MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)

IX. EXPERIMENTOS
ALTERNOS

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EXPERIMENTO ALTERNO I

REACCIONES DE COPULACIN DE SALES DE DIAZONIO

OBTENCIN DE ANARANJADO DE METILO

OBJETIVOS
a) Ilustrar la reaccin de copulacin de sales de diazonio con sustratos aromticos.
b) Obtener un colorante azoico, mediante las reacciones de diazoacin del cido
sulfanlico y copulacin de la sal de diazonio con N,N-dimetilanilina.
c) Probar las propiedades como colorante textil del producto obtenido en diferentes fibras.
REACCIONES
Diazoacin:

H2N

SO3H

HCl, NaNO2

Cl N

cido sulfanlico

SO3H

Sal de diazonio del cido

sulfanlico

Copulacin:
CH3
Cl N

SO3H

N
CH3
N,N-dimetilanilina

NaOH

H3C
N

SO3 Na

H3C
Anaranjado de metilo
pH 3.1 = rojo
pH 4.1 = amarillo

MATERIAL
Agitador de vidrio
Pipeta graduada de 1 mL
Embudo Buchner con alargadera
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Vidrio de reloj
Parilla con agitacin magntica

1
2
1
1
1
1
1

Esptula
Recipiente de peltre
Matraz Kitasato con manguera
Pipeta graduada de 5 ml
Termmetro
Pinza de tres dedos con nuez

1
1
1
1
1
1

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SUSTANCIAS
cido sulfanlico
cido clorhdrico concentrado
Hidrxido de sodio al 10%

INFORMACIN.

0.5 g
Nitrito de sodio
0.25 mL N,N-dimetilanilina
5.0 mL Cloruro de sodio

0.15 g
0.3 mL
1g

REACCIONES DE DIAZOACIN DE AMINAS AROMTICAS.

REACCIONES DE COPULACIN DE SALES DE DIAZONIO CON
COMPUESTOS AROMTICOS

Las aminas primarias aromticas reaccionan con cido nitroso para formar sales de
diazonio relativamente estables, stas pueden actuar como electrfilos dbiles y reaccionar
con anillos aromticos activados en reacciones de sustitucin electroflica aromtica.
Los fenoles y las aminas aromticas poseen un anillo activado que permite que las
sales de diazonio reaccionen con ellos, produciendo compuestos azo ( azoicos), los cuales
pueden ser utilizados como colorantes.
Reaccin de diazoacin
La reaccin de diazoacin consiste en la interaccin de una amina primaria con cido
nitroso para generar una sal de diazonio. El cido nitroso (HNO2) es un gas, pero se pueden
preparar disoluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos, como el nitrito
de sodio (NaNO2), con algn cido mineral como el cido clorhdrico, el cido sulfrico, el
cido perclrico o el cido fluorobrico.
Si la amina primaria es aliftica, la sal de diazonio que se genera es muy inestable y se
descompone inmediatamente; en contraste, cuando se utilizan aminas primarias aromticas,
las sales de diazonio formadas son relativamente estables en disolucin y a temperaturas
menores de 10 C, por lo que se tiene la oportunidad de manipularlas y convertirlas en una
variedad de grupos funcionales diferentes. Esto le da a la reaccin de diazoacin una gran
aplicacin sinttica.
Si R = alquilo, esta
sal es muy inestable

R = alquilo arilo

NH2

NaNO2, HCl

Amina primaria

Cl

Sal de diazonio

Las sales de diazonio aromticas secas pueden descomponerse e incluso estallar, por
lo tanto, se deben preparar en disolucin y emplear las disoluciones en forma directa e
inmediata.

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El cido nitroso en disolucin acuosa se encuentra en equilibrio con especies tales
como el trixido de dinitrgeno (N2O3), tambin llamado anhdrido nitroso.
2

OH

Acido nitroso

H2O

Trixido de Dinitrgeno

En la reaccin de diazoacin, el verdadero reactivo puede ser el N2O3. El mecanismo de

la reaccin se inicia con el ataque de la amina, con su par de electrones libre, al trixido de
dinitrgeno; el intermediario formado expulsa un in nitrito, el cual, actuando como base,
abstrae un protn del intermediario, recuperando as el nitrgeno su par de electrones y
generndose un compuesto N-nitroso. Posteriormente, mediante una serie de transferencias
rpidas de protones y la prdida final de una molcula de agua, se obtiene la sal de diazonio.

