Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Informe PDF
Informe PDF
Prologo
Los conocimientos de cintica qumica y diseo de reactores son los que distinguen
al ingeniero qumico de otros ingenieros. Estos dos campos son fundamentales para
la produccin de casi todas las sustancias qumicas en la industria. En consecuencia
la seleccin de un sistema de reaccin que opere de la forma ms segura y eficiente
puede ser la clave del xito o del fracaso econmico de una planta qumica. As, si
un sistema de reaccin genera una gran cantidad de producto indeseable, la
purificacin y separacin del producto deseado podra hacerlo imprctico desde el
punto de vista econmico.
Espero que este material sirva de ayuda a los estudiantes de pregrado para entender
mejor el diseo de reactores qumicos homogneos no isotrmicos que tiene
importancia en los procesos qumicos de la industria. En la seleccin del material y
elaboracin del texto he tratado de mantener el mayor nivel de sencillez, compatible
con la profundidad que cada tema se merece y con ilustraciones a problemas tpicos
de diseo.
Agradezco a mis amigos por sus aportes y de manera especial a mi esposa y mis tres
hijos que son fuente inagotable de mi inspiracin. Asimismo, mi reconocimiento a
mi alma mater, Universidad Nacional del Callao por el financiamiento econmico.
Dedicatoria
INDICE
Pagina
I
Introduccin
2.1
Objetivos deseables
Ecuaciones de diseo
10
2.2
Flujos molares
19
2.3
Entalpias
21
2.4
Calor de reaccin
22
2.5
Calor transferido
25
Introduccin
28
3.2
28
3.3
32
3.4
32
Problemas propuestos
57
62
4.2
69
4.3
Ecuaciones de diseo
70
Problemas propuestos
78
Introduccin
85
REFERENCIALES
94
APENDICE
96
ANEXOS
100
Una de las tareas del ingeniero cuando est frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos fsicos y
qumicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En
los casos en que se dan transformaciones qumicas (o bioqumicas) de la materia,
el corazn del proceso se da en el reactor qumico. Disear un reactor qumico
implica la determinacin del tamao del recipiente necesario para obtener una
cantidad especfica de producto y evaluar las variables como la temperatura,
presin y composicin de la mezcla reaccionante en varias partes del recipiente.
Para esto se requiere conocer las condiciones de entrada al reactor, tales como la
presin, temperatura y composicin de los reactantes, as como el mtodo de
Estas son las variables que pueden y deben ser escogidas antes de efectuar el
diseo del reactor. Indudablemente el diseo ptimo, que produce mayores
utilidades depender de la materia prima, de los costos iniciales y de operacin,
y el valor de venta de los productos finales. El anlisis de costos para determinar
el diseo ms rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construccin, la prevencin de la corrosin, los requerimientos de operacin y
mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deber tenerse en cuenta adems
la instrumentacin y mecanismos de control.
Para disear un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: qu
tipo de equipo se necesita para lograr la extensin de la reaccin requerida? qu
condiciones de operacin (temperaturas, presin, velocidades de flujo) se
necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseo del proceso del
reactor. Ms factores pueden seguir introducindose antes de llegar a la decisin
final. No obstante en este texto se restringe exclusivamente al diseo del
proceso. La combinacin de los procesos fsicos y qumicos a los efectos del
diseo del reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de
conservacin de la materia y la energa para cada tipo de reactor. Para el diseo
del proceso debe disponerse de informacin proveniente de diferentes campos:
termodinmica, cintica qumica, mecnica de fluidos, transmisin de calor y
transporte de materia.
Por otro lado, la cintica qumica trata principalmente del estudio de la velocidad
con que ocurre una reaccin qumica, considerando los factores que influyen
sobre ella y explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin.
Este estudio es de primordial importancia pues una reaccin puede ser
II
CONCEPTO BSICOS DE DISEO DE REACTORES
QUMICOS
2.1 Ecuaciones de diseo
La ecuacin bsica para el diseo de los reactores qumicos es el balance de
materia referido a cualquier reactante (o producto). Cuando la composicin
dentro del reactor es uniforme (independiente de la posicin) el balance de
materia se realiza en todo el reactor. Si la composicin no es uniforme, el
balance de materia se refiere a un elemento diferencial de volumen y despus se
realiza la integracin en todo el reactor.
Balance de Materia
El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema, donde j
representa la especie qumica de inters como agua, alcohol, NaOH y otros,
resulta.
Fjo
Sistema
Gj
Fj
10
velocidad
de flujo de j
hacia el sistema
moles / tiempo
velocidad de
generacion de j
velocidad
de flujo de j
desde el sistema
moles / tiempo
velocidad de
acumulacion de j
n j
t
(2.1)
G j r j dV
(2.2)
F jo
r j dV F j
n j
t
(2.3)
11
a. Reaccin irreversible
A
La concentracin de A es,
C A C Ao 1 X A
rA kC A
Luego,
rA kC A k o e
E
RT
C Ao 1 X A
(2.4)
Despejando la conversin,
E
r e RT
X A 1 A
k o C Ao
(2.5)
XA
rA aumenta
T
Figura 2.1 Curvas de XA vs. T con velocidad de reaccion como parametro
E
k C
R ln o Ao
rA
(2.6)
A R
k2
rA k1C A k 2 C R
(2.7)
13
rA k o1e
E1
RT
C Ao 1 X A k o 2 e
E2
RT
C Ao X A
Derivando y ordenando:
E1
E2
k o 2 e RT
rA k o1e RT
C
1
X
E
C Ao E 2
Ao
A
1
T
RT 2
RT 2
rA
1
rd E1 ri E 2
T RT 2
E1
RT
1 X A A2 e
E2
RT
XA
(2.8)
XA
A1e
A1e
E
1
RT
E1
RT
rA
A2 e
(2.9)
E2
RT
E1
A
R ln 1
rA
(2.10)
14
rA
A2
(2.11)
A1
A1
Cuando T
Lo mismo que en el caso de reaccin irreversible se trabaja a la mayor
temperatura posible ya que en este caso tambin la velocidad aumenta con la
temperatura.
XA
rA = 0
T
Figura 2.2 Curvas de XA vs. T con velocidad de reaccion como parametro para
una reaccion reversible endotermica.
rA
1
rd E1 ri E2
t
RT 2
(2.12)
XA
r A= 0
rA1
rA2
rA3
T
Figura 2.3 Curvas de XA vs. T con velocidad de reaccion como parametro para
una reaccion reversible exotermica.
En este caso, para cada conversion, hay una temperatura optima para la que la
velocidad es maxima y aparece una progresion de temperatura optima.
