) del aire.
representándose por Daia¡la densidad relativa del gas I respecto
al gas B. De esta ecuación se deduce: 4. La densidad relativa del amonlaco respecto al aire es or588,
y la del aire respecto al odgeno es or9o5r. Calcr¡lar el peso mole-
Peso molecular gas A: Peso molecular gas B x D¡ts) cular del amonfaco.
Por consiguiente, en este caso: De manera análoga al ejemplo anterior, se tiene:
Peso mol. nitrógeno : Peso mol, hidrógeno X DNiuógeno (hid¡ógeno) Peso molecular amonlaco
: 2¡c16 X l3r9o : Peso molecular odgeno X DAire(oxteeno) X Demontacolai:c)
: 28)02 Resuhado. - 32 X Or9O5I X Damont colaire;
-- 28,96 x or588
z, Un volumen de cloro tiene una masa 2r2t6 veces mayor : Í7¡O3 Resuhado-
qpe un wolumen igual de oxlgeno, medido en igualdad de condi-
ciones. Calcular el peso moleciular-del cloro. En los dos efemplos anteriores vemos que el peso mole-
Lo mismo como en el ejemplo anterior, se tiene: cular del gas es igual a 28196, peso molecular aparente o
Peso molecular cloro : Peso molecular oxlgeno X Dcloro (oxigeno) medio del aire, multiplicado por la densidad del gas respecto
: 3Z X ZrZt6 al aire.
: 7a§r Resultado.

Si la densidad relativa del gas se determina o se conoce

Peso molecular y densidad absoluta de los gase§
con relación al aire, es necesário entonCes conocer la del El problema de la determinación del peso molecular de
aire con relación al hidrógeno o al oxigeno, para poder cal- un gas es conceptualmente más complejo si se conoce o se
cular el peso molecular dé aquel gas. " determina la densidad absoluta del gas, esto es, la masa del
Consideremos los siguientés ejemplos: mismo en la unidad de volumen, Ii cual depende, además,
El dióxido,de carbono (anhfdrido carbónico) es r,52o de ia temperatura y presión a que el gas se considera. ¿Qué
_ 3. veces
más pesado que el aire. La derisidad del aire respeéto al liidrógeno relación existe entre la densidad absoluta de un gas, medida
es 14¡67. ¿Cuál es el peso molec¡rlar del dióxido de carbono? a determinadas condiciones, y su peso molecular?
A partir de la expresión En la relación
Peso molecular gas I : Peso molecular gas B x Da1a¡ Peso molecular sas : 21016 X Dgslhidrógmo)
y de la relación evidente, _ Peso volumen gas
tA?A v _
Peso vol. gas 4 .._ _ Peso vol. gas I Peso vol. aire " Peso igual volumen hidrógeno
Peso igual vol. gas B - Peso igual vol. aire P-esoiñál vol. eas B podemos tomar como volumen de ambos gases el volumen
o sea, Da6¡ : DAeíre) X DAire(a), se deduce de hidrógeno que en condiciones. nonnales pesa 21016 g.
52 Pesos rnoleculores de goses Peso moleculor y densidod obsoluto de loc goses E?

Este volumen 6 zzr4litros. (Exactamente, para un gas ideal, 6. A 75,C ] presión de 64o mm, or9o8 g de una zubstancia
22,415litros.) 53o,8 crns.-¿Cuát e-s el peso n¡otecr¡tar
Por lo tanto
Sfáffifl"S:::*:t"Tr*ro
.El prirySq paso consiste en calcular el volumen que ocuparlan
Fesomolecr¡largos: zror6 x en las condicioncs normales los or9o8 g de la substanóia, s-upiniendo
mffi q.ue existiese. en forma
-gaseosa. Apiícaniio las leyes de loí gaies a ios
Peso zzr4 litro-s gas en c.n. oatos anteflores, tendremos:
: 2..,.,6 *
:
zrot6 g Volumen eD c.n.: Vs :- <a^o
53o¡ó . 64o mm *- ???oK 35o'7 cmu
correspondiente al peso
Número abstracto correspondiente
er-r gramos de zz,4 litros del gas en cohdi-
' fio-nr- 348q:
El segundo p_aso es hallar la densidad de la substancia supuesta
ciones normales. gaseosa en condiciones normales, la cual resulta ser:
El volumen de zzr4 ütros del gas en condiciones norma- _j¿oqg- :_.-^z'¡Y s
tres se conoce como volumen molecular gratno o oolumen rnolar, or¡soz tiroT Etñ-
y el peso en grarnos de este volumen es el peso molecular
!in{¡n9nte, se calcula el peso molecular gramo multiplicando
gramo. La cantidad de gas correspondiente á este peso y - densidad
la por el volurnen pór mol, esto es:
volumen es eL mol,
En el sistema inglés, el mol puede referirse al peso mole- Peso moleculÍu gramo : 2,59-lt- x 22,4# : 58,o g mol
cular expresado, por ejemplo, en onzas o en libras, indi- Por consiguiente:
cándose entonces como mol.onza o mol.libra. El volumen Peso molecular de la substancia : SBp Resuhado.
molar podrá expres¿use entonces en otras unidades de volu-
men, por ejemplo, en pies cúbicos. De indicarse, tan sólo, No,es prerciso determinar el peso molecular gramo de
mol, se entenderá siempre el mol.gramo; y el volumen una substancia gaseosa mediante éstos tres pasos éucesivos,
molar se expresará también en este caso en litios o en centí- ya qge es posible utilizar una ecuación para los gases, en la
metros cúbicos. El volumen molar, V^, fiene valores üs- que interviene el número de moles considerados.-
tintos a otras condiciones.
Los elemplos siguientes se refreren a la determinación del
En la ecuacih"o{: CE, el valor de esta
directamente proporcional a la masa de gas. Para un mol de
"oor*ra" ",
peso molecular de substancias gaseosas conocido el peso de
un volumen dado de las mismas etr cualesquiera condiciones. cualquier substancia gaseosa, dicba conéante se representa
por R y tiene el valor:
5. ¿CÉ! es el peso molecular de una substancia gaseosa si
455 cmt de la misma ea las condiciones normales pesan ár48 g?
En primer lugar hay que determinar la densidad del gas, la
n = Ur- - latn. x-44Jtr9s/mr! : o,o8, ffi.*Ht
cual es:
Para los valores exastos de V* :
z2Ars litros/mol, y de
#, "f, = ;,r?§1,?.* : 5'45 s/ütro To: 27316oK, R es igual a oroSzo6 atrn.üu'o/oK.mol.
El valo¡ de R representa una energfa por grado Kelvin
_Puesto que un mol del gas ocupa zzr4 litros en condiciones
nor-
males, o s9a, ?2,4 litros por mol, el peso molecular gramo será y p.ormgl plldieqdo €xpres¡¡rse en otras unidades según se
igual a la densidad muhipücada por ef número de litros por mol, deduce del eiemplo siguieute.
esto es:
Peso molecular gramo : 5,45 nfu * ,r,4
*H : ¡22 J-- Z. Calcular el valor de la constante R de los gases: a) en ergs;
y ó) en calórlas por grado Kelvin y por mol gramo.
Por consiguiente: Peso molecular del gas : rzz Resultado. a) Utilizando los factores de conversión correspondientes, resulta:
 Pesos.rnoleculores de goses Peso moleculor y densidod obsoluto de /os goses 55

R : : 23,4!oo9.z8_El pies cúbicos

H#
0,08206
3or48t mol.onza
: o,oarooffi "'a# x r¡,sss#s_ oies cúbicos
mol. onza
Resuhado.

x98o,6+r ro*;ffi. El oolumen molar onza en pies cúbicos es igual al oolu¡nen molar
gramo en litros.
: op8zo6 x 76 x 13¡595 x 98o§ x to* ffi
9. En el sistema inglés, una British Thermal Unit (B.T.U.)
:8,314'to'.¡ffii es la cantidad de calor necesaria para elevar en r o;F la tempera-
Resuhado. tura de r libra de agua (Baron-Inanz, pá9. ?7). Calcular la cons-
tante R de los gases en B. T. U. por grado Ranki¡e y por mol . übra.
á) Puesto que : 4rr84 ioules (caloría definida), se tiene:
r calorla
,{ partir de las definiciones dadas de la calorla y de la B.T.U.,
ers - ioules
I( : Er3I4'Io'- ;K;ol x ro-,'erg
r calorfas
* +,rA4 y de las relaciones
ioules r libra : 453,6 C y goR: 5oK
: 8r314 calorlas se tiene
4,tú "K:ñol r : ¡ calorla
B.T.U.
¡ oKx r gramo agua x roR x r libra agua
- calorlas
: r¡9E7 Resuhado.
"R.-"1 r calorfa * 4"f
I x 4il3,6gramos agua
_
La constante R un papel importantísimo
de los gases iuega
en muchlsimos cálculos químico-físicos. En las determina-
ciones de pesos moleculares de substancias gaseosas y en los
: 252 calorfas (f,,orr,u - rs")
cálculos correspondientes a relaciones de peso-volumen de Por consiguiente, se deduce:
calorfas
gasesrtomaremos siempre su valor como oro82
ffi# ll' : r.9E7
"K x mol.gramo
En el sistema inglés de unidades, el volumen molar de r B.T. U.
cualquier gas en condiciones normales y la constante R to- - calorlas zsz calort^
man diferentes valores segrln las unidades en que quieran : t¡987 oK X mol-€ramo X
expresarse. Los eiemplos siguientes indican la forma en que
9oR .. r libra
esta transformación se realiza, con el sorprendente resultado
fK " ;53,6- gramo
encontrado en cada caso.
B.T.U.
-: r,9a7.R-t-mo[Íbra (rr,r.2-. --r-= : ,\ R¿s.
\- 5 453§ t
8. Expresar el valor del volumen molecular or;.:zar'Vn, ei
La constanteR de los gctses en B.T.U. por grado Ranhíne y por
pies cúbicos
mol.libra es igual al oaloi en calorías por grado Kefuin y por mol'
A partir de los factoles de conversión que se deducen de las gtamo,
reláciones La ecuación general de los gases toma, por lo tanto, la
r onza: z8,3' E y r pie:3o,48 cm
forma PV:nRT, enlacual, PrVy Itienenlasigni-
tenemos:
Iitros ficación habitual, R es la corstante de los gases, y z es el
Vm: 22.4:
-. mol.g número dé moles de la substancia, igual fr, siendo a el
^
:22*ffi , ,oooffi'(# H)' * za.i,s#i nrlmero de,gramos existentes en el volumen gaseoso consi-
derado, y r14 su peso molecular gpmo. La aplicación siste-
56 Pesos moleculores de gases Peso moleculor y densidad obsoluto de los goses 57

mática de esta ecuación queda de manifiesto en la resolu- _ 1146c..c.1e,82.296.760

ción de los siguientes eiemplos. 738
: 36,5 g/mol
ro, 4zo cmr de cloro a 25"C y 7oo mm de Hg pesan r,Í23 g. Por consiguiente:
¿Curll es su peso molecular? Peso molecular del cloruro de hidrógeno, 3615. Resultado,
La ecuación general de los gases despeiada para el valor llf
toma la forma _ aRT ra. LIn metro crlbico de aire saturado de humedad a zooC
ttt se hace pasar a uavés de un n¡bo con cloruro cálcico secor.el peso
^, - -ff
del cual-aumenta er¡ 17,26 g, Calcrrlar la presión de vapor del agua
debiendo expresarse P en atmósferus y V en litros si se toma para a ücha temperatura.
R el valor oro8z atm:litro/oK.mol.
El cloruro cálcico seco, anhidro, se combina con eI vapor de
Por lo tanto, tenemos: lo cual el aumento
agrü¡ para formar cloruro cálcico hidratado, por
atm.litro dé peso del tubo conteniendo el cloruro cálcico es debido al agua
trTz3 g cloro.oroÜ2 ;;r r
;?ffi'ze8oK existente como vapor en los ¡ooo üuos de aire. Substituyendo en
M:-
litros la ecuación P V : * r, sieudo 18ro16 el peso molecular del
?Táffiffi'o'4zo #
agua, se tiene:
- 70,93 g cloro/mol ' PmmHs
Por consiguiente, el peso molecular del cloro e§ 7or93 Resubado.
-, - ----=:-? 'rooo litros
/óo mm Hglatm
La apücación de esta misma ecuación a la resolución del ejem-
is;##ffi''o'osz
glqe' 2s3oK
plo nrim. 6, nos da directamente la expresión:
Despejaodo ü ecuación el valor de P, en mm de Hg,
x 348oK "sta
o,9o8g x o,o8z
,il: --_6^ñ- ffiH resulta:
o _ t7 rz6. oro1z, 293. 76o
,--:- X
_----
O.§?Oü lrtfOs ' - --18ro16. rooo
mm/atm
7Óo : l7»5 mm Hg Resultado.
_ or9o8.o,o82.348.76o g_
13. Calcular el peso de ¡ üro de aire saturado de humedad
64o.o153o8 mol
a z5oC y presión de 77o mm.
: 58 g/mol
El peso buscado es el del aire seco existente en dicho volumen,
Por tanto: Peso molecular de la substancia, 58 Resuhado. más el del vapor de agua contenido también en el mismo. A par-

r¡. A 23oC y presión de Z¡8 tr-, i" densidad del cloruo de tir de la ecuación general de los gases se tiene
":PJO{.*t-
hidrógeno es igual a 1146o g/litro. ¿Cuál es el peso molecular de cando esta expresión al aire y al vapor de agua, tomando en
esta substancia? cada caso la plesión parcial correspondiente, y a partir del peso
molecular meiiio del dre ieual a 28,96 y del valor 23,8 mm de la
-v' a $, se tiene:
Puesto que la densidad es igual presión de vapor del agua a dicha temperatr¡ra de z5 oC, tenemos:

M:dR!P 77o --
't6o
23,8 .t.zg196
¿'airc -: Í'Í64 g
Por lo tanto:
= i,os;.2gg
z¡.8
M t,46o -r:- . r.r8.o16
== ' -9'982:?29
738 1Ó0
:
útagn¡ : o:o231 E
lao orozz.zlg
58 Pesos moleculores de. goses Peso moleculor y densidod obsoluto de los goses 59

Por consiguiente, el peso de ¡ ütro de aire húmedo a 25oC, es: 15. A una temperaflrra exacta de 25oC, rrooo g de helioocw
aaire * dag¡s : frl64 + Qro23 : rrr87 g Resulmdo. pa un volumen de 61138 litros a la presión de t atm., y de 3ro8o
üuos a la de z atm. Calcular, a partir de estos datos, eI peso mole-
14. Una mezcla de r g de üóxido de carbono y 4 g de monó- cular exácto del heüo.
xido de carbono está contenida en un recipiente a \7oC y a una Apücando la expresión M : #f a los dos casos y utilizando,
presión total de orr atm. Calcular: a) el volumen de dicha mezcla;
y ó) la presión.parcial de cada gas. áhora, los valores más exactos para R y I, tenemos:
.298,16 oK
a) De la ecuación general de los gases se deduce , : r,ooo g 0,082"6
.
-,K3qq*H
"Y. Mt: " :3,986g/mol
El número total de moles, z, existentes en dicho volumen es igual r atm.6rr38 litros
rrooo . 0108206 .298rÍ6
al número de moles de CO, igual a *ar el número de mo- Ms: - 9,972 glmol
fii 2.3rO8O
les de CO, igual a
$. for consiguiente: Como el peso molecular gramo disminuye en oror4 B -al pasar
la presión del gas de r a 2 atm, se deduce que a la presión cero
tr_lr , 4\ oro82.29o el peso molecular gramo del heüo serla 3,986 * o,or4 : 4,ooo
' - \44 - 2il o,r. g/mol.
-
: Por consiguiente, el peso molecular exacto del n"Uo
(oro2z7 | o,r4z9) o,o8z.z9o.ro ) "t^1;ffirr.
:
011656.oro8z.z9o,to
:
39,38 ütros Puede calcularse directamente el peso molecular.exacto de un
á) Como la presión es directamente proporcional al número gas apücando la fórmula * : * *I (h densidad d es ieual af),
de moles (ley de Dalton de las presiones parciales), se tieue:
o.0221
P*r: ;,tú'o,I : o,olll atm pero usando e[ valor u-it. (+)" de la relación $ cuando la presión
tiende a cero, puesto que, como ya sabemos, es a está _presión
e* : ffi'o,r : 0,0863 (: o,r - o,or37) atm Resubailo. cuando los gasés se comportan de forma ideal y cumplen co,n
qractitud la ecuación general de los gases. Apücando este método
al ejemplo anterior, se tiene:
El
peso molecular encontrado a partir de las leyes de los
gases no es del todo exacto, puesto que los gases sólo cum- (+), : tg#* -- o'16234
"'*fu
(+), : .{Iff* : o,,6zsz
plen, aproximadamente, las leyes de Boyle y de Charles-
Gay-Lussac, y, por consiguiente, la ecuación general esta-
blecida a partir de ellas. No obstante, si se determina el "-,fu-
peso molecular de un gas a varias presiones puede calcu- Puesto que la relacióo en o,ooo58 al pasar la pre-
larse por extrapolación el peso molecular verdadero corres- $ "o*.rr,a
pondiente a la presión cero a la cual el gas se comportarla sión de z a r atm, el valor extrapolado (+),"h presión cero será
de manera ideal. Este peso molecular, deducido a partir de
datos experimentales, coincide con el peso moleCular co- ortlzgzf orooo5S : 011635
,*r:ffi
rrecto calculado a partir de los pesos atómicos de los ele- Por tanto:
mentos constituyentes de Ia molécula.
El ejemplo diguiente muestra el procedimiento seguido ru -- ($),a r
para determinar pesos moleculares exactos a partir de las : 0,1635 . 0,08zo6. 298't6
leyes de los gases. : 4rooo Resultado.
«) Pesos moleculores de goses Peso moleculor y densidad obsoluto de los goses 61

- En los problemas siguientes se indican los pasos matemá.- de substancias volátiles, se ha supuesto impllcitamente que el afue
üco,¡ necgsarios para su resohrción, deiando ai estudiante la expulsado es aire completameute seco.
justificación de cada uno de ellos.
18. Una mezcla de nitrógeno y oxigeno conteniendo un 40%
¡6. En en peso de nitrógeno, está a 27ooc y 7oo mm de presión. Calcu-
u¡¡ m¿traz adecuado, cuya capacidad es de 268 ons, lar:'¿) la presión parcial de cada gas¡ ó) la densidad absoluta de la
se introduceo uaos gramos de acetoia. El matraz se coloca en uá mezcla a dichas condiciones.
baño a roooc, con Io que la acetona hierve. Cuando todo el aire
ha sido expulsado y la acetona se h¡ vaporizado en su totalidad.
El peso de acetona corñenida ahora en el matraá
se cierra el matraz. CArcur,os
r.esults ser o,49?-g.-Ii presión atmosférica es 742 mm. A partir
de estos datos calcular el peso molecular de la acetona. a) #8ffi - r:429 moles N' en roo g mezcla

CÁrcwos ,8'-9':
9-og/fnot : r,87s moles o, en roo g mezcla
aRT 32
M:-
PV Totat 3r3o4 moles en roo g mezcla
t./r20
_:_ oAg7.oro82.373 P"r: l,Ñ'7oo:302'7 mrn
?§.s26s
:
700
Do" : -jr.8zs
_A:.7oo : 397,3 (: 7oo 302,7) mm
5$rr g/mol Rcsultado, 3r3o4 -
Este problema consdnrye u¡ eiemplo del metodo exoerimental
de Dr¡mas de dete¡miaación de fesoi moleculares de sibstaacias
b) ,:!E;
volátiles.
:3É91'o'oBZ§49
7@
- ¡7: h un apruato adecuado (aparato Victor Meyer) se vap(>
rizan bn¡scameate 9Jz¡ dq alcrihol ettlico, cuyo vápór despliza 76c
uo volumen igual de aire." El ai¡e expulsado se iecogé sobre -acua : 1t334:-o'o83:5!3:Í9
a rToC y a la-presión atmosférica de'26¿ mm, siendó su voluñen 7o,0
6zrg. cm'. La presión de vapor dil dgua á qo¿ es r4r5 mm.
* partir : r59r7 litr.os
A de estos datos, calcuiar d peó moleh¡hr del'ácohol
etllico.
C{rc¡¡ros
Densidad ¿: --199--g
159,7
-
ltros
M:#f : o,626 glhtto Resubado.

19. Aire a 2ooc y r atm, con una humedad relativa del 8o/"t
_ ortzt.oroS2.zgo se cómprime dentro de un tanque de ¡ooo ütros de capacidad a
764-t4,5 una prelión de 6 atm.; la tempeiatura se eléva_a zsoc._La prgsig-n
de vápor del agua a 2ooc es r7,5 rnm¡ y a 25o9 es 23,8 mm. Apü-
cando la ley dé los gases perfeCtos y despréciando el volumen del
_ o,t2r.o,o82.2go.760 agua que se condensa dehtro del tanqué, calcular el peso de la
74gr5.o,O6z9 misma. (Véase el problema ro del capltulo anterior.)
:464 g/mot
CÁrcuros
Por tanto; Peso molecular del alcohol etflico: 464 Resultado.
Aire irlicial: Volumen 7
Eu la resolución de este problema, eiemplo del método experi-
meatal de Victor Meyer de determiaación- de pesos molecr¡iares
t) puro: or8.r7r5 : r4ro rnm
Pure :760 - r4ro = 746'0 rnrrr
62 Pesos moleculores de goses P roblemos pora resolver 63

:'# : 7. 2.o4 g de una substancia pr¡ra se convierten en vapor a

z) Moles agua: nH,o
55oC y 78o mm de presión. El volumen obtenido en estas condi-
##-rgl éiones es de z3o c¡n8. Calcular el peso molecular de dicha subs-
Moles aire: naire: tancia.
-J46eY-
TOO.OrOó2.293 R¿s. 23215
Aire comprimido (saturado de humedad): V¡lumen ¡ooo üuos
l) P+": 23¡8 mm
8. Un recipiente de 3,47o ütros de capacidad está lleno de
acetileno, CrHu, a la temperatura de zr oC y presión de 723 mm.
Palre : :
6.76o - 2318 4560 - z3r8 : 453612 mm Calcular la masa de acetileno contenida en este recipiente.
4) Moles asr)ai n',.'o:'# : #ffi, : Í?B
Res. 3156 g
9. Un m*aaz de r litro contiene una mezcla de hidrógeno y
Moles aire (los mismos): de óxido de carbono a rooc y presión total de 786 mm. Calcular
"*.: dW"U el peso del hidrógeno si el mátráz contiene orr g de óxido de car-
4539'?'J@a:293 bono.
5) Por lo tanto, V - : 5979 ütros R¿s. 010826 g
746,o.298
! ,u,o: iu"H#Lorr: 4,58 ¡o. Calcular la temperatura a la cual ¡ üuo de aire a la pre-
sión de 69o mm pesa r g.
6) Moles agua condensados: 4,58
- trz}: 3:3o R¿s. 47r7oC
Z) Agua condensada: 3r3o.r8:59,4 g Resultado. rr. 2So ctns de un gas se han recogido sobre acetona a -rooc
y 77o nn de presión. El gas pesa rfi4 E y la presión de vapor de
Problemas para reso¡yer la acetona a - rooc es de 39 mm. ¿Cuál es el peso molecular del
gas?
¡. A ciertas condiciones,
la clensidad de un gas es 1164 g/üuo. R¿s. r2o5z
A las mismas condiciones de presión y tempeiatura, i 'liiio de rz. or35o g de una substancia volátil se transforman en vapor
odgenq pesa rr45 g. ¿Cuál es e[ peso mólecuta],r de aqúei g"r¡ -- en un aparato Victor Meyer. El aire desplazado ocupa 6518 crn8
R¿s. 36,2 meüdos sobre agua a 4ooc y a una presión total de 748 mm.
a. A una cierta temperatura, la densidad del etano a la presión ¿Cuát es el peso molecriar dé dicha substancia? Lapresión de
iapor del agüa a 4ooc es 5513 mm. R¿s. 1498,
-ll3'l amm
*Calcular es igual a1a densiáad del aire a la presión de'r at¡n.
partir áe estos datos el peso moleculai del etano. 13. La composición ponderal del aire es 23,r..yo de odgeno,
7516"/o de nitrógeno ! rt3"/o de argon. Calcular las presiones par-
Res. 30 ciales de estos tles gases en un recipiente dé r litro de capacidad,
31 Calcular el ^volumen que ocuparán z g de oxlgeno a zooC que contiene z g de aire a -200c'
y 728 mm de presión. Res. poz: 22716 Íñ
PN,: 85or8 mm
?* : IOr3 IIrm
4. Calctüar el peso molecular del óxido ,r"::: J'r'"::.':::
a SooC y presión de rooo mm la dénsidad es 2,oo g/litro. U. La composición voluméuica del aire es 2Í yo de oxlgeno,
Res. 44 zB % de nitrógeño y r yo de argon. Calcular las presiones parciales
ile estos tres gases en un recipiente de z litros de capacidad, que
S1 !a densidad de un gas a z5oC y r:25 atm de presión es contiene 3 g de aire a r8oC. (Calcr¡lar, a partir de estos datos,
r,436 g/liuo. ¿Cuál es su densidad en condiciónes normáles? el peso molecular medio del aire, que resulta ser igual a 28t96'
R¿s. t,254 glhao detérminar entonces la presión total y h¡illar las presiones parcia-
les teniendo en cuenta que la relación volumétrica es igual
6. Calcular Ia temperatura'a la cual la presión de vapor del el principio de Avogadrg- a la relación molecular.) -según
agua, en mm de mercurio, es igual, numéricamente, al número R¿s. Por: r)Jrz rñftr
de gramos de agua existentes en r metro cúbico de óualquier gas 2N¡ : 73217 rsm
saturado de humedad. R¿s. r6oc P¡ : 9r4 nlm,
 Pesos moleculores de goses
15. En un recipiente de z ütros de capacidad se.recogen 5 ll-
tros áe oxlgeno meüidos a la presión
-Se de z a1m, y ro ütros.de nitró-
seno a h óresión de 4 atm. deian salir z5 litros de la mezcla
Éaseosa a ia presión db r atm. Caicular: a) 1á presión ñnal -en el
lecipiente; y ¿) et peso de oxígeno y de nitrógeno contenidos al
final en dicho recipiente. La temperatura se ha mantenrdo srem-
pre con§tante a 25oc.
Res. a) rzr5 amr
b) aor: 6t55 8i rrN¡ : 22t92
16. tz g de iodo sólido, densidad 4,66, se colocan en rul matraz
de r litro.'El -atraz se iena entonéés con nitrógeno a 2ooc y
75o mm, y se cierra. Se calienta ahora a 2ooocr-temperatura a la
ifue el iódb está vaporizado. ¿Cuál es la presión final?
Res. 3t4z atln
¡2. El volumen de una mezcla de aire saturado de humedad
n soóC es de ¿ litros a la presión de 5 atm. Calcular: a) la presión
toíal final cua¡ido esta nraü de aire sé expansiona sobre agua hasta
un volumen de zo litros, a temperatura Constante; y á) los gramos
de asua oue se evapora¡i para mantener el aire saturado de hume-
dad.'La óresión de-vapor-del agua a 5ooC es de 92,5 mm.
R¿s. a) 834,r mm
b) rB2
r8. roo litros de aire a zooC y presión de r atm se hacen
burÚuiear lentamente a uavés de éiei. El aire saturado de vapor
áé ¿teí sale a zooC y presión total de r atm. Calcular: a) los gr-a-
mos de éter que se' elaporan; ó) el volumen final de la - mezcla;
i c) si la mezcia se comirime-isótérmic-ament-e q, ro. atm, la canti-
áad ¿e éter que se recupera de nuevo al estado llquid^o.
La presióir de vapor-del éter a zooC es 422 mm. Suponer des-
preciabie el volumeri del éter liquido formado.
Res. a) 385,r
b) zz4'g btros
c)
367,o g
rs. A ooC la densidad del cloruro de metilo a una presión
A" áíi at- es r,r4or g/liuo, y a una presión de o,z5 atm,.es o,5666
g/ütió. A partir de estos datos, calcular el peso molecuJar exacto
del cloruro de metilo'
Res. Mr, : JO¡JÍ
zo. A ooc (27?.r6oK) la ciensidad del oxígeno a una presión
de r atm es r,4i89-8-g/litró, y a una presión de o,5 atm es o,7r4J5
ellitro, Calcular Ia constante R de los gases y eI volumen molar
ilmó: Güuiii.t ios cálculos utilizando Iogarithros con cinco deci-
males como mfnimo')
R¿s. R : 0,0g206 atm'litro/oK.mol
Vn: 224Í5 litros (en c.n.)/mol
6
Pesos atómicos
E
Pesos eq u ivalentes. Valencia
Las moléculas de los cuerpos compuestos son evidente-
mente compuestas, puesto que, por ejemplo, si el agua está
constituíCa por hidrógeno y oxígeno, y una mqsa de agua está
formada poi un número muy grande de moléculas, quími-
camente iguales, es forzoso que cada molécula de agua esté
constituídá por hidrógeno y por oxlgeno. Pero, ¿y las qo-
léculas de lós cuerpos siinples? Pudo suponerse originaria-
E mente que las mismas eran indivisibles y que constitulan,
en núméro diverso, Lor lo general pequeño, las partlculas
csnstituyentes de las motréculas compuestas, pero este pun_to
de vista: no tardó en resultar erróneo. Las moléculas de los
cuerpos simples son también, en generalr.compuestas,,es-
tandó formadas por átomos químicamente iguales. Loq áto-
mos son, por 10 tanto, las partículas c_onstituyentes -de las
moléculasfsi son químicamente iguales forman las moléculas
de los cuerpos simples, y si son distintos forman las de los
g
q¡erpos compuestos. Aunque se había creído también que
los átomos de un mismo elernento eran absolutamente iguales,
hoy sabemos que pueden tener masas diferentes
pero como siempre se encuentran en número -isótopo.s-
elevadísimo
de muchos millarts de trillones, se obtienen en cada caso en
una proporción invariable, lo cual da lugar a una masa ató-
mica müia constante, que es el peso atómico del elemento.
Los pesos atómicos son también relativos y se establecen,
en h aótualidad, con rel¿ción al valor 16 (16,ooo) para el
peso atómico del oxígeno, o al valor r,oo8 para el del hi-
drógeno (véase pág. +».
fu determinación del peso atómico de un elemento
puede veriflcarse a partir del peso molecular de sus com-
§.-IBM 65
 Pesos otómrcos. Pesos eguivolentes. Volencio
puestos (volátiles). o bien a parrir del peso equivalente del
elemento en cuestrÓ¡r.
_.pl pes-o equioalente.de un elemento, derioado de Ia ley de
Richter de las proporciones recíprocas, es la cantidad di ete-
mento que se conzbina o que reernplaza a un eitomo de hidró-
geno; el peso equivalente gramo del elemento es, por tanto, el
p-eso- gramas de é1, que se une o substituye a un-titomo gramo
??
de hidrógeno, esto .es, a rrooS g. El peso equivalente §ramo
de un- elemento (y tarnbién de un- compúesto), se úne o
reemplaza err_ las reacciones químicas aI peso'equivalente
gramo de cualquier otro elemento (o compuesto). -
In el paso de la. corriente eléctrica a trlvés de un líquido
conductor (electrolito fundido o en disolución), tiene iugar
en los electrodos un proceso electroquímico. Puesto quJh
corriente eléctrica a través de un conductor metálico és un
flujo de electrones, y a través de la disolución es una doble
corriente de iones, en el ánodo tiene que verificarse necesa-
na.rleqte .un proceso que deie en libertad electrones (una
oxidación), y en el cátodo un proceso que consuma eleciro-
nes (una reducción). La electricidad se comporta como un
nuevo elemento químico, si bien su peso eqüivalente no se
expresa en gramos sino en el valor de su carga eléctrica
igual a 965oo coulombs. Esta canridad de electriéidad cons-
tituye un faraday. En la electrólisis del agua, por cada fara-
day_ de elearicidad, o sea 965oo coulomb{ qué pasa a rravés
de la disolulción, se desprenden 8 g de oxígino-en el ánodo
y r,oo8 g de hidrógeno en el cátodo. Si se verifican orros
procesos electroquímicos, en cada electrodo interviene un
equivalente gramo de la substancia correspondiente. Si en el
paso de Ia corriente eléctrica tienen lugai simultáneamente
en un electrodo varios procesos electrbquímicos, la suma
de los equivalenres gramó de hs substanciás que iÁtervienen
e! lgs mismog es igual al número de equiválentes de elec-
tricidad (de faradays) que pasan a través de dicho elec-
trodo.
Puesto que la capacidad de combinación o ztalencia de
un eleme¡to se expresa cuantitativamente por el número de
átomos de hidrógeno que se combinan o^ son substituldos
por un átomo del elemento, se deduce que el peso atórnico
de un elemento es igual a su peso equivilente'multiplicado
Peso atómico de un elemento
por.su valencia. Esta relación permite el cálculo de la va-
lencia de un elemento.
Referencias bi bliográficas
Baron-Iuanz, págs. 89, ror-ro5.
JIMENO, pags. 40-43
Peso atómico de un elemento a partir de tos pesos
moleculares de sus coápuestos
La cantidad de un elemento que se encuentra en el peso
molecular.de cualquiera_de sus compuestos es igual á su
peso.atómico o a un muitiplo de é1, ya que en lfmolécula
existirán necesariamgnte uno o varios átomos de dicho ele-
mento.-Por tanto, si al anaüzar diversos compuestos de un
determinado elemenro se halla la proporción de éste en los
psmo: (su tanto por uno o por Cienio) y r" averigua tam-
bién. el peso molecular de aquellos compuestos (íoHtiles),
puede calcul¡rse la cantidad de aquel elemento qüe se eri-
cuentra en.los- pesos moleculares de sus compüestos. La
menor cantidad calculada, submultiplo de todai ellas, será
el peso atómico del elemento puestó que en alguno áe los
compuestgs-investigados habri casi con segurid'ad un solo
átomo del elemento considerado. Si todas hl cantidades cal-
culadas no son multiplos de la más pequeña, el peso arómico
buscado será el máximo común divisor de iodás e[as. Este
método se conoce como del mdxi¡no común dioísor,y es debido
a C¿NNrzzeno.
Puesto que el peso molecular encontrado de las substan-
cias volátiles es tan sólo aproximado, el peso atómico hallado
por este método es asimismo aproximado. IJnicr-ente en el
caso de hallar el. peso moleculár de las subsmncias gaseosas
go-r el y'étodo de exÍrapolacióu (recuérdese el ejeñplo 15
del capltulo anterior) pbdrá encóntrarse por esie áCto¿ó
pesos atómicos exactos.
siguientes ejemplos muestran la forma de apücación
. .Lol
del método de Cannizzaro.
^ ¡.,el peso
trar
Se iorr"¡aig diversos-compuestos del carbono pa¡a encon-
atómico de este elemento. Sus nombres, peioi máécu_
6B Pesos otómicos. Pesos eguivolentes. Volencio Peso otómico de un elemento 69

lares y proporción de carbono en los mismos vienen dados- en la CA¡ü¡DAD DB srlrcro BN

DB¡.¡srDAD
tabla siguiente: PEso MoLEcuLAR /o Srr:cro AL PBSO MOI.BCT'¡áN
Y"::
t:rT.. ia-'"'T.a* i_
9/o CARBoNo
: t7o
DEL COMPUBSTO

:
Metano . ......1
t----- 16
I

75'o
5,86
9r28
rrI I
28,96.5,86
28,96.9128 :269
z8196.trrr: 32,r
r615
20r87
87,44
r r7o .o1165r
269 .o,zo87:
| 32,Í.018744:
z8ro
56,r
z8,r
Alcoholetlüco. ........I 46 52t2 2¡f4 z8196.z114 : 6zro 90,27 | 6z,o.o,9oz7 : 55¡9
Eter etlüco 74 64'9
Alcohol amíüco 88 68,2 Las cantidades encontradas de silicio en el peso molecular de
Benceno ........ i 78 9213 cada compuesto son,_ muy aqroximadamente: 2t.4 zt.i, it.i
y_28.2, por lo cual el peso atómico aproximado del-silicio'es zg.
(Aunque el tanto.-por ciento de siliiio en cada compuesto está
A partir de estos datos calcular el peso atómico aproximado del
dado con cuatro cifras significativas, lo que correspondé a un aná-
carbono. üs-is muy-exacto de cada éompuesto, los iesos rnolécuhres de éstós
Multipücando el peso molecular de cada compuesto por la sólo pueden calcularse con ties cifras sienificativas v. de manera
fracción de carbono que se encuentra en el mismo, esto es, por el análoga, con la misma aproximación, lalantidad dé-siücio exis-
tanto por uno, encontraremo§ la cantidad de carbono que se halla tente en el peso molecular de cada compuesto.) por consiguiente:
en el peso molecular. Por consiguiente, tendremos: Peso atómico aproximado del silicio: z8 Resubado.

C^¡¡-frDAD DB cARBoNo BN EL PBso 3. Un elemento-_forma dos compuestos gaseosos que contienen

- X y 46_,7 oA de dicho elemento. En condiéiones noimales, r g de
CowuBsro MOLACULAR DEL COMPTJESTO 6l'?
cada uno de -estos_ compuestos ocupa 5o9 y 746 cms, resóecñva-
Metano r6'ar75 : 12 mente. Calcular el peso atómico aproúmado de dicho elémento.
Alcohol etlüco. 46.o'5zz: z4
Eter etflico 74.0,649: 48
Hallaremos en primer lugar los pesos moleculares de ambos
Alcohol amllico 88.o,682 : 6o compuestos. Puesto qge en cada casó el volumen gaseoso corres-
Benceno pondiente a r g de substancia se encuentra en cond'iciones norma-
78.ot923: 72
les, calcularemos las densidades de dichos gases, las cuales, multi-
pücadas por el volumen- molar igual a zz,4 itros, nos darán el peso
Las cantidades encontradas son multiplos de rz. Por tanto, el molecruar $amo de cacta compuesto,
peso atómico del carbono es, muy probablemente, 12. Aunque los
compuestos del carbono son cerca de medio millón, nunca se ha n
D,.' lg :r,965gllirro
enconüado r¡n compuesto de carbono conteniendo menos de 12 g ' or5o9 lrtros
de este elemento en un mol del mismo. Por consiguiente:
Peso atómico del carbono: rz Resuhado.
M, .- r,965 g/ütro x zzr4 btrosfmel : 44,o g/mol
rg
,,n -= o*i-tio* : r,34r g/litro
z. El silicio forma varios compuestos volátiles. I-a proporción
de silicio en cuatro de ellos es: 1615r o/o, zor&7yo,87144% ! 9orz7"/o. M2 : t¡j,l,r g[itro x 2214 litros/mol :
Las densidadei de vapor de estos compuestos con respecto al aire 3oro g/mol
son, en el mismo orden: 5186, 9128, rrfr ! 2rr4. Determio,ar el
peso atómico aproximado del silicio. Procediendo corno en los ejemplos anteriores, tendremos:
CE¡¡'TTOAO DB BIjME.{TO BN EL
Precisamos conocer en primer lugar los pesos moleculares de PEso MoLECULAR % EIJM.&.[ro pBso MoLBcuL¡lR DEL coMprrEsro
esto§ compuesto§, que obtendremos (recuérdese los ejemplos 3 y 4
del capltulo anterior) multiplicando por 28196 (peso molecular me- 44.o 63,7 44:ox0,637:29,o
dio del aire) las densidades relativas con respecto al aire. Hallados
los pesos moleculares de los compuestos procederemos como en el
3o,o 46,7 3oroXc,1467:I4ro
ejemplo anterior. Los resultados obtenidos vienen tabulados a . Pyesto que estos dos valores sog !¡lo múltiplo del otro, el peso
continuación. atómico del elemento es, muy probablemente, r4ro Resuliado.
70 Pesos otómicos, Pesos equlvolentes. Volencío Peso otómico exocto de un elemento 71

4. Cuatro compuestos de cloro contienen 52,5zTq 77r447o, 5. Ila densidad del óxido nitroso a ooc y a d.istintas pfesio-
89rro96 y 92r2o9o de cloro. Un recipiente de t47 cma de capacidad nes, es la siguiente:
se llena con vapor de cada compuesto a Ioooc y presión de ,1,
742 mm. El peso del vapor contenido es, respectivamente, 01634 g, Presión . . ... ,1"
aun
01645 g, 01560 g y 0,722 g. Calcular el peso atómico aproximadb Densidad.... ¡,3'i65 o,eieq g/litro
del cloro.
La proporción de nitrógeno en dicho compuesto es del 6¡.6< oz^.

Calcularemos en primer lugar el peso molecular de cada com- A partir de los pesos moleéulares de diversos^cbmpuestos dá;iírli-
g.eno, el peso. atómico aproximado de este elementb es 14. Calcular
puesto a partir de la ecuación general de los gases PV: el peso atómico exacto del nitrógeno.
#Rf
despeiada para el peso molecul ar M: a
ffi. Tendremos: Hallaremos en primer lugar el peso molecular exacto del óxido

atm.litro nitroso, calculando previamente el valor U** (#). a partir de los

^
o:oU2 373
of<
_o¡ : s
Mr: 01634 g
142 mm
r35,r g/mol valores
f conocidos a las presiones d. 3 v ae amósfera.
-=*.O.I¿7 -.
Utros f
-o*.
7óO rnm/atm Se tiene

M¡: o,645
#*: 137,5 s/mol (í),,,: r¿3r##fro .= \e748
-_.o,r47
760 ".-.sri.,"
ldl _o,656+elhtro s
Mz: 0$60 g§?:Uz : rr9,4 s/mol \P/rl, -: -=i/. a;m - r'9o92 atmrttro
+.o,t47
760 - Al disminuir la presióri d,e a r/, de atrrósfera, la relación
af

"
9'9a73 : f,- aisminuVe en o,oo56. Por ranto, el valor (f)".*tonofrdo a la
Mq: ot72z
1L2
153,9 g/m,ol
presión cero, será:
!+-.o,I47
760
r,9692 - 010056 : rrlOeO;;fu-
Operaado como en los eiemplos anteriores y tabulando los
resultados encontrados, se obtiene .
El peso molecular exacto del óxido nitroso será, por consi-
gurente:
C^NrIDAD DB cloRo BN BL pBso
PBso MoEcuLA¡ 70 Lr'oRo xouBcIrLAR DE roA corerrrsro
u - ($),ar
r35,r 52¡52 Í35tr.ot5252: 7or98
137:5 7744 f37:5.0>7744 : Ic,6Á -: te636 .o,o8zoó .273,16 oK
rfgr4
r53r9
8grro
g2r2o
rI9r4.or89lo: ro6rz
f53'9.o'922o: r4r9 : ".,rftr- H#ri
44,oI5 g/mol
Las cantidades de cloro encontradas en los respectivos pesos
moleculares, son: 2 . 35¡49» 3 .35$¡ 3 .35:4¡ y 4.35»Si esto es, La cantidad de nitrógeno en el peso molecular del óxido ni-
son muhiplos aproximados de 3515. Por consiguiente, el peso ató- troso es 44rot5.or6365: z8¡o16. Ahora bien, puesto que el ¡reso
mico del cloro es, aproximadamente, 3515. Resuhado. atómico aproximado del nitrógeno es r4, la molécdá de ói,ido
nitroso contiene dos átomos de nitrógeno¡ y: por tanto, el peso
La determinación exacta del peso atómico de un elemento atómico exacto del nitrógeno es r4roo8. Resuliado.
a partir del peso molecular de sus compuestos, qrando de
alguno de éstos puede hallarse el valor exacto por el método
de extrapolación, queda aclarada en el eiemplo siguiente.
72 Fesos otómicos. Pesos equivolentes. Volencia Peso otómico exocto de un elemento 73

obtiene .y -2,764 o/. de hidrógeno. Determinar el peso atómico

Peso atómico exacto de un elemento a part¡r exacto del cloro-
de su peso equivalente
- Si en roo parre.s, por ejemplo en roo g de cloruro de hidrógeno
Hemos indicado (pág. 66) que el peso atómico de un \ay 2,764 g de hidrógeno, el resro, 97,>36 C es cloro. Comó los
dos elementos se unen equivalente a equivalente, el número de
elemento es un múltiplo exacro del pesó equivalente. Puesto eq]'ivalentes- dc cloro combinados será ilual al número de equi-
que éste se encuentra con exactitud de la ielación entre los valentes de hidrógeno, por lo que
pesos en que se combinan los cuerpos, la determinación del
...-_ 22,?39 e cloro 2,764 g hidrógeno
peso atómico exacto de un elemento descansa tan sólo en Peso equiv. g del cloro -
fesó-eq-uin del hiarOgeno
conocer cuál es el multiplo del peso equival.ente. Este número y.puesto.que el peso. equivalente gramo del hidrógeno
-g es, por defi-
entero por el que hay"que multiplicai el peso equivalente, y ntclón, eI peso atómico gramo, se tiene
que es la valencia del elemento, se halla con facilidad si sé
conoce el peso atómico aproximado del elemento, ya que
eESs rct *
_. z;t_L+_gH
P¡(cl) rrooS g H/equivalente gramo
entonces el multiplo del peso equivalente que más se acér-
Por consiguiente:
que a dicho peso atómico será el peso atdmico exacto del
elemento en cuestión.. paqc¡ : trog-s cll1qqry.gLef ?a6_g_c!
2,764 g H
-El peso atómico apro>irnado de un elemenro puede cal- ,,= 35146 g Cl/equivalenre gramo
cularse, como se ha visto en los ejemplos anteriorés, a partir
cle los pesos moleculares de sus compuestos. Pero para mu- . C.omo el peso atómico aproximado del cloro es 35,5, su peso
chos elernentos, tales como la mayoría de metaleq que no
atómico exacto es 35146 Rcsuliado.

forman compuestos volátiles, este procedimiento no es apli El.peso a!ómico verdadero del cloro es 35,45T expresado
cable. Fero para ellos puede utilizarse la ley de Dulong y con cinco cifras significarivas. Puesto que 1á pioporéión de
Petit, que dice: E/ peso atómico de un elemento en estado sókdo hidrógeno en el cloruro de hidrógeno ie ha ilado tan sólo
multiplicado por su calor específico es igual, aproximadamente, col ta aproximación de cnatro cifras significativas, el -peso
a 6i.Esta ley puede también enunciarse diciendo que el atómico calculado no puede tener una máyor exactitud.
calor atómico de cualquier elernento es aproxímadamente- cons-
tante e igual a 6rj callpeso atómico gromo. 8. El calor especJfico del cobre es o,o9r2 cal/g. Un óxido de
-
For tanto, dividiendo el valor 6,3 por el calor especlfico cobre c-ontiene rrr,r83olo de oxlgeno. Caicular eI peso atómico
exacto del cobre y la valencia del metal en dicho óxiáo.
de un elemento en estado sólido se éncuentra, de manera
aproximada, el peso atémico de dicho elemento. . Por apücación _de,la ley de Dulong y
' Petit se calcula el peso
Los siguientes eiemplos muestran la manera de determi- atómico aproximado del cobre. Se tiené
nar el peso atómico exacto de un elemento a partir de su : 6'3 cal/Peso atóm,ico grqlge
Pa1c,¡
peso equivalente. . orogrz callg
6. El peso atómico aproximado de un elemento es 3or2, y su : 69r¡ g/Peso atóm' g
peso equivalente es 6rr9t5. ¿Cuál es su peso atómico exácto?
En el óxido de cobre existe un rrrr83 gá de odgeno y un 88,812%
Puesto que el peso atómico aproximado es, prácticamente, cinco de cobre. El peso equivalente de este rnetal lo óbter,lremos dé la
veces el peso equivalente, el peso atómico exacto será: relación
P¿ : S .6,t96 =- 3or98o Resultado. ' pl:
aJ,8rze_ __ff,fl¡_g_O
7.. El
peso atórnico aproximádo del cloro (véase el ejemplo Prlcu) 8,ooo g O/equiv. g
anterior 4) es 35,5. Al descomponer el cloruro de hidrógéno- se la cual expresa la igualdad de los equivalentes de cobre y de oxi-
74 Pesos otómicos. Pesos eguivolentes. Volencio Peso otómico exacto de un elemento 75

geno combinados en roo g del óxido de cobre, De esta relación - ro. Al traur 0¡532 g de aluminio con un ácido dilufdo no oxi-
danter-se desprende hidrógeno, el volumen del cual en condiciones
se deduce
normales es-de 66216 cml. El-calor especlfico del aluminio es de
8,ooogO/equiv.g x 88,817gCu
rD_.^.
¿(Lu.) --
orz.z callg..A panir de estos datos calóirlar el peso atómico exacto
,rrrS3 g O- dei aiuminio.
: 63,537 g Cu/equiv. g - Hallarernos en primer lugar el peso atómico.aproximado del
aluminio. Se tiene'
Como el peso atómico aproximado del cobre es 69,r, el peso cal/Pes-o atglr' q
equivalente encontrado es el peso atómico verdadero y la valencia Ptr141
' :6'3 orz2 c¿l/g Al
del cobre en aquel óxido es uno. Por consiguiente: : 28$ g Al/peso atóm.
g
Peso atómico exacto del ccbre: 631537 Resultado. Puesto.que un mol de hidrógeno ocupa un volumen de zz,4 Iitros
en conclrc¡ones normales y es igual a dos equivalentes gramo, un
9. Al calentar 81257 g de cadmio en corriente de oxlgeno se eqpivalente. gramo de hidrógenó ocupará en esras condilcioneí un
formpn 9A3z E de óxido. El calor especlfico del cadmio es o,o55 volumen mrtad, o sea, rrr2 litros. Por tanto, al igualar los equiva-
cal/gl ¿Cuál es el peso atómico verdadero del cadmio? leltes gramo- de alur¡iinió existentes en los-or53I g de este'metal
de hidrógeno despÍáádós al reaccionar
Lo mismo como en el ejemplo anterior, el peso atómico apro- :#:,.fyiái"*.r.rir,g",*"
ximado del cadmio, será:
Al
o,532 g
--FAA¡-: _ __9,6§"6 _li!r"l tl, g" ,'r¡
Pzlca¡ o 6'¡-!q!&ttP-"t9qt -g- r t,2 litros H, en c.n,/equiv. gramo'
o,o55 cal/g
de donde
: rr4:5 g/Peso atóm' g ¡r,z litros H¡,/*e-qliY: sB!l.o:I
p¿(all : o166z6 ütros H,
or532-s 4
Los 81257 g de cadmio se combinan colr gr43z - 8;257 : rJ75 g
de oxlgeno, por lo que :
8,99 g Al/equiv. gramo
8,257 C99 _ r,r75_g__O_ Como los múltiplos de este peso equivalente son 8199; 2.8,99 :
:.r7,.98t 3.8,99.= 26,97; 4.8,99: i5,g6; etc., el que se
Pr¡ca¡ -- 8,ooo g O/equiv. gramo más al peso atómico aproximado igual a 28,6 es 26197. Por Io tanro,
ácérca
de donde la valencia del aluminib es 3 y su p*eso atómico exaóío es 26,97. Reí.
- 8,ooo g O/equiv. g x 8,257 g Cd
"
PE(cd) --'- i,r75áO " - rr. [Jna muestra de magnesio que?esa o,827 g reacciona con
-- 56,22 g Cd/equiv. g ácido clorhídrico dilutdo y dásplaza 85r cm. dé trldiógeno medidos
Puesto que el peso atómico aproximado del cadmio obtenido a ll3o"mm-y 2ooc. El calor especlfico del magnesio és o,z5 cal/g.
Calcular el peso atómico exactó del magnesio.-
partir de la aplicación de la ley de Dulong y Petit es, aproximada-
mente, el doble del peso eqürralente, tendremos: El peso atómico aproximado del magnesio será
Peso atómico exacto del cadmio : 2.56,22 - tt2,44 Resultado. o'3 ca!{n-9193tern:s
PA(M,)
" -
o,25 cal/g Mg
Si se conoce el volumen de oxígeno o de hidrógeno corres- -. 25'z g Mgipeso atóm. g
pondiente a un peso dado de un determinado elemento, no , Al igualar los e_quivalentes.gramo de magnesio con los eqü-
es preciso calcular previamente la cantidad en peso del gramo de hidrógeno liberado, se debe expresar el aolumen
v-alqqt_es
gas en cuestión para hallar el número de equivalentes a que de hidróg_cno desprendido 1t el aolurncn'equiualente- gramo del hidró-
geno-en las-tnismas condiciones de presióñ y rcmperátura. Para ello,
corresponde, sino que este número puede calcularse directa- puede corrégjrse aquel volurnen a las conáicionés normales, o bieí
mente a partir de aquel volumen y clel volumen equivalente expr-esarse el volumen equivalente del hidrógeno en las mismas
de dicho gas. Los siguientes ejemplos ilustran con claridsd condiciones en que se há obtenido y se con-oce el volumen del
la forma de operar en estos casos. hidrógeno desalojado. Tendremos, pües,
76 Pesos otómicos. Pesos equivolentes. Yolencio Peso atómico exocto de un elemento

igual- al_ número de equivalentes de electricidad que pasan a tra-

o,gzlEMe o,85r ütrosH''ffi#H ?rr# vés de la disolución, esto es,
-EMd - rr,2 litros Hriequiv. gramo lgq4g¡lfqaepositada Número de coulombs
I: o,85r litros H, \ ptaü:
f'e-so eguiv. grámo ae-É g6500 coulom-Us/equiv. graño

;;" r,'*
";mHÁJ"- *-'
( Por tanto,
/
equiv. gramo
== o¡o68o
I¡4¡{-cAc *- lz65 coulombs
Pr<Ág> 96500 coulombl/equiv. giámo
El número de equivalentes gramo de hidróge,no- que se 'll,s- orol3rr eqüv. gramo
prenden puede calcularse más correctamente a partrr de la ectulcton de donde
=.=

general de los gases, despejando el número de moles, i1ual aff, p E 6s) ..=
y teniendo en cuenta que cada mol de hidrógeno es igual a z équi- ;¡ila,ltnrÍ;*;"a"
"," :
valentes gramo. ro7$ g Ag/equiv. gramo Resultado.
En este caso se tiene: - El
peso equiva,lente exacto de la plata, que es también el peso
Equiv. gramo H, :
Moles fI, x z
ggurY?-l9ry? -cfry gQmico, es ro7r88, o<presado con cinco cifras significativas. Para
haber encontrado este mismo valor los datos experimentales deblan
tener dicha aproximación.
: fi{ -ot"t "
"edYtgluqg 13. Una corriente -eléctrica de intensidad igual a o165o amp.

:tqffiffi¡i11':*:"'-ffi
o,oszffiS x ze3oK
pasa a través de una disolución de sulfato de cóbre durárite z hó-
Iasr -39 minutos_y 3o segundos. El peso de cobre depositado es
igt¡al- a 2,o48 9.. El calor es-peclfico del cobre es o,o93 cil7g. Calcu-
lar el peso eqüvalente y el peso atómico exacto del cobre-.
: 0:o68o equiv. gtamo Lo mismo como en el ejemplo anterior, se tiene:
Por tanto, Pesods_cobre¿gpgll!+!o_ _ _ Iamp x tseg.
0'827 g Mg - é0ioo-óüom
-
t-E(Mú Peso equiv. gramo del cob¡e lgianio
ó,o68oGquiv. gramo
=
: 12»16 g Mg/equiv. gramo -l-coulombs X t SeCUnCloS
segunco
Puesto oue el duplo de este valor, esto est 24t32, es, el multiplo
que más se^ acerca ál peso atómico aproximado igual a 25'zt ra 965oo coulombs/equiv. gramo
vilencia del magnesio es 2 y su peso atómico exacto es 24132' t<es' . Calcula¡emos en primer lugar el tiempo en segundos que pasa
la corriente
El peso equivalente de un elemento puede también deter- z horas * 39 minutos .: z horas x ooffi f 39 minutos
minar;, seg,in se ha indicado, a partii de las leyes. de Fa-
radav. ésto-et. conociendo la cantidad de electricidad que : I2o -f 39 : I59 minutos
á"".í.it" un péso dado del elemento. Los siguientes eienn- r59 minutos * 3o segundos: r59 minutos x 6o--:eg-
plós muestrai el camino a seguir en estos crlsos. rmnuto + 30 se-
guados : 954o + 30 :.957o segundos
rz. El paso de rz65 coulombs a través de una disolución de Por tanto,
nir"tó a" piat" aépoiitlen el cátodo 1,4Í4 g de plata' C'alculat el z Éoras,39 minutosr 3o segundos : 957o segundos
peso equiválente de este metal.
El número de equivalente§ gramo de plata que §e depositan es Substituyendo en la expresión anterior, resulta
78 Pesos otómicos. Pesos eguivolentes- Yolencio
Peso otómico exocto de un elemento t9
so¡tienren Iq 27.,29 % de carbono. El peso eqüvalente del hidrógeno
- coul x 9570 seg
01650-- es r,oo8. Calcular el peso equivalenté del cárbono en los dos óm-
2.o¿g s cu pue§tos.
-pg(Co) - 965oocoul/equiv.gramo
CArcr¡ros
: oP6446 iquiv. gramo
de donde Peso equioalente grcono del carbono en el üóxida de carbono:
2,048 gt Cu
^ : ¡FE6-eqñrgtamo 27,29 g C gO
-7;(c, : 8,ooo g O/equiv. gramo
r-E(cu)
: 3tr77 g Cu/equiv. gramo --J2-,7L
: 9ro89 equiv. gramo
Para calcular el Deso atómico e:racto hallaremos el peso ató-mico
apróxim"¿o mediaole la apücación de la ley de Dulong y Peüt, pe't:
esto es, r;¿¿íffiF*,,¡
Peso atómico aproximado del cu =q#r.f;ft#* : 3,oo3; C/eqüv. gramo
- 67,7 gCu/Peso atóm' graño Peso equioalente gran o del carbono en el metano:

Puesto que el duplo del peso equivalenre z'ftr77:-!151:,9t 2,7$ g§gL_garpgqo,. o?729g carbono
el múltiplo-que más-se acerca a este peso atómico aploxrr.raoPf r g. metanó- ^ r g ¿iOx. carUono
di"ñ;-;ábt ierá el peso atómico exacto,- sieudo la del
valeocra
;1; *;i."r"to-á"'"óÚ."lg*i " z. Por'lo tanto, el peso equila- : 2,J !J. o¡2'/rS
e carbono
lente del cobre es 3rfl7¡! el peso atómico e*acto es ó3154' J<e§' ; _.t""o
: 0¡'/{86 g carbono/g metano. Y por tanto corresponden
En los siguientes eiemplos no s-e iustifican los distintos o,2'r4 g hidrógeno/g metano
oasos sezuidós en su iesoiución. El estudiante debe anotar Por consiguiente, /
é" áau "á.o di"U" iustificación al apücar los conocimientos
en la resblución de los efemplos anteriores' o,7486gC _ o,z5r4g}I
"áq,ritaot r,oo8 g H,tequirr. C."r".
g
r.a. Al hacer Dasar r¡na corriente de cloro sobre Sroooestaiio'
de -de -Pg6;;'- : c¡2494 equiv. gramo
.rt"ñó eo caliente-se forman U'558 g de !' sltruro
§;i;; Él"ilái""i" áét aoto'éÉ-3sio, catcutar el peso equiva- prqc¡:
lente áel estáño en dicho compuesto. *#_**z4q**"
CÁ¡.cwos
: 3,oor g C/equiv. gramo
El peso equivalente del carbono en el metano es el mismo oue
_(fZ_,»!:-_!,goo) tl-'
8,ooo g Sn g en el dióxido de carbono. La ligera diferencia en la ultima cifiÁ
--PAs", : 35,46 g Cl/equiv' gramo significativa e-s debida a la aprolimación con que se conolér tos
-
e:55q s ct-- datos.del p.roblema, obtenidos con sólo cuatro c'ifras significativás.
El valor calculado en el dióxido de carbono debe ser ñrás exacto.
- 35,46 g Cl/equiv. gramo Por tanto, el peso equivalente del carbono en el metano v en
: 0,2695 equiv. gramo el üóxido de carbono es 3,oo3 Resulíado.
p¿(sn): El valor aceptado actualmente es 3roo25.
:
¿,*ffift:h-,
29t68 g Sn/equiv. gramo ¡6. El oro forma dos cloruros con un contenido en clo¡o de
Peso equivalente del estaño eo dicho cloruro: 29,68' R¿s' r5*a'/g-y j5,o4:/o. El calor especlfico de este meral es de o,o3z
cal/g. Calcular el peso eqüvaleñte del oro en los dos cloruroí. Éu
g peso atómico v establecef la fórmula empfrica de dichos dos cóm-
rs. Por oxidación de lrooo g de metano se obtienen 2,743
que puestos. El peso equivalente del cloro és 35,46.
ae di-óxido de carbooo. Analizado este compuesto 8e encuentra
 yorencio
80 Pesos otómicos. Pesos eguivolentes. Peso otómico exocto de un elemento 8l

CAr,cur,os pz(cr) .- 6,3 cal/Peso algm. gramo

o,o93 cal/g Cu
6'3 cavPeso a!óm' gFalle :
Pl(e.) : o,o3z calfg Ata
6717 g Cu/peso atóm. gramo
: tg6,9 g Au/Peso atóm' gramo :< z equiv. gramo
u,7§-s§:
*,PzÑ- ---Jry!-e. S=-
35,46 g Cl/equiv. gramo
,== orolJ8r equiv. gramo
: o'4298 equiv. gramo Prrr"r : -- I'ooo E E9
Pr(¡u) : ¿;aoffi*u*,*" -
oro358r equiv. gramo
: 27,93 g Fe/equiv. gramo
: Í97¡2 g Au/equiv' gramo 5138gCu_ : ;l;% r,ooogFe (de H, y de Fe)
64,96 Au: __ 31_,91 s 9l
s -
-Pl.<c"r - c,Fejeñiv. eramo
Pe(A.I g Cl/equiv' gramo
35'46 : o,o358r equiv. gramo
: 0,9882 equiv' gramo
¡D-.^ . __
¿(Lu' -- rrr38 g Cu
p¿(a.): o,o358r equll. gramó
:
*r#g"nti#"*; : 3Í,78 g Cu/equiv. gramo
65,74 g Au/equiv' gramo
Pzlr"¡ : z"z7¡93: 55,86
Peso atómico exacto del otoi 197'2.
P,r¡cr¡ : z.3tr78 : 63156 Resuhado.
Valencia d,el oro en los dos cloru¡os:
:,97,2 gfpeso atóm. gramo
"ig7'z - , ---equly. g'13rnl - r.8. Al tratar 2,589 g de carbonato de cadmio con ácido clor-
e¡éÑv. gran,.ó- - ' peso atóm. gramo hfdrico diluido se desprenden 398 cms de dióxido de carbono
!oyJ,:_93Ir-Io sramo medroos _sobre agua a zgoc y 74o mm de mercrrrio. un mol de
ryÉ-gl2:to __g_qgry..
-d5'?4 gl;quj,ll gramo= r" peso atóm' gramo ctróxrdo de carbono y de- radical COr, ion COs:, es igual a dos equi-
valentes gramo. Si el calor especlfico del cadmib es ó,oss caUs. éal-
Fónrula empírica de los dos cloruros; cular el pe-sg atómico exacto-del cadmio y su valeniial"ü ó;ésión
de.vapor,dfl agua a 29oC es de 3o,o mm ae mercurio, i;i;;;
AuCl Y AuCl" Resaltado.
atomrco oet ca1'bono es r2rol.
t'r. Al introducir rrooo g de hierro en r¡na disolución de sul-
rato-áL .,irb;;;.p"i"l¡,¡¡E g de cobre. Si la misma cantidad de CÁr,cu¡.o
ñi;;;r;tñ" ió" ¿iiao éuíruñco diluldo se-desprende hidrógeno
ir:it" *Jósid. sobre ag.ru a z5oC y 745 mm de -mercurio ocupa r¡n 2,589 g Carbonato PV
;;ñ1-ñ"d";;oi-tiiioi. La-presioá'áe vapor del agua a 25oc es --PE(casb.*."r- : nr' 2 eqruv. gxafno
de za.8 mm de mercurio. Calcular los pesos eqruvaLe-ntes y atomr-
óós-áó esto, dos metales si los calores especlficos del hierro y deJ
cobre, son, respectivamente, orrr2 y oro93 callg,
: equiv' gramo
"+z;#'?'*1*
: o,o3oo3 equiv. grámo
CArcur.os
g Carbonato
PE(cerbonato) --12i¡§9-
^ 6,3 cal/Peso atóm. gramo - oro3oo3 equiv. gramo
t-A(Fe\: - -ó¡rrdrgFe- : 86,22 g Carbonato/equiv. gramo
-- 56,25 g Fe/peso atóm. gramo Prlc¿¡ : Pr(carbonato)
- Ps(cor)
6.-rBM
82 Pesos otómicos. Pesos eguivolentes. Volencia Problemas poro resolver 83

: I 42 min, rS seg.
- 9jsI
Tiempo de elect¡óüsis hor¿l¡
- 86rzz
2
:
: ro2 min. + 15 seg.
56,2r g Cd/equiv. gramo (:
613 cal/peso atóm. gramo
roz.6o * 15) seg.
^
t'A(ct))
- opss c¿/g e¿-
: 6135 seg.
: ¡r4:5 g Cd/Peso atóm. gramo coulombs
P¿(c¿) : z'56rzt l'ff *
--965oo coulequivlgrarno :
z,tt7 g zn _,_ o,325 ritros H,
-
- Ll2¡42 Valencia : z R.esuhado- -Fr@ü -ñ; I Hreguiv.gr
19. Se electroüza durante un cieno tiempo una disolución de
o,og¡38o equiv. gramo + orozgozequiv. gramo
sulfato de nlquel. En el cátodo se depositan 2,o88 g de nlquel,
mientras que en el ánodo se desprenden or4zz litros de odgeno o,o938o - o'ozgoz : o,a6478equiv. gramo
medidos sóbre agua a r4oC y 766 mm. Si el nlquel actúa como '##: zrtt¡ gzn
divalente en el sulfato de nlquel, calcular el peso atómico exacto ID-._
Dtznt -
de este metal. La presión de vapor del agua a r4oC es de rzro mm - o,o6478 equiv. gramo
de mercurio. : 32,68 g Zn/equiv. gramo
CÁ¡,cr¡ros 613 caUpeso
--
atóm. gramo
o,ez5 caUSb
?,"f;! r§l : *"r.r or x 4 _**.r%P" :
fif 68,¡ g Zo,lpeso atóm. gramo
h66 - tz\-o.¿zz. Prtlzol:2l/.32168
:'76' q<;8Tñ'
¿.
eqruv' gramo : 65,36 Resultado.
: o,o7116 eqüv. gramo

^ :
r-E(Ni)
2,o88 g Ni Problemas para resolyer
opzrr6 equiu gramo
: 29,34 g Ni/equiv. gramo r. A 445 oC, temperatura muy poco superior a la de s§rrlli-
ción del azufre, el vapor de este elemento és 8 veces más denso
P,r(Nt) : 2'29134 que el oxlge-no. Tr-es compuestos de azufre contienen g4ro8, z6195
: 58'68 Resultado, Y-4749% de azufre, y sus densidades de vapor csn réspécto a1
lidrógeno son, respectivamente, 16,9r, 59roz i 66,99. Det-erminar
el peso atómico más probable del azufré y la iórmirla de este ele-
zo. LJna corriente de rr475 amp. pasa durante t hora, 4z mi' mento en estado de vapor a temperanras próximas a las de ebu-
nutos. rs secu¡rdos a través de una disolución de sulfato de cinc. llición.
En el-cáiodo-se depositan zrrrT g de cinc y se desprenden simul- Res. 3zro7; Ss
táneamente 325 crris de hidrógeno medidos en las condiciones nor-
males. El caioíespecffico del-cinc es igual a o'ogz5 calig. Calcular
el peso atómico exacto del cinc. 2. Un óxido de nitrógeno contiene 63r65Yo de este elemento,
y su densidad respecto al ai¡e es rr5zo,'El.amonlaco contiené
8zrz5o/o de nitrógeno, y 825 cm8 de é1, a rzoC y 772 rnm pes¿¡D
CArcu¡.os o1618 g. El cianógeno, un compuesto gaseoso de-nitiógeno y car-
bono, conüene 53r84Yo de nitrógeno, y su densidad en condiciones
Equiv. electricidad : Equiv. cinc * eqüv. hidrógeno no¡males e§ 2,33 g/]itro. Calcu¡ar a panir de estos datos el peso
It *
: Gramos Zn , Vol. H¡ en c.n. atómico más probable del niuógeno y el valor exacto del mismó.
gfiooIoüEqüv. g PE@n) r rr,z-liuoyequiv. g Res. r4,r; r4ror
 P roble¡nas pa ro resolver 85
84 Pesos otómicos. Pesos . egu ivolerite s. yorenqio

?. A ooC. la densidad del monóxido de carbono a r atm' . rr.

Por acción del calor- el óxido de plata se descornpgne en
íj. g y o,6249 g por sus elemeatos. rorooo g del óxido deian r¡¡ tesiduo de 9"3¡o g de
aim. e"a:ctámente establecidas, es de r,z5oo plata. Calcular el pesoátómico exactó de la plata si su calor espe-
"üuo,
" iespéctivamente. A partir de lC densidad límite y del.peso rnc- clfico es o,o564 caLlg.
lecuÍar eiacto de este conipuesto, determinar el peso atómico exacto R¿s' Ío7r9
del carbono. El monóxido áe carboao está formado por un átomo de
cada elemento' Res. rz,or :¡2. Al asreear r.§o1 s de cinc a una üsolución de nitrato de
pháie iepar?n"+,9oll¿é phu. Hallar el peso atómico del cinc,
iabiendo que s, iáÍo¡ eipecifico es oro925 cal/g y que el peso equi-
4. La clensidad del amoalaco a o'C y a varias presiones,
la siguiente:
es
valente y.atómico dé la plata es ro7,9.
R¿s. 65,38
Presión , '1, o3329'1, o,2546 atm'
'lo - g/üuo
Densidád o,T7r7 o,5ir8 13. Un.cloruro de mercurio está consdtufdo po¡ ?1,88% lg
Determinar atómico exacto del niuógeno, sabiendo aclemás
el. oeso meráuio y zírtzlo de cloro. Flallar el peso.atómico del mercurio,
-s, 'éalor
que la fórmdá del amontáco es NHo y que el peso atómico del sabie¡do que especlfico es op333 @ll9 y que el peso
hidrógeno es rroo8. equivalente del cloro es 35146.
R¿s. r4ror Res. 20016

r,4. EL óxido de plata condene 6¡9r¡30)6 de- od-geno.-2,4659 qe

ss.íis'". Láidensidades de este compuesto a r atm. Y ? zlsarm. plata-se transforman en 4:z9o E de bromuro de plata. A partir de
Éóá,"*áipeaivamente, t¡5454 y r,oz4i glhtro, determinadas ambas éstos datos calcular tos péóo-s e{uivalentes de la plata y del bromo.
a o-oc. Hallar el pesó at-Oñi'có oiectó más probable del flúor.
' Res' r9'oo R¿s. Prlag¡ : to7,g; Pz(st) : 79§2
6. El peso equivaleute del plomo en uno de sus compuestos t5t Los ioduros de plata y de potasio contienen. rpspectiv-a'
es 5rr8oly'su v¿enciaes +. Hallai el peso atómico exacto dp plomo. menté, 54ro5 y 76,45o,/0 áe iodó. Fla-llar los pesos equivalentes del
Rés. 207,2 iodo y del potasio a partir de estos datos y del peso eqÚvalente cte
la plata, igüal a ro7,9.
'r. El oeso atómico aproximado del arsénico e§ 75. En el an- Res. Prlr¡ : tz6r9; Pz1r7 - 3?:?9
hldiido aróbnioso el peso-equivalente de este elemento, es J497.
Determinar el peso a:témico-exacto del arsénico y la valencla coa ¡6. Por acción del nitrato de plata, 11896 g de cloruro sór{lco
gue 3ctúa en dicho compue§to. se transforman en 4165o g de cloruro de plata. Determinar los
R¿s. 74¡gri 3 nesos eouivalentes déi §odió v de la plata, sat¡iendo que el clon¡ro
iOdico óntierre m 39,35 o/o de sodio-y qúe el peso equivalente del
8. El peso atómico aproimado del calcio es 4o. El óxido cál- cloro es 35,46.
sico contieie 7Í,47oA de éalcio. Determinar el peso equivalente del Res. Pa6o; : z3roo; Prleg¡ : Io7t9
calcio, y a partir de él el peso atómigo e:¡acto de este elemento.
R¿s. zoro4; 4o;o8 11. z.qt6 e de uu óxido metáüco se úatan con ácido clorhl-
drico v sé-ó¡tiénen 4,o16 g del cloruro correspondiente. Fl pes-o
o. Al descorhooner ¡2.¿6§ e de ácido fluorhldrico se obtienen equiváente del clsro ás 35140. ffalar el peso eqüvalente del metal.
o,6í8 g de hid¡ógiuo. HaÚárilpeso atómico del flúor si se.sabe Res. 3r'77
que eligual a §u peso equivalente.
R¿s. r9,oo ' ¡8. El óxido de un metal contiene w 47r9Yo de'orúgeno.
. io¡ Este.metaldorma un clorut'o volátil cuya densidad respecto-al aire
Para formar un óxido de cobalto, 29,47 g de metal se
es 4,6r. Hallar el peso atómico del metal y la fónnula del cloruro.
unen con 8,ooo g de oxígeno. El calot especlfico del cobalto es
El peso eduivalente del cloro es 35146.
g,ro cal/g. i¡allal el pesdatómico exacto de -"tit;. "tr" R¿s. z6,gli jsÁCl,
Ss,gq
86 Pesos otómicos. Pesos equivolentes, Volencio P roblemos po ro resolver 87

rg. Al calentar Í,411 g de un óxido de mercurio se libera 26. Una corrieute eléctrica de or8oo ¿¡mp. pasa, durante ¡ hora,
todo'su oxlgeno, el cual, en condiciones normales ocupa un volu- ro minutos, 33 segundos, a través de una disolución de sulfato dé
men de 't4,7 ffit. El calor especlfico del mercurio es oro333 cal/g. cobalto. En el étodo se depositan r»o34 g de cobalto. Hallar. el
Calculü el peso atómico exacto del mercurio. peso equivalente de este metal.
R¿s. zoor6 R¿s. 29¡47
2o,, Al calenta¡ u¡ra muestra de un óxido de oro queda un 27. IJna corriente eléctrica de intensidad igual a 0,252 amp.
residuo de o1986 g de oro y se desprende el oxfgeno, el cual, reco- pasa a través de una disolución de iodu¡o potásico duranté 45 ml-
gido sobre agua á r4oc y 732 mm de mercurio, ocupa un volu- nutos,33 segundos. En el ¿inodo se überañ 0,9ci6 g de iodo.-Cal-
meo de 93rz cm¡. El calor especlfrco del oro es oro32 cal/g. Hallar cular el peso eqüvalente de este elemento.
el oeso atómico exacto del oro v establecer la fórmula de este óxido. Res. tz6rg
Lápresión de vapor del agua a 14og es de r2,o mm,
28. (Jna corriente eléctrica pasa durante r hora, 33 minutos
Res.. r97rz; AurO¡ y 4o segundos a través de dos cubas, una con disolucióñ-cianurada
de cobre, y la otra con ácido sulfúrico diluldo. En el cátodo de la
2r. Se hace reaccionar or4z& g de calcio con agua y se libe- qrimera ,se depositan 4,996 g de cobre, y en el de la segunda se
raa 27818 cm¡ de hidrógeno medidos sobre agua a zgoC y 75r mm. desprende.hidrógeno que recogido sobre água a 25oC y f3r8 mm
El calor especlfico de este rnetal es o,t57 caUg. La presión de vapor de mercurio ocupa exactamente un volumén de r liuo.- Lá-fresión
del agua a zgoc es igual a 3oro mm de mercu¡io. Determinar el de vapor del agua a 2SoC es de 23,8 mm. Calcular: a) él peso
peso atómico exacto del calcio. equivalente del cobre.en la disolución cianurada, y á) la üitensidad
Res. 4oro8 de la corriente eléctrica'
22. Por acción del ácido sulfúrico concenüado, rrooo g de Res. a) 63154
cloruro magnésico liberan 53o cmr de cloruro de hidrógeno seco, ó) r,35o a-p.
medidos a 2617 oC y 74o mm de mercurio. El peso equivalente
del cloro es 35146, y el calor especlfico del magnesio es orz5 cal/g.
A partir de estos datos determinar el peso equivalente, la valencia
y el peso atómico exacto del magnesio'
Res. r2,r7; 2; 24,34
23. Determinar el peso atómico del taüo a panir de los si-
guieñtes datos: 31873 g de sulfuro tratados con ácido clorhldrico
óesprenden SS¡ cinite gas sulfhldrico, medidos a rToC y 752 mm.
El c¿lor especlflco del metal es o,o3r5 cal/g, y el peso equivalente
del azufre en el sulfuro y en el gas sulfhldrico es 16,o3.
Res. 2o4r39
24. IJna corriente eléctrica deposita de una disolución de
nitrato de plata 514o6 E de plata, y simultáneameute, de una diso-
lución dilulda de sosa cáustica 325 cm3 de oxfgeno medidos sobre
agua a zTocy 747 g¡fr;. Calcular el peso equivalente de la plata.
La presión de vapor del agua a zToC es 2617 mm.
R¿s. to7»9
zS. Al electrolizar '¡n¡ disolución de un cloru¡o de antimonio
se separan en el étodo orgzS g de antimonio, mientras que en el
rínodo se überan 27srr ñrs de cloro medidos a r6oC y 74814 mm.
El calor espedfrco del aotimonio es, aproximadamente, oro5z callg.
Determinar el peso atómico del antimonio y la fórmula del cloruro.
R¿s. rzr,74; SbCl*

7 puesto, denominada a veces fórmula.empírica. Que la fór-
Fórmulas moleculares
y composición centesimal
En los dos capítulos anteriores se ha indicado la manera
de determinar el peso molecular de las substancias volátiles
(por el momento, solamente de éstas) y a calcular el peso
atómico de cualquier elemento. El problema inmediato es,
ahora, averiguar la fórmula de los compuestos, esto es, co-
nocer el número de átomos de los elementos que integran
su molécula o, 1o que es lo mismo, el número de pesos
atómico-gramo de cada elemento que integran un mol del
correspondiente compuesto.
La determinación de la fórmula de un compuesto se
realiza fácilmente a partir de la composición centesimal del
mismo, esto es, de la cantidad en peso de cada eleffiento que
eriste en cien partes del compuesto, forma habitual de indicar
su composición por ser más sencillamente expresable que la
del tanto por uno, no obstante, más lógica.
Puesto que la composición centesimal nos da el peso en
gramos de cada elemento existentes en roo g del compues-
to, si se dividen dichos pesos por el peso atómico-gramo
del correspondiente elemento se obtiene el número de pesos
atómico-gramos de cada elemento que integran los roo g del
referido compuesto. Estos números son decimales. Como en
la molécula de cualquier compuesto hay números enteros de
átomos, en general pequeños, para obtener éstos se dividen
todos aquellos cocientes por el menor, con 1o cual éste pasa
a ser la unidad y, muy frecuentemeite, los restantes pasan
a ser también números enteros. De no ser asl, es una cues-
tión muy fácil ver por qué números enteros sencillos (2, 3,
4, ... ) hay que multiplicar estos nuevos cocientes para que
todos ellos pasen a ser números enteros.
88
Fórmul as moleculares y composi ción centesimol
De esta manera se llega a r¡n grupo <ie nrlmeros enteros
más pequeños, corresponüentes al número de átomos de
cada elemento que integran la fórmula más sencilla del com-
mula molecular verdadera sea ésta o bien un multiplo de la
misma sólo puede establecerse a partir del peso molecular
del compuesto.
Si éste no se conoce, bien por no haber sido determi-
nado (más frecuentemente, por ser un multiplo elevadísimo
del peso fórmula mínimo), o bien porque él concepto de
molécula no pueda aplicarse al compuesto investigado (los
compuestos heteropolares o iónicos no están formados por
moléculas sino por iones y únicamente en el estado gaseoso
en el que es muy difícil puedan encontrarse, podría quizás
hablarse de moléculas) dicha fórmula mínima se toma como
fórmula constitucional del compuesto, pero sin poderse ha-
blar ahora de fórmula molecular ni tampoco de peso mole-
cular, sino tan sólo de peso fórmula.
Referencias bibliográficas
Benon-Inanz, págs. r ro-r16, 84o-844.
JrurNo, págs. 83-85, 629.
La composición centesimal se averigua mediante méto-
dos químicos adecuados. Si el compuesto puede formarse a
partir de cantidades conocidas de lo§ elementos (métodos sin-
tétifos)r o bien los elementos pueden aislarse del compuesto
(métodos anallticos), la determinación de la compósición
centesimal es inmediata. En general, se obtienen a partir de
la substancia investigada compuestos serlcillos de loi corres-
pondientes elementos, cuya composición centesimal y fór-
mula ya se conocen, por lo cual la proporción de cada ele-
mento en aquella substancia se calcula también muy fácil-
mente.
El problema inverso de hallar la cornposición centesimal
de un compuesto a partir de su formula, y que puede nece-
sitarse en casos concretos, es todavla mucho más sencillo.
Los siguientes ejemplos muestran la manera de operar
en este tipo de cálculos químicos.
90 Fórmulos moleculores y composi c¡ón centesimol Fó¡mul os molecul o res y composi ción centesi mol 91

carbo¡o y 25,ry1, de
- . -r: Un _comp!¡esto contiene 74r87To degaseoso El número de átomos gramo de hierro y de oxlgeno que entran
lridrógeno. La substancia es un compuesto cuyo peso mo- en la formación de ¡oo g del óxido es
lecular aproximado es ¡6. Hallar la fórmula del compuesto.
- -- :62'g+c,{rE
Se divide estos t4ntos por ciento expresados en g¡amo§ por los - o^:
55,85 g Fe/peso atóm. gramo Fe
r2zJ2áromos gramo Fe
pesos atómico-gramds de los respectivos elementos, con lo que se 3o,o6 g de O
y de hidrógeno :
obtiene el número de átomos-gramo de carbono
existentes en roo g de substancia. Esto 16g o/peso o r'879 átomos gramo O
es, "to-lgr"-o
El hierro y el oxlgeno entran en este óxido en la relación ató-
:4&-c!9_q__^_^ :6,234 c mica de tr252 a rr879. Dividiendo estos dos valores por el menor,
rzror g C/peso atóm. gramo ,\
átomos gramo
C esta relación viene ahora expresada por
g de H rt?52 r'879 :
-: átomos gramo Ir Fe a tr252 ¡.s átomos de o
-r,oo8 g -J5J3 rr252- r átomo
24>93 de
H/peso giu.rro tt
"tor.r.
En roo g del compuesto hay 61234 átomos-grarno de carbono La relación encontrada de r átomo de hiero a rr5 átomos de
y 24¡93 átomos-gramo de hidrógeno. Por tanto, en este compuesto odgeno puede expresarse con números enteros por la relación z
los átomos de carbono y de hidrógeno están en la relación 6,234 a hiero por cada 3
a 3, o sea, en este óxido de hierro hay z átomos de
z4$3, ! puesto que en su molécula hay números enteros de áto- átomos de oxlgeno. Al no indicarse nada respecto a su peso mo-
mos de estos elementos, dicha relación en números enteros es lecular la fórmula del compuesto vendrá dada por
- la fórmula ml-
igual a nimarFerOr. I Resuhado.
6,'¡4=gt! 24,93-á!o-lnos H:
o,"34 - r átomo 61234 4 átomos H 3. Al quemar 2$7f g de carbono se forman 81688 g de un
", óxido gaseoso de este elemento. En condiciones normales, r litro
En la molécula de este compuesto habrá 4 átomos de hidrógeno de este óxido pesa t,9768 g. Hallar la fórmula de dicho compuesto.
por cada átomo de carbono, y su fórmula podrá ser, por consi- La relación entre el número de átomos de los elementos cons-
guiente, CH4, C¿H,r, C.Ffrr, etc.
tituyentes que integran un compuesto no es necesario obtenerla a
Puesto que los pesos fórmulas respectivos son: CHn : t6ro4zi partir de las cantidades de cada elemento que entran en roo g del
CrHs: 2.161e.42:3zro84; etc., o sea, t6ro4z ó un multiplo de mismo, sino en cualquier cantidad de é1. Por ello, nos referirémos
este valor, y el peso molecular aproxi¡nado es 16, la fórmula de en este caso a 81688 g del compuesto constituldo por z37t g de
este compuesto, el metano, será CHa. Resuhado" carbono y 8,688 - z»37r : 6it7 g de oúgeno. Por consiguiente,
_ zr37r g de C
El estud.iaute debe haber comprendido qu'e para esta.blecet ¡z,o¡ g e¡peso gt"*;C: o'r974 átomos gramo C
la fórmula dc un compuesto hay que conocer preoiamente su 6'-lll"ao--
g de O
:
peso molecular, hallado, en gmeral, con bastante apr_oximación, 16 g o/peso o o$948 átomos gramo o
pero no exactarnente, Ptro que esta.blecida ga la fmrnula del "tó*.;t"i"o
cornpuesto el ?eso molecular del mismo se obtime con exactitud
La relación atómica de carbono a oxlgeno, o'r974 a or3948 es
otr974 0'394.8
: z átomos de o.
a partir de las pesos atórnicos de los elementos constitutentes. izual a -= r átomo de C a
- ort974 orr974
Así, en el ejemplo anterior, para llegar a establecer la fór-
mula del compuesto investigado, el rnetano, teníamos que Puesto que en el compuesto entra r átomo de carbono por
saber su peso molecular, igual aproximadamente a 16, pero
cada z átomos de oxfgeno, la fórmula del óxido será CO2, o bien
un mriltiplo de ella, CoO2o, y el peso molecular será 44rol, ó un
una vez conocida su fbrmula, el peso molecular lo encontra- múltiplo de este valor.
mos exactamente mediante suma de los pesos atómicos, El peso molecular gramo del compuesto es, aproximadamente,
siendo igual a l6,042.
r,rz68-rl*o * ,r,+!i!IT : 44,28 *€,.
po. tanto, la .fórmula de
2. Un óxido de hierro contiene 6g,g4yo de hierro y 3oro60/o este óxido de carbono denominado dióxido de carbono o anhidrido
de oxlgeno, Hallar la fórmula de este compuesto. carbónico es COr. Resultado.
92 Fó r mulos molecula res y composi ción centesimol Fórmulos mol ecul a res y composición centesimol 93

_ Puede averi-guarse fácilmente la composición centesimal del COs.