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MECANISMO DE REACCIN DE DIAZOACIN

NH2
O

Ataque del par de electrones sin

compartir de la amina al nitrgeno
del N2O3, con la polarizacin del
doble enlace hacia el oxgeno

NH

NH
H

HO
N
N

NH
H2O

Prdida del protn del

nitrgeno para formar un doble
enlace N-N y compensar la
carga positiva del oxgeno

Protonacin del oxgeno del

compuesto N-nitroso

N
N

Cl

+
Sal de diazonio

El nitrgeno introduce su par de electrones libres para formar

la triple ligadura N-N y expulsar una molcula de agua, por
esta razn el nitrgeno queda con carga positiva y se
encuentra neutralizado con un anin del medio.

HNO 2

Compuesto N-nitroso

H2O

Protonacin del oxgeno

NO 2

Prdida de un protn
para compensar la carga
positiva del nitrgeno

El oxgeno introduce su
carga negativa y expulsa
a un in nitrito

HO
H

H2O

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Reaccin de copulacin
En condiciones apropiadas, las sales de diazonio pueden reaccionar como reactivos
electroflicos en sustituciones aromticas, para dar productos llamados compuestos azo
azoicos. A esta reaccin se le conoce como reaccin de copulacin. Los compuestos azo
son sustancias intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de este tipo de
compuestos se utilizan como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas,
naranjas, rojas, cafs, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del compuesto.
Como las sales de diazonio son poco electroflicas, slo reaccionan con compuestos
aromticos muy activados, es decir, que tengan grupos fuertemente electrodonadores como
OH, NR2, NHR NH2. Por lo general, la sustitucin se realiza en la posicin para con
respecto al grupo activante.

Anillo armatico con un grupo fuertemente

electrodonador como -NR2 , -NHR, -NH2, -OH

Anillo armatico

Ar

Sal de Diazonio

Ar'

Sustrato aromtico
muy activado

Ar

Ar'

Compuesto Azo

Mecansticamente, la reaccin se inicia con el ataque del par de electrones de un enlace

del anillo aromtico al nitrgeno externo de la sal de diazonio, lo cual induce el
desplazamiento de uno de los enlaces de la triple ligadura nitrgeno-nitrgeno hacia el
nitrgeno central, que lleva a la neutralizacin de la carga positiva que ste soportaba, y al
mismo tiempo, a la formacin de un intermediario con carga positiva estabilizado por
resonancia. Posteriormente, dicho intermediario pierde un protn para reestablecer la
aromaticidad del anillo, formndose de esta manera el compuesto azo.

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MECANISMO DE LA REACCIN DE COPULACIN

N
H

R
Sal de diazonio

NR 2

NR 2
Intermediario estabilizado con
la ayuda del electrodonador

Ataque del sistema aromtico a la sal de

diazonio, con la ayuda de la resonancia del
par de electrones libre del sustituyente
electrodonador

Eliminacin de un protn para

regenerar la aromticidad del
sistema

NR 2
Compuesto azo

PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, coloque 0.5 g de cido sulfanlico, 0.3 mL de N,Ndimetilanilina y 0.25 mL de HCl concentrado, agite. Agregue 2.5 mL de agua, agite y enfre la
mezcla de reaccin en bao de hielo a una temperatura entre 0 a 5 C.
Manteniendo dicha temperatura, adicione con agitacin 0.15 g de nitrito de sodio. Una
vez concluida la adicin, retire el matraz del bao de hielo y contine agitando hasta que la
mezcla llegue a temperatura ambiente (la mezcla adquiere una coloracin rojo oscuro).
Agregue gota a gota y agitando una disolucin de NaOH al 10% hasta obtener un pH = 10.
Adicione a la mezcla de reaccin 1 g de cloruro de sodio y calintela en una parilla con
agitacin manual constante; suspenda el calentamiento cuando inicie la ebullicin. Deje enfriar
a temperatura ambiente y despus enfre en bao de hielo. Filtre al vaco el slido formado y
lvelo con un poco de disolucin saturada de NaCl. Una vez seco, pese el producto y
determine el rendimiento; el anaranjado de metilo se obtiene como sal sdica.
Pruebas de Tincin
En un vaso de precipitados, prepare 10 mL de una disolucin acuosa al 1% del
colorante, caliente a ebullicin e introduzca cortes pequeos de telas de algodn, lana y seda
(de preferencia blancos). Mantenga la ebullicin durante 5 minutos con agitacin manual
constante. Retire los cortes de tela y enjuguelos con agua. Registre los resultados de las
pruebas.