Fentrada
Sistema
H entrada
Ei
W
16
Fsalida
H salida
velocidad de
flujo calorico
hacia el sistema
velocidad de
energia tranferida
hacia el sistema
velocidad de
flujo calorico
desde el sistema
velocidad de
acumulacion de calor
Los trminos que se refieren a la energa de un fluido deben incluir todas las
formas de energa potencial, interna y cintica. Sin embargo, en las reacciones
qumicas solamente es importante la energa interna y algunas veces las formas
de trabajo mecnico. La diferencia entre el primero y tercer trmino refleja las
diferencias de temperatura y las diferencias de energa debidas a las diferencias
de composicin de las corrientes de entrada y salida (esto es el calor de
reaccin). El segundo trmino representa los posibles intercambios de energa
con el exterior, que se originan en la transferencia trmica a travs de las paredes
del reactor. La solucin de la ecuacin del balance de energa da la temperatura
en forma de la posicin y/o del tiempo en el reactor.
Las ecuaciones del balance de masa y energa dependen del tipo de reactor. En
muchos casos no existe uno o ms de los trminos. La posibilidad de resolver las
ecuaciones depende de las suposiciones que se hagan sobre las condiciones de
mezclado o difusin en el reactor. Esto explica la importancia de la clasificacin
de reactores en el tanque con agitacin y de flujo tubulares.
17
dE
Q W Fio Eio Fi Ei
dt sistema
i 1
i 1
n
(2.13)
Donde:
Fi , es la velocidad de flujo molar de componentes i que sale
Ei , es la energa de salida de componentes i
Fio , es la velocidad de flujo molar de componentes i que ingresa
Eio , es la energa de entrada de componentes i
Ei u i
Vi
gz i otras
2
(2.14)
(2.15)
(2.16)
(2.17)
18
n
n
W s Fio H io Fi H i
i 1
i 1
sistema
(2.18)
n
n
Fio H io Fi H i
i 1
i 1
sistema
(2.19)
b
c
d
B C D
a
a
a
Los trminos que denotan la energa adicionada y retirada del sistema debido al
flujo de los reactivos y productos estn dados por,
Energas de entrada
n
F
i 1
io
(2.20)
F
Fio Fio Ao
FAo
Fio
FAo
FAo i FAo
(2.21)
F
i 1
io
(2.22)
Energas de salida:
n
F H
i
i 1
FA H A FB H B FC H C FD H D
(2.23)
FB FAo B X A
a
FC FAo C X A
a
FD FAo D X A
a
F H
i 1
c
d
FAo X A H C FAo X A H D
a
a
b
FAo X A H B
a
(2.24)
i 1
i 1
FAo D H Do H D H D H C H B H A FAo X A
a
a
a
(2.25)
En esta ecuacin se puede identificar el calor de reaccin H R
H R
d
c
b
H D HC H B H A
a
a
a
Por consiguiente,
20
(2.26)
F
i 1
io
i 1
i 1
H io Fi H i FAo i H io H i H R FAo X A
(2.27)
Q FAo i H i H io H R FAo X A
i 1
sistema
(2.28)
2.3 Entalpias
En el balance de energa se est despreciando cualquier cambio de entalpia por
mezclado, de modo tal que las entalpias molares parciales son iguales a las
entalpias molares de los componentes puros. La entalpia de una especie i a una
temperatura y presin es:
T
H i H i (TR ) Cp i dT
(2.29)
TR
To
TR
TR
21
(2.30)
T
n
FAo i Cp i dT H R FAo X A
i 1
sistema
To
(2.31)
d
c
b
H D HC H B H A
a
a
a
T d
c
b
TR a Cp D a CpC a Cp B Cp A
(2.32)
El primer trmino de la ecuacin (2.32) se denomina calor de reaccin evaluado
a la temperatura de referencia TR.
o
o
c o
b o
d o
(2.33)
Cp
d
c
b
Cp D Cp C Cp B Cp A
a
a
a
22
(2.34)
H R H R TR CpdT
o
(2.35)
TR
T
T
n
o
(2.36)
C p i
componente i entonces,
n
i 1
To
i 1
i Cpi dT i C pi T To
T
TR
i 1
(2.37)
CpdT i C pi T TR
(2.38)
T
n
o
(2.39)
23
Cp i i i T i T 2 ...
Entonces,
i Cpi dT i i iT iT 2 dT
n
i 1
To
i 1
To
Cp dT T T 2 T
T
i 1
i 1
To
To
2
c
b
d
TR CpdT TR a Cp D a CpC a Cp B Cp A dT
T
i i
3
(2.41)
3
To
(2.42)
TR CpdT TR +a D a C a B A a D a C a B A T
T
c
b
d
+ D C B A T 2 dT
a
a
a
Se define,
d
c
b
D C B A
a
a
a
d
c
b
D C B A
a
a
a
d
c
b
D C B A
a
a
a
24
(2.43)
CpdT
TR
T T dT
TR
CpdT T T 2 T
TR
2
TR
3
3
T TR
3
FAo i i (T To ) i i (T 2 To 2 ) i i (T 3 To 3 )
2
3
i 1
sistema
2
3
o
2
3
H R (TR ) T TR
T TR
T TR
2
3
Ao
XA
(2.44)
(2.45)
25
Ta1 Ta 2
T T
ln a1
Ta 2 T
(2.46)
Reactor Tubular
En este reactor la temperatura cambia a lo largo del rector, esto hace que la
ecuacin (2.45) no puede emplearse directamente para cuantificar la cantidad de
calor transferido hacia o desde el reactor. La dificultad aparece en que si bien la
temperatura del medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la
temperatura en el interior del reactor T cambia con la posicin a lo largo del
reactor. Para utilizar la ecuacin (2.45) se debe dividir al reactor tubular en m
tramos pequeos. En cada uno de estos tramos se supone que la temperatura del
reactor Tm permanece constante de manera tal que se pueda usar la ecuacin
(2.45) para evaluar Q en dicho tramo.
Q m UATa Ti
(2.47)
26
Si se define,
A
A
V
V
Se puede escribir,
Q Q i Ua Ta T dV
V
(2.48)
i 1
Donde,
a
A
4
V D
(2.49)
27
III
REACTOR DISCONTINUO NO ISOTERMICO
3.1 Introduccin
Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se
introduce una alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado
por la cintica de la reaccin, tras el cual se saca el producto.