De los resultados experimentales anterióres o a parrir de la fórmulá
Oxlgeno: Como el resto es oxlgeno, la proporción de éste será:
encont¡ada, se tiene roo - (26,68 + z,zq): roo - 28,92 : 7r,o8!o O

#fí:%t:#* : o'272se c/s co' Obtenida ya la composición centesimal de la substancia procede-

remos como en el ejemplo n.o r. Por tanto,
26,68 g de C
(=.= 27,29 g C/roo I COr) :
,zp, teDe*=AA-. g;-mo"C" 2'222 átomos gramo C
#-or't&: drT:ta% z-
o'727r g o/g co¡ z,z4 g__de}{
(:72,7t g O/roo I CO,) ¡,oosEH/pé*at¿;]t *i;r¡ :
2'22J átomos gramo fr
7rro8 O g
t¡ip" tÓ7;*ó ;¿*.-erá*o g :
Esto es, el COz contiene 27129"Á de carbono y 72flr o/o de oxlgeno. 4t443 átomos gramo o
Resultado.
La relación entre el número de átomos de carbono, hidrógeno y
. 4: -I-,aagua.
simal del
fórmula del agua es HrO. Hallar la composición cente- oúgeno,.z,zz2 i 2,223 : 4,443 es equivalente a la r : i : z ob"tenidá
orv¡cuenoo aquellos cocientes por el menor. En consecuencia, la
Como en r molécula de agua hay z átomos de hidrógeno y r tórmula de Ia substancia investigada será CHOr, o bien un r¡itt_
átomo de oxlgeno en ¡ mol de agua cuyo peso es 181016 g, exiiti- tiplo de ella.
ránz x. r,oo8.: z,o16 g_de-hidrógeno y J6,ooo g de oxfgéiro. por Puesto que el grupo CHO, tiene un peso fórmula igual a 45,org,
consrgluente, la proporción de estos dos elementos en el agua será: y ,
la- substancia en cuestiQr,r un leso moleculai aproiíáadó
igual a 9o, doble de aquéI, lene
la fórmulá motécutar A¡ ai"6;;;:
É¡1":' i#i,#s"o : orrrre g H/g H,o puesto será CrFfrOr, coñ un peso molecular exacto de
9o,o36.
(: rr¡i9 g H/roo I HrO) Resultado.
6. En la cornbustióT.de or785 g de una substancia orgánica
.= o,BB8r g O/g H,O por
HrO 18,o16 g HrO flmaCa carb_o_no,
lidrógeáó ! óxigeno ,. ioiÁr"-1,5;;-á;
L.:ur y or92r s {e H¿O._Para dcterminariu peso molecular'ie vápo_
(*-- 88,8r g O/roo I HrO) rizarr orzo6 g de la substancia en un apar-ato Victor .Nlever ri se
Por consiguiente, el agua está constituída por rrrrg o/o H y 88r8r o/o O. gesaloian ro8 cms de aire medidos sobré agua a r4oC y 756 Ám.
I:a,nresión.de vapor -del -aguq a esta tempárátura ds dd r;;ó *or:
Resultado. t-,.allar la tórmula molecular de esta substancia.
- .5. IJna substancia orgánica está constitulda por carbono, hi- en_primer lug-ar el tanto por ciento de carbono,
drógeno_y. qxjgeno. Al calentarla con óxido cúprño el carbono se , .,Calcularemos
y
l]1lo^qeng oxlgeno
(éste por diferencia), existentes en el compuestó
oxida a dióxido de carbono y el hidrógeno a agua. A partir cle r,ooo g rnvestrgado.
de substancia se forman 0,9776 g dé CO, y o,zooi g de HrO. E'i qOL___ .1 - r_¿g!-s g
g-es-g qole-gular-del compuesto és, aproxiniadamente-, igual-a 9o. Carbono: -I:so_c
Hallar la fórmula de esta substancia. - 0,785 g substancia 44.oÍ B CO,
rrlo
r ---- c g
. -A partir de la composición centesimal del CO, y del H,O obte- - óñs ./xo,z7z9 einrlrtrnéiá
nidas. en los dos ejerirpios anteriores, podemos'calcular el tanto :-
por ciento de carbono y de hidrógeno en este compuesto. Se tiene: or52r5.g C/g substancia Esio es, 5zrt5o/o C
. H¿Q z,o¡6 g H
Carbono: -o'977§S
C9,
x ot2729 eC
: o,9776.o,2729 g C Hid¡óseno:0,785
-!,94g §u¡st"¿ncia
-g-
- ^ isror6gHrO -
r,ooo g suost: s66; Irooo g substancia
_. org2r sH
: 012668 g C/g substancia Esto es, z61680/o C - -o-,78J \ o,rr19 gs"üst*;i;
Hidrógeno:
?¡H rt§# x o,rrre gffi : ;#*ffi .: o¡rJrJ g H/g substancia Esto es, ry;3lo H
: a¡o224 g H/g substancia Esto es, zrz4lo H
Oxlgeno: roo -- (52,15 -r- r3,r3) .- roo - 65,28 : 34r7zoA O
94 Fórmulos moleculores y composición céntesimol Fórmulos moleeulo res y composición centesimol 95

Determinaremos ahora la relacióu entre el número de átomos Lo mismo como en los ejernplos anreriores, hallaremos primero
- composición centesimal de
de cada clase que iutegran la substancia Ia É substancia.
rr778 g COr
--ar6z7 ¡z,o¡ g-C-
: 4¡3P átomos gramo C
Ca¡bono: gsubstancia " 44ror g CO,
¡3,¡3 g de H r,778 0,2729
:-- i;inx gC
_ : r3¡o3 átomos gramo H g*ü¡,"n.f
r-roo@ : o,774o g C/g substancia Esto es, 77,4oyo C G

: 2,r7o átomos gramo O

-o,425 E.HzO * _?,qr6l H_
r6roo g O/peso atóm. gramo O Hid¡óceno:
- 01627 g substancia rSror6gHrO
Dividiendo estos cocieutes por el menor se tiene
: oAz5. sH
orozTx o-IIIO
-1:_-- :-._
- - --gsubstancia
' j19 :
4'342- -=
2rl7o
z.ool átomos C; 6,o0z átomos H; r átomo O. : oro758 g H/g substancia
2rt7o Esto es, 7r58oA H
Dejando aparte la ügerfsima discrepancia de estos nuevos co- g=* Df,
cientes respecto a números enteros, debido a la exactitud siempre
Moles N, x z8,o16
-'molN, iaxz8.o16cN
relativa con que han debido obtenerse los resultados experimentales,
Nitrógeno:
Gramos substancia
: r<1
ffios-sn6st.¿nciá
estos nuevos valores muestrarl que en el compuesto investigado
entran 2 átomos de carbono y 6 átomos de hidrógeno por cada O4Z zt,r).o,tzo .i.. ^,
";^ - ;;É: *a z8ro16 g N
átomo de odgeno. La fórmula mfnima o empfrica es C¡H.O, a la 76o.o,o8z.z96
que conesponde un peso fórmula de 46ro7. ¿Es ésta o un multiplo o,878 g substancia
de ella la fórmula molecular? 725,9'otl2o'28rof6 gN
: _
El peso molecular del compuesto es 76o. oroSz' 296.o,878 g substancia
:
o¡5o7 g N/g substancia Esro es, r5,o7o/o N
gx o,o8z**# x
M:-#: 0,2116

(zs!-i cxo.¡o8
z87o[¡

litros
La suma de los tantos por ciento de carbono, hidrógeno y ni-
tr.ógeno 77,40 * 7,58 * r5§7 T ¡oo,o5 es ügerfsimaménte iupe-
7óO mm/atm nor a roo, y- no roo exactar-nente, por estar calculada a partir de
valores-obtenidos experimentaünente y también por la relativa apro-
o,zo6-oro8z.z87.76o g ximacióa de la ecuación general de l-os gases. Pero de la sumá de
744.orro8 mol estos valores se deduce que la substanciá no contiene oxfgeno.
__ 45,9 glmol La relación entre el número de átomos de carbono, hiArógeno
y nitrógeno es la siguiente:
Puesto que el peso molecular-énconüado es aproximadamente
igual al peso fórmula de la fórmula empfrica, ésta será la formula 77,4o g de C
iffi = 6,145 átomos gramoc
molecrrlar, o sea CrfI.,O, siendo 46ro7 el peso molecular. R¿s.
H :
-7r58g.d" 7$23 átomos gramo H
7. IJna substancia orgánica nitrogenada se quema er, ,rn tubo
de combustión aclecuado. A partir de o,627 g de substancia el dis-
-- g H/peso
r,oo8 atorn g.amo 11
positivo de absorción del agua formada aumenta en ar4z5 g, y el r:o/dátomosgramoN
de absorción del dióxido de carbono e r,778 g. En un pegundo ffi¡:
ensayo, operando adecuadamente con or878 g de substáncia se Diviüendo estos cocientes por el menor, resulta
desprende toclo el nitrógeno que se recoge en estado libre en una 6'445 ¿ aaa á+^*^'
probeta de gases (nitrómetro), siendo el volumen de rzo cms me- IrC,76 - J'z)'v qrvu¡vü --- 6'99z átomos H; r átomo N
diclos sobre agur¡ a 23oC y 747 mm. La presión de vapor del agua "t?#
lo que corresponde prácticamente a una relación de números ente-
a esta temperatura es de zlrt mm. La densidad de la substancia ros de 6 átomos de carbono y 7 átomos de hidrógeno por cada
en estado de vapor con relación al aire es 3rzr. A partir de estos átomo-de-nitrógeno. La fórmula emplrica es CuHrñ con r¡n peso
datos calcular la fórmüla molecular de esta substancia. fórmula de 93,124.
96 Fórmulos moleculores y composición centesimol Fórmulos moleculo res y composición centesimol 97

El peso molecular del compuesto es igual a 28196, peso mole- Elmento o/o
Atmos g¡amo elemento Valorc Valorcs
Elmcoto cn 100 g eubstancia oimpli6cado mtcroc
cular medio o aparente del aiie, multipücado por 3r2r, densidad
de la substancia en estado gaseoso con relación al aire, o sea
28,96.3,2r :9zg7t valor prácticamente igual al de la fórmula
c r4,sz L:t^.<2
I2,OI
l-2OO
r.2o9
r,2o9
empirica. Por cousiguiente, la fórmula de la substancia investigada
es c"HtN'
Resu,ado.
H rr83 ji!$: r,sre
r.8r6
-
rr2a9 =.
I.§O2 ?

t O 19,35
12,35
: t.zto I.2IO
8.orz48 g de hidrato de cloral, una substancia orgánig¿ sm- ró,oo TQog
pleada como fupnótico, dan por oxidación o,o4o5 g de agua y la

l?# :,,,'o
cantidad de CO¿ precisa para formar or1g2 g de carbonato bárico, Cl 64Bo r.8r¿
-r_: =. I.§OO ?
BaCO.. Mediante ácido nltrico y nitrato de plata, o,¿r4 g de subs- tr2og
tancia dan lugar a 0,816 g de cloruro de plata, AgCl. Hallar la De los valores enteros obtenidos se deduce que la fórmula
fórmüa empirica de esta substancia. empfrica de la substancia es CrHrOrClr. R.esultado.
De manera análoga a como en los eiemplos anleriores, se ob-
tieoe la composición centesirrlal de esta substancia. 9. Se investiga un ácido orgánige monoprócico (monobásico).
t,l7g g dan por oxidación z,o,ro g de COr yi o,gzr g a. grO. Ái
cárcllar 2rl5Ú E de su sal de plata se obtieoe un residuo de r.aSq e
carbono: or24u
-o-'5-2?€]a{o'- * !S'
g Substancra /}ÍB8CO3 de plata. Hallar Ia fórmula áe este ácido y establecer sr¡ <ñáíuI
tución.
o,Sg2 g BaCOr ,, tzrot g C La composición centesimal de este ácido es la siguiente:
' o,248 g¡ubstancia ^ r97r4 g BaCO,
carbono: iT#a:fd * o,,7re4,
' ¿;???kt"aa3:'- x 0'06083 ¿f*io' : o,4oo4 g C/g ácido Esto es, 4oro4o/o C
:' oJ452 g C/g substancra Esto es, t4r5zoto C
Hidrógeno: -#-f,
Hidrógeno: * o,,,,e -s¡f^ :
#* x o,r r re
,Ha
*?8tq*1*i3¿-- c,e,67 g H/g ácido Esto es, 617o0/, bL

-- oror83 g H/g substancia Esto es, rr83f,i H Oxlgeno: roo-(4o,o4f 6,7o):¡oo- 46,74 - fi,zíyo O
La obtención de los valores que permiten establecer el ¡¡úrnero
cloro: *-or9'6g4gtl,, !!r"', de átomos de cada elementg qué cohstituyen la fórmula empirica
ol3r4 E substancra 1]lAscr üene tabulada a continuación.
: -__o,tr6
g 4c!1 ' .", _3j,46 -c Cl EteBmto o,o Etemoto ^'irrl#?"n;m* valorc aimplificados
o,¡r+ i+¡,¡+
g-sü6starrcil g

, ,_o'3'a
_o_,_q6
s AsCl -egCt
g'Cl
/ 0'2474 g"AgCf-
c 4o¡a4 1H : ,,rr, #; : r,oo2 :r
¡ii..-U#tiu 6'f9 -- v'u),
'.. o,643 g Cl/g substancia Esto es, 643o0/o Cl H 6,70 r-r.. r,998 -
Odgeno: La suma de los tantos por ciento de carbono, hidrG
r,oo8 i#: 2

geno f cloro, r4r5z * r,83 + 64B0 : 8o,65, es muy inferior _a

ioo. La diiercncia a cstc valor r9r35, da el tanto-por ciento de
oxlgeno en el compucsto. Esto es, 19,35 /o O.
o 53,26
,#==''"' #=r
La fórmulá empirica es CHzO con r¡n peso fórmula de 3oroz6.
r

La relación entre el número de átomos de los elementos cons-

^
Como el á-cido es monoprótico, rrn peso mólecula¡ gramo dá su sal
tituyentes de esta subsrancia se calcula como siempre; en este de plata dejará por calcinac.ión ui átomo gramo áe pbta y, por
consrgluente, poclremos escrrbrr
ejemplo se han tabulado los distintos valores obtenidos.
7.-¡BARZ
98 Fó r mu I o s mol ecul o res I compos¡ ci ón centesi m ol Fórmul as moleculo res y composición centesi¡nol 99

z,¡58 g sal de plata Mn o: z Pe(r» * P«o¡

M g sal de plata/mol sal de plata :2.rroo8 * 16: 18ro16
rr395 B 4g __ ¡ mol sal de plata :
ro7,9 ¡¡ Ag/átomo gEmo As ^
_
r átomogramoAg
Mcoson.otlro: 159,6r * 5.18ro¡6 249t69
: 5. r8,or6 g HrO
De donde
o¡or293 moles sal de Plata
;-¿q,69ffiI;o - H¡o/s cu§o¡'5H'o
c.r,637 g
zrr58 g sal de plata Esto es, 369z0Á }I¡O Resuhado.
^¡ o,or293 moles sal de plata
: ¡ó6,9 g/mol rr2. Al anaüzar el cromato potásico se encuentra que contiene
4o»z5Yo de potasio, 26,79o/o de cromo y 3z,95o[ de odgeno. Ave-
Restando del peso rnolecular de la sal de plata el peso atómico riguar la fórmula empfrica del cromato potásico.
de la plata tendrémos el peso molecular del radical ácido, igual,
por tanto a t66r9 - Ío7¡9: 59ro¡ por lo que, el peso molecular
del ácido será, muy aproximadamente, 59ro * rro : 6o"o. Corno Cr{.rct¡ros
el peso correspondiente a la fórmula emplrica es 3oroz6, y el peso Atonror gramo elcmcnto
molecula¡ del ácido es prácticamente el doble, la fórmula de este Blemcoto % Blemcnto cn 1O0 I compueEto N.o mteto dc átomc gramo
compuesto será C¡HnOi Como en esta fórmula existe un grupo ¿o.2< r.o2(¡
carboxilo, -COOÉI, la fórmula estrucn¡¡al del ácido seráCH'-COOH, K 4c.,25 " '
39,I
: l.O2O
.,sr;8: t'B99 = 2
correspondiente al ácido acético. Resultado.
26179 o.<¡¿8
Cr 26,79 : o.§r4g
o,5r48 ^
En los siguientes eiemplos no se explican los distintos 52roL
2¡o59
pasos seguidos en su resolución, si bien el estudiante debe
justificar detenidamente cada uno de ellos.
o 32,95
?2.O§
;6:,*-
:2'ose
or5r48 ?
Fórmula emplrica del, c¡orDato potá§ico: K¡CrO¡. R¿s.
re. Hallar la composición centesimal del clorato potásico,
KClO,. 13. Para precipitar rrooo g de plata se han necesitado 0,542 E
CÁ¡,cu¿os de cloruro sódico y se han formado r9zg g de cloruro de biata.
: PA(x) * Pato * 3 Paio¡ A partir de estos datos hallar las fórmulas emplricas del clóruro
Mxcro, sódico y del cloruo de plata.
: 39,r * 35,46 + 3.16 : I,22»56
v. : ptfi;"eio
K, Pe«t _
¿ffi;
39,r g K : o,3rer g Kig KClo" 3t,et"A K
CÁ¿cur,os
rrooogAg - ¡1329 - rrooo:: o:329gCl
: : o,28e3 e cl/sKClo, z8,g3o/o ca o'34 gCl - s,542 - 0,329 o,2r3 gNa
cL
r&(cll rrj#r#a
gtt"-;N" :
__ _o,2I3 s Lla a,o,o926 átomos gramo Na
23too gNa/átomo
6' 3 Peto) 3''6-c'&ó; : 013916 g O/e KCIO"
-' Mxcro,-- rzz,56 g KCIOr 39't6lo O O,32J€§I : oroo928 átomos gramo Cl
Resultado, 35146 gCllátomo E"*o-Cr
rr. Calcular el tanto por ciento de agua de cristalzación exis- __ rrooo g Ag : o»oo927 átomos grarno Ag
tente en el sulfato cúprico pentahidraudo, CuSOn. jHrO.
Ío7¡9 gAg/átomo gramoeg
Las fórqrulas empfricas de estos dos clo¡u¡os son NaCl y AgCl.
CÁ¡,ccr¡,os Rerultado.
Mcrson -: Pa(cu) + PA(s) a 4 Palol
__ 14. _31925 B de_b¡omuro de plata conüenet. r,767 g de plata.
63,54 * 32,o7 + 4'16 : 159,6r Hallar la fórmula del bromu¡o de plata.
100 Fórmulos moleculores y composición centesimal Fórmulos molecul o res y composi ción centesimo, 101

CÁrcur,os Como en el hid¡ocarburo sólo hay carbono e hidrógeno, no ha

Ag _ sido necesario calcular previamente el tanto por ciento de estos
_!,767 g : Í1637átomosgramoAg dos elementos. Cuando eu un compuesto orgánico puede haber
Ío7,9 E Ag/átomo gramo Ag oxlgeno es preciso hallar la proporción de los demds elementos para
§pzL: Jr67)-qBr- : obtener por diJerencia la del oxigmo, y a partir de ella, el número
11636 átomos gramo Br de átomos-gramo de este elemento.
79,92 g Br/átomo gramo Br
Fórmula emplrica del bromuro de plata: AgBr. R¿s.
Fórmula empfrica dei hidroca¡bu¡o: CH McH .- r3,or8
15. Al calentar 2,o784 g de perclorato potásico se desprende
oxfgeno, el volumen del cual en condiciones normales es de 672 crut o,6zos * o,oarffiof x 373 oK
El residuo es cloruro potásico, KCl. Averiguar la fórmula del per- M: aRT
PV --l¿B
clorato Potásico' mm
x orz463 ütros
cÁrcuros 760 mm/atm

o; x 3' *h: o'e6oo s o' _ o,62o.o,o8z -37_3.7qa

748.o,2463
,.-,ol
"#*;sq,*r 2,o,784 - o196oo : r:¡¡84 g KCI
r,r r84 g KCI
: glmol
z-¿j6-g-r.ct7Ñffiu" rci,
: o:ol5
^ ^- , _^^^^
pesos ct
fórmula (moles) KCI
78123
_MHidrearbu.o _. 78123 :^, <
o
: Mcr---: ,3,or8
¡a*Affia;6 oro6o átomos gramo o MHidroe¡bm : 6.r3ror8 : 78rro8
Fórmula molecular: CuHo. Resuhado.
, ¡¡61 9'060 : 4 O Fórmula empfrica perclorato porásico: KClOn.
" o'or5
R erultado. r7. rro36 g de una substancia orgánica no satu¡ada (con un
¡6. En la combustión de rr48z g de un hid¡ocarburo se for- doble enlace) din por combustión 2,t16 g de CO¿ y rro83 g de
man troz6 g de agua y rrr4oo g de carbonato cálcico al-A
absorber H¡O. A partir de ó4ú g de substancia séobtienen t18,2 cm8 de
el dióxido dé ca¡bóno én üs-olución de hid¡óxido cálcico. roooC nitrógeno medidos secos a zzoC y Z5r mm. 0,1366 g del compúesto
y presión de 748 mm r¡n matraz de 2463 crnE de cápacidad con- frian 66rz cm8 de agua de bromo'que contiene 3183 g de bromo
tiehe or6zo g de substancia en estado de vapor (método por ütro. Averiguar la fórmula molecular de este compuesto.
-fOrmula Dumas de
deter¡¡rinación de pesos moleculares). Hallar la molecular
de este hidrocarbu¡o CÁrcuros
c^rcu¡,os
t g co'
carbono: rro3ógrrrusi*"i" >' 0'2729
oc
carbono: rr,4oo scaco, ><
"tt:H,*9" -2{19 Etó,
><
ffi
: rr¡4@gcaco¡ r-#3?*"o;. ,rAr?#tsJ . : 0,5574 g C/g substancia 55,74o/o C

: Hidrógeno: X o¡rrrp
: ]r4atomos
rooro9
gramo C o¡rr39 átomos gramo C r,"#r+:"*f":" ,E-"%
: o¡1169 g H/g substancia ttr69o/o H
Hidrógeno: r,oz6 gH,O x
#P * +g!H^,ffL"
75t'o,!82 moles
:,,o26sH,o xáHi*$ . '=**o" Nrtrógeno: .' 76o.o,o3z.295
-'
'' x" zg.oro€*
------- -N. --'--- mol
or¿,7egluts-ün-cia
* t'926'? -átomos gramo H : o¡rr39 átomos gramo H. :
18,o16 0:3253 g N/g substancia 32,53% N
¡ átomo de C por ¡ átomo de H 55,74 * 11169 * 32,53 : 99,960/o No tiene oxfgeno.
102 Fórmulos moleculo res y composición centesi mol Problemos poro resolver

55,74 E ( '2. Calcular el tanto por ciento de cobre e:ristente en los com-
ffi - 4'642átomos-gramoc puestos:
_ i¡,69 gÍI : a) óxido cuproso, CurO;
r,a¡Z¡;aoñ.-o*- rr'60 átomos-gramo H á) cloruro cuproso, CuCI;
¡¡
c) sulfuro cúprico, CuS;
3zr5-3 8J : d) sulfato cúprico pentahidratado, CuSOr. SH¡O.
r4po8 g Ñiá-tomo-gramo Ñ 2'323 átomos-gramo N
Res. a) 88,85 o/o Cu
b) 64,zot" Cu
# =e C # - 5 átomos I{
átomos r átomo N c) 66,¿60/" Cu
d) 25,45o/o Cu
Fórmula emplrica: C¡H,N &fcrn N : 43,o68
3. Al anaüzar una sal de nfquel se encuentra que en 2,84Í E
Peso molecula¡: ¡ srol del compuesto adiciona ¡ mol de bromo. d-e..I!-qrisma sal podla ser'NiClr, ñibri
Eryr,5oJ g de metai. La
Por tanto, N(CN)¡ y NiSOn. ¿Cu.il fué el compuesto-analizado?
x or9938¡ g Br¡/cms agua bromo
66,2 cms agua bro¡no R¿s. N(CN),
¡iiF+ e rlhá '4. Calcular el tanto por ciento de agua de cristalización exis-
tente en los compuestos:
.' ¡ mol compuesto _ 011366 g compuesto
a) CaClr.6 H.O;
r mol Bl- - ---Uc"-p*". ó) NarSO,.¡oH¿O;
gqffi!, moles compuesto : 9¿36¡1:::T+§to c) K,{l(SOr)r.rz H.O;
d) (COOH),.z H.O.
R¿s. a) 49r3SY"HrO
tlfg56pr.¡¡6 - b) 55,9o1"H,O
c) 45,57Y"HIO
d) zB,5Bo/oHrO
: -- el3q1s-cgtsPgg{L J. Un óxido.de mÍrnganeso-contiene 63,19lo de metal. Halla¡
- fórmula ernpírica de este
oroor586 Eoles compuesto - la óxido, Res. MnO,
: 86,¡ g/mol 6. A partir de 6,827 g de uh óxido de hierro se obtienen
/'l,fe--*.rto 86.r z416o _gde sulfato ferroso hidratado, FeSOn.THsO. Calcular ta
Mc¡nuN 43,068 - ' fórmula emplrica de este óúdo y explicar la anomalfa acerca de la
valencia fraccionaria aparente del hierro en este cf,mpuesto.
Fórmula molecular: CrHroNr. Reruhado. R¿s. Fe3On
7. Al calentar 91476 g de bórax, un hidrato del tetraborato
disódico, NarBrO,, se eliminan 4t475 E de agua. Hallar la fórmula
Problemas para resolyer del bórax.
R¿s. NarB.Or.roH¡O
r. Hallar la composición centesimal de los compuestos:
a) bro-muro potásico, KBri .q. S-e calientan r,256 g de un cloruro de platino y queda un
residuo de o,7275 g de platino. Hallar la fórm-ula de ésté cloruro
á) sul{ato amónico, (NHr)rSOr; de platino. ptCL
c) fosfato cálcico, Car(POr), R¿s.
d) permanganato potásico, KMnO{. El cloruro cúprico, CuCl¡, se combina con el amonlaco,
__9.para
'N$a,
.-
R¿s. q) 3z,BSo/, R;67,t51o Br formar un amoniacato, cómpuesto de adición de uná
b) zr,zoo/o N;6,rogá H;z4,z6o/o S;4g,43olo O sal con el amoníaco, análogo a uñ hidiato. 3,6t7 g de CuCl¿ se
c)- 38fl5o/, C-a1, rg,gToo pi 4t,áj% O"- '- combinan con 2,748 g de NH.. Hallar la fórmula áel compuésto
d) z4,74yo K;34,76 9o Mn; 4o,4gb/o O obtenido.
R¿s. CuClr.6 NH.
' q'/.' I
l',,' 1
104 Fó¡mul os moleculores y composicién centesi mol Problemos paro resolver 105

ro. Ltrn cloruro de mercurio, sóüdo, contiene un 84197% de z8oC es de z8r3 mm, A partir de estos datos averiguar la fórmula
noercurio. El compuesto se sublima y en estado de vapor su densi- rnolecular de este compuesto.
dad con respecto al aire es igual a 1614. Hallar la fórmula molecular Res. C.H..O
de este cloruro de mercurio.
Res. HgrCl" ¡8. Al oxidar r,3o6 g de un ácido orgánigo 4prótico (dibásico)
se forman r,7r4 g aé CÓ. y o,526 g de HrO.^Obtenida la sal de
rr. El sulfito sódico, NasSO, se courbina con el azufre para plata de esté áéiáo, 5,217 E dé la misma deian por calcinación
formar üosulfato sóüco, NasS*O3. Flallar la fórmula del tiosulfato i,46 g de plata. Hallar la fórmula de este ácido.
sód.ico sabiendo que si se oxida a sulfato y se precipita al estado R¿s. C,H6O, (probablemente: COOH'CHr'CHOH'COOH)
de sulfato bárico, BaSO, o,3r8 g de tiosulfato sódico dan lugar
a a§39 g de sulfato bárico' rq. Se investiea la fórmula molecular de la urea, Al oxidar
R¿s. Narsro" r,5rí c de substanóia se forman rrrro g de COr Y or9o9- g d-e HrO.
t2. El fluoruro de torio hidratado contiene t8,66o/, de agua Ái tíbérar el nitrógeno contenido, 0,2536 g de urea dan lugar a
de cristelización. A partir de o1866 g de fluoruro anhidro se obtie- 102.6 cma de nitró,-geno medidos sobré-agua a tToC y 758 mm.
nen or445 g de fluoruro cálcico, CaF'r. Hallar la fórmula emplrica Pará h determinaci-ón del peso molecular, o1169 g de suqs-tatrcia
dei fluo.r¡o de torio hid¡atado' desaloian en un aparato Vlctor Meyer 68 cmi de aire medidos en
R¿s. ThFn.4 HrO aquellás mismas éondiciones de temperatura y presión. A partir
dé estos datos calcular la fórmula molecular de la urea. La presión
13. Se calientan 6,192 g de cloruro de bario hidratado y se de vapor del agua a rToC es r4,5 mm.
obüenen 5rz8o g de cloruro anhidro. Mediante el nitrato de plata, Res, CON¡Hr
o,563 g de la sal hidratada dan lugar a o,778 g de cloruro de plata,
AgCl. Averiguar la fórmula emptrica del cloruro de bario hidratado. zo. Se analiza una substancia orgánica que contiene niuógeno
v azufre. Al quemar ¡,186 g de la misma se fórman r,992 g de CO'
í o,ql6 g de i-I,O. Oúdando el azufre combinado a ácido sulfúrico
14. Al hidrolizar
una cierta cantidad .. ,:;;..T""'"'r*:
í o-rébipltan¿o óon una sal bárica, o,635 g de substancia dan lugar
á ó,s+i g de BaSOr. Por tratamiento con ácido sulfúrico concen-
sé forman zrz5z g de hidróxido de aluminio, A(OH)¡, y se des- traáó'élirltrOgeno pisa a amonlaco (f"!!odp Kieldahl): 3,Q32 g del
prenden rro58 liuós de gas sulffudrico, HrS, medidos secos a 2ooc comDuesto ddí luear a o.4r5 g de NHr' El peso molecular de la
y 752 rrrm. Calcula¡ la fórmula emplrica del sulfuro de aluminio. substancia es, apróximadárirénte, r59. Hallarla fórmula molecular
Res. AlrS" de esta substancia'
R¿s, CoH,orSN
rS. Se reduce una cierta cantidad de un óxido metálico en
corriente de hidrógeno y se obtienen o,z7;r g de HgO. El residuo
metálico se disuelve en un ácido y se precipita con gas sulfhldrico;
se forman zr6t8 g de sulfuro. El calor especlfico del metal es apro-
ximadamente oro3. Identificar el metal en la tabla de pesos atómi-
cos y hallar las fórmulas del óxido y del sulfuro metálicos. (El peso
equivaleute del metal en el óxido y en el sulfuro es el mismo.)
R¿s. Bi¿Os, Birst
¡6. Al quemar ofl39 E de tolueno se forrnan 2,47r E de COr
y or578 g de HrO. A roooC y 722 mm, un matraz de 32516 cm'
de capacidad contiene 0¡932 E de substancia en estado de vapor.
Hallar la fórmula molecula¡ del tolueno.
Res. C,fI,
17. Se queman en r¡n ü.¡bo de combustión or58o g de un
compuesto de carbono, hidrógeno y odgeno, y se obtienen ,,2'74 g
de CC)r y o,696 g de HrO. Al volatüzar o,7o5 g del compuesto
en r¡n aparato Vlctor Meyer se desplazan 295 cmt de aire medidos
sobre agua a 28 oC y 767 mm. La presién de vapor del agua a

8 JIMENo, págs. 89, 345-35o.
F Las reaccio-nes pueden ser de doble descomposición (o de
Ecuaciones, químicas:
Métodos de igualación
Los procgsos químicos pueden representarse, mediante
ecuacio.gesal utilizar las fórmulas de los compuestos que
intervienen en'la uansformación. En el lado.izquierdo de la
ecuación química se escriben'las fórmulas dellos cuerpos
que determinan la reacciónr. conocidos como substancias
reaccionantes, y en el lado derecho las su-bstancias que §e
forman, denominadas productos de la reacción.
Eu esta forma la ecuación está indicada, pues expresa tan
sólo cuqlitativ.amente la transformación a qüe se re^fiere. En
este casoi una flecha relaciona ambos ¡,.riembros de la ecua-
ción indicada. Así, por ejemplo, la reacci§n entre el cinc y
el ácido clorhídrico para dar lugar a cloruro de cinc e hi-
drógeno, se expresa ior la ecouíióo indicada:
Zn * IICI+ ZnClg * Hr
Estas ecuaciones indicadas son incompletas. Los átomos
de los elementos constituyentes de las substancias no están
en igual nrlmero en ambos lados de la expresión, lo cual es
necesario si la .ecuación ha de represontar . exactamente el
proceso químico a que corresponde. Para tener una verda-
dera ecuación, una igualdad química, se escribe un nrlmero
delante de cada fórmula, denóminado coeficiente de la subs-
tancia respectiva, el cual indica el mínimo número de molé-
culas del cuerpo reaccionante, necesarias para que la reac-
. ción tenga lugar. La determinacióil de estos coeficientes es
en mucñísimós casos inmediata (en el ejemplo anterior es
un z el coeficiente del HCl, sieudo r para las demás subs-
tancias, el cual no se.escribe pues ya-se sobreentiende), y
cuando precisa un cflculo especial su realización es sencilla
aplicaudo los métodos de igualación de la ecuación indicada.
ro6
Ecuociones químicos: Alétodos de iguoloción 107
Referencias bibliográficas
9aron-Inenz, págs. 116-r 17, +S+-+6g.
metátesis) y de oxidación-reducción. Las mái sencillai de
este.tipo son las de combinación, descomposicón y despla-
zamiento. En las reacciones más compleias de o->lidación-
reducción intervienen _compuestos denominados oxíd,antes y
reductores, en los cuales un átomo (a veces más de unoj
experimenta en ia transformación un cambio en su valenciá
o en su nlirrrero de valencia. En los procesos de doble des-
composición_ n9 hay cambio. en la válencia cle ninguno de
los átomos de los cuerpos reaccionantes.,
Cu-ando un átomo e-stá unido por electrowilenciarrla carga
_-
eléctrica qüe- posee constitu_y_e sg valencia, pósitiva o negá.
tiva. En el cloruro sódico, NqCl, que debeiÍa represenra;se
más correctamente- por Na*Cl- pues el sodio y el cloro
están en forna iónica, el sodio tieñe valencia r pojitiva (ra)
y el cloro valencia r negativa (r-).
Si un átomo está unido por covalencie a un átomo.dis-
tinto, el enlace tiene cierto caracter pola4 estp es, el par o
pares de electrones compartidos ,lo tstái asimétíicamente,
más desplazados hacia un átomo que hacia el otro¡ En esté
caso puede imaginarse que la transferencia parcial electró-
niga- eq total, como si el enlace fuese electrovaÍente, pudiendo
asl hablarse de número de aaleneia que puede sér también
positivo o negativo. Así, por ejernpló, en el cloruro de hi-
d-rógeno, HCl, el enlace es covalerite; pero como el par de
efecuoneg compartidos entre lós átomos de hidrógenó y de
cloro estáq más ganados p.af c-loro, por ser es;te-eJqm-e-ntp
.g1
más electrqnegativo que el hidr§geno, podemos imaginar que
esta ganancia es total y que el cloro tjene.un número de
valencia de r negativo_ (r-) y el hidrógeno un número de
valencia de r positivo (r+).
En todo compuesto el núriiero total de,valencias positivas
e¡ igual al de negativas. Con muy pocas excepcionés el lú;
dróegno tiéne siempre valencia r¡-, y el oxígenó valencia z-.
La determinación de Ia valencia (ó-númeró de valencia), de
un elemento en uD compuesto es inmediata.
108 Ecuociones químicos: Métodos de iguoloción Método de igualoción del número de volencio 109

Las ecuaciones de doble descomposición y las más sen-
cillas de oxidación-reducción se igualan muy fácilmente. Las
reacciones más complejas de oxidación-reducción se igua-
lan mediante dos métodos: el del número de valencia y el
del ion-electrón.
Método de igualación del número de valencia
Este método de igualación, denominado también del
electrón-valencia, se verifica de la manera siguiente:
r) Se determirua la aalencia (o número de aalencia) del
eitomo del oxidante y del ritomo del reductor, que ercperimenta
un cambio en su oalor.
z) Se supone que este cambio tiene lugar mediante ganancia
o perdida de electrones. El átomo del oxidante que üsminuye
y
su oalencia, pues se reduce, gana elecffones, el dtomo del
reductor que aumenta su aalencia, puesto que se oxida, los
pierde.
3) Los coeJicientes del oxidante y reductor se establecen de
mt¿nera que el número total de electrones ganados y peñidos
sea el mismo.
4)Los coefi.cientes de las demds substancias que intazsimm
en ld
reacción se ajustan después de modo casi automdtico.
Los siguientes ejemplos ponen de manifiesto la forma de
llevar a cabo este método de igualación.
r. Igualar la ecuación indicada:
ZnS * At* ZnO *
SO,
En esta ecuación el cinc tiene en los dos miembros una valencia
igual a 2+, por lo que no se oxida ni se reduce. El azufre tiene en
el primer iniembro una valencia de z -, y en el segundo miembro,
al estar combinado con el oxlgeno, rtn número de valencia de 4*,
esto es, el azufre se oxida al aumentar su valencia en 6 unidades
positivas al imaginar pierde 6 electrones.
Por tanto'
sr- - 6 €- : S{+
En cambio, el oxlgeno se reduce, pues pasa de valencia cero
en el O, a una valencia de z- en el ZnO y en el SO¡, r'educcióa
que podemos imaginar rnediante ganancia de z electrones por
cada átomo de oxlgeno o de 4 electrones por molécula de oxfgeno
al estar los átomos en forma molecular. Por taato,
. .Para igualar el.número de.electrones ganados
tiplicaremos. la primera ecuación electrónfca por
y perdidos mul-
ár'y esta ultima
por 3, con lo que resu.lta
zS,---12e-:2Sr+
3Or"*¡¡e-:6Os-
De estas dos ecuaciones se deduce que z moléculas de ZnS preci-
s.ar$ l molécrrlas de O, y formarán, necesariamente, z molécuhs
de ZnO y z de SOr. Esto es,
zZnS*3O¡:zZrlO.i-zSO, Resultado.
2. El ácido clorhfdrico, al reaccionar
con el dióxido de mao-
ganeso forma cloruro manganoso, cloro y agua, Escribir la ecua-
ción correspondientc a esti reacción.
La ecuación indicada es
*+ 2- l+l- 2+ l- 0 l+ 2_
MnO, + HCI -. MnCl, + Cl, + HsO
habiéndose escrito encima de cada uno de los slmbolos la valencia
o número de valencia del átomo correspondiente.
Puede observarse que el Mn se redüce al pasar su valencia de
4* a-z¡, y que el cloro se oxida al pasar sú valencia de ¡ - en
el HCI a cero en el Clr, si bien no cambia su valencia al pasar á
formar el MnClc.
Las ecuaciones electrónicas correspondientes son:
Mnr' * 2 e- ,: Mnz+
Cll- _ e_ ..= CIo
pero por desprenderse el cloro en forma molecular se tiene
2CF-*2e-:Cl¡o
De estas ecuaciones se ieduc-e. qge cada átomo de mang¿u1eso
de valencia 4:, esto es, cada molécüa de MnO,. dará luearl una
molécula de cloro procedente de dos moléculas áe HCl. Fuede de
momento escribirse
MnOr + z HCI *' MnCl, * Cl, -¡ ¡¡rg
pqq ec¡ra9i9¡_no está igualada, pues no se ha tenido en cuenra el
aqdo clorrudricor.que no se oxida y que da lugar al MnClr. Como
se formará r molécula de MnCI, a-partir de r-de MnO2, se preci-
sarán además z moléculas de HCI y tendremos
Mnor + 4HCl * Mncl? f cl, n ¡¡,9
Esta ecuación aún no está izualadá pues hav oue determinar el
número de moléculas d9 aguá formaáas con iodo el hidrógeno y
odgeno existentes en el primer miembro. A partir de los -z áto--
mos de oxlgeno y los 4 áiomos de hidrógeno se formarán z molé-
culas.de a€ua. Por tqntor-lq ecuación iguilada correspondiente a ia
reacción del ácido clorhldrico con el dióxido de manganeso es

Or' * 4e- : 2Or- PeJucctótt

MnO, * 4HCl : MrCl, + Ct, + 2HlO Resultado.
r10 Ecuociones químicos: Métodos de iguoloción Método de iguoloción del ion-electón 111

3. Igualar la ecuación indicada 5. Igualar la ecuación inücada

Cu * HNO, * Cu(NO.)¡ + NO + HtO CrIr a Cl¡ * NaOH -t Na¿CrO. * NaIO. * NaCl + HrO
correspondiente a la reacción del cobre con el ácido nft¡ico dilutdo.
EcuecroNrs slEcrnóNrces y rARCTALES, y EcuAcróN rrNAL
En esta ecuación el Cu se oxida, pues pasa de valencia cero
(en el cobre merálico) a valencia z+ én el niirato de coUri-vatuá i C".* -3e--Crs+ zCrt+-6e- :2Q¡or'
aI derivar esra sal, r átomo de Cu ha desplazado a z átomóí de^H t A(Ir--8e--I?+) 6I1- -48e-:6I7+
de z nroléculas de HNO'. El N del ácidó nitrico se reduie. oues
pasa d_e número de valencia 5* en este ácido (las 6 valencias'.r^ésa-
Cl'o * z e- : 2 Cl- 27 Clro * 54 e- : 54 Cl-
tiva_s_de los 3.átomos de O íe neutralizan con-r posiüva aéiatoño z CrIr + z7 Cl, f NaOH+ z Na¡CrO¿ * 6 NaIO¡ * 54 NaCl + HrO
d.. H ), 5 positivas, _n_ecqsariamente, del átomo ae N) a ntmero áá zCrI¡ { zTClz* 64NaOH
valencia 2f en el NO. Las ecuaciones electrónicas éorrespondien- : z Na¡CrOr * 6 NaIOn * S¿ NaCl + 32 IfrO Resuhado.
tes §on:
Cuo_2€-:etlr+
Ni++3€-:Ng+ Método de igualación del ion-electrén
Para q}¡e intervengan el mismo número de elecfrones multipüca-
remos la primera ecuación por 3 y la segunda por z. Resulta' En general, los oxidantes y reductores son compuestos
3 Cuo - 6e- :3 Cuit iónicos. Cuando actúan en disolución son sus iones y no las
2N;++§s-:2¡r+ formas no ionizadas qüenes intervienen en el proceso de
De estas dos ecuaciones se- deduce que 3 átomos de Cu precisarán oxidación-reducción. Ádemás, es muy dificil coifrecuencia
z moléculas4" {NQ, y darán lugai al moléculas ae bu(ñOr), decidir acerca de los productos finales de la reacción.
y a z molécrrlas de NO. Se tiene
Así, por ejemplo, si se oxida el sulfato ferroso, FeSOn, por
3 Cu * zHNO,+ 3 Cu(NO3), * zNO + HrO el ácido hipobromoso, HBrO, en presencia de ácido sulfú-
En esta ecuación, no igualada, hay que tener en cuenta las subs- rico, podemos suponer distintas ecuaciones según que el
tancras en que no hay cambio en el número de valencia de sus
átoqrlls-. Las 3 moléculas de Cu(NO.), precisarán 6 moléculas más ácido bromhídrico que se produce se encuentre en fbrma
de. HNOr_1'^se_formarán, como puéde verse fácilmente, 4 molé- libre o formando totál o paicialmente bromuro férrico según
culas de H¿O. La ecuación igualaáa es muestran las dos ecuaciones extremas
.3 Cu + SHNO,:3Cu(NOs), f zNO * 4H,O Resultado. z FeSOn * HBrO * H'SO{ : Fe,(SOr), * HBr * HrO
- En los siguientes ejemplos se dan las ecuaciones indica-. . rz FeSOn * 6HBrO*3 HrSOo:5 Fe,(SOa),f z FeBrr+6HrO
das y las sucesivas ccuaciónes electrónicas v Darciales. Dero si bien en todas ellas la relación de sulfato ferroso a ácido
sin justificar su fundamento. El estudiante débe razonai iada hipobromoso es naturalmente la misma, de z a r, según se
uno de los pasos hasta llegar a la igualación de la ecuación. deduce de los cambios de valencia
4. Igualar la ecuación indicada 2Fe¡+ - ze-: 2Fe3+ y Brt* * ze-: Brl-
K,CrrO, + HrS + H¡SO{.+ K!SO{ * Cr(SOn). + S + HlO Si el proceso tuviese lugar en presencia de ácido clorhí-
Ecuec¡or.¡rs ¡rrcrnóx¡ces y pARcrArEs, y drico, la posibilidad de formación de distintas sales férricas
rcueclóN rrNer
sería aún mucho mayor.
Cr6+*le-:Q¡s+ zCr6+*6g-:2Q¡s+ Esta indeterminaéión queda soslayada si se piensa que
S2--ze-:So 3Sr--6s-:3§o en disolución existen rinicámente los iones y nó-las formas
KsCrrO, * 3HrS + H,SO4* K¿SO. * Crr(SO.)" * 3 S + HrO
moleculares, por lo cual aquella reacción puede representarse
K,Cr,O, +3 HsS +4 H,SO4: ¡"50. *cr,(so), *3 s +7 H,O por la única ecuación
Resultado.
2 Fe++ { BrO- * z}J*.: 2 Fe+++ * Br- + HrO
112 Ecuociones quí mi cos : lv1étodos de i guo"Io ción
o si se tiene en cuenta que €l ácido hipobromoso está muy
poco ignizado, por la ecuación equivalente
zFe++ * HBrO * H+ : 2 Fel+r * Br- + HrO
Estas circunstancias hacen muy convencional el método
del número de valencia, y el que se utilice en cambio para
procesos de oxidación-reducción en disolución el método- del
ion-electrón, más racional.
La anterior ecuación iónica puede subdividirse en dos
ecuaciones iónico-electrónicas, la de oxidación del ion fe-
rroso, Fe++, y la de reducción del anión del ácido hipo-
bromoso, BrO-, o la del propio ácido, esto es:
Fe++ - gi: §g+++
y BrO-*zH*+2e-.= Br-+HrO
o bien H+ -i- 2 e-: Br-
HBrO * * HrO
Esta subdivisión no es convenciona-I, puesto que ambas
reacciones electrónicas .puede:n tener lugar indepenüentemente
en los polos de una pila galvdnica (véase Capitulo r5).
Como el número de electrones que intervienen en ambos
proceso§ debe ser el mismo, la primera ecuación debe mul-
tiplicarse por 2, quedando las dos ecuaciones
2Fe++ _ 2e-: 2 fs+++ y BrO-*zH+ + 2e--= Br-.*HrO
cuya suma da lugar a la ecuación iónica total correspondiente
a aquel proceso.
Este eiemplo permite generalizarlo y establecer las si-
guientes reglas de igualación de las ecuaciones por el método
del ion-electrón.
t) Se esribe la ecuación electónica de reducción del ion
oxidante. Si en la forrna reducida del mismo hay menos tiio-
mos de oxígeno, éstos aparecen en forma de agua precisrindose
en el lado izquierdo de la ecuación los correspondientes iones
hidrógeno, Hn. En realidad interttienen los iones hidronio
H-(H,O)*, o sg_1, $1O*, pero para rnayar sencillez se utiliza
el protón sencillo, H' .
En el lado izquierdo de la ecuación se ogregan los electrones
necesarios para que la misma quede igualada eléctricamente.
z) .Sz escribe la ecuación electrónica de oxidación del ion
reductor. Si en la forma oxidada del mistno hay mds cítomos
de oxígeno se añaden al lado izr¡uierdo de la ecuación las molé-
Méadp de iguoloción del ion-elect¡ón t'l3
aiat de agua rccesarias y al lado derecho los iotus H* rcsul-
tantes de ellas. (hrcde Wegarse al lado izgtierdo iloble nbne¡o
d¿ iott¿s OH- y al. lado derecho el n¡bnero corresÍ,ondiente de
tttolécalas de a&u).
La eanción se igrula ahoru eléctricameftte restando en el
fina mietnbro los electroncs que se precisen.
¡) S¿ nuhiplican las dos ecuaciones ióníco-electrónicas por
los túninos coeficimtes para que el número de elec.trones e¡t
ambas sea el mismo
+) S¿ ctmran las dos . ecuaciones iónico-electrónicas jt los
electrones se cancelan. Como puedm aParecer en los dos fiiem-
bros iones H* y moléculas de HrO se dejan estos iones molé- I
crlas en un solo miembto. Si en esta simplificacion quedasen
moléaias fu HrO en el prin* mienbro y iones H* en el se-
gundo, se agregan a los dos lailos de la ecuacion los iotus liidro-
xilo, OH-, necesarios para que los iones H* formm HrO y se
deje después ésta únicammte en el'segurdo fitifuo.
il La ecuación ionica final resuhante es la que se buscaba.
Los siguientes eiernplos muestran la 'lrsnera de llevar a
cabo estas reglas de igualación de ecuacioues.
6. Por acción del peruranganato potásico, KI\{nO., el ácido
clorbldrico se oxida a cloro übie, que se despiende, y éi perman-
g¿¡¡rato se reducc a ion manganoso, Mo++. Escribt la ecuación
iónica correspondiente
El anión MnOo-"es el ion oxidante que en disolución ácida se
reduce a ion Mn++. La ecuación electrónic¿ correspondiente a esta
¡educción puede establecerse en üstintos pasos.
En primer lugar se relaciona el ion oxidante con la forma redu-
cida del mismo
MDO¿- + l\d¡++
Los cuatro átomos de odgeno del anión permanganato ¡o estáo
en el ion rhanganoso, por lo que pasarán al estado de agr¡a me-
diante 8 iones hi&ógeno. Se.tiene, en un segundo paso
MoO{- * 8 H* + l\4[¡++ + 4 HrO
Esta ecuación está igualada atómicamente pero no eléctricamente,
pues en el lado izquierdó hay en total 7 cargas positivas y en el
lado derecho sólo z. Deben agregarse, por tanto, 5 electrones en'
el primer miembro. Se obtiene la ecuicijSn eledrónica igualada
' MnO.- + 8H+ + 5e-: l![¡¡++ * 4HrO
8.-rBAnz
114 Ecuáciones químicos: Méudos de iguoloción
El ion clo¡o-o cloru¡o, Cl-, es el iou reductor que se oxida a cloro
atónoico si.bien este elemento se,desprende en forr¡a molecular.
La ecuación electrónica es
Cl--e-:Cl osea zCl--ze-:Cl¡
Como en esta ecuacióa se cedeo z electrones y.eE la aqterior se
precisan 5 electrones, se multiplicá la priimcra por z y la seggnda
por 5¡ y aos queda
zMnOn- + 16H+ + roe- - 2 Mo++ + 8 H¡O
. ro Cl_ _ ¡6,9_ : J Cl¡
Se suman ahora estas dos ecuaciones, se cancelan los electrones
gaaados y cedidos, y ¡esulta la ecuación iónica pedida
zMnO¡- * roCl- + 16H+ : 2[t¡++ * 5 Cl' + SHrO
Resultado.
7. En medio alcalino, el clorato potásico, KCIOD oxida al
ion crómico, Crt++ ion,cromato, CrOn:. El ioo clorato, CIO¡-
" Cl-. Escdbi¡ la ccuación iónica co¡res-
se reduce a ion clorulo,
pondiente.
La ecu¿ción eleccónica de reducción del ion ClO"- se.obtiene
en los tres pasos que muestran las siguieutes ecuaciones sucesivag
CIO¡- + Ql-
clor- * 6lI*:' cl- * 3 tl¡o
yr finalmeoter ClOr- * 6H* * 6e- : Cl- * ¡H¡O
La ecr¡ación electrónica de oxidación del ion Cr'+++ se obtieqe
a su vez en los tres pasos inücados en las sucésivas ecuaciones
Cr,+++ + CrOn-
Cr+r++4HrO*CrOn=*8H+
y, finaünente, Cr+++ + 4HrO - 3 e- : CrO¡: * 8 H+
C,omo cn esta ecuación se ce{eo 3 electrones y en la snterior
necesitan 6, se multipüca la riltima ecuaeión por 2 para que inter-
veogan en ambas el mismo número de elecEones. Resulta
* 6H+ + 6e- : Cl- * 3 H,O
CIO¡-
2 Q¡+++ + 8 HrO - 6e- : z CrOo: * 16 H+
Al sumar ¡rnbas ecüaciones se obtiene
clor-+z c¡*++-¡ § H+* 8 HrO : Cl-+z CrO4: +¡HrO*
y simpliñcando, resulta
clo.- * zcr*** + 5 H.o -: cl- + zcron: roH+ * y, por últiino, EIrO, -F z H+ + 2 e- : 2 H¡O
Si ee añadeo a ambos lados de'la ecuación ¡o.iones OH- se
formarán en el segundo miembro ¡o moléculss de HrO, y simFli-
MétodO de iguoloción del ion-eled¡ón 115
ficando al haber 5 moléculas de H¡O en el primer miembro nos
queda, finalmente
ClOs- +2Cr+** + IoOH- : CX- *zCrO.: + 5H¡O R¿s.
La o:ridación del ion Q¡+++ ¿ ion CrO.- podta haberse realizado
mediante iones OH-r.esto es,
Cr*+l * g OH- _ 3 e- : CrO.-.- * 4H¡O
y multiplicada por 2
zCr+++ * ¡6 OH- _ 6e- : z C¡Or=. + 8 H¡O
Si sumamos a ésta la de redupción del ion ClOr- a ion Cl-
CIO¡- + 6 H+ + 6e- : Cl- + 3 H.O
se tiene
ClOs- +2Q¡+++ *6H* + 16OH- : Cl- + 2CrO.: * rr H¡O
Como 6 iones H* y 6 iones OH- forman 6 moléculas de H¡O,
podrán cancelarse con 6 moléculas de H¡O del segundo miembro
y nos queda finalmente, como anJes
ClOa- * z Cr '** * ¡o OH- -- Cl- ,+- ,2 CrO.= .t- 5 HrO R¿s.
8. El peróxido'de hidrógeno, HrOr, puede actuar como oxi-
dante y como ¡eductor, En eI priiner ca§o se reduce a agua, H¡O,
y en el segundo caso se oxida a Or. a) En medio fuememente alca-
lino el hidróxido crómico, Cr(OH)r, insoluble, se disuelve fqr-
mando cromito; CrOr-, que el peróxido de'hidrógeno oxida'a
cromato, CrOn:. á) En medio ácido, el pefimatrganato potásic!,
KMnO., oxida al peróxido de hidrógeno. Escribir las ecuaciones
iónicas correspondientes a estos dos procesos.
a) La disolución del'hid¡óxido crómico, Cr(Off)., en medio
alcalino formando cromito, CrO¡-, tiene lugar según la ecuación,
zo de oxidación-reduccion.
Cr(OH)" + OH- -: CrO¡- * z H¡O
sc La oxidación del ion cromito a cromaro tiene lugar según la
ecuación electrónica obtenida en tres pasos
CrO2- -t GOn:
CrOr-14OH-+ CrOa: + 2HrO
y, por último, CrOr- + 4 OH- - 3 e- = CrO¡: * zHrO
La reducción del peróxido de hidrégeno se verifica segúú la
16 H+ ecuación, obtenida también en tres pasos
ffrO, -t HrO
HrOr*2fI+-> zH¡O
.Para qud interyengan el. mismo número de electrones multiplica-
remos esta última ecuación por 3 y la.otra por 2. Resulta'
116 Ecuociones químicos: l4étodos de igualación
Ejercicios Poro resolYer 117

+ 8 OH- - 6 e- : z CrO¡- *
z CrOr- 4H,O ro. Para obtener el iodo se tráta iodato sódico, NaIO¡, oon
3HoOo*6H**6e-:6H¡O uua mezcla de sulfito sódico, NarSO., y de bisulfito sódico, NaFISO3.
Sumando estas dos ecuaciones.se obtiene Escribir la ecuación iónicá iguatada-cortesponüente a este ptsceso
z CrO'- * 3 H.On + 8OH- t 6H* : y a parti¡ de ella, la ecuación molecular.
zGrO¡: * ¡o[IoO
y simplificando, como en el ejemplo anterior, resulta finalmente Ecuec¡o¡,¡rs ¡óN¡co-rrscrRóNlcls pARCIALBs y rrNALEs
a CrO'- * 3HrO. + 2 OH- : z CrO¡: * 4HrO R¿s.
IO,-*6H++5e-:I*3HrO
» la.ecuación electrónica de reducción del iou MnOn- en zlOr- +12 H+ * tYe- : Ir * 6HrO
medio ácido se esrudió en el ejemplo 6, y vimos era
SO": * HrO - 2e- : SO¡- + zH*
MaO.- * 8 H+ + 5 e- - l\,f¡++ * 4HrO
5 SO,- + 5H¡O - roe- : 5 SOr- + roH*
I a oxidación del peróxido de hidrógeno a oxfgeno tiene lugar z IOg- *5 SOr**¡z EI* + 5 trI¡Ó : I¡*5 SO¡**6H"O+roH*
según la ecrración, obtlnida eo los pasoinecesa¡ios
z IO¡- * 5 SO¡: * zHt : I" * 5 SOo: * HrO
HrOr-Or+2H+ zIO'- + 3 SOs: + 2HSO'- : Ir * 5 SO.- + H¡o
Y HrOr-2e-:Or*zH+ z NaIO, * 3 NarSO, * u NaHSO¡ : Ir * 5Na¡SO¡ + HrO
Como en la reducción del perrra.ganato se necesitan 5 electrones
y. en esta,i!!ma se ceden i, se müitiplicará esá poi í i h-anr¿- Rerultado.
r¡or por 2. §e trene
z MnOn- * 16H* * roe- : 2 MD++ + 8 H3O En este ultimo eiemplo se ha establecido la ecuación mo-
Y 5fI'Or - roe-:5O¡ * roll+ lecular a partir de la correspondiente ecuación iónica. Los
Sumando las dos ecuacioneg y deiando los iones H+ rl¡ricamente
aniones iodato y sulfito han pasado a forma¡ los compuestos
en el primer miembro, queda iodato sódico y sulfito y bisulfito sódicos mediarte los nece-
zMaO.- * jH.O, + 6H.:2[t¡++ * 5Oe + 8HrO R¿s. sarios iones Na*. En el segundo miembro se forma, por
tanto, sülfato sódico. Puesto que en la ecuación iónica inter-
En los siguientes eiemplos se dan las dos ecuaciones vienen z iones H*, puede suponerse que de los 5 iones
iónico-electrénicas, y las necesarias parciales hasta la ecua- SO":, 2 se encuentran como iones bisulfito, HSO,- y por
ción iónica final pedida, pero sin justificar ninguna de ellas. ello en la ecuación molecular aparecen 3 moléorlas de sul-
El estudiante debe razon¡at cada una de estás ecuaciones fito sódico neutro y z moléculas de bisulfito sódico. Si se
aplicando los conocimientos adquiridos en los ejemplos hiciese actuar r¡na mayor proporción de bisulfito sódico,
anteriores. esto es, más iones H*, aparecerfa el exceso de éstos en el
9. Por acción del dicromato potásico, KrérrO, en medio segundo miembro, combinados con los iones sulfato para
{qr{o el ¡ulfito sódico, Na¡SO, se oxida a sulfato sódico, NarSOr. formar iones bisulfato, HSO.-, y en la ecuación,molecular
Fl ion rtcromato, CrrOr- se réduce a ion crómicor Cr+1{. Es¿ribi; escribiriamos las correspondientes moléculas de bisulfato
la eq¡ación iónica correspondiente. sódico.
Ecuacro¡rss róMco-Euc.Ir,órtrces pARcrarJs y FrNAL En general, el paso de una ecrración iónica a ecuación
CrrOr- * 14H* * 6e- : 2 Q¡+++ * THnO molecular determinada es siempre muy sencillo.
SOr= * H,O - ze- - SO*: a 2¡¡* Ejercicios para resotyer
3SOr: + 3 HsO - 6e' - 3 SO.: * 6H*
CrrOr: + 3 SOr: * r4H+ * 3H¿O r. En la tosación de la pirita, FeS¡, se f,orma óxido férrico,
: 2 Q¡+++ * 3 SOn: *
THrO * 6H* FerOs, y se desprende dióxido de aá¡fre, SO". Escribir la ecuacióo
CrrOr- * 3SOr: + 8H* :, 2Cr+++ * 3SO.- -i- 4HrO indicada correspondiente, e igualarla po¡ el método del nrlmero
de valencia,
Resuhado.
Res. 4FeS¡ * rr O¡ : zFe¡Os + 8 SOr
ll8 Ecuociones qu[micos: Métodos de iguol.ación Ejercicios poro resotver '119

2. Al calenta¡ hipoclorito potásicor KCIO, §e tran§forma -9¡r distintos. Los enlaces a átomos de hidrógeno dan lugar a números
cloruro y en clorato pbtásicos, RCI v KCtOs. Escribir la ecuación de valencia negativos y los enlaces a átomos de oxlgeno o de haló-
de este froceso igusláds por el método del número de valencia. genos, a números de valencia positivos).
R¿s. 3KCIO:zKCl+KClOt 8¿s. 3CH.CHTOH * K,CrrO, * 4HrSOn
: 3 cH,cHO + K¡SO4 * Crr(SOrs * 7H'O
3.Por acción del clorato potásico, KCIO$ e¡ presencia de
potása cáustica,KOH, el cloruro cobaltoso, CoClr, pasa a óxido io. En presencia de ácido sulfúrico el permansanato potásico
éobáltico, Co¡O¡. Escribi¡ la ecuación correspondiente, igr¡alada oxida el ácido oxálico, ffsc2o{, a dióxido de carbono. Escribir e
por el método del nrlmero de valencia. igualar por el método-del núméro de valencia la ecuación corres-
Res. 6 CoCl! * rz KOH + KCIO':3 CorO¡ + ¡¡ KCI + 6 HrO pondiente.
4.
Por acción de la potasa cáustica, KOH, sobre el fósforo, P., R¿s. 5H¡CrOd * z KMnOn * 3H,SO,
se fórma hipofosfito potásico, KPOrHr, y fosfamina, PHs. Escribil : KrSOr * zMnSO, * ¡oC0¿ + 8 HrO
e igualar por el método del nrlmero de valeneia la correspondiente rr. Igualar por el método del ion-elecuón la ecuación del
ecuación.
Res. Pr t 3KOH + 3HrO - 3KPO'H, + PH' ejercicio z y la correspondiente a la acbión del cloro en caliente
só.bre un álcali, en la que se forma cloruro y clorato.
Res. 3ClO-:zCl-+ClO.-
nes-corréspondientes a la reacción del cinc, del aluminio y del 3 Cl, * 6 OH- : 5 Cl- + ClOs- * 3 IIaO
silicio conla sosa cáustica, en las que se obtiene hidrógeno y cin-
cato, aluminato y silicato sódicos, NarZnOr, NaAlOr y NarSiO¡. :r2, Igualar por el método del ion]electrón la formació¡ de
. R¿s. Zn * zNaOH : Na¡ZnO¡ * Hr bromo a partir de un bromuro. mediante el ücromato potásico en
2Al + zNaOH f zH'O: zNaAlO¡ * 3H' medio ácido.
Si * zNaOH + H'O : NarSiO' * zH' R¿s. 6Br- * Cr.Or- * r4¡¡i: 2Q¡+++ * 3Br, * T¡¡..,O
6. El ácido nltrico concentrado oxida el iodo a ácido iódico, 13. . Igualar por el método del ion-elect¡ón la oxidación de
HIO¡, y dióxido de nitrégeno, NOr. Escribir e igualar
8e reduce a un nitrito a nitrato, mediante el permanganato potási'co en medio
por eI ñrétodo del número de valencia la ecuación corresponüente. ácido. Escribir la ecuación molecular correspondiente, suponiendo
Res. I, t ro HNO' : z HIO" + ro NO, * 4 HrO se oxida el niuito potásico en u¡l exceso de ácido sulfúrico.
Res. .5NOr- * zMnO.- * 6H* :
5NO¡- * zMn** * 3 HrO
7.
Escribir e igualar por el método del número. de valencia
la obtención de iodó a partir de ioduro potásico mediante el per- 5 KNo'z *' ot?'"i3lit9l*"ron * K,so. * 3 H,o
maqganato potásico, I(MnOo en presencia de ácido sulfúrico.
Res. roKI * 2KMnO. +-8_IIrSp.
: 6KrSO¡ t zMnSOr * 5 I¡ + 8HlO t4. En medio fuerteme¡te á'cido el bismutato potásico, KBiO8,
oxida una sal manganosa a permaoganato. El bismutato se reduce
a ion Bi+++. Escribir e igualar por el método del ioq:electrón Ia
8. El ácido nltrico muv dilufdo al actr¡ar sobre el cinc o sobre ecuación iónica correspondiente, y a partir de ésta, la ecuación
el hierro forma nitrato de cinc o nitrato férrico y se reduce a amo- molecular.suponiendo se oxida nitrato manganoso en presencia de
nIaco, que cou el ácido fcma nitrato amónico. Escribir las ecuacio- ácido níuico.
nes córiespon$enles a estos procesos e igualarlas por el método del
nrimero de valencia. ,: , .-.. 4r f- --: Res. 5 BiOr-*z Mn+++ 14 H+:5 3¡+++f 2 MnOl- | 7 }lrO
KBiO' * z Mn(NO¡)"* r4 HNO'
R¿s. 4Zn* roHNO, + 4Zn§O3),+ NHINO8 * 3 II,Q 5
- 5 Bi(NO), * z KMnOn 1-3 KNO, * 7H,O
8 Fe * 3oHNO' : 8 Fe(NO¡)s + 3 NHINO"* 9 H.O
g. El alcohol etlüco, CH.CH.OH, se oxida a acetaldehido, 15. El tiosulfato sódico, Na¡S2Os, es oxidado por el iodo a
CH3CHO, mediante el dicromato potásico en medio sulfúrico. tetrationato sódico, NarS¿Ou, mientras que el iodo se reduce a
Escribir lá ecuación comespondiente, igualada porzel método del ioduro. Esbribit e igualar por el método del ion-electrón la ecuación
número de valencia. (El nrlmero de valencia de un átomo de car- correspondiente. (Esta reacción tiene una gran importancia en el
bono se calcula con§iderando únicamente los enlaces a átomos anáüsis volumétrico')
Res. r, *zs¡or: : 2I- + sro6*
120 Ecuociones químicos: Métodos de ieüoloción
¡6. En medio prácticamente neutro (en presencia de bicar-
bonato), el .odo oxida el arsenito a.arseniato, mientras que en
medio fuertemente ácido éste se reduce a arsenito mediante el
ácids iodhldrico. Escribir e igualar por el método del ion-elecuón
ambas ecuaciones,
Res. AsO¡- * I¡ * 4HCOs-: AsO.' + zI- * 4 CO, * zHrO
AsO¿- * zÍ- * 4H+ : AsO¡- * I, * zH'o
r7. En medio ácido el persulfato potásico, KrSrOs, oxida el
ion crómico a cromato y el ion manganoso a permanganato. Escri-
bir e igualar por el mélodo del ionlelecuón ja oxidáción del sul-
fato crómico y del sulfato manganoso mediante el persulfato potá-
sico en.exceso de ácido sulfútico, y a partir de ellas; las ecuaciones
moleculares correspoldientes.
R¿s, 2 Q¡+++-.,u3 S.Oo: *8HrO : 2 CrOr: + 6 SO.- + 16 H+
Crr(SO.)rf 3 K¡SrOs +8 H¡O - z HrCrO.*3 KrSOn*6HrSO.
2 M.n++ * 5 SrOe: +,8 H¡O : z MnOr- * ¡o SOn: * 16 H+
z MnSO¡ + j KsS,Or + 8 HrO: z HMnOr*s KzSO{+7 H!SO{
r8, En medio áeido y en presencia de reductores fuertes, los
nitritos aetúan como oxidantes y se reducer¡ a óxido nftrico. Escri-
bir las eiuaciones iónicas de oxidación de los ácidos iodhldrico y
sulfh,ld¡ico por e[ nitrito potásico en ácido clorhldrico, y a partir
de ellas las correspondientes ecuaciones moleculares.
R¿s. 2NOt- *zl- +4H*:zNO*I¿*zH,O
zKNO, + 2HI f zHCl : zNO * Is * 2KCl + zH,O
2NO,- + S: + 4H+ : zNO * S * zH,O
zKNO' + HrS + 2HCl : zNO + S + zKCl * zHrO
¡,. El sulfatb cérico, Ce(SO.)r, en medio ácido es un oüdante
enérgico, que al actuar se reduce a sulfato ceroso, Ce¡(SO¿)¡. Escri-
bir e igualár por el método del ion-electrón la ecuación de oxidación
del peróxido de hidrógeno y del ácido oxálico mediante el sulfato
cérico, y a partir de las mismas las ecuaciones moleculares corres-
pondientes.
Re¡. 2es++++ + H¡Or:2es+++ + 2II+ + O,
2 Ce(SO¿' + H¡O¡ : Ce¡(SOr)¡ + H,SO. + O¡
+ HrCrO. -
2C,P-++++ 2 Ce+i++ * Z H* * z CO¡
zCe(SOJa H!C¡O.
+ - Ce¡(SOr)s + H¡SO4 * z CO¡
9
Ecuaciones químicas: Cálculos
Si se ha escrito la ecuación química igualacla de una deter-
minada reacción qulmica, como cada fórmula representa-no
sólo a la substancla en cuestión, sino también un peso fór-
mula -o molecular- de la misma, se pueden establecer
relaciones entre:los pesos de dos cualesqüera cuerpos reac-
cionantes y calcular, a partir de una de dichas'relaciones, la
cantidad de una substancia si se cbnoce la de otra. En el caso
de substancias gaseosas, la fórnnula molecular representa no
sólo ei peso.molecular-gramo, sino también el volumen
molar, el cual, en condiciones normales' es igual, rnuy
aproximadamente, a 2214 litros.
Desde rm punto de vista químico más correcto estos
cálculos deben.meior realizatse ileterminaudo el número de
moles de la substancia que se desea a partir del número de
moles de la substancia dada y del factor-de conversión de uno
a otro producto, el cual se deduce de la relación entre el nrlme-
ro de molécr¡las (y de moles) entre ambas substancias, estable-
cido de la ecuación qulmica correspondiente. De este número
de moles se calcula el peso de aquella substancia o, en su
caso, de ser un gas, el volumen en las condiciones deseadas.
En muchos casos, especialmente en aquellas reacciones
que tieuen lugar en üsolución, utilizadas en auálisis volu-
métrico cuantitativo, los cálorlos químicos se llevan a cabo
utilizaudo el principio general de que los cuerpos leaccio-
nañ equivalente a equivalente (véase pág. 66).
Refcrcnclrs blbllográflcas
Beson-IBARz, págs. ¡ r8-rzz.
lrurNq, págs.,9o-9r.
Los problemas numéricos inmediatos que se deducen de
las ecuaciones qufmicas los subdividimos en tres grupoo:
f2l
 122 Ecuociones químicos : Cálculos Re/ociones ponderoles. Anrí!isis grov imétri co 123

relaciones péso-peso, relacioues peso-volumen y relaciones _ 75gHgO ___ r-ol_9_r__,, 32EOa

volumen-volumen. En todos los ejemplos se indican las teroi g ttgO/mot ft-gO ^ -z rnoles HgÓ ^ r mol Q
ecuaciones correspondientes a las reacciones que tienen lugar. :75'32
El estudiante debe conocer los fenómenos químicos en que z1616r'igo'
se basan dichas reacciones, estutdiándolos, en su caso, en su : 5,54 E O¿ Resultado.
libro de texto. El primer factor es el número de moles de HgO que- nos dan,
el segundo convierte el número de moles de HgO en moles de Or,
Relaciones ponderales deducidas de las ecuaciones y- el ieriero transforma este número de moles en gramos de -odgeno'
químicas. Análisis gravimétrico. Los dos caminos llegan oaturalmente al mismo resultado. Aun-
que el primero, que utiliza una simple regla de tres, puede parecer
Los siguientes eiemplos ponen de manifiesto la forma de más inmediato e intuitivo, el estudiante debe procurar resolver
operar en este tipo de crilculos químicos. siempre estos problemas por el segundo método, mucho más for-
mativo en sus estudios de química y más seguro en la exactitud
r. Hallar el peso de o{g9¡9 que puede obteue¡se al calen- del resultado encontrado.
tar 75 g de óxido rnercúrico, HgO.
La .reacción correspondiente a la descornposición del óxido z. Calcula¡ la cantidad de clorato potásico, KCIO3, que se
mercuflco e§ necesita para obtener r Kg de oxfgeoo.
z HgO z}Ig + O, La ecuación corespondiente a la descomposición del clorato
g potásico es
:¿.216,01
: 433,92 s
a.200,61
:
E,
401,22 g
t)?_g
z KCIO, : z KCI l- 3 C,¡
g
2.12?,56!.74156 g 1i.32 g
indicándose debajo de cada fórmula el peso molecular o peso fór-
mula respectiyo, multipücado por el coeficiente de la propia subs- Au¡que la izualación de esta ecuación es inmeüata, ¿puede el
tancia, esrudiante igiralarla aplicando el método del número de valencia?
Puesto-que 433,22 g de HgO dan lugar a 3z g de O¿, los 75 g Puesto q:ue z molés de KCIO, dan lugar a 3 moles {e-Q-., ^el
de HgO darán lugar a r g de Or. Tendremos la siguiente proporción factor de coñversión para üansformar moles de O¡ a moles de KCIO3
e moles KCIO"
43?z2z g HgO': 75 g HgO ttffi' Por lo que
32BO¡ rBO¡
de donde roooco,:tffi#O (o bien, meior, rooog o, * :H*)
*_ -_ 32 I O¡ x 75 C HgO
+Es,zz eHgO- : rooo z moles KCIO"
moles \r¡ x -TmoGs
: 5:54 I O¿ Resuhado. E O,
Elproblema puede resolverse mejor desde el punto de vista
qulmico si se tiene en cuenta que z moles(t) de HgO dan lugar a
: Xmores KCro' x
¡ mol de O, y que, por tantó, el número de moles de HgO que
tenemos, multipücado por el factor de conversión correspondiente,
_r@o.2.122,56 g KCIO,
32,3
=*f*:#l'
t mol O. nos dará el número de moles de Or que se formen, : 2553 g KCIO, Reruhado.
,;¡'ffif¡gO, El mismo valor se obtiene, naturalmente, aplicando la regla
el cual, mulüplicado por el factor de conversión
o'
ez s
será rgual de tres.
al número de gramos que se obtendrán ¿e estal-sub"stancia. La
;mtd, z.zz s&_:
_z.rzz,56
expresión rigurosamente correcta de este cálculo qufmico es . g KCIOs
de donde
'L) En todos los cálculos qulmicos consideraremos como mol no sólo el pelo en ..
x:- rooo g O, x z.rzz,56 g KCIO'
gramos correspondiente al peso moleculu de la substmcia, sino tmbién al peso fórmula
para compuestos de tipo no molecular y al peso atómico para elemmtos metálicos y 3r3zg,o,
análogos sya fótmula es monoatóriica. :'2553 g KCIO' Resultado.
 Ecuaciones químicos : Cólculos Relociones pondergles. Análisis grovi métrico 125