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ANTECEDENTES
a) Reacciones de formacin de sales de diazonio (diazoacin), caractersticas y condiciones
de reaccin.
b) Reacciones de copulacin de sales de diazonio con compuestos aromticos,
caractersticas y condiciones de reaccin.
c) Efecto del pH en la copulacin de las sales de diazonio con aminas y fenoles.
d) Mtodos para la aplicacin de colorantes azoicos en distintos tipos de fibras textiles.

CUESTIONARIO
1) Cmo se evita que se descompongan las sales de diazonio?
2) En la obtencin del anaranjado de metilo, la sal de diazonio proviene del cido sulfanlico
o de la N,N-dimetilanilina? Explique.
3) Qu pH se requiere para que la reaccin de copulacin de las sales de diazonio con
aminas y fenoles sea ptima? Explique.
4) Por qu el anaranjado de metilo es un colorante eficiente para teir fibras de origen
natural?
5) Compare las caractersticas y mtodos de sntesis de los dos colorantes preparados
durante el curso, y describa sus similitudes y diferencias.

BIBLIOGRAFA
A.I. Vogel, Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1, Scale Preparations, Longmans,
2da. edicin, Londres, 1970.
R.Q. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica, Editorial Alhambra, Madrid, 1970.
J.D. Caseiro, Basic Principles of Organic Chemistry, W. A. Benjamin, Estados Unidos, 1965.

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OBTENCIN DE ANARANJADO DE METILO
cido sulfanlico +
N,N-dimetilanilina
+ HCl conc.+
agua
1) Enfriar a una T de 0 a 5 C
2) Agregar NaNO2 y agitar
3) Retirar del bao de hielo y agitar
hasta llegar a T ambiente

Mezcla de
reaccin
4) Agregar gota a gota NaOH
al 10% hasta pH = 10
5) Adicionar NaCl y calentar
hasta inicio de ebullicin
6) Enfriar en bao de hielo
7) Filtrar al vaco y lavar con
disolucin saturada de NaCl

Slido

Sal sdica del

anaranjado de
metilo

Lquido

Sal sdica del

anaranjado de metilo,
agua, NaOH, NaCl

D1

D1: Neutralizar. Filtrar los residuos slidos. Desechar el filtrado y almacenar el slido para su
posterior incineracin.

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EXPERIMENTO ALTERNO II

SNTESIS DE HALUROS DE ALQUILO A PARTIR DE ALCOHOLES

OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO

OBJETIVOS
a) Ejemplificar una reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica bimolecular (S N2)
b) Obtener un bromuro de alquilo a partir de un alcohol primario empleando bromuro de
sodio y cido sulfrico.
c) Identificar al haluro de alquilo obtenido a travs de pruebas qumicas.

REACCIN
OH

H3C

NaBr

H2SO4

n-Butanol

H3C

Br

NaHSO4

H2O

Bromuro de n-butilo

p.e. = 171C

p.e. = 101C

MATERIAL
Matraz bola fondo plano
T de destilacin
Termmetro
Portatermmetro
Refrigerante con mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Colector
Probeta graduada de 10 ml
Parilla con agitacin
Embudo de separacin con tapn

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Bomba de agua sumergible

Tubos de ensayo
Esptula
Pipeta graduada de 5 mL
Vaso de precipitados de 100 mL
Recipiente de plstico
Vidrio de reloj
Pinzas de tres dedos con nuez
Barra magntica

SUSTANCIAS
n-Butanol
Bromuro de sodio
cido sulfrico concentrado
Bicarbonato de sodio al 10%

3.0 mL
3.0 g
3.0 mL
5.0 mL

Etanol
Nitrato de plata al 5%
Bromo en CH2Cl2

0.5 mL
0.5 mL
0.5 mL

1
2
1
2
1
1
1
2
1

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INFORMACIN. SNTESIS DE HALUROS DE ALQUILO A PARTIR DE ALCOHOLES
PRIMARIOS. REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA ALIFTICA
BIMOLECULAR (SN2).
Los haluros de alquilo tienen la frmula general R-X, donde R es un grupo alquilo y X
es un halgeno.
Los haluros de alquilo se pueden obtener a partir de alcoholes. Se utilizan diversos
reactivos para realizar esta transformacin.
Reacciones de alcoholes con haluros de hidrgeno
Un mtodo de sntesis de haluros de alquilo, consiste en la reaccin de un alcohol con
un haluro de hidrgeno, generalmente HCl HBr.
R