Puede ser
28
Gj
n j
t
(3.1)
n j
t
(3.2)
Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema,
entonces la velocidad de generacin de la especie j ser:
G j r j dV
(3.3)
r j dV
n j
t
(3.4)
29
sistema
(3.5)
i 1
i 1
i 1
(3.6)
ni
H i i P niVi
dt
t i 1
t t i 1
i 1
n
dE sistema
H i n
n PV
ni
H i i
dt
t i 1
t
t
i 1
(3.7)
(3.8)
(3.9)
ni
i 1
H i n
n
H i i Q
t i 1
t
(3.10)
H i
T
Cp i
t
t
30
ni Cpi
i 1
n
T n
H i i Q
t i 1
t
(3.12)
(3.13)
n Cp
i
i 1
T n
H i i rAV Q
t i 1
(3.14)
Como, H R i H i
i 1
n
dt
ni Cpi
(3.15)
i 1
Puesto que el numero de moles del componente i para una cierta conversin XA
est dada por,
ni n Ao i i X A
Entonces,
n
n Cp n
i 1
i 1
Ao
( i i X A Cpi n Ao i Cpi X A Cp
i 1
(3.16)
dt
n
n Ao i Cp i X A Cp
i 1
31
(3.17)
dX A rAV
dt
n Ao
dT
dt
(3.18)
H R rAV
n
n Ao i Cp i X A Cp
i 1
(3.19)
dt
n
n Ao i Cp i X A Cp
i 1
32
Ejemplo 3.1
Para la reaccin reversible de primer orden en fase acuosa,
k1
A R
k2
Solucin
a) Reaccin reversible de primer orden, fase liquida.
1.- Ecuacin estequiometrica
k1
A R
k2
t0
C Ao
t0
C Ao X A
C Ao X A
t t
CA
CR
C A C Ao 1 X A
C R C Ao X A
2.- Ecuacin cintica,
rA k1C A k 2 C R
En el equilibrio, rA 0
Luego,
33
(1)
X Ae
k1 C R
k 2 C A 1 X Ae
ln K 298
G
3375
5,7
RT
1,987(298)
K 298 299
K
H
ln
299
R
ln K
1 18000 1
1
1
T 298 1,987 T 298
18000
24,7
RT
(2)
De la ecuacin (1)
X Ae
(3)
K
1 K
Ln K
7,886
6,755
5,7
4,7
3,79
2,92
2,10
1,33
0,60
-0,083
-0,735
-1,353
K
2660
858
299
111
44,1
18,5
8,18
3,79
1,83
0,92
0,48
0,259
34
XAe
0,9997
0,999
0,997
0,991
0,978
0,949
0,891
0,791
0,647
0,480
0,325
0,205
XAe
0,8
0,6
Series1
0,4
0,2
0
0
50
100
150
T C
Ejemplo 3.2
Para el ejemplo 3.1 partiendo de una disolucin exenta del producto R, las
experiencias cinticas en el reactor discontinuo dan, 58,1% de conversin en 1
min a 65 C y 60% de conversin en 10 min a 25 C. Para la reaccin reversible
de primer orden, calcule la expresin cintica de esta reaccin y construya la
grafica conversin versus T con la velocidad de reaccin como parmetro.
Solucin
Se sabe que,
C A C Ao 1 X A
C R C Ao X A
35
Ecuacin cintica,
rA k1C A k 2 C R
t C Ao
XA
dX A
C Ao
rA
XA
kC
1
dX A
Ao (1 X A ) k 2 C Ao X A
X Ae
X
ln1 A
k1
X Ae
k1 t
X
ln1 A
X Ae
X Ae
0,89
0,89
Similarmente,
k 2 (10)
0,60
ln1
0,997
0,997
k 2 (25 C ) 0,091 min 1
Ahora usando la ecuacin de Arrhenius
E 1
k 2 0,091
e R 298 338
k1 0,942
E 11600 cal/mol
36
ln k o
Como,
E
11600
17,2
RT
RT
ln k1 ln k o
k1 e
17 , 2
11600
RT
min 1
18000
24,7
RT
Luego,
K e
18000
24 , 7
RT
Adems,
k1
k2
Entonces,
17 , 2
11600
RT
41, 9
k
e
k 2 1 18000
e
24 , 7
K
e RT
k2 e
41, 9
29600
RT
29600
RT
min 1
37
17 , 2
11600
RT
1 X A C Ao e
41, 9
29600
RT
XA
rA e
17 , 2
11600
RT
1 X A e
41, 9
29600
RT
XA
Ejemplo 3.3
Ensayos de laboratorio sobre la hidrlisis del anhdrido actico, con una
concentracin inicial CAo = 0,215 mol/lt, han dado los resultados siguientes:
t (min)
10
15
CAo 10C
0,2037
0,1830
0,1633
0,1473
0,1228
0,0942
0,192
0,1536
0,1222
0,1385
0,0695
0,0401
0,0619
0,0051
0,0004
0,0
0,0
0,0
(mol/lt)
CAo 20C
(mol/lt)
CAo 60C
(mol/lt)
38
CA
CAo
ln
C A t
kt
CA
0
C Ao
kt
CA
10 C
20 C
60 C
0,0
0,0
0,0
0,054
0,113
1,245
0,161
0,336
3,70
0,275
0,565
6,287
0,378
0,780
----
10
0,56
1,129
---
15
0,825
1,679
---
39
Graficando
7
y = 1,256x - 0,009
6 R = 1
5
Series1
ln(Ca/Ca0)
Series2
Series3
Lineal (Series1)
2
Lineal (Series2)
y = 0,112x + 0,000
R = 0,999
Lineal (Series3)
1
y = 0,055x - 0,002
R = 0,999
0
0
-1
10
15
20
t(min)
k ko e
E
RT
40
ln k ln k o
Ea
RT
Y = a + mx
Ln k (min)
1/T
-2,900
3,533x10-3
-2,189
3,413x10-3
0,2279
3,003x10-3
Graficando
0,5
0
-0,5
ln k
-1
-1,5
Serie 1
Lineal (Serie 1)
-2
-2,5
y = -5888,x + 17,89
R = 1
-3
-3,5
1/T
Ea
5,888 x10 3
R
y ln k o 17,89
De donde,
k o 5,882x107 min 1
41
5888
288
0,0778 min 1
De la estequiometria,
n A n Ao 1 x A
Reemplazando en la ecuacin cintica,
rA
1 n A n A
V t
V
x A
kt
1 x A
Integrando
1 1
ln
k 1 x A
1
1
ln
20,68 min
0,0778 0,2
n
dT
n Ao i Cpi X A Cp
H R rAV UATa T
i 1
dt
m Cp
i
T
rAV H r
t
42
Luego,
n Ao
n Ao
C Ao
250
(0,215 ) 51,2 mol
1,05
x A
