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Refractmetria

Es una tcnica analtica que consiste en la medida del ndice de refraccin de un lquido con
objeto de investigar su composicin si se trata de una disolucin o de su pureza si es un
compuesto nico.
La refraccin es la desviacin que experimentan los rayos luminosos al pasar de un medio
transparente de densidad determinada a otro cuya densidad es distinta de la del anterior. Si
bien este fenmeno se presenta generalmente al paso de un medio a otro, existe un caso en
el que dicho paso no implica refraccin, que es cuando la incidencia se produce
perpendicularmente a la superficie de separacin de ambos medios. La refraccin es
fundamental para la explicacin de los procesos que experimenta la luz en prismas y lentes
de todo tipo. Mientras que la luz se propaga con velocidades diferentes dependiendo de la
densidad del medio por el que lo hace (cuanto mayor es la densidad de ste tanto ms lenta
es la propagacin de la luz), la intensidad del fenmeno de la refraccin depende del grado
de la variacin de la velocidad de propagacin (cuanto mayor es ste tanto mayor es la
refraccin que experimenta el rayo y en consecuencia tanto mayor es el poder de refraccin
del medio).
Principio de la refractometria
Su principio se basa en un rayo de luz que pasa oblicuamente desde un medio hacia otro de
diferente densidad, cambia su direccin cuando traspasa la superficie. Este cambio en la
direccin se denomina refraccin. Cuando el segundo medio es ms denso que el
primero,el rayo se aproxima a la perpendicular trazada sobre la superficie divisoria en el
punto de incidencia. La causa fundamental de este cambio en la direccin se debe al cambio
en la velocidad de la luz que se hace ms lenta cuanto ms denso sea el medio por el que
pasa el haz. La luz amarilla de la lmpara de sodio disminuye su velocidad desde 3x1010
cm/s en el vaco hasta 2,25x1010 cm/s en el agua.
El ngulo formado entre el rayo en el primer medio y la perpendicular se llama ngulo de
incidencia, i, mientras que el correspondiente ngulo en el segundo medio se denomina
ngulo de refraccin, r. El ndice de refraccin, n, es la razn entre las velocidades de la luz
en ambos medios. La ley de Snell representa a este ndice como la razn de los senos de los
ngulos de incidencia y refraccin.
El fenmeno de la refraccin est basado en el cambio de velocidad que experimenta la
radiacin electromagntica al pasar de un medio a otro, como consecuencia de su
interaccin con los tomos y molculas del otro medio. Dicho cambio de velocidad se
manifiesta en una variacin en la direccin de propagacin.
El ngulo de incidencia es el formado entre la lnea de la cuerda y el plano de rotacin
del rotor. Este es un ngulo mecnico ms que un ngulo aerodinmico
El ngulo de refraccin -r- es el formado por el rayo refractado y la normal

ndice de refraccin
Cuando un haz de luz que se propaga por un medio ingresa a otro distinto, una parte del
haz se refleja mientras que la otra sufre una refraccin, que consiste en el cambio de
direccin del haz. Para esto se utiliza el llamado ndice de refraccin.
Se utiliza la letra n para representar el ndice de refraccin del material, y se calcula por la
siguiente frmula:
n

c0
=
v

n :ndice de refraccin del medio en cuestin


co :velocidad de la luz en el vaco (3x108 m/s)
v : velocidad de la luz en el medio en cuestin

Es decir que es la relacin entre la velocidad de la luz en el vaco y en el medio.


Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre menor que en el vaco, el
ndice de refraccin ser un nmero siempre mayor que 1.
En el vaco: n=1
En otro medio: n>1
Temperatura en las mediciones de ndice de refraccin
La temperatura es un parmetro de influencia en las mediciones de ndice de
refraccin, ya que en la mayora de los lquidos ste disminuye
aproximadamente 0,00045 al aumentar 1 C, mientras que en los slidos
disminuye nicamente 0,00001 por cada 1 C; el agua disminuye 0,00010 por
cada 1 C.
En general la disminucin del ndice de refraccin con el aumento de
temperatura se debe a la disminucin de la densidad y constante dielctrica
del medio.

leyes de refraccin
El fenmeno de la refraccin se rige de acuerdo con dos leyes de las cuales;
La primera afirma que tanto el rayo incidente como el refractado y la normal a la superficie
de refraccin estn contenidos en un mismo plano.
La segunda ley, llamada tambin ley de Snell, afirma que para una luz con una frecuencia
determinada, el cociente entre el seno del ngulo de incidencia y el seno del ngulo de
refraccin es constante e igual al ndice relativo de ambos medios. Esta ley constituye el
fundamento del funcionamiento de los instrumentos llamados refractrmetros empleados
para la determinacin de los ndices de refraccin de los diversos materiales a partir de la
medicin precisa de los ngulos de incidencia y refraccin.
Ley de snell
Las leyes de Snell constituyen las aproximaciones de la ptica geomtrica para

el clculo de los ngulos de reflexin y refraccin de la luz.


La primera ley de Snell, conocida tambin como ley de la reflexin,
simplemente manifiesta que
es decir, que el ngulo de incidencia de un rayo es igual al ngulo de reflexin,
midiendo ambos ngulos respecto a la normal de la superficie:
La segunda ley de Snell, conocida tambin como ley de la refraccin, indica
que
Donde n1 y n2 son los ndices de refraccin de los medios 1 y 2,
respectivamente.
Cuando n2 > n1 se dice que el medio dos es pticamente ms denso que el
medio 1. Reescribiendo la ley de la refraccin tenemos que:

y al ser n2 > n1 significa que la fraccin n1/n2 es menor que 1 y por lo


tanto para cualquier ngulo de incidencia existe un ngulo de luz
refractada, siendo adems este ltimo ngulo menor que el de
incidencia. Dicho de otra forma;
Cuando la luz pasa de un medio menos denso (pticamente) a un medio
ms denso (pticamente), se acerca a la normal.
Cuando la situacin es a la inversa (cuando n 1> n2 ) la fraccin es
mayor que 1 y por lo tanto puede darse
El caso de que el producto sea mayor que 1, por lo que no existira
ningn ngulo 2 cuyo seno cumpla la ecuacin. En esta situacion, la luz
no puede "salir" del medio pticamente denso y se produce el
fenmeno conocido como reflexin total interna, que consiste en que la
totalidad de la energa llevada por la luz se refleja por la frontera entre
medios, sin que nada escape al exterior. El ngulo de incidencia a partir del
cual ocurre este fenmeno se denomina ngulo crtico y viene dado por

Equipos Refractmetros
Los aparatos de refactometria se basan en dos principios: refractmetros de ngulo lmite o
crtico y los refractmetros de desplazamiento de imagen.
Principio de los refractmetros de ngulo lmite o crtico: Los refractmetros de ngulo
critico usan la luz reflejada por un prisma en contacto con la muestra. El haz de luz se
enfoca de forma que entre al prisma con diferentes ngulos de incidencia progresivamente a
travs de la anchura del haz de luz. Alguna de esta luz se transmite al medio de la muestra
pero el resto es reflejado. La reflexin se produce en el momento en que el ngulo de
incidencia es mayor que el crtico. Cuando el RI de la muestra cambia a mayor o a menor,
una porcin del haz de luz ser reflejada y la anchura del haz reflejado cambiara. El punto

de cambio de refraccin a reflexin es seguido por las fotoclulas. Al cambiar la anchura