OH

R X
Haluro de
alquilo

H
X
Haluro de
hidrgeno

Alcohol

H2O
Agua

Los alcoholes se protonan en presencia de un cido fuerte como lo es el haluro de

hidrgeno. La protonacin transforma al grupo hidroxilo (OH), un grupo saliente pobre, en un
buen grupo saliente (H2O). Una vez formado el alcohol protonado, es factible que ocurra una

reaccin de sustitucin nucleoflica, donde el in haluro ( X ) acta como nuclefilo y una

molcula de agua es el grupo saliente. El mecanismo mediante el cual se lleva a cabo dicha
sustitucin depende de la estructura del alcohol.
H
R

OH

Grupo saliente pobre

Alcohol

SN1 o SN2

Buen grupo saliente

Alcohol protonado

Las reacciones de los alcoholes terciarios y secundarios con haluros de hidrgeno

siguen un mecanismo SN1, que implica la formacin de carbocationes intermediarios, estas
reacciones suelen ser relativamente rpidas. Esto es una consecuencia de la estabilidad
relativa de los carbocationes terciarios y secundarios. El mecanismo mediante el cual el
alcohol metlico y los alcoholes primarios se transforman en haluros de alquilo, no involucra
carbocationes intermediarios, debido a que los carbocationes metilo y primarios son
demasiado inestables. El mecanismo que se lleva a cabo con dichos sustratos consiste en dos
etapas.
1.- El primer paso es la transferencia de un protn desde el haluro de hidrgeno (o
desde un catalizador cido adicionado a la mezcla de reaccin) al alcohol, dando lugar a
la formacin de un in oxonio (alcohol protonado). Esta es una reaccin rpida y
reversible.

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2.- El segundo paso es el ataque nucleoflico al in oxonio por el in haluro. ste forma
un enlace covalente con el carbono primario (o metilo), desplazando al mismo tiempo a
una molcula de agua. Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular
(SN2) y es ms lenta que la reaccin del primer paso, de manera que el segundo paso
es el determinante de la rapidez de reaccin.
En el esquema de abajo se muestra el mecanismo SN2 de la reaccin entre un alcohol
primario protonado (in oxonio) y un in haluro. Como se indica en el esquema, el tomo de
carbono primario es electroflico, debido a que el oxgeno con carga positiva atrae la densidad
electrnica. El carcter electroflico de dicho carbono lo hace propenso a ser atacado por el
nuclefilo: el in haluro; este ataque se efecta por el lado opuesto al enlace con el grupo
saliente, de manera que si el carbono que sufre la sustitucin es quiral, se presenta la
inversin completa de la configuracin.
MECANISMO DE LA REACCIN DE UN ALCOHOL PRIMARIO PROTONADO CON UN IN
HALURO (SN2)
Carbono electroflico

H
X
In haluro
(nuclefilo)

+
C
O
H

H
R
Grupo saliente: H2O

H
H

C
O

H2O

Haluro de alquilo

Estado de transicin SN2

Alcohol protonado

Estado de transicin de
relativamente baja energa
debido al poco
aglomeramiento estrico.

Ataque del nuclefilo

desde el lado opuesto
del enlace con el grupo
saliente

Como la mayora de las reacciones SN2, la reaccin anterior sigue una cintica de
segundo orden. Su rapidez depende de la concentracin de ambos reactantes: el alcohol
protonado y el in haluro.
RCH 2OH2

Rapidez = k

RCH 2X
ROH 2

H2O

Las reacciones tipo SN2 se rigen por factores estricos. Como el nuclefilo debe
aproximarse al carbono portador del grupo saliente para formar un nuevo enlace covalente,
entre menos sustituyentes se encuentren unidos a dicho carbono, la reaccin ser ms fcil.

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Adems, el estado de transicin (mostrado en el esquema de arriba) tambin es sensible al
impedimento estrico, por lo que entre menos aglomeramiento de sustituyentes presente, su
estabilidad ser mayor, y por ende, la energa de activacin ser ms pequea. El metanol y
los alcoholes primarios, al presentar poco impedimento estrico en torno al centro de
sustitucin, reaccionan rpidamente con nuclefilos mediante un mecanismo S N2.
Una vez que se protonan los alcoholes, es factible que ocurran, adems de las
reacciones de sustitucin nucleoflica, reacciones de eliminacin. Con alcoholes primarios
predomina por lo general la sustitucin nucleoflica.
Obtencin de bromuros de alquilo a partir de alcoholes primarios
El HBr reacciona con alcoholes primarios para producir los correspondientes bromuros
de alquilo con elevados rendimientos. Generalmente se utilizan altas temperaturas para
acelerar las reacciones (~ 80 a 120C).
Ejemplo:
CH 3(CH 2)5CH 2OH

HBr

T=120C

CH 3(CH 2)5CH 2Br

1- Heptanol

H2O

1-Bromoheptano
(87 - 90 %)