H r mT Cp T T
t
t
T Te
51,2(50 )
X A 288 11,38 x A
250 (0,9)
k 5,882 x10 e
7
5888
( 288 11, 38 x A )
0,14544 min 1
1
1
ln
11,07 min
0,14544 0,2
m Cp
i
T
rAV H r UA Tc T
t
De la ecuacin cintica,
rAV n Ao
X A
t
Luego
X A
Q H R n Ao
T Q H R rAV
t
n
t
n Ao Cp
ni Cp i
i 1
43
Adems,
m
250
0,215 51,2 moles
n Ao Ao C Ao
1,05
Reemplazando datos en la ecuacin
X A
Q H R n Ao
T
t 250 (0,5)323 288 50(51,2) X A
t
n Ao Cp
250 (0,9)
250 (0,9) t
X
T
19,44 11,38 A
t
t
Integrando,
rA kC A
X A
k 1 X A
t
Luego,
t
1
1
E / RT
X A k 1 X A k o e
1 X A
Reemplazando datos:
t
X A
1
5,882 x10 7 e
5888
T
1 X A
Resolviendo
Para XA = 0,
T 307 ,44 11,38 (0) 307 ,44 K
44
5,882 x10 e
5888
307 , 44
3,531
T (K)
t (h)
0,0
307,44
3,53
0,2
309,71
3,83
0,4
311,99
4,45
0,6
314,27
5,82
0,8
316,54
10,18
0,9
317,68
19,04
0,98
318,59
90,32
Graficando,
X vs. T(h)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
0,2
0,4
0,6
45
0,8
Ejemplo 3.4
En un estudio de la produccin de aceites secantes por medio de la descomposicin
de aceites de ricino acetilado, Grummitt y Fleming correlacionaron los datos de
descomposicin en base a una reaccin de primer orden representada como,
Aceite de ricino acetilado(l) CH3COOH(g) + ACEITE SECANTE (l)
r kC
44500
35,2
RT
Trace las curvas de conversin (fraccin del aceite acetilado que se descompone) y
de temperatura en funcin del tiempo. Se estima que el efecto calorfico
endotrmico de esta reaccin es de 62760 J/mol de vapor de acido actico. El aceite
acetilado que se carga al reactor contiene 0,156 kg del equivalente del acido actico
por kg de aceite, esto es la descomposicin total de 1 kg del aceite producira 0,156
kg de acido actico. Suponga que el calor especifico de la mezcla reaccinate
liquida es constante e igual a 2,51x103 J/ kg K. Suponga tambin que el vapor de
acido que se forma sale del reactor a la temperatura de la mezcla reaccionante.
46
Solucin:
a) Operacin adiabtica: temperatura inicial de 340 C.
Del balance de energa (ecuacin 3.19),
H R rAV
dT
dt
n Ao i Cp i X A Cp
i 1
T
i m i Cp i t rAV H r
Luego,
n Ao
x A
H r mT Cp T T
t
t
(a)
n Ao
g acido
1 mol
0,156
x
mT
g sol. 60 g acido
n Ao
H r x A 0
mT Cp T
Reemplazando datos
T 613
0,156 mol
62760 J/mol
1000 g
x
x
XA
3
60 g
1kg
2,51x10 J/kg K
T 613 6501 X A
(b)
De la ecuacin cintica
rA kC A
X A
k 1 X A
t
Luego,
t
1
1
E / RT
X A k 1 X A k o e
1 X A
47
X A
60 s
e
44500
35 , 2
1, 987 T
1 X A
(c )
X A
60 s
e
44500
35 , 2
1, 987 613 65 , 01 X A
1 X A
(d)
K 1 x f x n
, T ( xn )
2
2
x
x
K 2 x f x n
, t ( xn )
2
2
K 3 x f x n x, T ( x n x)
t n 1 t n
1
K o 2 K 1 2 K 2 K 3
6
Hallando Ko
= 0.1
f xo , t o
K o 0,1 f (0, t o )
K o 0,1 f (0)
Calculando
f (0, 613)
44500
35 , 2
1, 98 613
259,27
1 0
K 1 x f x n
, T ( xn )
2
2
48
f (0, 0,05)
e
44500
35 , 2
1, 98 613 ( 65 , 01 x 0 , 05 )
331,8
1 0,05
f (0, 1)
e
44 , 500
35 , 2
1, 98 613 ( 65 , 01 x 0 ,1)
426,7
1 0,1
1
K o 2 K 1 2 K 2 K 3
6
t n 1 t o
1
25,92 2(33,18) 2(33,18) 42,67
6
t1 33,55
x1 0,1
T = 613-65,01(0,1) = 606,5 K
Seguimos el mismo procedimiento obteniendo,
K o 42,67
K1 55,1682
K 2 55,168
t2=89,399
K 3 71,7232
49
K o 71,723
K1 93,8179
K 2 93,8179
t3= 184,489
K 3 123,542
K o 123,542
K1 163,8908
K 2 163,8908
t4 = 350,87
K 3 219,214
K o 219,216
K1 295,963
K 2 295,963
t5= 652,03
K 3 403,8708
Resumiendo en la siguiente tabla,
CONVERSION
ADIABATICA
T (K)
t (s)
613
0,1
606,5
33,55
0,2
600
89,39
0,3
593,6
184,49
0,4
587
350,87
0,5
580,5
652,03
Graficando
50
Conversion
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
100
200
300
400
500
600
tiempo (s)
Operacin no adiabtica:
Usando la ecuacin
m t Cp
x
T
Q
H r (Vo C Ao ) A
t
t
t
x
T
0,156 / 60
60760
227 A Q `
3
t
t
10
(e )
X A 0, T To , t 0
(f)
Usando el mtodo de Runge Kutta de orden 4,
K o x f x n , Txn , t n
51
700
x
x
K 1 x f x n
, t ( x n ), t n K o / 2
2
2
x
x
K 2 x f x n
, t ( x n ), t n K 1 / 2
2
2
K 3 x f x n x, t ( x n x), t n K 2
Hallamos el valor de
T0= 613
n, Txn , tn)
t=0
XA = 0
= 0,1
60 s
e
44500
35 , 2
1, 98 t
1 X A
(g)
Calculo de K1:
x
x
f xn
, t ( x n ), t n K o / 2