E¡ muchos casos 11o se precisa escribir la ecuación corres- - Puesto que a través de varios procesos qulmicos r mol de FeS¡
da lugar a z moles de H¡SO., él fqcto¡-<I-e-coqversión de r¡oles
pondiente a la reacción que pueda tener lugar, ya que la
relación en peso de uno a otró cuerpo es ináependierite de de FeS¡ a moles de H,So¿ será I rngElg{ol y,porconsigu:iente,

i;#ffih * ¿#H3
esta teacción. Consideremos el siguiénte ejemplo.
5.o,e3.ro6gFes¡.
Dete_rminar la cantidad de nitrato de cobre, Cu(NOr)r, que
-3. obtener al tratar z5 g de cobre por "
pgdremos
nltrico.
uo'exceio dé?cido . T*f"E#
_ Al reaccionar con el cobre, el ácido nltrico se reduce a üóxido 5.or93,1o4.2.98ro8 _
z-__,:: g H1SO¡
$e.5utróge¡ro, NOr, o bien a óxido nltrico, NO, según se uáte ae
ácido nftrico concentrado o dilufdo. Las- dos ecuáciones corres- : g HrSOn
pondientes a ambos procesos son: 116. roo

Cu * 4HNOa: Cu(NO.), + zlrlOn * zH,O

: 716 Tm H*SO{ Resuhado.
y 3 Cu + SHNO' : 3 Cu(NO), f zNO * 4H,O 5. 'De un mineral argentlfero que contiene vn tzr46oA de
. (El.estudiante debe igualar por ambos métodos estas dos ecua- cloruro de plata se extrae este metal con un rendimie¡itb 'e!r el
ciones.) proceso metalúrgico del 9or4o1'o. La plata obtenida se transforma en
r¡na aleación de plata cuya ley es de 916 milésimas (916 de plata
- El
de
ambas ecuaciones r átomo de cobre da lugar a r molécula
nitrato de cobre, lo cual podfa establecerse íin necesidad de por ¡ooo_de_aleggiég). Calcular la cantidad de aleacióh que pbdrá
-
escribir nilguna ecuación, puésto que r molécula de nitrato de obtenerse a partir de z75o Kg de mineral. /'
cobre contiene r átomo dé este meial. Puesto que teóricamente: r mol AgCl -' ¡ mol Ag, y en este
. Como el_ peso atómico del cobre es 63,54, y el peso fórmutra proceso metahirgico roo moles AgCl .-' 9o,4 moles Ag, tendre-
del- nitrato de cobre es 187156, se tiene mos
z5gCu zT5oKgmineral
: c,, *ol-q , -r ltg 9{§E} ,'u 187,56 ¿ cu(\oa)r
* 63,549Cu' :
25 s =' rmolCu rmolCu(NOr)" *?f#:#
zTso.ro'g mineral ,.
: ?i#59_ g cu(No,),
- 275o.roi.o,r246eAecl ,
: 73,77 g Cu(NO,)¡ Resuhado.
d##:1,
:,rur#;#14Í *o1., Agcl :< ¿tj#Ée,
9i u."o de ios productos no es completamsulejglo, o el
rendimiento del pioceso químico ño éiGI'loo'%iéI cáculo
químico se realizi de maiera análoüi, sCetrññ"'li,restra
:-59'!o-i'o,tz46'9r9-oÍ
t43¡34 ¡¡q¡gs ,' -IgZ8Eég
As x
rmolAg
"n
los dos ejemplos siguientes.
_ !59:\9:2¿3!§#»lJoJ e s As x ]99;#t#
4. En la obtención del ácido sulfúrico oo¡ el método de con-
tactor.el azrrfre constituyente de Ia pirita s-e transforma en ácido
sulfúrico. Suponiendo üna conversidn total. calcular ta cantiaá¿
:3z59tf9'.o,r246.o,9o4.
143,34.916 e
6 aleación
49.{ct{o sulfúrico que puede obtenerse a paitir de 5 toneladas de
pirita de r¡na pureza en FeS, del go/o. -- 2¡547' ro6 g aleación
A partil de la cantidad de pirita obtendremos la de FeSr exis- : 254fl Kg aleación Resuhado.
tente en ella, o sea
Este tipo de cálculos químicos se apüca al análisis gravi-
5 Tm pirita
" ##"#*ffif* : 5.o:e3 Tm F.es¡ métrico pi el cual se determina la cántidad de una "subs-
:5.o,93.ro0 g FeS, tancia pura ptesente cn un producto comercial o en una
1,.26 Ecuocioneg químieos : Cólculos Relociones ponderoles.Anólisis groviméuico 127

mezcla al transformarla en otra substaucia pura, insoluble,

y
que puede aislarse pesarse fácilmente. Los siguieutes
:
ffi*'esBasor.
rrlZt9
#f#il
ejemplos constituyeu algunos de los tipos más caracterfs- : moles ZnS ., 97,45 g=z\?_
ticos de análisis graviméuico. 233143 r mol zD§
6. En el análisis de una muestra de sal comú¡ se pesan 3rp8o g :t,s7§921-§ g Zns.
233,43
de la sal oue se disuelven en asua. completándose el volumen a
roo cms. zi cmt de esta disoluc-ión se ac'idulan con ácido nltrico : o,784a g ZnS
y se precipita con disolución de nirato de plata. El cloruro de plata
insoluble formado se sepr¡ra por filtración, se lava, se seca y se La proporción de ZnS en la blenda analizada es
gesa. Se obtienen z,o64o g de AgCl. Calcular la pureza en cloruro
südico de esta muestra de sal comú¡. o,784o g Zo,S
oJ;d cnaaá 0""0"
Puesto que r mol de NaCl da lugar a t mol de AgCl, el número
de gramos de NaCl que corresponden a los grarnos de AgCl obte- :";::;;::'u Reshodo.
nidos será
z,o64ogAgCl :z¡o64o9AgCl x
frffi:**1 En el caso de mezclas binarias, en que las dos substancias,
por tener utr radical común, pueden transformarse en uq
:ffi*o.sAgcr. 1I#XS mismo compuesto, una sola determinación permite averiguar
la composición de la mgzcla. El siguiente eiemplo constituye
: 3,o64o-olesNacl
Í43,34
* 5L16+§*l un caso de análisis.indirecto-
__2ro64o.58146 s NaCl
r43'34
8. rrooo g de una mézcla de carbonato sódico a¡hidro y car-
bonato potiisico .se tratan con ligero exceso de ácido clorhl'drico
: o,84¡8 g NaCl dilufdo. La disolución resultante se evapora, se lleva a sequedad
Como estos gramos de NaCl se encuentran en y se pesa. El residuo obtenido, mezcla de cloruro sódico y cloruro
3'428o g sal x z5 cm3 dil' : o,8s7o g de sal, la proporción de Nacl
-: potásico pesa r,o9r g. Calcular la composición de la mezcla original.
roo cmtE;l- En la transformación de aquella mezcla, ¡ mol de Na¿COr da
en esta muestra de sal será lugar a z moles de NaCl y r mol de I(,CO¡ da lugar a z moles
o,84r8 g Nagl : de I(Cl.
o,g823g Nacl/g sal
or857o g sal Si r cs la cantidad en gramos de NarCO, e y la de KrCOr,
: 98,23olo NaCl Resuhado. las cantidades corfespondientes de sus cloru¡os serán

Í :^ x r mol Na,CO" z moles NaCl <8.¿6 s NaCl

*, x
7. En el .análisis de una blenda, en la que todo el azufre se g NazL;us
,06,0 tñ&Cq:
encuentra combinado como ZnS, §e tratan 019364 g del mineral -or Nrrco, -oiñ"cr -,
por ácido nltrico concentrado. En el proceso todo el azufre pasa al x.2.59,46
estado de ácido sulfúrico, el cual se precipita al estado de sulfato
_ e NaCl
to6ro
bárico, BaSOa. El precipitado se filtra, se lava, se seca y se pesa.
Se han obtenido r,878o g de BaSOn. Calcular el tanto por ciento : r¡ro3 *.g NaCl
de ZnS en la muestra de blenda analizada.
Como ¡ mol de ZnS da lugar, previa oxiclación a ácido sulfú-
rico, a r mol de BaSO¿, la cantidail de ZnS correspondiente a la
ygK,co,: ,'#tffi ";#l#:" +##
de BaSOr obtenido, es : )-'2'7=4'56
t38)z
nygl
rr878o g BaSO¡: ¡,878o g BaSO¿ x
;##ffi : r'o7gY S KCI
128 Ecuociones guímicos : Cóleulos Relociones ponderoles. Anólisis grovimétrico 129

Se puede establecel ahora un sistema de dos ecuaciones con

dos incógnitas, puesto que el hidrógeno naciente a anilina, CTHTNH$ Calcular la cantidad de
anilina que se ha obtenido a panir de ¡oo Kg de benceno si el
r +, : rrooo a T.ro79 x * t¡o7gt L r¡o7g rerdimiento en Ia obtención del niuobenceno ha sido del 83r+Yo,
rrro3 .r * ¡o79, : rrogr y cu la.reducción de éste a anili¡a del g6¡%.
Restando estas dos ecuaciones
Rr¡.¿rcroNrs MorJct LlrRB¡ v cÁr.cr¡r.os
oto24 tc: o,ol2 de donde .:
*ry: o¡Joo g Na¡COs en r gmezcla
y por tantor, : rrooo - or5oo : or5oo g Krco¡ en r g mezcla roo Kg CuH,
C*IL -) QH.NOT -+ C*H5NH¡
La mezcla contiene 5oo/o Na¡COsy 5oo/o KrCOr : r mol Cutlo .,83,4 moles QH.NO,
roo.rq¡ g C6fü x
,E,rüqtlu ^ - roo moles C.E-
Resuhado.
Este método de análisis irdirecto es tan sólo aproximado. pues
un pequeño eror en el peso del residuo obtenidd da luear a'una -, 9617 moles QH.NH¡ ., 93¡¡rz g CoHoNH.
variación-apreciable-en ell resultado. En el ejemplo anteiior, si ei ^ r--m motes gHrñO; ^ lEoIGgiñH,
peso dp la mezcli de cloru¡os variase tan sólo én r mg, eíto es,
fuese de rrogo g ó de r,o9z g, los resultados serlan: _ roo. ¡os. o,8_3_4j91967.93r¡z
g GH.NH¡
78,tr
* t¡o79y:
Íro79 tc rro79 Íro79 tc tro79 -l g -- rto79 ,: 9r6tz, ro{ g C.HTNH¡
ÍrÍo3x*tro7gg: r¡e9o rrro3 :r+ rrg7gy: rro92 : g6rtz Kg C.HTNH¡ Resuhado.
OrOz4 X : O,OII oro24 x : orol3
rr. Una moneda de plata, cuyo peso es de 41836 g, se disuelve
* : ffi:I
O.OI
0'458 x:# o.or? :or542 cn ácido nltrico, y el llquido obtenido se completa a rag_-cq¡r.
oroz4 20 cmt de esta disolución se precipitan con nitrato de plata y il
Esto es, 4518Yo NarCO, Esto es, 54rzo[ NarCO" precipitado de AgCl se filtra, lava, seca y pesa. Se obtienen rrroo g
y 54,2o/o KrCO, y 45,8 % K¡CO¡ R¿s. lle AgCl. En el lfquido filtrado se determina el cobre al estatlóE
CuO; el peso de éste es o2t72 g. Calcular el tanto por ciento de
En los giemplos sigurentes se indican los pasps seguido§ plata y de cobre en la moneda analizada.
en su resolución, pero sin justificarlos. Es eI estudiante el CÁ¡.ctr¡.os
que debe dar la orplicación de los mismos.
4,83_6 galeación x zo cmr:: disol : c.19672 g aleacióo en zo cm¡ disol
-9.. Calcrrlar la cantidad de óxido cúprico, CuO, que pod¡á roo cm¡ dirol.
rgduqir¡e por el hidrógego que se_desprénde al ataár-roo^g de r mol AgCl .. r mol Ag roTrg g Ag
rm4s ñ¡o x ,;aEá'
r'roosAg(J x -.
aluminio por un exceso de ácido sulfúríco. .--fÁi
EcuacroNss Y cÁLcu¡.os
: LIe9-:I92,9- n
\43¡34
¡t
: o¡8283 g Ag
Al + 3 H¡SO{ : Alr(SO{)' *
2
CuO * H.: Cu + H'O
3 H.
o,,,2scuo x;#L* " ##, q*,,uf#
roo gAr. -*#4* . 1-#"fH" E,*Iff x ?*Ht#i _ 0,172.63154 q
79154
Cu
: orl374 g Cu
: I@Y2'51s
26197'2
CuO
o,8283 g Ag
-- : o:8564 c lryls aleación 85,640/o Ag
: 442,4 g CUO Re*ltado. o967zg aleación
o,r374 g §u : o.t42t g Cu/g aleación r4gto/, Cu
ro. Pot niuación del benceno, C¿H6, con la mezcla niuo- 0,9672 E aleacrón
sulfrlrica se obtiene nitrobenceno, CcH6NOr, el cual se reduce por Resultafu.
9.-rBArüZ
130 Ecuociones químicos : Cálculos Relociones peso-volumen 131

12. r,soE g de uüa meecla de niffato cálcico y nitrato -bárico, indicándose debajo del slmbolo del cinc el peso atómico gramo, y
en estado ñuror-se transforma en sulfatos mediante ácido sulfúrico. debajo de la fórmula del hidrógeno el volumen molar en condi-
Evaporado el llquido a sequedad la mezcla de sulfatos pesa rr3r4 g- ciones normales.
Calóuhr la combosición de aquella mezcla de nitratos de calcio Puesto que r mol de Zt da lugar a ¡ mol de hidrógeno, el
y de bario. de conversión de moles de Z¡ a moles de rr, .,
y factor
RELAcToNEs MoLEctLAREs cÁLculos f-E9lJlo;
Ca(NO'), * CaSOr Ba(NO'),+ BaSO¿ y, por tanto,
xsCa(NO"),: xsCa(No.r, . r#H,*o&* .. r'"tTr%?,1§3; 5oo sZn -= ioo s z" 6#r#i
"
._ 136115 g CaSOn §oo
: -.i-^ Y
¡ mol H,
'--
^ r mo[caso;- 65,3Emoleszn r mol Zn
: x't:9¡t5 g cason : o$z96r g caSoa
5-9a moles H' x
- Ó5,38 -
224-UJr9§,(ctn) !r
t64't rmoltlz
yg Ba(NO¡)s -= y g Ba(NOr, , ,*#ffi, - 5og'2?,4 [tros (c.n.) H,
65,38
..' I_mgfIaSOn u 233,43 8 BltO_r : r7r¡3 litros (c.n.) H, Resubado.
r mol Ba(NOs)z ¡ mol BaSO¿ El ptoblema puede resolverse también mediante una simple
- !31+s BaSOn : 0,8933y g BaSO,
z6r3tr+r:rr5o8
regla de tres, ya que
6538 gZn 5a gZn
o18z96 x * o,8933 ! : r:3r4
,;Ttroilcn)Tl, - ¡ liuos Gñ) H'
de donde
.o,8933 r + 0,8933y: r,5o8.o,8933: r'347 5oo gZn x zz'4 ütros (c.u.) H,
_ o,8296 x * o,8933 !: r$r4 :
6538 g Zrr
Í7r.,3 üuos (c.n.) H, Resuhado.'
o,o637 ¡ : oro33 :or5r8
": *931ru, ':r,5o8-o,5r8:o,99o Si el volumen del gas considerado no se mide en las con-
: o »3435e ca(NoJ¡ /e mezcla 34$5 o/o ca(No,), diciones normales de temperatura y presión, se calcula el
**ffit volumen molar en las nuevas condiciones y se procede coEo
-ffi## :o,6565 g Ba(No,)g/e mezcla 6s,6 s yo Ba(NO,)¿ en el eiemplo anterior. Este nuevo vgl¡¡q¡eu molal puede
Resuhado. calcularse mediante corrección simultánea de las condiciones
de presión y temperatura o, meior, utilizando la ecuación
Relaciones peso-volumen deducidas de las genéral de lós gasés. El siguiente ejemplo muestra la forma
' ecuac¡ones quím¡cas de operar en estos casos.
Analogamente a corr¡o en los casos anteriores, los siguien- 14. Hallar el volumen de'cloro medido a eooC y presión de
tes eiemplos rnuestran la forma de realizar estos cálculos U6 itm que podremos obtener al hacer reaccionar 5o g de per-
químicos. inhnganatd potásico, KMnOn, con r¡n exceso de áci6-tbrhfdrico
concentrado.
13. Calcular el volumen de hidrógelo en condiciones norma-
les que podrá obtenerse al hacer reaccionar 5oo g de cinc con La ecuación correspondiente a la reacción que tiene lugar es
ácido sulñirico diluído. z KMnO, + 16HCl : z KCI * zMnCl, * 5 Cl, + 8 H¡O
La ecuación correspondiente a este proceso es
Zn t HgSO¡: ZnSOr * H¡ de la cual se deduce que el factor de conversión de moles de per-
05,i18 e 22,4 litros
manganato potásico a moles de cloro es igual a
(en c.n.) *#ffi
 Relociones peso-volumen 133
132 Ecuociones quÍmicos : Cálculos
: 253:I9:I99,o9'=r99_ g atiza
(El estudiante debe igualar por ambos métodos la ecuacióo anterior.) 76o.o,o82.29t.8513
Se tiene : 48,61 g caliza Reiltado-
5o gKMno. : 5o I KM.O¡ . mfflffi ¡6. Por acción del agua sobre el carburo de aluminio, Al¡C¡,
se obtiene metanor CH.. Calcular el volumen de este gas, medido
: #molesl(MnO'" ;t#iffi sobre agua a r6oC f-i36 mm, que obtendremos-, suponiendo una
pérdida del ¡,8%, a partir de3nZ g de un carburo de alumlmo
moles cl'¡ * 7eb1¡% de-pir1iza.'La presiéldé vapor del agua a l6oC es
="
dH,
.§ .
293,
"*Jft':99- *ff33
22,4. 76_o.
de 1316 mm.
-. 5o ü*os Cl, La ecuación correspondiente a csta reaccióu es
r58,o3.2'746'273
: Í9»37 üuos Cl¡ Resuhado. Al.C, * ¡z HrO : 4.{(OH)¡ * 3 CH¡
de la cual se deduce que el factor de conversión de moles de Al.C,
Pero puesto que el volumen molar de cualquier gas cs igual a

$, a cálculo debe realizarse siempre e¡ la siguiente forma apli- a moles de cHr es igual
" +*:ffij.
cada a este ejemplo. De manera análoga a como en los eiemplos aateriores, se tiene
so.s rnol€sur¡
. o,o&z'zg3 üuos Clt
ñ,qi ^-746nao Eoiel; 3r2gcarburo :3,2 E carbu¡o * 2!3--s-act
IOO g CarOUrO
: 52'5'o='oBz'29T799 [uos Cl.
:
r.58ro3.2'746 :3rz.orgÍ.3g Al.C, . ,-L*r;ffi,
Í937 liuos Cl' Resubado.

Si los productos químicos considerados no son puros, o el

proceso qirimico correspondiente no es completo, se procede #ffi
molesAl¡C¡
"
de modo analogo.
r<. Calcular la cantidad de caliza cuya riqueza cn carbonato
143,9 molescH¿ ";#?:r::r##
___
cflcióo es del 85,3%, que se uecesita pa-ra obtencrr.po-r reacctÓn 7d;_
;;"";;"t. áláéíAó clorhfdrico, ¡ó liuos de dióxido de car- 3É :9 s-j-::4?4^ 2:1q
bono medidos a l8oC Y 752 mú. ütros cH
^.
Í43,9t.72214
n

Puesto que la reacción ent¡e el CaCO¡ y el HCI viene dada : r¡5r9 liuos CH¡ (formados teóricamente)
por la ecuación
CaCO¡ + 2HCl: CaClr * CO¡ + H'O Puesto que
-de
se pierde el r,8% quedará el 98tz'/o y, por ta¡rto,
el volumen CHr que obtendremos será
el factor dc conversión de molcs dc CO¡ a moles de CaCO¡ -e¡
tr*, ;'##.-u, o*.-
dc moles de co¡ es igual ,#' 98rz litros_CH. obtenidos
r,5r9 üuos CHrformados x roo ütros CHr formados
Por tanto, : rAgr ütros CHr obtenidos Resuhado.
roüt¡oscor: idi:";*r, moles co¡ x I-E9l-98q'
Para mavor claridad se ha separado este último cálculo de todos
los otros e¡í los que, a partir diel número de gramos- de carburo
- d#. c'aco¡ x -H*%iÉq#' ie obtiene, sucesivarirenie, el número-de- gramos del -compugs-1o
r»mores
¡oo g calizl- Ñ,Ó..-el úimero de moleó de Al.C., el ntlmero de moles de CH¡
: 752'l.o' r@¡o9 - /r^r^^
¡l evv! v y ét áúmero de üuos formados de CH¡.
160'c,rcl8z'29l ^ 8513 g CaCo¡
134 Ecuociones químicas : Cólculos Relociones de volumen.. Anólísis de mezclos goseosos 135

En los eiemplos que siguen no se justifican los pasos tan, no sólo el número de moles sino el número de vohlme-
precisados en sü resolución. El estudiante debe buscar la nes molares de dichas substancias gaseosas. Por este motivo,
explicación de todos ellos. la relación entre los volúmenes de los cuerpos gaseosos reac-
cionantes, medidos en las mismas condiciones de presión y
ti. Calcular la cantidad de un sulfuro ferroso de 9o160/o en temperatura, es igual a la relación entre los coeficientes res-
FeS áue se necesita para obtener, medr'ante ácido sulfú¡ico diluldo, pectivos. Puesto que estos coeficientes son números enteros
z üuós de sulfuro de hidrógeno medidos a 23 oC y 765 mrn. sencillos se comprende que las relaciones entre los volúme-
nes de las substancias gaseosas que intervienen en una reac-
Ecu¿cróu v cÁrcuros ción sean relaciones de números enteros sencillos (lq de
FeS -l H,SO, : FeSO¿ * HrS Gay-Lussac de los volú¡nmes de combinacion).
¡ \zv :
slrvr H,S
z¿ lirros - 765:-moles H,S .\* '*ol$
...".-" LLzv
r mol H¡s
Los siguientes ejemplos muestrafl la forma de calcular
76O. OrOgZ.Z96 en este tipo de reacciones.
g FeS .. roo g sulfuro ferroso
t. 87,92
.
r ,rot rtS
* go,O neS tg. Calcular el volumen de odgeno necesario para quemar
765' z'§7'92'-roo
¡z litros de hidrógeno. Los vohlmenes de ambos gases están medi-
- -s sulfuro ferroso dos en las mismas condiciones de presión y temperatr:¡ra.
76o.o,o82.296.9c,6'
:8ro5 g sulfuro ferroso Resultado. La ecuación correspondiente a esta reacción es
2H, lOs:2H¿O
¡8.
Por acción de un exceso de sosa sobre rorz56 g de una
muestra de sulfato amónico se desprenden 316z litros de amonfaco, El factor de conversión de volumen de hidrógeno a volumen de
medidos a 18 oC y 745 rrlm.Hallár la pr¡reza del sulfato amónico oxlgeno puede derivarse a partir del faqtor de conversión de moles
analizado. de hidrógeno a mole§ de oxlgeno, esto es,
ECUACIóN Y CALflILOS r mol Os ¡ volumen molar O¡ r volumen cualquiera O3
2 moGfH,: tñlúmenes mol'¿res E;: ;volñ. cumsqüeraE,
* zNaOH :
(NHr)rSO4 NarSO, + 2 NH3 * z HrO ya que el volumen molar de ambos gases es el mismo al ser iguales
moles NH, x l-I?"L§p9!" '
la presión y temperatura a que se miden,
3,62 ritros NH3:
d#;*, Por tanto,

. rz ütros,, , Hfr : 6 ütros o¡ Resuhado.

El problema puede resolverse análogamente mediante una sim-

g (NHJ,SO.=**-?**Y;t3?' ple regla de tres. Se tiene
: 9,83 g (NH,),SOa t volumen O, r litros Or
z volúmenes fI¡ rz ütros H,
9'q3 g (llHJ'son : 0,958 g (NHn),soo ,g sulfato amónico de donde
torz56 g sulfato amónico -'7)- é
_ _ r¿IiliglH, x ¡ volumen O,
o §ea, 95,8oA (NH¿),SO. Resultado. z volúmenes H¡
: 6 litros O¿ Resubado.
Relaciones volumétricas deducidas de las ecuaciones
químicas. Análisis de mezclas gaseosas. 2o. Haliar el volumen de oxigeno que se necesita para la
combustióñ de 3 liuos de acetileno, CrH" y calcular el volumen
En las reacciones entre gases, los coeficientes de los cuer- de üóxido de cárbono que se forma; todos los volúmenes medidos
pos reaccionantes en la ecuación cortespondiente represen- en las mismas condiciones.
 136 Ecuociones qulmicos : Cálculos Relociones de yolumen. Anótisis de mezclos goseosds 137
La ecuación corresponüente a la combustión del acetileno e¡
2CtHr*5O.:4COrl-zH.O ¡ondiente' ##Hffi# deducido de la composición vo-
¿Ppede el estudiante igualarla apücaado el método del n imero de h'métrica del aire (zto/o-O, y 79o1, N, prácticamente).
valencia?
Los factores de conversión del volumen de aceüleno a volu- 22. Hallar el volum-en de aire necesario para quem¿¡r 20 cm,
mea de oxfgeno o a volumen de dióxido de carbono, soa de etileuor.CrH¿, medido_ sobre agua, y calóriiar i" óó*p"ii"iO-"
de Ia mezcla gaseosa resultante. Suponer que el CO, fo¡mado no
5 volúmeues O, _ 4 volúmeues CO, z volúmenes CO, se disuelve en el agua.
*ama;¡resa-¡, v z rolú-enele¡, : r-volumen C.H.- La ecuación correspondiente a la combustión del etileno es
Por tanto,
CrHn*3Or:zCOr*zHrO
C,H, x :7,5litros o¡
3 liuos
,rr#f,n de la cual se deduce que el volumeu de oxfgeno es triple del de
etileno, por lo que
3 ritros c,H. x 3r*t?3: : 6 üuos ca, Resuttados. 20 crnr C,H¡ x
frffitft : 60 cmr O¡
Este tipo de cálculo puede extenderse al caso de volúme- El volumen de aire precisado será
nes medidos en distintás condiciones de presión y tempe-
ratura. 6o cmr o. r ffiff : 285,8 cms aire
de los c"¡les, 28518_- 6o : 225$ cms son de nitrógeno,
2r.
Se hace arder z litros de propano, CrH, medidos a rzoC y
El volumen de CO¡ formado es, análogamente
74o mm. Calcular el volumen de bdleno-neóesar¡o para su co¡n-
b.¡süón medido I 23oC y 75o mm. 20 crnr C,H. x :
La ecuación correspondiente a esta combustión es *## 4o cars CO¡
C.He * 5 O¡:3 CO, * 4H,O La mezcla gaseo_sa resultante contiene, por tanto, 4o cmr de
^^
COry zz5r8
de la cual_ se deduce que el factor de conversión del volumen de cm3 de N¿¡ o s€o 265,8 cm3 de nie2ch, cuya c"inpoii.ion
propano al volumen de oxlgeno, ambos en las mis-as condiciones, centesimal será
5 volúmenes O, 4o cms CO,
^^
"" i-volumen CüIr' t6ffirnú;i"l^ : o't5r cmr COr/cm'mezcla
. Por tanto, .el volumen de oxfgeno precisado, med,ido en lag o sea' r5'to/o cot
mrsmas concl¡qones que el de propatro, eg
v 22§.g cm3 N. : 0'849 cms N¡/cmr mezcla
a65i3'"rr* *.rh
z litros C,H, x
f,ffi%ft : ro litros O¡ o sea, 84r9/o N, Resultados.
Para pasar este volumea a las condiciones deseadas se apücan las Este tipo de cálcr¡los qufrnicos se aplica al análisis de
correcciones de presión y temperatura, o sq¡
gezclas gaseosas. Los siguientes eiemplo§ muestran la forma

lÍ:#. #i-:F : o,
¡o ritros o, Ío,zs üros Resuttado.
de realizar estos cflculoi.
^
Si en la combustión de un gas se emplea ¿ire en vez de ___?1. un-n¡bo graduado di-spr¡gs¡o al efecto (eudiómeto) sc
ucnen -F-"
roo cm. de una mezcla de hidróeeno y.oúeeno medidos
oxígeno, y pide el volumen de aire neiesitado, se calcula
-se
e.n primer lugar. el volumen de oxígeno y después se halla
tobre agua
-a..las -condiciones exisrentes AE piesiOn:-iñú;ñ:
§e. hace estallar Ia mezcla y al volver los Éases a lás coidiciones
el volumen de aire empleando el facór de convérsión corres- g11qtiv.a9, queda un volumen de ¡o cm'-d;-;*fg*":-H.ü;-i;
composición de la mezcla gaseosa analizada.
138 Ecuocianes químicos : Cálculos Re/ociones de volumen, An<i/isis de mezclos goseosos 139

S! guedan ro_cm3 de-oúgeno, el volumen de mezcla gaseosa Por consiguiente,

que h3 reaccionado para formar agua (en estado líquido) ségún la
ecuación
z}{zi-O¿:2HrO
20 cm3 C"Hy x ftffi.ft -. zo cm3 CO, ¡ : r
es de 9o cm3 formados por hidrógeno y oxfgeno en la relación G *1)
t¿áie,r,
cm" o,
estequiométrica de e volúmenes de hidrógeno por r volumen de
odgeno, esto- 9s, en 3 volúmenes de mezclá ¡éacóionante hay z vo-
20 cm3 C,H, x -= 4o cm3 O, x r.f,: z
lúmenes de hidrógeno y, r volumen de oxlgeno. Por tantó, para
transformar el volumen de mezcla esteqüomttnca reacclonante en Como r : r, resulta v
volumen- de hidrógeno y el volumen -de oxigeno se multipücará La rórmura d.r hidio";bli;, á",, .l#;:. *!,,:u.1,.
por los f'actores de conversión respectivos:
2 volúmenes II, r volumen O, 25. Se introduce en un eudiómetro 30 cmr de una mezcla de
Y etano y acetileno y r2o cms de oxlgeno. Se hace estallar la mezcla
3 v-olúrnenes rnezrcla 3 votumenes rnezad' mediante una chispa eléctrica. Después de condensarse el vapor de
z cm3 FI" agua y v^olver lo-s gase-s a las condiéiones primitivas queda uir resi-
§e rrene go cm. mezcla . : 6o cm3 Hz duo de 8l cms formado por dióxido de calbono y oúgeno añadido
3 en exceso. Calcular la composición de la mezcla.
"_;;É
y eo cma mezcla . #ri*3; : 3o cm, o, Las ecuaciones de cornbustión del etano y del acetileno son
zCrHu *7Or:4CO, +6HrO
- Como ha quedado sin reaccionar un volumen de O, de ro cm3, y zCrHr*5Oz:4CO¡*zHrO
los roo cm3 de mezcla original contenfan 6o cm3 de H, y 4b cmt de Or:
La composición de dichi mezcla eral. 6o/o U, y 4ó"7, Oo. .. Si en los 3o cm3 de mezcla hay r cms de etano e y cms de ace-
tlleno, tenctremos
Resultado.
24. Se int¡oduce en un eudiómetro 20 cm3 de un hidrocar-
r cma c,Hn . *#t:t : 3$ xcms o,
buro gaseoso desconocido, CrHy, y 5o cms cie oxlgeno. Después 4 cm3 Co"
de la combustión y condensación del vapor de agua, al volver a * crfr.,"1.*;-C¡.:2¡cmsCOz
cm3
las co-ndtiones ,primirivas queda un residuo gasáosó de 3o cmg
y cmr C,H, '
,r;+a-*, : 2$ ! cm, O,
eI cual, al tratarló con potasá cáustica se reduce*a ro cms. Á partir
de estos datos determiñar la fórmula del hidrocarburo.

C'Hy
La ecuación correspondiente a la combustión del hidrocarburo
es
Y cm3 c,H, ,t#-ffi: 2 v cm. cor
Por tanto,
C,Hy -- (, -{) O, : *Co, * 1r,o Volumen O, precisadoi 3,5 x I 2r5 !
de la cual se deducen las relaciones entre los volúmenes del hidro- Volumen CO, formado: 2 x + 2y
carburo, del oxígeno y del dióxido de carbono. Volumen exceso Or: rzo - (3r5 x + 2r5 y)
_ El residuo gaseoso que resulta después de la combustión es Volumen residuo gaseoso: (z r -f z y) + {rzo - (3,5 x * z,S y))
CO, más_O, en exceso.Como el CO, és absorbido por la potasa Podemos establecer el siguiente .sistema de ecuaciones:
cáustica, KOH, para formar carbonato potásico, KreO., el-volu- : 3o y (zx * zy)* lrzo - (3,5¡ * z,5y)1 :
men queda después de este t¡atamiénto es el O, en exceso y x ly g¡
-que La segunda ecuación, simpüficada,
el volumen que desaparece es el CO, formado en lá combustión, se convierte en
El volumen de O, precisado es el que fué añadido menos el que r,5xfo'5!:39
queda en exceso. Tenemos, pues, los siguientes datos: Ia cual, multipücada por z se transforma en
Volumen C*Hy: 20 cm3
Volumen O; precisado: 50 - Io:4ocm3 Si de esta ecuación .. .i; ü f;::., resulta
Volumen CO, formado: 30 - IO:2oCms zx:48,dedonde x .= z4yrportantor,:30
- ¡:30 - 24:6
140 Ecuociones químicas : Cál culos
Relociones de volumen. Anólisis de mezclos goseosds 141
Los 3o cmt de mezcla contienen z4 crrt'-d" -CrHr y 6 cmr de
CrH, yr-por consiguiente, la composición volumétrica de la misma Si se multiplica la segunda esuación por 2 se obtiene
será x * 4t g 5 z: rr8 y restando de ésta la primera resulta
: o¡8o cmr C¡H,/cmr mezcla. o sea, 8oo1o C¡rI" 3y + 4z: 68 Multiplicandolaterceraporz obtenemos
###t z y{ 4: S6 que restada de la anterior da lugar a
z
: o'2ocmrC¡H¡/cm¡mezcla' osea'zo% C'H' t2 Substituyendo este valor cq la tercera
ccrración se tiene Íz+22 *28» de donde 2z: Í6 y z:8. AI
' f#9*#á substituir los dos valores de y y z en la primera ccuación se obtiene
La mezcla utalizada contiene 8o% CrHu y zoYo CoIl, Resultado. x * 12 + 8 : 5o, de donde r : 3o. En los 5o cmr de mezcla
gaseosa hay 3o cmr de hidrógeno, ¡z de metaoo y 8 de acetileao.
Se llevan a un eudiómetro 50 cm8 de una mezcla de hi'
26. La composición de esta mezcla es, por tanto, de:
drógeno, metano y acedleno, y después, 75 cmr de oxlgeno. Des- 6o0/o Hrrz4to CHn y t6/o C¡H'. Resuhdo.
puéi de- la combústión queda'un volumen gaseoso de 44 cmr, el
iual, al hacerlo pasar a tiavés de una disolución de potasa cáustiqa En los eiemplos que siguen se indican los distintos pasos
se réduce a ¡6 ómt que son de odgeno. Hallar la composición de
esta mezcla gaseosa. necesitados en su resolución, pero sin justificarlos. El estu-
diante debe buscar la explicación de los mismos.
Las ecuaciones correspondientes a la combustión de los tres
gases de la mezcla son:
27. Por oxidación caulltica del amonfaco se forma vapor dc
zHr*Or:2HrO agua y óxido nltrico. Calcular el volumen de ai¡e necesario para
CH.*2O¡:CO'*zHrO la oxidación de roo üuos de amonfaco.
zCrHr*5O¡:4COr*zH'O
Eqrec¡óN v cÁr,curos
Si en los 50 cmt de la mezcla hay x cmt H¡, y cmr CH¡ y a cm'
Crffr, los vo[úmeaes de O, precisados y de CO¡ formados son:
4'NH.*5O':4NO+6HrO
r cutr
' +#* r
H¡ o,5 r cmt O¡
rooüt¡osNH.: roo ritros NH. . ffiift . lFHrff
y cmt cH¡
ff"--fü : 2 J crn' or
>< 59513 üuos aire
28. Calcular el volumen dc odgeno medido a r7o Cy JJz r¡¡n,
Resubado.

z cm¡ C,fr¡ ,
#9"¡r. : 2,5 z cm¡ O¡
que se necesita para oxidar 5o ütros de sulfuro de hidrógeno me-
üdos a 23 oC y 776 mm.
ycm'CH¡.i##:ycm'Co¡ Ecuec¡óN Y cÁLculos

: zH¡S*3O¡:zHrO*zSOr
z cmr CrfI¡ * P.-,# 2 z cmt CO¡
5o üuos Hrs x ;1rffi - 75 üuos o, (a z3 oC y 776 lrlnr)
De los datos del problema se deduce que- el volumen- de^Qr
precisado es de 75 i ¡6 : 59 cms, y qué el volumen de .CO¡
o. (a y
iormado es de 44'1 ¡6 : z8-éms. Póciembs establecer el siguiente
sistema de ecuaciones.
T5litros
"-Hffi;:#ff - zs,a+ürros ryo 75zmm)
Resuhado.
¡) x *y * z : 50 (volumen de mezcla analizado)
zg. Al.hacer saltar chispas eléctricas en el seno de ¡ ütro de
z) o,5 * * z l * 2$ z : 59 (volumen de O, precisado) oxlgeno, el volumen se reduce a 976 cm' al medirlo en las mis-
3) y*zz:28 (volumendeCOrformado) mas condiciones de presión y temperatu¡a. Halla¡ el tanto por
ciento de oxfgeno que se ha transformado en ozono.
142 Ecuociones químicos : Cólculos P roblemos poro resolver 143

EcuecróN y cl,Lcur.os Problemas para resolyer

3O¡:2O¡ r. Hallar la cantidad de pirolusita de un 72,69o de MnO,,
necesaria para obtener por reaéción con un excesó dd ácido cloii
ff*ot., iniciales O, '-# moles finales Or*O, trldrico concentrado z5 g de cloro'
R¿s.
42,22 gpirolusita
¡'(¡
=rsf) moles desaparecidos .. ,./Po,
liente
acción delbromo sobre el hidróxido potásico en ca-
bromuro y bromato potásicos. Calci¡lar el volumin
se forman
qu_e se. necesira para prepaiar 5o g de bromaro poteiico,
3-P§:-:819 moles o, transformados en oa $ab1om9
KBrO,. La densidad del bromó es 3,r9 e/.*,.
RT
. Res. 45ro cm3 bromo
3 P(t - o,s76)F!_",
:3(r -o'e76), (fracción moles O¡
--nfi[7-= t3r3"üii li Calcular en qué proporciones hay que mezclar arena,
.bonato sódico anhidro y
car-
carbonato cálcico, supuestos productos
3 (r - o1976) x roo 9/o : 3 . oro Z!. tao oro : r2"A O r"."""Tr;;:r?
7
puros, para preparar un vidrio de fórmula 6 SiO¿ NarO.CaO.
Res. 6316zo,', arena; l8r7r o/o NarCO3, y 17,67lzo CaCO,
30. Se introducen en un eudiómetro 60 cms de aire v ¿o cms 4. Para la obtención del fósforo se trata en el horno eléctrico
de hidrógeno. Después de la combustión mediante la chiipá eléc- una mezcla de fosfato cálcico, sílice y carbón. Si el rendimiento del
trica- y de condensarse el vapor de agua previamente fórmado, qr_oceso en cuanto al fósforo obtenido es del 8Tor,o,calcular las can-
queda un residuo gaseoso de-6zrz cms-forrñado por hid¡óeeno í tidades de fosfato cálcico del 95,6 "¿ en Ca,(Éóo),, de slüce del
niróg.eno. Calcular la co,mposicién volumétrica dél aire y ñ ae É 97r4oo en SiO¡ y de carbón del 96,19o en C que se necesiran para
mezcla gaseosa que resulta-. obtener una tonelada de fósforo. El cárbono §e oxida a monói<ido
de carbono.
Ecuac¡óN y .R¿s. 6,ozTm fosfato cálcico;3143 Tm sílice, y r,ró Tm carbón
cÁrcur.os
z}lr*O¡:2H¡O í. Calcrrtar las cantidades de cobre y de ácido sulfúrico con-
centrado del gl oA en HrSOn, necesarias para obtener en su acción
roo-6zrz:3718 cms de mezcla estequiométrica que ha reaccionado mutua r Kg de sulfato de cobre hidratado, CuSOn.5 HrO.
Ras. 254,5 g Cu y 4o4,9 g H,SOa conc.
37,8 cm3 mezcla , , Jj"Hh : r2¡6cms o,
6. Se caüentan ro g de azufre en exceso de ácido s.rlfúrico
concentrado. El gas obtenido se hace reaccionar con sosa cáustica oara
37,8 cm' mezcla *
34"**3r.t a:
zl,zcms Fr, (: 37,8 - rz,6) formar sulfito sódico. Calcular la cantidad de NarSO, que se obtitne.
¡2.6 cms O" R¿s. rr7,9 E NarSO,
: orzt cmt Or/cm3 aire O sea: zro,/o O"y 79ToN,
iÍ"."r;f¿ 7. Por neutraüzación con cal el ácido acético se transforma en
: acetato cálcico que por calcinación da lugar a carbonato cálcico v
Mezcla final 4o - z5,z r4r8 cms H¿ y 6o - 1216 : 47A cms N2 acetona, CH..CO.CH,. Si el rendimienio en esros dos pasos es
r4r8 cm8 H, del 931o, calclqlar la canridad de acetona que podrá obténerse a
(i¿,s +;;t
: or238 cm3 H'/cmsmezcla partir de z5o Kg de ácido acético del 97,2o¡i de pureza.
c#mezéla
z3r8o/o H2 R¿s. ro9r3 Kg acetona

.j?:jP* r-
: o,76zcms Ns/cms mezcta 8. Ilallar la cantidad de dicromato potásico, KrCrrOr, que se
necesita_pa¡a oxidar en presencia de ácido sulfúrico 5o g dé aicohol
76rzlo N, (: roo - 23,8) etílico CH.. CHTOH, a -acetaldehido
CHTCHO.
Resultado. R¿s. 106,4 g KrCrrO,
144 Ecuociones quÍmicos : Cál culos Problemos poro resolver 145

- 9. - -Por oxida_ción de ¡oo Kg de tolueno, C,H5CH', se han r5. -Calcular el volumen de oxlgeno en condiciones normales
obte.nidg rz4,t Kg de ácido beñzoico, C6H6COOÉÍ. Cácutar ii que se d.esprende_al calenrar roo g áe nitrato poiási"o,-.1
feodrmrento en este proceso. reduce al estado de nitrito potásicó' "-"ái-ii
R¿s. 93160( Res. ,rroa ut o, og en c.n.
r0. En el análisis de una.muestra de giobertita se pesan 218160 ¡6. Hallar el volumen de hidrógeno meCido sobre azua a 2qoc
qrqmos de mineral, que se disuelvcn en ácido clorhfdrico dilutdo; I¡ 75,o nrm, que se de,sprelde al calentÍu r,52o g de siüció coi aisol
el llqrrido-se lleva,a-un volumen.de 25o cmt. Se toman 5o cms dé rucron oe sosa cáusuca. La presión de vapor del agua a z5 oC es
este llq!$do, se añade.amonlaco cn eiceso y se precipitá con fos- de z3'8 mm'
fato sódico. El precipitado obtenido se filtia, laia, séca y calcina
en cuyo proceso el fosfato magnésico formado sC uansforma en
Res , zlTlitros H¡
pirofosfato. Se obtienen or6zz g de MgrPrO.. Calcular el conte-
nido en ma-gnesio de aquel mineral y su riqueza en carbonato
. t7. Calcular
riqueza gn
la cantidad dg^gr" muestra de.giobertita, cuya
I1g99, -es del 93,8oA, que se necesitá p".a o'Utiñl,i
magnésico, MgCOs. 5 [tros cte clróxido de carbono medidos a tzoC y 74J mm por su
R¿s. 24,13 oA Mg 83,66 % MgCO, reacción con un e:rceso de ácido clorhidrico.
rr. En el análisis de una mezcla salina se encuentra oue en R¿s. r8r8r g giobertita
r g de la misma_hay o,zor4 g de ion Br-, or5z9 g de ion ñOr-,
¡8. Calcular el volumen de nitrógeno me4ido a
orrTr g de ion Ca** y el resio, 0,0986 g, de-ioirR*. Catcr¡lar-É 16 oC y 7Sz mrn
que se obtiene al calentar rz g de nilrito amónico.
composición de aquella mezcla. :_
R¿s. 3oro"/o KBr y ToroTo G(NO.), R¿s. 41497 litros Nr
12, Una disolución ácida contiene, además del ion H*, los - 19.y.elSe. quiere obte¡er óxido nftrico por acción del sulfato
igne_s§*, _Cl- y SOr:. En la determinación de la acidez, 5o cm¡ rerr,oso rutrato potásico en exceso de ácido sulfúrico
trado. Hallar la cantidad {e_sulfato ferroso amónico hidratado
coDcen-
de disolución se neutralizan con or2 g de sosa cáustica. Eí ión K* Gl
99 p¡qesipita en condiciones ádecuadas como cloroplatinato potásico,
de Mohr), FeSOn.(NH.),SO{.6)-n?Y H,O y qe ;iáái;iltñóo
d. nlrraro potasrco iir"'JÉ
preparar z ütros de óxido nltrico a zóoC
que se
K.CLPI; a panir de ¡o cms de disolución se obilenen o.iao e dé necesrtan para prepárar
necesitan y ze,t'---
záoC v 73e'mm.
KrCLPt. En la precipitación del ion Cl-, de z5 cmr ¿e riiótuiiOa Res. 94,85 g sal de Mohr; 8,r5 g KNO,
se obtienen o¡-r7 g de AgCl y al precipiiar el ion SO.- como sul-
fato.bárico- se-for-man trt67.g de BaSOi a partir de 5o cm" de diso- . eo.. Calcular la pureza de una muestra de carburo cáIcico
Iución._Calcular la composición de la disoiución, y-c.u,ál ha podido s-ab-rendg gue al .trafat 21056 g de carburo con agua se obtienen
ser la fon¡ra de preparárse. 656 cm8-de acetile,no mediáoisobre agua q zzody-7Jg *rn.
*i;
Res. grr grgl H*; or3 moles K1; o,z moles Cl-, y o,r mol SOn:/üuo. presión de vapor del agua a zzoc es ¿é rg,g mm.
Posiblemente Qrr ¡qql-HCl; o,r m-o_l KCl,y-o,i mol K,Só.iütro, R¿s. 8r o/o CaC,
o bien: o,2 moles KCI y o,r mol KHSO./liuo
e 2r. Al hacer pasar r-oo, litros de aire a zo oC y 74o mrr- a
13. 9fl56 g deporuna mezcla de cloruro sódico y de bromr¡ro través de una disot¡ción ae niáioxiaó-ba;i;;s¿ precióitáñ-o.ió? i
eódico, dan lugar, precipitación con niuato de piata, a t,6r7 g, de carbonato.bár',fo, Bacor. calcular
men cte ctróxido de carbono en el ai¡e" "t
t*t" p6i
dc una mezcla de cloruro de plata -y de bromuro de pláta. i{ailal "-láritotí7oi"i
la composición de aquella mezcla. R¿s. o,o37o/o COg
Res. So,oo[ NaCl y 5o,o$ NaBr 22. En $qs. ens.aygs. _se ataca r,ooo g de aleación de aluminio
14. or852 g de una aleación de aluminio y cobre se disuelven y cl99 con ácido clorhfüico diluldo. El hidróeeno desprendido.
en ácido nltrico, el lfquido se evapora a sequédad y la mezcla de medido en las condiciones normales, o"upá ?ól"-di;;;;
Iitros y r,oz6. litros. calcular de estós do§ ensáyos
aitratos se calcina. Se obtienen tr166 g de una mezcla de óxidos de "" ta cor¡¡p-osióioi
aluminio (Alros) y de cobre (CuO). Eá un segundo ensayo, a par- de esta aleación'
ti¡ también de o,852 g de aleáción, se obtiene-r,s6z g Ce-límeicla R¿s. 751561oAl y z4,44oazn
de óxidos. Calc"lár de ambas deten¡rinaciones--la'cómposición de 75,66To Al y z464lrZn
aqueüa aleación.
¡\ , '! Res. gzrt1To Al y /o Cu ...21: S_e mezcla» z g de^oxígeno con 2 ütros de hidrógeno me-
7185 didos a r8 oC y 7óB rnñr. Se fiáce estaUa¡ ta mez"É y á';;;
t 92¡33o/o Al y 7,670/o C\ ;r;
ro.-taAnz
146 Ecuociones químicos : Cól culos Problemos paro rcsolver '147

resulta se mide sobre agua a 29 oC y 744 r";lm, Calcular el volu-- el volumen de mezcla que flré analizado y la composición de la
*;1, érpéso de este {as. La iresió-n áé'vapor del agua a zgoc rnisma.
es de 3o'o mm; R¿s. 50 cma mezcla de un 6o/o CO y +o% C¡H¡
R¿s. or53.r ütros y o,645 g o¿
1r. A ¡oo cms de una mezcla gaseosa de sulfuro de ca¡bono
2¿.Se hace estalla¡ un cierto volumen de una mezcla de hi. v óii¿o de carbono se agregan r55 cma de odgeno. Después de
dróg,ino y oxlgeno. El gas residual, que es oxlgeno, al volver a las hacer estallar la mezcla queda un volumen de zoo cm8. Calcular
mismas óondiciones de presión y temperanrra ocupa una cuarta la composición de la mezila primitiva y de la mezcla resultante.
parte del volumen primitivo. Calcular la composición de aquella R¿s. ¡o% CS¡ y go'ACO
mezcla'
R¿s. 5oo; H, I 5oYo o, 4oY, Os, ro} SO, y 5o% CO,

zS. Se hace estallar una mezcla de 16 -cms de un tridrocarburo

a2. 50 cms de uaa mezcla de hidrógeno, óxido de carbono y
queda un metáno si hacen estallar después de agregar 58 cms de odgeno.
gaseóso y 84 cms de oxfgeno. Después de la combustión Después de la combustión quedan 5o cm8 de una mezcla cuyo
íesiduo lasdoso de 6o clmt que al tratatlo. con pot-asa^cáuslica .se poÁ es dióxido de carbono y el 3ot/o oxfgeno' Hallar la composi-
reduce i- ¡z cm', que son de oxlgeno. Calcular la fórmula del ción de aquella mezcla'
hidrocarburo
R¿s. CrHu
R¿s. 3oo/o Hr, +6% co y 24% c]Hl

26.Calcular la composición de una mezcla de hidrógeno.y

?r. Se hace estallar 2oo cms de una mezcla gaseo§a formada
por-üapor de éter, hidrógeno y oxlgeno. Después de la combustió¡
-una d cómbinarse todo el oxlgeno
aire, de manera que con parte del ilueda'un volumeh de qi cm1 el cual se reduce a t5 cm' después
hidíóeeno quede mezcla de hidrógeno y nitrógeno en la rela- de tratarlo con potasa éáustica. Calcula¡ la composicióo de la mez-
ción éstequibmétrica para la formación de amonfaco. cla primitiva.
Res. 73'6o/o Ht Y z614'/o aire R¿s. roo/o C.HroO, t'oáII, y 75oAOt
27. Al arder el amoniaco se forma agua y queda en libertad
niuóieno. Calcular la composición de lá mezcla que resulta al
querñar 64 cms de amonlaco con 56 cm8 de oxigeno.
R¿s. 2006 A2 Y 8o o/o N,
28. Hallar la composición de la mezcla de vapor de.gasolina
v aite oue debe formaise en el carburador de un motor de explo-
áiOn paia la combustión completa de aquél en dióxido de carbono
v de agua. Suponer qúe la gasolina está formada exclusiva-
"ariotpor octano'
mente
"'"tt*rr. r'650/0 vap.,.csHra y 9835o/o ahe

2s. A ¡oo cms de una mezcla gaseosa de hidrógeno y amoniaco

se aíaden roo cms de oxfgeno. Sé hace reaccionar la mezcla y al
volver a las condiciones prlmitivas queda un residuo de 7o cm8 de
una mezcla de nitrógenb y odgeño. Hallar la gomposición de
aquella mezcla de hidrógeno y amoniaco.
Res. zo7ó Hz Y 8o?'o NHs
ao. A un cierto volumen de una'mezcla de monóxido de car-
boío v acetileno se añaden roo cms de oxlgeno. Se hace arder la
mezclá v al volver a las mismas condiciones de presión y tempera-
tura quéda un volumen de ro5 cm3, que después de pasar a t¡a-vés
de un:a disolución de potasa cáustica sc reduce a 35 cms. Hallar
 Unidodes de concenÚoción de los disoluciones 149

Unidades de concentración de las disoluciones

t0
La cantidad de substancia disuelta en un peso o volu-
ciones: Den s id ad y con-
D iso lu
men determinado de disolución, o incl¡¡so dé disolventi,
constituye la concenrración de Ia disolución. Existen dife-
centración de las d ¡soluciones en rentes maneras de expresarla. La cantidad de substencia di-
suelta,
-co-noci.dq en.§eneral como soluto, puede expresarse
los procesos quírnicos e.n 'riidades físicas (corrientemente en grairos) o en unida-
des qulmigas (en moles o en equivalentés granio).. Esta can-
tidad de soluto debe referirse a un peso- deteíminado de
disolución o de disolvente (roo ó rooo gramos) o a un volu-
Para que los cuerpos reaccioneu deben estar necesaria- men de disolución (r litro) y más raramente de disolvente.
mente en contacto, esto es, sus moléculas deben chocar entre Las rlnidades de concentración utilizadas son las siguientes:
sí para poder originar, en el intercambio de átomos, moléculas
distintas. Esta mezcla furtima de las substancias existe en Peso de soluto en peso de üsolución: Granos de soluto
fase gaseo._sá y 9n disolución. Como el manejo de gases es Tanto por ciento en peso en r@ grarnos de
algo difícil y, además, el número de substancias gasáosas no disolucion.
es muy elevado, se comprende que la mayoría de las reac-
ciones que tienen lugar en la indusuia, y lá casi totaüdad de (Unidad uülizada muy frecuentemeote en la üda prácüca.)
las que se verific¡! en el laboratorio lo hacen en disolución,
Peso de soluto en peso de disolvente: G¡amos de
o por lo menos algunas de las substancias reaócionantes sé
utilizan en el proceso correspondiente en estado disuelto.
ff,:,ffi{"**
*
soluto

Por este motivo es necesario conocer exactamente la propor-

ción de la substancia disuelta en la disolución, esto- es, su (Poco utiüzada. Siempre que la concentración se expresa en
concentraciónr para calcular la c¿ntidad de substancia em- tanto por ciento en peso se refiere a Deso de soluto an too ba¡tes en
pleada a partir de la de la disolución o, reclprocamente, peso de dlsolucióa. Puede ser ritil para preparar la disolución
correspondiente.)
para averiguar la cantidad que se precisa de é§ta, bien en
peso ,o más frecuentemente en volumen, para tomar una Peso de soluto en volumen de disolución: Gra¡nos de soluto
cantidad determinada de la substancia disuelta. itt üso-
Es-tudigemos eu primer lugar los calculos correspondieu-
tes a los distintos modos de expresión de la concentiación de
m!:""
(Empleada también muchlsimo en el trabajo corriente.)
las disoluciones y después los'cálculos referentes a las can-
tidades de disolución que intervienen en las transformaciones Peso de soluto en volumen de disolvente: Grairms de soluto
qutnicas al considerar las substancias reaccionantes en estado en t lito de disol-
üsuelto. , oente.
Referencias bibliográfi cas (Poco utilizada. Cuaado la c¡ncennación se erpresa simole-
y,rente en gremos por lluo se refiere siempre aoolwnen iie disolución.
Baaon-Iaenz, págs. 3 44-349, 827 -83o. rueoe .ser ütrt, no obstanter'para pr€p¡¡rar rápidamente
JrurNo, págs. r9o-r93. la üso-
lución.)
148
 150 D¡soluciones: Densidod y con.centroción
Moles de soluto en volumen de disolución: Moles de soluto
Molaridad t litro de disolu-
cion.
(Unidad muy uülizada en los cálculos quimicos.)
Equivalentes'gramo de soluto en Equioalmtes gramo
volumen de disolución: de soluto en t liffo
Normalidad de disolucün.
(Unidad utilizada exclusivamente en análisis volumétrico. Es
muy útil; disoluciones de igual normalidad rcaccionan'oolumen a
golu¡nen.)
Moles de soluto en peso de disolvente: Moles de soluto
Molalidad IooO gramos de
solvente.
.. (Uuidad utilizada en el estudio teórico de propiedades de las
disoluciones.)
Fracción molar: Moles de cada com-
eí,"ii,!Í*k.t
.-(Es lacnidad de coocentración qufmicamente más correcta. Se
qtiliza también en estudios reóricosr-en especial cuando ta ¿iüiiói
de los componenres de la üsolucién en Soluto y disolv;ni¿ ;erIa
completamente arbitraria.)
Para transformar unidades de concentración refe¡idas a
peso, a unidades .de concentración referidas a volumen, o
viceversa, se necesita conocer la densidad de-la disolución.-
No existe relación matemática entre la concentración de
u'ra 4isolución y su densidad si bien, en general, existe una
relación unívoca entre ambas magnitude§, esto es, a cada
concentración corresponde una deñsidad y a cada densidad
corresponde una sola concentración. Para diversas substan-
cias se ha determinado esta relación, por lo cual, conocida
la densidad de una disolución dada püede halhrÁe h con-
centración a que corresponde.
- Esta relación, aunque en forma algo üstinta, se utiliza
aún actualmente en la indusuia, al dar la concentración de
las disoluciones de algunas substancias en grados Baumé
según una escala establecida por el químico fráncés ANroINs
Unidodes de concentración de los disoluciones 151
en Beumá en 1768. La escala Baumé equivale en realidad a
una escala de densidades tomando óomo puntos fijos de
aquélia el agua pura y una disolución al róo/o de iloruro
sódico.
Para líquidos-míg delsos que el agua ésta corresponde
a ooBé y la disolució'1 al roo/o de cloruro sódico a rboBé,
mientras que para líqüdo menós denso que el agua, t¿l comó
ctrsolucrones de amoníaco, se toman estos valores invef-
gdgs, .l decir, el agua purá corresponde a rooBé, y fa aiso-
lución de cloruro sódicó a ooBé.
La relación enrre los grados Bé y la densidad depende
en
qlgg Ae h temperatura. A temperatura ambiente, en^reali-
dqd 3 r5,55oC ó 6ooF, se hañ establecido las'siguientes
ü- relaciones:
Llquidos más densos que el agua
. n:r45-T ,:#"
Llquidos menos densos que el agua
¡not
n:!.P--¡ro
P - o: r4o
' r3o*z
grados Bé y p la densidad relariva de la diso-
-siendo z los
luciég respecto al
-agua a Ia misma temperatura. Se conocen
y utilizan otras relaciones muy aproximladas a éstas.
Para esablecer la normalidal de una disolución se Dre-
cisa conocer el peso equivalente gramo de la substancia di-
suelta, eI cual es, por.definición, el peso de la misma que
al reaccionar se combina o sobstituye, esto es, equioaü a
8,ooo g de oxígeno ó rrooS g de hidiógeno (véáse'pá$,66).
Para las substancias que reaccionan por dóble deicómpó-
sición al iutercambiar ios radicales -ilos iones- oue'lr*
constituyen, el peso equivalente gramo de la substdncia es
igual al peso fórmula ilividido por el número de átomos o
iones de lidróge¡io que han teiido que ser substituídos al
derivar adecuadamente el compuesto. En cambio, para los
compuestos oxidantes y reductóres el piso .o"iu"i"ñii-*r-
mo es igual al peso iórmula divididó por á nrimero- de
elestrones que se precisan en la ecuación-electrónica corres-
pondiente h su transformación, ya que ¡ electrón interviene
en el paso de r átomo de hidrógeno a I ion hidrógeno, o
 152 Disolucrones: Densidod y concentrociín Unidodes de concentroción de los diso/uciones r53
viceversa..Asl, p_or_eiemplo, el eqüvalente gramo del cro- ó). Los.gramos de ácido-clorhldrico por litro de disolución se
mato potásico, ,KrCrOo, es igual al peso fórmula üvidido .
c¿ucunn hauanclo primero el peso de ¡ litro de disolución igual
por z si actúa en ¡eacciones -de metáitesis para forrrar cro- a rooo cdt x r.o6o - I == ro6o g. y puesto que el rzr5ollo es
g.ratos insolubles, pues su fórmula puede deiivarse de ¡ mo-
lécula de ácido crómico, H,CrOn,- por substitución de los l:i9l la "*,
óantidad de ést9 que habrfa en r litro de
-:t:_rH$ico,
o¡solucton, o sea, en 1060 gramos, será
2 átomos de.hidrógeno por 2 átomols de poasio, pero si el
cromato potásico-actua como oxidante sü- peso é{uivalente ro6ogdisol. x : rlz,§gHCl
gramo e¡ igual al peso fórmula dividido
Éor 3, ya que al c). La molaridad de.la disolución,
actuar el cromato y reducirse a ion crómicó, Cíí*-*, sé pre- esto es, el número de moles
crsan 3 electrones según Ias dos ecuaciones. por ütro-será igual al número ae grafuoi pó;titri; ,lirlo¿. pii"'ii
peso molecular gramo, o sea
Cro** 3 e-:Cr¡+ obien CrOn- +8H++3 e-:Cr+++*4 HrO
t#*"?P*r*'3i'-:-3,633moresHCr/ritrodisor.
__-
pe manera análoga, el pgqo equivalente del ácido nltrico,
HNO,, al actuar como ácido e§ iguat al peso molecular,
pero si acfii¿ como oxidante y se ráduce a éxido nluico, eÍ , d) La normalidad de la disolución
Iitro, y puesto que
rentes gramo por
es el número de eouiva_
r mol de HCI es ieual a r eoui_
peso equivalente es igual al feso moleanlar dividido poí valente gramo, la normalidad es igual a la molaridadr-esto es,
3,
ya que
N6++3 e-:Ns+ o bien HNO'+3 H*+3 e-:NO*zHrO
,,u¡¡'#ii*fJ*''oY';,3i'?3¡"'-=3,633"qsi.'-qp"iilcl
Los siguientes ejemplos muestratr la forma de calcular la Resultados.
concentración de una disolución en oralquiera de las unida. -..Este.último cálculo, como rodos, puede obtenerse directamente
des establecidas. uuuzando sucestvÍrmente los correspondientes factores de con_
versión. Se üene
, I.
Iar
Se disuelven 7 g-de-clonrro sódico en 43 S de agua. Calcu-
Ia concentraeión de la disolusión en tanto.loi cienlo en peso.
SgHCI _ lro6ogdis. - rooocms .. r molHCl reqüv.eHCl
'- r cms dis. '' -iliiro ^
4o g dis. i6#/ gl{Cl ^ , *ol Hei-
Los 7 g-.de- cloru¡o sódico disueltos en 43 g de agua dan lugar
a 5o g de disolución, por lo que * .5to6o.rooo equiv. gramo HCI
40'36,47 ütro disol
: o't4g Nacl/g disolución -
: 3,633 equiv. gramo HCl/litro disol.
,*ffioo. : Resuhado.
14 g NaCl/roo g disolución
Esto es, 14 o/o NaCl Resuhado. _-_L.-_-Ul ác^ido nltrico conc-entrador,de densidad r,4o5 g/cms,
;.'""ilá:Trufá'#t,ñil.xiii j:#)"?to:,curarramorariáád-,rá'nori
rdá#l#ii&iqf Éqf"i,i"ff TT3r"':?,',#.i jE*:."¿"JH
Ia concentración de la disolución: a), pbr
en tanto ciéáto en Deso: , La molari4ld V ll normalidad de este ácido riftrico se calculan
oe manera análoga al ejemplo anterior.
á), en gramos por Utro; c), la molaridad, y d) lá normalidad. l
Molaridad:, Peso ¡ litro de disolución: léoo cm.. ,¡,4o5 s
- . -q) La concentración de la disolución en gramos de ácido clor- ¿#:I4o5B
por_ roo g de disolución se obtendrfcomo eo el ejemplo
T§igo
anteflor, e§to es, PesoFINO. por litro dis.:
s HCI _ _5,oo s HCI r4o5 g d.is. , 68'I€4§9 : 956,59 HNo,
g =!99
__._
5,oo HCI * 35,oo g HoO - 4o,oo g@sol
: o¡r2j g HCl/g disol. : Í2,5o g HCI/roo g disolución Moraridad:¿rlgttiI$?ffi
Esto es, tzr5oo/o HC) : r5rr8 moles HNO"/ütro disol.
 't54 Disoluciones.' Densidod y concentroción Unidodes de concentración de los disoluciones 155

Normalidad: Como ¡ mol de HNO" es icual a ¡ equivalenre era- a pppr de este valor, y mediante los sucesivos factores de con-
mo de HNOa, la normaidadés igua¡ a É mohridad-. versron, tenemos
Esto es,
_ moles HNOs gqury. glalno HNO" ¡ üt¡o ácido
_,
15"Ü
üsol. ^ ' rrño, -' : r Iitro ácido x rooo cms 8. * 2I,33-€J{'§9r
* j- -liuo
+o equiv. gramo HNOs Irtro x r.8r?
-'--J cm3 roo g ácido
- ¡)'ro disoll-- _ ¡ooo'rr8¡3.9rr33
g HrSOn
Molalidad: Los r5rr8-ütr-o -mot
moles HNO¡ por liuo disolución están di-
roo
suéltos en 1495 g dis. - 956,5 E HNO' : 448,5 g agua, : 1655 g HrSOn Esto es, 1655 C HrSOn/litro Res.
por lo que el número de moles de HNO" áisúéltos poi
rooo g de agua, esto es, la molaüdad, será - 5. flallar la densidad y los grados Baumé de una disolución
de.amonlaco. qu€ contiele .zo$% de NfIs y es rr,o molar. ¿Cuál
ryC! rngletrN_o., : o,o3385 moles HNO, lg ag:.ta es la normalidad de la disolución?
44815 g agua
- 33:85 moles HNOr/rooo g agua . Podemos encontrar la densidad suponiéndola igual a r y des-
pei?ndg. slr v-alor de la expresión coriespondiehte-a la moiáridad
Resuhados. de la disolución, esto es,
Cada uno de estos cáIculos puede obtenerse directameDte a
r litro dis. : rooo cms dis..¡
g dil. ?o,3€ rur r mol NHa
' partir de los adecuados factores dé conversión. Ast. poi Llimoló. J
valor de la molalidad puede enconuarse mejor en É formá sigi¡ieite cmü" roo g dis. "' 1793 E NH,
: rr¡o moles NII,
68,¡ g HNO, _ r mol HNO, ., rooo
(roo - 68rr) gagua ^ o¡,oz g }ING ^ rc€e de donde r - II,o'I7rc3'Ioo g dis.
IOOO.2Or3 cm8
_ 68rr. ¡ooo moles HNO, g di:.
3tr9.63roz rooo g agua : 0,923
: 33188 moles HNOr/rooo g agua Resubado.
cm8
Pero puede y debe encontrarse difectamente la densidad a oar-
La diferencia en la rlltima cifra decimal entre este valor v el tir de la molaridad de la disolución y utilizando
anterior es debido a la'aproximación con que se verifican los cáicu- los faitore§ de
conversión adecuados para llegar a obiener rm valor cuvas dimen-
los al utilizar logaritmol con cuaüo cifraf en h mantisa. Ui.ittimo siones sean las de la densidad, esto es, g/cms. Se tiene-
valor está obtenido más direcamente y es por ello más exacto.
En la determinación de la molát¡¿aa nd sé-plecisá t" á-Ánsiáállié r¡,o anoles NH, g NH, ., roo g dis. .. ¡ litro dis.
la disolución. litro dis. ^ L t'v5 moiñtr; ^ 2or3€M, ^ rooo cm, dis.
_ 4: -Un ácido sulfúrico concentrado de 65ro08é contiene gr,qqo/o
de HrSOr. Calcular su concentración en gíámos por ütro.-
---'- _ rrro'r7ro3.roo g dis.
2or3.rooo cm3 dis.
Hay que determinar primero la densidad del ácido a oartir de
los grados Baumé aplicaado la fórmula correspondiente. Se tiene : 0¡923
e dis.
ñ, af
¡.45
' t'- - _:: '45. :!á:¡,g¡3
:-E9 El primer factor expresa la molaridad de la disolución, el se-
r45 - n r45*:-5p gundo convierte, este valor en gramos de amonlaco por úuo, el
El valor encontrado es, muJ¡ aproximadamente, la densidad rela- tercero nos da los gramos de disolución por ütro yr- por fin, el
tiva del ácidorespe_cto a la del agua a la misma iemperatura. pero ultimo da lggar a un valor que es la densiiad, pues- diirensioáal-
pu9sto que no- se da- la tem_peraflrra, y la densidad del agua será mente resulta ser igual a giamos de disolucióh por centlmetro
prácticamente la unidad, podemos toinar esta densidad relátiva del cúbico de ella.
ácido como densidad absoluta igual, por tanto, a r,8r3 g/cmr. -- Los ?ceptada
fórmula
grados Baumé de esta disolución se tullan mediante la
para llquidos menos densos que el agua, To-
t, t.
 156 Disoluciones: Densidad y concentroción Unidodes de concentroción de lits diso/uciones 157

mando como densidad relativa la densidad absoluta antes encon-
trada, se tiene
n : f40 - I3o : r.ao - Ilo : rJr,/ - r3o
- qg4
Para el cálculo de la normalidad hay que tener en cuenta la
forma de reaccionar del amonfaco. Puéstó que este comDuesto
aqÚa como base según la reacción NH, * Ht': NH¡*, r rirol de
NH, corresponde a r equivalente gramo de NH, V no'a 3 equi-
valentes, como podrla qrriás suponerse dados ioó 3 átoáos^de
hidrógeno de su molécula. Por tanto,
¡r.o moles NH" r eouiv. s NH. :
-_-T".- -.= r -rñ-ñH" rr,o eqüv. gramo NHr/litro
turada respec¡o ql dec.ahidrato, Na.§Ot.roff2o, por lo que, aI
agregar un cristalito.del mismo-a la áisoiución ie separa sal'hiára_
tada has.ta quedar la disolución saturada respecto a este corn_
: 2r,7oBé
puesjp:-la- cual-contiene 16,3)( del sulfato aifriaro. CatcutárG
cantidad de sulfato sódico dééalidratado que se separa.
Calcularemos prime¡.o la cantidad de sulfato anhidro que o<iste
en el kilogramo de la disolución dada. T'enemos
r Kg djs. : rooo s dis. x 39€
I'lL.-§q
: 3oo g NarSO, roo s dis.
_, li-se,sena¡¡n r gramos de.sulfato hidratado, la cantidad eqü_
-valente de sulfato anhidro será

r g Na,so,.ro H,o *
Esto'es, la disolución es rrro normal. Resuhados.
,*Hffioi=!r" #
- 6. Calcular cómo pueden prepararse z5o g de una disolucióo
de carbonato sódico al rofi, de NarCO,a-partir de la sal hidra- t lTol§§ll, fr'o ^ -!!:¡1trsNa'son
tada, NasCO3.ro ffso, y agua. r mol Na'son' ro -I mot Ñá"s-or
Hallaremos en primer lugar los gramos de carbonato anhidro g NarSOa
precisados, y- despgés_a partir de esté valorr-los gramos de carbo-
nato hidratado teniendo en cuenta que r mol de cárbonato anhidro :o,44o8xgNa2SOn
corresponde a ¡ mol dé caibonato hidratado. Tendremos:
_ La disolución resultante p-e_sa ^(1ooo - r)'soñ,
gramos y contiene
ro g Na'zCos
z5og dis. : z5o gdis.'. -loo (Gmos disolución (?oo; o,l4og.r). gramos de-Nq,SB* qrr. ,"sriri dáJd.i
g at. a gramos NarCO¡) eremplo, et 16$o/o del peso de la disolución. po¡ consigriente,

: gNarco r mol Na'cos (rooo - r) g dis. x ¡-0.¿g]9f9r :

'" ' - r)
25 (Gnmos Na,CO" Goo o,44o8 g Na,SOa.
roOF-g NJ,ó-O" a moles NarCO¡)
25- rmolNatCOg'¡oH¡o Al resolver esta ecuación se dene
: molesNa.Co" *
ro6ro ------- r mol NarCO. (rooo - *) o,163 : 3oo -- o,44o1 x
v o,44o8 x - o,163, :
:-
3oo 163
-"ÍlÍil?l#;93i,?"r de donde orz778 tc r37
: }=mot Na,co3. roH,o x'j.9, t 6.
*:9o-, ro..l19 *: fi-7s,:
ta'l
rooro ¡ mol {Na,CO".to fIrO
v 4e3»r
Se separan 493J E de NarSO..roHrO. Resultado.
:."d;1f,,?1"¡
"(#;1.&Tft
_ z5.z9_6,to
ro6ro tg NarCOr.ro HsO - 8. Hallar el volumen de disolución o,4 normal de ácido sulfil_
rico que contiene zr5o g de trIrSO{.
: 67,5 g Na¿COs.ro HrO
_^Il :+{.9. de }os facto¡es de conversión-adecJ¡ados, análoga-
Y, por consiguiente, ñeate..a los ejemplos anteriores, permite resolver 6iá4é
: rg2r5 B HrO
nera directa. Se tiene """;;-
, z5o g dis - 67,5 g Na.COs.ro HrO zr5ogHrSOn:2¡5o g H¡SOIt r mol HrSOn .. z eqüv. g HrS,9r
Se precisan 67,5 g NarCOr.ro fIrO y r8zr5 g agua. Resuhado. ¡ffi ¡ mol H,SO¿
7¡ Se ha prepar-ago^r^Kg- de d.isolución de sulfato ,Ldi"o qo" r litro dis.
contiene 3o,oo/o de NasSO¿. A zooC esta disolusión está sobreia- o,4 equiv. gramo HrSOn
f58 Disoluciones; Densidod y concentración 'Unidodes
de concentroción de las disoluciones 159

: 2.\O.2 rtros cl¡§' 3.2.36,47. roo cmr

ácido conc.
,ñ8.r 35r2O,f ,I75
: o'r274liuos dis. : 529 cms ácido conc. Resuhado.
: i27,4 c:¡¡" Resuhado.
ro. Hallar la cantidad de _permanganato potásico que se nece_
g. Un ácido clorhfdrico coacenrrado contiene tr§.2o o/^ en sita-para preparar 2 liuos de disolució"n o,r tiornai á¡ ñiuñcómo
peso de lt§l, y su densidad es r,r75 g/cm8. Calcularll-voliimen oxidante en medio ácido.
de este ácido que se necesitá para'preparar 3 üuos de ácido j
normal. -En su acción oxidante en_med^io ácido el permanganato se
reduce a ion manganoso según la ecuacién--
Se puede resolver este ejemplo de dos maneras: se calcula pri- MnOn-*8 H*+ j e-== Mn++-L4 HrO o bien Mn?+f 5 e-== l\4n¡+
mero la normalidad del ácido concentrado y después se hallá el
volumen que contiene los equivalentes gramó preiisados Dara Dre- por lo que r peso fó-rmula de permanganato potásico contiene
parar la disolución que se piile, o bien sé obtieñe di¡ectaniente'este 5 equ¡v¿uentes gramo del compuesto y, por tanto, el peso equiva_
volumen mediante los adecuados factores de conversión. Iente 'clel permangr¡nato es igual al peso fórmula dividido pbr 5,
En el primer caso se. tiene esto e§,
r mol KMnOn _ r58,o3 g KMnOn
¡ lito ácido conc. saqui% sramo-Rmó. ^ -im '
: x jci$ 3I¿91_lLC_l
r,r75_B
cm" x Ioo g acrd.o
:- r j:',*:"Yt.
rooo cms ácido conc.

