FACULTAD DE QUMICA

DPTO. DE QUMICA ORGNICA

LABORATORIO DE QUMICA
ORGNICA II (1413)

PRCTICA 1
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA: NITRACIN DE BENCENO
OBJETIVO.
9 Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aprender a aplicar los conceptos

de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin de benceno.

9 Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y a

utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico
para sintetizar un derivado disustituido.
En esta prctica una parte de los alumnos preparar nitrobenceno y la otra mdinitrobenceno.

GUA DE ESTUDIO.
1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin
2. Reactividad del anillo bencnico en la sustitucin electroflica aromtica.
3. Mecanismo de nitracin
4. Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitracin
5. Variaciones de las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias
6. Ejemplos de agentes nitrantes
7. Influencia de la concentracin de los agentes nitrantes y la temperatura en una reaccin de
nitracin
8. Clculo del rendimiento de la reaccin considerando la estequiometra de la misma.

a) OBTENCIN DE NITROBENCENO
REACCIN
NO 2

H 2 SO 4 / HNO 3
60 0C, 40 min

 MATERIAL
1 Matraz bola de 2 bocas de 100 ml
2 Matraces de 50 ml
1 Embudo de separacin con tapn.
1 Probeta de 25 ml
1 Porta termmetro.
1 T de destilacin.
1 Agitador de vidrio.
1 Colector.
1 Recipiente de peltre.
1 Refrigerante con mangueras.
1 Matraz bola de 25 ml
1 Anillo metlico.

1 Esptula.
1 Termmetro de -10 a 400 0C.
1 Canasta de calentamiento.
1 Barra magntica.
1 Parrilla de agitacin
1 Elevador
1 Embudo de filtracin rpida.
1 Trampa de humedad.
1 Adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio)
1 Manguera de 30 cm.
1 Vaso de precipitado de 250 ml
1 Regulador

SUSTANCIAS
cido ntrico concentrado
Benceno
Sulfato de sodio anhidro
Cloruro de sodio
cido sulfrico concentrado
Hidrxido de sodio
Cloruro de calcio anhidro

Cantidad
12 ml
10 ml
5g
2g
15 ml
5g
5g

PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz baln de dos bocas 12 ml de HNO3 concentrado ms una barra
magntica. Y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 15 ml de H2SO4 concentrado.
Sumerja el matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro (1)
Retire el bao de hielo y adicione lentamente (2) con agitacin vigorosa (3) 10 ml de benceno,
cuide que la temperatura de la reaccin se mantenga entre 40-55C (enfre exteriormente con un
bao de hielo s es necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y
en este momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de
reflujo. Adapte la canasta conectada a un regulador de calentamiento y esta canasta al matraz baln
de dos bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura de 60C por 40 minutos; es conveniente que
durante el calentamiento la agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas
inmiscibles.
Posteriormente retire el matraz baln del calentamiento, deje enfriar y colquelo en un bao de
agua con hielo hasta tener una temperatura de 20C (ahora en dos fases, fase superior corresponde
al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfontrica residual, transfirala al embudo de
separacin y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno (4) dos veces con 15 ml de agua fra y
despus con solucin de NaOH al 10% (10 ml cada vez), hasta pH 7 (5) y finalmente lave una vez
con agua. Seque el nitrobenceno hmedo en un matraz Erlenmeyer de 50 ml con sulfato de sodio o
cloruro de calcio anhdro (6) y transfiralo por decantacin a una bola de destilacin de 25 ml.
5

Adapte al matraz bola el equipo necesario para destilar (7) el nitrobenceno, utilice el refrigerante
de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. De 210-211C/ 760 mm Hg y 196-197C/ 585 mm Hg. Colecte
la fraccin que destila entre 192-197C.
Mida el volumen obtenido y calcule el rendimiento.

b) OBTENCIN DE m-DINITROBENCENO
REACCIN
NO 2

H 2SO 4 / HNO 3
100 0 C, 45 min
NO 2

MATERIAL
Matraz bola de 2 bocas de 100 ml
2 Matraces de 50 ml
1 Embudo de separacin con tapn.
1 Probeta de 25 ml
1 Porta termmetro.
1 Embudo Buchner con adaptador de hule
1 Embudo de vidrio.

1 Anillo metlico.
1 Esptula.
1 Termmetro de -10 a 400 0C.
1 Recipiente para bao Mara.
1 Vaso de precipitado de 250 ml
1 Parrilla con agitacin.
1 Barra de agitacin magntica.