Puede llevarse a cabo la misma clase de transformacin, calentando un alcohol primario

con bromuro de sodio y cido sulfrico concentrado.
Ejemplo:
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
1- Butanol
(alcohol n-butlico)

NaBr, H2SO4
calor

CH 3CH 2CH 2CH 2Br

1 - Bromobutano
(bromuro de n-butilo)
( 70 - 83 %)

El reactivo NaBr / H2SO4 genera el HBr en la mezcla de reaccin. El cido fuerte que
protona al grupo hidroxilo del alcohol para convertirlo en un buen grupo saliente, puede ser el
H2SO4 mismo, bien, el HBr generado in situ. El in bromuro, actuando como nuclefilo,
desplaza una molcula de agua del alcohol protonado mediante un mecanismo SN2. Ms
adelante se muestra el mecanismo de la reaccin entre alcoholes primarios y HBr para obtener
bromuros de alquilo primarios.
El tribromuro de fsforo (PBr3) se utiliza frecuentemente para transformar alcoholes
primarios y secundarios en bromuros de alquilo. Una mol de PBr3 convierte a tres moles de un
alcohol en el bromuro de alquilo correspondiente. En esta reaccin se forma cido fosforoso
(P(OH)3) como subproducto.
3 R-OH + PBr3

3 R-Br + P(OH)3

El cido fosforoso es soluble en agua, por lo que puede eliminarse fcilmente lavando el
bromuro de alquilo con agua con una base acuosa diluida.

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Ejemplo:
(H 3C) 2

CH

CH 2

OH

PBr3
(H 3C) 2

Alcohol isobutlico

CH

CH 2

Br

Bromuro de isobutilo
( 55-60%)

El mecanismo de la reaccin de alcoholes primarios con tribromuro de fsforo involucra

un desplazamiento SN2.
MECANISMO DE LA REACCIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS CON HBr
1er. paso: transferencia de un protn desde
el HBr (o un catalizador) al alcohol para
generar un in oxonio (alcohol protonado).
Esta es una reaccin cido-base rpida y
reversible.
H
R

CH 2 O
Alcohol
(base)

Br

Bromuro de hidrgeno
(cido)

CH 2 O

In oxonio
(alcohol protonado)

Br
In bromuro

2do. paso: ataque nuclefilico del in bromuro al

carbono portador del in oxonio, desplazando a una
molcula de agua. Esta es una reaccin tipo SN2 y es el
paso determinante de la rpidez de reaccin.

H
Br

CH 2

Br

OH2

H
H

Estado de transicin

Br

CH 2 R

Bromuro de alquilo

H2O

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PROCEDIMIENTO
Mezcle en un matraz bola de fondo plano, 3.0 g de bromuro de sodio con 3.0 mL de
agua, coloque una barra magntica y agite por unos minutos. Adicione 3.0 mL de n-butanol y
agite unos minutos ms. Coloque la mezcla de reaccin en un bao de hielo, deje enfriar hasta
10C aproximadamente y adicione gota a gota y con agitacin 3.0 mL de H 2SO4 concentrado.
Retire el bao de hielo y adapte un sistema de destilacin simple. Caliente moderadamente la
mezcla de reaccin, el lquido destilado se deber colectar en un recipiente sumergido en un
bao de hielo, se observarn dos fases.
Suspenda la destilacin cuando la temperatura sobrepase los 96C. Transfiera el
destilado a un embudo de separacin y separe la fase acuosa (la densidad del bromuro de nbutilo es 1.286 g/mL). Lave la fase orgnica con 5 mL de disolucin de bicarbonato de sodio al
10% y despus con 5.0 mL de agua. Transfiera la fase orgnica a un matraz Erlenmeyer y
squela con sulfato de sodio anhidro. Decante el producto a una probeta seca para medir el
volumen obtenido. Determine el rendimiento del bromuro de n-butilo.

Pruebas de identificacin
1. Presencia de halgenos: En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque 3 gotas del producto
obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de disolucin de nitrato de plata al 5%, agite.
Observe y anote los resultados. La prueba es positiva si se forma un precipitado blanco,
insoluble en cido ntrico.
2. Presencia de insaturaciones: En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque 5 gotas del
producto obtenido, adicione 5 gotas de disolucin de bromo en CH2Cl2 y agite, observe y anote
los resultados.

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ANTECEDENTES
a) Sustitucin nucleoflica aliftica bimolecular (SN2), caractersticas, condiciones de reaccin y
mecanismo.
b) Mtodos de obtencin de haluros de alquilo primarios a partir de alcoholes; caractersticas,
ventajas y desventajas de cada mtodo.
c) Reacciones de alcoholes primarios con haluros de hidrgeno, caractersticas, condiciones
de reaccin y mecanismo.