2
2
xn
x
0,1
0
0,05
2
2
tn
Ko
25,927
0
12,95
2
2
x
Ko
t xn
, tn
T0, 05 ,12 ,95
2
2
Calculo de,
x
Ko
t xn
, tn
T0, 05 ,12 ,95
2
2
52
(0,05 ; 610,94)
t
f ( x, T )
X A
60 s
e
t
f ( x, T )
X A
44500
35 , 2
1, 98 t
1 X A
60 s
44500
35 , 2
1, 98 ( 610 , 94 )
1 0,05
f 271,007
f xn
, t ( x n ), t n K 1 / 2
2
2
f 0,05, 13,55
T 613 0,0922 (13,55) 65(0,05) 610 ,99
K 2 0,1(270,23) 27,03
Finalmente calculamos K3
f x n x, t ( x n x), t n K 2
x n x 0 0,1 0,1
t n K 2 0 27,03 27,03
Luego,
T 613 0,0922 ( 27 ,03) 65(0,1) 608,99
53
f 278,29
1
K o 2 K 1 2 K 2 K 3
6
1
25,9 2(27,1) 2(27,03) 27,83 27 segundos
6
t 2 64 ,89 ;
X A 0, 2
t 3 114,98 ;
X A 0,3
t 4 176 ,88 ;
X A 0, 4
t 5 205,9 ;
X A 0,5
54
CONVERSION
NO ADIABATICA
T ( K)
t (s)
613
0.1
609
27
0.2
605,98
64,89
0.3
604,1
114,98
0.4
603,3
176,88
0.5
603,6
205,9
700
600
500
x-T
x-t
400
300
200
100
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
55
0,6
CONVERSION (x)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
TIEMPO (S)
t-x adiabatica
t- x no adiabatica
TEMPERATURA (K)
615
612
609
606
603
600
597
594
591
588
585
582
579
576
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
TIEMPO (S)
t -T adiabatica
t -Tno adiabatica
56
Problemas propuestos
1.- La siguiente reaccin en fase liquida se efecta en un reactor batch adiabtico:
A + 2B C,
rA = kCACB2
Al reactor se cargan inicialmente 1500 lts de los reactivos A y B cuyas
concentraciones son 5 y 7 mol/lt, respectivamente. La temperatura inicial de la
mezcla de reactivos es 25 oC. Determine la conversin alcanzada del reactivo A, as
como la temperatura a las 5 horas de operacin del reactor.
H R 20 000 cal/mol A
Cp A 15 cal/mol K
Cp B 20 cal/mol K
CpC 25 cal/mol K
To 300 K
k o 3,5 x10 5 lt 2 /mol 2 min 1
E 5 000 cal/mol
R 1,987 cal/mol K
Las ecuaciones de diseo estn dadas por:
dX A rAV
dt
n Ao
dT
dt
H R rAV
n
n Ao i Cp i X A Cp
i 1
k ko e
E
RT
57
T 300 K
E
300 K
R
Rpta: Resolviendo simultneamente las ecuaciones de diseo se obtienen:
Tiempo (s)
CA (mol/L)
Temperatura, K
300
10
0,6908
303,1
20
0,4757
304,3
30
0,3269
306,1
40
0,2243
307,3
50
0,1537
308,1
60
0,1053
308,7
70
0,0721
309,1
80
0,0493
309,4
90
0,0338
309,6
100
0,0231
309,7
110
0,0158
309,8
120
0,0108
309,9
3.- Un reactor discontinuo es calentado por un calentador externo a una velocidad de 0,2
C / min. Grafique T vs t y encontrar la temperatura de ignicin.
58
Reaccin:
A+B
Ecuaciones:
dT
dt
H R rAV
Q H R rAV
Q
n A Cp A n B Cp B nC Cp C n A Cp A n B Cp B nC Cp C
n Ao i Cp i X A Cp
i 1
H R rAV
dT
Q
dt
C A Cp A C B Cp B C C CpC
Datos
rA kC A C B
k koe
rA
E 1 1
R To T
C A
dt
rA rB
C B
dt
rC rA
C C
dt
Q 0, 2 C / min .
k o 0,00001 dm 3 /mol min -1
E 25000 cal/mol K.
R 1,987 cal/mol K
To 300 K
H R 70000 cal/mol
59
Cp A 30 cal/mol K
Cp B 40 cal/mol K
Cp C 70 cal/mol K
C Ao -C Bo 2
Se resuelve usando Polymath obteniendo los resultados que se resumen en la tabla
siguiente,
t (s)
T (K)
300
10
302,2343
20
304,5547
30
306,9968
40
309,6158
50
312,5022
60
315,8199
70
319,91012
80
325,69229
90
337,90668
100
1320
60
1400
1200
T(K)
1000
800
600
Series1
400
200
0
1
10 11
t (s)
61
IV
REACTORES CONTINUOS NO ISOTERMICO
4.1 Reactor tanque agitado
La ecuacin que representa el balance de energa para un reactor tipo tanque
agitado con mezclado perfecto operando de manera dinmica
se obtiene del
F
H
Fi H i
io
io
dt sistema
i 1
i 1
(4.1)
N
H i
i
t i 1
t
dt sistema i 1
(4.2)
Ni
i 1
n
n
H i n
N i
H i
Q Fio H io Fi H i
t
t
i 1
i 1
i 1
(4.3)
Combinando esta ecuacin con la ecuacin del balance de materia para un reactor
continuo se obtiene:
dN i
Fio Fi i rAV
dt
De donde resulta,
n
N i Cp i
i 1
n
n
T n
H i Fio Fi i rAV Q Fio H io Fi H i
t i 1
i 1
i 1
62
(4.4)
Donde:
H i
T
Cpi
t
t
Y
n
H R i H i
i 1
N i Cp i
i 1
n
n
n
T
H R rAV H i Fio Fi Q Fio H io Fi H i
t
i 1
i 1
i 1
Despejando dT/dt,
n
H R rAV Fio H i H io Q
i 1
N Cp
i
i 1
Finalmente,
n
H R rAV Fio Cp i T To Q
i 1
N Cp
i 1
(4.5)
Ejemplo 4.1
La siguiente reaccin A + B
19500
RT
FAo, FBo
FAo
FA
77 C
Datos:
19500
RT
Vo = 100 cc/min.