1 T de destilacin.

1 Elevador

1 Agitador de vidrio.

1 Matraz Kitazato de 250 con manguera

1 Colector.
1 Recipiente de peltre.
1 Refrigerante con mangueras.
1 Matraz bola de 25 ml

1 Embudo de filtracin rpida.

1 Trampa de humedad.
1 Adaptador (tapn de hule con tubo de vidrio)
1 Manguera de 30 cm.

PROCEDIMIENTO.
Coloque en el matraz baln de dos bocas 12 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica
y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 15 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el
matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Al trmino de la adicin,
coloque un porta termmetro con el termmetro (1).
Retire el bao de hielo y adicione lentamente (2) con agitacin vigorosa (3) 5 ml de benceno,
cuide que la temperatura de la reaccin se mantenga entre 40C (enfre exteriormente con un bao
de hielo s es necesario)
Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica y
en este momento adapte a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de
reflujo. Adapte la canasta conectada a un regulador de calentamiento y esta al matraz baln de dos
bocas, caliente hasta alcanzar la temperatura de 100C por 45 minutos; es conveniente que durante
6

el calentamiento la agitacin sea vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles
(3).
Transcurrido el tiempo de reflujo, vierta lentamente (con agitacin) la mezcla de reaccin en 150
g de hielo
Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo buchner y recristalice en etanol, separe el
slido recristalizado por filtracin al vaco, seque y pese el m-dinitrobenceno.
Calcule rendimiento en base a la reaccin.
El m-dinitrobenceno tiene un p.f. de 89.5C.

NOTAS
(1) El bulbo del termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin.
(2) Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en porciones de 1-2 ml
(3) Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfontrica se requiere agitacin
vigorosa. De esta agitacin depende el xito de la nitracin
(4) Investigue la densidad del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las
fases
(5) En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solucin de NaOH al 10%, ste
quedar bsico, lave con agua hasta pH 7
(6) Caliente a bao Mara hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el sulfato de sodio o cloruro
de calcio anhidro por decantacin o filtracin
(7) Precaucin, no destile hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de
polinitracin que sean explosivos.

BIBLIOGRAFA
1) R. Q. Brewster y C. A. Vander Werf., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 3. Edicin,
Editorial Alambra, Espaa (1970), Pginas 178-179.
2) J. A. Moore y D. L. Dalrymple, Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a. Edicin, W. B.
Saunders Company, U.S.A. (1976), Pginas 188-194
3) A. I. Vogel, Text Book Practical Organic Chemistry, 3. Edicin, Editorial Longmans, Londres
(1962), Pginas: 523-527
4) B. J. Hazzard (Traduccin) Organicum. Practical Handbook of Organic Chemistry, 1. Edicin.
Addison-Wesley Publishing Company, Inc., U.S.A., (1973), pp. 306-315
5) R. T. Morrison y R. N. Boyd., Qumica Orgnica.
3a Edicin, Fondo Educativo
Interamericano, S. A. Mxico (1976), Pginas: 348-358, 366-374
6) J. D. Roberts, M. E. Caserio, Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S. A.
Mxico, (1974), Pginas: 522-526, 531-535.

NITRACIN DEL BENCENO

HNO3 concentrado
Bao de hielo

1)Agregar c.
Sulfrico gota
a gota con
agitacin

Mezcla
sulfontrica

2)Agregar 10 ml de benceno,
con agitacin vigorosa,
porciones de 1-2 ml.
Mantener temperatura entre
40-45 oC

Nitrobenceno
Mezcla
sulfontrica

3)Reflujo en bao
Mara de 30-40
min. a 60 oC
(agitacin
espordica)
4)Colocar en agua
con hielo (temp.
20-30 oC)

D1

Mezcla
sulfontrica

5)Separar fases

FASE
ACUOSA
FASE

D1,D2:Solucin cida, filtrar slidos y

eliminar coloracin si es el caso, el lquido
resultante se puede utilizar para
neutralizaciones.

ORGNICA

Nitrobenceno

D3:Enviar a incineracin
6)Lavar 2 veces
con 15 ml de agua
fra
7)Lavar con 10 ml
de NaOH al 10%
hasta pH=7
8)Lavar con agua

Nitrobenceno

Nitrobenceno
9)Secar con
sulfato se sodio o
cloruro de calcio.
10)Calentar hasta
que aclare el
nitrobenceno
11)Destilar (196197 oC)

Mezcla
sulfontrica,
Agua

D2

Residuos de
destilacin
D3