_ r mol HCI ., r equiv. gramo HCI KMnq

equiv. gramo
^ 3t6,47 gr H,Cl ^
--r mol Hei - Por consiguiente,
:'\*:##;1o gramoHCr z ütros d.is. orr ¡o¡¡nal : 2litros x o'r eqtiv'g3rng§MnQ
"qoi"' litro
: r.r84 equiv. gramo HCI I
'r58'o3 g KMoo'
El ácido concentrado es rr,34 normal, esto es, contiene rrr34
eqüv. gramo de HCI por üuo. Por consiguiente,
'." -!
r equiv. gramo KMnO.
: r.o,r.!.r58,o3 g KMnOI
3 üuos dis. z normal: 3liuos *r. * 3IsY:_,
,4@ : 63zt g KMnO¿ Resuhado.
x'' r liuo lcidoconc_.__
rÍt34 equiv. gramo HCI En los siguientes ejemplos no se explican los distintos
: 3'2 [uos ácido conc. pasos seguidos en su resolución. El estudiánte debe justificar,
r͡34
: o$29 ütros ácido conc. sin embargo, cada uno de ellos.
El cálculo directo se comprencle al observa¡ la orpresión si- . r.r. Se añaden 6 _g de cloruo potásico a 8o g de una"disolucióu
guiente, con los sucesivss factbres de conversión oue din l,a io"i-
valencia ent¡e el volumen de la disolución que se forma y el vólu- 9_e:glo.ruro qotásico al rzlo. Hallai el tanto poiciento en peso de
KCI de la disolución que résulta
men del ácido concentrado que se necesita.-
3 litros ácido z normal CArcwos
: 3 liuos, z eqüv-r-gr-lgro HCl," -',-ol HCI===.
r litro r equiv. gramo HCI
., 36,47 g HCI .. roo g ácido conc. . . ¡ cms ácido conc.
^ r mol HCI ^ glrcl - ^ r¡75 g a"Iao con",
ffixroovo:+*f# : xrco/o
36,20 r8,r4olo KC'l Resultado.
160 Diso/ueiones: Densidod y concentroción U nido des de concentroción de los" d isoluciones 161

- t?,. Hallar las cantidades de dos disoluciones de ácicto nluico gNaOH-"¡apffi:ro4molesNaoHfiiúo

., ¡ mol NaOH
al z4o/o y_al ¡+To en peso de HNO,, q"é áé¡en mezctarse par" o".I c)
-\ 415,9
'
parar r Kg cte un ácido nftrico del zoo/o de HNO,. -
CA¿cr¡ros
r\
{t
r- r equiv.
tor4 moles NaOH
ütro
gramo NaOH
¡ molNaOH
* g dis. al z4fo HNOs ,,
{ C dir:, ra o/o I}NOO * ro:4 equin gramo NaOH/itro
r *r: rooo i.o,á4*yoiq:túo.ü,24:z4o
"1.
. ¡8o c NaOH r mol NaOH rooo
x. or24 * g. ort4 : rooo. or2o x. or24+_y. orr4 :_ rooo or2o :. 2oo
4oo g HrO " p,ogNaOH ^ looo
¡

Restando estas dos riltimas ecuaciones : lr¡25 moles NaOH/rooo g HrO

y.orro:4o, de donde ¡l - 4oo, Resultados.
y por tanto, *: 6oo.
Se han de mezclar'6oo g dis. z4yo y 4oo g dis. t4o/o Resuhado. 15. En rooo g de agua a 2ooc se disuelven 725 litros de amo-
alaco medidos a zo oC y 744 mú. La disolución iesultante tieue
.r3.^ Hallar la cantidad en peso de nitrato de cobalto cristali_
zado, Co(NOJ,.6r-I,O,-que dábe añadiriJ t oóó
ua densidad de or88z g/cm8. Calcular Ia normalidad de la diso-
á-á" lución y el aumento de volugen gue erperimenta el agua aI disol-
tbrmar una disolución al-5o/" en sal anhidra. "g,ii'pái" ver eI amonfa«) gaseoso
CÁrcv¡.os
CÁrcurós
r e co(NOs)r.6 H,o . +#+r"ffi¡-r,Hdg, 725 ütros NH! : moles NH,
#r"
x" r _molr Aol _9{\O-¡)1. -.^ v r8z,e6 s Co(NO"),
^ lnrof-CdñJ,
:29$4molesNH, , Tffi
Co(NO,),.6 H,Ó
_ x.t82,96 g - So2,g g NH¡ (disueltos eo rooo g agua)
2grro5 E Co(NO,),
:o,6z85rgCo(NO¿), rooo g H,O * 5ozgg NH¡ : 11!2,99 dis. x
áH . #*
(6oo * r) g dis. x l-g-9o(§9-r-?- : : tflo4lit¡os dis.
r g co(NO,)¡
0,6285
+ Normalidad : ?&51 g-.otel*! -' l§ggY:ryTg§H'.
(6oo r).oro5 - 0,6285 r 30+oro5x:o16z85* rr7o4 liüos dis. "
r mol NHs
o,5781r:30 : __ _. equiv. gramoNH¡
":;fl;:5r,86 t7'34 --ntrodis-
Se necesitan 5r,86 g Co(NOr)r.6troo't'o' Resultado.
r$
Aumgnto voh¡men - Volumen fi¡¡al - Volume¡r
:rt7o4lit¡os-¡Iito
inicial
.
densidad-S9
dlsue_lyen g
r8o de sosa cáustica e! 4oo g de agua. La
de la disolución-resultante a zo;c-ei-a.'r,a-+o'g7i-1]
a), la concentración de esta disolucién en tantó-¡io"üánio : o¡7o4 litros Resuhados.
,9!{qt
ep pesp; p),.Ia concenrración de la disolución en gramos'por ütro:
c), la molaridad; d), la normalidad; y e), la moialiAad. -- rv- -Ev'
t6. Calcular la cantidad de agua gue hay que añadir a z5 li-
uos de ácido sulfúrico de 6oo8é I ZA,i% de H-,SOI para obténer
un ácido de 48,6 o/o de H,SO.. fÍ áiiáó dilufáo ieiutta ser ¿e
cÁ'cuLos 4o"EÉ, ¿ha habido'variación de volumen al mezclar el agua y el
q. ¡raaffid
r80 e NaOFI
s-ai*.
x roo% :3t94o[ NaOH
ácido?
Lfi'LOS

o) rooocmE
r m--
g,,3rro|gNaOH * 4r5¡ggNaOH
x t,34o ¿ft '-¿tffi': -- Densidad ácido conc p : r45-6o
, 145 -- :!§8S: \7o7
.:
^ -r titro I I,_IBA¡Z
 162 Disolusiones.' Densidsd y concentro ción Unidodes de concentroción de los disolucibnes 163
z5 litros ácido co¡c.
volumen de este ácido que hay que tomar para DreDarar soo cms
: 25 ütros ácido conc x rcryjln"
r litro
,. rrTozq ric,ido conc. *
"
I Kg de un ácido o,5- normaljy ü),'cuánto trav qi¡Jai[u¡íii ¿-"i,Jo
cmr ácido conc.
g rooo centrado para obtener un- áciáo z normai. "áii_
: 78'4Kc H'SO' '* ro9 §g=acigo={it
42,66 Kg ácido oonc.
^" rooEÉ¿ldo cona ^ 48ó KgtI*So. CA¿cr¡r,os
: 68182 Kg ácido dilufdo
68,82 Kg ácido dil. : a) 5oocmsácidoo,5N:5oo cms x o,s-99ui]r$*ff, EüOl
- 42,66 Kg ácido conc. Kg agua añadida
z6¡16
(:z6116 litros) _._r -mol HrSOo - 98,o8 g H,SOI
-" z._ equiv. gramo ÉI3SO¿ ^ r mot H,SO;
Densidad.ácido diiutdo: p : -,r45 :L45 : r,3gr
14§ - 40 ro5 .. roo g ácido conc. . _ r cme ácido conc.
' E,o c H-ISO,- ' r,Sr4 g a"ido *o..
68,82 Kgácido dil.:68r8zKgácidodil. "'tr # ## : IT:+++9]IS cms ácido conc¡
: 49f3 litros ácido dil. r@o.2.92,O.t,ó24
: 7Br ims ácido conc.
z5 lit. ácido conc...* 49r83üt. ácido dil. :
Utros-
z6116 üt--agua r,33 lit.
tlay nna contracqon de rr33 Resubados. b) ¡ cms ácido co¡rc. : r cm'ácido conc. . # . ,3a"¿"rt#!;t;1.¿
. .17. . Sc niczclan ioo cm¡ de una disolución or3 normal be _ ¡ mol HrSOn z equiv. gramo H,SO.
ácido clqrhfdrico eon 3oo cms de disolución o,r noíír¿ ¿á ¿iiaó
nftrico. Calcular la norrralidad de la disolución-resultante resDecro
^ 98p8 g+Ioso. _^ r mol H*SG
r litro ácido ¡iil.
a los iones-hidrógeno, a los iones cloruro y a los iones nitiató.
uomo las clisoluciones so.n muy diluldas puede suponerse que al
-^, equiv;rramo ImO; ^.. -J rooo cm¡
litro
mezclarlas no hay variación de volumen. '
- .*=98¡g.-
!'8?!93ro.2' rooo r
^--s ácido diluldo
cms
CA¿cwos
- t7trr ütros ácido dilufdo
eliq{vq Se diluye el ácido concentrado a un volume¡r r7rr veces mayor.
or2 lit. dis. ¡¡61.o!§991YrH* +o,3lit. dis.I{NO,.o,r
Résultados.

orr! equrv. l¡*

19. lll preparar un ácido clorhldrico molar ha resultado also
: diluldo, ¡,ues es- tan sólo o,932 molar. Calcular el volumen ¿é ¿ciñó
ütro clorhidrir;o concenrrado de-32,t41, en peso de HCI y densidad
o,z üt¡os 4¡r. 1¡61.o'3 e=9u!Y' Cl- igual a r,16o g/cms que hay eué áñadii a ¡ ütro de áquel ácidó
ütro o,rz equiv. Cl- para que -resulte exactamente t _molar. Sr-¡poner que no-hay con-
or5 ütros tracción de volumen al mezclar los dos áciáos.
--Ttro.--
o,3 litros dis. HNO'. o'r e§sv'NO,- CA¡,cur.os
._-_*@-'
o,5 litros
_ oro6 equiv. NOr-
litro ¡ riuo ácido ¿¡. y 9,912 Tl,!s§9
-_ La disolución resultante
orl, no-r_mal respecro a _es
orlS normal respecto a los iones
los iónes Ct-; t óirí ñ*r"i;;ri;i;
II,.: x r'160- g 32'11 glIcl ¡-rnol EC-l-
a Ios rones No¡-. Resuliados. * * cms ácido conc.
cm' -'x roo g ácido conc "* 36147.9 HCI
^
¡8. .Se dispgne de un ácido sulfürico concentrado de densidad
r,E24 g/cms y de un 9z,oo[ en peso de H*SO¡. Calcular: a)r,el :(t+ rooo/x )uoo.*rmglHCl
\- ütro
 1U Disoluciones: Densidod y concentoción Los disoluciones en los procesos químicos no onolíticos f65

36,42 J IIg
o sea, o¡e3z * ,+# : Í25 (Ivlolo de tICl
moles HCI
932 +
"#"#: r: rooo + r
4o,o " ¡ mol HCI a gmos de HCI)
to,225
Qr22§x:68 ,:g:7;¡7
: "t¿!;*r, s HCl x Ieeg islg:=e *m¿i:#::j
Háy que asresar 7;37 cn'de ácido 3r*ilon""'*ncentrado.
: 314,8 g ácido clo¡hld¡ico concentrado Resultado.
Resuhado. En este giemplo se han ido separando, para mayor claridad. las
transtoffnacrones correspondientes a cada uno de-los factoreí de
2o. Calcuiar la cantidad de tiosulfato sódico cristalizado. conversión adecuados, si bien creemos que no era necesario. puis
Na¡Sr_Or.5I!.O que se necesita para preparar ¡ litro de ¿isoluj er esrucrrante debe conocer muy
qón cle trosullirto orr norEtal. - bien la aplicación sistemáticá de
estos factores de conversión.

CA¡,cwos 22. Eallar el pes_o y volumen de disolución de amonlaco de

2 SsOr: z e-: S¿Ou- I un r-8,45-yo en peso de y
NHg densidad igual a o,geg g/cms oue
- mol corresponde a r equiv. gramo puecte oórenerse a partir de r Kg de un-sulfato ámónJóo de'un
r ütro d.isolorl normal : orr equiv gramo X 9or3Yo de pureza por tratamiento con u¡r exceso de cal viva.
.
"fri#rr"
.,248122 g Na"SrOr.5 HrO
En la reacción corresp.ondiente, r mol de (NH.)¡SO{ da lugar
dg NH,. Por-lo tanto,- de manera'anaóL;á ;j"ffit;
^ ¡ rnot N-EñrOI.S ftró- 1_?-_T91":
antertor, tendremos
: 241822 g NarSnOr.5 HrO Res. r Kg sulfato amónico
: r Ks surfatoamóni""
Las disoluc¡ones en los procesos qulm¡cos no " r#fAH#iHo
analíticos
*" r,?'=g
Ks _r_mgl lNg.),Sg¡ * r z moles Nff¡
En el-capltulo anterior se estudiaron los problemas refe- El,ij elNn»,sol " iEof-G.mJFó;
rentes a las cantidades de substancias que iniervienen en las _ r7,o3 g NH, . roo g disol. amonfaco
r.eacciones qulmicas_deducidas de las etuaciones correspon- ^ -r molN-H; ^ rg,a5 gNII;-
dientes. Como muchas de las substancias pueden estai en : gq€_fo: ,'IZg3_reo-
g disol.amontaco
disolución, interesa conocer el peso o volumen de ésta que roo. r3zrr5. r8145
se precisa en un determinado proceso. Los eiemplos «iue : r,345'ros g disol. amoniaco (: r,345 Kg disol. amonlaco)
liguen muestran la forma de cácular en este iipo ae pio- :
blemas. r,345'ros g disol. amonlaco , ¿L#,**ffi
2r. Hallar la cantidad de ácido clorhld¡ico concentrado de : r,449' roa cm8 disol. amonlaco (: 1,449 litros disol. amonfaco).
V 36rz0[ en peso de HCI que se necesita para neutralizar una
disolución que contiene rz5 g de sosa cáusticá. Resuhailos.
La reacción que tiene lugar es NaOFI + HCI : NaCl + H,O. 23.. Se agreg-an 3,27? g. de magnesio a 25o cms de un ácido
por lo que ¡ mol de sosa cáustica necesita r mol de ácido dorhl- no oxrclante zro76 normal.,Si se supone que el-volumen de la diso_
drico. Por tanto, rucron no cambra, haüar la normalidad de ésta respecto al ácido
rz5 g NsoH - ,zs sNaoH . i l#*3# l*ffiti:",Ub3lj que queda después,del ataque.

: # mores NaoH , #HSi¡ gfl.ü,tsi8í . Calcularemos lo_s equivalentes gramo de ácido consumidos te-
nrendo en.cuenta el principio general qutmico apücado a este caso
que r equrvalente gramo de magnesio reacciona y consurne r equi_
166 Disoluciones; Densidod y concentroción Los disoluciones en los procesos químicos no onolíticos 167

ácitr, cualquieru que éste seo excepto si se trata

valente- gramo d-el
de un ácido oxidante. Por coñsiguieñte, : gramo K¡cror/litro
#equiv.
3,272gwg:3,272sMs x
;#tHA ><1#ffie : O¡3O9 nonnal
r-lqdr.
"- r equiv.B¡amúgl& Normalidad dis. sulfito: zo g Na¡SO, ,, ¡ mol NarSO,
gramo Mg S'+- 2e- : So+ -¡itro ^ ¡z6p7gNarso,
SOr- + }I¡O-3 e- - SO¡- * 3H+
: 1'4= equiv. gramo ácido ,., z equin gramo Na¡SO¡
24,32 ^ -r mol NarSG
orz69 eqüv. giamo ácido (consumidos)
: #hequiv' gramo Na¡so,/ütro
x ?'gZqgurLrylgiglQ
Habla z5o cms ácido
rooo cmE ácido : a$Í73 normal
: o¡5r9 equiv. gramo ácido gue, cryndo dos substancias reaccionan lo hacen equiva-
,^_I":r¡9
y po! tanto quedan or5r9 - e,269 : orz5o equiv. gramo ácido Ieirte a eqúvalente, tendremos
La disolución
orz5o eqüv. gramo ácido
ácida resulta¡te es Vcmsdis. crom. x ffi#:5ocmsdis.s,rlf. xffi$
: r equiv. gramo ácido/üüo dis. Esto es,
@ : I norm8l De donde U : 5o:o:3l73 cms dis.
cromaro
Resultailo. or309
:
5r:35 cms dis. cromato
. 24. Calcqlar el volur¡en de una disolución
sico, que contiene zo g de sal por litro, que
de crornato potá- Resubado.
Este ejemplo muestr,a la mayor sencillez de cálculo cuando las
se necesita para olidar
eu medio ácido 5o cm¡ de r''a
¿¡so¡¡.16n de sulfrto iódico oue concentracioaes de las disoluciohes viehen e*preiaaas-pñ;u il;:
contiene también zo g de sal por litro. Realizar el cálculo a paiti¡ malidad, lo cual ocurre én análisis volumétriéó cuantiiativó. ----
de la ecuación molecular correspondiente y, además, determiriando
las normalidades de las dos di§oluciones á-e cromaío v ¿e iumto ,En los ejemplos que siguen se indican los pasos necesi-
tadcs en su resoluciónr- pero sin dar la expüc-ación de lós
.. Supuesta la reacción en medio sulfúrico, la ecuación corespon-
diente es mismos. El estudiante debe razonar-. sin emtargo, cada uno
z KrCrOn * 3 NarSO, + 5 HrSOn de ellos.
: zK¡SO¿ *
Cr,(SOn), * 5 H¿O
3 NarSOn * la cantidad- de niuato de cobre cristalizado,
Por. consiguiente, utiüzando los factores de conversión adecuados, ^ ?S_.^.C"!q4"I que
Cu(NOJ¡.6HrO, puede formarsJpór áición ¿e róó cm;?t
se tieae molar sobre un exceso de cobre. En el ataque se
19r_1o- TJr-rlg .3
50 cm8 dis. sulfito desprencle r¡nicamente óxido nltrico.
: o.oso ütros x zo g '[arSO, .. r mol Na¡SOs
titro -- 126107 gNarSO¡ CÁrcr¡ros
,, z molesKrCrO¿ _. r94? g K¡CrO¿ .. rooo cm! dis. cromato 3 Cu + 8 HNOs : 3 Cu(NOs), * zNO + 4H,O
' 3i moles N&SO, ^ mol KrCrOn ^ - ,o g K,CrO;- roo cms ácido nluico
== --r cm"
- 9,o1o:29:?:J24,zirooo ,.
-_.. cus' cromato : roo üD8 , 3 moles HI-rIO'
rooo cmo x
3_!LqIq§g(N_Or¿.6IIp
8 moles HNO!
- '*rr3'zo
- 5rr35 cm8 dis. cromato 291,65 Sju(NO,)¡6H¡O
zo g KrCrOn .. r mol KrCrOn "" r molCu(NOr)..6 HrO
Normalidad dis. cromato:
cr¡++3e-:cr¡+ litro - ^ ¡g4lgKrCrO. _roo.=3j_t?3jr65 g cu(No,)¿.6
H¡o
CrO¡: f 8H+ * 3c- - Cr#+ -l 4 HrO equiv. gramo K¡CrOa
3
i mofKE¡il- J 33,26 g Cu(NOr)¡.6 HrO Resuhada.
f68 Disolucrones: Densidod y concentroción
los disoluciones en los procesos químicos no onolíticos 169
26. Para reaccionar con r Kg de carbonato sódico anhidro ffrO¡ como ¡ecluctor: HrO, - 2E- : O, * zH*
s-enecesita r ütro de un cierto ácid'o sulfuriLó. ódñ;" i" ññ:
or893 moles HrOr _ 2 eeüv, gramo HrO, 11786 equiv. g HrO,
9".4 a. este.ácido y cómo podrra prepÁiáiil pói ¿ilü"id"-A;-.; --uuo " r mrtE,o,
acroo sr¡tlunco concentra9gr^a: densidad igual a rrg3o g/cm3 y
que contiene 93,64oA de H!SO.. La disolución es r,786 norrnal

CArcrnos
roo cms agua oxigenada : o,r u,. ,.
o'893
T*lE& ffii#.
><

: o,r.0,893.34,o2 g HrOn
: 3§4 B H,O,
r KgNa,COs: ¡ooogNa¡C.,
*Hffi
:9jl,35 molesH¡SO¿
r , #rm 28, Se quiere prepruar una disolución de nit¡ato amónico oue
Resuhado.

contenga 5o g de NH.NO, por litro. Calcular los volúmenes ie

ácrdo nitrico concentrado (p : t,375 g/cmt; 6t,7gyo HNO') y de
Molaridad del ácido sulfúrico: 9,43-5-{.nole§ l1'so¿
r lit¡o ácido
: 9,435 molar amonlaco cbncentrado (p : o,9r8-g/crnr; zr,5oó¡o ñi{» q"" ¿éU"o
tomalse para preparar 7oo cma de aquella disolucióñ iie niuato
¡ ütro ácido conc : rooo cms x rr839 g g H¿SOr amoruco.
cm! '-" -93,64
roo g ácido conc.
CÁrcuros
_ r mol HsSOd ..
* r ütro ácido dil. r mol NH{NO' necesita r mol de NHg y r mol de HNO,
de
^ gB,o8 g HrSO, t+¡s *or.t HSO
7oo cmt dis. : 7oo cms dis. x' 5i ۤH'No, ,"
litros ácido dil. rooo cm8 dis. ='*olg\tl:,\91
8o,o5 NHTNO"
:
r,852 litros ácido dil.
: l#ákmqresNH§o'
tsl ácido conceatrado debe dilürse a un volumen rrg5z veces mayor. : oA3T2moles NH¿NO,, a*a#ffi
Resuhado.
27.. La concentfación-de_una disolución de peróxido de hid¡ó-
: o¡43lzmoles NH3 , Y*f#
geno viene expresada en la forma oagoa o¡ginía. a"-iriolúñé-
nes», lo que s¡gnúica que el volumen de ofugeno en condiciones ""
loo g . r cm8 amonfaco
amonlaco_
normates-que se t-orma en la descomposición-del H.O, contenido zr,5o áNH;- ^ o,9r8 g-amóEco
en un volumen c 'ilqüera de la disolüciOn, es ro vects ti;;ñ;;
oe esta. L;alcular la concentración del agua oxigenada en moles v cms amonlaco
en equivalentes gramo por litro y en gra"mós-pó1-ió1"-i.
- 37173 cm8 amonlaco conceatrado

7oo m! dis. : o»437zmoles NHNO,

CArcwos " *Tffiü
La ecuación corresoondiente a la descomposición del peróxido : o»4372molesHNO,,
?#ffi
de hidrógeno es z ftr,ó, : 2-H;ó T ó;*'---'
¡oo g ácido nltrico _ _r cms ácido nftrico
r üt. agua * ;ffi,
oxigenada:.ro lir. O, ^ -Cr"9 cHNO, ^ rír5 gáEdonlrrico
T*iP _ o,+12 z' §l¿1]oo-cms
: Xmoles
rl'o' :
6rr79. rr375
ácido nltrico

32143 cms ácido nltrico concentrado

: 0,893 moles HrO, o sea, disol. o,g93 molar Se mezclarán (diluldos previamente) 37173 cns del amonlaco
ff2O, como oxidante: HrO, * zP-+ * ze-:z¡¡.a1 concentrado, y 3zA3 cms del ácido nftrico concentrado, diluyén-
dose después a 7oo cm8. Resulíado.
 170 Disoluciones.' Densidad y concentración Los disoluciones en onólisis volumétrico cuontitativo 171

Las disoluciones en análisis volumétrico cuantitativo !o,s 3¡rz5 cm8 de la disolución z normal de ácido clorhldrico. Si
N es la normalidad de la disolución alcalina, se tiene

Para determinar en análisis voluméuico cuantitativo la z5 cm8 dis. NaOH x

N equiv. gramo NaOH
cantidad de una substancia dada contenida en una muestra, rooo cm8 üs. NaOH
:3r?5crns dis. HCI x
se disuelve ésta conve[ientemente, si ya no está disuelta, í
la disolución obtenidar o una_parte alícuota de Ia misma,-sé
i#Hffi
hace reaccionar cofl una disolución reactivo O sea, z5,N= 3t,25.2 de dohde ¡¡:3t'?5'z : 2t5o
-disolución
oalorada- cuya norrnalidad se conoce muy exactamente. 25
Los
métodos de análisis volumétrico descansan en realidad en Esto es, la disolución de sosa caústica es 2r5o normal
hallar el punto final fls la aaloracün, esto es, el momento en Por tanto, .
que se ha agregado el volumen exactamente precisado de z,5o eqüv. grgnno lEqE _
la disolución valorada¡ y que se conoce, en general, Dor un 4oro g NaOH
litro diI. - - ^ r equin gramo NaOH
cambio brusco de color del liquido que se vafora. Eitt cam- --¡ : roo¡o g NaOH/litro dis.
bio es debido en ncuchos casos a ut indicador agregado al Resultados
líqüdo, el cual vira de_ color por una sola gota ci-e ieactivo En general, si tenemos dos disoluciones de los cuerpos A v B-
al pasar bruscamente de estar en un ligeríiimo exceso de cuyas normalidades respectivas son Na y Ns, la igualdád entré toí
Ia substancia que 5s valora a un ligerisimo exceso de Ia equivalentes g_ramo de estas substanciás exiitenÉs en los volú-
menes I/,{ y Va que se corresponden, conduce a la identidad
substancia reacüvo sfiaüda, si bien in otros casos, es el
mismo, reactivo que al ser coloreado actúa de indicádor y
una-sola gota de éxceso de su disolución da tonalidad apre-
v¿ tit. dis. I x Yí#H3*4 : vp tir. dis. B x
*#H#
ciable al lÍquido eue se valora. o sea, I/¡ ümo§ dis. I x N¡ A:
Va üuos dis. B x Ns dis. B
dis.
Las disdlucionés valoradas tienen normalidad sencilla; que multipücada por rooo cms/ütro se transforma en
+g_{mgl, medio normalr.decimonormal, etc., si bien es rnuy V¿ cms dis. I x ltrz dis. A : VB cms dis. B x Na dis. B
difícil que esta normalidad sea rigurosamente exacta. En o en,forma simpüficadar. Ve, Na: Va.Ns, expresión que permite
estos- casos, un factor próximo a la unidad expresa la discre- el calquo ce una cualqúera de estas cuatro magnitudes, conocidas
pancia real de la disolución respecto a la in-dicación de su las otras. tfes, y que ha_ sido utilizada en esre eieinplo.
normalidad. La determinación de la concenrración de Ía disolución de sosa
En los ejemplos siguientes vienen indicados distintos gg inltepe¡gle^nte dst ácido utilizado. Cualquierá que tt";diÉC[
H2SO{_, HNO3, HaPO4, CHBCOOH, etcl), si es exacramente 2
tipos de cálculos químicos correspondientes al análisis volu- normal. se-gasmrán también
métrico cuantitativb, crtya mayor sencillez se puso de mani- 3r,z_5 9ms de la disolución, y si su
normalidad es distinta se preci--saiáir los centlmerros cúbicós'corres-
fiesto en el ejemplo z{. poadientes dados por la expresión V¿.Na : Vs.ña.--

- -?9.
. Se valora una disolución de sosa cáustica con ácido clor-
^. 30.
Para neutralizar 25 cms de una disrilución de ácido sul_
hfdrico exactamente 2 normal.- z5 cms de la disolucion- acatiria f;l1ico, zo¡ cni, de r¡n álcaü exactamente orz ,ro"má.
se necesitan
Fastan 3.r,25 cms de ácido. Calcular la concenüación de la diso_ Ualcular ei volumen de la disolución ácida que contieáe r g de
lució_n de sosa cáustica en normalidad y en gramos de NaOH H3SO¡.
por litro.
. . Calcularemos primeramente la normalidad de la disolución
fotma habitual de resolución es la siguiente. En los 2§ cms acroa. §e üene
_ I-a disolución
cle
-Ia alcalina hay un número de eqüvalentes Éramo 25 cm3 ais.'¿tido x N (normalidad ácido)
de NaOH, igual al número de equivalentes Ae ¿é¡¿o ixi;i;"?;-;;
: 2o¡8 cma álcali x o,z (normatdad álcali)
 172 Disoluciones; Densidod y concentroción Los disoluciones en on<ílisis volumétrico cuontitotivo 173
de donde
Si z es la normalidad del ácido dih¡Ido y N la del ácido origi-
2Or8.Or2
N: 25
: o¡t664 El ácido es o,1664 normal nal, se tiene
Por tanto, ro cms ácido dil x n: rr,4.0,986 x r
r gHrSOo : r gH,SO'.
n
r molH2SOI ,, _tfr4.orgg6 x t.
^ g8ro8gHrSó. IO
_' z eqqiv', gramo HrSOa ., rooo cms dis. ácido -- t,rz4 El ácido dilufdo es r,rz4 normal
r mol HiSO. N:5
2. rooo
- ^ o,rO6aequiv. gH;SO. I/cm¿ácidoconc.x Zcmsácidodil x r,rz4
: cm3 dis' ácido ru : tl_ 4Jlt
,8=,o&016-64 V
- rz2r5 cms dis. ácido Resuhado. : 516zo El ácido conc. es 5,62o normal
3r. Se quiere conocer exactamente la normalidad
supuesto
de un ácido ¡ ütro ácido conc. : r litro x. 5r6'zo cqutv'gramo HNq
or5 normal. 016343 g de carbonato sódico anhidro. ó"i: litro
23,65 cm3 del ácido: Catcutar et facror deÍ ácido
ilgta%x';t..r#ien , #n"1f:*HB*q
El cálculo exacto de la normaüdad del ácido vendrá dado por
- expresión : 516zo.63,oz g HNO¡
la
Normalidad ácido : 354,t g HNO, 354,r g HNO,/litro
¡i_"qgr..Bramo ácido : roog" x-r:mt * rlitro, -' 354,r=FE§9,
:
titro dis. áCidó--
-
roogácidoconc.
r,r8og rooo cm3 * litro
_ ro9.35{:I
.?-i-n*Jii§;Iáb!,9'.,j#r.t*"tlfO sHNo.
_",uror'",,.o..*#ffi IrIüO.IOOO
23,65 cmt a.ra" . ln"S : 3o,or g HNO, 3oroto/o HNO' Resuhados.
ffit3"
:
_ o,6343. z- tooo
equiv. gramo ácido/ütro ácido
33. Determinar la pureza de una sosa cáustica comercial im-
pu¡ificada c_on _clo¡uro sódico, sabiendo que al disolver z5ro6 g en
ifiesliq- r litro de.disolución, ro cmi de ésta gaitan rr,45 cmr áe
: 01506 nOrmal or5 normal, factor rror3.
eEiáo

Pa.r.a
.que el ácido fuese.efactamente o,5 normal, ¡ cms tendrá Calcularemos primero la uormaüdad de la disolución de sosa
que diluirse a V cms, cumpüéndose, r f/"ñ.d;;; cáustica formada.
donde Z: I cms -
"míájóe
: r,ot2cms. Por tanto, r cms del ácido to.n : Irr45. rror3 X Or5
O=f
:-oJr::pon+e a r,orz cmi-de ácido exactamente o,5 normal. El fac-
tor buscacto es r,orz. - _ rrj45. r,or3.o,5
Resultado.
: or58o La disolucióa de sosa es or5go norrnal
32. Hallar la concentracron en gramos por .litro v en tanto ¡ litro dis. (:zJ,o6 g sosa comercial)
!?l-.j"-,lt9,eT.,p:-qo de un ácido nítnóo de de;;d;l;sú"i; il8-ó
g/cm¡ sl al dlluirlo a un volumen cinco veces mayo{ro cma'del
*' o,58o equiv_.-gramolqqg
ácido diluido gasran rr,4.cm" de álcali noi-á,-?aÉói.,9ge' : r litro _49r9€__I.I"OH__ _
x-' r equiv.
" litro gramo NaOH
primero la normaüdad clel ácido dilufdo, y a paftir : 23,2 g.NaOH
,^ esra
oe l"-_.?1.",11
la del ácrdo concentrado. conocida la normaüáad dé este za.z e NaOH
ácido, la determinación de los datoi q"e s. pi¿en es Uméaiáia. --- rureza: x roo oA : 94'76 oA Resultado'
,sroo á-t*:" .tñerc¡at
 174 Diso/uciones: Densidod y concentraaión Las disoluciones e¡r an<ílisis .volumétrico eaontitotivo 175

. 34. Se prepara- una disolución aproximadamente o,r normal Normaüdad dis.dil.: ro:n: rz,r5.or978.orr
oe qerman-g.anato ctrsolviendo_3r3r2 g de KMnOn en agúa y dilu-
yendo a r üuo, Determinar el-fáctorAe esta disolücióni ta"o*Ár"
del permanganato potásico si para oxidar ñ *iá-i. ¿"i¿'o o,í6r;; , : t2J5'o978'o¡t
IO
oe oxalato sóchco Duro se consr¡men 23r9O cms de aquellá ciiid : o,rr88 La dis. dilulda es orrr88 normal
lución.
Normalidad lejfa: zo N : z5o.o,rr88
,""lHlf, o?t".'i,:.a,'1:n:óill"rTffi f;8"t;ái;-,ri8"?; r7 z5o.orrr88
20
o,roz5 gN",c,o. x-r_99#ffi#*Q. ffiffi, : r,485 T a lejfa es r,48S normal
. r lltro r liuo leira : ¡ litro x !4qI 'gqlll' I x"clg * ¡z,z? e l!tcl9.
" requiv.gNaCIO
z3r9O cmS
rooo cm8 ütro
: #6ffi : r.,485.37,23 g NaCIO
equiv' gramo KMno,/litro
: .55,28 g NaCIO Esto es, 55,28 E NaCIO/liuo
: o.r[c.46 nOrmal O sea, orr normal, factor rro46 tl ¡"
r liuo leira : r üuo r ütro
"+8-s-:qlil'-gry-9
g cl
---.
r equiv. gramo Cl
,la Puesto que el. peso eqrrivalente del permanganato potásico
: -35,46
parte del peso fórmula, o sea, 3tr6l g, ya que en iu
es
rr485 x 35,46 g Cl
,qúnta ttene
reoucclon lugar el p-roceso Mn7* + 5 e- Mns+, o bien :'52165 g Cl Esto es, 52,65 g cloro activo/litro
MnO{- + 8 H* *-S e- :-Mn-* + 4 HrO,"sé =
uene Resubados.
r litro dis. KMnOn (3;t2 g KMnO, impuro)
o,¡o46 equiv. g KMnOn 36. Se disuelven o14o6 g de cloruro manganoso hidratado en
: r ütro * .-^ , 3r,6r g KMnOa agua. Al-valorar el llquido con disolución de-nitrato de plata o,r
liiro requivgX.Mnq nprmal, factor rroz4, se gastan 3915 cms. Calcular la püeza dél
: 0,1046.3r,6r g KMnO. cloruro mangahoso.

: o14o6 g cloruro manganoso hid¡atado : 39:5 cms dis. nitrato de plata

3¡306 g KMnO¡
: c¡n' x
o,r'r,o24 equiv' gg-!qégl!.ol
39¡5
rooo cm3
pureza der permansanato:
r;rj####r¿ x too/o
r equiv. gramo MnCl,.4E,rQ
: *" r equiv. gramo AgNO.
_ 9_8,91 g MnClr.+ HIO
99r8o/o KMnO. Resultados. ^ i eqü[ElVl¡dir-.¿ ffrO
_ 39,5.o,Í...t,924,98,96 g MnCl¡.4
H¡O
.35. Calcular la concentración en hipoclorito'sódico v en cloro
acdvo por litro de una lejía blanqueanfe a páitii ¿.-toj üi";; rooc)
guentes: 20 cmt de leila se diluyen a z5o cmr, y ro cm3 de esta : o:4oo3 g MnClr.4 HrO
dilu{da d9ian iodo lidre
9i::1":i9" cte q";Aü;;i.""-irliJ Pureza del cloluro manganoso:
cusoluclon trosultato orr normal, factor or97g. "*,-e;
o:+eeqffi$H'o' x r@o;:
El hipocloritg oxida el ioduro a iodo libre y se reduce a cloruro sl,6o/o Resuttado-
CIO- + 2 H* + z e- : Ci- + H,O;, ;-iñáó
f.§sún la _ecuación
übre oxida al tiosulfato que pasa a ieirationáto secúqlá""""""i0n
Sngu:.. i eqüva,tente. d;mo-de hjñ;lr;ii; En los siguientes ejemplos se indican los pasos sezuiáos
1-!-roa
q" ,; z.e ,:r eqrrivalen-te
rDertact gramo de iodo que reacciona con eu su resolución, pero sin justificarlos. Es- el estu-üante
9el1
r equrvalenre gramo de tiosulfato. quien debe explicar cada uno de ellos.
 176 Disol¿¡ciones.. Densidod y. concentroiión los disoluciones en ondlisis volumétrico cuontitotivo 177

37... En.pp.recipiente preparado al efecto se pesan q.ozz c de Hallar: a), la composición de ta aleación; y ó), el volumen de
un ácrdo sultúrico conceltrado de densidad r,7gj glwíi fi ¿áJó ácido lormal que se necesitarfa si todo el peso fuese de magnesio
s9 melcla co'.l agua y-se lleva a un volumen-á;áó' cm'. at vátó_ o de aluminio.
tr;t "f;3; s:;if :sh"trl .ñ'sn:"i:1?""%ái",H t* Cr(rcuros
centrado en tanto por ciento y su molaridad.

CÁ¡"curos
a) rc gMg * y g Al : oA57og aleación
25 : 2tr3.Or939,I
n
'c
s Ms . 1{#;'#
- _ 2t,3.o,g3g.r
: o,8oo
25
El ácido dilutdo es o,8oo normal
] ; ;:;:;:=t***.
^ rootém.Tcidó
O sea, x+J):o,457o
roo g ácido conc. : o'z ütros ácido dil'
x roo g ácido conc' oro8z22 x + ortrrz)t: oro4zg
grozz
orÍrÍ2 x ! ortttzy : or4sTo.orrftz
"#h#q..ffiffi,
r@._92w.
o bien

de donde oroz898
ord82z2 x * ortttz y : oro{2!
, : oro5o82 - o,o4zg : o¡oo79z
_ o 12. 49,04 g
HrSOr
* : o.oo792
0,2733 !:o457o-o,2733:o,f837
: 87,o g HrSOn 87,oo/o HrSO. ffi:
¡ üuo ácido conc. : rooo cms ácido x' r,795 g ácido ;:*2 ?#E- x rco/o : 59,82o/oMg y roo - 59,82 : 4o,r8lo gt
or457o g aleactón
cmr ácido
x &'-o-9X'99'- ,. H'SO. b) o,457ogMg : o,457os Ms x,tn#r?ffi?*t
roo g ácido ^ -r-mol
l8,oB-eH,SO- ..' r eqüv. gramo ácido ._ rooo cmt ácidonormal
moles H"SO. r eqün gramo Mg ^ --quiv gramo aaao
: 15,92 moles H,SO. Acido r5Bz molar :94:29:1099
tzrt6 cm8 ácido normal
Tambiéa: .
: 37¡59 cms ácido normal 1-376 cm.)
¡ ütro ácido conc.
oA57o g Al : AI v ¡ equiv' gramo Al
o¡457o g rrr n
: rooo cmsácido conc. ,< I,725_€Jgg9 Jg!c. .. o,z ütros ácido dil. --3r[!l[-
cm, ácrdo conc. " gpz2 g ¿cido conc. .. r eqüv. gramo ácido .. -r=qui%
rooo cma ácido normal
equiv. gr?mo HrSO. ., r mol H,SO. Güiv. ^ gramo76do
-o-r8oo x s-ramo-At-
ItroZcido dil.- z equiv. gramo HrSOr
_ rooo. rr795 . ore .or8oo cm¡ ácido normal
moles H2SO¡
:
9rO22,2
r5$2 moles H¿SO¿
: 5o,82 cm8 ácido normal (-5o,8 cms) Resultados.
Acido 15,92 molar Resuhados.

C dS gna_ atfación de magnesio y aluminio se di_ 39. Se"ácido

calientan o,4rz1 g de una muestra de pirolusita con
_ _l_!: en
suerven ?45¡o
roo cmü de ácido normal, el exceso-del cual necesita ro cm3 de oxálico normal y ácido sulfúrico en exceso; el
pr¡ra su neutralización 57rr cm8 de flóaü de l,a mis-a-ñ;;;ñ&l dióxido de manganeso se reduce a ion manganoso y el ácido oxá-
lico se oxida a dióxido de carbo¡o. El exceso de ácido oxáüco se
r2,-rBÁni¿
178 Disoluciones: Densidod.y concentroción
P roblemos paro resolYer 't79

valora después con perrnangnnato orr normal y se gastan zTrS clorf"

Hallar el tanto por ciento de MnO¡ en la muesua de piiólusita 4t. Se disuelven en agua o,15z6 g de un cloruro anhidro'de
analizada' un metal divalente y se precipitan con 14165 cm3 de nitrato de
plata'ort normal. Calcular el peso atómico del metal e.identificarlo
cÁrcwos en la tabla de pesos atómicos,
MrrO¡ + 4H* + 2 e- : Mn++ + z HrO
CAr.curos
z7r5 c,rir§ permanganato orr normal : 2fl5 cm¡ oxálico normal orr-e!!-ills
9{5:: 9-4gtP-I9 : ¡4,05 cm3 dis. nirrato de ^ptara x
(to - 2,75) cms oxálico* ' "3-:'.s::1-o,:Ii-["o l'E(cloruro) Iooo cmo
IOOO Cm'oxálrco : 01001465 equiv gramo
ort5z6 g cloruro
¡ equiv. gramo MnO¡ ., r mol MnO, ., 86193 g MnO, ¡-D-.,
!\!¡v¡uv/
¿(cloruo¡ -
r eqúv. gramo oxálico ^ t;GnGTm; ^ r mol MnO; o,oo1465 equiv. gramo
: ro4¡r5 g cloruro/equiv gramo cloruro.
:7'2!86,% e Mno. P.elmtar¡ : Io4,I5 - 35,46: 68,69 g metal/eqüv. gramo metal
rooo.2
.. .. 68,69 g metal ., z equiv. gramo metal
: o:3r52 g MnO¡
D
¿ á(mete'
- r equ¡r¿- gramo ^ - - mo-l rretal
or3r5z g MnO,
x : : r37fi8 g rnetal/mol metal Es el bario. Resultado.
;,iffi tooo/o 76'40/o lvlnog Resuhado.

40. Se diluyen ro cm8 de una. disolución de bisulñto sóüco Problemas para resolver
de densidad r.,3c,6 glcms a r litro. z5 cms de esta üsolución se
agregan a z5 .cm8 de üsolución de iodo orr. normal, factor rrorz, r. Calcular la cantidad de sosa cáustica y de agua que se nece-
que oxidan el sulfito a sulfato. El exceso de iodo se valora con lo,7 sitan para preparar 5 litros de una disolución al zoo/o5 cuya den-
centlmetros cúbicos de disolución de tiosulfato o,l normal, factói sidad es r,zr9 gfcm3. ¿Cuál es la normaüdad de esta disolución?
o,986. Hallar la concentración de la disolución de'Uisutnto éí tantó
por ciento en peso. R¿s. t2rg g NaOH y'4876 I HrO; 6,o95 normal
CÁr,cur,os z. Se dlsuelve una cierta cantidad de cloruro magnésico hi-
dratado, MgCl¿.6fIrO, en un peso igual de agua. Calcular la
HSOa-+H¡O SOn: + 3H* rmof NaHSOr: concentración de la disolución en tanto por ciento de sal anhidra.
-2e--: :2equiv. gamoNaHSo, ' Res. z3,4zToMgCl¡
25 t : (z5. trotz.- ror7.01986). o,r 3. Una disolución de carbonáto sódico de densidad rrro5 g/cms.
.. (25,3 - ro,55).o,r contiene rorzzo/o de carbonato anhidro.. C.alcular el volumen de la
25 misma Que-podrá dar lu_gar por evaporación a _roo g del carbonato
: o¡o59o Disolución dih¡fda de NaHSOg: oro59o normal hidratado, Ng¡COa. ro HrO.
R¿s. 328 cmg
Disolución concentrada de NaHSOT: 5r9o normal
r q * r litro- * Srgoequiy. gNaHSos 4, Calcular el peso de sulfato magnésico heptahidratado,
roo süs. : rooq x 113069 " rooo cm8 -' üuo
MgSO.'7H2O, que debe añadirse a rooo gramos de agua para
obtener una disolución al 15 o/o en sulfato anhidro,
g NaHSO' R¿s. 447¡4 E MgSOn.T HrO
52,03
x r equiv.gramóNaH-SO-i-
_ roo.5,?o.52,o3
s NaHSO. 5. Calcular las cantidades de ca¡bonato sódico hidratado,
11306. rooo Na¡COs.ro HrO y de agua que se necesitao para preparar 12 litros
: ' de disolución al t3r9oo/o de carbonato anhidro, y de densidad igual
23»5r g NaHSO¡ O sea, z3»Stoá NaHSO, a rrr.45 g/crn$. ¿Cuál es la normaüdad de esta disolución?
Resulta.do.
Res. SIST c NarCO".ro H2O y 8583 g HrO; 3,ooz normal
 180 Disoluciones : Densidad y concentoción Problemos poro resolver 181

_ §. Calcular el volumen de disolución al tzo/^ en peso de r,4. LIn oleum de un 25,4o/o en SO3 se ha de dilulr con ácido
sulfú4co 9r- g7,6% en HrSO, para. obtener un oleum de zolo
f,li3lc,isdjf ir,l¿:,,9m,fi fu i"",gS:.',*',?T"i'f,lTfu ['#: en SOs. Cal_cular la_ cantidad de ácido sulfúrico que debe agré--
Res. 4,7ro litros garse por cada roo Kg del oleum original.
R¿s. 1716r Kg
. 7. Se tiene un ácido sulfúrico concenrado de densidad r.gzz
glcm: y,92,77o/'o en peso de H,SO{. Calcular cómo hav oue ¿ítuiíc Se diluye a un volumen cinco veces mayor r¡¡r ácido sul-
este ácido, en volumen y en peso, para obtener un áciáo'sulfúrico -. -rS.concentrado
fúrico de densidad rr8o5 g/cms que-contiene 88,qqo/"
que-contenga r g de H,SO; por 1 cmr de disolución. El ácido en peso de H,SO.. Calcular et vótuínéá del ácido diluldo $iá ié
resu.ltante tiehe una densidad de rr549 g/cmr. necesita para preparar 5 litros de ácido sulfúrico normal.
R¿s. ¡ lit¡o a r,695 üuos o bien rooo g ácido y 437 g agua R¿s. 76812 cmE
8. Un ácido sulfúrico de 5ooBé contiene 1zrtglo de HrSO¿. ¡6. Una disolución de potasa cáustica de densidad r,4rs g/cms
Hallar la normaüdad de este á1ido. es de un 4rrT% de KOH. Calcular el volumen de disoiücíóñ que
Res. 19136 normal conüene ro moles de KoH'
9. Hallar la normalidad y la molalidad de una disolución de R¿s. 95o,g cm'
amonlaco de zooBé, que contiene Uigo[ en peso de NH..
R¿s. 9r4z normal y rzrrg molal 17. Se han de preparar z litros de disolución z normal en HCI
y en NaCl q partir_de ácido clorhldrico de densidad r,165 g/cms
, ro. Se disuelven en 6oo g de agua zoo ütros de cloruro de y 33,t6oA HCl, y de una disolución de sosá cáustica de denlidad
hidrógeno qedidgs a r5oc y /oa mrñ. I.a Aisotuó¡OlqriJñsutia r,38o. g/cm8 y 35,or o/o NaOH. Calcular los volúmenes gue se
es de ?r,r oBé. Calculai la ioricentración de este ácido ?n tia*;; necesitan ile estas dos disoluciones.
de HCI por ciento y su molaridad. Res. 755,2 cms ácido clorhldrico y 33rr2 cms dis. sosa cáustica
R¿s. 34,ztYoi ror98 molar
mezcla r litro de ácido nftrico de densidad r,3go g/crns
¡8. Se tiene una disolución de dicromato potásico al to|, cuya
-rr. Secon
y 6z,7o0/o r lirro de nftrico de densidad ¡.lao Ei"r"t
densidad relativa es prácticamente Ia unidad. Calcular el úóÍuméu
y zz38o/o. }Iallarl. c), la ácido
concentración del ácido reíuÍtanié én Ée .e-sta disolución gue se necesita para prepr¡rar z5o cms de diso-
lución orr normal de dicromato al áctuai cómo oxidante.
tanto por ciento; á), el volumen de ácido oue se forma: v ¿)- su
molaridad. La densidad del ácido formado ei igual a 427ó gíé^l R¿s. 12216 cús
' Res. a) 44,$oA ' tg. Calcular. el peso de anhldrido arsenioso que se necesita
ó) r,967 ütros para preparar ¡ litro de disolución de arsenito o,r no-rmal. (El znhr-
c) 9,oz molar drido arsenioso se disuelve con algo de sosa cár¡stica.)
. P.- ¿QqÉ cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada Res. 4¡9455 E
ce ácrcto sultúrico de densidad r,z6o gf cm, y 35,03 % para obte-
ner un ácido de densidad r,49o g/ém' lsg,z+ó/,íleái2ar-et Cañó: Se- gqe-ma¡ Qo litros de fosfamina medidos a r8oC i
-2o.
mn!. El ácido fosfórico formado se disuelve en agua y se formá
a), correctame¡te. a partir-a-9_tó¡ tantbí foi liento; ,);h6ñ;A;: 75_§
mente?. ? pan{r de las dcnsidades, al suponer qué tóá volúmenés r lit¡o de disolución.{alcular la normalidad de la dñoluóión ácida.
son aditivos; c), determinar las noirnaüdádes deios dos ácidos.--- R¿s. roro normal
R¿s. a) 4o8,6 Kg
b) 37t,4Ks, 2r,. Calcular el volumen de ácido sulfúrico de densidad rr8z7
c) 9rooz normal y r8roo normal g/c{n: -y 9zi/:/ % de H¡SO. que se necesita pr¡ra preparar ¡o líuol
de ácido sulfúrico 3 normal.
, 13: Calcular la ca$tidad de ácido sulfúrico concentrado de R¿s. 86812 cm¡
96,zlr.d9 4rSO. que-debe agregarse a roo Kg de un oleum áé
,p !?'1o^4, SO, para obtener un eciao sulfúrico !uro, de un roo 7, 22.
Se tiene una .lloolución de sosa cáusticoor5 nomral, fac-
de HrSOn. tot0,974. Hallar el volumen de disolución de sóéa cáustióa de
Res! ,7r,o4.Kg deusidad trzzo glcms y de zoroTo/o de NaOH, que debe agregarse
't82 Disoluciones.' Densidod y concentroción Problemos paro resolver 183

a r litro de aquella disolución para que resulte exacramente o.s rr. Calcular la concenuación de r¡n ácido sulfúrico de den-
normal. Suponer que en la mezéla los-volúmenes son aditivos, -- sidaá r,725 g/cms a partir de los datos siguientes: ro cmr del ácido
Res. 2r3r cms ie diluíé¡ía-zso cm1. v ro cms de esteTcido dilufdo al valorarlo
con un"álcali ol5 norááI, factor rro34, gastan 2rr7o crnr de éste.
23. Calcular el volumen de disolución z normal de sulfato 8es. 79,760A HrSO{
cuprjcg qgg se_ tecesita para preparar ro g de óxido cúprico previa
precipitpción del cobre como caibonato f calcinación irosterior de
éste a óxido. a2. ¡Cuál es la concentración de un amonlaco, de densidad
R¿s. tz5r7 cms o,gó7 glém", sabiendo que al dilulr 25 cm3 a 5oo.qms, z5 cm3 de
esta disolución dilufda gastan 17,25 cm8 de un ácido normal, tac-
24. Se r¡atan z5o g de cloruro sódico con ácido sulfúrico tor 0'965?
concentrado de densidad rr83o g/cm3 y 93,640A. Si el ácido se R¿s' 24'ggo/o :N.,I
agr,ega en un exceso del zó.7i r."si".to'a iá'idríñác¡on-d;;rlf;;
sóüco neutro, calcular el votrimen de ácido sulfúrico utilizado. 33. Un ácido acético dilufdo, de densidad prácticarnente la
uniáád, se valora con sosa cáustica or2 normal, factor lroz8. 20 cmE
R¿s. 14618 cm8 del áciáo consumen 16,20 cm8 del álcaü. Hallar la concentración
del ácido acético.
-. -25. En el problema anterior, el cloruo de hidrógeno despren- R¿s. r % CHTCOOII (en volumen y en peso)
dido_se absorbé en agua y se obtiene 5oo cm3 de un7cido de^den-
sidad r,r37 g/cms. Calcular la normaüdad de este ácido y su con-
centración en unto por ciento. 34, Una disolución saturada de hid¡óxido bárico a zooC
tienélrura densidad de r,o4r g/cms. Hallar su solubilidad calculada
R¿s. 8,554 normali 27.43 % HCI en gramos del hidrato, Ba(OH)¡.8 H¡O, por liuo -y por roo-gra-
mos- de disolución si ró cmi de la disolucién saturadase neutralizar
26. Calcular el volumen de ácido clorhldrico 3 normal que se con 9r5o cm8 de ácido or5o aormal, factor o196o.
necesita pam üsolver rz g de un carbonato cilcióo de 93,2i¡o de
pureza. Res. 7r,94glbtro Y 6,9r|o
R¿s. 7415 cmz 35. Calcular el volumen de álcaü normal que-se necesita Para
22.. 4. partir de ¡oo cm¡ de un cierto ácido sulfúrico, por neuila[zar r g exacto de: a), H§Or; ó), oleum de 5oo/o de SO¡;
prygipitqció_n con clorur-o_bfi9q,r. obtienen rr,7S I de sirliato Y c)' de so" Puro' R¿s. a) 2o,39 a,.s
bárico. Hallar la normalidad del ácido sulfurico. b) 22,68 cml
Res. t,oo7 normal (r normal, factor rrooT) c) 24,98 cm'
28. Calcular el volumen de ácido clorhldrico concentrado de gó.z,to45 g de un oleum necesitan, para su neutralización,
densidad r,r8o g/cm¡ y 36,23)i de HCl, que ha ae ieácéionár zz,ío di-uñ ¿lcali 2 normal, factor-r,oz9. Calcular el tanto
crrrí
sobre un exceso de dióxido de manganeso para producir el cloro poi ciento de SO, libre contenido en el oleum.
ne.qesario. qgg ql acruar sobre disolu-ción dri sosa cáustica origine R¿s. 35roo(
5 ütros de disolución normal de hipoclorito sóüco.
Res. 853 cmt 17. 2,ooo g de un producto aümenticio se atacan por ácido
sulfiiico si¡Ifato potásico y r¡nos
tonceáuado, sülfato
suffúiico óonceáuado, unos cristaütos de sul-
29. Hallar el volumen de ácido nltrico concentrado (o:r.¿oo fato
f-ato. cúprico, cuyo- ataque é[
en cuyo
cúprico,.en.
-amoáio e[ niuógenb orgánico pasa al-esu¡do
niuliseno,orgánico al,est¿¡do
g/cme; 66,glon) que debe añadirse a r ütro de ácido ciórhfdrico de ion (mélodo Kieldahl). Déspués del ataque el llquido
concentrado_-(_p^:rrr98 g/cmt; 4o,ooo() para obtener agua regia se diluve. se alcáüniza co¡! sosa áusticá concentradá y se destila;
(¡ HCI: r HNO,). el NH" áesprendido se recoge sobre z5 cm" de ácido sulfúrico
R¿s. 29415 clrnl ácido nltrico conc. o,5 noimal.'Al nU de la de§til¿ción-el-exceso d9 {ci{o-se valora
cln sosa y se gastan 1614 cms de álcali or5 nomlal. Calcular-: ¿): el
39. Hallar la concenrración de uua disolución de hidróxido contenido de -niuógeno'en
-niuóeeno-en el producto-a¡alizado;
producto a¡alizado; y I á),
b)¡ el tanto
potásico de densidad r,z4o gfcmr, si al diluirla a un volünen diez por ciento de prote-lrus en diclio alimento si, P9! término medio,
veces mayor, 2o_cm8 de la disolución dilufda gastan zrr85 cms de ia oror:orción
proporgión áe niuógeno en las mismas es del 16,o0/".
üe nitróseno r6too/o.
ácido o,5 normal, factor r,oz5. R¿s. a) 3,orrlo N
;rr. 25,35 o/o KOH á) r8r8z o/o protefnas
'184 Disoluciones: Densidod y concentroción P roblemos poro resolver 185

3E.. Elallar el tndice de saponificación de un aceite de oliva 45. 49 q." disolución r

A- ¡o cm$Io-cq'
de formol se diluyen a litro.
a partir de los siguientes dato§: r,736 E ¿e acáie se-;;p;;iñA; de la disolución dilutda se agregan 5o cml de iodo o,r
potasa alcohóüca, ctifo elceso consume 13,25 cm' normalr.factor r,orrr- y unas gotas de sósatáusiica concentrada; él
991?¿ "T'_de
o,5.normal. En un ensay-o-én blanco, 25 cm¡ djia-diso- -HCHO,
S9_,agdg iodo oxida el formaldehido, a ácido fórmico, HCOóH.
rucrcn de. potqs.a gastan 25,30 cm! del ácido o,5 ñormal. El tndice Se acidula con ácido clorhidrico y se valora el exceso áe iodo con
ce saporutrcactón es el número de miligramos de KOH que neu_
raiizanysaponificanrgdegrasa. -- disolución de tiosulfato orr normai, factor or99o; se gastan 23rz cms.
Calcular los gramos de formol en ioo cm, áe h disólución óiiginat.
;"; Res. 4rAÍ E HCHO/roo cmr
39.
9?lcular -la p¡r¡e¡a de una muesrr? de oxalato amónico .46. Ca-lcular- la concentración ea hipoclorito sódico y en cloro
como sal hidratada, (NH.)rCrOn.HrO, y como sal anhidiá. sá_ activo por lit¡o- de una lejia_.blanqueant¿ a partir de los siguientes
que o,262i g de oxalato disueltos en agua y acidificadoí con
Plg+cto datos. zo cm3 de la leila se diluveñ a roo cni.. v ro cm3 de-la diso-
acroo strurutco gastan 37rr5 cmr de per¡neñganato ort normal, fac-
tor or985. lución dilufda se valoran con áisolución exáciamente o,r normal
R¿s. g6,5z0/o sal anhid¡a de arsenito sódico de la que se gastan r8r45 cm3.
99rro/o sal hidratada;
Res. 34,63 E NaCIO/ütro; 32,7Í g Cl activoiütro
- . 4o. _Se disuelve en ácido sulfiirico or3gz5 g de un mineral de 47; 2o¡m3-de-una disolución de cloruro potásico se valoran
irierro. La sal férrica qug ha po¿i¿o iórñá.sá s? reducc ááé"iaá:
mente a térrosa y se-valora con- perm?ng4nato orr normal, facior con disolución de nitrato {9 plata o,r normal, fáctor rro5z. Se gas-
27,6o wl3. catcida¡ la-proporción ¿C tiéro Jñ tan 2515 cr!" d_e la disolución de nitrato de plata. Hallar-la conáen-
ái:f,tJ;fugiiy tración de la disolución de cloruro potásicó en gramcs por litro.
R¿s. 4tr7 o/o Fe Res. ro,oo g KCI/üuo
4r. Calcular la concentracióu de r¡n agw¡ oxicenada en era_ -_48. _Se disuelven 8,o26 g de un cloru¡o sódico comercial .en
mos.por roo cm¡ ¡r en vohimenes, si al dilür ro cr;! d; la-mñma ¡ litro de disolución. ro cml de ésta consumen en su valoración
a r lrtro, ro cms de la disolución ülulda gasan 16,z cm" dé r--3+ c-mt de disolución o,rl normal de niuato de plata, factor rrorg.
¡nanganato orr normal, factor rro3z. !lr_ Calcular la pureza del cloruro sódico.
Res. 97,toA
Res. zgrrr g HrOr/roo cms; 93,7 volúmenes
{9... U4a"moneda de plata, cuyo peso es de 4,652 g, se disuelve
42. 20 curt de una -disolució'l de ácido oxálico cristalizado, en ácido nltrico y se llevi a un volümen de zóó -cm¡. ro cma de
q,,e contiene ro g del mismo por litro, se valoran con permansa- esta disolución se valoran adecuadamente con disolución orr nor-
nato orr normal, factor or979; se gastá 32,4 clrnl. Claftil;t;ü- mal de cloruro sódico, de la que se gastan 19,45 cms. Há[ar el
me¡o de molécules de agua de crisulizadón y la fórmula del ácido tanto por ciento de plata en di-cha moneda.
oxáüco hidmtado.
R¿s. go,z30/o pl¡Ia
R¿s. z; HrCrOn.z HrO
5.o.. o??5o g de un cloruro metáüco anhidro necesitan pÍ¡ra su
.rucron .H"!lar.la co-ncentración en gramos por litto de una diso_
13. oe ct¡oxrdo de azufre, sabiendo
prepip^ilación 24,oo cms de disolución de nitrato de plata o^,r nor-
que para reducir z5 cms mal. Si dicho peso es del cloruro hidratado se consúmen tán sólo
{9 i9do. o,r _normal, factor r,ó37, sé d" 2or45 cm8. El peso atómico- aproximado del metal es r4o. A partir
disolución de SOr. "eé.r]tarr-ro,zréñ "'q"iu" .le estos datos, identificar el metal y hallar las fórnrulas de los dos
R¿s. 5,rr g SOr/liuo cloru¡os.
R¿s. BaCl, y BaClr.z HrO
.41.- Una disolucióa que,contiene o»5r44 g de tiosulfato sódico
cristalizado se valora co¡r-igdo. o,r ,,órríajlaiaór r,ooOJ ii ;;"ñ:
men. zó,6 cm-¡ de.esti- disolucióá, Calculáí á-ñrirnéó -á. ;;l¿;_ . .5r. o,2834 g de una mezcla de cloruro sódico y de ioduro
sódico se disuelven en agua. La disolución obtenida se valora
l?-s3i11q-"a de cristalización del tiosulfato sódico y la fórmula-de
su ruo¡ato' qlecuadamente con nitratoáe plata orl normal y se
lastan 36165 cm¡.
Calcular la composición centésimal'de la meách.-
Res. 5; Nars.or,5 Hro
R¿s. 6oro/o NaCl y 4oroolo NaI

il
D¡soluc¡ones: Propiedades col¡gar¡-
vas Y Pesos molecu lares de solutos
Al disolver un cuerpo cualquiera en un disolvente se
modifican las propiedades de é§te en una extensión tanto
mayor cuanto más concentrada resulte la disolución obte-
nida.
-Muchas
propiedades varian, además, según la natura-
de! cue,rpo disuelto (conductividad eléctiica, densidad,
fez_q
indice de refracción, erc.), pero otras, en cambio; sé modifican
tan sólo en función del número de moléculaé o de moles
disueltos, pero siendo la variación independiente del soluto
a que pertenecen. Estas riltimas propiedades, conocidas como
propiedades colígativas de las diioluciones, són la presión de
vapor, el-punto de ebullición y el punto de conlelación, y
en estrecha relación con ellas- la presion osmüicá, hasta él
punto que aquellas propiedades son a veces descritas como
propiedades osmóticas.
- _En realidad, todas esras propiedades derivan teóricamente
del descenso de la presión áe vapor de un disolvente por la
presencia !e un soluto, cuya disminución viene reguhda por
l1.le1t (e Raouh: la presíon de oapor de un disolaeltte en 'una
a*2lyci1!n 9s igua! a--la presion dZ oapor del disolaente ?uro
muhiplicada por la fracción molar del-mismo m la disoluiilin.
Las propiedades collgativas de las disoluciones permiten de-
terminar el peso molecular de los solutos disueitos.
Referencias bibliográficas
Beaon-Inenz, págs. 365379, 39r-393, 4og.
JTMENO, págs. fg7-2o6.
¡86
Presién de vopor de /os disoluciones 187
. Presión de yapor de Ias disoluciones
Si se conoce la composición de una disolución expresada
en cualqu,iera de las unidades referidas a peso, se puede
hallar la fracción molar del disolvente, y a partir de ella y
de la presión de vapor del disolvente puro, calcular la pre-
sión de vapor del disolvente en la üsolución. Si p es esta
presión, p, la presión de vapor del disolvenre puro, y xa la
fracción molar del disolvente (véase pág. r5o), igaal affi,
siendo nd y ns el número de moles del disolvente y del solu-
to en la disolución, se tiene, según la ley de Raoult:
P:Púca osea ?:P"#";,
De esta expresión se deduce fácilmente
?,-P lts
4S,
Po n¿* ns -
que es otra forma matemática de la ley de Raoult, la cual
puede también formrilarse como sigue: el descenso relatizto de
la presion de oapor de un disoloente en una disolución es igual
a la fracción molar del soluto.
La ley de Raoult es una ley aproximada, que sólo se
cumple, en general, en disoluciones diluídas. Cuando una
disolución obedece a la ley de Raoult se dice que es una
disolución iileal.
Si el soluto es también volátil (otro líquido o un gas),
la ley de Raoult puede aplicarse también a é1. En estos casos
la presión de vapor de la disolución es igual a la suma de
las presiones de vapor de los dos componentes, si bien su
valor es en muchísimos casos superior, y en algunos inferior
al valor teérico calculado suponiendo se cumple la ley de
Raoult para ambos componentes.
Los siguientes ejemplos muestran la forma de calcular
en los distintos casos de aplicación de la ley de Raoult.
r. La presión de vapor del agua a z5oC es igual a 23,76
mm Hg. Calcular la presión de vapor de una disolución supuesta
ideal fórmada al agrelar r mol de'urea a z4 moles de agua.
f88 Disoluciones: P ropiedodes coli gativos Presión de vopor de los disoluciones r89

La fracción molar del agru¡ en esta disolución, igual a Este resultado, ligeramente superior al aaterior, es más exacto.
Incluso si se utiliza como número total de moles el de agua, ya
que el número de moles de soluto es despreciable frente a éste, el
*;r,;H#+ffi;*"" valor obtenido es aún muy exacto. Se tiene, con esta aproximeción
z¿ moles asua
tiene elvalor
z4m-oleiagua + r momA o sea
25 moles totaleg Po- P:760 mm He" * !4gg9l9!l3gI-
,
5r55r moles agua
99L
por lo que, la presión de vapor de la disolución será - 2roo mm Hg
p: y p :76o - 4oo: 758 mm Hg
" ,fr*i:r.ffi,
23,76mm Hg
Tampoco hace falta utilizar los pesos moleculares exactos, y
- 22r8t mm Hg Resttltado. es suficiente hallar estos valores a partir de los pesos atómicos
Como la variación de la presión de vapor es muv pequeña. loi aproximados con una sola cifra decimal. En este ejemplo, los pesos
datos experimentales de la misma deben ier encontiaáoó-con'una moleculares de la sacarosa y del agua podlan haberse tomado igua-
gran exactitud. les, respectivamente, a 342 y 18. El estudiante puede resolver este
ejemplo utüzando estos dos valores.
2. Calcular a ¡oooC la presión de vapor de uoa disolución
3. Se disuelven 24,63 g de glucosa en r5o g de agua. A z3oC
ob¡enida al disolver 5 gramof de sa@rosa, órrHr"Orr, en1-oo grá:
mog de agua. la presión de vapor de la disolución es de zo,73mm, y la del agua
pura de 2rro7 mm, Hallar el peso molecular de la glucosa.
Calcular.emos primero el número de moles de sacarosa y de A partir de una u otra expresión correspondiente a la ley de
agua. Se tiene
Raoult se puede encontrar la fracción molar del disolvente o la
r mol sacarosa
: del soluto, y del valor de una de ellas calcular la de la otra, ya que
5 g sacarosa x 010146l moles sacarosa
34213 g sacarosa su suma es igual a la unidad.
Tend¡emos
roo s asua . ¡#*3ffi : 5,55r moles agua p 2o,73mtfi
trH.o
- :
El número total de moles que consütuyen la disolución es Po 2lro'l mtn
51596, aproximadamente, pu.e_s ei -número dé moks de agua nó : or984o De donde, ,tslucola: I - ,¡¡ro : I - or984: Orol6o
está encontrado con tantal cifras decimales.
La presión de vapor-del agua pura a roooC es igual a J6o mm O también
-- por tanto, Ia presión de vapor de la disolución
ng; será
Po - ? (zt,o7 * 2c,73) mm o,34 mm
p:76ommHg. -
fclu6sa
?o 2IrO7 mm 2f tO7 fnfrt

: mm Hg
75719
##ffi : orOI6 I 4 De donde, xn.o : r - fglucua : I -0101614 : o198386

Puesto gu9 eq disoluciones dilufdas, el número de moles de Los dos pares de valores tendrlan que ser absolutamente igua-
agua es casi el mismo que el número total de moles oresentes. ás les, pero el cálculo con logaritmos, con mantisas de cuatro cifras
más exacto ¡¡1iliz¿¡ la segunda expresión de la ley áe Raoult y es únicamente aproximado. Como la fracción molar del soluto es
gal*.F pripero. el desceñs-o de la presión de váñí tp""tú-d" É muy pequeña, es más exacto calcularla directamente que no ha-
fracción mola¡ del soluto. Asf, en este eiemplo, tjendrei¡os llarla por diferencia; tomaremos su valor igual a oror6r con sólo
Po- P:Porcs tres cifras significativas, o cuaro decimales. La fracción molar del
disolvente la tomaremos también con cuatro decimales, siendo asl
/6omm"t'q##;#ffi igual a 0,9839.
De la expresión general que nos da la fracción molar del disol-
: Í1994 mm Hg :2ro} mm Hg vente se puede despejar el peso molecula¡ del soluto. Si d y s son
los pesos de disolvente y de soluto en la dlsolución, y Ma y M'
Por tanto, p: Z6o - 2,oo: 758 mm HS Restttado. sus respectivos peso§ moleculares, se tiene
190 Diso/uciones : P ropiedodes coligotivos Presión de vopor de los disoluciones 19'.1

d 4. A zooC la presión de vapor del éter, CaHrnO, es igual a

ñ 44o,ó mm. Calcular la presión'de vapor de una disolución que
y, efectuando operaciones contiene 5,42 g de anilina, CrHóNHr, en roo g de éter.
nd*ns ds
_!_
M¿' M" Realizaremos el cálculo en esta disolución no acuosa lo mismo
como en el ejemplo z.
dsdsd
M, *d: -M¿
*o + o d
sea, M *d: ,-oG - xa): M¿''
M, Moles anilina i - Hl#:
5A2 ganitna o,o5828 moles aniüna
(puesto que -l : rd r, r) y, por tanto
Moles éter: roo g éter >< '=T:t:t^"rt : r¡3Szmoles éter
*r,:)ffMa efff 749
Substituyendo valores en esta expresión, tenemos
Moles totales : oro5828 * tr35z: rr4ro3

I'raccrón molar soluto:

. o,o5828 moles anilina
24,63 g glucosa' o,l8f l !9919ff i,{ro3-motes totates
Mglucooa :
.ro, .r.,".or* *g-ffi "'a ;fffi : ,o4Í32*.i*=
: ¡8o¡6 g glucosa/mol glucosa Resuhado. Descenso presión vapor x fracción molar soluto
El del p,eso molecular es tan sólo aproximado, no sólo
v_alor : il;::::;H:éter
porque la ley de Raoult no es exacta (únicamehte lo es en disolu_ : rgrrg mm
cioaes ideales-o muy dihrfdas), sino también porque los valoréJ de
las presiones de vapor deben conocerse con extiaondinaria exactituá. Presión de üapor de la disolución
incluso para poder tener valores aceptables. El estudiante ouádÉ -: Presión vapor éter - Descenso presión vapor
realizar un qálculo aproximado tomahdo como número tot¿ aé r8,rg
moles de la disolución el número de moles del disolvente. :
44o,o -
No obstante, el peso molecular del soluto puede calcularse de 4zrr8r mm Resultado.
una manera directa a partir de una forma mo&ficada de la ley áé
Raoult. El cálculo puede efectuarse directamente, pero con menor
Puesto que exactitud a partir de la fracción molar del disoivente, igual a
=!91- : o"q§8§ *glgj§L
rr4ro3 moles totales ""'-'
§
-!3á4991.! mol disol,
Po-P- se - P - n' -ñ
tiene lo pndd :
Po rktlnr' Presión vapor üsolución Presión vapor éter x fracción molar éter
M¿ : 44QtO X or9585
Substituyendo valores en esta ecuación, se tiene : 421,8 mm Resuhado.
zÍ,o7 - 2a,73: ?a$!Ua""*
zo»73 r5o/r8 s. A 5ooC la presión de vapor del benceno es z7r mm, y la
del tolueno 9216 mm. Calcular la presión de vapor de una mezcla
De donde
en partes iguales de benceno y tolueno, suponiendo formen una
o,34.r5o 3!,$_
: .l14glucosa disolución ideal.
zor73. tB La presión de vapor de la mezcla es la suma de las presiones
O sea,
de vapór del benceno y del tolueno, calculadas cada una según la
z4'63' zot73' tB ley de Raoult
Msltasa - or34' r5o Calcularcmos en primer lugar el número de moles y las frac-
ciones molares de ambos componentes a partir de a gramos de
r8orz g glucosalmol Resultado. cada uno.
192 Disoluciones : P ropiedodes coligotivos Presión de vopor de los disolucl'ones 193

4 g .bencenor mol benceno :

t empieza a destilar, calculadas en fracción molar y en tanto por
,ag ur-"a"" oror282 ¿ moles benceno ciento en peso.
.
4 g tolueno *
r mol tolueno : CÁrc¡¡¿os
g, g-Ióm."o o,oro87 a moles tolueno x, fracción molar CClr en el llquido
Moles totales mezcla : aroz36g ¿ moles x.rr.tz+ (r - x)362 : 76o ó tttz x * 362 - 36zx : 76o
o sea, (trrz - J6z)x:76o - 362 de donde 75o x:
Fracción molar benceno :9f$:_: o,54rr 398
010.2369 a
Fracción molar tolueno : r - or54rr: or4589
y,portanto, .:#: o,53r

Por tanto, la presióu de vapor de la disolución será Lfquido for_mado por o,53r moles CCI¿ ! 0,469 moles SnCl. por
Presión vapor dis. : ¡ mol mezcla, esto es
Presión vapor benceno*Presión vapor tolueno
: 27Í.o,54tr * 92,6.o,4589 o,53r moles CCl. x t#-"r+3|| : 8r,7 s CCI{, y
: t46$ * 42,5
: r89rr mm Resuhado. o,46e moles SnCl. x +*f# : t22;3g SnCl¡
En los siguientes ejemplos no se explican los pasos nece-
sitados en su resolución. El esrudianté debe iustificar cada
uno de ellos.
##ffjh x rcoo|: 4o'oo|CCln;6o'o0lo Sncln
x', fracción molar CCI¡ en el vapor
6. Una disolución supuesta ideal de glicerina, CrlIrOr, en pccr4 : or53I.III2 : 59o mm ,sncrn : 76o - 5go: r7o mm
agua qu€ contiene un 30 % de glicerina, estA en eqrrilibrio cón el
ai¡e. Calcular la humedad relativa del aire. *':#: 0¡776

CÁrcuros Vapor for,mado por o1776 moles CCl. y orzz4 moles SnCln por r
Presión de vapor de la disolución :
Presión parcial del vapor de mol mezcla, esto es

ff*.#!i: :
agua en el aire
o,776 moles cCln x rre,5 s CCI¡, y
3o g glicerina , #r r4*# : o$26moles glicerina
r mol agua * ¡ aaa *^r^^
o,zz4 moles snclr x
+*ffi : 58,4 g sncln
70 g agua * ,e g;ña 3,EEg mores agua
_lr9¿tg_Ct!, : 6TtztoCCla
Fracción molar glicerin"' : : o,o773
o"p* x
r77,g gmezcla
rooo/o 3z'8o/o SnCl¡
,FU*, i{;r, # Resuhados.
bo-b
oe773 ,, , - oe773 - *: 0$227 El vapor,es más rico en CClr que el lfquido que lo origina. Esto
T: *: e_s un eiemplo de la regla general
-le que
in mezélas idealei de líqui-
P dos-el oapor es-más rico en el componeñte mtis ooldtil. A medida que
Humedad ¡elativa: x rooo6 : org227 x tooo/o : g2r27o/o el ltqüdo se fuese destilando se concentrarla en cloruro ss¡{nniss
Po
Resultado.
y el p_unto de ebullición irfa aumentando. La composición dada
para el _vaqor corresponde, por consiguiente, al del vapor que se
forma al iniciarse la ebulüción del llquido.
- 7. IJaa mezcla_ supuesta ideal de tetracloruro de carbono y de
cloru-ro estánnic-or^\i-erve _a, 9_ooC. A esta temperatura las présio-
nes de vapol_dq! CQL y del SnCla son, respectivamente, rriz mm
y 362 mm. Hallar la composición del liquüdo y la del vapor que
13.-IBARZ
194 Disoluciones: P ropiedades coligotivos
Puntos de ebullición y de congelación de las
disoluciones
El punto de ebullición de un líquido es la temperatura a
la cua[ su presión de vapor es igual a r aunósfera. Así, por
ejemplo, el agua hierve a roooC, lo que equivale a decir
que la presión de vapor del agua a roooC es igual a r at-
mósfera, o sea a 76o mm. Una disolución acuosa de un
soluto np volátil tiene a roooC una presión de vapor infe-
rior a 76o mm (ley de Raoult), por lo cual, para que hierva,
hay q,.re elevar la temperatura convenientemente por encima
de loi roooC. Puesto que en disoluciones diluídas el des-
censo en la presión de vapor depende del número de moies
de soluto, disueltos en una cantidad determinada de disol-
vente, es natural que el aumento necesario de la tempera-
tura para llegar a la presión de vapor de r atmósfera, esto
es, pára que la disolución empiece a hervir, sea también
proporcional a dicho número de moles disueltos en una
canfidad de disolvente que se toma igual a rooo gramos.
Por consiguierte, la elasación del punto de ebullicion del disol-
üente en disoluciones üluíilas es proporcional a la molalidad
de la disol.ución. Se cumple
8":ffI L,
en cuya expresión, 8, es la elevación del punto de ebuliición
de la disolución dada, z¿ la molalidad de la misma, y A, la
constante de proporcionalidad, la cual es igual a I cuando
m vale r; esto es, es la elevación teórica del punto de ebu-
llición de un disolvente en una disolución molal de un soluto
no volátil, y se conoce como constante molal del punto
de ebullición del disolvente.
Esta constante molal depende del calor latente de ebu-
llición del disolvente y, aproximadamente, es igual a
: R T"'=
L-'
tooo l"
en cuya expresión, R es la constante de los gases expresada
en calorías, e igual prácticarnente a z calorías (véase ejem-
plo n.o 7 de la pág. 5¡), I, es la temperatura absoluta de
ebullición del líquido, y /, es el calor latente de ebullición,
Puntos de ebullición y de congeloción de los disoluciones 195
esto es, el calor absorbido por r graÍro de disolvente para
p-asry del estado líquido ai estado de vapor en el puntó de
ebullición.
_ Anállgas consideraciones valen para el punro de conge-
lación cle las disoluciones. Un üsolvente puro o una dilo-
lución- congela a la temperatura en que lás formas llquida
y- sólida tienen la misma presión de vapor. Así, por ejem-
plo, el agua y el hielo a ooC tienen unh presión-de vápor
de 4157- mrn. Si en el líquido se disuelvd otro cuerpo, el
punto de congelación tiene que disminuir, puesto que en el
punto de congelación del disolvenre puro el sólido r-iene una
presión de vapor mayor que la dé la disolución (ley de
Raoult), y¡ por tanto, sólo se formará el sólido a tempérátura
algo más baja, y tanto más cuanto más concentradá sea la
disolución.
Se tiene, lo mismo que para el punto de ebullición
^ RT",
8": fll L" y
-c
rooo /"
9n-cuya,s expresiones 8" es el descenso del punto de conge-
lación de la disolución dada, rz su molalidad, A, la coñs-
tante molal del punto de congelación del disolvente, R la
constante de los gases igual prácticamente a z calorías, I, la
temperatura absoluta de solidificación del disolvente, y /"
el calor latente de fusión del disolvente, esto es, el calor
abso¡biclo por r gramo de la substancia para pasar del estado
sólido al estado líquido en el punto de fusióh.
Los siguientes eiemplos muestran la forma de operar en
este tipo de cálculos químicos.
8. Las constantes molales de los puntos de ebullición y de
congelación del agua son o,5zoC y r$6,C por mol de sóluto
en rooo.gramos de agua. Calcular los puntos de ebulüción y de
congelación de una disolución orz molal de un soluto no volátil.
A-plic¿¡.-or en cada caso la expresión 8 : m L¡ substituyendo
en ella los valores üe rn y A dado§ en este ejemplo. Se tiene
8e:tnLe
moles or5z oC
-'-
:O.2+
agua' r mol/rooo gagua
rooo g
: orro4oc. Punto de ebullición: roo o + orro4 o : roo¡ro4oC
196 Disoluciones : Propiedades coligotivos Puntos de ebullición y de congeloción de los disoluciones 197

8c: rn Ac roooa A Substituyendo

^- valores en esta e:<presión, se tiene
^. !qg!gg*- -" r,860c " ff.
- "" rooo g agua r mol/rooo g agua
* _ toooaL.
: o$72oc Punto de congelación: oo - o'372o : -ot372oC A8
Resuhados.
_ rooo g agua x or57z g resorcina x or5zr9gg!
9. Se disuelven 5 g de urea, CO(NH'), en rz5 g de agua. tg¿tEagua x (roorr4 - roo)oc
Haliar el punto de congelación de la disolución si la constante molal _ rooo.or572.orsz
áét puntó de congeladión del agua es r,86oC (véase eiemplo an- g resorcina/mol
r9r3r'orr4
terior).
: IIo g resorcina/mol Resuhado.
Análogamente al eiemplo anterior aplicaremos la expresión
I : m A] determinand'o pieviamente el valor de 4, igual al nú-
mero de inoles de urea por rooo g de agua. Tendremos rr. Los calores latentes de ebullición y de fusión del agua
s s CO(NH,)' . t mol CO(NH,)¡ .. rooo son, respectivamente, 539,4 callg y 79,8 callg. Calcular las cons-
*::;r5 tantes molales de los pr¡ntos de ebullición y de congelación del
c"c.^ ^ 60 g'CóNHJ; ^ rooo
agua.
_ 11999 moles CO(NH),
125.60 rooo g agua Aplicaremos en cada caso la ecuación A : 1s} substitu-
: o,667 molal rooo ,
El primer factor del segundo miembro indica la concentración yendo en ella I y I por sus valores correspoudientes. Tendremos
de la disolución de urea expresada en g¡amos de soluto por gramo
á. áerra: el sezundo convieite estos gramos de urea en moles, y el
terce-ro uansfórma este valor en moles de urea por rooo gramos
A .
Ae(H¡o) ,. z cal/oK.mol x GZ3oK)'
_
x
-¡oooE sjlT
cavg
de agua, esto es, en la molalidad. A partir de este valor se tiene
8:zA. : Iooor53914.oK/mot
: o:oo7 looomoles
=-?-37=1=\
.. r,86oc
: oK/mol
g agtra ^ rroviooo gag* 01516
: r¡24oC Pu¡to de congelación: oo - r'24o : -ÍP4oC
A. _ zcalloK.molx (z73oK)'
Resultado. -'\E!v/-
datE.o,
rooo g x 7918 callg
Puesto que en el valor de la molalidad y de la constante molal _ 2.273, oK/mol
debé-sobredntenderse que se refieren siempre a rooo g de disol- IOOO.79rE=
vente, suprimiremos en adelante esta inücación para mayor sen-
cillez. -'- rr87 oK/mol Rewhados.