CUESTIONARIO
1)

Clasifique los siguientes haluros de alquilo como primarios, secundarios, terciarios,

allicos o benclicos.
d)
a)

Cl

c)

b)
Et

Cl

Cl
Cl

2)

Cl

e)

De las estructuras de los productos de sustitucin (si los hay) de las siguientes
reacciones, e indique el mecanismo mediante el cual proceden.
b)

a)

I
H3C

HCl

T.ambiente

HO H2O

Cl

d)

c)
H2C

CH3

HCl

CH3

HO H2O

CH2
Br

3)

Indique cual de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a haluros de

hidrgeno. Explique.
a) Alcohol benclico
b) Alcohol p-metilbenclico
c) Alcohol p-nitrobenclico

4)

Desarrolle el mecanismo de la reaccin entre n-butanol y HBr en presencia de H2SO4.

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5)

Realice un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2 respecto a:

a) Condiciones de reaccin
b) Cintica de reaccin
c) Orden de reactividad del sustrato
d) Estereoqumica
e) Reacciones en competencia
f) Subproductos orgnicos

BIBLIOGRAFA
S.H. Pine, Qumica Orgnica. Mc.Graw Hill Book Co., 2da. edicin, Mxico, 1988.
R.T. Morrison y R.N. Boyd, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana, Boston
Massachusett, 1987.
T.W. Solomons, Qumica Orgnica, editorial Limusa, Mxico, 1979.
R.Q. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da. edicin, Editorial Alhambra,
Madrid,1979.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a edicin, Pearson Educacin S.A., Madrid, 2004.

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OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO
n-Butanol +
NaBr + H2O

1)
2)
3)

Agregar H2SO4 concentrado gota a gota

Adaptar un sistema de destilacin simple
Calentar y destilar. Colectar la fraccin
destilada entre abajo de los 96 C.

Destilado

Residuo

Bromuro de n-butilo, agua,

H2SO4
4)
5)

n-Butanol, agua, NaHSO4,

H2SO4, NaBr

Lavar con NaHCO3 al 10%

Lavar con agua

D1
Fase Acuosa

NaHSO4
NaHCO3

Fase Orgnica

Bromuro de
n-butilo hmedo
6)

Secar con Na2SO4 anhidro.

D2
Bromuro de n-Butilo

D1 = Destilar el n-butanol. Neutralizar el residuo y desecharlo.

D2 = Neutralizar la solucin acuosa y desecharla.

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EXPERIMENTO ALTERNO III

REACCIONES DE HIDRLISIS DE STERES

HIDRLISIS BSICA DEL POLIETILENTEREFTALATO

OBJETIVOS
a) Efectuar una reaccin de hidrlisis bsica sobre un polister.
b) Obtener cido tereftlico a partir del polietilentereftalato de envases (PET).
c) Conocer un mtodo de reciclado qumico del PET.

REACCIN

C OCH2CH 2O

1) NaOH
HO
2) HCl

n
cido tereftlico

Polietilntereftalato

OH

HOCH 2CH 2OH

Etilenglicol

MATERIAL
Matraz bola fondo plano
Refrigerante con mangueras
Probeta graduada de 25 ml
Embudo de vidrio
Vaso de precipitados de 150 ml
Embudo Buchner con alargadera
Agitador de vidrio

1
1
1
1
1
1
1

Matraz Erlenmeyer de 125 mL

Parilla de agitacin con calentamiento
Bomba de agua sumergible
Esptula
Pinza de 3 dedos con nuez
Matraz Kitasato con manguera
Pipeta graduada de 10 ml

1
1
1
1
2
1
1

SUSTANCIAS
Disolucin de hidrxido de sodio al 33%
cido clorhdrico concentrado
PET de botella finamente cortado

7.0 ml
5.0 ml
1.0 g.