del haz de luz, ms o menos luz entra en el deflector de medida causando un desequilibrio
entre las fotoclulas. El amplificador detecta el desequilibrio y re-posiciona un filtro
corrector usando un sistema de servo-equilibrio hasta que las fotoclulas entren de nuevo
en equilibrio. La posicin del filtro corrector es la medida del ngulo critico y por
consiguiente la medida del RI,
El rango de este instrumento esta determinado por la seleccin del material del prisma y el
espesor del filtro corrector.
Este instrumento frecuentemente se instala en lnea, montando el prisma en una tubera
(sonda) e insertado esta sonda en la lnea de proceso.
Una importante ventaja de este tipo es que puede ser usado en muestras opacas, barros o
muestras muy viscosas, las cuales presentan problemas a los refractmetros diferenciales de
imagen
Principio de los refractmetros de desplazamiento de imagen: Este tipo de
refactometros consiste en una lmpara de filamentos de tugteno y un filtro mascara, una
celda caudal de muestra con una clula interna sellada, de referencia un deflector separador
de rayo y dos fotoclulas opuesta. La celda de referencia esta rellenaron una solucin con
un valor del RI aproximadamente a mitad de la escala de medida. El has de luz pasa a
travs de toda la celda de medida, creando un angulo de refraccin solamente en la parte no
perpendicular. La magnitud del ngulo de refraccin creado es proporcional a la diferencia
entre los valores de RI de la muestra y de la solucin contenida en la celda de referencia,
dando una medida diferencial.
La parte detectora consiste en el deflector separador y dos fotoclulas, el circuito esta
diseado para que el amplificador lea la relacin de las seales de salida de las dos
fotoclulas como medida del desplazamiento o refraccin del has de luz. Las
irregularidades de las foto clulas, tales como diferentes superficies sensoras o distinto
envejecimiento, limitan el sistema de relacin en cuanto a la sensibilidad, lineal y rango de
medida, por lo tanto, se suele usar un sistema de equilibrio y reposicin de cero en el cual la
relacin de seales de salida citada, se usa para reposicionar el deflector a fin de equilibrar
los rayos de luz de forma igual a ambas fotoclulas. La posicin del deflector es
proporcional a la medida de la variacin del RI.
La sensibilidad y el rango de medida para este diseo se modifican por el ngulo de la celda
de referencia y la distancia entre la celda de medida y el sistema de deteccin. Usando
espejos se puede mantener la unidad en unas dimensiones razonables, incluso con
distancias de hasta un metro.
Partes fundamentales de un refractmetro
Lmpara; La fuente de radiacin ms comnmente utilizada es la lmpara de filamento de
tungsteno que emite luz blanca.
Prisma; Es un pequeo bloque de material de vidrio con dos superficies planas y pulidas,
diseado para controlar ngulos con mayor precisin.

El prisma ms comn es el prisma Amici, que acta como monocromador y selecciona la


longitud de onda de 589 nm (lnea de emisin del sodio)
Tipos de refractometros
Refractmetros de ngulo lmite; En estos aparatos se
observa el campo del ocular dividido en una zona obscura y
otra clara. La separacin entre ambas corresponde al rayo
lmite. El rayo lmite se puede visualizar en el esquema
siguiente. La luz pasa a travs de una capa delgada de muestra
(0,1 mm) y entra en el prisma de difraccin P2. El prisma P1
es de difusin de manera que muestra una superficie rugosa y
acta como fuente de un nmero infinito de rayos que entran
en la muestra en todas direcciones. La radiacin que
nicamente roza la superficie del prisma P2 penetra en l
formando un ngulo c llamado ngulo lmite o crtico y su
valor depende de la longitud de onda y de los ndices de
refraccin de la muestra y del prisma. Ningn rayo puede formar un ngulo superior al
lmite ya que la fuente de tales rayos no penetra en el prisma y todos los dems rayos que
penetran en el prisma se refractan segn ngulos menores (a la derecha), que el ngulo
lmite, e iluminarn la parte derecha del ocular. La zona de la izquierda permanece obscura
ya que no se refractan rayos a ngulos superiores al lmite.
Refractmetros de ngulo crtico en lnea; Miden el ndice de refraccin de lquidos en la
interfase con aire o, ms corrientemente, un prisma de vidrio. La luz es enviada a la
interfase a varios ngulos cercanos al crtico. el ngulo crtico es el ngulo formado por la
perpendicular a la cual el haz cambia desde luz transmitida en el lquido a luz totalmente
reflejada en la superficie del lquido. A ngulos ms Pequeos que el crtico la luz se
transmite en el lquido. El ngulo crtico no depende slo de la composicin de la
disolucin sino del material del prisma. El ndice de refraccin se puede calcular as:
ic = arcsen(ng/nl), Donde ic es el ngulo crtico en radianes en el vidrio; ng ndice de
refraccin del vidrio, nl el ndice de refraccin del lquido. El principal hecho destacable de
esta tcnica es que el ndice de refraccin se mide en la superficie de la disolucin. Como la
superficie de reflexin no requiere penetracin del rayo en la disolucin,
Refractmetro de Abb; Presenta dos prismas articulados entre los
cuales se coloca la muestra. Por el centro de los prismas pasa un eje
que permite mover el prisma de refraccin P2 y as medir a en una
escala graduada que es proyectada en el ocular y que se grada en
unidades de nD hasta 0,001. El amplificador permite determinar la
siguiente cifra, 0,0001. Se miden ndices entre 1,3 y 1,7. Los
denominados compensadores estn formados por unos prismas
(prismas de Amici), y permiten utilizar luz blanca como fuente.
Estos prismas de vidrio permiten dispersar todas las longitudes de
onda excepto el color amarillo en le vecindad de la lnea D del sodio, que es la nica que