r9r3r g de, aguar-y

ro. Se disuelven 0¡572 E de resorcinaelenpeso
la disolución hierve a roo,r4oc. Calcular molecular de la r.2. La constante molal para el punto de congelación del al-
resorcina. &(H,o) : oc/mol.
or52 canfor es muy alta, pues es igual a 4o oC/mol. Se prepara una mez-
cla lntima de z3r7 mg de fenolftalefna y o,387o g de alcanfor, la
Si una disolución está constitttida por 4 gramos de soluto,y cual, fundida, empieza a soüdifica¡se a 16615 oC. El punto de fu-
I gramos de üsolvente, y el peso molecular del soluto es M, la sión del alcanfor utilizado es de r74,4o C. Hallar el peso molecular
molalidad de la disolución es (véase eiemplo anterior) * : T# de Ia fenolftaleína.
y, por consiguiente, la expre§ión conocida I : rz A toma la forma
Puesto 'que las fórmulas aplicadas son válidas para cualquier
u: ffi A, de la crral puede despeiarse el valor de M igual disolvente, aunque éste sea sólido en las condiciones ordinarias,
tendremos, análogamente al ejemplo ro,
198 Disoluciones : P ropiedodes coligotivos Presión osmótico de los disoluciones 199

* :'ry§ o _ orgt . tz8. zoro oC/mol

oróo4.rooo
_ ¡ooo g alcanfor x oroz37 g fenolftalefna x 4ooC/mol : 3,96 oC/mol
oB87 E alcanfor x (t74,4 - r66,5)oC
I T'!
_ rooo.oro237.40 _ ó) 6": ¡ooo /,
0$67'7¡9
: 3ro g fenolftalefira/mol Resultado. , RT"z
" - ¡ooo A,
El empleo del alcanfor como disolvente en el método _ z cat¡.«.mot t(zZg
crioscópico de determinación de pesos moleculares ofrece la x 3'86oK/mol
doble ventaia de se¡ muy sencillo de realizar, y de que no ,.,,':?g
: ;áaifr*
precisa el empleo de terrnómetros muy sensibles. "'t¡t
En los siguientes ejemplos no se iustifrcan los distintos : S7,g callg Resuhados.
pasos precisados en su resolución. El estuüante debe expli-
car cada uno de ellos.
13. El ácido acético pruo se soliüfica a 1616 oC, y su cons- Presión osmót¡ca de las disoluciones
tante molal del punto de congelación es 3r9ooc/mol. Cálcular cuál
debe ser el punto de congelaóión de un ácido acético que contiene
un zrSlo de agua. Si tenemos una disoiución separada del disolvente puro
CAr,cur.os por un tabique poroso, al cabo de cierto tiempo los dos
8:m^:T#^ líquidos tienen la misma composición, pues el soluto se ha
distribuldo por igual en la disolución primitiva y en el disol-
_ 2,8 g agua x ¡ooo g ácido acéüco x 3r9ooC/mol- vente en contacto con ella. Pero si el tabique es una mem-
SZ,z á brana semiperrneable, esto es, una membrana que deia pasar
_ 2r8.rooo'3r9o oC
únicamente a su través las molécuias del disolvente, el paso
9712. fE de éste a través de la membrana en uno y otro sentido no
: 6,z4oC se realiza con la misma intensidad, lo cual da lugar a un
16160-6rz4o-ror36oC Resuhado. flujo de disolvente hacia la disolución, que sólo se contra-
rresta si sobre ésta se ejerce una presión adicional que al
r,4. Urla 4isq1g6¡ón que contiene o,6o4 g de naftaleno, Crofl' favorecer la salida del disolvei,rte de la disolución hacia el
en 2oro g de- cloroformo, hierve a 6zrtroC, mientras que el clóro-
formo puro hierve a 6rrzoC. Encontrar: a), la constarite molal del disolvente puro, iguala el flufo del mismo en ambos sentidos.
punto de ebullición del cloroformo; y ó), el calor latente de ebulü- Esta sobrepresión adicional se denomina presión csmótica de
ción por gramo de cloroformo. la disolución. La naturaleza de la presíón osnútica es muy
compieja, y es muy difícil dar una idea sencilla de su meca-
CArcur,os nismo. No obstante, como ella acnia tendiendo a diluir la
a\'m A: I disolución al estar en especial contacto con el disolvente,
puecie relacionarse con el movimiento de las moléculas del
: (6z,r.r jr,2"C __
: rooog soluto qué ocupan siempre todo el volumen de disolución,
o16o4gC.ofI, x cloroformo de modo análogo a cómo las moléculas de un gas en su
rzg g C,oflr7molxzoro gclóroforrno movimiento ocupan todo el recinto gaseoso disponible. Esta
200 Disoluciones : Propiedodes coligotivos P¡esión osmótico de los disoluciones 201

qalgsia se pone aún más de manifiesto al observar que en r.6. A zooC, tres disoluciones de sacarosa, Cr*HrrO,r, que
disoluciones ryu2 dih4ídas, la presión osmótica depenhe de c,ontienen 35r rooy r55 g por litro, tienen una presión osmóüca
la concentración y de la temperatura de manera idéntica a de z16z, 7166 I tzr78 atm., respectivamente. Hallar los valores
calculados a partir de la ecuación llmite ideal aceptada.
cómo la presión gaseosa depende también de estos factores,
pues si P es la presión gaseosa y rc la presión osmótica, sé . Apücando la ecuación ¡s : c R T a las tres üsoluciones, se
uene
cumple 35gsacarosa/litro - atm.litro
-: 342 oK
obien p:+Rf:cRT
o'o8z
PV:nRT g sacaros"lrrrot " frfffi'293
v
_ 35.o,o82.293 ^

rV:nRT obien ":+Rr: cRT

342
: 2146 afrrt. (valor observado z16z atm,)
en cuy¿s expresiones V, n, R y I tienen el significado ¡oo.o.o8z .zqa
7E:#OtfD.
conocido, y c es el número de moles en la unida.d de volumen. 342
_
obstante, la ecuación para la presión osmótica es
No : Jro2 atm. (valor observado 7166 atm.)
sólo aproximada y puede utilizarse únicamente en disolu- r<s'o.o8z.zoa
cioles muy diluídas, ya que la expresión teórica para diso- fi:-afm.
342
luciones no tan diluídas, pero que cumplen la ley dá Raoult es : rorg atm. (valor observado rzr78 atm.) Resuhados.
más compleja y cae fuera del cárácter élementa[ de este libro.
Puesto que las presiones osmóticas son, en general, muy -La presión osmótica medida _e§ ,?ayor que la calculada, y tanto
tnds cuanto tnds concenffada es la disolución.
altas, de muchas armósferas, y pueden medirsJ con ráativá
facüdad presiones osmóticas pequeñas5 se dispone de un 17. Una disolución que contiene z5 g de albúmina de huevo
método para la determinación de pesos moleculaies de molé- po¡ üuq ejerce una presión osmórica de ¡3,5 r¡rm a 25oC. Deter-
culas.gigantes, tal como las molétulas de altos polímeros y minar el peso molecular de dicha protelná.
De la ecuación ?r : c R T :
#*, :ffn
proteínas. rdespejaremos
Los siguientes ejemplos en que se aplica la ecuación el valor del peso molecular y substituiremos después los datos
qnterior ponen de matfiesto la foima de operar en este tipo conocidos en la ecuación obtenida. Tendremos
de cálculos químicos desarrollados muy elémentalmente.'
M: aRT
tV
- rS. Hallar a r8oC la presión osmótica de una disolución de
glucosa, C'FI.¿Oü, que conüene r g de.substancia en 20 cm3.
z5gprotelna x o,o8zffix z98oK
A partir de la ecuación :
R Z, en la cual c es la concen-
7r c
tración en moles de substancia por litro de disolución, tendremos ,I3'5mm x r¡¡*o
¡c:cRT 76o mr/atm.
zs. o.o8z.zq8 . z6o
_, e c,,H,,ou x -.S9L9I-* I3'5
x o,oszffiff x 2er oK : 34390 g protefra/mol Resuhado.
20 cm8 * iaañu
:¿ ci.o8z.zor
:1aün- En los ejemplos siguientes no se justifican los pasos ne-
oro2o. r8o cesitados,en su resolución. El estudiante debe expücar cada
: 6163 atm. Resultado. uno de ellos.
202 Disoluciones: Propiedodes coli gotivas Propiedodes ciligotivos de los e/ectrolitos 203

¡8. Hall - la concentración en gramos por litro de una diso- t,873 g sacarosa
x rooo: ¡¡ moles
lución de_glugos¡, C^H1,O6, que a i5oC es-isotónica (isosmótica)
con una disolución de urea, CO(NH;),, a rzoC, la crial contiené
:rgagua x 34zg sacarosa/mol rooo r-o7<
' '" rooo g agua
3roo g de urea en un volumen de r5o cms. I'873'¡ooo-
x: r,o75
na*a
342.
CArcur,os : 5,094 g agua
-¿Lure - 3 gurea/o,r5olitros .. _ _^_ atm.litrc
-- Se separan 98,Í27 - 5,094:93,o33 g hielo Resubado.
60 g urea/mol- x o'o82 tR*r# x z85oK

7íglucosa:
¡ g glucosa/litro
x o,o8z atm.litro x 298oK Propiedades coligativas de los electrolitos
;gíffi ffi
ztuea : Ttslucosa o)o82.285:-loro8z.z98 Los electrolitos son compuestos que al disolverlos en
*,3;6" agua se disocian en iones, bien por ser compuestos iónicos
3.285.r8o o electrovalentes (bases y sales, en general), o bien por for-
*- orr5o.60-298 marse previamente los iones al reaccionar el compuesto con
: 57$6 g glucosaflitro Resultado.
el agua. (Caso de los ácidos en que el hidrógeno substituí-
ble está unido por enlace covalente, pero que al disolverlos
19. Una disolución de sacarosa, Clsff¿¿O11¡ tiene a zooc una el protón correspondiente salta a una molécula de agua origi-
presión osmótica de rooo mm. Si se enfrlan roo g de disolución nando el ion hidronio, HrO*, y el anión). El número de
hasta -2roooC, calcular la cantidad de hielo que se separa. Su-
poner que la densidad de ia disolución es i¡gual a É unidad iones que se forman es múltiplo del número de sus supues-
Ac(r¡.o): rr86oC/mol tas moléculas, por lo cual, si cada ion actuase en la disolu-
ción lo mismo que una molécula neutra, el valor de cada
CÁrcwos una de las propiedades coligativas sería un múltiplo del valor
n:oi-gnr que podría caicularse imaginando el cuerpo constituído por
moléculas. Así, una disolución formada al disolver r peso
o: rM RT fórmula gramo de cloruro sóclico en rooo gramos de agua,
contendrá r mol de iones sodio y r mol de iones cloruro,
rooo mm' j3!!1' x -'342 g sacarosa/mol y al ser z molal respe'cto a estos iones debería congelar a
: -----. 7Óo mm - : -3r7zoC. Pero el valor real es algo menor" Las
- -2.r,860
o,oaz
ffffi x 2s3 oK fuerzas eléctricas entre los iones disminuyen la «actividad»
de cada ion respecto a la que tendría una partícula neutra
: --J99o=3az os sacarosailitro
---* -"-''---- y, en consecuencia, el valor de cada propiedad coligativa no
760' oto82' 293
: ¡8,73 g sacarosa/litro es tan elevado.
(: 18'73 g sacarosa/rooo g dis.) Para cada propiedad coligativa de las disoluciones de los
electrolitos se pueden considerar tres valores: el valor cal-
En ¡oo g disolución hay r,373 g sacarosa y g8,rz7 g agua. culado, 8., suponiendo el compuesto formado por molécu-
8:mA.:* las; el valor real, 8, bastante mayor, encontrado experimen-
talmente; y el valor ideal, 8¡, mayor todavía, que puede
zroooC también calcularse al suponer el compuesto fbrmado por
r¡O;C¡rnót iones qup se comportasen en la disolución como si fuesen
- r,oT5molal !T,il*'S"3.Í".ii,1'¿'*11i.:j partículas neutras.,
 Disoluciones.' P ropiedodes coli gotivos Propiedodes coligotivos de los electrolitos

Los siguientes eiemplos muestran la forma de operar en

La relación : ,; mayor que la unidad, se conoce estetipo de cálculos qulmicos.
d-
"L
cnmo factor de oan't HofJ'. Cuatdo se suponía que los elec- 2o,. Disoluciones orr molal de cloruro potásico, sulfato potásico
trolitos estaban constituídos por moléculas se aceptó que y sulfato magnésico congelan a -o13460, -or452o y -orz47oC'
una fracción de las mismas se disociaba en iones y que se iespectivameñte. Calculai para cada disolución los valores de i y
establecía un equiübrio entre las moléculas sin disociar y deg y el valor aparente de 4.. A4¡r,o) : rr86oC/mol.
los iones formados (teoría de Arrhenius). La f,racción de El descenso del punto de congelación de estas disoluciones si
moléculas ionizadas o disociadas se denominaba grado de los compuestos no füesen electroliios, serla zA; el descenso ideal
ionización o de disociacion. Aunque se sigue hablando de imaginando los compuestos formados por iones que se comporta-
grado de disociación o de ionización de un electrolito, la sen como partfculas neutras, serla vraA, y puesto que eI valor
orperimentál es igual a imá, o sea a gvmL, se tiene
expresión sólo es correcta en el caso de electrolitos débiles,
0'346o9' :
en general ácidos que reaccionan con el disolvente en muy KCI
Para el , : -i- : ó;r-moles-lr
m^ - --
- r'860
poca extensión. \¿:2 #6'e¡md
Para los electrolitos fuertes se establece actualmente la 8 i r.86o :o'93o
I :9, 8:-u*L:,:-,
relación
T; menor que la unidad, y que se cotroce
como coeficimte osmótico (B¡rnnuu). Cuanto más se acerca a n:i-t:r,99f-.:o,86o
v-f 2-f
la unidad el valor de g, mayor es el comportamiento ideal ,: or452
de los iones en la disolución iónica. Para el KsSOr : 2>430
v:3 ' o,, -ol.r ><':rr866e /m6i
Si una supuesta molécula del electrolito se disocia en v
iones, es evidente que 8; v 8-, y, por tanto, 1 : g. ,: ay: o,8ro
-
En el caso de los electroütos débiles, si a es el grado
de 2,43o - r Í,43o : ot7l5
ionización, y una molécula forma realmente v iones, r mol 3-r
del electrolito dará lugar a va moles de iones y quedarán i: o1247
: Íñ28
Para el MgSOo x
sin ionizar (t - moles, por lo cual, en vez de r mol del \t:z orr moles rr86oc/mol
")
compuesto tendremos [t * (, - r) o] moles de partículas, r.az8
y puesto que cualquier propiedad coligativa es i veces mayor c:-?:o¡ÓÓ4
que el valor teórico correspondiente al número de moléculas
r.az8 - r :o'32ó^
o moles disueltos, tendremos d':-;-Í
l:r*(r-¡) d. y o:i v-I
\'
Cuando un electrolito da lugar a más iones, o ,r"J::::'r'1:
de mayor carga, el valor de g o el valor de a, para igual concen-
Esta expresión se aplica también corrientemente a los tración molal del mismo, es menor.
elecuolitos fuertes, aunque ya se ha indicado que es inco-
rrecto hablar en ellos de grado de ionización o de disociación. 2r. Se disuelve r gramo de cloruro barico anhidro en 50 y
Para no romper con esta costumbre nos referiremos nosotros en roo gramos de agua. Los puntos de congelación de estas diso-
en estos casos a un grado de disociaciót aparente para expli- lucioneison, respeciivamente, -014610 y -orz36oC, Calcular los
valores de'i y de B, y el valor aparente de a para el cloruro bárico
car el comportamiento de los electrolitos fuertes. en ambas üsoluciones. A4r,o) : rr86oc/mol.
206 Disoluciones : Propiedodes coli gotivos Propiedades coligotivos de los electrolitos 207

Como el cloruro bárico se disocia en tres iones, v : 3. Análo- 23. Los hematfes de la sangre son isotónicos con una disolu-
gamente al ejemplo anterior, tendremos: ciónát o,9roA de cloruro sódico cuya densidad es prácticamente t.
El Érado de disociación aparente del cloruro sódico a esta con-
Disolucién de r g BaCl, en 5o g de agua ceníración es del goor!. ftrailar: a), la presión osmótica de la sangre
a la temperatura del cuerpo humano, 37"Ct y ó), su punto de con-
.d
,_ gelación. Ac(s,o) : rr86oC/mol.
mL,
_ 0146r oC La sangre és isosmótica con la disolución de cloruro sódico,
por lo que ambos lfquidos tienen la misn¡a presión osmótica y el
ffixr'86oc/mol mismo punto de congelación, Por tanto,
a) ¡c-icRT (i:r+a:i*o,Po:r,Po)
_ o,46i'5o.2o8,3
rooo. r186 o-rsNaClllitro ) o!oÜ2
: r'9o-5g/6 ^ atm.litro x 3roui(
: gN"cv*.r oK.mol
zr5g2
i z.<82 _ rr9o.9rr.oro8z.3¡o
s:;:';:0,86r 58'46 ",rrr.
: 7rS2 atm.
o:
i - r __zr58z - t _ tr58z : o.?or
v-I 3-I b) 8: im L,
Disolución de r g BaCI, en roo g de agua : r,eoffiffi.r,86oc
. ¡ orz36 _0,236.100.208,3 _ tr9o.or9t. rooo.
o" 1186
': *s: r'rooo- x r'uÓ eepe-&- -
roo.róEl : 0,555oC

s-1 : 2'643
== o.ggr ----ooñF,f-:2'o43 La sangre se congela a -or555 oC Resubados,

o:2,6=43 En disoluciones muy diluídas la molaridad y la molali-

2
3-r=r:+L:o,82¡
' dad son muy aproximadamente iguales, por lo cual podía
En ia disolución más diluída, i, g y d son mayores. Si se fuesen haberse tomado en este último cálcuio la molaridad en vez
obteniendo disoluciones cada vez más dilufdas, el valor de i irla de la molalidad.
aumentando y tenderla al valor 3 (yalor de v) y g y a tenderlan En los siguientes eiemplos no se explicen los pasos nece-
al valor r. sarios para su resolución; es el estudiante el que debe justi-
oC de una disolución ficar cada uno de ellos.
22. Calcular la presión osnrótica a 18
de clorur.¡ sódico que contiene zr5 g de sal en roo cms si el factor 24. A roooC Ia presión dc vapor de una disoiución de ferri-
osmótico i de van't Hoff es igual a rr83. cianuio potásico, K,F¿(CN)6, que iontiene zo g de la sal en r5o g
La ecuación n : c R T para la presión osmótica de un com- de agua, es igual a 7463 mrrL. Calcular los valores de i, g y u pata
puesto molecular se transforma, en el caso de un electroüto, en la esta sal en dichas condiciones.
expresión r : i c R I. Por tanto, en este caso

n: ¡¡83 , t*#f;ffi#* x o,o8z## x zeroK

?:
CÁr,cu¡,os

Po-P _ns
No electrolito: Po- nd*ns pnd
r.8¡. z.<. o.o8z. zor
:__#afm. Po

5ór4O. OrIOO Electrolito: Po-P:

p
ins
: 18,68 atm. Resuhado-
nd
208 Disoluciones.' P ropiedodes col¡ got¡vos
Problemos poro resolver 209

. 20 g K'Fe(CN)u
7@ - i 7 46 ¡zg"2 g KrFe:(CNU*ol Problemas para resolver
74613-'
_
r5o g HrO
18 g H¡O/mol
r. A temperatura muy próxima a z6oC la presión de vapor
del agua resulta ser de z5rzt mm. Calcular la presión de vapor a
20t la misma temperatura de una disolución z3z molal de un com-
Í3'7 puesto no electrolito no volátil, suponiendo comportamiento ideal.
392? : _ Í3,7.f5o.329,2
746$- r5o '- 746,Tt8.2o R¿s. 24r2o mm
¡8 : 2ríz
2. A unos 5ooc la presión de vapor del benceno resulta ser
i
: ;: t: z.<z de 2693 mm. Hallar a la misrna temperatura la presión de vapor de
8 o¡ó3 una disoiución que contiene 1126 g de naftaleno, Croflr, en z5ro7 g
de benceno'
d:
,-l 2.<2 - r r.§2
O.§I
'- Resaha.dos.
R¿s. z6t,z mm
v-I 4-r 3
3. Al disolver t3,z g de urea en 6o18 g de agua la presión de
25. LJn cloruro hidratado de cromo contiene rg,5zo/o de Cr vapor a z8 oC desciende de 28,35 mrn a 26162 mrn. Hallar el peso
y 399rolo de Cl. La disolución
-::: formada al disolver o1364 g del molecular de la urea'
compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a -orro oC. Escri- R¿s. 6orr
bi¡ la fórmula racional del compuesto. Ac(r¡,o) : rr86oC/mol"
4. A 8o,zoC, punto de ebullición del benceno, la presión de
vapor de una disolución formada por 3154 g de dinitrobenceno y
CA¡,crnos 42,6t g de benceno es de 73rr8 mm. Calcular el peso molecular
del dinitrobenceno.
E¡mcoto GmG cn 100 g Atomos gmo o 100 g Relación atómie Res. 168,2
Cr 19'52 Eif
ro.§2
: 0,3753 I S. En las inmediaciones de ¡ooC la presión de vapor del
éter, CnHroO, es de 29016 mm, y la de una disolución obtenida
t.tz6 al disolver 5,or g de ácido esteárico enz7,6 g de éter es de 277,5 mm.
CI 39$r #: r'126
0,3753 )
'-a
Calcular el peso molecular del ácido esteárico.
21252 _ Res. 284,5
EI,O 40:57 ,§flao*:2¡252 o,3753
<
6. Una disolución saturada de fenol en agua tiene a zr oC
una presión de vapor de r8r3r mm, mientras que la del agua pura
Fórmula empfrica: CrClr(HrO)u Peso fórmulaz 266,5 glmol es de 18,65 mm. Calcular la solubiüdad del fenol en agu¿¡ expre-
sada en gramos por ciento. suponiendo que la disolución sigue la
8: im L t:-l:mL leY de Raoult'
.Res. g,g4 o/o fenol
o{9__,_
: 0,364-!p! 7. A r9oC, la presión de vapor del tetracloruro de carbono,
x ¡.86 CCln, es de 85r5r rrlnr y la de una disolución de o186o g de antra-
50' 2óór5 ceno en zo,o g de CCln es de 82,26 mm. Hallar el peso molecular
_ orro.jo.z6615 del antraceno.
o1364.rooo.1186 R¿s. t67r6
: r$7 8. A85oC la presión de vapor del dibromu¡o de propileno,
CrHrBrr, es de rz8 rnrn¡ y la del übromuro de etileno, C¡HnBrr,
Disolución muy dilufda, í próximo a v, y v: 2. es de 17z16 mm. Calcular la presión de vapor de una mezcla ll-
El compuesto forma únicamente z iones. Es un co mpu.esto de quida supuesta ideal de estas dos substancias formada por z moles
coordinación de fó¡mula [CrClr(H,O)¡]Cl.z HrO. Resuhado- de C.HuBr, y 3 moles de CrHnBrr.
R¿s. r54rg mm
14.-¡BARZ
210 Disoluciones ; P ropiedodes coli gotivos Problemos pora resolver 211

9. A r¡ooC las presiones de vapor del clorobenceno, C.H6CI, ? rg9 g 4e disolución prua q-ue el punto de congelación de la diso-
v déi uiómouenceno', CuHrBr, son, respectivamente, de 4oo mm lución dilulda sea -o,5oooC. Ac(¡¡.o) : rr86oC/mol
v zoo mm. Calcular la presión de vapor a esta tem-peraflrr¿-def'rna R¿s. 96,8 g
Áezcla üquida supuestá ideal formada por un 3oo/á de qtt5ul y
\í TooA de CoHuBr. R¿s, z74rg mm t7. El raüador de un automóvil contiene ¡8 ütros de azua.
Calcular la cantidad de etilen-glicol, CzI{6Os, o de glicerina, CsH;Ou,
que deberfa _añadirse para que el llquido no empezase a congelai
ro. Las presiones de vapor alcohol metlüco, CHTOH, y hasta :
-del -tooC. Ac(s,o) ¡:86oC/mol
del áiCohol eüiico, CrHsOH, a 4ooC son, r-espectivamente,-260,5 mm
;-r;i;-ñ:--caicutur h óomposición de-una mezcla leuida su- R¿s. 6,oo Kg C¿H6O, ó 8,9r Kg CsH8Os
á"iiíd'iaiái-¿. ;i;a dos alcohbles en equilibrio, a 4ooc, con una
'mezcla gaseosa equimolecular de estos dos compuestos' ¡8. El benceno congela a 5r5 oC y hierve a 8orz oC. Los calo-
R¿s. qt.t}o/^ moles CH,OH y 65,8zlo moles CrHrOH, o bien res latentes de fusión yáe ebúllíción-del benceno-son, respectiva-
áais+'Á CHsoH y 74,460/0 C,HioH mente, 3or3 y 94,2 callg, Calcular las constantes molale§ de los
prurtos de congelación y de ebullición del benceno. Los valores
experimentales son 5rr2 y z16ToClmol, respectivamente.
rr. Calcular en moles y en gr¿¡mos por ciento la composición
¿e una meictá supuesta idéal dé acetona, C,HüO-, y de tolueno, R¿s. 5.:2 y' 2,64 oClmol
C"H". oue hierve a 8ooC' si a esta temperarura las presrones oe
rlpóI áé estas dos subsíancias son, re§pectivamente, ¡6ro mm _ 19. Se disuelven 3,96 g de ácido benzoico, C.H'COOH, en
y 29O mm. 8o,6 g de benceno y la disolución congela a 4,47 oC.-El benéeno
Res. 35,6to| moles CrHuO y 64$9-% moles CTHg o bien, pur,o congela a 5¡5 oC. Hallar el peso molecular y la fórmula del
lsiss% C,H6o Y 74,r5o/o CrH" ácido benzoico disuelto en el benóeno. A"Gence¡o) : 5rrzoCfmol
R¿s. 244,3; (C.FIT.COOI{)¡
t2. Si se hierve la mezcla llquida de acetona. y tolueno del
p.obGmt anterior, calcular: a), la-composición del vapor .que se
torma al iniciar la ebullición; b), si esta mezcla gaseosa lnrcral se - -2o. El fenol purísimo funde a 4or8oC, y su constante molal
del punto_de congelación es 7,3oc/mol. Calcular la proporción de
condénsa, la presión de vapor del llquido a 8ooC. agua que lleva un fenol que empieza a congelar a ¡8nC.
R¿s. a) t\.lzo/^ moles C"H"O Y 24r57o/o moles C,H, o bien,
' o\igl|o c,rroo y 34,o7o/, C,H.'
Res. 5r3zo/o agua
á) 1285,3 mm Calcularel punto
de congelación de un fenol impurifi-
,zt.
cado con un r o/o de,agua. El fenol puro solidifica a 4or8oc. -
rt. Una disolución de peróxido de hidrógeno en agua cuya Ac(fenol): 7r3 oC/mol
concénuación es del 2,86%, congela a -rr6roC. Hallar el peso
m;É;É-a;l péro¡¿o-¿e tiíarogáo. ac(,,oi : r,86oC/mol R¿s. 36,7oC
R¿s. 34ro 22. Se 4isuelve0,469 gde ácido acérico, CH.COOH; enz3,r6 g
- agua y la disolución congela
rz.. Suooniendo comportamiento ideal, calcular los puntos de de a -o,63oC. Una disolución dé
a_t7o4 g de ácido acético en 29,54 g de beñceno desciende el punto
ebu[ihón de tres disoluciones de urea al 5, al ro y al 15
o/á de
CO(NH¡)¡. A¿(¡¡.o) : orszoC/mol de.congelación de éste en rrozoC. Halla¡ los pesos molecularés del
ácido acético en la disolución acuosa v en la disolución en benceno.
R¿s. 100,46oC; roo,96oC; rorr53oC ¿Qué esÚuctura molecular tiene el ácido acético en el benceno?
Las constantes molales de los puntos de congelación del agua y
r§. Una disolución de gücocola preparada al disolve-r r-,62 g
oC' Hallar el del benceno son, respectivamente, 1186 y 5rrzoC/mol.
¿e iül,stancla éi tg,az g dá agua, hierve a too.6o Res. 59,8 y 119,6; (CH.COOH)!
pésótmoiecutar de Íá glióocola. Ae1u"o¡ : o,5zoC/mol
R¿s. 74:9 23. El magnesio funde a 65roC y su calor latente de fusión
es igual a 88 cal/g. Calcular el punto de fusión de una aleación de
r;6. IJna disolución de urea tiene un punto de-congelació-n de magnesio-plata que conriene un 6 o/o de plata.
- rrooooc, Calcrüar la cantidad de agua que habrá que anacur
Res. 63915 oC
 Problemos Poro resolver 213
212 Disoluciones : P ropiedodes coli gotivos
ooC. Calcular: a), el peso molecular de la glicerina; y b)' la presión
24. Se funde una mezcla de o,436 g de acetanilida con \4,e,6-9 osmótica a 3ooc.
de alóanfor de punto de fusión r76,zoC. La mezcla se deja soli- R¿s. a) gzrt
dificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla-Intimamente y se b) 5r,26 cm
calienta. En el momento que termina de fundir su temperatura
es de r67rooC. f{allar el peso molecular de la acetanilida' a2. Hallar el r¡eso molecular del alcanfor si una disolución
Ac(alcanfor) : 4orOoC/mol de i g de substaniia en roo cm3 de benceno tiene una presión
Res. r35 osmótica de rr55 atm. a r5oc.
R¿s. t52r4
i5. roo g de una disolución diluida de alcohol etllico, CTH'OII,
en agua empieza a congelar a -rroooC. La disolución se enfrla 33. La presión osmótica de una disolución de lactosa, CrrH¡¡Oru
hastí -3roóoC. Calcul-ar: a), la concentración de la disolución u rííC es de 3154atm. La densidad de la disolución es r,or5 g/cmt.
inicial; ó), la concentración de la disolución final; y c)' la cantidad Calcular ta mólaiidad y la molaüdad de la misma, asf como su
de hielo que se ha separado' punto de congelación.
R¿s. a) z,4t% crHsoH R¿s. orr483 molari orr539 molal; -orz86oC
b) 6,9r% C,H;OH
c) 6o,6 g hielo
34. Se prepara una disolución de nylon-en metacresol, la cual
coníiéne r3i7 § ae nylon por litro. A zooc la,presión-o-smótica
26. Al disolver rr43 g de azufre en zrrr g de sulfuro de car- de la disolúóióñ es de i9,4 ñrm. Hallar el peso rnolicular del nylon.
bono el punto de ebulliiión de éste aumenta en o,63oc. !a_gols- R¿s. rzgoo
tante molal del punto de ebullición del CSr es zSToCfmol' Hallar
la fórmula molecular del azufre disuelto en el sulfuro de carbono. al o/o de
Res. Ss 35. A z3 oC la presión osmótica de una disolució'l- r.
dex[fina es d? 16,7 óm. Hallar el peso molecula¡ de la dextrina.
R¿s. rogr
27. El sulfuro de carbono hierve a 46r4oC, y su calor fatente
de ellullición es de 86,2 callg. Una disolución de 4,zoz g de iodo
en roo g de CSs hierve a 46,79oC. Calcular la constante molal a6. La oresión
oC
de vapor de una disolución acuosa de urea,
dél puntó de ebulüción del sulfuro de carbono, el peso molecular COfNH,),, á ¡oo i43,¡ mm. Hallar la presión osmótica - de
es de
del ibdo en este disolvente y su fórmula molecular. a zooC y la temperatura a la cual empieza a congeiar.
Ia disolución
Res. zSToClmol¡' 255$i l, La densidad de la áisolucióñ es igual a r,oz3 gfcmg.
Ac(¡r'o) : r'86oc/mol
oC. R¿s. 2grg5 atm; -zr3soc
28.El punto de congelación de la leche normal es de -o,56
Calcular la ioncent¡acióñ de una disolución de lactosa, CrrH;rOr.,
que congela a la misma temperatura. A"(u,o) : ,,t6"?;3ll.g,¡+% a:,. Una disolución normal de ácido clorhfdrico, de densidad
t,oíi eicm" congeia a -3$3 oC. Calcular el coeflciente osmótico
íel'grádo de dis*ociación áfil-rente del ácido clorhldrico en la diso-
29.Una disolución de r,436 g de qn hidrocarbu¡o g ?9,_3 C lución. Ac(¡¡,o) : rrS6ocfmol
'
de bénceno tiene un punto de congelación de z,g4 oC. El hidro- R¿s. 8:o:93oi a:86'to6
carburo contiene vt r4B7 o/o de hidrógeno; hallar su fórmula mo-
lecular. El punto de congelación del benceno es 5,5oC, y su cons- S8. Una disolución acuosa de nitrato dg platq ?l 2% empie.zq
tante molal- del punto de congelació" .t ,,rñ::/Tlir,. a co-ngelar a -or35oC. Hallar el grado de disociaci-ón apare-nte del
(hepteno) nitrató de plata-á-esta concentra¿ión, A11g.6¡ : rr86oc/mol
R¿s. u: o$67
3r¡. Calcular la presión osmótica a 2ooc de una disolución
de ácido fó,rmico, HCOOH, que contiene r g de substancia por 39. Una disolución de or5z g de cloruro potásico en 8316.9 de
-eat-cular
litro. asuá-consela a -o.2groC. el factór de van't Hoff, el
R¿s. 397 mm cóeñcienté'osmótico.y el grado de disociación aparente del KCl.
"A¿(¡¡.o) : rr86oC/mol
3r. La presión osmótica de una disolución acuosa que con- R¿s. i:tt876; Él':or938i u:ot876
tiené 2,5 g de glicerina, CrlIrOu, por ütro es igual a 46,2 cm a
214 Disoluciones : P ropiedodes col igotivos

. 4o. -El.punto de ebullición de una disolución de a.¿r e de

cloruro bárico en r-oo g de agua es roor2r oC. Calcular et"iácto'r áé
van't Hott, e_l- coeficiente osmótico y el grado de disociación apa_
rente del BaClr. Ae(r¡¡o) : o,S2oc/inol -
R¿s. i: zr466i g:orgzz:, a: or733
4r: IJna üsolución o,o65 molal de cloruro cálcico empieza
gongela¡ a,- 0..322
graoo oe cusoclacrón
oC..
Acéptándo la- teorta de errhinius;i;áü;.j
del cloruro c¡ilcico y la concentración de los
i9T_.! qlory.q.y de los iones calcio en la diiolución.-$ñ;;;;á;:
srdad de la disolución igual a la unidad. Ac(¡r,o) : r,g6 oC/mol
R¿s. d.: o,83zi t_Cl-l : o,ro82 moles/li6o;
[Ca++] : o,o54r moles/litró
.e. Una disolución de cloru¡o de cinc alro/o, y de densidad
prácricamente la unidad, congela a- _g,28
"c. caíéitá"ii ña;a;
_{e ,círc, y á t;ii, Aeái f" é.i_
disociaci,ón ap.arente dei cloñro
centractón de los iones cinc en la disolución. A.(r¡,o) : rrgaoC/mol
R¿s. a:o¡5r6j lZn**1:op375 moles/litro
. q3. Calcrllar la presión de vapor a roooC de una disolución
cle cioruro sódico al rolo, suponiendo que el grado de disociación
aparente de la sal sea del 9oe(.
R¿s. 71316
. 4!. A Igg,C la presión de vapor de una disolución de ro.o E
ge ryJrato cá_lcico en r5o g de agua es de 746,9 mm. Hallar el eíadó
cte ctrsocracrón aparente del nitrato cálcico en esta disolución.-
R¿s. c¿ : or7o8
. !5. Una disglución acuosa z molar de cloruro cálcico es iso-
tónica con una disolución
-4,2 molar de un compu.sto no eiéctó_
I]¡o, Ca.lgula¡ el grado de. dióociación aparent¿ á,i esá sai y ñ;;_
centfaclon Oe los lones clorufo.
Res. d:o¡55i [Cl-]:2,2 rnoles/ütro
. q6. -Una disolución de_cloruro potásico que contiene r s de
El.pgr lii_ro ejerce, a r4oc, una presión osñotióá--á.-¿sts ir*.
Ualcular el valor del cceficiente osmótico y el del grado áe diso_
ciación aparenre del cloruro potásico.
R¿s. g : o,95ri d:
t2
a
Termoq u ím ica
La combinación de los átomos para formar moiéculas es
un procesb que desprende siempre energía, puesto que al
unirse los átomos disminuye necesariamente su energía po-
tencial, disminución que aparece en forma de calor. -En
cambio, la reacciól entre substancias moleculares para for-
mar compuestos diferentes, al agruparse los átomos de modo
distinto, puede verificarse con deaprendimiento de energía
(reacciones etcotérmicas) o con absorción de energla (reacúo-
nes endothtricas), ya que los productos de la reacción pue-
den contener menos o más energía que los cuerpos reaacio-
mm nantes. La energía que entra en iuego en una transformación
química es fundamentalmente energía calorífica, y en algu-
nos casos energia eléctrica e incluso energía radiante (lu-
minosa).
Junto a esta energía hay que tener también presente el
lJabajo de expansión, igual al producto de la presión atnros-
férica por la variación de volumen del sistemá reaccionante.
(Si el trabajo de una fuerza que se desplaza es igual al pro-
ducto de la fuerza por el camino recorrido, su valor es equi-
valente al producto de una presión por una variación-de
volumen.)
La variación definida de energía que acompaña a una
reacción química es igualal calor desprendido o absorbido
más el trabajo producido. Puesto que éste puede ser muy
go,r oA
variable, el calor que entra en iuego en una réacción química
varía según las condiciones en que ésta se realiza. Se toma
como calor de reacción el calor que interviene en el pro-
ceso verificado a presión constante
a presión constante- y sin la aparición-calordedealguna
reaccién
otra
forma de energía (eléctrica, radiante, etc.). Si el trabajo de
expansiór es también nulo, el efecto térmico de la reacción
zr5
 216 Termoquímico
-calor de reacción a volumen constante_ es igual a
la v_ariación de energía del sistema ,*.."ioo"rrt..
de un sistema cualquiera, más el producto de
ra ,!u energía
,^ pr-esron que soporta por su volumen, recibe el nombre de
entarpia; por consiguiente, el calor de reacción a presión
const.Lrnte igual a la aariación de entalpía del sisrcmá
considerado.
9s ;"¡",i;;
En las reacciones entre sólidos y líquidos, Ia variación de
volumen es ran sólo de algunos céntíáetros'.riUi.or, po, io
que el trabajo
.de expansién es ciespreciable. En .ñ6* ;;
en el proceso intervienen gases, la^variaciónen i;;i"Lr:
-trabaio igual a R f, yu q.r.
seoso coraesponde a un
productg equivale al de la presión gaseosa pór-el volumen"it.
molar. R es aproximad_amente igual"a z cal'orías.
Lomo la z;artactón de energía y de entalpía en una ffans_
fgrmagión determinada ,t uná ríognitud ,onstante _primer
Principio de Termodincimica-,el cílor de reacción a presión
constante y a volumen constantc es independiente de si
eJ
proceso se realiza de un modo directo ó en varios paroi
sucesivos (ley de Hes5),lo cual permite el cálculo indñil;
oe calores de reacción que no pueden hallarse experimen_
talmente.
En un curso elemental de euímica se toma como positivo
el calor.desprendido en una ieaccién, y-"o*o ,.g^utiuo-.i
que se absorbe, mientras que en estudi'os'sup..io*i. oo.rri-
oera lo contrario, pues si en una transf6rmación clismi_
lll: I,, energía del sistema, €sto es, su aariación es negatiaá,
üene Iugar un desprendimiento de calor, y si la ónergiá
aumenta, o sea, Jz variación es positiaa, el prócéso ,. .."|íiu
con absorción de calor. En este libró *árrt.rr.-o, la cos_
tumbre seguida en los tratados elementales de Ouímica.
así, romaremos como positivo el calor AesarióUaTo
-;;-i"',v
y como negativo.el cator aUsoibi¿ó
fol^.:o:--.I:térmicos,,
en Ios procesos endotérmicos.
Referencias bibl iográficas
Banon-Iaenz, págs. rz5-r35.
JIMENO, págs. ro7-rro.
Termoquímica 217
.I.-as
ecuaciones qrlímicas igualadas que ya conocemos, es-
tudiadas en el capítulo 8, son no obstante incompletas. ór.,
nada se indica en ellas acerca de la cantidad de énergía'qu.
acompañ-a a la transformación correspondiente, referiáa a^los
pesos moleculares gramo precisados de'cada uno de' los cuerbos
reaccionantes. Esta canti4-ad de calor, afectada del signo
{ué
le corresponda, se escribe en el ségunao miembró de'ia
ecuación química. Debe indicarse rambién el estado físico
de los cuerpos que reaccionan, ya que los cambios de ertaáó
de una substancia tienen lugar con intervención de calor.
la¡a gu9 la ecuación químicá fuese compleramenre pr".iü
d.eperíl indicarse, ademáq la temperaturá e incluso i.a piá_
sjó¡, qi bien este último factor infl-uye muy poco en et ütár
del calor de reacción. La influencia de la iemperatura sobre
el calor de reacción es más significativa, pero iu estudio cai
fuera del carácter elemental dé este libio-
La ecuación ql¡ímica completada en esta forma consti_
tuye- un? ecuación termoqulmica. Así, por ejemplo, la
combustión
2 zS"C. ¿s r^peso atomico ginmo 1ri,oi gj ai
carbono en forma de grafito mediante oiígeno qaseoso Dara
formar r mol de dióiido de carbono,
tañrbién" gu" v f.r_
prendiendo. g4o3o calorías, viene exprésada por li ..ür.im
termoquírnica
* OzGas) : CO¡gas¡ * 94o3o cal
Clgrafito)
La cantidad de calor se expresa generalmente en calorías.
La caloría es la cantidad_de cálor qüe se o"".ritu
r;;i;;;
en r,oC.la temperatura de r g de-agua. Esta cantidad de-
pgnge algo de la temperafura inicial del agua, por lo que fué
nraoo et lntervalo de r4r5o a r5r5oC. Actualmente se-defrne
la caloría (llamada caloríá aefiníá$ como ra canridad de catoi
que equivale a 4,r84o joulés absoluros. Corresponde prác_
ticamente a la caloría a r7oC.
siguientes ejempios consrituyen algunos tipos de
-,,ljr termoquimtcos
calculos cie carácter elernental
r. fn la combustión de r g de azufre sólido en las condicio-
nes orjlina{as de tempe,ratura fpresión, se deiprend"" ,rióiáió_
rras. ualcurar eI calor de tbrmación del dióxidó de azufre.
La ecuación correspondiente a este proceso es
S+ O,: SO,
218 Termoquímico Termoquímico 219

El calor de reacción, conocido como calor de fortnación por - Las- ecuaciones termoqufmicas correspond^i entis, referida^s a la
referirse a la obtención áe r mol del compuesto a-partir de ius formación de t mol de. aguá, son
elementos en estado normal en las conücioies ordinárias de tem-
peratura y presión (estado molecular), se obtendrá calculando la
cantidad de calor desprendido en la formación de r mol de SOr,
H,(e) j .| o«ul : H,o(e) + 57.8oo cal
o sea en la combustión de r átomo-gramo de azufre en dichas
condiciones. Tendremos v Hds) + j odg) : H,o(l) * 68.32o cal
z.z¡o calorfas., S .. r átomo g S :-ñofSór-
3zro7 g 7o.9oo calorÍas
- ,-gS-^ rátomog§ ^ -rmolSO, . La ley de Hess pe-rmite que las ecuaciones termoqulmicas pue-
dan multiplicarse o dividirsé- por n'úmeros enteros f puedan' su-
La ecuación termoqufmica correspondiente a este proceso es marse o restarse para hallar Ia écuación termoqufmica coffespon-
diente,al proceso,que se des-ea. En este caso, si 3e resta la segünda
S(s) + o, (g) : So, (g) * zo'goq calorf¿s Resultado. ecuacton oe Ia pflmerar tendremos
2. En una reácción qulmica, el volumen de los productos de o : H,O(g) - H,O(l) + (57.8oo
- 68.32o) cal
la reacción es ro cm8 mayor que el'volumen de los éuerpos reac- o sea,
cionantes. Calcular el trabájo dé expansión producido por él sistema
reaccionante cuando el proceso se-realiza á la presión atmosférica. H,O(l) : H,O(g) - ro5zo cal
El trabajo producido'es igual a la presión atmosférica por la - E-sta ecuación corresponde al proceso de vaporización del agua
lfquida a-2SoC, e-l guales un pioceso endotéimiio q"i
variación de voluriren del sistema, igual a ro cm8. Recordando el
valor de r atmósfera, la densidad déI mercurio, la aceleración de I9¡,?g g"t por mol de,agua vapórizada. El calog latentá de "Us.?üi
vapori-
la gravedad y los valores de r dina, r erg, r joule y r calorla, ten- zacrón por gramo será
dremos ro.5zocal .. ¡ molH,O
W = t atm. X io ¡ mot HF " rS = 5ó4 caug agÚa Resuhado-
cma CE,O-
:7oeepe. igi#. ,r#i#ffq x e8o,665 -,g¡ - 4, _A temperanra ambiente, el calor de formación del dióxido
de carbono. es de 94.o3o calorlas, y el calor de combustión del
-carborio
monóxido de carbono a dióxido de
x -----l Sry-
I g (masa)'r cm/seg¡ =.r
€!g
-- X ro.m, x I {rrna.I ctrl
es de 62.¿ro calorlas-
Hallar el calor de formación del monóxido de cafbolol-- ------:-:
: 76- ry,595.98o,665. ro erg Las ecuaciorres termoq-ufmicas comespondientes a los dos pro-
cesos cuyo calor de reaccilón se conoce, ion
: I:oI3'Io' erg x r ioule C(s) + o(g) : Co,(g) f 94.o3o cal
lÉ erS
: I.OI? lotues X" ¡ calorfa
4,r84o joules
co(e) +
i o«rl : co(e) { 67.4ro cal
: o?42 calorlas Resuhado.
. En virtud de la ley de Efess, si la segunda ecuación se resta de
Ia pumera y se pasa el CO(g) al segundo miembro, tendremos
El trabajo de expansión es despreciable en las reacciones en
que intervienen sóüdos y llguidos. Sólo es significativo en las
reacciones en que algunas de las substancias son gaseosas, pues al C(s) + { o«el : CO(e) * z6.6zo cat
aparecer o desaparecér volúmenes molares de gases la variaüón de
volumen en el sistema es muy grande. gug es la ecuación termoqufmica co.rrespondiente a la formación
del monóxido de carbono á partir de sul elimeniór. Bitiliá"iiáñ
3. A z5oC, el calor de formación del agua en estado de vapor e§ un proceso exotérmico que desprende z6.6zo cal. neitnaó,
es de 57.8oo calotrfas, mientras que si el agua formada queda'eri
estado ltquido el calor de formaéión es de 6832o calorfaé. Hallar
el calor latente de vaporización del agua a 2SoC, calculado en calo- ..,5... A_ zJoC, los calores de formación del agua líquida v del
cfroxrdo de, carbono son 68,32o, y 94.o3o cal, re-spectiiameníe. El
rlas por mol y en calorfas por gramo. calor de combustión del aáetile?rol'a;H,;-.i";dáa;';i-E;
";
220 Termoquímico
Terntoquímico 221
estado ltquido, es de 310.610 cal/mol. Hallar el calor dé formación
del acetileno. por mol de HCI dis-uelto en una gran canddad de agua para for-
Las ecuaciones termoqulmicas cuyos calores de reacción cono- mar una disolución muy dilulda, ya que el calor desprendido de-
cemos, son:
pende de la concentración de la disolución que se obtiene.
b) Si al disolver los r,o4 g de HCI en los ¡ooo g de agua la
a) H(e) + j oxul : H,oo) * 68.32o cal disolución puede ya considerarse muy diluida, la cantidad de calor
desprendido será
b) C(s) + O,(g) : CO(e) * 94.o3o cal t7.63o cal. ., r mol HCI
c) C,H,(s) *j O,«u> : z CO(e) + H,O(l) * 3ro.6ro cal
ií;in:cr ' ,u;;;Eá x r'o4 s HCI : 5oz calorlas
Puesto que el calor especlfico de la disolución que se obtiene
El proceso cuyo calor de reacción se desea averiguar corres- será prácticamente el del agua, esto es,r cal/oC'g, el aumento de
Ponde a laecuación temperatura de la disolución será
zc *Hr: crH, __!-- --'-..á¡;. :
soz calorias
or5ooc Resubado.
la cual debe establecerse a partir de las tres anteriores. Como en
esta ecuación se tienen z átomos de carbono se multiplicará la roorgxr.c.g
ecuación b por z y se sumárá después con la a, Del valor obtenido
se restará lá ecuación c y el término CrHzG) se pasará al segundo
miernbro; los términos HrO(l) V CO(g) se cancelan. Resulta
7. A la temperatura de 25oC y a volumen constante, la com-
bustión de r g de ácido oxálico, CzHzO¿, desprende 678 calorfas;
z C(s) * H(g) : C,H,(g) * (68.32o + z.g4;o3o - 3ro.6ro) cal el agua queda en estado liqüdo. Hallar el calor de combustión a
presión constante a la temperatura de z5oC.
o sea,
z C(s) * H(g) : C,H,(g) - 54.23o cal- flallaremos en primer lugar el calor de combustión a volumen
constante, esto es, el calor desprendido en la combustión de r mol
La formación del acetileno a partir de sus elementos es un pro- de ácido oxálico reatzada en un recinto cerrado.
ceso endotérmico que absorbe 54.23o cal. Resultado. Tendremos
Si el acetileno se obtuviese a partir de átomos de carbono y de 678 calorlas ..9o,o4 CrHrOa 6r.o4o cal.
g
átomos de hidrógeno, el proceso seria forzosamente exotérmico. r gC,uo; ' -iñorc,HPn == r mofc;Ho,
6, El calor dé formación del cloruro de hidrógeno gaseoso es Para la reacción
de zz.o6o calorlas, mientras que el calor de formación del ácido
clorhfdrico en disolución muy dilulda es de 39.69o calerlas. Hallar:
'
c,H,on(s) *j o«*> : z co,(e) + H,o(l)
a), el calor de disolución del cloruro de hidrógeno para formar
una disolución muy dilulda; y ó), el aumento de temperatura que la disminución de energla es de 6r.o4o calorías, que aparecen total-
experimentará ¡ litro de agua el disolver en é1 r,o4 g de HCI gas. mente como calor desprendido al realizarse el proceso a volumen
constante y no producir trabajo de expansión
a) A partir de las dos ecuaciones termoqulmicas dadas Si la reacción se reaüza en recipiente abierto a la presión aünos-

I ',«r> + J cr,lg¡ : HCI(g) i zz'o6o cat férica, como sg necesita ^- -oi'd. O¡ y se forman z moles de CO¡
el volumen gasboso aumenta en tr5 veces el volumen molar.y, pog
v :H,(g) + j * aq : HCI(aq) -l- 3e.6eo cal, tanto, el trabajo de expansión que se produce en estas condiciones
",xtl valdrá
si restamos la primera de la segunda y pasamos el término HCI(g) IZ : Presión atmosférica x Variación de volumen
al primer miembro, se obtiene :1r¡JVm:¡r5RI
HCI(g) * aq : HCt(aq) * 17.63o cal.
-
: ¡r5 moles.2 calorÍas
Esta ecuación nos dice que la disolución del HCI gaseoso en agua oK- l.29EoI(
es un proceso exotérmicó en el que se desprenden 17.63o calorfas
: 894 calorías/mol ácido oxálico
 222 Termoquímico Termoquímico 223

EI calor de combustión a presión constante es isual a la dismi- Anáiogamente, para obtener la ecuación / deberemos sumar las
nución de energía del sistema -menos el trabá¡. aé-e"'pa"sid; üiil; ecuaciones a y d y restar la ecuación c. Tendremos
Q. : 6t.o4o cal. - 894 cal.
: 6o.146 calorlas
Na(s) * H,o(l) + H(e) * j o«ul - NaoH(s)
- 60.150 calorlas : NaoH(aq) * j r«rl + H,oo) - Naog(aq)
, . I.a ecuación termo.qufmica correspondiente a la combustión del * (+a.8ro * ro.zoo) cal.
acloo oxauco en recrprente abierto será, por tanto, 68.32o -
c,H,oa(s) * * o«rl : z co,(g) + H,oG) * 6o.15o cal.
Simplificando, resulta la ecuación /
Resubado.
Na(s) * jr«u>* j o«tl: NaoH(s) f ror.93ocal.

Q:. A disolver en qJra gran carrtidad de agua r gramo de soüo Los calores de formación del NarO y del NaOH en estado sólido
metálico, de óxido sódico-y de hidróxido iBái"o.-se-áé;;;d.; son, respectivamente, 99.52u. cal. y ror,93o cal. Resuhados.
r9o5 calorías, 9ro calorfas y-255 calorías, ,"spiótiuámá"iJ. ÉT;ñ;
oer roÍnacton ctel g. IJn recipiente cerrado a z5oC y presión de r atm. coqtiene
.agua. lqurda es de 6g.3zo calorfas. Calcular los
calores de formación del Na¿O y del NíOH en esta¿o iOtiáá. --- r mot de fI¡ y or5 moles de Or, Mediante una chispa eléctrica se
Las ecuaciones termoquímicas correspondientes a los datos de provoca la explosión de la mezcla. Calcular la temperatura y la
este eiernplo son presión máximas alcanzadas teóricamente por el vapor de agua for-
mado en el proceso, El calor de formación del vapor de agua a
¿)Na(s)*H,o(l)*aq:NaoH(aO+j H,G)* r9o5. z3 1:43.8ro) cal. volumen constante es de 57.5oo cal, y el calor especlfico medio a
volumen constante del vapor de agua entre 25 oC y las tempera-
ó) Na,O(s) + H,O(l) * aq: zNaOH(aq) * tr¡ras muy elevadas, es de o168 cal/oC.g.
c) NaOH(s) * aq : NaOH(aq) * 255.4o9ro.6z(:56.42o)
caL
(:ro.zoo) cal.'
A partir de r mol de Hs-'2y I mol de O, se formará r mol de
d) H(e) + j oX*l : FI,oo) * 68.32o cal. HaO en estado de vapor y, por tanto, el calor desprendido será
mientras que las ecuaciones termoqufmicas que deben obtenerse igual a 57.5oo cal. Esta cantidad de calor será absorbida por el
a vapor de agua cuya temperatr¡ra aumentará hasta el valor con-
partir de estas cuatro son
veniente. Tendremos
e) z Na(s) * j o<rl : Na,O(s) * q cal. 57.5oo cal.:o,óÜ
cal. ., 18 g HrO
"C€ H,OG) " ;;ffi
v Í) Na(s) * )o,<r> * jr,G): NaoH(s) * q,cal. x ¡molH,O(g)x (f -298)o6
Examinando estas ecuaciones se deduce fácilmente que p¿ua Despejando el valor (T - 298) se tiene
encontrar Ia ecuación ¿ deberá multiplicaise iá ecuación 'á oirZ 57'5oo
sumar después la ecuación d v restár poi ,iitimlia ii"á"íoii i] T - zq1: o,68. oC-
.trsIo es, tenctremos
18
: 'q
4^9r
z Na(s) + 2 H,o(l) + H,(d, * Ir,<r),- Na,O(s) - H¿o(l) T: +
(+6gZ 298)oK
: z NaOÉ{aq) + }I(e) + H,O(D - z NaOH(aq) :4995'K
+ (2.43.8ro * 6832o - 56,42o) cal. El volumen del recipiente que contiene al principio rr5 moles de
Simplificando términos se obtiene la ecuación e gases a zsoc y r atm. de presión, es
z Na(s) *j O,(*l : Na,O(s) f 99.52o cal. t/ --nRT:1,5:ti9g
"- o
224 Termoquímico Termoquímico 225

proces.o, tomados con su signo los de los productos de

el cual será substituldo en la ecuación , : " la reacción. t
+' que nos da la
presión final tenien& en cuenra que ahora z es igual a r mol y
cpn sigry9 contrario los de-los cuetpos reá¿cionantes. I-.i táárái'¿í
rormaclon de las substancras elementales en su estado hormal son
I igual a 4995 oK. Tendremos nulos.
t'R'4995
^, --- r,5.R'r98 --f,5.2
499s
. En los siguientes .igmplq no.se justifican los pasos nece-
sitados en su resolución.-El estudiánte deberá explicar, no
obstante, cada uno de ellos.
: -r
rr,r8 atm. Resubados.

Este cálculo es teórico porque el calor se utilizarla en cantidad rr. Calcular el calor de reacción a presión constante del oro_
importante -en.la disociación del vapor de agua en hidrógeno y ceso.Zn(s).t_Ql,(g) t aq : ZnCt,(aq) a panir ¿"i iáto. á.?*_
odgeno, y de éstos en sus átomos. macron.o_ef^ttul gas, igual a zz.o6o callmol, del calor de disolu_
cron oel ttul.gas, i4r?¡ a 17.63o callmol, y de la ecuación termo_
qulm¡ca zn(s) + z HCI(aq) : ZnCl,(aq) * FI(g) *
ro. Calcular el calor de reacción correspondiente a la obten- 35.89o cal.
ción del tetracloruro de carbono según la ecüación
CS,0) + : Cl(e) : CCl4(l) + S¿Cl,(l) C.Árcuros
si los calores de formación del CS» CCln y SaCl, en estado lfquido Ecuaciones termoquímicas conocidas
son -r5.84o cal., 33.6oo cal. y i4.3oo cal., respectivamente.
a) * + cr,1g¡ : HC(e) { zz..o6o cat
Las ecuaciones termoqrfmicas correspondientes a la formación
de estos compuestos son ",rd f
b) HC(g) * aq : HCI(aq) * ry.63o cat
a) C(s) + z S(s) : CS,(t) - r5.84o cal. c) Zn(s) * z HCI(aq) : ZnCl,(aq) + H,(g) * 35.89o cal
b) C(s) + z Cl,(g) : CCl,(l) f 33.6oo cal.
c) z S(s) * Cl,(g) : S,Cl,(l) * r4.3oo cal. Ecuación termoqúmica buscada
a partir dg las cuales debe obtenerse la ecuación termoqufmica d) Zn(s) * CUe) + aq: znCl,(aq) + q cal
correspondiente al proceso indicado. Fácilmente se deduce que esta
ecuación se obtiene si se suman las ecuaciones b y c y se iesta la
c*za*zb:d
ecuación a, después de suprimir términos comunes y pasar al pri- Zn(s) * z HCI(aq) * H(g) * Cldg) * z HCI(g) f aq
mer.miembro el CSg que estaba como negativo en*el segundo. : ZrrCl,(aq) * H,(g) * zHCl(g) * zHC(ae)
Se tiene
+ * ¡S.8go * z.zz.o6o * 2.t7.63o
: *ccl4(l) +* s¿cl'(l)- -
C(s) z Cl,(e) z S(s) CUg) C(s) - z S(s)
cs'(l) O sea, Zn(s) * Cl(g) + aq : ZnClz(aq) + rr5.27o cal
+ [33.600 + r4.3oo - (-r5.84o)] cal Resuhados.
o sea
CS(l) + ¡ Cldg) : CCl4(l) + S,Clr(l) + 63.740 cal Resultado. - rz. cal/mol.
6o.3zo
Il calorCalcular
de form,ación del octano normal, C*Ffr", es de
la cantidad de calor ¿esi.Jri¿iiiá in li
cgmpleta de. ro g de z-octano,- suqoniendo q"i.l
El calor de reacción resulta ser igual a la suma de los calores ;^o1b1$ón
rormacla quede_ en estado de vapor. Si el calor se apiovecha-en
"gria
de formación de los productos de la ieacción (en el z. o miembro), un.499; en_calentar agua a 25oC, hallar la cantidad^de esrálui
menos el calor de formación del compuesto existente en el ori- qoora franstormarse en vapor a ¡oooC. Los calores de formación
mer miembro. El cloro no interviene eri el cáiculo, pues por sei un del CO¿ y del- HrO en esiado de vapor son,
elemento su calor de formación es nulo. Se deduce aif la resla 9_!.glo cal. y de.57.8oo cal. tl calor-específico".spi.tiv"r";i;:-á;
niedio del aguá U_
general de que el calor de una reaccién es igual a la suma algebraíca qurcta es de r calorla por grado centlgrado y por gramo, y eT calor
de los calores de formación de los compuestos que interz¡ienen ot el latente de ebulüción ael água es aej39,a'cállg.
15.-¡BARZ
 Termoquímica Termoquímico 227
226

t4. Se queman rrrT g de benceno en una bomba calorimétrica,

CAr-curos a volumen constante. El calor desprendido a 2SoC es de r¡.7eó
calorlas. Calcular a esta temperatura el calor dé combustión hel
Ecuaciones termoqufmicas dadas benceno a presión'constante y su calor de formación. Los calores
a) + SH(g) :
8 CG) CeH,'(l) * 6o'3zo cal' de formación d9l agua üquida y del"dióxido de carbono son, res-
pectivamente, de 68.32o cal. y 94.o3o cal.
b) C(s) + O,(e) : CO(e) * 94.o3o cal.
I
c) H(g) +; o(g): u,O(e) * 57.8oo cal- C,{rcr¡ros
rr.7zo cal. ., :
Z8 g C"H"
Ecuación termoqufmica buscada
ffi t , *-.-fr:-c-rr, 78r'3oo cal¿mol cuftru

*T + s H,o(e) *
d) * o«r¡ :
c8H,s(r) oo,,:, q car.
CoHu(t) * Co(g) +
6 3 H,o(l)
;ul?,rl : 6 - ¡F
AZgmcooo rnelares
8 C(s) * s O,(g) + eHdc) + +o,(e) - s C(s) - s H(e) *,: -rrtvolúmenes
IZexpansión: -lrSPV-
: S COdg) * g H,O(g) - C-H,¡(l) : _Ir5R f
+ (8'94.o3o + 9'57.8oo - 6o.3zo) cal.
O sea,
- -rr5 ¡¡61ss.2 -gL=-.298oK
* ? o«*1.: 8 co(e) 1- 9 H,o(e) * t'zrz-tzo cal.
csH18(l) : -894 calorlas por mol C.Hu
r,?IZ.I2o 1. . ¡ mol CoH te - -- ^ rÍ
ro g. c H'* : 106'330 cal' Qv:Qp*V Qp:Qv-V
r mol c6H,s tt4 gdifi : 78l.3oo - (-8S¿) cal
r g HsO llquida a 25oC:r g HrO vapor a roooC-(75+539,4) cal. : 7 8z.rg 4qt. - 782. r§o calorlas.
*!f ot4o : 6 Ocomb(c) * 3 Qcprrb(¡r,) -
-fg9'¡¡g : g aguavaporizados Qcomb(c¡¡¡u) Qormacióa(c¡r)
782;.r9o : 6. 94,o3o
69,z
6t4,4 calg agiua Resuhados. * 3. 68.32o - Qfomción(c"x.)
Qfomación(c.n.>: 6.94.o3o + 3.68,320 - 78z.t9o cal
lJn sas de alumbrado contiene en volumen 460/o de IIr,
rr. : - r3.o5o calorfas Resuhado.
aoY^-de CH,i rs% de CO, toAde N, Y 2?' de COr. Calcular el
óo<íér calortñéo fuiáximo (el aLúá formada queda en estado ltquido) 15. Un gas pobre coü exceso ile aire, que contiene un, t6oA
üe este gas si los calores de sombustión del H. 6Hn Y CO son, de CO actrla como co¡nbustible e¡i un motór de explosión cuirá
ae 6g.¡zo cal, z¡z.8oo cal y 6l.4to cál por mol. potencia es de zo caballos de vapor. Calcular el vohñren del gás,
".r"-Jitif"*""té.
El poder calodñco de un gas es el calor desprendido a presión medido a 20 oC y 75r mm, que-debe quemar por segundo en-loí
conitante al quemar r litro del gas medido en condiciones normales. cilind¡os del motor si se supone que el 9oo/o de-l caloi de combus-
tión del CO se t¡ansforrna en trabajo mecánico. El calor de com-
CÁrcuros bustión del CO a presión constante es de 67.4ro cal por mol.
68.32o cal. .. r mol H, ., 46 litros H, r4o3 cal/liro ghs CÁrcuros
r ñItr; ' zz,4 litros Hr ^ roontrosgas -
zrz.8oo cal.
- r mol CH¿ , 3e lit"g!§H. :
¡ mol CHr " zzr4litros CHo '' roo litros gas
z85o cal/litro gas
zo c.v.:zo c&.*?5 iW="-
roo cni
67.4to c-al. r mol CO .. 15 ütros CO cal/liro
X Inl ^ r fla;r cñ ^ rc,r€E ^ J;84oTóF-
¡ mol CO " 22,4 litros CO " roo litios gas 452 gas
poder calorffico máximo : -)_ roo cpl (producidas) ..
47c5 calfliuo gas
lo * ot+-r mol CO
Resuhado. edTr-&.)
 Problemos Poro resolver 279
228 Termoquímica

- atm.ütl co 7. Los calores de formación del dióxido de nitrógeno y del

293 oK
o,oAz
ffi-l}lY ' -" roo ütros gas Pobre tetróxido de nitrógeno gaseosos son, respectivamente, - .8-o3o^ c9l
y -3o6o cal. porinol. Óalcular el cálor de disociación delN¿Or(g)
l' zst mrh t6 üttos CO en Noe(g)'
76o m{nlatrrr.
Res. - r3.ooo cal/mol Nro¡
roo ütros sas pobre 8. Calcular el calor de la reacción
4:7*5 :rg9o_9Qg¿' 1qo'ly!oe2:zs]:1§9'
- lo-'4,r84o'9o'674to'75r't6 seg
zNO(e) + o(g): zNO(g)
: 8,8¡ litros gas Pobre/seg Resuhado"
si los calores de formación del NO y del NOs son, respectivamente,
-zr.6oo cal. y -8o3o cal. por mol. R¿s. z7.r4o cal.
Problemas Para resolver
r. Al reaccionar 41986 E de plata-con-la cantidad correspon- 9. Calcular el calor de formación del óxido nltrico a partir
¿i."t. ¿á ñ;;;;;t áói "¿esp.éndido eleva la temperatura de
de tbrmacrÓn ctel Aglrr'
de las dos ecuaciones terrnoqulmicas siguientes:
5oo g de agua err z,zooC. Hallar el calor N, * z Oz : zNO, - 16'o6ocal'
R¿s. z3.8ro calimol
z NO * Oz: z NO, * z7.r4o cal.
2. Se disuelven r,o6 g de carbonato sódico anhidro e-q -?oo q en que todas las substancias se encuentran eo estado gaseoso.
¿e áeua. v la temperátura"de ésta se eleva en 9.,2qoq'. Hallar.el R¿s. -2r.600 cal/mol
calor"de' disolución- del Na,C O a para formar ***X'rt:T¿:3
3i'r63i
ro. Los calores de formación del CO y del CO¡ a tempera-
3. Se disuelven Í,4§ E 4e carbonato sódico decahidratado en tura ambiente y a presión constante, son 26.620 cal. y 94.o3o cal.,
j3;','"11; respectivamenté. Cálcular el efecto térmico correspondiente al pro-
am,*;"t-*Lii,;:",,'"?J.l"d'.i"ffi¿B:i,:"ii,üi:,á ceso C(s) + co(g) : z Co(g)'
a esta disolución. R¿s. _4o.79o czl.
Res. - 16.roo cal/mol
rr. A r8oC, el calor de formación del NHs en esta4o gaseoso
4. Los calores de formación del Na,CO", NP'C^9:']!^H:? I es de ¡r.ooo cal. y en estado llquido de 16.o7o cal. Hallar el calor
rr"óirl i'i.*r-..á"iá son 26g.67ó ca!', -97.5'26o. .cal'.v latente de vaporización del amonlaco a r8oc.
Zl.iX cal.,
6{.;;ó "*ui."t.
^.t re'spectivamente.
'.^cnc¡riwqmeñte Calcular el calor de hidratacrÓn ctel
Calcular
formar el decahidrato. a parür
éOai"ó anmAro para ió'má.
Ii.Báár.á'30¡ñ;á-üdA;-i,á'a
éáiÉo""to partir decte Res. - 297,7 cal/g (calor absorbido)
;i;t;ióñ áá-róimacion, v también,- aunque aproximadamente'
T2. Calcular el calor de la reacción
;";;;i' e; É';ñre;a;-dñ,it"ü6ii
:-
J. i*-ááiuó',alos sódicos anhi-
C,HóOH(I) * O(g): CH'COOH(I) + H,O(l)
árl-i triáotááo hallados los
en -Ro dos problemas anteriores'
iz.3go calY 2r.73o cal Por mol correspondiente a la oxidación del alcohol etfüco a ácido acético,
sabienho que en la combustión de r g de alcohol etllico y de r g
rS"Ó. h temperatura-de la disolución resulta ser de 17,600(-;' de ácido atético en las condiciones ordinarias se desprenden, res-
disolución del nitrato amónico para formar una pectivamente, 7r3o cal. y 3466 cal.; el agua formada queda en esta-
óáüt", .ii-áttiáe do líquido'
disolución muy dilulda' Res. R¿s. r2o.ooo cal/mol
-643ocal/mol
6. A temperatura ambiente, Ios calores de combustión del 13. El calor de formación del NH'(g) a rSoC (a presión
r.rdio. del diárnante y del carbóno amorfo son, respectivamente, a rr.ooo cal/mol. Hallar el calor a volúmen
const-ante) es igual
de trans-
áiiii.óaó ."t--ó¿.¿io ÉaL v 96.7oo cal. Calcular los caloresamorfo constante'
f"-.ñ;;ñ, ;i, átt'áiam"nte-en'grafito;o,u-"ttthrr.
ó), del carbono en Res. ro.4zo cal/mol
g.áñio; y c),'áel carbono amorfo
"t a) _45o cal. r,4. I¡s calores de formación del ácido clorhldrico, del hidró-
b) -z6Zo cal. xido iódico y del cloruro sóüco en disolución muy dilulda, en la
c) -zzzo cal. que están cómpletamente ionizados, son 39.69o cal., rrz.r4o cal.
230 Termoquímico
y 97.r7o cal., respectivamente. El calor de forrnación del agra ll-
quida es 68.32o cal/mol. Hallar el calor de neuraüzación éorres-
pondiente al proceso H* + OH- : HrO(l).
Res. :3.6óo cal/mol
15. El calor de neutralización de un ácido fuerte con una
base fuerte en disotución muy dilutda es igual a 13.66o cal. Al neu-
tralizar ¡ mol de NH, con r mol de HCl, ambos en disolución muy
dilufda, se desprenden ¡z.roo cal. Si el amonlaco en disolucióñ
no está. prácticamente ionizado, calcular su calor de ioni-
;::ia:ri.
Res. - 1560 calimol
¡6. A temperatura ambiente, los calores de combustión de la
glucosa y del alcohol etllico son iguales, respectivamente, a 673.ooo
calorlas y 3z8.ooo cal. por mol. Calcular el calor desprendido en la
formación de ¡ mol de alcohol etllico por fermentación de la glu-
co§a a temperatura ambiente'
Res. g5oo cal.
t7. Calcular el calor de las reacciones
Fe¿O¡*CO:zFeO*CO¡
Y FeO + CO: Fe * CO,
que tienen lugar en el alto horno si los calores de fotmación de
los compuestos CO, COr, FerO, y FeO son, respectivamente,
z616z9 cal.,.94.o3o cal., r98.5oo cal. y 64.3oo cal. Suponer que el
cálculo realizado para la temperaflua ambienre es también fálido
a las temperaturas a que tienen lugar dichos procesos,
R¿s. - 24go cal.; 3 r ro cal.
¡8. Los calores de formación del HrO(g), HrO(l), CO(g) V
CH.(S) son, respectiyamente, 57.8oo cal, 68.32o cal., 94.o3o-cai.
y r7.87o c4. Hallar los calores de combustión máximo (agua en
estado llquido) y mfnimo (agua en estndo de vapor) del metáno.
R¿s. 2r2.8oo cal.; 19r.76o cal.
rg. El calor de combustión del metano a presión constante
es de zrz.8oo cal.; el agua formada queda en estaáo üquido. Calcu-
lar el calor de combustión a volumeñ constante a 27oC.
Res. 2r r.600 cal.
zo. Calcular el calor de reacción correspondiente al proceso
zHrS(g) + SO,(C): zH,O(l) + 3 S(s)
Los calores de combustión del S y del FfrS son, respectiva-
mente, 7a.gzo cal. y r33.94o cal. (HrO en esiado ttáuiaó).
R¿s. 55.rzo cal.
'Problemos poro resolver 231
2u, A temperatura ambiente, los calores de formación del
H,O(l), del HCI en disolución muy dilulda, y del AgrO(s) sou,
respectivamente, 68.32o cal., 39.69o cal. y 7.3oo cal. A partir de
estos datos y de la ecuación termoqulmica
Ag,O(s) * z HCI(aq) : z AgCl(s) + HrO(l) | 4z.z4o cal.
calcular el calor de formación del Agcl(s)'
R¿s. 3o.3oo cal/mol
22. Al hacer pasar vapor de agua sobre carbón al rojo se forma
hidrógeno y óxido de carbono. Los calores de formación del HrO(g)
y del CO son, respectivamente, j7.8oo cal. y z6.6zo cal. Calcular:
a), el calor de reacción correspondiente al proceso
C(s) + H,o(g): H,(c) * Co(g);
ó), la composición de una mezcla de oxlgeno y de vapor de agua,
que al pasar sobre carbón al roio no produce ningún efecto térmico;
y c), la composición de la mezcla resultante. Suponer en este crílculo
elemental aproximado que los calores de formación anteriores,
válidos a temperatura ambiente, son también los mismos a altas
temperaturas, que las reacciones son completas y que no se forma
dióxido de carbono. R¿s. a) -3r.rgo cal.
b) 36,95oA O;,63,o50[ HrO(g)
c) 3r,53 oA }Ir;68,+10[ CO
23. El calor de com ustión del alcohol etlüco es igual a 3z8.ooo
calorlas; el agua queda en estado llquido. Calcular: a) su calor de
combustión si el agua queda en estado gaseosoi y ó), el poder calo-
rffico máximo y mfnimo del alcohol etflico. El calor de vaporiza-
ción del agua a temperatura ambiente es igual a 585 cal/g. (El poder
calorlfico de un combustible sóüdo o lfquido es el calor despren-
dido a presión constante en la combusti6n de r g del mismo; má-
ximo si el agua queda en estado llqüdo, y mlnimo si queda.en
estado de vapor.)
Res. a). z96.4ro cal.
b) 7fuo'y 644o calls
24. Los calores de combustión del I{s, CO, y CH3OH son
iguales a 6832o cal,67.4ro cal y r7o.9oo cal por mol, respecti-
vamente; el agua formada queda en estado líquido. Calcular el
efecto térmico de la reacción CO(g) + z H(g): CHrOH(l).
R¿s. 33.r5o cal.'
zS, Calcular el poder calorlfico mríximo y mlnimo de un gas
de alumbrado cuya composición volumétrica es la siguiente:48o/o
de Hs; z4o/, de C}I¡ zooA de CO; loA de N¡ y 5 % de CO¡. Los
calores de formación del H,O(g), HrO(l), CHn(g), CO(g) y CO(g)
son, respectivamente, 57.8oo cal., 68,32o cal., r7:87o cal., z6.6zo
cal. y 94.o3o cal. por mol.
Res. 4346 cal. y 3895 cal. por ütto
232 Termoquímica

26. . Calcrlar el poder calorlfico mlnirno de un lienito cuva

composrcrón es la- siguiente: 69,3 o/o de carbono, 4,oS yJ ae ni¿r"O_

?2jiÍI¿"tuHT:Ei":;Í;i'Izl;fil§i?"'t:i"á;t""iffiTFJ t3
q9 9ó.?oo c?I.¿ e]'det tlidrógeno de 57.goo cal" (para H.O en estado
qs-
oe.vapor) -y el del azufre de 7o,g2o cal. El calór de vaporización
*erlgup a la temperatura amplente puede tomarse igual a 6oo caUe.
Keoondear Ia cüra de las unidades en el valor calo-rífico calcrrlaáó. Eqrilibrio químico
Res. 6.6oo callg
r,roto-r de. automóvil se alimenta con gasolina de den_
_Un g/cr-n"
-,,??._or744
$dact y de,poder calorffico igual a ro-ooo cal/e. Si el
rencunuento en Ia trdhsfbrmación de la energla calorffica dál com_ Muchas reacciones, tales como la combustión del carbón
en trabajo mecánico_ es tan séio- aái já Z_ tJi"l"itr -"ü_ en el airerel.desprendimiento de hidrógeno en el ataque del
-b:f-"!t:
suqg dS gasolina por roo Km de recorridó para una velocidad
mecua de óo l(m por hora y una potencia en eI motor de z4 C.y. cinc por el ácido sulfúrico diluído y ñ descomposición del
clorato potásico en cloruro potásico y oxígeno il calentarlo
R¿s. 6,8 lit¡os a temperatura algo elevada, entre ótros muchos procesos
,18. .Agrl" gxigenad_a de unJ oó -/o en HsOs
68 /, r12(Jr se hace
nace pasaf, a químicos bien conocidos y familiares, se realizan hásta que
z)-\,
zSoC a traiés
-a rraves deoe ünr¡n tubo df un catalizador que descom_
lsto de
fuDo__ploirlsto ciescom- se agotf la substancia_ reáccionante que está en defectoi o
pone instantáneamente el HrO, en oxlgeno ág"u, que'se vápo¡rá.
V sea en los casos considerados, el carbén, el cinc y el cloráto
H*"19 a zóoóC. Eitrt;i Á'piEinl" áét';á;;li:
rruyl Es r,ooo
gyql -c-1seoq1^:ale
rrueu cjrr/v(J.g y su calo"
cal/oe.g Etente A"üñ;;;i6i'"-iál"t
cator l"¿ni; cle vaporización a toooC potásico.- Estos resultados pueden llevar a la idea de que esta
". cal/g. Los calores especÍficos
es.5-39r4 medios
-del
vapor de asua conclusión es general, de Que todas las reacciones prógresan
y'del
V o.el oxlgeno
oxrgeno son n-¡<6
o,456 ^v
y o,zzj call,C.g, respecrivamerite. a^t^-!í-
rr< ¡allol^-- ¡a¡*-^+.i,,^-^-^.^ Glñ?at-- hasta su terminación, esto es, hasta que desaparecle rño de
a), el calor de la reacción H,O,(l): H,O(l) * jQ«r> a z5oC;y los cuerpos que intervierren ér, ta iea'ócion y-J p;;"d ;;
á),. g.! gal-.gr de formación del HrOr(l) a esra temperatura si el puede ya proseguir.
En realid_ad, estos- casos de, reacciones completas lo son
en menor número y la mayoría de procesos qulmicos se ve-
b) +S.zSS -al/rnol rifican en exrensión ümitáda, ya {ue los pioductos de la
reacción se unen a su vez entrssí ljara forniar de nuevo los
cuerpos primitivos._Se esrablece un estado de equilibrio di-
námico, en el cual las cantidades de'todos los cu:eroos reac-
cionantes permanecen invariables, pues si bien los^ cuerpos
que determinal la reacción continúán combinrándose, y en'su
virtud Ias cantidades de los productos de la reaccíón irían
aumentando, estas substanciai se coffbinan también cons-
tantemente entre sí en la reacción irruersa y originan los
cuerpos de partida en la misma cantidad con-que é[os des-
aparecen por la reacción ürecta.
La velocidad de una reacción química depende de varios
factores, tales como la naturaleza áe hs sub§tancias reaccio-
nantes, lg_E¡¡rp,g¡grurq lá pieiéncia de catalizado-res y la
concentración o pLesión (en caso de gases) de las substancias
que intervienen en el.proceso. La iñflueícia de esre riltimo
233
434 Equilibrio químico lnfluencio de lo concentroción a presión 235

factor viene dada por la ley de Guldberg y \ilaage, que -l -n

üce: La aelociilad ile una reacción es proporcionnl al producto Kp: 4:+ (RT)<t *- *"') -(a'á+''')
cA cB
de las masas actiztas de cada uno de los cuerpos reaccionantes.
Para sistemas ideales la tnasa actiüa es igual a la concentra- : K"(RDA"
ción molar, esto es, al número de moles por litro. El coefi- Az representa la variación en el número de moles de los
ciente de la substancia en la ecuación igualada aparece corno cuerpos reaccionantes y es igual a
exponente de su concentración en la expresión cle la veloci-
dad de reacción. Así, por ejemplo, para el proceso
(l*m+...)-(a*b*...)
A + 2.B : Productos de la reacción Si la reacción tiene lugar entre substancias líquidas o en
disolución, la constante de equilibrio que se deduce teórica-
la velocidad de reacción directa, ?rd, es igual a mente es K, expresada en función de las fi'acciones molares
üd : k¿t lA) lB)' de cada uno de los cuerpos reaccionantes, esto es,
siendo Á¿ la constante de velocidad; la cual depende de los
otros factores antes mencionados. n.: *L''ir'"'
*i .g
La igualdad de las dos velocidades de reacción, directa e -.
inversa, permite conocer la relación entre las concentraciones Si la disolución es muy diluída la fracción molar de cada
de los reaccionantes en el punto de equilibrio. Para cuerpo disuelto es prácticamente proporcional a la mncen-
"uerpos
el proceso químico tración molar, por lo que entonces, y solamente en estos casos,
aA*bB+...+/Z*mM*... puede utilizarsé la expresión K" establecida en función de
se tiene las concentraciones molares de los cuerpos que intervienen
a¿ : kalA), [B)b' ... y o; : ki lL]t fM)^' ... en la reacción.
Cuando alguna de las substancias reaccionartes. es sólida,
y como en el punto de equilibrio ?)d: üit resulta sistema heterogéneo, su masa activa es constante,
'cualquiera
kalAl" [B]ó.... : k;lLVllvtl*'... que sea la cañtidad presente en el sistema y por ello no in-
de donde térviene en el valor de la constante de equilibrio. Las cons-
ka: -ÍAl
lL| llt'lltn "" t? tantes de equilibrio, Ko, K, y K*.no contienen términos corves-
. kt ¡A1t ' - "" pondientes a las substancias sólidas que participan en la reacción.
ya
- que la relación entre dos constantes es una constante.
Esta expresión es correcta para reacciones entre substan- Referencias bibl iográficas
cias gaseosas, si bien en estos casos se deduce a partir de BABoR-IBARZ, págs. z963rz.
consideraciones teóricas más exactas la constante § esta- JrurNo, págs. r18-136.
blecida en función de las presiones parciales de los gases
reaccionantes, y cuyo valor es Constante de equilibrio: lnfluencia de ta
: el,'efr' ... concentración o presión sobre el punto de equilibrio
^' ,;.p{: Cuando un sistema reaccionante alcanza el estado de equi-
La relación entre las constantes Ke Y K" se encuentra librio, un análisis del mismo permite calcular el valor de la
a partir de la expresión p : cRT (véase pá9. zoo) utilizada constante de equilibrio. Si en el sistema en equilibrio se
para cada substancia gaseosa reaccionante, por lo cual modifica la concentración o presión de alguno de los cuerpos
236 Equilibrio químico lnfluer,cio de lo concentroción o presión

reaccionantes.,
91 eqr¡ililrio se desplaza en el sentido que p:!=nr
tiende a minimizar él efecto <lel carirbio externo impuesto al V
sistema (lq de Le Chatelier). Si se conoce la conitante de :
equilibrio puede calcularse cuantitativamente la extensión (o,oo3r + o,oo3r * o,oz39).o,o82.673
eg que se modifica el punto de equilibrio del sistema reac- : oro3or'oto8z'673
clonante. : 1166r atm.
T.os.siguientes ejemplos muestran la manera de expresar
y calcular la constante de equilibrio de una reacción qüimica La presión parcial de cada uno de los componentes será
y.su utilización en el desplazamiento del equilibrio al mo- ptt,: ttu,P: : o:r7rr atrn.
dificar a temperatura constante la concentráción o presión ' 9*I.r,o6r
oro3or
atm.
de alguna de las substancias que intervienen en el t'roceso.
pr, : )a"P:
" ?§{.r,66r
oro3or
atm. : o,r7rr atm.
A 45ooC, las presiones parciales del Hr, I, y HI en equili-
9_n9r s9n, respecüvamente, orro95 qtm., orro95 atm. y orTgro atm.
: i}ll 'fuir: xtuP: ^9',--.r,66r atm. : r,3r9o atm.
Hallar la constante Kp del proceóó H, I, * oro3or
De la definición de la constante de eqülibrio, tendremos
c) - El valor de I(p puede calcularse a partir de estas presiones
bst' parcEles, esto es
.¡(¡:
' Ps,'Qt, ?tt'
(o,78¡ atm)l-
¡\r:-
' P¡:''Pr,
: - or78r2 atm.z
orrog5 atm,.orrog5 atm. o,Io95%im,' (r,3¡9o atm)z
-
: 5o¡9 _ U¡g_o?qqj
Resultado. orITII atm..OrITII atm. orr7fr.z atm,z
La constante resulta ser un número sin dimensión.
: 59,4 Resultados.

z. A 4oooC, una mezcla gaseosa de hidróeeno. iodo v iodu¡o El valor encontrado para I(p es el mismo que el de Kc5 como
podrla suponerse puesto que (pág. 235), Kp:1(.(ftf)Az, y como
de hidrógeno en eqülibrio contiene o,oo1¡ mloles-de H,-. o.oo¡r para esta reacción An: o, ya que no hay variación.en el número
moles de I, y o,oz39 moles de HI por liuo. Calcular: ¿),-el valór
ds lq constante K";b), la presión toial de la mezcla y las'bresiones iotal de moles de los cuerpos ieaccionañtes, (RZ)4" : r y, por
parcial_e_s de cada uno de lós componentes; y c), el valor dé la cons-
consiguiente Ko : Kr.
tante I(p Si se conoce una de estas constantes y se desea calcular la otra,
a) Análogamente al ejemplo anterior, tendremos se utilizará siempre la relación anterior, esto es,
IHII' Kp : K" (RZ)A" y K" : Ke (RT)-Az
:
"t ¡¡{ffiJ Si la reacción correspondiente al sistema en equiübrio tiene
lugar sin variación en el número de moléculas, estas dos constantes
/ moles \¿
( o,o239 -[rr" / o,oz3ee (+#)' son números iguales sin dimensión.

moles--- -molé; --7 mdestr 3. Al calentar a 6oooC anhldrido sulfúrico se obtiene una
O.OO?I
lrtro [tro --
o,oo3r"
t-". / mezcla en equilibrio qire contiene por litro o,olo6 nroles de SO.,
o,oo32 moles de SQ, y orggr§ m9_1_e§. d9 O_r. Calcular: a), la conG
- 59'4
-'O.OO?I - tante Kc, y ó), Ia constante Kp, correspondientes al eqülibrio
b) Mediante la ecuación general de los gases, podremos calcu- zSOr*Oz:2SOs
lar el valor de la presión totai a partir del ñriméró total de moles a) Pue¡to que nos dan las concentraciones en moles por ütro
de la mezcla. Tendremos de las ues substancias rqaccionantes, tendremos
238 Equilibrio químico lnfluencio de.la concentoción o presión 239

Por consiguiente
v- : (o¿5!5-atm')' ---3{5r51-atm.-,
:
(o,oroo#)' ^e 1o,zz9o at*'¡;'olr45ttm: o-il§'o,rr45
0,0106¿ /moles t -1 : 95182 atm.-1
o.*rr*"t§ o,oo¡zl.o,ooro (¡¡- /
(
-'---- Tol"t
litro /)' o.*16 Este segundo método utilizado para el cálculo de Kp no debe
litro sesuirse nünca. Si se conocen las óoncentraciones de los cuerpos
: 686o l-!qgl§\
-' reáccionantes en equilibrio se calcula Kc ! a partt de este valor-se
\ lltro / halla.I(a, y si nos dan las presiones parciales de dichas substancias
se deteiáina primero K9 y se halla ?espués a partir de esta cons.
! a constante .Kc viene expresada en el inverso de una concen- tante el valor de IC.
tración. Eq gene¡4t se suprime la expresión de la dimeniión de la
constante de equilibrio_, pues ya Se sob¡eentiende que para K" las 4. Un recipiente de 3o6 cms-de capacidad-contiene -a 35oC
concentraciones de cada una ile las substancias reáccio'nantes vii- una'mezcla gaséosa en eqtlübrio de,or3!4 g-de-NO¡ y L6S: g,.4e
nen expresadas en moles por ütro, y para K2 las presiones se indi- NrOn. Calcul-ar las constañtes de equiübrio (c y l$-p9ra lá.rqapÓió-n
-la disociación
can en atmósferas, .por q¡yo motivo- es inn-ecesaiio señalar expll- NrO, + 2NOz correspo4diente
-de a del tetróxido de
citamente el valor dimensional de la constante. .riirolerro en clióxido nitrógeno a dicha temperanua.
b) Para el cálculo de Kp el valor de la constante Calcularemos en primer lugar las concentraciones molares del
R se debe NO¿ y del N¿O¿ preclsadas para el cálculo de Kr. Se tiene
expresar en atmósferas.litro. Por tanto, siendo A,n:
Kp : K" (Rf¡-'
- l, se tierfe 9É!49§0, -' r_mol NO' : c.o2727 moles No'/ütro
: 686o (T#) -' ( o,oaz ffi*#.8zl"K)
o,3o6 litros 4üÑff
: o'o5872moles Nso¿/ütro
: 686o /moles\-1 -/litro,-l H#. -tf§o!,t
o,oaz.e:,3(m* / atm'-r( ' / El valor de Kc será¡ por consiguiente
: 95182 atm.-r Resultados. : [NOJ'
_ Puede determinarse directamente Kp hallando la presión total ^" ¡Nroii
de la mezcla gaseosa y las presiones paiciales de cadá uno de sus / moles \ 2
-litt; )
componentes, tal como en los.apartados ó) y c) del problema an- \o'o2727 o,oz7z7, moles
terior. Esto es,
^ -.rnoles -
o.o<872
o,o587z litro
p :!nr
V :
utro
o,orz6i moles/litro
: (ororo6 + oroo32 * o,oo16).oro82.873 atm. A partir de este valor calcularemos .I(2. Tendremos
: oPr54'o¡o82.873 atm.
Kp : K" (Rf)A" (A¡ : r)
: r,ro2 atm. (presión total de la mezcla). moles
: - ^ atm.'litro --
Las presiones parciales correspondientes de estos gases son o,otz67
ffi
'o,o8z
ffi ' aoAof

: : otol267' o'o8z' 3o8 atm.