MANUAL DE EXPERIMENTOS DE QUMICA ORGNICA II (1412)

INFORMACIN RECICLAJE DEL POLIETILNTEREFTALATO. HIDRLISIS CIDA Y
BASICA DE STERES. REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
EN EL ACILO (SNAc).
El polietilntereftalato o tereftalato de polietileno mejor conocido como PET, fue descubierto
y patentado en 1941 por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson. Este polmero se usa principalmente
para fabricar botellas desechables, pelculas y fibras textiles. Se emplea en la fabricacin de la
mayora de recipientes para bebidas, ya que los envases obtenidos son ligeros, transparentes,
brillantes y con alta resistencia a impactos; adems tienen cierre hermtico, no alteran las
propiedades del contenido y no son txicos. Millones de toneladas de botellas de PET se
producen cada ao en el mundo, la mayora de stas termina en tiraderos de basura
coadyuvando al deterioro ambiental.
Se conocen tres clases de proceso para reciclar el PET:
1) El reciclado fsico o mecnico, el cual consiste en la separacin, lavado y triturado,
para ser utilizado en procesos de inyeccin o moldeo de productos de menor calidad, o
bien, nuevamente en la fabricacin de envases, los cuales debido a posible
contaminacin, ya no poseen grado alimenticio.
2) El reciclado energtico, que consiste en quemar el PET para la recuperacin de calor
(~6,300 Kcal/Kg).
3) El reciclado qumico, que consiste en depolimerizar el PET en fragmentos pequeos
por medio de una reaccin qumica. Existen diversos tipos de reciclado qumico
dependiendo de la reaccin implicada y de los productos obtenidos. Entre los mtodos
ms utilizados de reciclado qumico se encuentran: la gliclisis, la metanlisis y la
hidrlisis. El presente experimento consiste en el reciclado qumico del PET de
envases mediante una hidrlisis bsica.
Reacciones de hidrlisis de steres
Los steres se hidrolizan cuando se calientan con agua en presencia de cidos bases
fuertes. La hidrlisis de los steres es la ms estudiada y mejor comprendida de todas las
reacciones de sustitucin nucleoflica en el acilo.
Hidrlisis de steres en medio cido
La hidrlisis de los steres en cido acuoso diluido es una reaccin en equilibrio, es el
proceso inverso de la esterificacin de Fisher. Para hidrolizar al ster, la reaccin se efecta
en presencia de exceso de agua, con lo cual el equilibrio se desplaza hacia la formacin de
cido carboxlico y alcohol.
O

O
cido

C
ster

OR'

H2O
Agua

OH

cido carboxlico

R' OH
Alcohol

Como se mencion anteriormente, la reaccin se lleva a cabo a travs de un mecanismo

de sustitucin nucleoflica en el acilo. El cido se utiliza en cantidades catalticas, su funcin es
protonar al oxgeno carbonlico del ster para aumentar el carcter electroflico del carbono del

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carbonilo, y en consecuencia hacerlo ms susceptible al ataque nucleoflico del agua, que es
un nuclefilo dbil. Este ataque da lugar a la formacin de un intermediario tetradrico, a partir
del cual se forma el cido carboxlico y el alcohol. El catalizador cido se regenera al final de la
reaccin.
Hidrlisis de steres en medio bsico
La hidrlisis de los steres en presencia de bases se conoce como saponificacin,
haciendo referencia a su uso para fabricar jabones. Las bases que suelen utilizarse son el
NaOH y el KOH.
A diferencia de la reaccin anloga catalizada por cidos, la hidrlisis de steres en
solucin acuosa bsica es irreversible, lo cual se debe a que los cidos carboxlicos se
convierten en sus iones carboxilato correspondientes, que son estables bajo las condiciones
de reaccin. Debido a que se consume, el in hidrxido es un reactivo, no un catalizador; cada
mol de ster a hidrolizar requiere una mol de hidrxido.
O
R

C
ster

O
OR'

HO
In hidrxido

In carboxilato

R' OH
Alcohol

Esta reaccin se efecta tambin a travs de un mecanismo de sustitucin nucleoflica en

el acilo (SNAc), siguiendo un proceso de adicin eliminacin que implica al in hidrxido
como nuclefilo. Aunque el grupo carbonilo de un ster no es fuertemente electroflico, el in
hidrxido es un buen nuclefilo y ataca al carbono del carbonilo para formar un intermediario
tetradrico (adicin), que a su vez se disocia en un cido carboxlico y un in alcxido
(eliminacin). El cido carboxlico y el in alcxido llevan a cabo una reaccin cido-base
entre s, para formar el in carboxilato y el alcohol. El mecanismo de reaccin detallado de la
hidrlisis bsica de steres se muestra a continuacin.

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MECANISMO DE LA HIDRLISIS DE STERES EN MEDIO BSICO
Paso 1: adicin nucleoflica del in
hidrxido al grupo carbonilo del ster
para formar un intermediario tetradrico.

O
R

O
O R'

O H

O R'

Intermediario tetradrico

Paso 2: eliminacin de un in alcxido

con regeneracin del grupo carbonilo,
dando lugar a un cido carboxlico.