64
A = 250 cm2
U = 0,10 cal/cm2 min C
1.- Balance estequimetrico: reaccin en fase liquida
A + B
t0
C Ao
t0
C Ao X A C Ao X A C Ao X A
t t
CA
C Bo
CB
CC
De donde,
C A C Ao (1 - X A )
C B C Ao ( B - X A )
C C C Ao X A
21
5
4,2
rA kC AC B
3.- Ecuacin de Diseo
X
V
A
FAo rA
Reemplazando datos:
FAo X A
kC A C B
0,42 X A
2,9 x10 9 e
19500
RT
(1 X A )(5 X A )C Ao
0,42 X A
V
51,156 x10 9 e
19500
RT
(1)
(1 X A )(5 X A )
65
H R rAV Fio Cp i T To Q 0
i 1
Desarrollando,
H R X A FAo FAo Cp A (T To ) FBo Cp B (T To ) UATa T 0
H R X A FAo FAo T To Cp A B Cp B UATa T 0
Reemplazando los datos
(2)
19500
R 308 , 28 94 , 585 XA
Reemplazando en (1)
0,42 X A
51,156 x10 9 e
19500
R 308, 28 94 , 585 XA
1
(1 X A )(5 X A )
19500
0,42 X A
51,156 x10 9 e R 308, 2894,585 XA
(1 X A )(5 X A )
66
Ejemplo 4.2
Una solucin de anhdrido actico conteniendo 0,22 mol-g/lt es hidrolizado
continuamente en un reactor tanque agitado para dar un efluente cuya
concentracin de anhdrido es de 0,04 mol-g/L.
La solucin tiene una gravedad especfica de 1,05; la solucin se alimenta a la
velocidad de 50 L/min., el volumen efectivo del reactor es de 750 litros. Si el rea
de superficie externa disponible de reactor para la transferencia de calor es de 5
m2 y a una temperatura de 25 C, el coeficiente de transferencia de calor U es igual
a 0,5 cal/cm2 h C. Determine la temperatura de operacin del reactor y la
temperatura requerida de la solucin alimentada para que sea innecesario instalar
un serpentn de refrigeracin para fomentar la eliminacin de calor.
Los datos cinticos son de primer orden con respecto a la concentracin del
anhdrido y se puede expresar como:
10980
1
k 0,158 exp 18,55
min
RT
10980 mol - g
RT L. min
Solucin:
De la ecuacin de diseo bsico para tanque agitado continuo se determina el valor
de la constante de velocidad requerida para llevar a cabo la conversin
C Ao C A
kC A
C Ao C A 0,22 0,04
0,30 min 1
750
CA
(0,04)
50
67
1
1
0,158 exp18,55
min 0,30 min
RT
F
i 1
io
Cp i T To H R rAV Q
v o Cp T To H R rAV UAT T
Los datos conocidos son:
CA0 = 0,22 g-mol/lt
V
= 750 L
H = -50000 cal/mol-g
v = 50 lt/min
Cp = 0,7 cal/ g 0C
= 1,05 g / ml
A = 5 m2
U = 0,5 cal/cm2 h 0C
Los clculos se realizan por partes como se muestra a continuacin:
10980
mol - g
0,012
rA 0,158 (0,04) exp 18,55
1,087 (308 ,7 )
L. min
UA 0,5
4
2
cal
1h
cal
2 10 cm
x
5
m
x
x
416,7
2
2
60 m
min C
cm h C
1m
68
v o Cp T To 50
L
g
cal
35,7 To C
x1050 x0,7
min
L
g C
v o Cp T To 36750
cal
35,7 To
min .
H R rAV 50000
cal
mol g
x0,012
(750 L)
g mol
L min
H R rAV 453706 ,0
cal
min .
cal
35,7 To 453706 ,0 416,735,7 25
min .
(4.6)
69
tal que podemos entonces usar la ecuacin (4.6) para evaluar el valor de Q en dicho
tramo,
Q m UATa T j
(4.7)
Este procedimiento puede repetirse para todos los m tramos en que el reactor ha
sido dividido. Por lo tanto el calor total transferido a lo largo de todo el reactor Q
estar dado por,
Q m Q j UATa T j
n
j 1
j 1
(4.8)
Se define,
A
A
V
V
(4.9)
Q UaTa T dV
(4.10)
Donde,
a
A
DL
4
2
V D L / 4 D
(4.11)
n
n
Q Fio H io Fi H i
i 1
i 1
sistema
70
(4.12)
En estado estacionario:
n
i 1
i 1
(4.13)
Q Fio H io Fi H i 0
dF
ri i
dV
(4.15)
(4.16)
(4.18)
UaTa T Fi Cp i
i 1
N
dT
H i ri 0
dV i 1
71
(4.19)
Despejando el trmino,
N
dT
dV
UaTa T H i ri
i 1
Fi Cpi
UaTa T ( H R )( rA )
i 1
Fi Cpi
(4.20)
i 1
Ejemplo 4.3
El butano normal C4H10 se puede isomerizar a isobutano en un reactor tubular. El
isobutano es un producto valioso que se usa en la fabricacin de aditivos para
gasolina. La reaccin se efectuara adiabticamente en fase liquida a alta presin
utilizando cantidades prcticamente traza de un catalizador liquido que produce una
velocidad de reaccin especifica de 31,1 h-1 a 360 K. Calcule el volumen del reactor
tubular necesario para procesar 165 kmol/h de una mezcla que contiene 90% en
moles de n-butano y 10% de moles de i-pentano que se considera inerte. La
alimentacin ingresa a 330 K. Se dispone de la siguiente informacin:
H R 6900 J/mol
Componente
Cp (J/mol K)
n-butano
141
i-butano
141
i-pentano
161
Kc = 3,03 a 60 C
Ea = 65,7 kJ/mol
CAo = 9,3 kmol/m3
Solucin:
Reaccin en fase liquida:
nC 4 H 10 i C 4 H 10
72
A B
1.- Ecuacin estequiometrica,
C A C Ao 1 x A
C B C Ao x A
2.- Ecuacin cintica,
rA1 k1C A
rA2 k 2 C B
rA2 k1C A k 2 C B
(1)
x
rA2 k1C Ao 1 x A k 2 C Ao x A k1C Ao 1 x A A
kc
1
rA2 k1C Ao 1 1
kc
x A
(2)
Adems,
k koe
Ea 1 1
R T 2 T1
k c 2 k c1e
(3)
Ea 1 1
R T 2 T1
(4)
FAo dX A
rA
(5)
n
o
i 1
73
Adems,
0,1
Q 0, W 0, C p C p B C p A 141 141 0, i
0,9
Luego,
X A H R (TR )
T To
n
i C pi
i 1
C p
i 1
(6)
0,1
C p A i C pi 141
161 159
0,9
6900 X A
330 43,4 X A
159
(7)
65 , 7 1 1
8 , 314 360 T
k c 2 3,03e
31,1e
6900 1 1
8, 314 T 333
T 360
7902
360T
3,03e