Pso¡ rso" o: r,ro2 atm. : 0,7585 atm. : ot32 atm' Resultados-
#;H
: o.oo12
Pso, fso, r'- : rrIO2 atm. : Or229O atm.
Or*i. t.mierairrra o,4o s de tetróxido de nitró§eno lfquido. Se cierra el
o.oo16 recióiente v se caliénta a 45 oC; el N¡Or se vaporiza y se disocia-én
Po,: -
xo, P : atm. : orII45 atm. un ¿r.6%-en NO,. Calculár las constantes K" y Kp para la diso-
ir_SC.I,Io2 ciaciéñ ií;l N,on en No, a 45oC.
 lnfluencio de lo concentroción o presión 241
240 Equilibrio químico

Substituyendo en esta ecuación tendremos

Calcularemos primero la concenüación inic_ial del NrOn, la
cual es
t#i*3 }T#§atl
: o'o2Í74 mores N'on/ütro I+C: *#.ratm..rlirro
En general, si a es eI grado de disociación, esto es, el tanto por
2,6e5 sPCl,. o,o8z Til.##. rr, ""
uno de moles disociados, cada mol de NO¡ dará lugar a z a móles - lrSoz
de NO¡ y quedará (r moles de N¡On sin disociar. Las concen- :
- ")dos gases en eqülibrio sená.n
traciones molares de estos
a or8o2
:
lNO,l :c'2cE y [N,OJ :c(r-a)
Sorzo6
y por tanto A partir del valor de a podremos calcular directamente la cons-
(c'zq)z tante de equilibrio Kp puesto que
z, _ [Nor]' _ _ 4o.2 c
"":lNoJ:il-c,¡: ¡-o ,
.¿\r: -
ptcr,'pct, fnc¡P'xcrrP XPcri' fcrs D
Substituygndo en esta expresión los valores de c : o,ozr74 moles P".c4 xoctrP .f,pcr,
iniciales NrO./litro y de a : or!,t6, resulta dn dn
_Ql_")" (r_t_g) n p _
(r+c)(r --:-P
Kc: +#
4.or4t62.orozr74
--- lI -d)n -d.)
f
-e"
GT_D, -P:
: o'o25V7 moles/litro Substituyendo en esta ecuación resulta
---o,5g4
Podremos calcular ahora el valor de I(¡. Se tiene
Kp : K" (RZ)4, (Az : r) a:tffi¡'r atm.
",:: rrSo
moles
: o5o2JJJ jffi.o,o8z^ atm..litro atm. Resultado.
ffi'lrs"«
: 01672 atm Resubados, 1. En un matraz de ¡ ütro de capacidad se colocan 6 s de
peniacloruro de fósforo sólido. Se hace él vacío, se cierra el mátaz
6. El pentacloruro de fóórbro se üsocia seiun la ecuación y se caüenta a 25ooc. El PCls pasa al estado de vapor y se disocia
PClu + PCf, + Clr. A z5ooC y presión de _r aqpq.-la densidad del parcialmente; la presión es de 2,o78 atm. HaUar el grado de diso-
PClu parcialmente disociado es igual a 2,695 g por litro. Determinar ciación del PCl, en PCl, y Cl¿ y la constante Kp a dicha temperatr¡ra.
et grado de disociación del PCl, y la constante de eguilibrio Kp a
dicha temperatura. Lo mismo como en el ejemplo anterior se cumple
Si a es el grado de disociación, r mol de PCl, dará lugar a o¿ mo- PV : (r * d) n RI y por tanto
les de PCl, y a a moles de Cl, y quedarán (r ¡noles de PCl5 sin
üsociar; esto es, r mol inicial ile PClu se -transfon¡ra
") en (r * a) f LN-
''*- IV
moles de la mezcla gaseosa en equilibrio. Si existlan iniciaiñente nRT
¿ moles de PCls tendremos ahora * d) n moles de mezcla gaseosa.
(r 2ro78 atrn,.¡ üt¡o
La ecuación generat de los gases toma en este cfrso la forma 6ePCl. ^ atm..litro
PV:(r*u)nRT, ,o8jjTe[¡n.i'orou2 o*.*,'523o1(
: (r * "\ftnr --- 6.oroBz.Sz3
229J3:?§3
y, por tanto, : t'682
? I
MPV o, : o168, (: 68,z0í)
''*- -
-- aRT
16.-tBAnz
242 Equilibrio químico lnfluencio de lo concent¡ación o presión 243

A partir del valor de a calcularemos Kp mediante la ecuación g. Se calienta aroooc r mol de ácido acético con o,5 moles
establecida en el ejemplo anterior. Se tiene de alcohol etflico, Al establecerse el equilibrio se han formado
Kr= n'.p or4z3 moles de acetato de etilo y el mismo número de moles de
' f agua. Calcrrlar la constante de equiübrio Kx para el proceso de es-
-d" tárificación del alcohol etflico coñ el ácido aiético.
0.682,
: n:o@'2'o7Ü atm' La reacción que tiene lugar es:
: rrSr atm CH'COOH + CTH'OH + CHTCOOC2H' + HsO
Resuhados.
Si en el punto de equiübrio el número de moles de cada com-
Se encuentra para la constante K2 el mismo valor hallado en el ponente eS zácido, ??alcohol¡ léster f aagua¡ siendo N el número total
ejemplo anterior, dentro del erro¡ experimental, ya que la tempera- de moles presentes y se representa por r la fracción molar, ten-
ñJ¡ra es la misma. En cambio, el grado de disociación ha disminufdo, dremos:
lo cual podfa predecirse al aplicar el principio de Le Chatelier,
pues al ar¡mentar la presión el equiiibrio ha de desplazarse en el 1\r:-
féster ' fagua
sentido que disminuya el número de moléculas. . fácido'Íalcohol
l4és¡ér
8.A zoooC y presión de ¡ atm. el PCl5 se disocia en u¡¡ 48,5 o/o.
NN
.l4agwa
Cafcuh el grado de disociación a la misma temperaflua, pero a
una pfesión de ro atm. _N_'/lalcohol
,?ácido
N
Calcularemos en primer lugar el valor de Kp a zoo oC. Teo-
d¡emos (véanse los dos eiemplos anteriores) _ néstet' nag)a

r,:fior :K"
?4ácido '7'lalcohol

o.¿8§r . r atffi. Al no variar el ilimero de moles del sistema'reaccionante, la

r - or4u5" constante K" establecida en función de las fracciones molares es
: or3o75 atfri igual a I(a expresada en función del número de moles de cada
cuerpo reaccionante presentes en el punto de equilibrio.
Para calcular.el valor de ¿ a la presión de ro atm. utilizaremos Tendremos, pues
esta misma expresión despejando el valor de a, puesto que cono- o1423.Or4Zt
cemos Kp y P. Se tiene Kr: Kn
(r- (o,5-
o,423) or4z3)
Kp-Kpa':Pa': osea,
_ o,4zt__
P d?+ K¡ u' : Kp, de donde 0,577.oro77
n:n/ v K, : 41c.26 Resuhado.
P+.Ko El valor aceptado para esta constante de equiübrio es 4,o.
Substinryendo valores en esta expresión resulta ro. IIn matraz que'éontiene algo de bicarbonato sódico y en
el que se ha practicaáo el vacio se cátenta a roooc. La presión de
*:^/
- V or3oTsatrrt
equilibrio es igual a c,1962 atm. Calcular: a), la constante de equi-
(ro + o3o75) atm" librio Kp para la descomposición del bicarbonato sódico segrin la
ecuación
: ^ / o,3"15
V ro,¡ozi zNaHCO3(s) + Na¡CO., (s) + HrO (e) * CO, (e)
: oJ73 (: t73Y') Resuhado. y b), la cantidad de NafICO, descompuesto si el matraz tiene una
capacidad'de 2 litro§.
 Equilibrio qulmico lnfluencio de la concentroción'o presión 245

Puesto que el NaHCO¡ -y el NarCO¡ son sélidos, la constante :-^/-@

de equübrió para esta reacción será y o,oa577nuo' ¡tr.
Kp + pu,o.pco, """S
--^ V lo,asn.o,oolz
mol
Por formarse el mismo nrlmero de moles de vapor de agua y de o,z5- ffi-
dióxido de carbono, la presión parcial de cada gas será la mitad de : o:or29 mol/üuo
la presión de eqülibrio, esto e§, o,48r atm. Por consiguiente, ten-
dremos:
Kp : or48r atm'or48r atm.
,: (Wf or,,r) 'o,or,
ffi ffi '.sa'X
: C¡23Í3 9tr,¡,2 : oro4r7' oto82'298 atm.
: IroI9 atm.
La cantidad de bicarbonato sódico descorirpuesto es o'oo7z moleq N"Or 9z g N¿O.
or48r atm.2 litros CO_! - z moles NaHCOT - 84,o2 g NaHCO, t :
Lrensloao: o
orz5 ütro r mol N¡Or
;- atrr.Etso -.,* x imol Co, ^ ¡ mol NaHCo" o,or29 moles NO¡ 46 g NOr
oroE2
*.*o1 69,'373' -. --liEo ' r motÑC
-
: (o,o288.92 a o,orz9.46) g/ütro
gNaHCOa : 3,243 gfiito Rewltados.
: 5,285 g NaHCO, Resuhado 12. A temperatura
-moles
próxima a 4oooC se mezclan oro6z moles
de H" v o,o42 de-Ir. Al establecerse el equiübrio se forman
prq- o.oze-rñolés de HI. Calcular: ¿), las constantes de equiübrio K2 y
En los ejemplos que siguen no se exPlican los Pqsos- X", y b), el número de moles d9 H-I qge se formarfan al mezclar
cisados en óu r-esoluCiOn. Es eI estudiante el que debe iusti- a iá iniíáa temperatura oroS moles de H¡ con o,o8 moles de I¡.
ficar cada uno de ellos.
CÁrrcu¡,os
rr. La constante Ko pata la disociación del tet¡óxido de ni-
Hr*In+zHI
tróeeno a 2t oC es isual á o;+t atm. Calcular a dicha temperatura la
coñcentracién de ÑOn en-eduilibrio con oroo72 moles de N¡Or
existentes en un recipitnte dé o,z5o ütros de capacidad. Hallar la
presión y la densidad de la mezcla ga§eosa.
a) [HII:##
a,o6z-ryL
CÁrcu¡.os rr¡r:"+#!:"r"ffHl
NrO. + zNO,
ryLo,o42-
K" :
:_
Ko (RI)-A,
orr4r atm.
(Ar : r) rr,r:=-'z #r:ryqfl
lo,o76 moles\r
o,oez ?ffiffi'ze8oK t-';7- -ffi-,
-Kr:K.:
'\i7 - ¡\c -
' '-
oroz4 moles oroo4 moles
: o¡ao577 mol/litro -T -liuo -ntru
Kc: ' oro762
' oto24.oroo4
rNoi : /RIÑFr : 60115 flndePenüente del volumen).
246 Equilibrio químico lnfluencio de lo concenÜoción o presión 247

b) Moles formados de HI : zr b) [PCfiiniciar: c: o¡ol5omoles/litro

---- r)l?41-
K,:- (o,o8 (oro8 r)
[PCIJ : c (r - a') moles/ütro
- - [PCls] : c a'moles/üuo
6o,15:-(?')'-=
(o,o8 *)¡
- ICU : c a' rnoles/litro * :Jl-ug$*ltrp
2214 litros/mol
\/6,Í5:oroS?* f : (c a' f z) molesfliuo n : c1c'4465
- x) : zx
7,757 (o,o8
- c a'(c a' * n) a'(c a' I n)
zx{7,757x:7,757.o,o8 c(t-u) r-u'
gfl57x : o>62o6 K"-Kru':Ce'r+nrr'
o16zo6
9,757 ln''+ (z*K.) a'_ Kc:o
: 0ro636 , -(n *K")+ \f(n+k,)'* 4cK"
2x : orr272 moles III formados Resuhados. 2c

constante K,
para la disociación del PCls en _ - o,oSzSg + Vo,o5258. + opoo4756
_ __r3. _4 ?gqoc
BSt.V 9l' "! jgqllaa o,oo7gz7 molés/ütro. Hallar: o), el gradó de oro3oo
4isociació! del PC! a dicha temperatura si en un mduaz de r ütro
de capacidad existen 3,t25 g de PClu, y ü), el grado de disociación
de e-qte PClu si el -matraz estaba preüáménte ileno de,cloro en las
- =1,05359_t_e,o569-4
oro3oo
conclrcrones normales. : o'r45 (: t4r5 o/o disociado) Resultados
CArcr¡ros
PClu+PClr+Cle r.4. A z5ooC, un recipiente de rz litros de capacidad cootiene
o,428 mobsfe ÉC;, orráS moles de PCls y r."1io moles de Cl¡,
a) [PClu]¡,,ic,r : . : 1r"#áffi : o¡or5omolesflitro Calcular: a), la constante de equiübrio K" para la disociación del
PCls en PCI¡ y Cl¡, y á), la.composición de la mezcla si a tempera-
[PCl6].: c (¡ a) moles/litro n¡ra constanté se realuce el volumen exactamente a la mitad.
-
tPclr]:camolesfliuo
tclrl : cc moles/ütro Ce¡-cur.os
w-- cd.'cü - cuz PCl, +PCl, + Cl,
clr I -cr
caz:K"-Kcu-ú) cuz*Kcu*Kc:o ,rPo" mole§ ,?ct, moleg
-7- tirro-'-7-m-
u _ - K"+ \/-K", + 4cK"
a)
TrPct moles
2c -Iz--Etro
_-oroo7gz7+\/@ zrcr" 'ncr. tnol€S
: -n;.T
2-Orr.5O ütro
* -o,oolgzZ + t/opooiltq :9'r?5-]'7.Je moles
oro3oo or428.r2 liuo
_ --4,oo7g27 i oro,z3zo5 : 010416 moles/ütro
oro3oo
: o,5o93 ( : 5o,93 _o/o disociado) b)
(orrz5
- x) (tr7to - *) moles
^': (0,428 + r)6 lit¡o
748 Equilibrio químico lnfluencio de lo temperoturo

6.or4z8K" + 6 Kc )c ¿ orrz'.Tr7ro -orÍz: x - tr7ÍO x * x2 o con logaritmos,decimales

- (orrz5 + r,7 Ío + 6K" ) x * (o,tz1. r 17 to - 6. or4z8 K" ) :
«;; :: _9p_i
xz o - /(arr¡ r __r \
x2-zro85r+011069:o 'oc ,,ñi-n \n -t,)
-_ 2,085- t/r@f - +.o,toag C¡ es el calor de reacción a presión constante del proceso
2- directe, R es la constante de lbs gases expresada en ialorías
(zio3 R: +,516) y Kprri y Kj¿ son -las constanres de
:rjl_ll¡+g_:,qrj§_
2
equilibrio .a las temperaturas absolutas T, y Tr, respecti-
vamente. 1)
_ z,og5 _ t:979-
2 _ Si se conocen estas constantes de equilibrio puede calcu-
larse el efecto térmico de la reacción directa, y sise conoce el
: OrO53 calor de_ reacción y la constante de equilibíi"o a una tempe-
:
ttPct$ Or4Z8'* O:O53 -. Ór48r moleS J3qra dada puede calcularse la nueva constante de equi-
nPc\ : OtI25 OrO53 : OrOTZ mOleS librio a otra temperatura.
- Estas expresiones son aproximadas, puesto que suponen
ttcr, : ¡r7¡O : 11657 moleS Resuhados.
-OrO53 que el calor de reacción es constante y no cambia óon la
temperatura. En la realidad, el calor de reacción se modi-
lnfluencia de la temperatura sobre la constante fica al variar la temperatura, por to cua_l el valor de Qr calcu-
de equilibrio lado es el valor medio entré las temperaturas T, y' T*
Los siguientes ejemplos muestraá la forma dé operar
Hemos visto que al v¿riar la presión o la concentración en este tipo de cálculos referentes a la variación de la éons-
4g 4go_", subsrancia reaccionanté en un sisrema en equi- tante de equilibrio al modificar la temperarura.
librio, éste se desplaza de acuerdo con la ley de Le Cháte- r5.. 4_+oo"§ y 459oC, las constantes de equilibrio Kp para l0
liet, pgr-q las constantes de equilibrio K, y K" permanecen reacciónH, * Ie t= zHI son, respectivamente, \gr4 y 5org (véanse
invariables. ejemplos r y z de este capltulo). Calcular el válór in-eáio ?dl calor
En cambio, si se modifica la temperatura de un sistema de reacción para este proceso realizado entre dichas temperaturas.
químico e! equilibrio, éste se desplazá, por variar Kp y K,,
La ecuación establecida
en el sentido que tiende a contrarrestai la variación-térmica
provocada; esto €s, si se aumenta la temperatura el equilibrio
se_desplaza en el'sentido de favorecer laieacción que absorbe
,"'f;ffi:#G-L)
calorr_mientras que si se disminuye la,temperatura la reac-
ción favorecida es la que desprende calor. Esto es la ley de 4'576 T, T,
van't Hoff sobre el equilibrio, la cual es un caso partióular debe despejarse para el valor de Op. Tendremos:
de la ley de Le Chateliá.
. _Cuanto mayor es el calor de reacción, tanto mayor es la
influencia de'la variación de la temperatura sobre-la cons-
oo:o'11,u-!i!'^tH,
tante de equiübrio. La expresión cuántitativa que relaciona (1) Estás expresiones resulten al integrar.la ecuación difermcial :
la constante de equilibrio Kp con la temperatura es +P
establecida medimte consideraciones teóricas superiores y que relaciona la constmte
+

h+!¿-a2(r r\ de equilibrio eon la temperatua,'Puesto que en lcs estudiosiuperiores de euímica cl calor

dc reacción se toma con signo opuesto al aceptado en un curso elemental (véase pág. 910),
«p<zi: R \zi -T,l la ecuación diferencial no presenta entoncei el signo menos del segundo miembró, v el
cambio, las ecuaciones integradas llevan el signo minos en dicho mielb¡o.
 Equilibrio qulmico lnfluencio de lo temperaturo 2s1

y substituyendo valores eri esta expresión resulta Conocida la constante de equilibrio a la temperatura buscada
hallaremos ésta mediante la expresión
a,:!,|*yd# bc##
¡on5¿g¿: % lr r\
: +:l§'9t:lzl.o.o6zr '-' Kp<z) - 4,5ñ \7.-T)
5o Si el subtndice r se refiere a la temperatura desconocida y el
: 2'ggo calorfas Resahado. subíndice z a la temperatura de 2oo oC, o iea de 473rK, tendreáos:
La reacción de formación del iodu¡o de hidrógeno es algo e:ro- . r,oo
los - :- -r738olr r\
térmica. - o$o75 \E- 4,5?6 4B)
-A 35oC, la constante.K, para la disociación del NrOn en NO,
-16.
es igual a or32o atm. El calor de reacción para este proceso endo-
térmicp es de
ogr2z: -i# (á -o,*,,,4)
- 14.69o cal. Hallar la constante de equiübrio a 5ooC. r 0,5122.41576
A partir de la ecuación T\-o'ooztl4:---Ñ-
1^o Kr(1) : 9¿- . T, T,
'-o Kp(z) 4,576 T,- T, :
- OrOOOI349
r
T\ :
se deduce o'oo2rr.4 orooor349
los Kr(l) : los I(¡(z) * #h W -
: oroot979
y substituyendo valores, tendremos: T1 : JoJ,zoK(: z3z,zoC) Resuhado.
log K?(50"c) : log K?(35"c) *-j#
En los eiemplos que siguen no se justifican los distintos
: los o,3zo * #*, ff._g,r"? .
pasos de su resolución y es el esfudiante el que debe dar la
explicación de todos elios.
: rr5o5r * Or484r
: f$892 . . r8. A 4zooCr-la constante Kp para la descomposición del
Y, por tanto, óxido merCurico sóüdo en vapor de-mércurio v oxlsenó es o.oro<6
KP(50"c) : 0¡976 atrn' Resultado.
atm8., y el calor correspondlente a esta descbmpóición. pioíeío
endotérmico, es Hallar la temieratura a'la cual
r7. La constante Kp para la disociación del PCl, en PCl, y - 68.¡r-o elcalorias.
empieza a d_escomponerse óxido mercúrico, (Ei óxido mercúrico
Cl¡ a zoooC es igual a oBoTS atm. El calor de la reacción es de e-mpreza a descomponerse cuando la presión parcial de equiübrio
del oxlgeno es iguál a la de este gas e-n el aire, esto es, orzi atm.).
- r7.38o calorlas. Calcula¡ la temperatura a la cual la disociación
del PCL a una presión de 3 atnr. es del 5oroo/o.
Calcularemos en primer lugar la consurnte de equilibrio Kp a CÁrcuros
esta tempefaft¡ra desconocida. En el eiemplo 6 de este c¿¡pfh¡lo se
dedujo: zHgO(s) +zHg(g) * o(g)
Kr: '" ,Patm. po1 : oQÍ ?lt]:¡ p:f¡c : 2.Or2I atrn
' l-d.'
or42 AüÍt
y, por tanto, se obtiene: llp : plg".po¿
K,: T:#.3 atm. : or4z2'otzl atm.s
: o¡o37o3 atm,s
: - - .?aün.
o.2§
Í -or25 ' t.oKp(r): Qp /I_rl
: I¡OO atl¡l '-o Kp<z) 4,576 \7, T, )
 Equilibrio químico Problemas poro resolver 253
252

*-á:#",#
r _ t : 4,576 t"g ,^- oro37o3 atm.t -
4576, rz7 3. r 47
zo,a
zt6zo calorlas
3

nNo
(- 9,5o4),

T- 6% --6g1¡e 0101956atEF p
r
-a- : - 68r¡o
4,576'o,z77z c) ]Kr : .,2*o ,, :
ntotal
: 9rNo
--ll-------17
r r -ogo;t441 p":,. pó: ( nx,
n\'t' (!:- r1'r' n;,:' n¿:
: - oroooorS6 \ ztotal I \nrc¡al I
I
*':o¡cr:443-o,oooo186
n"" : Ko.n!;. n!;
l1 :2:f9.fos,79'1,.2t'l, (para loo moles de aire)
: O¡OoÍ4¿,A4 : o:o89 moles NO en Íoo moles aire
-
f : o,o89oá en volumen NO Resuhados.
' -- oroorP44
:
TozoK( -: +zgoQ) Resubado.
Problemas para resolver
19. La consta¡te de equilibrio correspondiente al proceso
r. Las presiones parciales del Hr, Ia y HI en equiübrio a 4oooc
**, * * o, * No puede calcularse muy aproximadamente
por
son, respectivamente, orr5o atm., or384 atm. y rr85o atm. Hallar la
la expresión constante Kp a esta témperatura para la reacción H, * Ir + zHI,
los f.r: -11# *o:546 para la reacción
irr**r, *HI y para las reaccionesinver-
I{allar: ¿). las constantes de equilibrio a rooooC y r2oooc; sas zHI +H, * I¡ y HI =*r, +*t,correspondientesala
D),el calor dáformacióo de ¡ mol dé NO a partir de sirs elementos;
í cl. et taoto Dor ciento en volumen de NO eq el aire a ¡zooy oC' disociaeióá del ioduro de hidrógeno.
§uói¡ner el aiie formado por r¡¡r zto/o et volumen de O¡ un R¿s.
79o/o en volumen de N¡ 59,4; 7,7Íi o,o1683; orÍ297
c^rcur,os 2. -IJn matraz de r'ütro de capacidad se llena en c6ñ&iorá6
-se
¡iorm Glde ioduro de hidrógeno, cierra y se calienta a {oooC;
a) log : -#
K2(100ooc) * 0,546 : -3'709+0'546 Determinar la composición de la mezcla pn eqülibrio si la cons-
tante Kp para el proceso H, * I, + Q!{_p es igual a so.4 a dicha
: _3,163:41837 temperatr¡ra.
K¡rzza'r¡ : 6187'toa Res.,oro3545 moles HI
o,oo46o moles H,
logK¡rzoo"c¡ :
- # * o,546 - -3,2c,5* 0,546 oroo46o moles I¡
- -2'659:i'34¡' 3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de
:2rrg'Ío4
-K¡tazaox¡ ioduro de hidrógeno disociado y la presión de la mezcla gaseosa
b) nr: o,F,'J{, bcffi resultante. ¿Cambia la presión al disociarse el HI?
Res. zo,60/o; 21464 atm; No cambia
_ 4,576. t273. t473 ron 6,87' ro1
I,473
-Í273 '2;Í9'to' 4. (Jn matraz de r litro de capacidad que contiene t5,:3 g
de iodo sólido se llena con ioduro de hidrógeno a 25oC y 743 útm.
_ +S16.tzll. t+lt l::3'tíl- (- z,6Sg)l Se cierra,el matraz y se caügnta a 45ooc. Calcular la compósición
de la mezcla gaseosa en equiübrio. La constante K, para el proceeo
254 Equilibrio químico P¡oblemos pora resolver 255

H, * Io e zHI a 45ooc es igual a So¡9. Considerar nulo el vo- rr. Un recipienté de ro liÚos contieng en equilibrio a 2oooc.
lumen del iodo sólido. 4, z4 g de PClu, 2,88 g de PCl, y 5,46 E de Clr. Hallar las constantes
'cy K¡ Para
Res. oro39o moles HI K" Y Ko Dara la disociación del PCls a esta temperatura.
orooo5or moles H¡ : moles
: o,3o75 atm.
010605 moles I¡ i<es. Kc ojoo7929
lit"o ; i(,
S. En un recipiente de capacidad igual a t,876 litros se colocan I,2. un recipiente
r.2. Un reclprente de rr89r
IrE9r üt¡os
lrtfos contiene
conflene oro3oo moles cle
de
2o,oo de iodo y se llena con hidrógeno a 2ooc y 767 mm. Se
g_ Cl, y o,o6oo molis
PClr, o,o3oo moles de Qlr, moles de PCls en eqüübrio
.
cierra e1 matraz y se caüenfa a 4oooC. Calcular la caitidaá de iodu- a 2oooc. Deternrinar: a), la constante .Kc para la disociación del
ro de hidrógeno que se forma. Para el proceso HI -: PCls a esta temperatqia;'O)rta presión de lá mezcla gaseosa; c), la
ff, * f ,r, * composición oe
composlctotl de-la mezcla gaseosa si
la mezcra sr a temperan¡ra invariable eI
temperatura lnvarrable el
la constante f(' es igual a qrzgT a 4oooc' volumen se reduce a la rnitad, y d)rla presión de la mezcla en esta§
Res. o,rz5r moles HI nuevas condiciones.
(= r6ror g HI) Res. a) Kc : oroo793l moles/ütro
b) P:zA6tatm.
6. A 35o9C el ioduro de hidrógeno está disociado en un c) orozz5 moles PCl,
t9rt8o/o. Halla¡ la.constante de equilibrio a esta temperatura para oro225 moles Cl¡
oro6iq5 moles PClo
las reacciones HI r= rf, *
f r, y H, * I, + zlII. iCómo
* d) P:4,615atm.
varla el grado de disociaiión ael ñf al modificar la presión? 13. A z5ooC y presión de r,z6r atm., la densidad de vapor del
Res. o11186; Trroz; No varla. PClo con respecto al hidrógeno es igual a 58,5. Hallar la constante
Kp p¿rra la disociación del PClu a esta temper"*r".
7. IJn matra,z de r.litro contiene 6rz8 milimoles.de NrOn. Al *rr. Í.r7g atrn,
calentar a zSoC la presión gaseosa es de o,zrl8 atm. Calctilai las ¡.4. Hallar la presión a la cual el PCl5 a zoooc tiene una den-
eoRstantes Kc I Kp para la feacción NsOn + zlr{O¿ de disociación
del tetróxido de nitrógeao a dicha temperatra. sidad de vapor relativa al aire en las mismas condiciones igual a
5roo. La cohstante Kp para la disociación del PCl5 a zooaC es
Res. o,oo585r o,r43 aün. o'3o75 atm'
ff*, Res. rrz88 atrn.

8. A 5ooC y presión de r atm., la densidad de vapor del NrO. 15. Hallar el grado de disociación de oroi moles de PCls con-
es 2rzo2 veces mayor que la del aire á las mismas-condiciones. tenidos en un recipiente de ¡ litro de capacidad a 25ooc. Para
Hallar la constante Kp para la disociación del NrOn a dicha tem- la üsociación del PCls a esta tempetatura, K2 es igual a rrTg atr .
peratt¡fa. R¿s. a : or834
Rex o,977 atm.
¡6. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en
g. A 35 oC, la constante Kp para la disociación del NrO. es tricloruro de antimonio y cloro. A r8zoC y presión de r atm. se
igual.a,or3z atm. Calcular las presiones a las cuales el NrO. está disocia en vn zgrzlo. Calcular las constantes I(p y .l(c para la rli-
disociado a esta temperatr¡ra en vn zSoA y en 5oo/r, sociación del SbCl6 a esta temperaÍ¡ra y hallar la presión a la cual
' se disociarla en un 6o0/o'
Res. rr2 atm.; or24 atm. Res. r(p : og93z4 at*t-
ro. Hallar el volumen de un recipiente que al contener r g de f'
NsOa, la presión ejercida a 45 oC es de z atrir. Las constantes- K¿ ='3;?3¿tfiores/ritrc
y K¡ para la disociació-n del NrO¿ a esia tempera(ur¿'son, respec- r.7. La densidad de vapor con respecto al aire del pentaclo-
. moles ruro de antirronio a 248 oC y z atm. es 615o. Calcular la constante
üvamente, oro2577
litro y or612atm. Kp para la disociación del SbCl6 a esta temperatura.
:
Res. orr8rz litroe. Res' KP I,063 atni'
256 Equilibrio químico
r8. IJna mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación volu-
métrica y molar de r a 3 se calienta a 4oooc y se comprime a 50 atm.
En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de
un catalizador adecuado, existe un r5rrro/o de NH.. Calcular la
constante:Kp para el proceso N, * 3H, =:2NHs a 4oooc.
Res. orooo1667 atm.-s
19. La constante Kp para la reacción N, f 3H, + 2NHa a
45ooc es igual a oroooo5rg atm-'. Calcular el tantó por ciento en
volumen de NH, que existirá en la mezcla gaseosa en equilibrio
obtenida al someter una mezcla que contiene en volumen un 25 oo
de N, y rúL 75'A de fI, a 45ooc y roo atm, en presencia de-un
catalizador.
Res. 1614", NH,
2o. En presencia de un catalizador, el alcohol isopropfüco se
transforma en fase gaseosa, en acetona e hidrógeno según la reac-
ción CH.CHOHCHa + CHTCOCH. * II,. Cálcular 1os gramos
de acetona que se forman al calentar a zzToC 6 g de alcohbl iso-
propilico contenidos en un recipiente de 5 ütros de capacidad en
presencia del catalizador. Kp para este proceso a 2z7ac es igual
alt42atm'
.Res.4rrr g acetona
2t. El proceso Deacon para la obtención del cloro viene expre-
sado por la ecuación 4HC1(g) + O(g) + zHrO(g) * zCl,(g). Cal-
cular la constante de equilibrio Kp paru este proceso a 39ooc si
al mezclar oro8o moles de cloruro de hidrógeno y o,roo moles de
odgeno a esta temperatura se forman a la presión total de ¡ atm.
oro33z moles de cloro. Hallar el volumen del recipiente que con-
tiene esta rnezcla.
R¿s. Kp : 69,6 atrn.-1; 8,885 ütros
22. La constante de equilibrio a roooc para la formación del
acetato de etilo a partir de ácido acético y de alcohol etlüco es igual
a 4,o (véase ejemplo 9). Calcular el número de moles de acetató de
etilo que se forman al reaccionar z moles del alcohol con 5 moles
del ácido.
Res. tr76
23.Se hacen reaccionar z5 g de ácido acético con 75 g de
alcohol etlüco a roooc, La constante de eqülibrio para la foima-
ción del acetato de etilo es igual a 4,e. Calcular la fracción del ácido
acético que se esterifica.
Res.9zr9o/o
24. Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a roo g b) 27,24o/o CO; 4,52Y, CO, Y 68'23/o N,
de acetato de etilo para que a roooc se descompongan 4o g de
éster. K* (igual a Kr) para la formación del acetato de etilo a roboc
es 4'o'
Res. 3oro g agua
Problemos poro resolver 257
zS. Calcular la cantidad de ácido acético -que debe añadirse
a roo s de alcohol etllico para obtener a roooc roo g de acetato
de etiló. K, (igual a Kr) para la formación del acetato de etilo a
roooc e§ 4ro.
R¿s. 8619 g ácido acético
26. El ácido tricloroacético, CClrCOOff, reacciona con el
amileno, CuHr , y da lugar a la formación de tricloroacetato de amilo,
CCIICOOC H.: Al mézclar a roooc r mol del ácido con 4 rqoles
de amileno se forman orSr moles del éster. Hallar la constante -Kr y
la composición de la m-ezcla en equiübrio que resulta al reaccionar
r mol áel ácido con r mol de amileno a roooc.
R¿s. K, : 516; o,6rr moles éster, or389 moles de ácido y de amileno
27. El ácido benzoico disuelto en benceno está polimerizado
en oárte en forma de moléculas dobles. En üsolución dilufda la
con'stante I(c prira el proceso (C.H'COOH), + zCuHoCOOH a
rooc es o,oozis molesTlit¡o. Calcular a esu¡ temperatura los gra-
mos de ácido bénzoico áue están disueltos como moléculas sencillas
y como moléculas doblés en una üsolución que contiene ro g de
ácido benzoico por litro'
R¿s. r,o9r g moléculas sencillas
y 8r9o9 g moléculas dobles
28. A r88rz oC la presión de disociación del Ag.O es de 7r7 mm.
Calcular la caritidad dé óxido de plata que po.drá descomponerse al
calentarlo a dicha temperaflrra en un recipiente d-e 375 cmo de
capacidad, en el que se ha eliminado prevtamente el aire'
Res. 4336 g Ag,O
29. La constante Ke pata el.proceso Cf.s) + Q(g)+CSr(e)-a
roooic es izual a 5,6o. Cálcular lá composición volumétrica de la
mezcla gaseo-sa que-se obtiene al hacer pásar vapor de azufre a tra-
vés de carbón calentado a rooooc.
R¿s. r5,r5 To S¡ y 84,85 % CS,
1(). La constante K¡ Dara la formación del gas de gasógeno
C(si + Co(g) + zCo(g) á 7z7oC es igual a 1165 atm. Calc'ular !s
composición del gas que sale de un gasógeno al hacer pasar a la
-peratura:de r atm. a trávés de carbón
presión al roio calentado a esta tem-
¿), dióxido de carbono; y á), aire (zro/o O, Y 7f % Nr en
volumen), Suponer en este caso que el oxfgeno se transtorma pn-
meramente en dióxido de carbono.
R¿s. a) 7o,2o/o CO y 29,8'A CO,
3r. Ira constante de equiübrio I(p a rooooC para .la reacció.n
feÓ(s) f-CO(g) + Fe(s) + COrqg¡ es igual a oA93, A través de
óxidó-ferroso éilentado a rooooc se hace pasar leotamente una
17.-rBARz
 258 Equilibrio químico
Problemos paro resolver 259

Fez+ g-aseosa que contiene en volumen vn 2oroo| de CO y un

8or9% de .N2.. Calcular: ¿), la compósiciOn- Aiiá 'irJ-"f"-IrJ""i, a 98ooc. El calor de la disociación 4CuO(s) + zCu,O(s) * O,(e)
sauentc, y b)' er volume¡ de aquella mezcla, medido en cond'icionei esigual a cal. Calcular la temberatüa a la cuál ié aesco-ñl
-6o.4oo
pole el óxido cúprico al calentarlo en el aire. La presión parcial
normales, qu6 se necesita para reducir ¡o É a. feO.
del oxfgeno en el aire es or2r atm'
R¿s. f) 5,74%CO,, 14,z6lo CO; 8o,o)/o N, R¿s. ¡ozgoc
o.i 5413 lrtros
Las constantes .K, para la reacción :8. I,a presión del vapor de agua en equilibrio con una mezcla
-32,temperar.ras
a lgs N, + ?H, + zNH.
-;ri,'.i-i."íiürí."iál de los sulfatos de cobre penta- y trlhidratadb es de 7,8 mm a 2soC
de 4'oo^"c y y de 45,4_mm a 5ooC. Calcular: c), el calor corréspondienté al
áÍ Calculái'el -i;ñ;;áü'e;
r,667 . 1o a atrn -2 y o,5-r9_io i atirn 45ó;C
formación de r mol alñu. entié-ái"Las-iJñferaruras.
. proceso CrJSOo.5HrO
- CuSOr.3H"O + zHrO; y b¡, h tem-
peratura a la cual esta presión de equilibrio del vapor'áe agua es
R¿s. rr.z8o calorlas
igual a r aün.
R¿s. a) 26.95o cal/mol CuSOn. 5FIrO
presión de disociación del bromuro criprico sólido al b) ioorz oC
,^_i!. -Lr-
9¡--cpTpo^"9-"se en bromuro cuproso sólido y vapof de bromo eJ
1HY,1_o,,o-4ó,?IT;
y a o,ro7 atm. a 23ooe. Determinar: a), 39.. En la -disociación del carbonato de cadmio a -nim
34ooc la
",?rai9
e¡ caror oe orsocracrón del b,romuro cúprico entre estas temoerá_ de_eqrriübrio.del dióxido de carbono es de 33o
pr.esión- y el
turas; ó), s-uponiendo esre calor calor absorbido es de 4362o calorlas. Aceptando queéte caloi es
bromo p 2q-o.:C en.eqrrili§¡¡s con "onstaniCta
ñ;id-üñ;í-d:i
los U¡óifu"á, cuproso v cúorico constante, calcular la cantidad de CdCO, que se descompone al
en estacro sóIido, y c), ra.cantidad de bromuro cúpricó ¿escómpüásiá calentar este compuesto a 36ooC en un leiipiente cerrado cuya
at catentarlo en un recipiente de z5o cma ¿e ciapáóiaaá-;-h;;e caPacroao es oe roo cm'.
R¿s. or447 g
R¿s. g) - 12.845 cal/mol CuBr,
b) rro92 atm. 4o. El calor absorbido en la disociación del carbonato cálcico
c) 2,69 g en óxido_ cálcico..y dióxido de carbono es de 39.42o cal/mol. La
presión de eqülibrio-del CO, a 8oooC es de i67'mm. Calcular:
. _ 34.- _Entre 6oooC y 8oooC, el calor correspondiente a la reac_ a), l-a temperatura a la cual la presión de üsociación del CO, es
ción zSo, a o, i zSO, es ¡gríat a [5.loo i-.i. .¿ oó;ó-"i ürórt igual a r atm.; y !), la temperatura a la que principiará a disociárse
Kp pal3 e,qta-reacción es-95,8-atm -rl -CáÉ"É;; ;),-;l ñ; ü?; el carbonato cálcico en el-aire que contiendun oro34o/o en volu-
rooooK; f),.Ia temperattriá-a h cual el SO, á iábr.sió; d. r ;i;: men de COr.
está disociado en uñ 5oolo.
Res. a) 895 oC
R¿s. a) 3,44 atm-r ó) 539,3"c
b)
984oK 1:7rroC)
35.-_ Para- la 4issgia.¡6r del vapor de_iodo en átomos, la cons_
tffi:t#.ü,'gitl?,"e1ord1,aH;,ef :T?.í;¿lÍr"*r; j.:iiJ,ll:,
y. a), h.temperarura a la cual el iodo está disociado
!fl)r
oo Yo a ra presrón cle o'r atm'
éñ-
""
R¿s. a) 37.ozo
-
b) r3oroK
ca,l
(: rozgoe)
.. 3q. . A rgoooK y a la presión de r atm. el vapor de aeua está
S'g?ái"0.'hH,?¿tr3i7á.,,"*Ti::1rffi H,,E,r.3ii,%;.H;if m.t:
Res. -58.r5o cal
- -r?.. . La presión del. oxfgeno correspondiente a la disociación
del óxido cúprico en óxido ó"p-* v-ófugen;; ic";i ;¿;;;;

l4
Eq, i Iib rio ión ico
En el capltulo rrhemos considerado disoluciones en las
que el soluto se encuentra ionizado en mayor o menor exten-
sión, bien por ser un compuesto heteropolar formado en
el estado sólido por iones, o bien, si es un compuesto cova-
lente, porque" se ioniza al reaccionar con las moléculas del
disolvente.
Las reacciones entre substancias iónicas en disolución
son reacciones reversibles a las que pueden aplicarse las
leyes del equilibrio químico estuüadas en el capínrlo anterior.
Por tratarse en general de disoluciones üluldas, las fraccio-
nes molareg de los cuerpos, iones o no, que intervienen en
el proceso en equilibrio son prácticamente propq¡clpqales
a lás concentraciones mglar_eq, por lo cual se considera y
establece únicamente la constante K", ruya magnitud deter-
mina la composición del sistema ióñbo en equilibrio.
El estudio de los equiübrios iónicos se refiere fundamen-
talmente a dos tipos de electrolitos, electolitos débiles, esca-
samente isnizados¡ y electolitos .fuertes, prácticamente del
todo ionizadgs, en especial en disoluciones diluídas.
Referencias bibliográficas
Beson-Inenz, págs. 414-445.
Jrurxo, págs. zo9-2r8, 243-264.
Equilibrios en electrolitos débiles
Las disoluciones de estos electrolitos muestran propieda-
des coligativas casi normales. Las moléculas de estos elec-
trolitos están ionizadas en muy ligera proporción, siendo muy
pequeña la concentración de los iones formados. Aunque
260
Equilibrios en electrolitos débiles 261
estos iones est¿in unidos a moléculas del disolvente (en ge-
neral de agua), se representan caii siempre desproviitos-de
ellas. Entre los iones formados y las moléculas sin ionizar
existe un equilibrio cuya constante se denomina constante de
ionización.
De enorme interés es la propia ionización del agua, pues
los iones formados, aunque en proporción pequeñísima, jue-
gan un papel muy importante en muchos fenómenos qrú-
micos. Para el equilibrio
HrO + HrO +HrO+ i- OH-
la constante t tttu,-
tH,o-r I.HJ
^":
¡¡¡ro]'
y puesto que la concentración del agua es naturalmente in-
variable, tendremos
'K"[HrO]'¡ : Ko = [H'O*] tOHl
esto es, el producto de las concentraciones de los iones HrO *
y OH- es constante y prácticamente sin variación, ar¡nque
en el agua se disuelvan substancias.
El producto iónico del agua 1o representamos por K,, de la
inicial de la palabra alemana e inglesa del agua, ya que K, se
refi.ere, en general, a la constante de ionización de un ácido.
Los siguientes ejemplos muestran la forma de operar en
estos tipos de cálculos referentes a la determinación de las
constantes de ionización de los elect¡olitos clébilés, y a su
significado en la composición iónica del sistema. La concen-
tración de los iones hidrógeno (iones hidronio) viene a veces
establecida en función del pH de la disolución.
r. En el agua pura a e5oC, el rr8.ro-7o/o de sus moléculas
se encuentran disociadas en iones OH- y protones que, al unirse
a moléculas de agua forman los iones hidronio, HrO* Calcular el
producto iónico del agua a dicha temperatura.
Para hallar el producto iónico del agua calcularemos en primer
lugar el número de moles de iones HO- y de iones HrO. existentes
en r lit¡o de agua, o sea, su concentración molar.
¡ ütro de agua o muy aproximadamente, r.ooo g de agua, equi-
valen a un número de moles igual a
. r.ooo g H,o
" ¡i#}L*fu: 55,5 mores H,o
762 Equilibrio iónico Equilibrios en electrotitos débiles 263

Puesto que el trS.toro/o de estos moles están disociados, el tendremos

número de moles dc ioaes OH- y de iones H"O'existentes (eótos
ütimo-s se originan al unirse ¿ rrira 6st§cula ée agua cada piotóu
formado), será aH:rosffi: -loslH,O*l
5515 X Ir8.IO-e : I¡OO.IO-7
: log ¡'¡o-7
La concentración de los iones OH- v de los iones H.O+ es. : -- (-z)
pu-es, de rroo.tro-i moles/ütro yr por tánto, el producto-iónicó :7
del agua a 25oC será b) pH : - log (r,78.ror)
K- : [HsO+] [OHl : _ 4r25o4
: rroo. ro-7 x rroo. ro-7 : - (-z,zqg6)
: f roo' ro-14 Resuhado.
: 3'75
Como las colstantes correspondientes a los equiübrios iónicos - Lqq valores de,l pH se dan, corrientemente) como máximo, con
dos cifras decimales.
están establecidas en función dé las concent¡aciones molares de los
iones, o de los iones y moléculas, se suprime el valor dimensional
de la constante de eqriili§¡io, lo cual nobodla hacerse en los equi-
librios qufmicos en general, cuyas constantes pueden establecérse
c) [H,o*]:,ft --l;1*
: 2t94']ro-r2
en función de presiones, de coacentraciones o dé fracciones molares.
pH:-log(2,94.ro-12)
z. En una disolución ligeramente ácida, la concentración de : _ i,4685
lgs iones fIoO* es r.10-6 moles por litro. Deierminar la concentra- : - (_'rr,5315)
ción de los iones OH-. : IIr53 Resultados.
La presencia oel ácido en el producto iónico
agr¡a no modifica el
de ésta igual a r.ro-r{. Si se conóce la concentracién de los iones 4. El pH de una disolución es: a), 4,zz; b), ror38. Hallar la
tIrO* puede calcularse la de los iones OH- despejando su valor en concentración correspondiente del ión HrO*.
la expresión del producto iónico. Tendremos: - a) De la definición del pH se deduce:
lH,o*l [oH-] : K. [HrO*] : antilogaritmo (-pH)
roHr:Efu:+*+ Por consiguiente,

: r.ro-o molesflitro rH,o*r r_;;;*,

Resultado : ffii::
3. El pH de una disolución es el logaritmo decimal del inverso
: 6ro3'¡oJ
de la concentración de los iones hidronio. Detenninar el oH: ¿). de b) [H.O*] : antilog (-ro,38)
una .liqolución neutra; ó), de una disolución ácida paia la'rí¡al
[H.O*] : rfl8. ro-a moles/ütro, y c), de una disolución alca- : il#:iilf'
lina para la cual [OH-] : 3,4o. ro-t moles/ütro. Resultados.

: [OHJ, La concentiación de iones OH- en esta disolución alcalina es

- ¿), _Pqesto que en disolución ueutra [HsO+]
de [HrO+] será
el valor

[H"O*] : \/R;: /r.ro-u : r.ro-? (molesfliuo) roH_l:_r"+T:#*

y pue§to que
: 2t4'ro-r
pr.: rocpbT s. A r litro de agua desülada se agrega , co," (f c*u) a.
ácido orr normal. Hallar el pH de la disolución que resulta.
264 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos débiles 265

La-cantidad de iones hidronio existentes en la gota del ácido r g de amonlaco en agua, obteniéndose 6ro
normal, por,ágregarse a r litro de agua destilada, conitituve la coñ- 7. 59 disgelve
cms de disolución cuyo pH es igual a rrrrr. Hallar La constante de
centracrón de estos iones en la disolución obtenida. Téndremos: ionización del amonlaco.
orr moles FI.O+ . t La ecuación correspondiente a la ionización del amonlaco es
rooo cm,i
.. ; : 5.ro{ moles HrO* (gor ütro)
"*' NHs+HrO +NHl++OH-
Por consiguiente, el pH de esta üsolución será para la cual
pH:-log(5.ror)
: - 6.agg r.'":_ [NH..] [OH-]
[ñH,]lE,of
: - (- 5,3or) Análogamente a como en el ejemplo anterioro si se introduce la
: 5r3o Resuhados concentración del agua, por ser invariable, en lá constant€ Kc, sB
tiene la constante de ionización
6. La concentración de los iones hidronio en una disolución
orr--molar de ácido acético es.,igq! a .r,32.ro* motéi p;Ifu"o. t : [NH4.] [OHJ
t"
Hallar la constante de ionizació¡ídel ácidlácético. tNHrl-
El ácido acético se ioniza según la ecuación !a colcentración de los iones OH- podemos obtenerla a par
CHaCOOH + H,O € H,Q+ + CH,COO- de la de los iones HrO+, calculada del pH de la disolución. Te
dremos:
y, por tanto, la constante Kc para este equiübrio será: [HrO+¡ : antilog (-pH)
K. : LEsq:l:t9-A-:99oJ
lcH,cooHl [H,o]
: anülog (- ¡¡,rr)
: antilog 8,89
Puesto que la -concentración del agua en una disolución acuosa :7,76.ro-12
es prácticamente invariable, su valor Ie incluye en tá ions-tanieié
equilibrio, la cual, como constante de ionizaciái, toma Ia foiáá-ta-
bitual roH_r:#:_#**
.. _
ta IH,=oJ tgY,cgoJ : rtzg. ro-r moles/litro
lcH¡cooHI Como se forma r ion NHn+ por cada ion OH-, la concentración
, La concentración de los iones acetato, CHTCOO-, es igual a la de los iones NHn+ sqrá también Irzg.Io-0 molesflitro. La con-
di los. iones hidronio, o- sea, J,32. ro* áoleifütro. La co-""é"aá- cenuación total del amonlaco es
ctón clel áctdo acéüco sin iouizar'será la del ácido total
del ácido qrte se ioniza: orr oroor32 : orog8Oa "*;t"Vú;:
menos la
Por consiguiente, - rgNH¡ x j-9rNIL
o,o963moies/litro
v fr3z.Ioa x rr32.ro-¡ #:
o,oqs6g Como se ionizan oroorzg moles/liuo, la concenuación del amo-
: Í.77'roá Resuhado nlaco sin ionizar será oro963 orcrcÍzg : orog5or moles/liuo.
En consecuencia, -
Cuando el grado de ionización es muy pequeño, tal como en
este ejemplo en que el ácido acético estáioirizádo eir un-i.ii"¿. v [NH{-] [OH-l t,z9' roi x rr29.ror
la concentración del ácido sin ionizar es prácticamente la dei?ciló ^: tNlrJ-: op95or
total. Si en este eiemplo hacemos ICHTiOOH] : o,r, la ¿;ñ*: : rt5'ro-6 Rerultado.
te K serla
v (r,32 . ro a)2 8. La'coustaate de ionización del ácido acético es rr77.ror.
orr Calcular el grado de ionización y el 2H: c), de una disolución oro5
: tt74'roá molar de ácido acético, y b), de la misma disolución a la que se
agregan, por litro, o,o5 moles de acetato sódico.
 266 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos débiles 267

a) En general, si a es el.grado de ionización del ácido acético y y, por tf¡Dto,

c su concentración molar, téndremos:
t car (c, * caJ
[H'O*] : ca¡ [CH'COOI : ca y [CH,COOH] : c(r a) ^: 4r:"r¡-
y, por tanto, -
Si la concenuación inicial del ion acetato es del orden de la con-
l{: ca'cu': centración del ácido acético, cal resulta ser análogamente del orden
c(I-c¿) 'o'
t-d. de K, y, por tanto, el valor de a1 es insignificante. En consecuencia,
muy aproxrmacamente se üene:
Si la constante K es muy pequeña, inferior a ro-i, a es también
pequeño, en cuyo caso r ) -- y:!l,t!!:r,n,
- n t, y en consácu.rróia, c
K-cuz v" cr: n/V
v; de donde
or:Á
,^^!^i,]1 el
-cpn:Íantq
K, aunque.pequeña,.no lo es tanto, podremos C1

oesperar valor de ¿ en aquella expresión, puesto que Substituyendo valores en esta expresión resulta
¡<- Kd : cdz y cc,z +.I(a -K : o _ tr77 . ÍO-5
de donde *,__Op5
: 3154.ro-4
,:-x+{x'+¿ex 2c [HrO*] : cút : oro5.3,54.ro-a
y como K2 es muchfsinlo mps pequeño que 4cK, puede suprimirse,
: Ífl7. ro-5 moles/liuo
por Io que, muy aproximadanienie, p}J: - log (r,77.ro-5)
:
,,: -K+ t/4,"x : ---i'248
(- q¡sz)
2c : 4'75 Resuhados.
Substituyendo valores resulta
La adición de acetato a la disolución de ácido acético disminuve
d. _- _r,77. tg:tlC_l_9@i mucho la concentración de los iones hidronio, y elpH se eleva bís-
2X OrO5 tante.

- r,Zj19-1t-r,!!-I9i Los indicadores son substancias orgánicas que pueden

orI
: r,86'ro-2 existir en dos o más formas en equilibrio (formas tautómeras),
una de las cuales se puede imaginar que se comporta como
[HrO*] : cc¿ : o,o5 X r:86.¡o-¿ un ácido débil que al ionizarse da lugar a un a.nión de color
: 9,3o. ro_a moles/litro distinto al de la forma molecular no ionizada. Se tiene
pH : log (9,3o. roi) H Ind * HrO =: H3O+ + Ind-
: - un color otro color

: -- (- 3,o3r5)
+s68s
I.a extensión de este proceso de ionización y, por tanto,
: el predominio de una u otra forma coloreada, dépende de
3'o3
la concentración de iones HrO * presentes en la disolución.
á), §ea ar el grado de disociación del ácido acético en oreseniia Si una de las formas es preponderante, la disolución mues-
oer ron acetato en concentración inicial cr. Tendremos: tra únicamente el color de la misma, ya que el de la otra
lHr9*1 : ca, ICH¡COOJ : c1{ caly [CHTCOOH] : c(¡-a,) es indistinguible.
 268 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos débiles 269

Para un cierto intervalo en la concentración de los iones
hidronio o del pH, las dos formas coexisten en canUáaá
apreciable y la disolución muestra un color irter*é¿io ,l
correspondiente a cada una de ellas.
Pygrro que el indicador se agrega I_a disolución que se
,__
investiga 3
en cantidad.quy pequ_eña, inferior a o,r mg, su
ionización parcial no inflriye ei h óoncenrración áe tís io-
nes hidronio de la disolutión, sino que, inversamente, -is
esta concentración la que determina la mayor o menor exten-
sión. de. aquella ionización y, como consécuencir,
minio de una u otra forma coloreada.
priáo_.i
9. -El indicador rojo de metilo, rojo en medio ácido v amarillo
e.+ medio alcalino, tiené una constánte'ae ioniiaciOn d. ;.;:;;'j;:
sr s.e supone que U! 60A de la forma roia no ionizada i'lí not
oe ta torma amarilla iónica ya no son reconocibles ooi su color-.
determinar el intervalo de pFÍ para .r v¡r"jJá-" irtJ i"'¿Ii.áár]"'"''
La constante de ionización del indicador, establecida en la for_
ma habitual, es
,. _ [H,O+] [IndJ
" - -lrr Ind-) - ?4.d. la disolución. á) A r litro de una disoluciór, o,o5 molai en
de la cual se deduce
[H'O*]:t#K
Si en el medio hay un 88 % de forma roia no ionizada v un
tzo/o de forma iónica amarilla, con lo que el cólor de la disolüción
-
será únicamente rojo, la concentración áe los iones Hre+ se"á- ---
lH.o*t:Sr:S.z,rt.ro*
: 5r8z.ro-5 moles/ütro
Por tanto,
pH : log (5,82. roi)
: -- st6q6
: - (-4,4sq)
si la concentración de ;,3:1" hace menor, esto es. si el ¿H
aumenta, la proporción de forma iónica amarilla del indicaáoi
aumentarfar-su color se haria visible y la disolución tendrla un
tono anaraniado.
-..EI intervalo {e viraje de indicador rojo de metilo está compren_
grcto entre los pH 4124 y 613o, en cuyo intervalo el color es anáran_
iqqo. A u¡r pH inferior a 4,24 el color es únicamente roio. v a un.
'Feiuhado
pH superior a 6,3o el color es tan sólo amarillo.
. I9.. .¿) .A ¡ ütro de agua destilada se agrega o,r g de ácido
cro_rruonco o orr gcle sosa cáustrca. l)eterminar en cada caso el
ácido acéüco y en acetaro sódico (pH : 4,75i ver eiemplónúmero g)
se_agreqq o,l g de ácido clorhidrióo ó o,i g-de sosá cáüstica. Deteri
minar ei pH de la disolución en cada caso.

- Si en u¡r determinado medio hay

Ír?l
un 6 9á de forma roia mole_
v. ui s4yo {e form4 amarith iónizáorj""ü iiá;; j";.ü';e;
a) o,rsHCr,.
r#ffiri*##
: zt74z.lor moles HrO+ agregados
,a qrsolucrón será tan sólo amarillo, la concentración de los iones
HuO+ en el medio, será [H.O*] : 2,742' ror + r.ro-7
: 2fl42. ror moles/litro
lH,o*l:$x:$.z,sz.ro^ **
:5'o6'lo-?
'" : -lli l;1'0"
z'56re)
For tanto, : ;:-
pH: _log(5,o6.ro-?)
: -i,7o44 o,r gNaoH , I-H*SH, *Hlffi
: - (-4,zgS6) : 2¡5.roi moles OH- agregados
: .613o IOHJ :2,5'Í..4 * ¡'ro-?
: zr5, ro-B moles/litro
-- Si la concentracrón de HrO* se hace mayor, esto es. si el oH
disminuye, ta proporción de-forma áotió"Íáiloli-á.ii"&üaii. '[Hug*¡ : K- : r'ro-ra
aumentaria,. su color se harfa visible 1, la disolúción tenartá ul
tono anaraniado. . : lol{-f Zt.roT
4ro.ro-rr moles/ütro
2]0 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos débiles 271

pH: _log4ro.ro_1r El valor encontrado en el cálculo aproximado és prácticamenre

: _ :,:,6ozr el mismo que en el cálculo correcto. El-valor del pH s'érár
: - (- tra979) gII: _logr,976.ror
: lf:4O : :
- 5,2957 -(-+,lo+l)
El pH varla aproximadamente en cada caso en 4,5 unidades. : 4t7o
!) En la disollución de ácido lcético y acetato sódico de pH : 4fl5¡ Puede efecn¡arse el cálculo análogo al aereqar los 2.§.ro-,,
la concentración de iones H"O" será moles de iones OH-. Como debe maátenersJel-producto iónico
[H,O*] : antilog (- C,lS) del agua estos iones se unen a iones HsO* suministrados por el ácido
acético que se ioniza en mayor extensión. En el cálculo aproximado,
: antilog j,z5 tendremos:
: r¡78. ro-5 moles/litro
Al
A: lH,O*l [CH3COOI
agreg.ar los 2,742..¡o-s.moles de.HrO* (o,r g de HCI) deben ¡cn,coortl
esEos r¡üse en su ca$ totalrdad con iones acetato para formar ácido
acético, de modo que se mantenga consrante ta rááAOl--- --.-- o sea r,77.ro-b : IÉI'oll 1o:951-9199?5)
(oro5
lH,o*l [cH,cool de donde - oroo25)
ICH,COOH]
igual a la constante.de ionización del ácido acédco, K : Í>77.110-6.
[H"O*] : r¡77''otoffi
La concentración momentánea inicialmente dé iones ÍirO* serla : ¡:6o. ro-5 moles/litro
r,78_.rq-ó + 2,742.ro-8: z,76.ro-a moles/litro, por lo á"" .i
es el número de moles de iones.HrO* y de ion-el CHTCOO- qué"
se unen para formar ácido acético, se iendrá '" : - lii"lrt":'1",- 4,7ss5)
¡\----------6¡¡-Tlt--
o _ Q,76 \9-' x) (o,o5 r)
- - : 4'8o

Al .resolver esta expresión y simplificar términos resulta una

. Fl p¡t se modifica en unas 5 centésimas al agregar a la disolución
de ácido acético y acetato o,r g de HCI ó orr g-deNaOH, mientras
ecuaclón de segundo gr-ado en r, cuya resolución nos da este valor que en agua destilada estas mismas adicioneiproducen una varia-
igual a zi/4o.to-8, por^lo que la concentración en iones HsO* será ción de 4,5 unidades en elAH. Las rlisoluciones, Bl c-omo la de ácido
2,76. r.e-8 .- ?.149,¡9;t : 2ro. ro-5 moles/liuo, muy ügéraméntó acético y acetaro que mantienen casi constante elpH, se denominan
supenor al valor rilcral. disoluciones tampones o amortiguadoras y tienen uira énorme impoi
- Si se supone que prácticamente todos los iones If.O* asresa-
dos se unen con iones CH"COO- para fcrrmar CH'COóH siñioñi-
tanda práctrcf¡.
zar, el cálculo-de la nuev.a Soncentración dc los iohes ltrb;p"i¿" rr. La consánte.de ionización del amonlaco es ¡.7s.¡or.
9bl:l:mf forma simplificada muy sencilla y, no obsánt", *"i Calcular el pH de una disolución orr molar de cloruro amórlico.
exacta. En""este caso tendremos
El cloruro amónico, compuesto iónico, está totalmente disocia-
,, _ [H,O*] ICH,COOI do en sus iones NHr* y Cl-. Pero los iones NH¿* reaccionan en
"- ¡6Er,cooHI alguna extensión con el agua, según la ecuación
o sea Í.7,t.toa _ [Hr9*] (o,o5 - o,ooz74z) NHN* * H'O +NH3 + HSO+
(o,o5 * o,az74z) dando lugar a que la disolución sea ácida.
de donde Esta reacción se interpreta de dos maneras: como reacción de
[HrO*] : r¡77'Ío-5ffi hidrólisis del cloruro amónico, según el concepto clásico, o consi-
derando el ion NHo*_como un ácido débil que puede cedei protones
: r>976. ror moles/litro 4 -pala.forma: io-nes FI.O*,_siendo ef NH, su base cónjugada
^ryu de
(teorÍa Brónsted y Lowry de ácidos y bases).
 272 Equilibrio iónico
Equilibrios en electrolitos débiles
-.-I4 constante de eqülibrio.de este proceEo iónico, constante de
hidrólisis o constant e de' aci de z det- iñ ñÉ:;;;-s,ñ;f
;üi; lí;ü En los siguientes eiemplos no se iustifrcan los pasos pre-
que se acepte, es
cisados en su resolución. El estudiante debe dar la explica-
K, : rNt+4€l ción de todos ellos.
la cual puede relacionarse con el producto iónico r.z. En una disolución o,t molar de ácido láctico, éste se 9n-
r";",íñ;¡;ffi;;iñaa;;íd;;;";;a"";'j,'Éf i,fr¿;n cr¡entra ionizado eu un Hallü la constante de ionización
31640/o.
del ácido láctico
R'r _ [NHJ [H,o.] _ INHJ [H,o.] toH-l CAlcuros
lNH.*l [NHn*]-tOH-l
CH.CHOHCOOH + H,O +HsO+ +CHTCHOHCOO-
K- (y substituyendo valores) o, abreviadamente,
Kt HAr+HoO+HsO++Al-

:
r . ro-14

5r7r. ro_ro ":rtrt^,+l (:#*:g;)

gljo,91g4
-En_la hidrólisis o acidez.del ion-NHn+, muy pequeña dado el - o19636
: tt375'ror Resuhado.

11. Calcular el oH de una disolución de ácido fórmico, HCOOH,

#$g¡6fl ffi1;;ft1r,Háffirf3'-*]"e+-x# que áontiene o,¡ g de ácido en z5 cm. de disolución asuosa. La cons-
t-ante de ionizácién del ácido férmico es K : rr78'ror
K¡: o sea, 5¡7r.to-ro - [HuO*]'
o:r CÁr,cu¡.os
de donde
lH'o.l : /il;sfi{o-. o,r g HCOOH .. ¡ mol HCOOH ., rooo cm8
: 7156.ro_o molesflitro ---S cr'- ^ 4603 güCOOU ^ - r litro
pH: -log.7,56.ror : o¡o869 moles HCOOHiüuo
: _6A7S5: _(_5,12¡5)
- 5J2 Resultado. K:'o'-I car*Ku-K:o
- .. En el caso de disoluciones $9 -sal_qs de ácidos fuertes y bases -ot
Qi[e.s., en las que el catión s. ir¡¿iotii" ó ii-"-orrrponá- ár"o
débü se tienel
d6.
-iad'o
ct: !EiEE
-r,L 2C

lH'o*l : \/rKh: {ry- -¡¿g_¡e_rV(ffi z.oro869

!it{ü".li,áí"}"#:'ffi "f&ffJ?to:?.1"}"b*"f fu ll"T:l',:,"¿,iJ - ¡,28.¡o- + Ve,rZ.ro* + 6¡S7'ro*

ql g¡ión se hidroliza o se.comporta como" ba; ;ñ;;;
d¿bli;sÉ o,r738
fácilmente de manera anáoá F6;e-éii"iipr" iur;;;?i**..*-
: \/,ra: \/* -.@ etK,t4cK:{-+rt<)
toH-t y [H,o+] - orr738

siempre que Kl, sea relativamente pequeña o K¿ no muy baia. _ - rr78.¡o-{ + 71867 '¡o-'
or¡738
: o¡o443 G Ul%)
18.-EAnz
 274 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos débiles 275

[H¡Ot] : ca
[HrO*] : cut: orr'or5
: 010869'oro443 : o:o5 (- [HCrO.J)
: o,oo3845 moles/litro
pH:-logo,oo3845 lc,o.--l : r, tII9'=o'.1
[Hro*]
: - 1,s8+g _Kz
: _ (_ 2,4¡5) : 5r2. ro-5
: 2¡42 Resuhado.
Exactamente: [H.o *] =,
. .r4. rj ácido oxálico e-s un ácido diprótico (dibásico), que se : :::,:.r1 Jr.il.jo.
loruza en dos etapas, según las ecuaclones : o,o5 + oroooro4
Hrcron+ Hro -= HrO+ * HC¡OI- y HC.or- * H¡o + Hro + a 6r6n: - o,o5 (conforme con la.solución aproximada)
Calcular la extensión de la ionización en cada etaDa en una disolu- [C.O.:] : [HC,O.-]a¡
- lq,o.-l
ción orr molar de ácido oxálico si las constantes áe ionización res- úa _
pectivas son 5ro.to-¿ y 5rz.to-5 [HC,O|J
: 522--t9'
CArct¡ros 5rO.rO-2
: rro4.ro-3 (ort t/o) Resultados,
K1 : J,o.ro-2: Ft'9JtIs€'J
lH'C'OJ rS. La fenolftaleina, incolora, empieza a tomar color rojo a
K2 : J,2.ro-6 :
tH',9=.lt9rq.:] un AH igual a 8ro, y es completamente roia cuando el 2H llega a
[HC,o.-] g,8.-DetCrminar si la fenolftaleína se volverá roja: a) en una disolu-
o,r : [HsCrO{] + [HCaO.-] + [CrOn=] (concenuación total del óión que contiene l cm3 de amoníaco orr molar en z5 cm3; ó), en
ácido oxálico) esta misma disolución a la que se agrega orr g de cloruro amónico.
La constante de ionización del amonlaco es r,75'roi.
[H"O*] : [HCrOr-] + 2[C¡Or:] (condición de que la disolución
es eléctricamente neutra)
CArcuros
El cálculo rigurosamente matemático conduce a una eqiación cú-
bica de resolución diffcil.
a) [NHs]totar : L 94192, '1g9lqf
Re s olució n apr o ri rn ada,

Iooización secundaria muy pequeña: [H.9+1

: o¡oo4 molar (: [NHJ no ionizado)
= [HC'O.-]
¡2- _ cclÍ K : -!"'-
I(r:-
| - dr -
Cf,r:- -X, +_t/«r,
zc
+-I¡,-X, ,.,
ver eiemPlo anterior) I-c(

: caz :lfa:l/-r"=
"- lc f o,oo4
2'orl
: 0106614
_ -o,os + {ll,f- [OHJ : ¿a : o:Ó04'0,o6614
o12 : 0,c,c,c.2646 moles/liffo
_ --oro5 + orr5 [Hro*] : Ks : r'ro-rl
ot2
: o:5 G 5o%) tbH- -26a6.*t
- 3178. ro-1r moles/ütro
276 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos débiles 277

: IHgqdjgHl_tHp:l _ [oHl [H,o.]

'" : _ -9t# :_ (_ ro,4zz6) lcor:l [H,o*] - [co,:] [H,o+]
: Ío¡42 IHCO8J
La fenolftalefna se volverá completamente roja. :ñK-
á) o,r g NHncr,
#NHCpl " #H*ffi r. ro-14
: o,oor87 moles NH¡+
: I,7g'ÍoA
INH¿ +l ag,cga¿o :' g'99lry-4919$q{'l
o"oz5 litros ó) [CO¡:]tota¡ : c [: o,r moles/litro] *, grado de hid¡ólisis
: c.o748 moles NHn+/ütro IHCO¡-I : cr [OH-] : c*
¡ moles de NH.+ se unencon rmoles de OH-yforman xmolesdeNHt
[OHJnnal :
[NHn+]ana :
0,c,oc.2646
opooz646
- x orwz646
+ o,o748 - x :
*
o,o748
x
cx,c)c
Kh : >--- --- :
cl.J-x):.
-'-
cxz
r-x - ¿y2 .:ll*:llw
: o¡a423 (: qrzl .A)
[NHJa"u: o¡oo4
-oroooz646 * x +.oroo4 Sin la simpüficación r - x : r, resulta x : oro4r4
toH-l: r,zs'ro'ffi c) [OHJ : :
:
"m:
9$6. ro-? moles/litro -
cx
otcE,423
o,Í.o.o4o¡3
moles/litro

lH,o*t:#:#* lH,onl :F--,-:##.

: ¡ro69.tor 2rJ6l,.¡q-rz
pH : pIJ: - Ir 2,364.to*t2
-log r,o69.ror : _ 12,374: _ (_
: :
- (-
1116z6)
--8roz88 7,97Í2)
: 7»97 : I 1163 Resuhados.