O
R

O
O

O R'

In carboxilato

H O R'
Alcohol

Paso 3: transferencia de protn del

cido carboxlico al in alcxido para
obtener el in carboxilato y el alcohol.

El paso 1 del anterior mecanismo es el que tiene la mayor energa de activacin, por lo que
es el que determina la rapidez de reaccin. Los primeros dos pasos son reversibles, pero el
ltimo paso no lo es, lo que hace que la reaccin total sea irreversible.
En resumen, las principales diferencias entre la hidrlisis de steres en medio cido y en
medio bsico son:
1. Para la hidrlisis en cido acuoso, slo se requiere una cantidad cataltica del cido.
Para la hidrlisis en base acuosa, se requieren cantidades equimolares de la base,
porque sta es un reactivo.
2. La hidrlisis de un ster en cido acuoso es reversible. La hidrlisis en medio bsico
es irreversible: el in carboxilato no puede ser atacado por el alcohol bajo las
condiciones de reaccin.

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PROCEDIMIENTO
Coloque 1.0 g. de PET de botella transparente, finamente cortado, en un matraz bola fondo
plano, adicione 7.0 ml de disolucin de hidrxido de sodio al 33% (P/V) y una barra magntica.
Caliente a reflujo con agitacin magntica la mezcla de reaccin durante aproximadamente 1.0
hora. Una vez transcurrido el tiempo de reaccin, filtre la mezcla por gravedad en caliente y
lave los residuos slidos con un poco de agua destilada.
Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente. Agregue gota a gota y con agitacin, cido
clorhdrico concentrado hasta un pH = 1. Enfre la mezcla en bao de hielo. Filtre al vaco el
slido formado y lvelo con agua helada. Deje secar el producto y determine el rendimiento de
la reaccin (nota).
Nota: El cido tereftlico sublima a 300 C.

ANTECEDENTES
a) Hidrlisis de steres en medio cido y bsico, caractersticas, condiciones de reaccin y
mecanismos.
b) Caractersticas estructurales, propiedades fsicas, y usos del polietilntereftalato.
c) Diferentes mtodos de reciclaje del PET; caractersticas, ventajas y desventajas.

CUESTIONARIO
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)

Describa las caractersticas fsicas y qumicas del polmero polietilentereftalato.

Cul es la relacin estequiomtrica entre el NaOH y el PET en la reaccin de hidrlisis?
Cul es la relacin molar experimental entre el NaOH y el PET?
Por qu se debe calentar la mezcla de reaccin a reflujo?
Cul es la razn de filtrar la mezcla en caliente, una vez terminado el tiempo de reaccin?
Qu sustancias se encuentran en el filtrado?
Qu reaccin se lleva a cabo al agregar el cido clorhdrico? Escriba la ecuacin de la
reaccin correspondiente.
8) En dnde queda el etilnglicol y como lo recuperara?
9) Proponga un mecanismo de reaccin para la hidrlisis del PET en disolucin acuosa de
NaOH.
10) Cmo comprobara que obtuvo el cido tereftlico? Proponga un experimento.

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BIBLIOGRAFA
D. Kaufman, New Compounds from
Depolimerization, J.Chem. Ed., 76, 1999.

Old

Plastics:

Recycling

PET

Plastics

via

A.N. Cammidge, An Undergraduate Experiment in Polyester (PET) Synthesis, J.Chem. Ed.,

76, 1999.
Ch. Manas y K.R. Salil, Plastics Technology Handbook, 3a. edicin, 1998
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a edicin, Pearson Educacin S.A., Madrid, 2004.
F.A Carey, Qumica Orgnica, 6a edicin, Mcgraw-Hill Interamericana, Mxico, 2006.
W.H. Brown, Introduccin a la Qumica Orgnica, Compaa Editorial Continental, Mxico,
2002.

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HIDRLISIS BSICA DEL POLIETILNTEREFTALATO
PET + solucin de
NaOH al 33%
1. Calentar a reflujo por 1 hora
2. Filtrar por gravedad en
caliente y lavar con agua.

Slido

PET no degradado
+ mezcla de
oligmeros

Lquido

Sal de sodio del cido

tereftlico, etilenglicol,
NaOH, H2O

3. Adicionar HCl conc.

hasta pH = 1.
4. Enfriar en bao de hielo.
5. Filtrar a vaco y lavar
con agua.

D1

Slido

cido tereftlico

Lquido

Etilnglicol,
NaCl, H2O, HCl

D2

D1: Reutilizar en otro ciclo de hidrlisis.

D2: Neutralizar, destilar el agua y el etilenglicol a presin reducida, desechar el
residuo.