atraviesa el prisma. Es decir, acta como un monocromador, pero la resolucin no es


perfecta.
Refractmetro de inmersin; Es el ms simple de todos. Requiere slo 10-15 ml de
muestra. En prisma simple va montado en un telescopio que contiene el compensador y el
ocular. La escala se sita debajo del ocular dentro del tubo. La superficie inferior del prisma
se sumerge en un pequeo vaso que contiene a la muestra, con un espejo debajo para
reflejar la luz hacia arriba a travs del lquido. Se muestra su imagen del lado derecho.
Refractmetro de Pulfrich; Se usa sobre todo para medidas precisas
en disoluciones o lquidos muy voltiles, reactivos o higroscpicos,
para placas slidas, estudios diferenciales y para medidas de
Dispersin. Los valores absolutos obtenidos no son fiables en la
quinta cifra decimal, pero una comparacin a dos longitudes de onda
o con dos sustancias puede dar una precisin de 1x10-5. Los slidos
o lquidos con ndices entre 1,33 y 1,86 pueden ser determinados en
un amplio intervalo de temperaturas. El ndice de refraccin puede ser
determinado directamente, sino despus de una serie de
observaciones. Una vez estabilizado el aparato es posible obtener el ndice en unos cinco
minutos.
Refractmetros de desplazamiento de imagen; En estos aparatos se mide el
desplazamiento del rayo refractado en relacin al rayo incidente, en vez de medir el
desplazamiento de la lnea de separacin entre la zona clara y obscura debido al ngulo
lmite. Se construye un prisma con la muestra y el ndice se calcula en base al
desplazamiento angulas de la luz al pasar por la muestra. Si la muestra es lquida se coloca
en un recipiente en forma de prisma. La precisin es unas dos veces superior a la obtenida
con el refractmetro de Abb. No hay lmite en la determinacin de ndices de refraccin y
se puede trabajar en un mayor nmero de longitudes de onda, incluso zonas del ultravioleta
o infrarrojo cercano, si se usan prismas de cuarzo. Entre estos aparatos estn los
refractmetros diferenciales.
Refractmetros diferenciales; Se emplean primariamente para el anlisis de mezclas
lquidas. Se aplican a cualquier mezcla cuyo ndice de refraccin es una funcin simple de
la composicin; esto incluye Aproximadamente a todos los sistemas binarios. En la medida
de los ndices de refraccin siempre es un problema la temperatura que debe controlarse
cuidadosamente. Estos instrumentos emplean una sola clula a travs de la cual la luz es
transmitida y el rayo es difractado un ngulo cuyo valor depende de la diferencia del ndice
de refraccin entre la muestra y una muestra estndar que constituye una parte de la clula.
El ngulo de refraccin se mide con un dispositivo fotoelctrico. La aplicabilidad al anlisis
de lquidos es mediante un procedimiento emprico. Muestras de composicin qumica
conocida se hacen pasar a travs del instrumento, obteniendo as una curva de composicin
frente a lecturas del refractmetro. Algunos instrumentos pueden dar rangos de valores
hasta n = 10-5 a cualquier valor nominal. La mnima diferencia de ndice detectable es del
1% para rango de 10-7 unidades del ndice de refraccin para los instrumentos ms
precisos. La precisin viene condicionada por los cambios de temperatura y deformaciones
del aparato.