La fenolftalelna permanecerá incolora, y si ya se encontraba en La disolución de carbonato sódico es francamente alcalina.

la disolución dilufda en amonlaco se decolorará al agregar el clo- Puede encontrarse di¡ectamente la concentración de los iones
ruro amónico. Resultados. HoO+, puesto que
¡6. La constante K¡ para la ionización secundaria del ácido K- : __
v. :K" IHCO"I [OHl [OH-]'
carbónico es 516.ro-r1. Calcular en una disolución orr molar de car- ^o teoFl__: c IHCO8J - [OHl
bonato sódico: a), la constante K¡ de hidrólisis o de basicidad del
ion CO.:; ó), la extensión en que este ion se hidroliza, o sea el
grado de hidróüsis, y c), el 2H de la disolución. roHJ :/-K,& rH"o*r:f.ft:ffi:yry
Yg
CAr.cwos .ro-r,
:Yl/i.ro:¡ xo't Sne
a) CO,: * H,O = HCO!- + OH-
ta :- lHCO,l [OHJ : t/sS:¡;-¡
166rr:l : 2.366' ro-1' moles/litro
278 Equilibrio iónico Equilibrios en electrolitos fuertes n9

Equilibrios en e¡ectrolitos fuertes indicó al considerar los equilibrios heterogéneos (véase pá-
gina 235), dicha concentración es constante y viene inclulda
Los electroütos fuertes están constituídos, en general, én la piopia
-se constante de equilibrio. Esta conlt_anle de equi-
por iones, por.lo que, al disolverlos, los iones se ieparan, librio conoce como producto de solubilidad del com-
moviéndose más o menos libremente en la disoluciOn- gstá a que se refiere.
proceso se denomina disociacién iónica. Las fuerzas eléc-
- Losinsoluble
puesto
siguientes éjemplos muestran la forma de calcular
tricas entre los iones, muy intensas excepto en disoluciones estos productos de solubilidad y su significación en Ia_preci
muy diluídas, disminuyen la acción de^cada uno de ellos pitaci6n de compuestos insolubles y en la solubilidad de
en las propiedades coligativas de la disolución, lo cual equi- precipitados.
vale a supon€r_ un número de iones menor, aparentemente,
que el .calculado_ a parrir de la fórmula del cómpuerto, taÍ r1. A oartir de las propiedades coligativas de las d¡solucio-
-cloruro sódico en disolu-
nes. ál cradb de disociación áparente del
como si éste se disociase tan sólo de manera parcial. Unica- cióá o,o"r molar, oro5 molar ybrr molar es, respeüivameater- 94ot's,
mente en disoluciones algo concentradas eiisten en cada 8g% y 88o/o. Calculir para-.cada conce¡tración Iamagnitud de..la
momento pares de iones que se comportan corno partículas súpueita cóñstante de équilibrio para la disociación C rp¡g73Jión
electrolftica NaCl + Na+ * Cl-, según la teoria de Arrhenius.
neutras, y es entonces para éstas que puede hablar§e correc-
tamente. de un grado de disociación, e1 cual es, no obstante, Aceptadi esta reacción de eqülibrio, la constante Kc vendrá
muy próximo a Ia unidad. establecida por la expresión
Si el electroüto fuerte es un compuesto covalente, tal ^"
: l¡icl)
fNa_l tórl
como los ácidos clorhídrico, nítrico o süfúrico, su ionizáción
al reaccionar con el agua es prácticamente toial y los iones Si c es la concentracién total del cloruro sódico y a el grado de
disociación, las concentraciones precisadas son
originados se separan, se üsician, tal como ocurie para los
electrolitos de tipo iónico. lNa*] :[Cll:ca y [NaCl]:c(r-¿)
En consecuencia
. El grado de disociación calculado según la teoría de Arrhe-
tus, 9f, po^r tanto, aparente, y el comportamiento de los K" : c(I
,'o''n -: I 'o'
electrolitos fuertes se éxpresa mejor por-el coeficiente osmó- -ü) -cr
tico (véase pág. zo$. Por- este motivo,- el supueéto equilibrio Substituyendo valores en esta expresión, se tiene
entre las moléculas sin ionizar o diiociarr- y los ioñes for-
mados, da lugar a um expresión para la «constante de equi-
: r*,_# : o,t47
Ko,o,
lrbrro», que no es tal constante, puesto que su valor váría
enormemente al modificar la contentración del electrolito. Ko",':*=#:01360
No obstante, al poner en contacto con el agua un elec-
trolito fuerte escasamente soluble, una pequJñísima can-
tidad del mismo se disuelve y se disocia por completo y las
K,.':{t#rl :o,645 Resultados.

fuerzas eléctricas entre los iones, al consdluir éstoi una áiso-
lución tan enormemente diluída, son despreciables.
El equilifrio que existe entre los iones disueltos y el com-
puesto insoluble en contacto con la disolución permite esta-
blecer la constantc de equilibrio correspondienie, en la cual
intervienen las concentraciones de los iorres, p.ró no la del
electrolito sólido insoluble, pues análogamente a como se
El valor de esta expresión ao es constante, puesto que alrmenta
enornemente al elevar la concentración de la disolución. De con-
formidad con la justificación teórica anterior no puede trablarser,en
general, de grado de disociación de las moléculas del electroüto
ñi de ciqüliÚrio entre estas moléculas y los iones formados. Si el
grado dé'disociación aparente que se calcula a partir de las propie-
dades coligativas no es prácticamente del roo/o es debido a que las
fuerzas inieriónicas reducen adecuadamente la influencia de cada
ion en el valor de la propiedad coligativa.
280 Equilibrio iónico Equilibrios en erectroritos Fuertes 281

- ¡8. 4 zjoC, I ütro de agua disuelve r,3r.ro-ó moles de

c.loru.ro de plata. Calcular el próducto de solu-bilidad del clo¡uro
de donde
g_
"/Kr\{.(oH»
cle plata a esta temperaflrra.
El cloruro de plata disuelto, completamente ionizado, está en
c:y--T -

equiübrio con el exceso de cloruro de-plata insoluble, estó es

Substituyendo valores tend¡emos
AgCl«ou¿o) *Ag+ a 61-
t-
Como se disuelven rr3r'ro-á moles de cloruro de plata por
,:!- /ta'ro-rr (calcularto media¡¡te logaritrnos)
litro y rpeso fórmula de'éste compuesto da lugar a r moi de io'nes
4
Ag* y a r mol de iones Cl-, la concentración de estos iones será
también rr3r.ro-ó moles/ütro, y, por tanto, : Í¡44' ror moles/litro
Kagct : tAe+l [Cl-]
: r¡3rtroj x rr3l.tor
: r.44. ro -, @*#@,'**1,t#rú?fi}
: f »72'lo-ro Resuhado. : 8¡4r.roa g Mg(OH)rlitro Resuhado.

_ -t9: A z5oC, z5o cma disuelven o]72 g de ioduro de plomo.

Calcular a esta temperatura el producto'dCsolubiüdad del jodu¡o 2r. A zI§ el producto de solubüdad del cloruro de plata es
de plomo. r-¡z;tg-t'. Calcular la solubiüdad del cloruo de plata én una
disolución oror_ lggla¡ de clon¡ro sódico.
La concent¡ación del ioduro de plomo disuelto es
t
En una.disolución san¡¡ada de cloruro de plata el producto de las
t#rf;#'r' .
H# : rAe'ro-s moles Pbl'/litro
concentraciones de los iones Ag+ v Cl-. sean isualés o dife¡entes.
es igual al producto de solubiü-daá. Si én estas-condiciones se dij
.suelven c.moles por litro dg__A_gCl, las concentraciones se estos
Puesto que r peso fórmula de PbI¡ da lugar a ¡ mol de iones Pb++ iones serán [Ag.] : c y [Cll : o¡or * c: o,or, ya que el
y. a z moles de iones I-, la concentración dé estos iones será respec- valor de c debe ser muy pequeño y despreciable frente a oror.
trvamente, lr49.ro_-3 y 2.rA9 ro-8:2rp8.r6-a moles/ütro, por
lo que, para el eqülibrio En consecuencia, tendremos:
Pbl¡(soliao) +Pb++ + 2I- Kago : [Ag+] [Cll,
o sea r,72.ro-10 : c.o¡or
la constante correspondiente al producto de solubilidad será .
KPbr, : [pb++] [I-]¡
OeOOnOec: !.7z.
" to-ro
oror
: r:49. ro-8 x (2198. ro-8)s : r¡72.-¡or moles AgCl/litro
: r,33'ro-E
2o,. Calcular la solubiüdad a zsoC del hidróxido masnésico
Resultado.
: r,72.re* E9Er4E9l. I+*:fffi
si el producto de solubiüdad de esté compuesto a ücha teápera- :
tr¡ra es rr2.ro-11. 2¡46.toa g AgCl/ütro Resuhailo.
Si la solubilidad del hidróxido magnésico, Mg(OH)r, a z5 oC es La solubilidad de una substancia escasamente soluble etr una
de c moles/litro, las concentraciones de Ios iones ¡vfg+i.y OH--serán, disolución que contenga alguno de sus iqnes es enormemente menor
respectivamente, c móles/ütro y zc moles/litro. Para el equilibrio que en agua pura.
Mg(OH)r(sótido) *Mg++ + 2OH-
el producto de solubilidad es 22. Calcular la caatidad de cromaro bárico que podrá disol-
K¡ue(ou), : velse en¡ liuo de disolución ¡ normal de ácido cloihfdiico. El pro-
[Mg++] [OHJ, ducto de eolubiüdad del cromato bárico es 2.ro-ro v el áiido
y, por tanto crómico puede coasiderarse como un ácido fuerte en suionización
Kue(os), : c.(zc)'z pipl1ta lfJmo un,ácjdo débil de constante igual a 3,2.ro-? en
: su toruzaqon secunclana.
4c3
282 Equilibrio iónico Equilib rios en e/ectrolitos fuertes 283

Las dos constantes corresponden a los equiübrios

[Ba**] [CrOa:] : Kaacro. : 2.ro-10
a) rAg,r:rÚr:If;ÍffiF
,) [H,o*]
- [CrOn:l : u--^ ^ _ :3,2'to-?
[Hcrc,n-1-' 'I(Hcro'- AgCl disuelto: r,3r..o* T3]!*
lrtro
x o,r litro : rr3r .10-6 moles

_ Si se disuelveu r moles de BaCrOn la concentración de los iones

Ba++ será de r.moles/litro. Los ionei CrO : correspondientes se b) Si se disuelve todo el cloruro de plata la concentración del ion
unen en su casi totalidad con lo^ iones HrO+ para-formar iones o'oo5 mo-les CI-
HCrOnl por lo que [HCrOrl - ¡ mobiTiiiro.'La concé"Lá"ion Cl- será : o¡o5 moles cl-/litro
o'r uñ:1
de los iones H3O- será (r
- r) moles/litro.' El ion Ag* deberá estar en su casi totaüdad como ion complejo
Se cumple Ag(NHr)r+ cuya concentración será prácticamente la del ion-Cl-,
x [CrOn:] :2.ro-r0 y G-¿-t§tO':J :3,z.to-7 o sea oro5 moles/litro, y habrá necesitado para su formación una
'x cantidad de amonfaco correspondiente a 2.o,o5 : orr moles/litro
y, por tanto, de NHr, Como la concentración de éste era z molar, ahora será
z'r9*-'o (r tr9 molar. La concentración de ion Ag*, debido a la disociación
[CrOr:] : v - ¡) 2'tro-10 :3,2.IO-1 del ion complejo según Ag(NHr)r* ¡= Ag* + zNH, será:
x.x
Despejando el valor de .r en esta ecuación, resulta, 6'8'ror :
ffiffi# de donde [Ag+] :6'8'r"-' I41ffi
3r2.Lo-? tcz + z.Io-r0 ¡c 2,Io-10 : o¡ o s€B : 6.8.ro-t o'of
- : '
3r2x, * oroozx
- o¡oo2 o rr9'
de donde 9142.ÍO-1o
* : =t*r-:t! ozc{lil-l_:4'
2'3¡2
zt,z:g*, Si quedase algo de cloruro de plata insoluble, el producto de las
concentraciones de los iones Ag+ y Cl- serla igual al producto de
solubilidad del cloruro de plata. Puesto que la concentración del
_:e,eqz I \/__g,*, ion Cl- resulta ser de oro5 moles/üuo, la del ion Ag+ deberla ser
6,4
: :9!9?-J-o¿ro9
614
rAe.r :
:
tri
3,44. ro-s moles/liuo
: oro2{J
Puesto que esta concentración es inferior, pues debido a la
Se disuelven oroz47 moles BaCrOn, o sea presencia del amonlaco es tan sólo de gr42.ro-10 moles/litro,
todo el cloru¡o de plata habrá podido disolverse. Resultado.
" ?P", #á#,. :
o,oz47 moles BaCror 6,269 BaCro¡
Resuhado.
En los siguientes ejemplos no se explican los pasos nece-
§arios para su resolución si bien el estudiante debe iustificar
. 23. Se.
(-:
p-one- en contacto con roo cm8 de agua oroo5 moles detenidamente cada uno de ellos.
e,7r7 g) de cloruro de plata. a) Calcular ta cañtiaaá'á¿-"6-;
de plata-qrre se disuelve. á) Se agrega un poco de anronlaco concen_
trado y ta drsolución se hace z_molar,en NHr. Calcular si podrá di_ 24. En r5o cms de agua a 25oC se disuelven orr6o g de sulfato
solverse todo el cloruro de plata. El produtto ¿e sotu¡iiáál ait cálcico. Hallar el producto de solubilidad del CaSOn a esta tempe-
cloruro de plata es rr72. ro-r0'. El amoniaco s. ,ne con el ion Aq* rañ'rra'
para formar el ion compleio Ag(NHJ2+, cuya constante de disó_ c^rcuros
ciacjón es 6,8.ro-s. Supónér qu? al ágrégar'el amonlaco concen-
trado no varla el volumen de la disolución. orr6os chso. r m9L_$' :
tiuos ^ 136r &CaSOn - t'v+ Lv moles CaSOn/litro
7,84.¡0-3
-o,¡s
 284 Equilibrio iónico Problemos poro resolver 285

[Ca**¡ : [SO.:] : 7,84.ro-s moles/ütro

Kcaso. : [Ca++] [SOr:] : 7,g4.ro-o x
Problemas para resolver
7rg4.ro4
:6,¡5.1o-u Resultado.
r. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: ¿) HCI
oror
molar; á) H¡SO{ ó,oor molar; c) NaOH o,or molar, y d) Ca(OH)¡
orot molar.
.25.. El producto de solubiüdad del sulfato de olomo a 2§oC R¿s. a) z,@
i,i-i%ffi '.,1.?¿?,r"l,Tr::':lil¿'3"?:xff il'ffi,3"",*¿;j*l.f r:i b) z,7o
c) Tzroo
d) r2,3o
CArcuros
[PU*4 [SOr:] : Kpbso. : z,zs.ro-s
2. Hallar el pH de las siguientes disoluciones que contienen:
a), I g de HrSOn por litro; á), o,or g de KOH en 2oo cm3; c), o,oot
g de Ba(OH)¡ en 25 cm8.
[Pb+*¡ t R¿s. a) r,69
##:4,83'¡ormolespb++/üuo b) ror95
rso.:t:tr+:ffii# c) ro167

: 4166.ro-8 molesflitro
3. Hallar la concentración de los ioires HrO* en las diso-
Resultado. luciones cuyos pH son: a), 3,253 b), 4r6zi c),6'6o; d),8,84, y Q): Tr,73.
2:!. El producto de solubilidad del hidróxido magnésico a Res. a) 5,62.ror
¡ ütro de una disolu-ciO'n;;óh" b) zr4-Ío-r
]5oC es r,2.ro-r1. Calcular si en.
de cloruro amónico se podrá disolver orr mol de ¡vIe(OHL -ü c) 5ror.ro-?
constante'de ionización iiel amonlaco es ír75.ro*. - -''-- d) r,45.ro-e
e) r:86.¡o-r¡
: o,r mol/litro
CArcuros + pH
Hallar la concentración de los iones OH- en las disolucioaes
y c), rz,o8.
[Mg*n] euyos son: a), 7t8ti
b), 9,77,
R¿s.
OH-a¡gr** H¿O*NH, (prácticamentetotal) i\c) Í:á3 1:_;
[NHr]:o,2mol/itro [NH.*] :2 -or2 : r5g moles/ü6o rrzo.lo-r
KNu, : t+#4 toHJ :.KNr¡, ffi : r,7s.ro.ff un
§. En disolución o,or molar el ácido acético está ionizado en
f,rr ouo. Calcular la-constanté de ionización del ácido acético.
Res. tr76,to-t
[Mg++¡ [Of¡1, : o,r x (r,ro.ro]),"94'ro-o 6. Una disolución de ácido acédco tiene una concentración
: de oroz moles/ümo y un pH de 3,23. Hallar la constante de ioni-
Zrl8. ro-13 < Kng(on), (:
¡r2. ¡s-rr¡ zación del ácido acético'
producto de las concentraciones de los iones Mq++ v R¿s. rrTg.roá
99I"".S1
t.l-.tr.-_ (esra al cuadrado) es inferior al producto
de solubilida-d dei
Mg(oH)¡, podrá disolvér.. o,i
-oiai.iñiJññ".rto. Resultado, 7. La constante de ionización del ácido acético es r,77.roi.
Determinar el grado de ionización y el 2H de una disolución: c),
r molar, y ó), orooor molar.
R¿s. a) q : oA2o[j ¡t}I : z,3x
b) ü:34,Ío/o; ?H:4,47
8. Determinar el pH de una disolución o,or molar de acetato
sódico. I-a constante dé ionización del ácido acético es t,77.to-5.
Res. 8138
286 Equilibrio iónico Problemos Poro resolver

- 9.. U! ácido acético oror molar se va neutraüzando con sosa

cáustica. Hallar el pH de la disolución: a), cuando se ha neutrali-
Calcular: ¿), el 2H de una disolución orl molar de ácido tartárico,
v ü). las cóñcentraciones de los iones bitartrato, HCnfI¡Oo-, y tar-
zado un ggo[ del ácido, y á), cuando se há asreeado un exceso de iraíó, C.U.O6: en dicha disolución.
sosa de !¡n r %. La constante de ionización-de-i ácido acético es R¿s. a) PH : 2ro!
rr77.roá. (Suponer que el volumen del llquido no cambia ai bi [HC.HnOu=] : 9:3r'ror; [CnHnOs:] :2,89'¡o-r
agregar la disolución de sosa cáustica.)
R¿s. a) 6175 ¡6. La constante de ionizaci6n del ácido benzoico, C.H6COOH,
b) ro,oo es 6.a. ¡o -ó. Determinar el grado de hidróüsis del benzoato. sódico
en dia disoiución que contiene 5 g por liuo y calcular el 2H de la
ro. La constante d9 ionización del ácido salicflico (a-hidrod- disolución.
benzoico), ..C,,E.I,(OH)COOI{ (l,z), es_. r,06. ro-d. Calctiiar: áñt R¿s. x :6rz3,toái
grqtto de disociación y el pH de una disolución que contrene r c pH : 8,4r
del ácido por ütro; y ó), el grado de disociación dei ácido cuando sE
disuelve r g del mismo en r Iitro de'ácido clorhlCrico o,r normal. r7. Determinar el grado de hidrólisis x y h concentlación
de idnes H.O+ de una disolución de concentración c de una sal
R¿s. Q o¿ : 0,316; pIF.:2,64 de ácido débil y base débil, cuyas constantes de ionización son
b) a : o¡oro4 Ka v Kt. (Si K; y Ká no son muy diferentes, las concentraciones
rr. El ácido fosfórico es uu ácido triprótico (tribásico) que se del ?cido y ae U base formados son prácticamente iguales.)
io-niza escalonadamente en tres, pasos, crrfas consiantéi ¿í iónizáI
gión respectivas son 7r52.ro-uj 6,2á.roa y 4,8.i4-i'.--C;lcuñ
- - HpO.: y pOn=
las'concentraciones de los.iolres.H"O+, HrpOn-;
R¿s. .:l[*, [H,o*]:\rc
en una disolución molar de ácido fosfáriá ¡8. Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido
Res. [H.O*] : 8,3.ro-r; [HrPO.-] : 8,q.ro-, fórmico y del amonfaco son Ít'17'ro-á, ir78.ror. y rr75'ro-ó.
[HPO':] :6,zz.to-'i [PO.=] : 3,-6.ro-rn Hallar el grado de hidrólisis y el pH de una disolución de: a), ace-
' formiato amónico.
tato amónlco; ó),
R¿s. a) * : (: o,S68%); PH: I
-.-l?. Calcular el pH de una disolucióo o,r molar de un ácido
debrl monobásico, cuya constante de ionización es r.ro-ro. (Tener b) x :
0100568
o»oor79 (: o,tlgo/); pH : 6,5
en cr¡enta la ionización del agua, la cual es algo menor que iara el 19. La anilina, CoHsNHu tiene carácter básico, pues se une
disolvente puro debido a la p-reséncia del ácidó.) con brotones para formar el ion anilinio, CofI¡NfI¡*, siendo su
.R¿s. 5¡5o constante de iónización de 4,o'ro-10. Hallar el grado de hidró-
r^3_. A_ r5oC.r ütro de agua disuelve aproximadamente r ütro lisis v el ,H de una disolución o,oz molar de clorhidrato ds anilina
-
de COr a la presión de ¡ atm. Si la constanle de eqülibrio oara el
(que-se c-onoce también como cloru¡o de fenilamonio o cloruro de
proceso CO, * ?HrQ +-ECO'- *, fIrO* es 4r3.io-, (coisiáté iñltinio), c6H6NH"cl.
R¿s. * : oro348 (: E,+8 %); pH : 3,16
{g_ ionización .primaria, K,, paia el aéido carlió-nico), dit.uta" ái
?r1 oe Ia (usoludón. 2c. Calcular el aH de la disolución que se obtiene al diluir
R¿s. 3187 a roo cm3 una mezéla formada por 50 bni' de ácido acético or¡
molar y: ¿), 20 cms de sosa cáusúca órr molar; ó), 3o cm3 de sosa
r.4. La un gas cualquiera que se d.isuelve en un lfquido
ma,sa de cáusticá o,i molar. La constante de ionización del ácido acético
e.s-proporcional a s!¡ presión-(ley de Henry). A partir de los áatos es tr77. roi.
clel problema anteriorr. calcular: o), la cantidad de CO, que llega a R¿s. a)
cusorverse en r uuo oe agru¡ pr¡ra en contacto con ai¡e a rsoc. b) 4158
4s3
ó)l h fracción del CO, &sue[to quái;6"ñy JpH á" t"-&;:
Ilución. El aire contiene un o,o3 6/o en volumén aé COz. zr. Hallar el pH de la disolución que resulta al mezclar; a),
go cm8 de amodaéo o,l molar y ro cm3 de ácido clorhldrico orr
R¿s' irolar; á), 55 cm'¡ de amonfaco ó,r molar y 45 cmr de ácido clor-
?, Ia',3i,"ddil?*t? tvy?i;- ccor hldrico ó,i-molaI. La constante de ionización del amonlaco es
'r¡lJ'rs-r.'
. .rS. _Ijal con^stanres de ionización Kr y Ki para el ácido tar_ R es. , a) ror2o
tárrco, tIsC{H.O6, son 916.lo-a y zr9. ¡g-§r- respectivamente. b) 8,59
 288 Equilibrio iónico Problemos pora resolver 289

22. El intervalo de_viraje del indicador rojo de metilo está
comprendido entre_ los- pF_tr 4,zo y 6,3o, siendo rójo en medio ácido
y amarillo en medio alóaüno. Cdlculár la mlnima'cantidad de acé-
tato sódico_que. debe aña4;rse.a 25 cm3 de ácido acético oror normal
para que el roio de metilo vire ál color amarillo. La constante de
ionización del ácido acótico es r,77.ro-ó.
Res. a»73 E
23, La constante de ionización del indicador verde de bromo-
cresol, amarillo en medio ácido y azul en medio alcalino. es
2)t4.ro-5. Hallar elpH de una didolución en la cual el indicádor
adqüere color verde, siendo la relación de la forma amarilla a la
forma azul de 3o : 7o.
Ras. 5,o4.
?4. En ¡ ütro de agua pura a 25oC se disuelven o,o4ss s de
sulfato de plomo. Calcular él producto de solubilidad áei-íuifato
de plomo a esta temperatura.
R¿s. zr25.to'8
- 25. A,z5oC
fluoruro
6oo cmo de agua pura disuelven o,oroo g de
cálcico. Hallar.a esta témpératura el producío de íolu-
bilidad del fluoruro cálcico'
R¿s. 3r9.ro-rr
- 26. A temqeratura ambiente roo cms de agua disuelven rroo g
de acetato de plata. §uponiendo que los iones ie componan iáeall
mente-.(fuerzas interiónicas despréciables), calcular el -producto de
-
solubilidad del acetato de plata.
R¿s. 3,59. ro-3
27. A temperatura ambiente, una disolución saturada de clo-
ruro de- plomo conti_en_e-orgo g de !a sal en zoo cm3. Calcr¡lar el pro-
ducto de solubilidad del cloruro de plomo.
R¿s. r,,70.10_6
30. El producto de solubilidad del cromato de plata, AgrCrOn,
a zjo¿ es rlz.re-rz" Hallar su solubilidad en moles por litró.
Res. 6169.ror moles/litro
3r. El producto de solubiüdad del perclorato potásico, KCIO{,
es r,o7.ro-2. ¡¡altar el volumen de disblución que contiene di-
suelto t,ooo g de KCIO¡.
Res. 69,8 cmt
32. A temperatura ambiente, el producto de solubiüdad del
ferrocianuro de plata, AgnFe(CN)6, es rr5.ro-ar. Calcular los
gramos de este compuesto que se disuelven en joo cms de agua
Pura'
Res' 7tz6'Ío4
33. La solubilidad del ioduro de plomo en agu¿¡ pr¡ra a 25 oC
es igual a o,688 g/liuo
(véase el ejemplo número ¡9). Calculai su
solubilidad en una disolución o,l molar de ioduro potásico.
Res, 0,0006r g Pblr/liuo
34. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es
rrTo'ro-5. Calcular los gramos de cloru¡o sódico que débea aña-
dirse a roo cma de ura disolucjón oror molar de acetato de plomo
para iniciar la precipitación del cloruro de plomo.
3s. Et producto de solubiüdad det acetato .:;"::l;::::
Calcular la cantidad de acetato de plata que precípitará dé-ióo cm.
de una disoluc!ón saturada de acetáto de-plata, a-los que se agrega
o,o5 moles (+,i g) de acetato sódico.
R¿s. oro12g moles acetato de plata (: 8r8z g)

^ 28. Fe(OH)r.
ferroso,
A z_5"C ¡ lit¡o de agua disuelve 0,443 mg de hidróxido
Hallar el producto de solubilidad= del hidróxido
16. Se hace burbuiear sulfuro de hidrógeno en una disolución
orr molar de una sal de metal divalente, v que es o.s normal en
ferroso. ácido clorhldrico; la disolución resulta ser ó,i r¡iolar en óúlfuro de hi-
R¿s. 4r8' lo-ro drógeno. Las constántes de ionización del ácido sulfhfdrico son
zg. A z5oC ¡ litro de agua destilada disuelve r2,3 ms de car- $r: 5.fl. ¡9-j.y .(, :_r,2_.ro-1ó. Calcular cuál debe ser el pro-
ducto de solubilidad del sulfuro metálico para gue este compuesto
bonato cálcico. Los iones COr: sehidrolizan en bastan-te eitensión. precipite en las condiciones dadas. (Suponer qüe las üsoluciones
puesto que la constante de ionización secundaria i{, del ácido carj
se comportan idealmente.)
bó¡ico (del .ion HCO., es _516 ro-11. Calcular: a), la concentra-
ción de los iones Ca**; ó), elgrado de hidróüsis de iós iones CO,:; Res. Si K¡ls <z»74.ro-rt, precipitaráMS
c).r.la conc-entración de estos iónes COr:, y d), el producto de soiu-
biüdad del carbonato cálcico. 32. Los productos de solubilidad del sulfato bárico y del car-
-bonato
R¿s. a) r,z3.ro-t moles/liuo bárico son, respectivamentet 9>9. ro-1r y 4193.ro-s. Calcu-
b) 67'9"/, lar cl volum'en de disolución de carbonato sódico ¡ molar que se
c) 3,94.ro-r moles/litro necesita pqra disolver r g de sulfato bárico.
d) 4,85.ro-e R¿s. 2t7,6 cmg
19.-¡BARZ
 Equilibrio iónico
38. A z5oC r litro de agua pura disuelve rr3i'ro-ó moles de
cloruro de plata, mient¡as que en una disolución que es orr molar
respecto al amonlaco y oror molar respecto al cloruro amónico se
disuelveu rr95'ro-B moles de cloruro de plata por litro. Calcular
la constante de disociación del ion complejo Ag(NHr)¡+.
R¿s, 618.
39. Se agrega nitrato de plata a una disolución orot molar en
cloruro sódico y oroo5 molar en cromato potásico. Los productos
de solubiüdad del cloru¡o de plata y del cromato de plata son
Ír72.fo-rtr y tr2.!.o-r2, respectivamente. Calcular: a), el ion qu';
precipita inicialmente, y á), la concentración del mismo cuando
empieza a precipitar el otro ion.
R¿s. a) El ion Cl-
b) r,rr.ro-5 moles Cl-/ütro
,to. El producto de solubiüdad del carbonato magnésico es
r.¡o-5 y las constantes de ionización del HCO¡- y del NH, son
516.¡o-r, y lflS.ro-5, respectivamente. Calcular la constante de
equiübrio de la reacción COs: * NHn* = HCO,- * NH, y la
solubiüdad del carbonato magnésico en una disolución z molar de
cloruro amónico. (Suponer prácticamente iguales las concentra-
ciones del amonfaco y del ion HCO'- formados.)
Res. Kc : to¡2i 4,92 g MgCOr/liffo
¡5
ro-8
E lectroq u ím ica
Las disoluciones iónicas no sólo se comportan anormal-
mente en cuanto a las propiedades coligativas, sino que a
su vez son conductoras para la corriente elécuica. Al apü-
car rura diferencia de potencial a dos electrodos introducidos
en la disolución de un electroüto, los iones que existen en
ella, y que se mueven al azar, adquieren una componente
de velocidad en la dirección del electrodo de carga opuesta
a la del ion. La doble corriente de iones da lugar a que la
disolución sea conductora de la electricidad. Al llegar los
iones a los electrodos de carga opuesta tienen que descar-
garse puesto que la disolución débe ser siempré, en cual-
quier punto, neutra. En el cátodo, los cationes pierden total
o parcialmente su carga al unirse a los electrones que llegan
a dicho electrodo, mientras que en el ánodo se descargao
total o parcialmetrte los aniones, o bien el metal del elecuodo
pasa a la disolución en forma iónica, quedando en cada caso
en libertad electrones que restablecen la corriente electró-
nica exterior. El paso de la corriente eléctrica a través de
una disolución iónica produce necesariamente procesos elec-
troquímicos en cada electrodo, los cuales están regidos por
las leyes de Faraday.
La velocidad de los iones y el número de éstos en la
disolución determinan la conductividad electrolítica de la
misma. La intensiclad de la corriente eléctrica a través de
una disolución depende de esta conductividad y de la dife-
rencia de potencial aplicado a los electrodos, y en general
es menor que la calculada mediante la ley de Ohm. La dife-
rencia de potencial aplicada a los electrodos se utiliza, en
parte, en t'encer Ia diferencia de potencial que se crea entre
cada electrodo y la disolución en el paso de la corriente,
ya que, al introducir un metal (o no metal) en una disolu
291
 Electroquímico
Electrólisis 293

ción de sus iones se origina una diferencia de potencial Las ecuaciones electródicas correspondientes a la descomposi-
entre el electrodo y la disolución. ción del cloruro cúprico son
Las consideraciones que anteceden muestran la existencia ánodo:
d.e tr99. clases impgrtantes de fenómenos electroquímicos:
zCl-:Clr*ee-
cátodo: Cu***2e_:Cu
electrólisis, conductividad electrolítica y potenciale§ de elec-
trodo y pilas galvánicas. A continuación ie esruüan seoara- Por consiguiente, r mol de CuCl¡ necesita, para su descomposición,
damente los distintos tipos de cáLlculos a que dan lugar'cada z faradays y, en consecuencia, de manera análoga a las relaciones
entre cantidades de substancias reaccionantes esrudiadas en el ca-
clase de fenómenos elecuoquímicos. pitulo 9, tendremos
_ñg uuul2
ró ^._^t ..
¡ mol C"t!_ _ z faradays
Referencias bibliográfi cas " r¡+¿ogcffi " ¡*otcfu
Benon-Isenz, págs. 393-398, 4oz-4o5, 479- 5o8. x e6'5:1c9l=!1:
I lafaday 25.835 coutombs
JuvrrNo. págs. zr8-zz3; z5z; 34936r.
Este núme¡o de coulombs precisados, dividido por el tiempo eu
segundos en que pasa la corriente nos dará la intensidad de la
corriente eléctrica (su valor medio en dicho tiempo), esto es
EIectrólisis
__?I43i !9q,1998_^: : 8,6r
_- ... :.- ..- . . . 6o segundos -'*- _!94=*:
8,6¡ amperes
La electrólisis consiste en la descomposición de una Somlnutosx.--=-
_ segundo
substancia mediante la corriente eléctrica. La relación entre ' r nunuto Resufuado.
la cantidad de substancia transformada en cada electrodo v
la cantidad de electricidad que pasa a través de la disolu'- 2. Calcular la cantidad de aluminio que podrá obtenerse, en
un dla, de 5o cubas de electróüsis de una mezcla en fusión de
ción,^vie,ne cl.ada por
!ry ley_ei d9-Faraday,las cuales quedan óxido de aluininio y criolita, si cada cuba funciona con una inten-
justificadas si se considera la electricidaá como un elemento sidad de ro.ooo amperes y el rendimiento catódico de corriente
qulmicg.cuyo equivalente se establece, no en peso sino en es del 8o/o.
carga eléctrica (véase pág. 66). Un equivalente de electri- El procfso en el cátodo ss §+++ + 3 e- : Al, por lo que se
cidad es-igual a.96.5oo coulombs (exacitamente 96.496 cou- precisan 3 faradays por cada r átomo-gramo de aluminio depositado.
lombs absolutos)_ y se denomina ün faraday. Coriésponde El número total de coulombs utilizados realmente en un dla en
a r¡n peso equivalente-gramo de.la substancia que se irans- todas las cubas, será
forga en el proceso electródico, cualquiera que ella sea. . ' ro.ooo amp. totales
cuoas x 8o amo. útiles
r cuba- " roo amp. totales
§o
En
-el capÍtulo 6 se estgdiaron algunos ejemplos en los
que, aI relacionar la cantidad de elemento iibeiado en un , r ramp.
coulomb _ 86.4oo seg.
Lseg.- ^
electrodo con la cantidad de electricidad correspondiente, se dla
calculaba el peso equivalente-gramo del elemento en cues- _ 5o. ro.qoo.8o. 86.4oo coulombs útiles -¡
tión. Vamos a estudiar ahora diitinros Drocesos electroouími- roo dla
cos desde un punto de vista más géneral en cuantó a la : 31456. roro coulombs útiles/dla
relación entre ambas cantidades de substancia y de elec- Por consiguiente, la cantidad de aluminio que podrá obtenerse
tricidad. será
- -- coulombsx ¡ faradav r_t9s9-grls9Al
r. Calcular la intensidad de la corriente que. se necesita para J'{JÓ'roru * 9o=5oo-coulombs
x
3 faradays
descomponer r8 g de cloruro cúprico en disoluc¡on acuosa en 50 I6O1EN
nunutos. X _
r átomo-gramo Al
294 ElectroquÍmica Electrólisis 295

_ 3,456'toro.z6,97 g Al : 2
?332 :]o':_79O? e cl. /dia
96.5oo.3 dfa
:
96.500'2
: 3r22o. roo g Al/dla 8,57o'ro{ g Cl¡/dla
: 3.220 Kg Al/dfa Resuhado. : 85,7o Kg Cl'/dfa
á) La energfa de la corriente eléctrica se expresa en kilowatts.hora,
3. Una célula de cloro-álcali funcionando a 3.ooo amperes, siendo ¡ kilowatt.hora la energfa correspondiente a una potencia
co¡ r¡n rendimiento de corriente del 9olo, exige una tensión de de ¡ooo watts (rooo ioules/seg), durante r hora (36oo seg.). Esto es
4,2 volts. Calcular: a), la producción diaria de sosa cáustica y de r kilowatt.hora :
cloro; á), el consumo de energia eléctrica; y c), el coste de ésta rooo >< 3.6oo seg.
si se paga a o,r5 ptas. el kilowatt'hora. : '::5t
seg.
ro6 joules
3,6.
Los procesos en los electrodos son Por consiguiente, la energfa consurnida es
ánodo: zCl-:Cl¡+ze- 4,2 volts x 3.ooo amp. x ,'##* . Yff*
cátodo: z HrO * 2 e- : z OH- + Hg
Los iones OH- formados con los iones Na+ de la.disolúción de .. rioule ..rkilowatt..hora
cloruro sódico dan lugar a la sosa cáustica, que sg obtiene al eva- ^ ivolt.r coulomJ ^ 3,6.¡oSoules
porar la disolución. El proceso catódico, consiste en realidad, en - 4,2' 3ooo' 89.4oo kilowatts.hora
---- ":--- -----
la descarga de los iones HrO* originados en la ionización del agua, 3'6' loo
puesto que su descarga exige un potencial menor que la de los :302,3 kilowatts.hora
iones Na+ aunque éstos existen en concentración enormemente
más elevada. A medida que los iones HrO+ se descargan el agua c) El coste de la energla eléctrica consumida será
se ioniza para mantener constante su producto iónico, lo que-da 3o2,3 kilowatts.hora x o,r5 ptas./kilowatt.hora : {J,lJ ptas.
lugar a que ar¡mente la coneentración de los iones OH- y, en con- Resuhados.
secuencia, a la formación de sosa cáustica.
La formación de ¡ mól de NaOH exige r faraday, mientras En los efemplos que siguen no se iustifican los pasos pre-
que la der mol de Cl, precisa z faradays. Por tanto, tendremos cisados en su resolución. Es el estudiante quien debe expli-
carce detenidamente cada uno de ellos.
a) 3'oo. amp' totales * so amp. útilesx ¡ coulomb
,-* ffi. art.r r-a,,rp.r seg 4. Una disolución de niuobenceno en alcohol, en suspensión
.. 86.4oo seg en átido clorhldrico ülufdo, se reduce electrollticamente a anilina
' ¡ata en un cátodo de cobre. Calcutü la cantidad de anilina que §e
: habrá obtenido en ro horas con una intensidad de 15 amperes, si
2»332' roE coulombs útiles/dta el rendimiento de corriente es del 85 o/o.
NaoH obtenida gSbs
- z$3z.ro,
" rur#"#;¡, CÁ¡-cwos
.. ¡ molNaOH.. 4o,ogNaOH coH6NOs + * 6e- : C6H¡NH, + 8 HrO
6HaO+
^ rfaraday ^ ¡molNaOH Cantidad C6H6NH, : 15 amp. t +l x -I-Cglo!g!^ x ¡o horas
_ z,33z.rot- 4o,9, e NaOH/dta roo r amp.I seg
gó.5oo 36oo seg. ..
.. --r r faraday
: 9,67o. ro{ g NaOH/dIa ^ hora ^ 16;ó0 coulómbs
:96,70 Kg NaOH/dIa ..
n r mol C6H6NH, .. 93,r g C.H'NH,
^ imofcuH§i{,
Cl, obtenido -- 2,332.ro'9*P * ,urlo gs. ro. 'faradays
. r mol Ct, ., 7o,92 "ffiS;
_r5. 16oo. 23,t_ s cuH,NH*
g Cl, roo. 9o.5oo'o
z faraaayJ ^ r mol Cl, : 73,8 g CoHuNH¡ Resultado.
296 Electroquímico Cond u ctiv ido d el ectrol íti co 797

5. En la electróüsis de una disolución de ioduro porásico v

carbonato sódico eg agur¡ y alcohol se forma iodoformd. Calcutá 1.r., conductividad correspondiente a r mol, y que es igual a

la cantidad de iodoformo que se obtiene al electroüzar durante s ho- la conductividad especlfica dividida por el número de moles
ras a una densidad de corrie¡te anódica de orr amp/cmt, coñ un existentes en r cm3, esto es
ltodo de platino cuya superficie roral es O" t el ren- :xvm
diiniento de corriente del 7zo/o, "*r,-siendó '$:-:-:,
clfooo '*o
c
CArcu¡,os o también igual a la conductividad específica multiplicada
Proceso primario anódico: por el volumen molar, 2., volumen de disolución en cend-
zl-:Ir*ze' metros cúbicos que tiene disuelto r mol del electrolito.
Proceso qulmico secundario: De manera anáüoga se define la conductividad equiva-
5 I¡ * CHsCH¡OI{ + 9OH- : CHI, + COs: * 7H,O + 7 I- lenten A, conductividad correspondiente a r equivalente-
Proceso global anódico gramo y que es igual a la conductividad específica dividida
3 I- + CHgCH¡OH + 9OH- : CHI" + CO,: * 7H,O + roe- por el número de equivalentes contenidos en r cms de diso-
CHI, obtenido : o¡r lución, o, lo que es Io misrno, multiplicada por el volumen
ffiI x 8o cm¡ x o,72 " *#ffi. equivalente, 2,, expresado en centímetros cúbicos. Se tiene
x qhoras r" 3699seg. - rfaradaY I\:xVe
r hora ^ g6Soocoulonrbs
La conductividad equivalente es la magnitud que se
.^ - mol CHIo _ -iEol
r 393,8 g 9HIg y se calcula con mayor frecuencia. Para un elec-
considera
ro faradays ^ CHI" trolito del tipo del cloruro sódico, ambas conductividades
_ o,¡.8o.o¿zjjj3g!¡o.393,8
g CHI, son iguales.
9o.5oo.ro Estas conduaividades no son tampoco constantes. A pesar
: ps3 g CHI, Resultado.
de que se refieren a r mol o a r equivalente-gramo de elec-
Conductividad electrolítica trolito, su valor aumenta al diluir la disolución y tiende a
un máximo a dilución infinita, o sea a concentración cero.
La conductividad eléarica de un conductor es inversa Este valor, característico de cada electroüto, se denomina
de su resistencia, por lo cual es indiferente que nos refira- conductividad molar (o equivalente) llmite y se repre-
mos a una u otra magnitud para expresar su comporta- senta por ¡.r.0 (o por Ao).
miento al paso de la corriente eléctrica. Así, para los metales La disminución de la conductividad al aumentar la con-
se considera siempre la ¡esistencia, mientrás que para los centración es debida fundarnentalmente a las fuerzas elec-
electrolitos nos referimos siempre a la conductividád. trostátices entre los iones, las cuales disminuyen su velocidad
La conductiüdad es¡rccífica, x, de la disolución de un y son tanto más intensas cuanto más concenUada sea la
electrolito es la conductividad de un cubo de disolución de disolución. En disoluciones no muy concentradas, la diso-
r cm de arista. Esta conductividad no es constante, contra- ciación es completa (véase pá,g. zo7) esto es, hay siempre
riamente a como ocurre para los metales, pues depende de el mismo número de iones, pero su velocidad disminuye al
la concentración, ya que en el centímetro éribico ál cual se aumentar la concentración de la disolución.
refiere Ia conductividad específica existe una cantidad varia- Por el contrario, la teoría clásica de Arrhenius supone
que el electrolito está parcialmente disociado y que el grado
rooo -,
ble de electrolito igxral a siendo c la concentración de disociación, y con é1, el número de iones, aumenta al
=:- disminuir la concentración: esto es, varía el número de
molar de la disolución.
Por este motivo se establece la conductividad molar, iones, pero estas partículas tienen la misma velocidad.
298 Electroqufmica Conductividod electrol ítico 299

En esta teorla clásica, odlida tan sólo para electrolitos c) Con-ro la concentración es igual a oroz equivalentes-gramo
übiles, el grado de disociación es igual a la conductividad por litro, el volumen equivalente será
equivalente dividida por la conductividad equivalente límite, f , ,_ IOOO Cm8
"' - orói équ¡v. gramó
": * (también ": -*), pero sólo
esto,es, podrá hablarse, : 5o.ooo cms/equiv. gramo BaCI,
convenciortalmente, de grado de disociación aparente (véase En consecuencia
pág. zo4) y en realidad, en forma más rigurosa y apro- A : x V¿: 0:@2382 ohms-1-.cm-l x 5o.ooo cm3
piada, de reiación de conductividades. : rr9¡r ohms-r'cm2
Los siguientes ejemplos muestran la forma rie realizar Q Puesto que r mol de BaCl¡ son z equivalentes-gramo de este
este tipo de cálculos. Como la resistencia se mide en ohms, compuesto, la concentración molar de la disolución dada es
la conductividad se mide en ohms recíprocos y se representa eouiv. sramo r mol BaCl" moles BaCl.
por ohms-' o, también, a veces, por Or. - lrtro 2 equrv. gramo lltro
6. Una disolución o,r molar de ácido clorhldrico entre dos El volumen rnolar eg
eleclrodos de platino pe -z c-rn, de _supe1fisi-g a la distancia de.5. gq - y7
muestra una resistencia de 63,9o ohms. Hallar: a), la conductividad _ rooo cm3
especlfica de la disolución; y á), las conductividades molar y equi-
'- - o,I *olat
valente del ácido clorhldrico en disolución o,r molar. : roo.ooo cm3/mol BaCl,
Por consiguiente,
a) Puesto que R 1 e {, .r, cuya expresión p es la resistencia es-
pecffica, inversa de la conductividad específiéa .z., tendremos V: xVm: oroa2382 ohms-r.cm-l x roo.ooo cm8
: 238,2 ohms-r.cm2 Resultados.
o:=Ri
,l La conductividad molar es igual a la conductividad equivalente
multiplicada por el númerú de équivalentes-gramo que córrespon-
:63,9oohms den a r mol.
: z5$6 ohms'cm
+#
8. La conductividad especffica del ácido acético en disolución
t : oroo5 normal es orooorr4 ohms-r.cm-r, y la conductividad equi-
Portanto.- *: lente llmite es 39or7 ohms-r.cmz. Calcular el grado de ionización
P 2515ó
-.,+- ohms.cm del ácido acético en concentración oroo5 normal.
: oroJPrJ ohms-l'cm-l
á) La conductividad molar es igual a la conductividad específica Calcularernos en primer lugar la concluctividad equivalente.
multipiicada por el volurnen molar expresado en centlmetros qlbi- Tendremos
cos. En este ejemplo, hay orr mol en r ütro, o sea en rooo cm8, f
Yc:
, rooo cm3
por lo que el v"olumen molar es igual a ro.ooo cm8. En consecuéncia, oroo5 equrv. gramo
y.: xVm : o939t3 ohms-l'cm-l x ro'ooo cmg 2oo.ooo cm3/eqüv. gramo
:39rr3 ohms-l.cmg Por tanto,
Puesto que para el ácido clorhldrico ¡ mol es también r equi- lL : x Ve : Q¡ooort4 ohms-l.cm-r )< 2oo.ooo cm3
valente gramo, resulta : 2z¡8 ohms-r'cmz
A: p :39rr3 ohms-l.cm, Resuhado. Puesto que el grado de ionización es igual a la conductividad equi-
valente, dividida por la cohductividad equivalente llmite, resulta
7, La conductividad especlfica de i¡na disolución o,o2 normal
de cloru¡o bárico es orooz3Sz ohms-l.cm-l. Hallar: a) la conduc-
üvidad equivalente; y á), la condr¡ctividad molar del cloruro bárico z: ^ -- 22,8 ohms-l'cm2
3gor7 o-hmst.cm'
a esta coucentración. : o,o583
^ro (: S,8¡%) Resultado.
300 Electroquímico Conductiv idod electrol ítico 301

Como en las disoluciones de elecroütos débiles hay muy pocos
iones, las fuerzas interiónicas son muy pequeñas v. óor tán-to. la
relación de conductividades es prácticaineite iguai il grado'de
ionización.
Una disolución diluída de sulfato de nfquel, que contiene
9.
oiBT g de_substancia en 25o crns, tiene una resistenc-ia especffica
de 69113 ohms.cm. La conductividad equivalente limite del sul-
fato de nfquel es r3ar4 ohms-l.cmr. Calcular el grado de disocia-
ción aparente del sulfato de nfquel en esta disoluclón.
magnésico: a), mediante el factor de van't Hoff, ¿, obtenido a partir
del punto de congelación de la disolución; I b), a partir de la rela-
ción de condr¡ctividades. La constante molal del punto de conge-
lación del agr¡a es r,86óC y la conductividad equivalente llmite del
sulfato magnésico es 132,8 ohms-l.cmr. (Puesto que la disolución
es muy dilulda puede tomarse la molaridad igual a la molalidad.)
a) La determinación del grado de disociación aparente a partir
de las propiedades coligativas de la disolución del electrolito fué
estudiada en el capltulo ¡1. Tendremos

: 6 g MgSOo/ütro
Hallemos primero el volumen equivalente de la disolución. Concentración molar
rzo,39 g MgSOn/mol MgSOr
Se tiene
:' 0,04986 moles MgSOn/litro
tl _ z5o cm3 ,, 154,76 g NiSO4 .. r mol NiSOn Molalidad e Molaridad : 0¡04986
'" - o,387 g NiSÓ; '' r mol NiSOn ^ z e-qüv. gramo ¡GSó.
Puesto que I : r z A, se tiene
:'+ 0,387.2
^:1q§cm3lequiv. gramo Niso¿ - § o,r32oc
: 5o.ooo cm3/equiv. gramo NiSOn
A - o,o4986.r,86oc
: Í;424
Puesto que la conductividad especffica es inversa de la resis- i-r r,424 -r
tencia especlflca, resulta y-r 2-Í
't - -:
II : 0:424 (: qz,+Y")
09r,3 otrms'cm
: 0'c,0r4.!6 ohms-l.cm-1 ó) H¡llaremos Ia conductividad especlfica y el volumen equivalente
II
La conductividad equ.ivalente será P 1493 ohms.cm
A - x Ve: o:oot446 ohms-r.cm-r x 5o,ooo cms : oroo6To ohms-r.cm-r
:72$o ohms-l.cml tl _ rooo cm" ., r mol MgSO¡
Por consiguiente, ""- moles MgSO; ^ 2 equiv-gramo Mg§O,
: -o,o49li6
ro"o3o cm3/equiv.-gramo MgSo¿
7zr3o ohms-1.cm2
': ^ :
¡* r33r4 ohms-t.crn' Por tanto,
: o$42 (:S+,zoA) Resubado. A: x Ve : e¡e,c,670 ohms-l.cm-l x ro.o3o cm8
: 67'z ohms-l'cmr
Esta disolución se comporta como si únicamente el 54rzo/o del
sulfato de níquel estuviese disociado, cuando en realidad, excepción El grado de disociación aparente, calculado de la rclación de con-
hecha de algunas agrupaciones de iones que se comportan óomo ductiüdades, será
partfculas neutras. o como iones sencillos, todo el compuesto se
encuentra disociado. 67,2 ohms-l.cm¡
Las fuerzas eléctricas entre los iones, sumamente intensas en " ^
Ao rl2r8 ohms-r.c¡¡a
este caso puesto que éstos tienen doble carga, disminuye práctica- : o:5o4 (: So,+oA)
'Resuhados.
mente la velocidad de los iones hacia los electrodos de signo opuesto
a ui 54,2 % de su valor en disolución enormemente dilufda.- Los valores_del grado de disociación aparente, calculados a partir
de una propiedad coligativa (lz,+o() y a partir de la relación de
ro.Una disolución de sulfato magnésico que contiene 6 g por conductividades (5o,4 %) son poco concordanres, lo cual es lógico si
litro a _orr3zoC y tiene una iesistenciá especÍfica de i+'gr¡
congela se tiene en cuenta el carácter convencional de este grado de diso-
ohms.cm. Deterrninar el grado de disociación apaiente del sulfató ciación.
302 Electroquímico Conductividod electol ítico 303

rr. A z5oC la conductividad especffica de una disolución sa- La corriente eléctrica transportada por cada ion es pro-
turada de cloruro de plata es 3r4r.ro-8 ohms-r.cm-r, y la del porcional a su velocidad, o sea, a su conductividad iónica.
agua pura utüzada es r,6o.Jo-d ohms-r.cm-l. Elallar la solubi-
üdad del cloruro de plata a esta temperatura. La conductividad La fracción de electricidad transportada por cada ion se
equivalente lfinite del cloruro de plata a z5og es r38r3 ohms-r.cmr. denomina número de transporte del ion en el correspon-
diente compuesto.
-, La conductividad especlfica correspondiente al cloruro de plata
disuelto es igual a la conductividad especffica de la disolúción
menos la del agua utilizada, esto es, r,2. La conductividad equivalente límite del acetato sódico es
xaqCt.:XDbAsCl-xH"O gtro ohms-l. cmz y las conductividades equivalentes de los iones H+
:3¡4r.IO{ - 1160.10-6 (en realidad HrOt) y Na+ son 34918 y 5orl ohms-l. cmz, respectiva-
: rr8l - ro-6 ohms-1'cm-1 mente. Hallar la conductividad equivalente lfmite del ácido acético.
Por ser la disolución *", a: lt por lo que Puesto que la conductividad equivalente llmite de un elecrolito
Ítyd:, es la suma de las conductividades correspondientes de sus iones,
tend¡emos
_ pe la expresión A : ;t Z. hallaremos el volumen equivalente.
Se tiene A¡1or.coon): * i'cn,coo- (SUmandO y reStandO lo¡¿+)
).or¡+

,, * A r38r3 ohms-l .cm2 f troor"coo- * troxa* - troxa+

trou+
'" - ; - r,8r.¡o-t otrms-r.cm-1 : l.og+ f A¿lor,cooNa) - troNa* (y substituyendo valores)
: 7r64t.roi cm3 : 349,8 * 9r,o - 5o,r
: 7,64x.¡oa ütros : 39or7 ohms-1.cmz
Si_en 11641 .Íot ütros hay disuelto r equivalente-gramo de clo-
turo de plata, o sea también r mol, la concéntración rñolar, número Para los electroütos fuertes, los valores de Ao se calculan por
de moles de AgCl por litro, será extrapolación de los valores de A obtenidos para concentraciones
muy baias por estar estos valores próximos al valor ümite buscado.
c : I En los electroütos'débiles, dichos valores están aún muy lejos del
7,6jr. ii. utróúmóI Aáet valor de -Ao, y esta constante no puede determinarse por extra-
: r,3r.¡o-5 moles AgCl/ütro Resultado, polación. El pioblema a¡rterior muestra la forma sencillá de hallar
el valor de Ao para electrolitos débiles.
La conductividad equivalente llmite de un elecroliro es
igual a la suma de las conductividades iónicas equiva- 13. Las moviüdades de los iones Nan y OH- son, respectiva-
lentes que lo constituyen. Para un electrolito binario se mente, 5rr9. ro-4 ! 2or5. ro-a cm/seg por volt,/cm. Calcular: a), las
tiene Ao : ).0* J- 7.0- conductividades equivalentes de los iones Na+ y OH-; ó), la con-
ductividad equivalénte límite del hidróxido sódiio; y ci, éi número
La conductividad iónica equivalenre es igual a la movili- de transporte del ion OH- en el hidróxido sódico.
dad iónica (velocidacl que adquiere el ion bajo un gra- a) Puesto que ').o : u .F, siendo ¿ la movilidad, rendremos
diente dg potencial de r volt/cm, o sea, en un campo eléc-
trico unidad), multiplicada por el faraday. Las diménsiones rory+ : s,r9.ro-4#ffi x 96.5oo .n?Y:#:;,
de la movilidad iónica .or, "T/1"8' : .t*' -. Al multinli- :
volt/cm volr'seg. -§o,I ohms-1.cm2/equiv. gramo
carla por el faraday, expresado en coulombs/equiv. gramo ).ror¡- : 2o.s.ro-{ cm/§eg' x q6.soo coulom-bs
tendremos volt/cm equrv. gramo
_y cmz coulombs cms.amperes : r98 ohms-1'cm2/equiv. gramo
volt.seg. " equiv. gramo volt.equiv. gramo b) §1Naon) : loNa+ * troon-
: ohms -r. cmr/equiv. gramo :5orr f r9g
o sea la conductividad equivalente. : 248rr ohms -1'cmr
304 Electroquímico
Cond u ctiv i d o d el ectrol lti co 305

c) Si a través de la disolución
los iones Na+ ransporran 4+ cou-
C.Á¡.cwos
lombs y los iones OH- transportan g- coulombs, y ,-- es el número
%:
de transporte del ion OH- en el NaOH, tendremós, por definición, rooo cmg
ro'ooo cms/equiv'-gramo NH¡
o- * "nffi¡-N¡¡r:
"-- qr+q- A : xV": 3156. roa ohms-r.cr¡r-l x Io.ooo cm8
*Puesto que -¡
o- : tro- : 3¡56 ohms-r.cm¿
resulta J__
q++q-
lo_
t\ + ro- AslNH.ox) : ),oNr¡¡r * troc¡¡-
o sea
' q* =
lu+
: l0r¡r¡¡+ * locr- -- ).0cr- * loor¡- * tro¡a+ troxa+
: Lo(x¡r.cr) * Ao(xaoq) -- A¡1xacr) -
l0_
"--
c
-_
(y substituyendo valores) : t49,7 { 218,r - t26,4
^" :z7rAohms-r.cm¿
: -fsl thu!:lg,'
z48rt ohms-l.cm2 A _ 3r56ohms-r.cm2
: or79B Resuhados,
- - n;*rúoñs-'.crn,
: orol3l (: tftoá)
En los ejemplos siguientes no se expücan los pasos nece-
sarios pÍ¡ra su resolución. El estudiante debe iustificar cada r: tlül]I9EJ: ,n' _ o,r.o,or3¡r
[NHrl r-d. r-oror3r
uno de ellos. : rfl.4'raa Resuhado.

_ r'4. §e dete¡mina la conductividad de una disolución o)o5 mo- ¡6. En una disolución muy dilufda de cloruro magnésico el
lar de ácido clorhfdrico provisto
en un vaso adecuado, de dblelec- n¡1me1o de transpone del ion Cl- es o,59o. Al determina¡-la migra-
trodos de 2,62 cmz de superficie, r.párááói'éói ¿iitancil de ción de este ion se encuentra que recorre r,oo cm en sso seg. con
23,4 cm. La resistencia medida es de 44¿ ohms. La ""áconductividad un gradiente de potencial de z,3o volt/cm. Hallar laiéon¿üaivi-
eqüvalente limite del HCI es igual a 4z6rr ohms-r.cm2. Hallar el dades equivalente y molar lfmites del cloruro magnésico.
grado de disociación aparente del ácido clorhldrico en la disolución
oro5 molar.
CAr,curos
CArcuros
: rroo cm/55o seg.
I t I I uct
K:?
^ z3r4cm ;fonoE/crn -
t:;; ' Rs:4,4,4ffi..,6,", :
7r9o5. ro{ cmr/volt,seg.
: oro2olI ohms-1.cm-r
cm8 x r mol HCI ).,cr-: u.c,- F : 7,9o5.to-a x I**bt
- =|^m]._ 96.500equrv.-gramo
rooo
%: o
s rrcl r¿a6;:¿'ñ-cl:2o'ooocms/equiv'-gHCl
volt'seg.
: 76,.3 ohms -1. cme/equiv.-gramo
A : x Ve: o.o2otr. ohms-r.cm-r X zo.ooocms locr-
: t^-- -
rur }o"t-
4o2r2 ohms-r.crn2 - loMs++ * locr--f.(""*;
402,2 ohms-1.cm2 locr- o!!!r1cg
- ^ 426,t ohms-r.cm2 A¡(rr.rga,¡: : 26,3 /e_qyyjgra¡1g-
LCt o,5go
^,r
: o§44 (: Sq'q%) Resabado. rz9 B ohms -t. cm,/equiv.-gramo
-
15. La conductividad especlfica de una disolución orr normal : ohmsJ.cmz . 2 9gsy._grl!g9
129'3
de,amonlaco es 3156.ro-4 ohms-r.cm-l. Las conductividades eqü-
l¿o(¡uecL)
eqün_gmmo " i *ot:¡vtgct,
valentes lirnites del cloruro amónico, del hidróxido sódico y del élo- : 218'6 ohms-l' cm?/mol MgCl, Resuhado.
rurg sódico son, respectivamente, t4gr7, z48rt y t26,4 ohms -1 . cmz.
Hallar el grado cle ionización del amonlaco en la disolución o,r nor- 17. A z5oC la conductividad especlfica de r¡na disolución
mal y su consta¡rte de ionización, ro{ ohms-l,cm-r. Cal-
saturada de hidróxido magnésico es 7124.
20.-rw
 ElecÜoqufmico Potencioles de electrodo y pilos galvónicas

cular el producto de solubiüdad del hidróxido rnagnésico a esta
temperatura. La conductiüdad equivalente llmite del Mg(Oltr), es
25trr ohms-1.cm2.
CArcu¡"os
,, L _ z5trl ohms-1.cms/equiv.-gramo
- _ lt _ ^0
ye:-
x
7124. ro-5 ohms-r.cm-l
: 3a47. ro6 cma/equiv.-gramo
: 3A7. ro8 liuos/equiv.-gramo
vn:3¡47'ro' eq- lqgluv-sramo . i#"IHfrH,
: 6,94. ro¡ litros/mol Ms(OH)a
-" - ¡-ffiIlo.
mol Mg(OH),
litros
: tA4Í. ro¿ moles &Ig(OH)gAitro
Kirag(ox)¡ : [Mg++] [OHl'
: Í,44r.ro-4 x (2.r,4!r.toa)z
: rr2'ro-u Resultado.
Potenciales de electrodo y pilas galvánicas
Al inuoducir un metal en una disolución de sus iones
tiene lugar, en uno u otro sentido, el proceso M + M"o n e-
según sea la naturaleza del metal y la concentracién de los
* E:E +rybslál#]lj
iones metálicos. En cualqüera de los casos el proceso se
verifica en extensión limitadísima, pues la carga eléctrica
que entra en juego en el mismo va creando una diferencia
de potencial entre el metal y la disolución, la cual, al actuar
en sentido opuesto al del proceso, lo anula casi instantánea-
mente. El sistema constituye ut electrodo o semipila o tam-
bién un semielemento, cuya diferencia de potencial viene dada
por la expresión, E : Eo + #h [M'*], que al dar valores
a las constantes y pasar el logaritmo neperiano a logaritmo
decimal se transforrna en E: E0 * 919991984 T bgl6^.1
y a zSoC, temperatura que supondremos en todos los cálcu-
los, toma la forma E: Eo +9'ff2 log [M"*]. [M"*] es
teóricamente la concentración ideal de los iones metálicos
en la disolución, esto es, la acthtidad pero en muchos ca-
sos, tal como en los c¡ilculos elementales, puede tomarse apro-
xi¡nadamente la concentración de los iones deducida dé hs
medidas de las propiedades coügativas o de la conductividad.
En el cáso del hidrógeno, el electrodo se forma al intro-
ducir en l¿ disolución una lámina de platino platinado v
hacieldo burbujear en la disolución, aliededor ^de esta U:
mina, una corriente de gas hidrógeno. La lámina de platino
3{quiere o_ cede__los electrones correspondientes al proceso
Hr*zHrO+2HsO+*ze-.
De manera an¡áloga se forma un electrodo de cloro, si
bien el término corresponüente a la concentración de los
iones, por ser éstos negativos, tiene signo uegativo. En los
electrodos dg gases el potencial dependé también de la pre-
sión (véase ejemplo n,o 26, páS. ¡l¡).
Para una reacción general electrónica de oxidación o de
reducción, tal como Ia representada por la ecuación
aA*bB+ # cc+dD+ ...*ne-,
al introducir en el sistema una lámina de platino se establece
análogamente una diferencia de potencial cuyo valor es ,a2SoC,
En cada caso, el valor de E0 es el potencial normal o
po,turcial standard, y es el potencial que adquiere el elec-
trodo metálico respecto a la disolución cuando las concen-
uaciones idealesr las actividades, de los iones correspondientes
son iguales a la unidad. Los potenciales normalel son cons-
tantes caracterlsticas de las reacciones electródicas a que los
mismos se refi.eren.
Si conectamos dos electrodos o semipilas a través de sus
disoluciones- (enlazadas corrientemente mediante un puente
salino), se forma una pila galvánica cuya fuerza electro-
motrizr.FEM, es igual a la cliferencia de potencial de sus
electrodos. Consideraremos nulo el potenciál en el contacto
de las disoluciones. En el funcionamienro de la pila tiene
Iugar en ol electrodo positivo una reacción electioquímica
de reduccjón y en el electrodo negativo un proceso ile oxi-
dación, los cuales corresponden a la reacción-total de oxida-
ción-reducción que se verifica en la pila (véase pág. rrz).
 Potencioles de electrodo y pilos golvónicos 309
Electroquímico

Este grado de disociación aparente representa el factor

Se mide el potencial de una pila, pero no puede medirse
el potencial de un electrodo aislado. No obstante, se esta-
potenciales relat'ioos de electrodos aislados al tomar
blei:en
como cito, a cualquier temperatura, el potencial normal del
hidróeeno. ¿a FEivI de una-pilafmmada-por un electtodo cual-
ouieri y el electrodo normal ile hidrógmo se NnuI cotno ?oten'
aat ¿i ¿¡cln electodo con el signo conespondimte a su catgd.
Los eiemplos que siguen muestran la form¿ de operar en
los distiátos-tipoi de cálculos referentes a pilas galvránicas.
18. El potencial normal de la plata es -0,799 .v.olts. Calcular
el potencialfe [a plata introducido en una disolución o,oor molar
de-nitrato de plata supuesta ideal.
Puesto que los iones Ag' tienen una -sola-carga, el potencial
delllectrodó será Erg : B\r¡¡g* * o,o59 log [Ag*], y puesto que
tAg.l : o¡oOI : to-8, resulta
E¡s, : a,7gg * o,o59 log re-a
: 0,799 + o,o59 (-3)
: or6zz volts.
ro. El ootencial oormal del cobre es or34o volts., y en una
disolúción o,5 mola. de sulfato de cobr-e es-o,296 volts. Calcular
el g¡ado de ósociación aparente del suifato de cobre en esta diso-
lución or5 molar.
La concentración ideal o actividad de los iones Cu*+ en la
¿isoTucién o,i molar podrá calcularse del valor del potencial del
correspondiente electrodo. Se tiene
Ecu : Eocu/cu.. + 9f2 tog [Cu**]i¿*r
de conveisión de la concentración acfi¡al del ion, suponiendo
el electrolito totalmente disociado, en su concenuación ideal
o actividad, y se denomina, correctamente, coeficimte de
actiaidad.
Puesto que el grado de disociación aparente es una mag-
nitud puramente convencional, los valores hallados a Partq
de las propiedades coligativas de las disoluciones, , de la
relación-de-conductividades y de los potenciales de electro-
do son diferentes, y solamente tienden a coincidir a dilucio-
nes muy grandes cuando se acercan a la unidad.
2r,. Calcular la fuerza electromotriz, EEM, de la pila Daniell,
ZnlZ¡+* ll Cu** | Cu, formada por dos electrodos de cinc y de cobre
introducidós en las disoluciones de sus sulfatos, si la concentración
del sulfato de cinc es oror molar (a : or39) y la del sulfato de
cobre es r molar (a : orol8). Los potenciales normales del cinc
y del cobre son, respectivamente, :o1763 volts y or34o volts.
En la pila Daniell el electrodo de cobre es el poló positivo y
Resultada. el electrodo de cinc es el polo negativo. Se tiene
Epitu : E* '- E- : Eco - Ez¡ (o sea)
: ((Eocuicu++ * 9* log [Cu**]ia)
'- (Eoo,,rn** *9*log [zn'*]il)
: f,o6q76q++ - Eozntzn++ * ry bc
+**1:
(substituyendo valores)

v. Dor tanto. : - (-o,t6) + ry "r #ffi

o,34o (esto es)
z (Ecu- (substituyendo valores)
log 1cu'.¡ia..r - '-ocu/cur*)
oro59 : r:ro3 + o'o2g|,bgffi (y efectuando operaciones)
: z loeÑ_!¡qo) : IrIo3 + oro295.or989
oro59
: _ fr49t : rrr32 volts. Resultado.
: 2$o9 2r. Calcular la constante de equiübrio correspondiente a la
* Pb** pti(s) si el potenóial normal del
[Cu**]iaea : c..o323 moles/liüo
reacción Sn(s) =. Sn++ *
estaño es -orr4o volts y el del plomo es -órrz6 volts. (Cuando
Puesto que la concentración total del ion Cu++ es de or5 moles/litr-o,
-óórñé"toción la reacción global que tiene lugar-en una pila galvánica alca¡za el
t ideal o actividad e§ tan sólo de o,o3z3 molesili- equilibrio, los dos électrodos ádquieren el mi§mo potencial pues
"ho, el grado de disociación aparente será la FEM de la pila es cero.)
o,o3z3 moles/litro La constante de equiübrio de la reacción
o,5 moles/ütro Sn(s) * Pb++ + 5¡++ a Pb(s)
: oro646 Resultada-
310 Electroquímico Potencioles de elect¡odo y pilos golvánicas 311

o.r.o.8o : o.o8o moles/litro. Por consiguiente, el producto de solu-

será K: pue§to que las concentraciones de los cuerpos só- bilidad del cioruro de plata vendrá dado por el valor
i$#;] .Krscr : tAg+l tcll - z,Í9. ro-e x o,o8o
üdos que iitervii:nen en el proceso, el-estaño y el-plomo.metáüco-s,
vienerf comprendidas en la constante K (véase pá5. 49. Cuando : Ir75'Io-10 Resultado.
las concentiaciones ideales o actividades de los iones 5¡++ y Pbt*
sean las de equilibrio, el potencial de los dos electrodos será el :za. El ootencial de un electrodo de hidrógeno en una disolu-
mismo, esto es, Esn : Epr, Por tanto, ción "áada ei .8 . Establecer el 2H de la disolución en función de
Hall"r el aH de lá disolución cuando aquel potencial
+ : flop¡¡p¡++ + log [Pb+*] "-i"
éi -b,¡zz volts y -o3)8 volts. El gas hidrógeno que burbuiea a
".téáciat.
Eosn/sn++
rylog [Sn+*] ry través-de'la disoiución-está a la presión de ¡ atm'
Agrupando términos y efectuando operaciones, se tiene El valor del potencial normal del hir{Iógeno es cero -seg:t13
o,r.¿O io¿i*do ai establecer el valor relativó de potenciales de
at [Sn*'1 -Y [PU**1 : EonoTro** - Eosnisa++ eiectrodo. Tendremos
Y "t .E¡¡ : o:o59 log [H¡O+]

o,o2e5 log :
+ff}i -r,,126- ( - o,r4o)
: - o,o59 (-log
: _.c,o59
[HtO+])
PH
ros+BH+:ffil Por tanto,
E¡t
: 0,4745
pIiI: -
: zgg Resultado,
El aH de una disolueión es directamente proporcional al po-
tencial'del electrodo de hidrógeno consütufdo con ella. Poi este
-.n* sé-eiáUteciO el sfmboló pH de las iniciales de potencial y
22.
Calcular el prodr:cto de solubilidad del cloru¡o de- plata de hidrégeno.
a partir de los'datos siguientes. El potencial no¡mal de la plata-es Para los dos valores de E¡¡ dados, corresponden los siguientes
o,igg volts, y el potendal de r¡n electrodo de plata en una disolu' valores del PH:
cíéá-satu"áaá de'cloruro de plata en ácido clorhldrico o,l molar
(a : o,8o) es orz88 volts. Pif-: - -o'¡zTvolts
oró59
A partir del potencial del electrodo de plata podemos calcular
:2JS
la conc-entración de los iones Ag'en la disolución orr molar de ácido - or3z8 volts
clorhfdrico. Tendremos 'Dd: - oro59
: : 5'56 Resubado.
E^s Eo.{gl¡g+ * o¡o59 log [Ag+]
de donde z,4. Se forma una pila constitufda por un,clectrodo orr molat
-cátomelanos
E& * de (rnercurio en contacto con diso-lucién orr r:oolar
log [Ag*] : Eosgtrg+
o:o59
(substituyendo valores) ¿é XCt, saturada' con cloruro. mercutios-o, Hqrpla) y un electrodo
e; hid;¿t;;t én ,oa disolución de ácidó acético o,z normal. La
_ 0,288 - ol99 _ __ or5rr Fgu
FEM d.-la pila es o.¿ss
a;-ta oila or495 volts vy el potencial-del elecuodo de calo-
potencial del electrodo
oro59 o¡o59 *"ia"ou qué constitírfdel
melanos, oué Polo pos-itivo,de la pila,-es-o,3J4 volts'
constituye el poló
: il;;;; -C¿.uiai:
ri"ló éi pot.l"ial oilginai:lo en e! contacto de las dos diso-
-'8,660 f"Éiol"* ai, el pK-de la disolución o,2 norrnal de ácido
: 9r34o áiétlóo; y ó), la conóianté de ionización del ácido acético.
[Ag'] : 2,r9'ro-e molesfliuo ¿) Si conoce¡nos la diferencia de potencial de la pila y la del elec-
uodó de salomelanos podremos hallar la diferencia de potencrnl
Puesto que el ácido clorhldrigo orr molar está ionizado (aparen- del electrodo de hidrógeno, puesto que
temente) en un 8oó/o, la concentración ideal de los icnes Cl- será Eprt6 : Ecalomcl. -- Ehidtóg"oo
312 Electroquímico Potencioles de electrodo y pilos golvónicos 313

de donde 26. Calcular el voltaie rnlnimo necesario para electroüzar uru

.E¡r:Ecalomet-Eo¡¡" (y substituyendo valores) disolución de cloruro sódico o,or molar (a : orgo). El potencial
: 0,334 - oA95 normal del cloro es r,358 volts.
:
-0116r volts Al electrolizar la disolución de cloruro sódico se desorende
Puesto que en el problema anterior hemos visto que cloro en el ánodo e hidrógeno en el cátodo, I-os dos eleétrodos
constituyen ahora una pila, puesto que el ánodo se ha convertido
E*-
',g:-_ oro59 (al substituir valores resulta) en un electrodo de cloro y el cátodo en un electrodo de hidrógeno
cuyos potenciales dependen de las concentraciones respectivai de
_ _ -orr6rvolts sus.iones y dg las presiones gaseosas. Para que la electrélisis pueda
oro59 verificarse, el voltaje -aplicadg ha .de ser pór lo menos iguai a la
: 2t7ZB fuerza elecrromotriz de la pila originada. -
á) A partir del valor del pH calcularemos la concentración de los El potencial del electrodo de cloro en el que se verifica el pro-
iones ffrO+, igual a la de loi iones CHTCOO-. Se tiene
ceso 2Cl-:Clr*ze- será

[HrO*] :
antilog (-PH) .Ecr: Eoc¡icr- * 9P ru #T
antilog (-2,728) : a¡rilogí,272
p¡reslo que 1a concentración del cloro, por ser un gas, viene subs-
: rr87. ro-3 moles/litro titulda por la presión. De la ecuación anterior se déduce
Por consiguiente, el valor de la constante de ionización se¡á
Eo: Eocricr- * ry logpcr, -- o¡o59 log [ClJ
u, [HrO*] [CHsCoOJ : r,87. ro-s x r,87. ro-s (¡,87.ro-s)¡
"- - ¡6¡1§oof{l - o,z-a,@T:=,r99-r3 y si la presión del cloro que se desprende es igual a r arm. se obtiene
-- 1177.10-6 Resuhado. : Eoc¡lo- - oro59 log [ClJ
Ecr
25. El potencial normal del electrodo de platino introducido En este caso, en que [Cll : oror.orgo : oroog, resulta
en una disolución ácida de permanganato y dé sal manganosa es Ecr : rr358 - oro59 log oroog
tr5zo volts. Hallar el potencial de éste electrodo cuando las con-
centraciones de los iones que intervienen en el proceso son : I,358 - o,o59't954 : ¡,358 .- o:o59 ( -2,o46)
[!41O.J: : J'10-6 moles/litio, [Mn**¡ : r.ro-3 nioles/litro y : r'479 volts.
[HrO*] 4'Ío-2 moles-ütro.
El potencial del electrodo de hidrógeno, teniendo en cuenta la
El proceso de reducción correspondiente a este electrodo es presión del gas es, anáLlogamente
MnO.- + 8 HBO* + 5 e- : .1\rt¡1++ * rzHrO
rya : - +2
ee59-
y, por tanto, el valor del potencial será EH: bc bs p,, * o,o5e tog [H,o+]
E: Eo*eP y si esta presión es igual a r atm. resulta, como ya sabemos
"u@ft#,#t
puesto que en la e:rpresión del potencial de un electrodo figuran E¡¡ : o¡o59 log [HuO+]
en el numerador del quebrado las concentraciones de los iones en Como la disolución de cloruo sódico es neutra, la concentra-
Ia forma oxidada, y en el denominador las de los iones en la forma ción de los iones fIrO* es r. ro-?, y por tanto
reducida (véase pág. 3o7).
Substituyendo valores tendremos Es : o¡o59 Gil : -oAÍ3
E: r»52o + 9P log 5:-re-
)<-G:ry2 ta fuerza electromotriz de,la pila originada, y que se denomina
fuer za contraelectrotnotriz, será
: r,Szb f o,orr8.i4,5r58 Epit¿: E*-E-:Ecr-En
: trszo f o,orr8 (*ry,4842) : rA79 - (-o,4r3)
: 1136r volts. Resaltado. : r:892 volts Resultado.
3',t4 Electroquímica Potencioles de electrodo y pilos golvánicos 3f5

Para electroüzar esta disolución o,or molar de cloruro sódico zg. El potencial normal del cobre frente a los iones cúpricos,
el voltaje aplicado ha de ser, por lo menos, igual a rr89z volts. Cu+;, es or34ovolts, y frente a los iones cuprosos, Cu*, es or5zo volts.
Esta diferencia de potencial se denomina ztohaje de descompo$ción Calcular: a), la constante de equilibrio correspondiente a la reacción
dei electrolito considerado. Cu f Q¡¡++ : z Cu+; y ó) la concentración de los iones Cu+ en r¡na
disolución r molar de sulfato cúprico, en la que el grado de diso-
El valor calculado del voltaje de descomposición es en ciación aparente es oro38.
muchos casos inferior al valor experimental. En el paso de CÁrcuros
corriente, el potencial creado en el ánodo es más positivo
y en el cátodo más negativo que el valor teórico de equilibrio. ,) K : ffi+ Para concentraciones de eqülibrio Ecu/cu+ = Ecu¡cr++
Este aumento del potencial elecródico se denomina sobre-
voltaie o sobretensi6n, y su magnitud depende del ma- Eocu/cu+ + o,o59 log [Cu*] : Bo¿.¡ss++ * rylog [Cu+*J
terial que constituye el elecuodo y de la densidad de corriente
que pasa por é1. o,o59 log [Cu.] - UF ,o* [Cu*n1 : f,06'7su++ -- Eocu7cu+
En los ejemplos que siguen no se explican los pasos
necesitados en su resolución. El estudiante debe justificar
o'o59
log : §o6'¡6.++ - -Eocu/cu+
cada uno de ellos.
u ffi
, [Cu*1' : Eoculcu++ '- Eocu¡cu+
Ioc
27. Se electroliza una disolución molar en iones Ni++ y en
t IC[*]
iones Cu++. Calcula¡ la concentración de los iones Cu++ en el _ a$4o - o,52o
momento en que empiece a depositarse el ion Ni**. Los poten- -o,oz»
oro295
ciales normales del nlquel y dei cobre frente a estos iones son,
respectivamente, -orz36 volts. y or34o volts. - 6'ro3 :V'Agl
CÁr-curos ffi+:K:7,Be.ro-l
Exi: Ecu
b) [Cu*¡ -'l[Teu*]
: /l$m=e"*6
-- o,236: o,34o * Y"u [Cu**] : rfl3' ro-¿ moles/ütro Resubados-

' : --ot236
los [Cur+l -l'349-
oro295
30. Una pila formada por r¡n electrodo de hidrógeno en una
üsolución o,ot molar de clorhidrato de anilina y un elecrodo
: -¡9153:zo'47 o,r molar de calomelanos, cuyo potencral es 0,334 volts, tiene una
FEM de o,53o volts. Calcular el grado de hidrólisis del clorhidrato
[Cu**¡ : 2:95' ro-20 moles/litro Resubado. de aniüna en la disolución orot molar y la constante de hidróüsis
del clorhidrato de anilina.
28.
Calcular la FEM de una pila formada por r¡n electrodo
CÁr,cwos
de hidrógeno en una disolución de pH igual a 5,oo y un electrodo
o,r normal de calomelanos. La diferencia de potencial de este C6H6NHs* + H¿O + HrO* + brHuNH,
electrodo, que es el polo positivo de la pila, es or334 volts.
Epil6:Ecalomel-E¡¡
Epi:r.: Ecalomet
- E¡¡ : Ecalomet - Epila: or334 * or53o
Er¡
: 0,334
- o:o59 log [H"O+] : -0:196 volts (:o165g log [H¡O+])
:_o,334 * o,o59 pH
: oñ34 + o,o59.5,oo log [H,O*] : --9'l9q: 3,322 : -- 4,678
or059
: ordzg volts
[HrO*] : 4,76.ro-a moles/litro (: [C¡HrNHr])
R.esuhado.
3f6 ElectroquÍmico Problemos poro resolver 317