(8)
T 333
830
333T
(9)
xA
kc
1 kc
(10)
El volumen del reactor tubular se puede hallar usando la ecuacin (5), pero -rA es
funcin de T y xA por lo que se recurre a la integracin numrica usando la regla de
Simpson. El procedimiento que se sigue es:
Para xA = 0
De la ecuacin (7), T 330 K
Reemplazando en (8) y (9) resultan,
74
k 31,1e
T 360
7902
360T
k c 2 3,03e
31,1e
T 333
830
333T
330 360
21, 95
330
3,03e
4,23
333330
2 , 492
330
3,10
Usando (10),
xA
3,1
0,756
4,1
1
rA2 4,23(9,5) 1 1 0 40,185
3,1
Luego,
FAo
150
3,73
rA 40,185
xA
T (K)
kc
xe
-rA
FAo/-rA
V(m3)
0,0
330
4,23
3,1
0,756
40,185
3,73
0,1
334,3
5,753
3,0
0,75
47,36
3,17
0,2
338,7
7,81
2,9
0,743
54,24
2,77
0,64
0,3
343
10,48
2,82
0,738
59,1
2,54
0.90
0,4
347,4
14
2,73
0,73
60,31
2,49
1,15
0,5
351,7
18,5
2,65
0,727
54,71
2,74
1,41
0,6
356
24,3
2,58
0,72
38,65
3,88
1,75
0,7
360,4
31,8
2,5
0,716
6,0
25
2,86
3h
f ( x)dx 8 f
3 f1 3 f 2 f 3
3(0,1)
3,73 3(3,17) 3(2,77) 2,54
8
V 0,903
Para xA = 0,5
0,3
3h
f ( x)dx f ( x)dx 8 f
o
0,5
3 f1 3 f 2 f 3
0,3
h
f3 4 f4 f5
3
3(0,1)
3,73 3(3,17) 3(2,77) 2,54 0,1 2,54 4(2,49) 2,74 1,41
8
3
Representacin grafica:
0,8
0,7
0,6
T(K)
0,5
0,4
0,3
Series1
0,2
0,1
0
0
V(m3)
76
-rA
50
40
30
Series1
20
10
0
0
V(m3)
0,8
0,7
0,6
xA
0,5
0,4
0,3
Series1
0,2
0,1
0
0
V(m3)
77
Problemas propuestos
1. Se desean producir 1000 Kg/h de una solucin de cido actico (HAc) al 40% en
peso por hidrlisis de anhdrido actico (AAc) en un reactor tanque agitado
cilndrico con relacin H/D = 1, utilizando una corriente de alimentacin a 20 C.
AAc + H2O
2 HAc
Datos adicionales:
log10(k) = 7,551 2495,109/T
k en min-1, T en K
Densidad de la solucin = 1,027 kg/L, constante
Calor especfico medio de la solucin = 0,860 kcal/LC
78
Peso Molecular
AAc 102,1
-155,15 kcal/mol
H2O
18
- 68,30 kcal/mol
HAc
60,1
-116,20 kcal/mol
79
62800
RT
kmol/m 3 s
80
(1)
Donde,
k1 e
17 , 2
k2 e
11600
RT
41, 9
29600
RT
min 1
min 1
Solucin:
Para hallar el camino ptimo se debern hallar los mximos de las velocidades de
reaccin. Se pueden utilizar dos mtodos: el grafico, empleado por Levenspiel, y el
analtico.
Para utilizar el mtodo grafico se deben realizar graficas de X vs T utilizando como
parmetro la velocidad de reaccin. Para cada velocidad de reaccin se presenta un
mximo. El conjunto de los mximos proporciona el camino ptimo para la
temperatura.
En el mtodo analtico, una vez colocada la expresin de velocidad de reaccin en
funcin de la conversin se deriva con relacin a la temperatura, igualando a cero
se obtiene una relacin entre X y T que ser el perfil ptimo de temperatura.
Reemplazando k1 y k2, CA y CR en la ecuacin (1), se obtiene la expresin (2).
Derivando la velocidad de reaccin con respecto a la temperatura e igualando a
cero se obtiene la expresin que representa el camino ptimo de conversin vs
81
T (K)
XA
95
368
0,2611
85
358
0,4127
75
348
0,5925
65
338
0,7585
55
328
0,8767
45
318
0,9492
35
308
0,9771
25
298
0,9913
15
288
0,9969
278
0,999
P4
6 H2
18960
T
82
b) xA = 0,13
5,5
355
27,2
451
182
566
1130
83
Xo,i
Hfi (cal/mol)
Ai
Bi /10-3
Ci /10-6
Di /10-10
NO
2/3
21600
6,46
2,4
-0,77
0,87
Cl2
1/3
6,82
5,7
-5,1
15,5
NOCl
12600
84
V
REACTOR SEMICONTINUO NO
ISOTERMICO
5.1 Introduccin
Los reactores semicontinuos pueden operar de muchas formas. Las velocidades de flujo de masa o
las temperaturas de alimentacin pueden variar con el tiempo. Adems, las velocidades de
transferencia de calor entre el reactor y los alrededores puede ser una funcin del tiempo. Estas
condiciones dinmicas se originan involuntariamente tal como sucede en los periodos de inicio o
suspensin de la operacin, en reactores de flujo continuo.
A+B
n A (VC A )
t
t
(5.1)
86
(5.2)
C A
rAV v o C Ao C A
t
Como,
vo
V
t
(5.3)
Se obtiene que,
V Vo vo t
(5.4)
o t
(5.5)
v
C A
rA o C Ao C A
Para componente B:
Moles generados = Moles acumulados
(5.7)
n B (VC B )
rBV
t
t
(5.8)
v
C B
rB - o C B
- rA kC A
Reemplazando en la ecuacin (5.6) resulta,
C
C A
C
kC A - A Ao
(5.9)
C
C A 1 k
C A Ao
(5.10)
C Ae
C Ae
1 k
t
1 k
C Ao
C Ao
1 k
t
dt C
(5.11)
1 k
(5.12)
dt C
1 k
t
C
C A Ao t Ce
1 k
(5.13)
A + B
C +D
- rA kC A C B
Reemplazando en la ecuacin (5.6) resulta,
(5.14)
v
C A
kC A C B o C Ao -C A
V
88
(5.15)
nC VC C
(5.16)
De donde se obtiene,
C C
v
- kC A C B - o C C
(5.17)
Y
v
C D
- kC A C B - o C D
(5.18)
Las ecuaciones (5.14), (5.15), (5.17) y (5.18) al igual que la ecuacin del balance de
energa se resuelven simultneamente aplicando condiciones de iniciales. Se
pueden usar paquetes de software. Por ejemplo, Polymath que comprende los
siguientes programas: Ajuste de curvas, Resolvedor de ecuaciones diferenciales
ordinarias, Resolvedor de ecuaciones diferenciales algebraicas no lineales y
Regresin no lineal.