Nota:
En toda las tcnicas refractometricas es necesario realizar calibraciones peridicas del
instrumento .como patrones para este fin se utiliza lquidos puros como el agua (ni
=1.3334).tolueno (ni=1.4969) y metil ciclohexano (ni=1.4231); estos dos ltimos
compuestos pueden emplearse tambin como referencia una pieza de vidrio de prueba,
proporcionada con muchos refractmetros. El ndice de refraccin del patrn y la lectura
de la escala del instrumento se aplica como una correccin aritmtica en las
determinaciones posteriores. Alternativamente con el refractmetro de abbe puede ajustarse
mecnicamente el objetivo del telescopio, de modo que el instrumento indique el ndice de
refraccin apropiado para el patrn.
Aplicaciones
Existe una amplia aplicacin en la industria alimenticia, esto es principalmente para
medir las concentraciones de azcar presentes en el producto a analizar.
Se utiliza en el anlisis cuantitativo de variadas soluciones
Identificacin de productos
Determinacin de la pureza de muestras
Determinacin de momentos dipolares
Determinacin de estructuras moleculares y pesos moleculares aproximados
Se relacionan con la variacin de la concentracin de disoluciones.
Problema

Calcula el ndice de refraccin del agua y del vidrio


Velocidad de la luz en el vacio= constante universal
C=3.0 x 108m/s
Velocidad de luz en el medio= estas se pueden encontrar en tablas en la literatura
correspondiente

Calculo del ndice de refraccin del agua


1.- n=3.0 x 108

Calculo del ndice de refraccin del vidrio


2.- n=3.0 x 108

=1.33

=1.5

Polarimetra

La polarimetra es una tcnica que se basa en la medicin de la rotacin ptica producida


sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia pticamente activa. La actividad
ptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetra estructural de las
molculas.
Principio de la polarimetra
La luz polarizada es aquella que ha pasado a travs de un polizador que forza ondas de luz
aleatorias hacia un plano. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a travs de una
sustancia pticamente activa (por ejem. Una solucin de una sustancia qumica pticamente
activa, el plano de polarizacin se gira en una cantidad que es caracterstica de la sustancia
examinada. Los polarmetros detectan la posicin del plano y la comparan con su posicin
original siendo la diferencia la rotacin, que se expresa normalmente en grados angulares
(A).
Equipos polarimetricos
En ellos se coloca un tubo de muestra que contiene el liquido (solucin) examinado entre
dos elementos polarizantes (tirapolaroide o cristal de calcita). El primer elemento, el
polarizador, polariza la luz antes de que se pase a travs de la muestra el segundo elemento,

el analizador, puede girarse para contrarrestar cualquier rotacin por la muestra y por tanto,
localiza la posicin angular resultante del plano de luz y por lo tanto, la cantidad de
rotacin causada por la muestra.
Componentes bsicos del polarmetro:

Una fuente de radiacin monocromtica

Un prisma que acta de polarizador de la radiacin utilizada

Un tubo para la muestra

Un prisma analizador

Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoelctrico)

Aplicaciones

Estudio de tensiones internas en materiales: fotoelasticidad.