Grado hidrólisis: r : [c.HbNHr] :- o,g994zq lqglgsAitrc

opr rnolesitltro
2. Al electrolizar una disolución de sulfato crómico en ácido
sulfúrico con elecEodos de plomo, el ion crómico, Cr***, se oxida
tC.H'NH'CU,r*i
: c..o476 (:+,16%) a ácido crómico, H¡CrOn. Calcqlar la cantidad de ácido crómico
que se forma en el paso de r'ampere-hora si el rendimiento de
4,76 'ro-4 x 4,'76,to-t cbrriente es del 73ó/o. Hallar el consumo de energfa por kilogramo
oroo,9524 de CrO, producido si el voltaie aplicado es de 3,5 volts.
Resuhado. R¿s. r,o7r g, HrCrOn ó o,9o8 g CrO'; 3185 Kw.h/Kg CrO"
. 3r. Los potenciales normales de los sistemas iodo-ioduro y 3. Una disolución alcalina de manganato potásico, K¡MnO{,
arseniato-arsenito son o1536 volts y 0,559 volts, respectivamente. obténido al calentar dióxido de manganeso con potasa cáustica en
Calcular la constante de eqülibrio de la reacción presencia del aire, se oxida anódicamente con una densidad de
óorriente de 9 amp/dm¿. Si el renümiento de corriente es del 7oo/o
I, * HrAsOr- + HrO + z I- * HrAsOn- * z H* calcr¡lar la cantidad de permanganato potásico, KMnO¡, que se
obtendrá en ro horas en una cuba cuyos ánodos tienen una super-
e indicar el sentido predominante de la misma para [HeO+] : ro-', ficie útil total de 4ooo cmz'
disolución neutra, y para [HeO*] : 3, disolución muy ácida. R¿s. 14,g6 Kg KM'O4

CÁrcwos 4. Al electroüzar una disolución de carbonato potásico cgq un

ánodo de ferromanganeso se forma permangrinato potásico. Calcu-
t
¡\: [H,AsOnJ UJ3[H3O*]' En el equilibrio, .Er : .Eas
lat a), la cantidad de KMnOn que se obtiene durante 5 horas con
[g*AsorF- un ánodo de z4 cmz de superficie útil si se trabaja con una densidad

- o,o59 los [I-] : o,559 * ry r., ftrf";[ffI:

de corriente de ¡o amp/dma y el rendimiento de corriente es del
0,536 3zo/o1 b), el voltaie aplicado a la cuba si el consumo de energla
és de z4,r Kw.h por Kg de KMnOn.
0,536 - o,55e : eP tI+iffL,#fri: * o,o5e rog [rJ R¿s. a), 3,234 g KMnOn; á), 6,5 volts.
"ro,o59 ,^- [E¡AqOn-]
: ,uE _tHrAsOrl_II-l: tH,Oll, S. Por electrólisis de una disolución de carbonato sódico con
z algu de acetato sódico y utilizando ánodos de Plomo se forma ,y
precipita albayalde, un carbonato básico de plomo de fórmula
los f<
- : 0,536 0.519- 2PbCOr.Pb(OH)¿. Calcular: a), la cantidad de albayalde que se
oto295
obtiene por hora en una cuba que funciona a 3ooo amp. con r¡n
: -ofl797 :i,zzo3 rendimiento de corriente del gl "/r; y á), el consumo de energfa
K: 0:166 por tonelada de producto si el voltaje aplicado es de 3r5 volts.
Si [H'O +]: ro -7, muy baia, [H¡AsOnl y [I -] serán altas y [HrAsO, -] Res. a), t4 Kg albayalde
será baia. Por tanto, el iodo oxidará el arserrito a arseniato. b), 7 48 Kw' h/tonelada albayalde
Si [HsO+]: 3, elevada, [HrAsO.-] y [Il serán bajas y [H,AsO,-]
será alta. Por tanto, el arseniato oxidará el ioduro a iodo. 6. Al electrolizar una disolución de sulfato amónico se forma
en el ánodo persulfato amónico (NHr)rSzO.. El voltaie aplicado es
Resuhado. de 6,o volts y el rendimiento de corriente es del 8zo/o. Calcularla
producción de persulfato amónico por kilowatt.hora.
Problemas para resolver
Res. o,582 Kg persulfato/Kw.h
r.Se electroüzan r5o g de una disolución de sulfato potásico
gl roro!/, durante 6 horás éon una intensidad de 8 amp. eakular 7. La reducción del nitrobenceno en ácido sulfúrico concen-
la cantidad de agua descompuesra y la concentración de la diso- trado en un cátodo de platino da lugar a fenilhidroxilamina,
lución al final de la electrólisis. Cstr{'NHOH, que se traiisforma rápidámente en p-aminofenol,
R¿s. t6rt3 gHrO; rrrzoo/o KrSOr C6Ho(Ot{)NHr(r,4). Calcular: a), La cantidad de p-aminofenol pro-
ducido en 3 horas en una cuba que funciona a 50 amp. con un
318 Elecuoquímico Probl'emos poro resolver 319

rendimiento de corriente del z5to; y á), el consumo de enersla Caleular las conductividades equivalente y molar del CaCl, en
-especlfica
por kilogramo de producto si el voltaje'apücado es de 4ro voIts. disolución o,oz normal. La coniluctividad del KCI o,r
R¿s. a), 38rt5 g p-aminofenol normal es oror29 ohms-l'cm-1
b), t5,73 Kw.h/Kg ¡aminofenol R¿s. A : rr5¡7o ohms-l.cms/equiv. gramo
p" : 23tr4o o¡ort-r. snrr/mol
8. En un baño de niquelar se introduce como cátodo un ob- r,4, Una disolución o,or normal de amonlaco tiene una resis-
igto metálico cuya superficie total es de 8o cm2, Si se opera a r¡na
densidad de corriente de zrz ampfdms y el.rendimiento d-e corriente de 899o ohms. La conductividad equivalente lf-
tencia,e_sp_e_clfica
es del 94)o, calcular: a), la canddad de nfquel depoSitado en r hora mite del NH{OH es z7rr4 ghrns-r.cm¿. Determinar-el grado de
y .á), el liempo que debe durar la electróüsis paia que'el recubri- ionización del amorfaco en disolución oror'normal.
miento de nlquel tenga r¡n espesor de oroz mm. Lá densidad del R¿s. 4,r Yo
nfquel es de 8,9 g/cm8. rS. La resistencia especlfica del hidróxido sódico en diso-
Res. a), rrSrr g Ni lución oroor normal, oror normal y orr normal es, respectiva-
b), 47 m 1¡ ses
mente, 4o8t, 422 y ohr¡rs.cm. La conductividad eqr¡ivalente
45124
lfrnite del NaOH es 248,1 ohms-l.cm2. Hallar el grado-de diso-
9. En un baño cianurado de cobre y cinc se introduce como ciación aparente (relación de conductividades), det ñaOH a dichas
cátodo una lámina de hierro de 36 cm, de superficie total y se concentracrones.
ele«roliza durante 5o minutos a r¡na densidaii de corrienré de R¿s. 98,74, 95$o y 89,o8o/¡, respectivamente.
o,3 ampl$m]. Sobre la lámina se depositan o,ro6 g de latón de
m 7r,3 o/o de cobre. Calcular el renilimiento de la corriente. El 16. Se disuelven or5 g de ferrocianuro potásico en r ütro de
cobre se encuentra en la disolución en forma cuprosa. agua, y_la disolución tiene una resistencia especlfica de rz63 ohms.
R¿s. 63rtoA La conductividadmolar lfmite del KrFe(CN). es 738,0 ohmi-r.cm¿.
Hallar el grado 4e disociación aparente del ferrociariuro porásics a
ro. IJn acumulador de plomo, Pb/HrSO4/PbO, está consti- esta concentración'
tuldo por láminas de, plomo, recubiertas por plomo esponjoso Res. oA
activo_ las unidas al poto negativo, y por dióxido de plomo ias i¡ni- 7g,o
das al polo positivo, inroducidas eñ 5oo cms de ácido sulfúrico Lg- conductividad especffica de una disolucién o,o5 nor-
8rz normal. Al suministrar el acumulador ro amperes-hora, calcu- mal-r7.
de sulfato cúprico es oroo295 ohms-l.cm-r. Las conductivi-
lar:.a), la cagtid,ad de PbO, transformado en PbSOn en lai placas dades eq'riy¿lentes de los_iones Cu** y SO¿: son, respectivamente,
positivas, y ó), la concentración final del ácido sulfúrico. 5-4-y 7-g'8 ohms-l.cm2. Calcular el grado de disociaéión aparenté
Res. a), 44,63 g PbO¡ del sulfato cúprico en esta disolucióñ.
b), 617r normal R¿s. 44,ro/o

rr. La resistencia especffica de una disolución oro5 molar de ¡8" I-as conductividades equivalentes lfmites del formiato
cloruro potásico es r49r9 ohms.cm. Hallar la conductividad equi- po!ásico, ácido nttrico y nitrató potásico son, respectivamente,
valente del cloruro potásico a esta concentración. r28r\., a¡,z y -144,9.9hms-1.cmr. ealcular la conductividad equi-
Res. r33r4 ohms-l.cm2 valente lfmite del ácido fórmico
Res. 404,4
12. IJn vaso de conductividad tiene dos electrodos de ¡.6¿ cm2 19. La conducüvidad equivalente lfmite del cloruro de litio
de superficie, separados por rz,8 cm. Al llenarlo con dis'olúción es rr5ro ohms-r.cm2 y el númerci de transporte del ion Cl- en el
de cloruro sódico orr normal ofrece una resistencia de zar.z ohms. c-lor-uro. de litio es o,664. Hallar las conductividades equivalentes
Calcular la conductividad especlfica y equivalente del'óloruro só- de los iones Li* y Cl_.
dico en disolución orr normal.
R¿¡. x : ororo6T ohms-r.cm-r R¿s. lo¡.i+ : 38163; ).0q,- : 76137 ohms-r.cma
A: 10617 ohm§-r'cms
2o.. El número de transpone del ion Br- en el KBr y en el
NaBr es, respectivamente, o,!16 y o16ro. Si la condr¡ctividaá equi-
- 13: IJ:r vaso de conductividad lleno
de KCI tiene una resistencia de
con disolución orr normal
ohms, y valente ltmite del KBr es r5I,9 bhrns-l.cm2, hallar la del Na-B^.
96rz lleno con &solución
oroz normal de cloruro cálcico ofrece una resistencia de 53614 ohms. Res. rz8r5 ohms-r.cma
320 Electroquímico Problemos poro resolver 321

2r. La conductividad equivalente llmite del ioduro potásico , -28. Calcgl.ar el.potencial de un elecrrodo de cadmio introdu-
es r5or3 ohms-r.cm2, y el número de transporte del ion K+ en cido en uná disolución de sulfato de cadmio o,oo2 molar suprresá
este compuesto es or489. Para el nitrato amónico la conductividad ideal. El potencial normal del cadmio es
-o,4oz votis.
-
equivalente llmite es r44r8 ohms-,.cm' y el número de transporte
dél anión es 0,493. Haliar la conductividad equivalente limite del R¿s. -or48z volts.
ioduro amónico'
Res. r5or2 ohms-l'cms ?9. Hallar la concenüación de iones Cu++ en una disolución
en la qtrs'.el potencial del electrodo de cobre es cero. Al poteniiai
22. La moviüdad del ion H"O* es 3,625'to-t cm/seg para normal del cobre es or34o volts.
un gradiente de potencial de r volt/cm, y el número de transporte R¿s. 2195,to-t moles/litro
de áste ion en elácido clorhldrico es o,8zr. Hallar la conductiüdad
eqüvalente llmite del ácido clorhldrico'
R¿s. 426,r ohms-l.cm¡ . 3o.^ La_co.nstante_ de disociación del ion cornplejo amoniacal de
plata, Ag(NHr)¡., e-s 6,8.. loa. Calcular la diferenóia de potencial áÁ
r¡n elect¡odo de plata i¡troducido en una disolucién -obtenida
2?. La resistencia especlfica de una disolución oro5 normal al
de sülfato sódico es zo4,6bhms'cm, y las movilidades de los iooes mezclar en volúmenes iguales nitrato de plata orr normal y amo-
Na* y SOa: son, respectivamente, 5rr9.to-n y 8rV7. ro-{ cm/sgg nlscor normal. El poteácial noim"t d¿ h'tñtaG;,iglvótts.---
para i¡n sradiente de potencial de r volticm. Hallar el grado de
R¿s. o,346 volts.
áisociacióá aparente dél sulfato sódico en disolución o,o5 normal.
R¿s. 75,3o/o 3r. - El -potencial de un electrodo de plata en r¡na disolución
r g q,2-molar de nitrato de plala es o,747 voits. El potenciái-normat
24. Una disolución de ácido benzoico que ,contiene- de
de, la.plata es 0.,799 volts-. Hallar ei'¡fiado de disóciaCión apá;;E
substáncia por litro tiene una resistencia especifica de 3815 ohms'cm. ctel rutrato de plata a esta concentración.
Las conduitividades equivalentes ilrnites del benzoato sódico, del
ácido clorhldrico y del cloruro sódico son 82,4, 426,r, y r2§t4 R¿s. 01657
ohms-l'cms. Hallai la con$tante de ionización del ácido benzoico.
R¿s. 6rz'7. ro-6 .ruyg32. Una- disolución muy dilutda de nimato mercr¡rioso
a q¡ votumen ro veces mayor. La pila por
se d"i-
formada dos elec-
trodos de mercurio en contactó con es'tas dos disoliiciorr.* ti"rr.
2<. La conductividad especlfica del agua totalmente pura, una fuerza electromotriz de o,oz89 volts. Hallar ta fOrmuta áéi
fuerldel contacto del aire, a isoC, es 5:5'ro{ ohms-r'cm-r. Las nitato mercurioso y gxpücar por qué la FEM ae U piia no -CJ
conductividades equivalentes de los ioncs H.O+ y OH- son.349,8 exactamente oroz95 volts.
y r98 ohms-r.cmt, respectivamente. Calcular el producto iónico R¿s. Hgr(Nor),
del agua a esta temperaflrra'
R¿s. rro.ro-14
- 33. - Calcular la FEM d§ *4 pita Daniell constitulda por dos
elect¡odos de Sinc y cob:e introducidos en disolucionás ori motá-
26. La conductividad especlfica de una disolución saturada res.de sus sulfatos. ¿Cuál será la diferencia de potencial si ias diso-
de sulfato bárico es 3193.roJ ohms-l'cm-r, y, la del agua desti- luciones se diluyen a-un volumen ¡o ó ¡oo veies mayor? Los po-
lada utilizada es trrS.lo{ ohms-l.cm-l. Hallar el producto de tenciales normales del cinc y del cobre soa, respecuvamente,
solubilidad del sulfato bárico. Las conductividades equivalentes de
los iones Ba++y SOn: son 6316y 79,8 ohms-1'cmz, respectivamente. -or76Z-vo!¡s y or34o volts. Suponer en todos' Ios casos qu.
grado de disociación aparente dé los sulfatos de cinc y de'cobre
"í
Res. 9¡2'ro-u es el mismo.
Res. rrro3 volts en cada caso
27. LJn vaso de conductividad provisto de dos electrodos de
6,3 cín' de superficie a la distancia dé 4 mrn se llena con disolución
sáiurada de oxalato cálcico; la resisteocia medida es de 789o ohms. ?f. . Sg. fo1m4 gga pilq p+ dos electrodos de hidrógeno, uno
en disolución de ácido clorhfdrico r molar (a : o.go). El-ootáncial
I-leno con el agua de conductividad empleada la resistencia es de de la pila es o,258 volts. Calculan ¿), el ai¡ ¿e tloiia ¿iiát""iá"i
63.5oo ohms. FIa[ar el producto de soluLilidad del oxalato calcico. y b),la diferencia en el valor del pH si-él poiencial varla en ¡ milivoli.
I-áí conductividades eqüvalentes de los iones Ca*+ y C¡Or: son,
re§pectivarnente, 5915 Y 24ro ohrn§-l'cmz. Res. a), PH: 4t47
Res. r,78rro-o b), Lp}l: o,o2
U 1.-rBARz
 Electroqufmico

a<. La FEM de una pila constitulda por un electrodo decimo-

t o"ñál di calomelanos (É : o,334 volts) y un electrodo de hidró-
geno es o,652 volts. Hallar el pH de esta disolución.
Res. 5,39
t6
e6. La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal
de óalomelanos (E : o,334 volts') y-un electr{o d-e hidrógeno en ldentificac¡ón de substancias
ácido benzoico o,oz móiir'es de o5o9 volts. Calcular la constante
de ionización del ácido benzoico.
R¿s. 6,2Í.1.,_5.
?r7. IJn electrodo de quinhidrona se forma al introducir una En el capítulo 7 se estudió la determinación de la fórmula
Hmláa de platino en une disolución.a la- que se-ag-rega ula muy pe- de un conipuesto a partir de la cantidad de cada elemento
q"é1" (unos centlgramos), de- quinhidrona - (compuesto
"aniiaad
.=;;;"h¿"üi áe üuinona e tñdroquinona). El proceso electróüco es en un peso dado de-substancia. La fórmula que se obtiene
Ó:H,?óH); - CuFino, + 2 H* * 2 e-, y.el poiencial normal corres- indica él número de átomos de cada clase que integran la
p.i"ái.-t tíét o,ádó üólis. Hallar el potential áe este electrodo cuando molécula, pero nada nos dice acerca de cómo están unidos
ét pH ae h disolución es 6,12. los átomos. Las propiedades fisicas y químicas de una subs-
R¿s. o,33g volts.
tancia dependen-de la forma en que sus átomos están agru-
¡8. Se forma una pila con un electrodo qünhidrona en
de pados, y así, una misma fórmula corresponde muchas veces
una-disolución desconocida y un electrodo orr normal de calome- á varios compuestos que son entre sí isómeros. En general,
larros. qrre forma en este casó el polo negativó. La FEM de.la pilq
;;-á; ó,;t-"óti..-rt-"tt"t el pH'de h disolución desconocida' El no basta conocer la fórmula de un compuesto para que éste
óot"""i"t de quinhidrona es o,699 volts, y el quede identificado, y es preciso investigar sus propiedades
o,r normal de calomelanos es Q,334 volts. ¿A que
"'"r*ái-¿Jéiectro¿6 con certeza de qué substancia se trata.
áel electrodo
valor del pH sér¿ nulo el potencial de la pila? ^paraEnsaber
este capítulo se consiáera el problema importantísirno
R¿s. 4,o3; 6,¡g
de cómo la determinación de las propiedades químicas de
39. El potencial de un electrodo orr normal deIacalomelanos un compuesto permite reconocer los gfupos de átomos o
.. á.ia¿ volts. En la disolución o'r norrnal deEl-KCI concentra-
radicales que integran su molécd" y, en consecuencia, su
ii¿"'iálri á;i'i"; Ó-G o,o77o ínolesiütro. potencial-normal identificación. Los ndamentos y técnicas necesarias consti-
del mercurio frente al ion mercurioso es 0,798 volts' |lauar el
producto de solubilidad del cloruro mercurioso' tuyen el análisis cualitativo, inorgánico y orgánico.
Res. rrr. ro_r8
Referencias bibliográficas
4c,. Calcrrlar'la constante de equiübrio -correspondiente a la
..""tión Cu * z As+ + Cu++ * z Ag' a partír de los potencia[es nor- Bason-IsARz, p ágs. 8zz -826, I 4r -8 42, 8 cS -8 +l .
males del cobre y dé h plata, iguales, respectivamente, a or34o volts
v o,799 volts. R¿s. - Análisis cualitativo inorgánico
ffil 3,63.ror§

4t, Se forma una pila con r¡n electrodo.decimonormal de-ca- Las substancias rninerales están constituídas, en general,
tor"üa"o. lr- I o, r ¡ +
-
que forma .el polo ne§atiu,o y."t'- por iones cuyo reconocimiento se basa, fundamentalmente,
"'oi..) en una disolución de sales terrosa
piatino iÁ[róducido
trodo de-cái."t"i
-9!*:y
c) : o,o999,! én su precipitación como compuestos insolubles al-agregar
I¿r¡.r. t; FEM de la pila cuando: [Fe]'l a h disólucién de la substancia problema el reactivo adecuado.
LH;l;,:t?J *'-li¿J*1.k":'3?"J"I",15:i;ffi "?'?.?'¿rill Además, el aspecto flsico de la substa.gia, su colorr. el
piTré.+, Fe+++ es
i.ülo volts.
ó77r color de la llama, la acción del calor y del ácido sulfúrico
R¿s. a), o,z6o volts. concentra'do, etc., son otras propiedades valiosas para la
á), o,ór4 volts.
323
324 ldentificoción de substoncios
identiñcación de la misma, en especial cuando la substancia
se encuentra en estado puro¡ no en disolución.
Para el reconocimiento de los cationes más importantes
se agregan, sucesivamente, a la disolución diversos reactivos
en la investigación que se conoce como marcha analítica de
caúones. Los grupos que se obtienen son:
¡.o HCI Precipitan los cloruros de Ag, Pb (incompleta-
mente) y Hg (Hgr..)
2.o HsS Precipitan los sulfuros de
a) As, Sb, Sn y Mo (solubles en (NH.),S,)
ó) Hg (Hg**), Pb, Cu, Cd y Bi (insolubles en
(NHr'S)
3.o c) NH.OH (en presencia de NH.CI)
Precipitan los hidróxidos de Fe, AI, Cr y Mn (in-
completamente)
á) (NH,),S
Precipitan los sulfuros de Mn, Zn, Ni y Co
4.o §Hn)rCO' (en presencia de NH.CI)
Precipitan los carbonatos de Ca, Sr y Ba
S.o a) NarHPO. (en presencia de NH.OII y NH.CI)
Precipita fosfato de amonio y Mg
á)' Investigación especial del Na, K, Li y NHn*
Muchos compuestos volátiles a temperatura elevada dan
color a la llama cuya coloración es característica del metal
que constituye la substancia. De aplicación corriente analí-
tica es el color de la llama determinado por las sales de los
metales alcaünos y alcalinotérreos. El sodio da color ama-
rillo; el potasio, violeta; el litio, rojo carmín; el calcio, rojo
amarillo; el estroncio, rojo escarlata; y el bario, verde ama-
rillo.
La investigación de los aniones en un producto se realiza
después de la de los cationes, ya que el resultado de ésta
prejuzga la ausencia de muchos aniones y, además, las mar-
chas analíticas de aniones no son tan cornpletas y tan siste-
máticas como las de cationes.
Al agregar sucesivamente acetato de bario y acetato de
Andlisis cuolitotivo inorgánico 325
plata, éste en medio ac(tico, se obtienen los siguientes gru-
pos en los que se consideran tan sólo los aniones más -im-
portantes.
r.o pa(CrHrO2), (en medio ligeramente alcalino)
Precipitan las sales de bario correspondientes a'los aniones
a) SOn:, SiFo: y SiOn: insolubles en HCI
á) F-r_IO,-, q"O.- y C,On: solubles en HCI pero inso-
lubles en HCrfI.O.
c) COr:¡ POn=, BO, , SOr:, §rOr:, AsOn= solubles en
HC,H.O,
El siücato bárico, al tratarlo con ácido clorhídrico, SC
transforma en ácido sillcico, insoluble (gel de sílice). EI
oxalato bárico se disuelve en caliente en ácido acético.
z.o AgCrHrO, (en medio acético)
Precipitan las sales de plata correspondienres a los aniones
a) I , S: y Fe(CN)u=, insoluble§ en NH. conc.
á) Ct , Br , CN , SCN , CIO- y Fe(CN)u= solubles
en NH, conc.
3.o Reactivos especiales para cada ion de este grupo. Sus
sales de bario y de plata son solubles. Forman e1 grupo
los aniones
NOr-r NOr-, ClOr-, ClOn-, BrOrl
MnOn , SrOr:
Y CrHrOr-
E] z.! grupo formado con los aniones cuyas sales de plata
son insolubles, se subdivide a veces en dos al precipitaf con
ac91a1o^_dg níquel (precipitan los aniones S:, Cñ-, Fe(CN)u=
y Fe(CN)9= y luego con acerato mercurioso (precipitan ios
aniones Cl-, Br-, I- y SCN).
El anión NOr, muy importante, se reconoce porque al
agregar disolución concentrada de sulfato ferroso y luego,
en la parte inferior del líquido, r.2 cms de ácido sulfurico
concentrado, se formc en la zona de contacto un anillo pardo
roiizo. Los nitritos forman este anillo al añadir ácido §ulftl-
rico diluído (véase Beson-IsARz, pág. 63o).
En los eiernplos siguientes se expone la forma de razona-
T**rg .
que permite identificar una substancia qulmica
norgamca.
326 ldentificoción de substoncios
r. Una substancia sóüda, blanca, higroscópica, es muy soluble
en agua. Tratada con ácido sulfúrico concentrado desprende un
gas muy soluble en agua, formando una disolución muy ácida.
Il.sta disolución, o la de la substancia investigada, da un precipi-
tado. blanco con nitrato de plata, soluble fácilmente en amor¡laco.
I-a disolución de la substancia no precipita con disolución de sul-
furo amónico o con disolución dilulda de sulfato sódico; pero su
carbonato es insoluble y no se disuelve en cloru¡o amónico. ¿Puede
establecerse a partir de estos ensayos de qué substancia se trata?
La substancia es un cloruro por su comportamiento con. el
ácido sulfurico y con el nitrato de plata. Por la acción sola del
ácido sulfúrico podría tratarse también de un hromuro o de un
ioduro, pues se formarla HBr o HI, gaseosos, muy solubles en agua
y originando asimismo disoluciones muy ácidas. Pero el cloruro
de plata es blanco y soluble en amonlaco diluldo, mientras que el
bromuro es algo amarillento y soluble en amonfaco concentrado, y
el ioduro es amarillo e insoluble en amonlaco. Por formar un pre-
cipitado blanco con el nitrato de plata podria tratarse tambiéa .de
un cianuro, y si bien en este caso el ácido sulfúrico desprenderla
r¡n gas, el ácido cianhfdrico, como éste es un ácido débil su diso-
lución acuosa serla ligerisimamente ácida, y sabemos que da lugar,
en cambio, a una disolución muy ácida.
Puesto que el sulfuro es soluble, el catión será del 4.o ó 5.o
grupo, como lo demuestra el que su carbouato es insoluble. Al no
disolverse este carbonato en disolución de cloruro amónico, no
podrá ser magnesio y, por tanto, según este ensayo, será calcio,
ésuoncio o bario. Como el sulfato es relativamente soluble, irues
no se forma precipitado con disolución dilutda de sulfato sódico,
seé necesariamente calcio, pues el sulfato de estroncio es muy
poco soluble y el de bario es muy insoluble. En consecuencia, la
substancia investigada es cloruro cálcico, CaCl". Resttltado.
2. tfna substáncia es sólida, blanca, soluble en agua. Su diso-
lución no se modifica con ácidos o con álcalis, y comunica a la
llama, meior en presencia de ácido clorhfdrico, color violeta. Su
cloruro, sulfuro y carbonato son también solubles, pero su percl,o-
rato es poco soluble. Con nitrato de bario da un precipitado blanco
i¡solubie en ácido nltrico o clorhidrico. ¿Cuál es esta substancia?
El catión tiene que ser un metal alcalino o bien el ion amonio,
puesto que su cloruro, sulfuro y carbonato son solubles. El color
ile la llama y la poca solubiüdad de su perclorato indican que es
una sal potásica. No es una sal amónica, pues no se modifica al
agtegar un álcali. El anión es el sulfato, pues su sal bárica no se
disuelve en ácidos fuertes. No puede ser un silicato, pues al agre-
gar un ácido precipitarla ácido silfcico, ni puede ser ur1 fluosilicato,
pues un álcali lo transformarla en fluoruro y ácido sillcico, inso-
Iuble, que sólo se disolverla en exceso del mismo. La substancia
es, pues, sulfato potásico, KrSOr. Reshado.
An<ílisis cuolitotivo inorgánico '377
3. _-IJn sólido blanco-a,marillento desprende oxlgeno al añadir
agua. El papel de tomasol rojo vira a azul, pero muy pronro se
decolora. La disolución da color amarillo a lá llama. v ál evaoo-
rarse deia un residuo sólido, blanco, distinto ál prodi¡&o orieiñal.
muy deücuescente y que absorbe también el dióxido de caibonó
del aire.-Ningún reactivo corriente da precipitado. ¿Cuál es esta
substancia?
Fácilmente se deduce que -el catión es el sodio. El producto
es un peróxido, pues desprende oxlgeno en contacto con el acua
y forma una disolución alcaliua, pues el papel de romasol roio- se
vuelve azul y se decolora al oxidarse la mattria colorante. Al'eva-
porar la disolucióo, todo el peróxido se transforma en hidróxido.
por lo que se obtiene hidróxido sódico, ávido de la humedad y dei
dióxido de carbono. La substancia es peróxido sódico, NarO,.
Resultado.
4. Un sólido blanco es insoluble en agua, pero se disuelve en
ácido clorhldrico dilufdo desprendiendo r¡n gas incoloro e inodoro
que en!{bia una disolución de Ba(OH)¡ (agua de barita). Al pasar
gas sulfhldrico a través de la disolución clorhfdrica se obtient un
precipitado arnarillo que se disuelve en caüente en ácido nltrico.
pero no se disuelve en polisulfirro amónico. ¿De qué substanciá
se trata?
El q¡etal correspondiente a este compuesto pertenece al z. o
gn¡po. Por el color del sulfuro podrla ser arsénicb, estaño o cad-
mio, pero al no disolverse en polisulfuro amónico y ser en cambio,
soluble en ácido nftrico en caliente, sólo puede ser cadmio. El gaó
desprendido al tratar la substancia con ácido ctorhldrico diluláo,
por no tener color ni olor y por precipitar una disolución de hidró-
xido bárico, es necesariamente dióxido de carbono. La substancia
investigada es carbonato de cadmio, CdCO". Resultado.
- S. Un
clorurp,
-solido blanco es muy soluble en agua, asf como su
sulfuro y carb-onato. Calentado se volatiliza- sin dejar resi-
duo. Tratado con disolución de sosa cáustica se desDrende r¡n cas
que .azulea ei papel de tomasol rojo. La disolucióñ de h su6s-
tancia no pr-ecipita con acetato bárico, pero da un precipitado
blanco amarillento con acelato de plata, soluble en amonlacó con-
centrado. Con agua de cloro, incluso en exceso, el Uquido adqüere
un tono amariüo rojizo. Indicar cuál debe se¡ la substancia ihves-
tigada.
Puesto que la disolución de la substancia no precipita al agre-
gar un cloruro, un sulfu¡o y un carbonato, el catióñ de ia sal de6erá
§er un metal alcalino o el radícal amonio, y como la substancia
se volatiliza sin dejar residuo será una sal amónica como lo con-
firma el que tratada con un álcali desprenda amonfacor Eáe euc
azulea el papel de tornasol rojo. Comó Ia gal barica ioñespón-
328 ldentificoción de substoncios
diente es soluble y la sal de plata es insoluble, pero soluble en
amonlaco concentrado, el anión podrá ser, según este ensayo, Cl-,
Br-, CN-, SCN-, CIO- o Fe(CN)"=, pero por el color ligeramente
amarillento de la sal de plata, y especialmente, por enrojecerse la
disolución de la substancia al agregar aguri de cloro, será el ion
Br-. La substancia investigada eE, pues, bromuro amónico,
NH.Br. Resuhado.
6. Se tiene un compuesto cristalino blanco, muy soluble en
agua. La disolución da un precipitado blanco con la sosa cáustica
y con el amonlaco soluble en cada caso en exceso de reactivo. El
gas sulfhfdrico produce un precipitado blanco en disolución neutra
o alcaLina, pero no en disolución ácida. Su disolución no precipita
con los nitratos o acetatos de bario y de plata, pero da un anillo
pardo al agregar sulfato ferroso, pero en contacto únicamente con
ácido sulfú¡ico concentrado. Indicar cuál es esta substancia.
Por ser el sulfuro de color blanco y soluble en ácidos, y el hi-
dróxido soluble en NaOH y en Nffr, Ia substancia es, necesaria-
mente, un compuesto de cinc, Como las sales de bario y de plata
son solubles, el anión de esta sal de cinc pertenece al ultimo grupo
de aniones, y por dar un anillo pardo únicamente con ácido sulfú-
rico concentrado será el ion NO, La substancia investigada es,
pues, nitrato de cinc, Zn(NOr)y Resuhado.
7. Un sólido de aspecto algo metálico no se disuelve en los
ácidos, pero en cambio se ataca en una disolución de sosa cáustica
con desprendimiento de hidrógeno. La disolución da un precipi-
tado blanco con acetato bárico, el cual se transforma, pero no des-
aparece al agregar ácido clorhfdrico. Si la disolución se acidifica
se obtiene un precipitado blanco gelatinoso. ¿Cuál es aquel sóüdo?
Varios elementos se atacan por la sosa cáustica desprendiendo
hidrógeno, pero todos ellos, con excepción del silicio, se atacan
también por los ácidos. El sólido será, pues, silicio, lo cual viene
confirmado por el hecho de que la disolución de silicato sódico
obtenida da un precipitado blanco con las sales de bario, el crral se
transforma en ácido silÍcico al tratarlo con un ácido. Este mismo
precipitado se forma al agregar un ácido a la disolución de siücato.
El producto investigado es, por tanto, silicio, Si.
Resultado.
8. Un sólido blanco, de aspecto pastoso, al tratarlo con agua
origina un precipitado blanco, el cual se disuelve mediante unas
gotas de ácido clorhfdrico. Al pasar gas'sulfhfdrico a través de
esta disolución se forma un precipitado anaranjado, solublé en
sulfuro y en polisulfuro amónico. Tratado el compuesto con ácido
sulfúrico concentrado se desprende un gas que enrojece el papel
de tornasol azul, muy soluble en agua, cuya disolución da un pre-
cipitado blanco con nitrato de plata.
Análisis cuolitotivo inorgónico 329
El metal correspondiente a este compuesto es del 2.o snroo
de la marcha analfdca de cationes, y por ier su sulfuro soluüe tn
(NH.),S y en (NH¡)¡S¡ podrá ser aisénico, antimonio o estaño. El
color del sulfuro y eI hidrolizarse la substancia con agua muestran
que se trata del antimoruo. El gas que se libera al tiatar el com-
puesto :on ácido sulfúrico concentrádo es cloruro de hidróseno
(por su carácter ácido, solubilidad en agua v dar un orecioilado
blanco con el nitraro de plata, insoluble én loi ácidos). ior lb cuat
el compuesto anaüzado es cloruro de antimonio, S6ólr.
Resultado.
.q. LJn compuesto amarillo es insoluble en agua y en ácido
acégico,_pero es soluble cn ácido nítrico diluldo, d-andó una diso-
l¡¡ci{n §9 color rojo anaranjado. Al agregar áci{o clorhtdrico a esta
disolución se forma un precipitado blanco, soluble en asua ca-
liente, y-si se agreg¡-ácidb sulfúrico se obtiéne también uñ preci-
pitado blanco, soluble en acetato amónico amoniacal. Si se hace
pasar-gas.sulfhldrico por aquella disolución nltrica, el color ana-
ranjado vjrl.al verder- se separa azufre -y se forrna -un precipitado
negro, soluble.en ácido nltrico. El líguiáo verdoso da un piecipi
tado.verd_e gr¡s ql agregar exceso dé amonlaco, soluble én sósa
cáustica. La disolución nftrica del compuesro tíene carácter oxi-
dante, pue-s al agregar ioduro potiísico se libera iodo. ¿Cuál es esta
substancia?
La acción de los ácidos. clorhldrico, sulfúrico y sulfhidrico,
indica que la substancia anaüzada es un éompuesto dL olomo cuvó
anión tiene carácter oxidante y corresponde -a un ácidó ako déÉil
(solubilidad del compuesto en ácido futrico. pero no en ácético).
El color amarillo del anión, su viraje a- cblor anaranjado eí
medio ácido y su carácter oxidante, indiian se trata del ion éromato.
La reducción de este ion a ion crómico por el ácido sulfhldrico y
la formación del hidróxido crómico insóluble de color ueiáJ. á
ag¡egar exceso de amonlaco, el cual se disuelve en hidróxido sódÍco,
confirman se trata de dicho !on._ Et compuesto analizado
- poi
tanto, cromato de plomo, PbCrO¡. "s,
RrsuÍtádo.
ro. IJn cornp-uesto negro es insoluble
,, en agua y en los álca-
lis, pero se en los ácidos sin desprenáersé ningún gas,
-disuelve
dan-do una disolución de color azul. Si a é§ta se agrega imonf"acó
se forma en primer lugar un precipitado de color aTul"claio, soiu-
ble en exceso de reactivo, y la disolución adqüere un color azul
intenso. Si la substancia sé disuelve en ácido nftrico y ú aisoiuciOn
se neutraüza exactamente, no se forma precipitado aiguno al agre-
gar ¡itrato bárico o nitrato de plata. Éstabiecer cuái es h sübs-
tancia investigada.
-. El compue-sto analizado es de cobre por el color azul de su
disolución en los ácidos y por su comportamiento frente al amo-
nIaco. Al no precipitar su disolución cbn nitrato de bario ni con
330 ldentificoción de substoncios Andlisis cuolitativo orgónico 331

nitrato de plata indica ausencia de aniones, pues las salcs de cobre Hidrocarburo¡
de los ácid-os del ultimo grupo de aniones §on todas solubles. No alilátiio¡ . aronático¡
puede ser la substancia éulfuro cúprico, también negro, prres al
'disolverse en los ácidos se desprenáerla gas sulfhldrico. El com-
puesto analizado es, por tanto, órldo cúpicor CuO. Resulta'do. lo Haluros de
t
lur'""r
R,CHX,
p.¡ altilo .ü Cug¡
R.CX,.R arüo Ar.X
Análisis cual¡tat¡Yo orgán¡co
fecr.
Las substancias orgánicas se clasifican en diversos tipos Llcohole¡
R.OH
de compuestos, los cuales se caracterizan por la presencia
R.cH¡OH
en su molécula de varios átomos agrupados especialmente
(en algún caso, un solo átomo), que comunican al compt§sto CHOH.R
iropiádades características. Estoi radicales o grupos fun- Nitrocompuestos
óioiales substituyen, según su valencia, uno o varios áto- L Ar-NO,
mos de hidrógeno en la molécula del hidrocarburo corres-
pondiente, del cual puede considerarse derivado el com-
^prerto. EÍ reconocimiento de estos radicales y la determi- Acido¡
R'SO¡H sullóuicos Ar'SO¡H
iación de su posición en la cadena hidrocarbonada, necesarios
oara poder iáentificar una substancia desconocida, constitu-
y.o .i obieto del análisis orgánico cualitativo.
- Mediante R.CN Niirilo¡ Ar'CN
BrCN (alCh)

reacciones químicas adecuada.s, truis compleias

y-inorgrinico,
difíciles de realizar qui las llasadas a -cabo en el andlisis
?ues no se tiata cotno en éste d¿ reacciones iónicas' R.O.R
Eteres
sieripre senciUas, pueden transformarse o substituirse unos Ar.O.Ar;Ar.O.R
grupos funcionales en otros, obteniéldose así substancias
éonócidas a partir de una desconocida, flYa constitución co (Atct¡)
puede entonc¿s deducirse con absoluta seguridad. R.CHO Aldehidos AT.CHO
' En el cuadro de la página siguiente se indican los prin-
cipales tipos de cornpueitos orgánicos, con las relaciones rnás
Cetonas ^i:P.fi
R.CO.R Ar.CO.AqAr.CO.R
y
-Muchos de dependencia derivación
iniportantes entre ellos.
tipos áe compuestos orgánicos puede,n obtenerse Acidos
a partir de loi llamados magnesianos o haluros de alkilmag-
nesio, RMgX, por lo cual damos también, en la página 332,
Halurós dc
acilo "---"1
R'COOH r AT.COOH

el esquema de síntesis correspondiente.

RCOX; ArCOX -----tt.*t i
En la investigación de uná substancia orgánica, se realiza Amidas R'COOR Ar'COOR;ATCOOAT+¡
RCONH,
en primer lugai el análisis elemental, Y 4ry raramente.el ATCONHz
análisis cuantitativo de los elementos constituyentes, rnucho
más laborioso. El análisis elemental sitúa la substancia en
alzuno de los qrandes grupos que pueden establecerse y,
.ritorr".r, su soltbilidad,él funto?e füsión o el de ebullición,
la acción del calor, de la sósa cáustica y del ácido sulfurico
334 ldentificación de substoncios
rS. IJn compuesto orgánico contiene únicamente carbono e
hidrógeno, y su fórmula molecular es C¡H,¡. El hidrocarburo ro
decolora el agua de bromo en condiciones ordinarias, se ataca por
el ácido sulfúrico y el ácido nltrico concentrados, y se oxida dando
un ácido dibásico igual al que se obtiene oxidando el naftaleno.
¿Cuál es este hidrocarburo?
La pequeña proporción de hidrógeno podrfa hacer suponer que
se tráta de un hidrocarburo no saturado, pero al no adicionar
bromo en condiciones ordinarias y en cambio ser atacado por los
ácidos sulfúrico y nítrico, indica se trata de un hidrocarburo aro-
mático. Por su fórmula molecular puede tratarse del etilbencenor.
C6H;.C2H6, o de uno de los tres xilenos, C6H{(CI{r)r, pero como al
oxidarse da un ácido dibásico, será un xileno. Puesto que este ácido
dibásico es el mismo que se obtiene al oxidar el naftaleno, esto es,
el ácido ftálico (los dos grupos carboxilos están en posición orto),
el compuesto analizado es el orto-xileno, CuHa(CHr)r(rrz).
Resultado.
16. IJn compuesto orgánico tiene la fórmula molecular C?H8O.
El compuesto no reaccionaióon el.sodio, pero en cambio se combina
con el ácido nltrico y se desdobla por el ácido bromhldrico concen-
trado, dando fenol, C'H5OH, y bromuro de metilo, CHrBr. ¿Cuál
eg este compuesto?
El compuesto investigado es aromático, dado su comporta-
miento con el ácido nltrico. Por su fórmula molecular podrá teaer
la fórmula constitr¡cional de un alcohol, C.H..CH,OH, o de un
éter, C.H'.O.CH.. Allno reaccionar con el sodio no es el alcohol,
y por desdoblarse con el ácido bromhldrico será el éter fenilme-
tillco o anisol, C6Hs.O.CHrr'comprobado por formarse fenol y
bromuro de metilo. Resultado.
17. IJn compuesto orgánico llquido tiene la fórmula C3H9N.
De carácter básico, se une con el ácido clorhldrico y forma un
compuesto cristaüno. Al reaccionar con el ácido nitroso se trans-
forma en un lfquido de fórmula C3H8N,O, que con los ácidos
fuertes regenera el producto original. Indicar cuál es este com-
puesto.
Dado el carácter básico de este producto nitrogenado, será una
amina. Por su reacción con el ácido nitroso, no dando alcohol y
sf una nitrosoamina, puesto que un átomo de H se substituye por
r¡n grupo NO, será una amina secundaria. Dada su formula mo-
lecular tendrá que ser la metiletilamina, CHT.NH.CTH'.
Resultado.
¡8. Un llquido orgánico tiene la fórmula CrH,N. Se une con
los ácidos formando combinaciones cristalinas estables. Calentado
con potasa alcohólica y cloroformo se produce un olor repugnante.
Su disolución clorhldrica en frlo da, con el nitrito sódico y disolu-
Andlisis cuolitotivo orgánico 335
cjón alcalina de B.¡r¡ror, un precipitado roio abundante. por acción
del ácido nltrico fumante sóbre él tolueno se forma un derivado
nitrado llquido y otro sóüdo:- y - -por reduccióa de este ulrimo ie
obtiene el producto original.
La substancia analizada es una amina (Dor su carácter básico).
primaria (por la formación de carbilamina--al reaccionar I(Off
"on
alcohólica y CHCI') y. aromática (por formar un diazocompuestocon
el ácido nitroso, que se copula c-on el g-naftol para formár un colo-
rante az,oico). Por su fórmula molecular y por óbtenerse por reduc-
ción de un nitrotolueno, será una toluidiná. Al nitrar el iolueno. el
grupo NO, se introduce preferentemente en posición orrc y enio-
sictón.parg, por lo qqe e1 compuesto investi§ldo será onol o pu'ri-
toluidina. Podemos sáber si es una u orra teniendo presente oue el
orto-nitrotolueno es lfquido y el para-nitrotoluerio es sóüáo. I
pue.qto .que se reduce el derivado nitrado sólido, el compuóstó
analizado es para-toluidlna, CH¡.C Hn.NHr(rr4i. nesiltadi.
_ 19. [Jn compuesto orgánico responde a la fórmula CrH"ON.
Es muy soluble en agua, dando reacción muy débilmente ácida.
Por acción del ácido sulfúrico se transforma én un ácido, y por
acción de la sosa en caliente se desprende amonfaco. Indióai iuái
e§ este compuesto.
El carácter casi neutro de este compuesto nitrogenado asl como
su fórmula molecular no hacen posiüle se trate-de una amina.
Por hidroüzarse en meüo ácido y en medio alcalino, form,en¿oié
un ácüo ea el primer caso y desprendiéndose amónIaco en el
segundor que ser una amida, ya que no es posible sea r¡n
DrtflIo. F:l-tiene
compuesto€s acetamida, CHr.CONfIr, que se hidro-
uza danclo áctdo acéüco y amonfaco. Resultado,
2o.. p.n cgmpqesto
_orgánico sóüdo tiene la fórmula C,H3OóS.
*Es un ácido diprótico (dibásico), que fundido con sosa cáristióa da
un compuesto de fórmula _C,H6q, también ácido y que con el
clon¡ro férrico da color üoleta. El-óompuesto forma-uri anfrtáriao
al elimin¿r una molécula de agua, el cúal puede traniford;s.;
reaccionar con el amonlaco, eá ün compuésto nitrogenado exira- "l
ordinarianaente dulce. Indicár cu:íl es la iubstancia iñvestigada.'--
.El comprresto tiene que ser urt ácido sulfobenzoico (ácido di-
prótico o dibásico con u{r grup-o carboxilo y un grupo iutfénióó¡
que se transforma en un ácido--fenol al caleniarlo cón'sosa cáusticá
(gJ.grupo .sulfó-nico
-s_e
reemplaza por un grupo oxhidrilo, recono-
crble- por la coloración con el cloruro férrico). En virtud de estas
qrggig$a{eg_ pQ{rá__ser ácido orto-, men- ó para-sulfobenzoico,
COOH..CG.H..§OrH, per.o por dar un anhfdrido que se ¡ransformá
en una imida al substitui_r ün átomo de oxlgeno por el grupo NH,
quc p-gl su- prqpiedad_ edulcorante es la saC-arina-, será él derivadó
orro,.. El ácido-fenol obtenido es el ácido salicfliéo. La substancia
analizada es ácido orto-sulfobenzoico, COOH. CoH .
"p;IÍ*_
336 ldentificoción de suóstoncios
Eiercicios Para resolverl)
r. IJna substancia blanca se disuelve en agua y da ura diso-
lución muv débilmente alcalina. Su cloruro, sulfuro, carbonato y
oerclorato'es soluble en azua. Tratada con un ácido diluldo des-
irende r¡n gas incoloro é inodoro que produce un prccipitado
Lhnco con -una disolución de hidróüdo cálcico. La substancia
comunica a la llama un intenso color amarillo, Y d calentarla §e
descompone desprendiendo compuestos gaseosos.
.i2. LJn compuesto cristalino incgloro es . ¡elativamente soluble
en agua y en áci-do nltrico. Al agregar a la disolución ácido clorhf-
drico- se broduce un precipitado bl-anco, soluble en amonlaco. La
disoluciói clorhldrica-obtehida, separada por filtración del cloruro
insoluble, da un precipitado blanco con niuato de bario.
a. IJn producto blanco que se sublima y es insoluble en agua,
se áisuelüe en ácido clorhfdrrico y en disolución de sosa cáustica.
Al pasar córriente de gas sulfhldrico se forma un precipitado ama-
riló insoluble en los ácidos, pero soluble en ácido nftrico conce¡l-
trado y en sulfuro amónico. La disolución neütraüzada de la subs-
tancia'orieinal decolora la disolución de iodo y da un precipitado
amarillo cón el nitrato de plata, soluble en los ácidos y en amonlaco.
¿,. ffn compuesto cristalino incoloro es soluble en agua" Su
cloñio, sulfuro y carbonato es soluble, pero se fgrma qn p-recipi-
tado blanco al ai'regar ácido tart¡irico. eon el nitrato de plata se
forma un precipltad=o blanco que desaparece si no hay exceso de
reactivo. Si se álcaliniza la disblución del compue§to y se aglega
aleo de sulfato ferroso. se calienta y se añade ácido clorhfdrico en
éi"""so y algo de clonúo férrico, se obtiene un intenso color azul.
por-el ácido sulfúrico concentrado desprendiendo un gas que enro-
iece el paoel de tornasol azul v ataca el vidrio. El producto que
y si la disolución se neutraüza se
lesulta és ako soluble en agua,-a[tegar
ioáa un précipitado blancdal carbonato o fosfato sóücos.
.6. IJn comouesto cristalino pardo obscuro es soluble en agua,
dando disolucioiiés pardas que ai dilulrse se vuelven azules' Si el
."-"".sto'südo se^calienta se desprende un vapor roiizo y queda
un éompuesto blanco, La disolucién azul de la substancia da un
orecioitádo amarillento coh el nitrato de plata, soluble en amonlaco
ioncéntrado,.y si la disolucióripriginal se trata con amonfaco se
-piecipitado
óbti.n" un azuf claio que con exceso de reactivo se
disuelve y da un- ltqüdo azul cdeste intenso.
1) En @da uo de cstc eiercicim se especificm algua propiedadcg de la subs-
tmcá invotisada cn cl mirmo, cuya identi6eción debe establecenc -rigurgmente a partü
de ellas. Pa¡i obligar al ctudimtc a ma considemción detenida de eda caso, oo sc.da
¡a ¡ói""iO" &.p"á dc ed¡. eicrcicio, ¡ino al ñnal de todos cllo'
Ejercicios poro resolver 337
7. Un compuesto cristalino amarillento es soluble en agua.
Su cloruro, sulfuro y carbonato es también soluble. Su clisolución
clorhldrica da a la llama color violeta. Su sal bárica cs soluble,
pero su sal de plata, blanca, es insoluble en el ácido nítrico y en el
amoniaco. Con las sales de cobre da un precipitado pardo, y coa
las sales férricas un precipitado azul obscuro.
8. tlna substancia cristaüna, incolora, es soluble en agua. Tra-
tada la disolución con ácido clorhídrico se desprende un gas de
olor picante que reduce el ácido crómico, el perrnanganato potásico
y el iodo. La substancia da color intenso amarillo a la llama, y si
se calienta se descompone desprendiéndose productos gaseosos.
9. Una substancia cristalina incolora se disuelve en agua, y
su disolución diluída no precipita al agregar HCl, HrS, (NHd)rS
en medio amoniacal, NarCOr, Ba(NO"), y AgNOr. Si la substancia
se trata con ácidos se desprenden vapores pardos, y si se calienta
se descompone fácilmente dando productos gaseosos de caráctcr
neutro, sin dejar residuo.
,' ro. LIn compuesto cristalino, verde, es soluble en agua. Su
hidróxido y carbonato son insolubles, de color verde manzana, y
su sulfuro, negro, es insoluble en los ácidos, pero soluble en ácido
nitrico concentrado y en agua regia, a pesar de que no se forma al
pasar gas sulfhídrico a través. de la disolución clorhldrica de la
substancia original. Si se agrega nitrato de bario a la disolución se
obtiene un precipitado blanco, insoluble en los ácidos.
rr. Un producto rojo es insoluble en agua pero soluble en
ácido nltrico, de cuya disolución el gas sulfhldrico produce un
precipitado negro, insoluble en los ácidos pero soluble en el agua
regia. Calentando fuertemente el producto original se desprende
oxlgeno.
rz. Una substancia cristalina de color anaranjado se disuelve
en agua. La disolueión tiene carácter oxidante, y al reducirse toma
coior verde. Si la disolución se alcaüniza forna color amarillo. La
disolución de la substancia da un precipitado amarillo con el ace-
tato de plomo, soluble en el ácido nitrico, y un precipitado blanco
con el ácido tartárico y con el ácido perclórico.
13. IJn compuesto gris obscuro es insoluble en agua, pero se
disuelve en los ácidos desprendiendo un gas incoloro de olor des-
agradable. El gas desprendido y la disolución formada decoloran
la disolución ácida de permanganato. El cianuro potásico produce
un precipitado pardo que se disuelve en exceso de reactivo; si sc
agrega en este momento unas gota§ de disolución de cloruro férrico
se produce un precipitado azul obscuro.
r.4. LJna substancia cristaüna, incolora, es muy soluble cn
agua. Su disolución da precipitado amarillento con el nitrato de
plata, insoluble en ácido nltrico y en amonlaco. Su sulfuro y car-

338 ldentificoción de substoncios
bonato son solubles. El producto sólido comunica a la llama color
y tratado con ácido sulfúrico concenlrado desprende vapo-
"io-l.tr,
res violetas.
r<. [Jn compucsto pardo obscuro es insoluble en agua y en
tos áÉlAoJ diluídos, pero-el ácido clorhÍdrico concentrado lo ataca
aáo.áñ¿ie"¿o un- Éas sofocante de color amarillo verdoso'pero La
áñ-&""i¿" clorhídric-a no da precipitado con el gas sulfhídrico,.
ñ-r"áñ neutro el sulfuro aménico produce un prccipitado de
color roio carne' muy soluble en los ácidos. Los ensayos para el
.econoci'miento áe aniones resultan negativos.
Urr" arbr,"rr"ia cristaiina incolorá es muy soluble e-! agl:¡a'
t6.
Su cloruro, sulfuro y carbonato son también solublcs' Con los
ár""tis-áéspiende un fas que vuelve azul el papel de tornasol roio'
óá" ét rritlt"to de baiio nb precipita, y con el de plata-se.obtiene
blanco, insolüble-en Iós ácidos, pero soluble cn .el
""-or."ipit"ao
amonhcó. Con el cloruro férrico se produce una intensa coloraclÓn
ro,4.
rl,. (Jn compuesto cristalino, blanco, es poco soluble c¡r agua
fria. bero muv solublc cn caliente. La disolución tiene débil carác-
iói'¿ti¿o. AI agregar HCl, HrS, (NI{'),S en medio.alcalino, y
ÑárCO, en la di"sol-ución neutraliz-qda, no -se produce ningún^cam-
Uio. nt'"ompuesto comunica a la llama color verde, pero en.forma
;ñ;;.itti"á si se mezcla con alcohol metilico y ácido sulfúrico
concentrado y se prende fuego al álcohol.
18. Un oroducto roio es insolul¡le en agua y solublc en los
ácidos, de cüya disolución, si se agrega álcali o amoniaco, se ob-
ii."" í" precipitado pardó, insolu6le-en exceso de reactivo' Con
,"iió"1á"io (tilocianatb) amonico se produce una intensa coloración
;;í;; y;ó; firrocianuío potásico sé qroduce utr precipitado azul
obscuro. Log ensayos para eI reconoclmtento cle anrones resultan
negativos.
blanca tratada con agua se hidroliza
ro. IJna substancia
dandó un precipitado blanco que se disuelve al agregar-unas gotas
ái a.i¿ó. trat"üu la disolución nítrica con gas sulfhldrido se forma
ñ" p-.ecipiiado pardo obscuro, soluble en ácido nitrico en caliente.
§i t', áiilrt"iión' de la substanci* se añade a una disolución alca-
lina de cloruro estannoso se obtiene un precipitado negro' Si a la
áisolución de la substancia original se agrega sulfato ferroso y se
alade adecuadamente ácido sütfúrico cóircéntrado, se forma un
anillo pardo en la superficie de separación.
zo. [Jn compuesto cristalino incoloro se disuelve en. agua'
traiáaa su disolu'ción con los ácidos se desprende un gas-de olor
v la,disolución se enturbia al separar§e una substancia
"i.á"ti.
'Uiá"io-ááatillenta. La disolución original precipita con el nitrato
Ejercicios paro resolver 339
de bario y con el nitrato de plata en exceso y decolora la üsolución
de iodo. Su cloruro, sulfuro y carbonato son solubles, y da intenso
color amarillo a la llama,
zt. LIna substancia blanca es insoluble en agua, pero soluble
en los ácidos. Si se agrega ácido sulfúrico se obtiene un precipi-
tado blanco que se disuelve al diluir la disolución. La disolución
nltrica de la substancia produce con el molibdato amónico un pre:
cipitado amarillo, soluble en los álcaüs y en el amonlaco.
22. IJn compuesto sólido amarillento reacciona enérgicamente
con el agua y da una disolución muy ácida. Tratada esta disolución
con nitráto de plata se produce un precipitado blanco. Si éste se
elimina por filtiación, al neutralizar el llquido, se forma un pregt-
pitado amarillo; los dos precipitados son solubles en amonlaco' La
áisolución de la substancia, alcalinizada con amonlaco da un preci-
pitado blanco con ias sales magnésicas.
2,3. IJna substancia algo amarillenta se disuelve en aglÍi
dandó un enturbiamiento que desaparece al agregn¡ algo de ácido
nltrico o sulfúrico. Al agregar ácido clorhldrico se obtiene r¡n_pre-
cipitado blanco que con amonlaco se transforma en un producto
négro. Si se calienta la substancia sólida con ácido sulfúrico con-
ceñtrado se desprenden vapores pardo rojizos.
24. IJn compuesto cristalino de color roiizo se vuelve azul al
caleniarlo. Su disólución acuosa no precipita con el HCI ni al pasar
fI¡S, pero en medio amoniacal el (NHJTS da un precipitado negro,
pocó solrrble en los ácidos diluldos, pero soluble en el ácido nltrico
éoncéntrado y en el agua regia. Si la disolución se acidula con
ácido acético y se agregá nitritb potásico se obtiene un precipitado
amarillo. Al añadir iulfato ferroso a la disolución de la substancia,
y seguidamente ácido sulfúrico concentrado, se forma un anillo
pardo rojizo.
25. Un compuesto rojo en forma de agujas se disuelve en el
azua-dando una ilisolución muy ácida y muy oxidante. Si la diso-
lüción se neutraliza y se agrela nitraio de plomo o de bario se
obtiene un precipitado amaiilló, y si se añade nitrato de plata el
precipitado és paido rojizo. Si se caüenta fuerternente el producto
órigirial se desprende oxigeno y queda un polvo pardo grisáceo.
26. (Jn compuesto blanco es soluble en agua, lo mismo- que
su cloruro, sulfuio, carbonato y sulfato. No se forma precipitado
con los nitratos de bario, de plata y de potasio. Si la substancia
se calienta, funde y se desprende oxfgeno. El residuo que, queda,
disuelto en agua, dá un précipitado blanco con el nitrato de plata,
y da a la llama coloracióñ violeta. Si se trata la substancia original
éon ácido sulfúrico concentrado se descompone violentamente
desprendiendo vapores verde amarillentos.
21. [Jn comouesto cristalino de color verde claro es soluble
en a!ua, y su disolución, acidificada, decolora el permanganato
3,t0 ldentificoción de substoncios
potásico. Su sulfuro, negro, es fácilmente soluble en los ácidos, y
su hidróxido, blanco verdoso, insoluble, pasa en contacto con el
aire a un color pardo. Con el nitrato de bario se produce un preci-
pitado blanco insoluble en los ácidos.
28, LIn compuesto cristalino, blanco, es soluble en agua. Su
cloruro y sulfuro son solubles, pero su carbonato y sulfato son
insolubles. Su sal de bario y de plata son solubles. El compuesto
da a la llama color verde amarillento, y calentado con ácido sulfú-
rico concentrado se desprenden vapores pardo rojizos.
29. IJn compuesto blanco es muy soluble en agua, y su diso-
lución se enturbia si se diluye. Su hidróxido, blanco, es insoluble
en agua, pero se disuelve en los ácidos y en los álcalis y su sulfuro,
pardo, se disuelve en los ácidos relativamente concentrados y en
polisulfuro amónico. La disolución del compuesto original es muy
reductora. Tratada la substancia con ácido sulfúrico concentrado
se desprende un gas, de carácter muy ácido, que da un precipitado
blanco con el nitrato de plata, fácilmente soluble en amonlaco.
30. Un producto blanco es insoluble en agua, pero se di-
suelve en ácido nitrico. Con el ácido clorhldrico se obtiene un
precipitado blanco, soluble en agua caliente., y con el ácido sulfú-
rico se forma un precipitado blanco, soluble en acetato amónico.
Si se elimina por filtración el cloruro insoluble, una corriente de
HrS produce un precipitado amarillo negruzco, soluble en su casi
totalidad en polisulfuro amónico, dejando u¡ residuo negro, solu-
ble no obstante en ácido nltrico en ealiente. La disolución nfrica
del compuesto original da un precipitado amarillo con el molibdato
amónico y libera iodo de una disolución de ioduro potásico.
3r. IJn compuesto sólido, blanco, es insoluble en agua y en
los ácidos. Calentado con ácido suifúrico concenirado desprende
un gas incoloro que enrojece el papel de tornasol azul-, y al disol-
verlo en agua su disolución da un precipitado blanco con el nitrato
de plata. El compuesto se ennegrece en contacto con el amonlaco,
y su disolución en el ácido sulfúrico concentrado, dilüda, da un
precipitado negro con el gas sulfhídrico, soluble tan sólo en el
ácido nltrico concentrado en caliente y en el agua regia.
32. IJn producto cristalino incoloro es soluble en agua, asl
como su cloruro y sulfuro. Su sulfato es muy poco soluble y su
carbonato es insoluble. Con los nitratos de bario y de plata no se
produce ningún cambio. Si la disolución de la substancia se trata
en caliente con sulfato ferroso y algo de ácido sulfúrico se forma
sulfato férrico y Ia disolución produce después un precipitado
blanco al agregar nitrato de plata. La substancia da color rojo carmfn
a la llama.
33. IJn compuesto orgánico sólido tiene la fórmula molecular
C,nHrr. Decotora el agua de bromo en caliente al transformarse en
un dibromuro, y por oxid¿ición con permanganato en medio ácido
forma benzaldehldo, C.HóCHO.
Ejercicios poro resolver 341
34. lJn compuesto orgánico, líquido, incoloro, poco soluble
en agua, tiene la fórmula C?H8O, El permanganato lo oxida en
medio ácido a CrHuO, y en medio alcalino a CrHoOr, de carácter
ácido.
35. IIn compuesto llquido, de olor agradable y fórmula C'H6O,
es miscible con el agua. Con iodo y sosa da lugar a un compuesto
amarillo insoluble, y con hidroxilamina, NHTOH, forma una oxima
de fórmula C"H?ON. El compuesto es bastante estable, pero el
dicromato en medio ácido lo oxida a ácido acéüco.
y
36. Un itquido de fórmula C6H'O3 es soluble en. agua da
una disolución algo ácida, de la que precipita la sal de cobre,
(CoHrOr)rCu. Con hidroxilamina, NHTOH, fo¡ma una dioxima
de fórmula C6ffr0O?Ns. Si la substancia se hierve con un álcaü se
forma acetato y acetona.
37. Un compuesto de fórmula emplrica CH,O es muy solu-
ble en agua. Su disolución es dextrogira, reduce el licor de Fehüng
y forma el espejo de plata al actuar con una üsolución amoniacal
de nitrato de plata. El bromo lo oxida a un ácido de fórmula
CuHrrOr, y el ácido nftrico lo transfo¡ma en rul ácido dibásico
(diprótico) de fórmula C6Ef.0Os. Si la substancia se calienta con
anhidrido acético y acetato sódico, forma un derivado pentace-
tilado.
38: IJn compuesto cristalino, blanco, muy soluble en agua,
tiene la tórmula molecular-C,rFfrrO.r. Su disolución es dextrogira
y no reduce el licor de Fehling, pero si se calienta con ácido dilufdo
la disolución se vuelve levogira y reduce el ücor de Fehling. Tra-
tada la substancia con anhldrido acético y acetato sódico se forma
un derivado octoacetilado.
39. lJn producto sóüdo, poco soluble en agu¿r, tiene la fór-
mula CrHrOr. El compuesto tiene carácter ácido, y por oxidación
con permanganato en medio alcalino se forma un compuesto,
también ácido, de fórmula C?H6O,.
4o, IJn compuesto sólido de fórmula C3H.O4 es muy lioluble
en agua y la disolución tiene carácter ácido. Si el compuesto se
caüenta, primero funde y después se descompone desprendiendo
dióxido de carbono y transformándose en un llquido, también
ácido, de fórmula CrHnOr.
4r.. LIn compuesto sólido de fórmula CrH,OsCl es soluble en
agua y forma disoluciones ácidas. Si se hierve con álcaüs se trans-
forma en un compuesto C2H¡O, de carácter ácido, y si su sal sódica
se trata con nitrito sódico se forma un llquido de fórmula CHsNOr.
42, Lfn compuesto cristalino, blanco, de fórmula C7ÉIuOr, es
y muy soluble en las disoluciones alcaünas.
poco soluble en agua
Con el FeCl, da color púrpura, 1- calentado con cal sodada se
342 ldentificoción de substoncios Resultodos de los ejercicios onte¡iores 343

transforma en fenol, C6H5OH, de cuyo derivado sódibo puede

obtenerse el compuesto investigado al tratarlo por CO¡ a presión. Reeultados de los eferclclos anterlores
43, IJn compuesto sólido, de fórmula C,HBO{, es muy poco ¡. NalICOs, bicarbonato sóüco 32. Sr(ClOs)r, clorato de e_s-
soluble en agua, tiene carácter ácido, no da coloración con el clo- troncro
ruro férricor.y al hervirlo con las disoluciones alcalinas se trans- z. AgrSO' sulfato de plata
forma en las sales de los ácidos acético y salicllico. 3. As¿Ou, anhidrido arser¡igss 33. C.H6CH;CHC6H6, estilbeno
4. KCN, cianuro potásico 34. C'H6CHTOH, alcohol bend-
44. rUn compuesto sóüdo de propiedades ácidas, tiene la lico
fórmula CrH.Or. No da coloración con el cloruto férrico. Si ge 5. CaFr, fluoruio. potásico 35. CH'COCH' acetona
calienta con cal sodada se transforma en un ltquido de caráctét 6. CuBr¡, bromuro cúprico
no ácido, de fórmula GH.O, y si se trata con HBr concent¡ado se 36. CH'COCH.COCH', acetil-
Z. KrFe(CN)6, ferrocianuro po- acetona
obtiene ácido saüclüco. tásico
37. cll0fl . clloll. cll0ll . clloll . 8ll . 8ll,0ll,
45. (Jn compuestb sólido, de fórmula C6H?ON, rla, con el 8. NaHSOs, bisulfito sódico I g___l glucosa
cloruro férrico en frfo, una coloración violeta, inientras que en 9. NH.NO¡, nitrito amónico
caliente se oxida a r¡n compuesto amarillo de fórmula C¡HrO¡. Con ro. NiSO$ sulfato de nfquel
r--------0-l
el ácido nitroso en frlo foima un diazocompueste, y calentado con 38. ür.cm[.c[0l..gt0[.0[.c[.0I
potasa alcohólica y cloroformo se produce un olor repugnante.zEl rr. HgO, óxido mercrlrico l-l
compue§to se obtien"e por reducción electrolitica del nitrobenceno. rz. K.CrrOr, dicromato potásico Cll,0[ C' Cll0ll. Cll0[' C[. C[s0[ '
.

13. FeS, sulfuro ferroso l-0-l sacarosa

46. lln compuesto sólido, de fórmula C?H¡ON, es poco solu:
14. KI, ioduro potásico
ble en agua, pero soluble en ácido clorhldrico dilufdo. §i se ca- 39. C6H6CH¡COOH, ácido fe-
üenta coñ HBr concentrado se forma bromuro de metilo y uq rS. MnOs, dióxido de manga- nilacético
compuesto sólido de fórmula C6H?ON que puede oxidarse a ben-
zoquinona, C.HnOr. ¡6. NH.SCN, tiocianato (sulfo- 40. COOHCH¡COOH, ácido
cianuro) amónico
, malónico
{1. LIn compuesto llquido, de fórmula C?HoN, tiene carácter 17. HsBOs, ácido bórico 4r. CH'CICOOH, ácido mono-
básico, produce olor repugnante con la potasa alcohólica y cloro- cloroacético
formo, y con el ásido nitroso no forma diazocompuesto, sino un i8. Fe2Os, óxido férrico
4a HOC.H¿COOH(¡,z), -.ácjdo
alcohol de fórmula C?HsO. 19. Bi(NOr)r, nitrato de bisinuto salicllico
¿8. lfn gompuesto cristaüno incoloro, de fóimula CrH?OrN, 20. Na¡S¡Oa, tiosulfato sódico 43. CHsCOOC.HaCOOH (r,z),
es soluble en ai¡ua y su disolución tiene carácter ácido. Si se ca- zr. Car(POn)r, fosfato tricálcico ácido acetilsalicllico
lienta se transfor-sia en anilina, y mediante el ácido nitroso puede 22. PClr, pentacloruro de fósforo 44. CHsOC,H{COOH (r,z), áci-
obtenerse ácido salicllico. 23. Hgr(NO¡)r, nitrato mercu- do metilsalicllico
. floso 45¡ HOC6H4NH, (¡,4), p-ami-
4g. Un compl¡esto sólido incoloro, soluble en agua, de fór- nofenol
mula C.HoOrN, tiene cie-rto carácter'ácido. Si se hierve con los ¿4. Co(NOr)r, nitrato de cobalto
álcalis sé formí un compuesto de fórmula GH"O* el cr¡al es un 25. CrOr, anhidrido crómico 46. CH'OC,H¿NH, (r,4), p-ani-
ácido dibásico que puede obteners,e por oxidación'del naftaleno. sidina
26. KClOr, clorato potásico
47. CoH¡CHgNHT bencilamina
So. IJn compuesto sólido, de fórmula C.H?O.NS, es poco aZ. FeSO¿, sulfato ferroso
48. NHsC6H{COOH (r,z), ácido
soluble en agua, pero mucho más en disoluciones alcalinas. Forma 28. Ba(NOr)u, nitr4to báriCo antranllico
diazocompuesto con el ácido nitroso, si se catienta su sal sódica z9; SnClr, cloruro estannoso
con hidróxido sódico se forma sulfato sódico y qni[i¡¿, y por oxi- 49. C.HICO)rNH (r,z), ftali-
dación se uansforma en benzoquinoua C'H¡O¡. 3o. Pbr(AsOn)r, arseniato de plo- mida
mo 50. NH,C.H{SO,H (¡,4), ác-ido
3r. HgrClu, cloruro mercurioso sulfanflico
 APÉNDICE
Presión de vapor del agua
Temp.
oC
Presión Tcmp.
oc
Prqlón
rm
It cEp.
oc
Preslón
lnd ice alfabético
mrn de Hg de Hg mdeHg
l-
Hielo Agua üquida Agua lfqüda
-ro r,95 Í9 Í6,48 6q Í793f Abreviada (Multipücación y di- Constante de equilibrio, 234.
-9 2tI3 20 17$3 66 r96rog
visión), r5-r9.
i

-(Influencia de la tempera-
-8
'7
2¡33
2$4
2f
22
r8165
r9183
68
7o
214rÍ7
233,7 Actividgd, 2c,3,3cl6.
i

i
-tura sobre la), 248-253.
-6 zt'76 23 2f ,o7 72 254'6 Aire (Peso moleculat aparente
- -y potencial normal, 3o9.
-5 3:or
3r28
24
25
22r,38
23176
74
76
277'2
3OTA
del), 5r.
Análisis cualitativo inorgánico,
-de ionización,26r.
-t
-molal, t94» r95.
-3 3,57
3,88
26
27
25'2t
26174
78
8o
32713
355,r
323.
-a
-I oP.f. 4?2 28 28'.35 8z 384'9 - -orgánico, 33o.
mezclas gaseosas, Densidad, 24, r5o.
4158 29 3oro4 8+ 4r618 -de
t37-142,
r34,
Disociación ióntca, z7 8.
3o 3rr82 86 45o¡9 Disolución valorada, r7o.
Agua llquida 3r 33,69 88 - gravimétrico, r22, r25.
487,r Disoluciones, r48, r86.
32 35'66 9o 525'8 -indirecto, rz7.
-ro 2¡r5 33 37,73 9r 546'o -volumétrico, r7o. -tampones o amortiguadoras,
2¡33 27r.
-9 34 39,9o 92 567'o Aniones (Marchas anallticas de),
-8 215Í
2t7l
35 42'Í7 93 588,6 324-325. -(Unidades de concentración
-7 2r93
36 44'56 94
95
6ror9
633'9
de las), r49.
-6 3]6
37 47'o7
96 8.T.U.,55.
-5 38 49'69
97
657,6
682't Baumé (Grados), r5o. Ebullición (Puntos de) de las
-4 3:4r 39 52'44
98 disoluciones, r94.
-3 3'67
3,96
40
4f
55,32
58,34 99
707,3
733'2 Gálculos a partir de ecuaciones, Ecuación general de los gases,
-a
-r OP.c. 4¡26 42 6rr5o IoO P. c. 76010 rzf-r42. 55.
4,58 43 6418o ror 787,5 Calor de formación, zr8.
-termoqulmica, zÍ7.
I 4$3 44 68126 to2 8¡5rg
-de reacción, 215-216, 224¿ Electrodo de calomelanos, 3rr.
2 5?9 45 7rr88 ro3 845rr Calorla definida, zr7.
3 5,68 46 75165 ro4 875,t Cationes (Marcha analftica de),
-de hidrógeno:3o1.
4 6rto 47 79,60 ro5 go6rr -de quinhidrona,322.
5 6,54 48 83,7t 106 g37,g 324, Electrólisis, z9z.
6 7»oÍ 49 88roz ro7 g7o,6 Cifras significativas, 4, rr-r5. Electroütos débiles, z6o.
7 7
'5t 5o 92$f ro8 roo4r4 Coeficiente de activ.idad 3o9.
- -(Equilibrio en), 260.
8 8ro4 5r 97?o rog ro38rg -osmótico, zo4. -fuertes, z6o.
9 8,6r to2ro9 r ró 1c.7416 Composicióri centesimal, 88- roz.
IO 9?Í
52
53 to7r2o tzo r48g,r Concentración (Unidades de) de - - (Equilibrios céligativas
en), 278-284.
de
II 9184 54 tt215r. r3o 2c.2612 las disoluciones, r49. -(Propiedades
los), zo3.
f2 tor5z 55 r r8ro4 Í4O 27tO,9 Conductividad electrolitica, 296.
r3 lf r23r8O r5o Electroquf mi ca, zgr -3t6.
-molar y
,23
2oo 3570,5
56
t4 I Ir99 r29,82 rt65g equivalente, 296, Entalpia, z16.
57
r5 12t79 58 r36108 25o 29818 297.
Conductividades iónicas, 3oz.
Equiübrio iónico, 26o-284.
I6 13'63, 59 t4216c 3oo 6+qtl -qulmico, 233-253.
T.7
I8
r4'53
r5r48
6o
6z
I49,38
163'77
35o r24oo2 Congelación (Puntos de) de las
disoluciones, r94.
Escala Baumé, r5o.
374T.c. t65467 Escalas de temperatura, 25.
 [ndice olfobético
Factor de van't Hoff, zo4;
Factores de conversiónr 24¡ 27.
Faraday,66,z9z.
FEM, fuerza electromotriz, 3o7.
Fórmulas moleculares, 88-roz.
Fracción molar, r5o.
Fuerza contraelectromotiz, 3t 3,
Gases (Leyes de los), 34-46.
Grado de disociación aparente,
zo4,278,298.
Gnrpos funcionales, 33o.
Hidróüsis, 27 t-272, 3tS.
Igualación de ecuaciones, 106-
t20.
Indicadores, 267-268.
Iones hidronio, zo3, z6t.
Isómerosr 3z3.
Kp y K" (Relación enue),
K.r 26t,
Ley de Boyle, 34.
de Charles-Gay-Lussac, 36.
- Presión de vapor del agua, 43,
-de Dalton,43.
-de Dulong y Petit,'72.
-de Gay-Lussac de los vohl-
menes decombinación, r35.
Guldberg y §laage, 234.
-de
-de Hess, z16. 236,248.
-de Le Chatelier,
-de Mariotte, 34. r87.
-de Raoult, 186,
-de van't Hoff, 248.
Leyesde Faraday, 76, zgt, z9z.
Logaritmos (Cálculos con), 4-r r.
Marcha analftica de cationes,
324.
Métodos de igualación de ecua-
ciones, rg8-r2o.
Molr 5z.
lndice olfabético 347
Molalidad, r5o. Relaciones ponderales deduci- Temperatura (Escalas de), 25.
Molaridad, r5o. das de las ecuaciones quimi- Teo¡fa de Arrlrenius, zo4.
Movilidad iónicar.3oz. ca§, I22-I30.
-de Brónsted y Lowry de áci-
dos y bases, z7r.
-volumétricas deducidas de
Normalidad, r5o. las ecuaciones qulmicas, r34-
\42.
-de la disociación cornpleta,
Número de transporte, 3o3. 2o3,297.
-de valencia, to7. Termoqulmi ca, z r 5 - zz8.
Semipila o semielemento, 3o6. Trabajo de expansión, zr5, z16,
Sobrevoltaje o sobretensión,
Orgánicos (Esquema de relación 3 14.
Solubüdad y
de los principales tipos de conductividad, Unidades de medición, zz-25.
compuestos), 33r. 3o2,3c,6.
potencial de"electrodo, 3ro.
Oxidación-reilucción, ro7. -y
Substancias (Identificación de),
Valencia, 65;66,
Voltaje de descomposición, 314.
Peso molecular aparente del 323. Volumen molarr 5z.
aire, 5r.
Pesos atómicos, 65-83.
-equivalentes, 65, 66, 15r.
-moleculares de gases, 49-64.
p}I, z6t, z6z,
pH y potencial de un electrodo
234. de hidrógeno, 3rr.
Pilas galvánicas, 3o6, 3o7.
Poder calorfficor 226.
Potencial normal o standard, 3o7.
Potenciales de electrodo, 3o6.
344.
-osmótica, 186, r99.
Principio de Avogadro¡ 49.
Producto de solubilidad' 279,
3o6, 3ro.
agua, z6r.
-iónico del
Propiedades coligativas, r86, r93.
Punto de equiübrio (Influencia
de la concentración o presión
sobre el), 235-248.
R (Constante) de los gases,
53-55.
Radicales,33o.
Relaeiones peso-volumen dedu-
cidas de las ecr¡aciones qulmi-
cas, r3o-r34.
 I.OGTRITMOS LOGARTTMOS
Partes proporcionales Partes.' les

N a I 2 3 4 5 6 7 8 9 ,34 5 6lEs N o I a 3 4 5 6 7 8 9 I234 5 ó78e

IC 3043 ooEó o¡ 2E ot 7c ozta 033{ o37 4 ErtrT 25 29 33 t7 5: 7404 74t2 7419 7427 r43:7 44: 7 451 7499 74ót 474 1123 3367
8 rr 15 r9 z3 z6 3o i4
7
l¡ o4r4 r453 o492 o53 ¡ 0569 o6o; ,64: o68¿ 07 ts 07 St
7¡Or{ t1 zr t4 zB It
5( I 482 49c 7497 7505 ¡5 ¡: 7 52. 7 52E 7fi6 7 S4i
7 755r ,r23 4 5167
t2 o792 ¡828 o864 0899 0934
r3 I ¡39 L t73 tzo6 r 239 t27t
09óf OOr ro38 t072 ¡ ¡o(
6rot3 ¡( tg 13 26 r9
5: 7 559 7 s6ó 7 571 7 582 r58f ? 5e" 76o4 76t ? 76.a 7627 t r23 5 5ó7
I 30: I 33: 1367 I 399 I 43c
6 9 rz zr
St 7634 7642 7649 7657 t66t 7671 7679 7686 7694 770t r r 23 4l6t
I r46t 1 492 ¡ §23 t §93 r <8¿ t6 t¡ t673 l7o1 t?71 t( tB z4 t7 <( ? 700 77 té 7721 77 1l tttf
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4
4366
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7973 7g8o 7e8; r r 23
4
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3
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