89
90
vaciado
y carga
etc.
tiempo
SEMICONTINUO
Velocidad de
reaccin
vaciado
y carga
etc.
tiempo
CONTINUO
Velocidad de
reaccin
etc.
tiempo
Ejemplo 5.1
El bromuro de metilo se produce mediante una reaccin irreversible elemental en
fase liquida, normalmente en reactores semicontinuos.
CNBr + CH3NH2
CH3Br + NCNH2
Solucin:
Reaccin isotrmica en fase liquida:
CNBr + CH3NH2
B
CH3Br + NCNH2
C
+ D
rA kC AC B
92
v
C A
rA o C Ao C A
t
V
(1)
Componente B
v
C A
rA o C B
t
V
(2)
Componentes C y D
CC
v
rA o CC
t
V
(3)
v
C D
rA o C D
t
V
(4)
Se tienen que resolver las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) simultneamente con las
condiciones:
to 0
C Ao 0,025
C Bo 0,05
C Co 0
C Do 0
V 5 lts
vo 0,05
k 2,2
t f 500 s
Se resuelve elaborando un programa para cada t y los resultados se muestran en la
seccin de apndice.
93
REFERENCIALES
1. Borzacconi, Liliana, INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS:
REACTORES NO ISOTERMICOS, Curso 2003. Argentina, 2003.
94
15. Tiscareo
Lechuga
Fernando,
REACTORES
IDEALES
NO
95
APENDICE
1.- Apndice A: Programa de clculo para un reactor semicontinuo
2.- Apndice B: Resultados de clculo para el ejemplo N 5.1
96
grid
title('Concentracion de bromuro de metilo')
xlabel('tiempo (s)')
ylabel('Bromuro de metilo (mol/L)')
% Velocidad de reaccion
K=2.2; % Constante de reaccion L/s mol
Cb0=0.025; % Concentracion de B en la corriente de entrada
Ca=N(:,1)./V;
Cb=N(:,2)./V;
R=2.2.*Ca.*Cb.*V;
figure(3)
plot(Tiempo,R)
grid
title('Velocidad de reaccion')
xlabel('tiempo (s)')
ylabel('Velocidad de reaccion (mol/L s)')function F=f_prob4(t,N)
% A-----> Cianuro de bromo
% B-----> Metilamina
% A+B----->C+D
K=2.2; % Constante de reaccion L/s mol
Qv0=0.05; % Caudal volumetrico de Cb
Cb0=0.025; % Concentracion de B en la corriente de entrada
V0=5; % Volumen inicial de reaccion
Na0=0.05*V0;% Numero de moles de A inicialmente en el reactor
V=V0+Qv0*t;
F(1)=-K*N(1)*N(2)/V;
F(2)=Qv0*Cb0-K*N(1)*N(2)/V;
F=F';
98
1
0,9
0,8
conversion
0,7
0,6
0,5
0,4
Series1
0,3
0,2
0,1
0
0
100
200
300
400
500
600
tiempo (s)
0,014
0,012
0,01
0,008
0,006
Series1
0,004
0,002
0
0
100
200
300
400
500
600
tiempo (s)
99
ANEXOS
1.- Mtodos de Runge-Kutta
2.- Evaluacin numrica de integrales
100
Mtodos de Runge-Kutta
El mtodo de Runge-Kutta es una familia muy importante de mtodos iterativos, tanto
implcitos como explcitos, para aproximar las soluciones de ecuaciones diferenciales
ordinarias (E.D.Os); estas tcnicas fueron desarrolladas alrededor de 1900 por los
matemticos alemanes Carl David Tolm Runge y Martin Wilhelm Kutta.
Entonces el mtodo RK4 para este problema est dado por la siguiente ecuacin:
Donde
As, el siguiente valor (yn+1) es determinado por el presente valor (yn) ms el producto
del tamao del intervalo (h) por una pendiente estimada. La pendiente es un promedio
ponderado de pendientes, donde
es la
punto
Esta forma del mtodo de Runge-Kutta, es un mtodo de cuarto orden lo cual significa
que el error por paso es del orden de
tiene el orden
Ejemplo
Utilizar el mtodo de Runge-Kutta de cuarto orden clsico para resolver (integrar)
numricamente la ecuacin diferencial,
y` 4e 0,8 x 0,5 y
Desde x = 0 a x = 4 con tamao de paso 1. La condicin inicial en (x,y) = 0,2
La verdadera solucin es,
y
4 0 ,8 x
e
e 0 , 5 x 2e 0 , 5 x
1,3
xi
yi
Vi
K1
K2
K3
K4
2,000
2,000
3,00
4,2173
3,9129
5,9456
0,00
1,0
6,201
6,1946
5,8016
8,7295
7,9975
12,7128
0,10
2,0
14,8624
14,8439
12,3808
19,0297
17,3675
27,9776
0,13
3,0
33,7213
33,6771
27,2320
42,1099
38,3904
62,0742
0,13
4,0
75,4391
75,3389
5
102
K 2 f ( xo
1
1
, y o k1 h ) f (0,5;3,5) 4e 0 ,.8 ( 0 ,5 ) 0,5(3,5) 4,2173
2h
2
K 3 f ( xi
1
1
, y i k 2 h ) f (0,5;4,10865 ) 4e 0 ,.8 ( 0 ,5 ) 0,5( 4,10865 ) 3,91297
2h
2
y i 1 y i K 1 2 K 2 2 K 3 K 4 h
6
6,19463 6,20104
Error
100 0,100 %
6,19463
103
f ( x)dx 2 f ( x
h
) f ( x1 )
xo
Donde, h = x1 - xo
f ( x)dx 3 f ( x
h
) 4 f ( x1 ) f ( x 2 )
xo
Siendo,
x 2 xo
2
3h
f ( x)dx 8 f ( x
) 3 f ( x1 ) 3 f ( x 2 ) f ( x3 )
xo
Donde,
x3 x o
3
f ( x)dx 3 f
h
4 f1 2 f 2 4 f 3 f 4
xo
Siendo,
x 4 xo
4
104
Nomenclatura
A
Componente A
Componente B
Componente C
Cpi
Energa de activacin
Fi
Gi
Constante de de equilibrio
ko
Factor de frecuencia
Orden de reaccin
ni
Presin
PFR
Transmisin de calor
-rA
Temperatura
To
vo
Conversin fraccional
Calor de reaccin
Letras griegas
Tiempo espacial
106