Medida de constantes pticas y birrefringencia.
Anlisis de depsitos superficiales: semiconductores, dielctricos, metales...
Estudio de muestras materiales por scattering: suspensiones, aerosoles,
hidrosoles...
Anlisis y diagnsticos oftalmolgicos.
Caracterizacin de fibras pticas
Polarizacin de la luz

La polarizacin de la luz es un fenmeno que


puede producirse en las ondas que emite la luz,
por el cual un haz de luz oscila slo en un plano
determinado, denominado plano de
polarizacin. Este plano puede definirse por dos
vectores, uno de ellos paralelo a la direccin de
propagacin de la onda y otro perpendicular a
esa misma direccin el cual indica la direccin del campo elctrico.
Tipos de polarizacin

La polarizacin lineal se produce


cuando ambas componentes estn en
fase (con un ngulo de desfase nulo,
cuando ambas componentes alcanzan
sus mximos y mnimos
simultneamente) o en contrafase (con
un ngulo de desfase de 180, cuando
cada una de las componentes alcanza
sus mximos cuando la otra alcanza sus
mnimos). La relacin entre las
amplitudes de ambas componentes
determina la direccin de la oscilacin,
que es la direccin de la polarizacin
lineal.
La polarizacin circular es producida por dos componentes ortogonales que
tienen exactamente la misma amplitud y estn desfasados exactamente 90.
En este caso una componente se anula cuando la otra componente alcanza en
su amplitud mxima o mnima. Existen dos relaciones posibles que satisfacen
esta exigencia, de forma que la componente x puede estar 90 adelantada o
retrasada respecto a la componente y.. El sentido (horario o antihorario) en el
que gira.
La polarizacin elptica Este tipo de polarizacin corresponde a dos
componentes tienen distintas amplitudes y el ngulo de desfase entre ellas es
diferente a 0 y a 180 (no estn en fase ni en contrafase).
Obtencin de luz polarizada
Los procedimientos experimentales que permiten la obtencin de luz
polarizada a partir de una emisin de luz natural, s llevan acabo en el vector
elctrico a vibrar en un nico plano (plano de polarizacin) de los que
contienen la direccin de propagacin.
Existen varios mtodos para obtener luz polarizada: absorcin selectiva, por
reflexin, refraccin y por difusin.
Polarizacin por absorcin selectiva
Algunos materiales absorben selectivamente una de las componentes
transversales del campo elctrico de una onda. Esta propiedad se denomina
dicrosmo. La luz experimenta una absorcin en ciertos estados de polarizacin,
el efecto del dicrosmo vara en gran medida con la longitud de onda de la luz,
haciendo que aparezcan diferentes colores asociados a la visin de diferentes
colores con diferentes planos de polarizacin.
Polarizacin por reflexin
Al reflejarse un haz de luz no polarizada sobre una superficie, la luz reflejada
sufre una polarizacin parcial de forma que la componente del campo elctrico
perpendicular al plano de incidencia (este plano contiene la direccin del rayo
de incidencia y el vector normal a la superficie de incidencia) tiene mayor
amplitud que la componente contenida en el plano de incidencia.
Polarizacin por birrefrigencia
La birrefringencia o doble refraccin es una propiedad de ciertos cuerpos, de
desdoblar un rayo de luz incidente en dos rayos linealmente polarizados de
manera perpendicular entre s como si el material tuviera dos ndices de
refraccin distintos.

La primera de las dos direcciones sigue las leyes normales de la refraccin y se


llama rayo ordinario; la otra tiene una velocidad y un ndice de refraccin
variables y se llama rayo extraordinario.
Conclusiones
Los refractmetros son instrumentos del rea ptica, su calibracin se realiza
con cristales o lquidos de referencia dependiendo del intervalo de medicin de
las pruebas efectuadas.
Tienen amplia aplicacin en la industria, esto es principalmente para medir las
concentraciones as como para identificar compuestos por el clculo de su
ndice de refraccin

La temperatura es un factor importante en mediciones en lquidos, tanto en ndice de


refraccin o en fraccin (concentracin)
Siempre que se produce refraccin se produce reflexin

La polarizacin hace que las ondas de luz viajen en un solo plano en vez de estar dispersada

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